CN113165341A - 层叠体及层叠体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于，提供对所有的脱气的产生方式都能发挥优异的耐脱气性的层叠体。本发明涉及一种层叠体，其为依次层叠第1被粘材料、粘合剂层及第2被粘材料而成的层叠体，在将85℃下的饱和水蒸气压设为Fv、将通过测定方法(a)测定的85℃下的第1被粘材料与粘合剂层的界面密合力设为Ft、将通过测定方法(b)测定的85℃下的粘合剂层的剪切储能模量(G')设为Fi、将通过测定方法(c)测定的85℃下的第2被粘材料与粘合剂层的界面密合力设为Fb的情况下，所述层叠体满足Ft＞Fv、Fi＞Fv及Fb＞Fv的条件。

Description

层叠体及层叠体的制造方法
技术领域
本发明涉及层叠体及层叠体的制造方法。
背景技术
近年来，在各种领域中，与液晶显示器(LCD)等显示装置、触摸面板等显示装置组合使用的输入装置应用得越来越广泛。在这些显示装置、输入装置的制造等中，在贴合光学构件的用途中使用透明的粘合片，在显示装置与输入装置的贴合中也使用透明的粘合片。
对于在这样的用途中使用的粘合片，除了粘合性能以外还要求各种特性。例如，聚碳酸酯基材等树脂板的透明性、耐热性等优异，因此经常被用作光学构件，但是当在树脂板上贴合粘合片并置于高温环境下时，粘合剂层会产生气泡，可能对光学性能造成影响。因此，根据粘合片的用途，有时要求优异的耐脱气性。
例如，专利文献1～3公开了具备粘合剂层的光学层叠体。专利文献1公开了一种光学层叠体，其通过透明粘合剂将包含聚碳酸酯或亚克力的树脂板贴附于被粘物。专利文献2公开了一种层叠体，其具备层叠单元，所述层叠单元具有通过粘合剂层而配置的透明树脂层及玻璃层。另外，专利文献3公开了一种光学层叠体，其具备：由可能会产生脱气的材料构成且具有被粘面的第1层及第2层；配置于第1层和第2层之间的位相差层；以及第1粘合层及第2粘合层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-222085号公报
专利文献2：日本特开2018-1615号公报
专利文献3：日本特开2018-45567号公报
发明内容
发明要解决的问题
在将粘合片贴合于可能会产生脱气的树脂板等的情况下，有时会在粘合片与树脂板的界面产生气泡，但也有时会在粘合片中产生气泡。于是，脱气的产生方式并非一种方式，因此需要开发出对所有产生方式都能发挥优异的耐脱气性的层叠体。
因此，本发明人们为了解决这样的现有技术课题，以提供对所有的脱气的产生方式都能发挥优异的耐脱气性的层叠体为目的进行了研究。
用于解决问题的方案
在对上述课题进行研究的过程中，本发明人们发现，在树脂板、特别是聚碳酸酯上贴合有粘合片时，树脂板的水分因被加热而气化、膨胀，由于该膨胀所产生的压力而产生气泡等。因此，本发明人们为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，对于依次层叠第1被粘材料、粘合剂层及第2被粘材料而成的层叠体而言，在将耐久试验条件下的温度(例如85℃)或实际使用中的严苛的环境下的温度的饱和水蒸气压设为Fv时，在将该温度下的第1被粘材料与粘合剂层的界面密合力设为Ft、将粘合剂层的剪切储能模量(G’)设为Fi、将第2被粘材料与粘合剂层的界面密合力设为Fb的情况下，通过使Ft＞Fv、Fi＞Fv、及Fb＞Fv，从而可得到对所有的脱气的产生方式都能发挥优异的耐脱气性的层叠体。
具体而言，本发明具有以下构成。
[1]一种层叠体，其为依次层叠第1被粘材料、粘合剂层及第2被粘材料而成的层叠体，
在将85℃下的饱和水蒸气压设为Fv、
将通过下述测定方法(a)测定的85℃下的第1被粘材料与粘合剂层的界面密合力设为Ft、
将通过下述测定方法(b)测定的85℃下的粘合剂层的剪切储能模量(G’)设为Fi、
将通过下述测定方法(c)测定的85℃下的第2被粘材料与粘合剂层的界面密合力设为Fb的情况下，
所述层叠体满足Ft＞Fv、Fi＞Fv及Fb＞Fv的条件，
测定方法(a)：
在10mm×10mm大小的层叠体的第1被粘材料表面涂布粘接剂，贴合于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板的中央部；在粘合剂层侧通过粘接剂以2块玻璃板彼此处于十字形位置关系的方式贴合厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板，作为测定用样品；将测定用样品在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下使用拉伸试验机以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃板，测定第1被粘材料与粘合剂层之间发生剥离时的应力，作为界面密合力(Ft)；在第1被粘材料与粘合剂层之间未发生剥离的情况下，界面密合力(Ft)大于最大拉伸应力；
测定方法(b)：
使用粘接剂将层叠体固定于固体剪切试验用治具，在固体剪切模式、频率1Hz、应变1.0％的条件下测定20℃～120℃的温度范围内的粘合剂层的剪切储能模量G’，将85℃下的剪切储能模量G’的值设为Fi；
测定方法(c)：
在10mm×10mm大小的层叠体的第2被粘材料表面涂布粘接剂，贴合于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板的中央部；在粘合剂层侧通过粘接剂以2块玻璃板彼此处于十字形位置关系的方式贴合厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板，作为测定用样品；将测定用样品在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下使用拉伸试验机以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃板，测定第2被粘材料与粘合剂层之间发生剥离时的应力，作为界面密合力(Fb)；在第2被粘材料与粘合剂层之间未发生剥离的情况下，界面密合力(Fb)大于最大拉伸应力。
[2]根据[1]所述的层叠体，其中，第1被粘材料为树脂板。
[3]根据[1]或[2]所述的层叠体，其中，第1被粘材料包含聚碳酸酯系树脂。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，第2被粘材料包含选自玻璃板及树脂板中的至少1种。
[5]一种层叠体的制造方法，其为[1]～[4]中任一项所述的层叠体的制造方法，所述方法包括如下工序：
在具有后固化性的粘合剂层上贴合第1被粘材料和第2被粘材料的工序；和
从第1被粘材料或第2被粘材料侧照射活性能量射线的工序。
[6]根据[5]所述的层叠体的制造方法，其中，贴合的工序中使用的粘合剂层为粘合剂组合物呈半固化状态的粘合剂层，
粘合剂组合物包含交联性丙烯酸类共聚物、交联剂、光聚合引发剂、单官能单体及多官能单体。
[7]根据[6]所述的层叠体的制造方法，其中，单官能单体为丙烯酸月桂酯。
[8]根据[6]或[7]所述的层叠体的制造方法，其中，多官能单体为在1分子内具有双酚骨架的单体。
发明效果
根据本发明，能够得到对所有的脱气的产生方式都能发挥优异的耐脱气性的层叠体。
附图说明
图1为说明包含本发明的粘合片的层叠体的构成的剖视图。
图2为说明双面粘合片的十字粘合力的测定方法的图。
图3为说明层叠体的脱气的产生方式的剖视图。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。以下记载的构成要件的说明有时基于代表性实施方式、具体例来进行，但是本发明并不限定于这样的实施方式。
(层叠体)
本发明涉及一种层叠体，其依次层叠有第1被粘材料、粘合剂层及第2被粘材料。如图1所示，本发明的层叠体1依次具有第1被粘材料2、粘合剂层4和第2被粘材料6。需要说明的是，本发明的层叠体1中，第1被粘材料2与粘合剂层4以直接接触的方式进行层叠，粘合剂层4与第2被粘材料6也以直接接触的方式进行层叠。在此，在将85℃下的饱和水蒸气压设为Fv、将通过下述测定方法(a)测定的85℃下的第1被粘材料与粘合剂层的界面密合力设为Ft、将通过下述测定方法(b)测定的85℃下的粘合剂层的剪切储能模量(G’)设为Fi、将通过下述测定方法(c)测定的85℃下的第2被粘材料与粘合剂层的界面密合力设为Fb的情况下，所述层叠体满足Ft＞Fv、Fi＞Fv及Fb＞Fv的条件。
测定方法(a)：
在10mm×10mm大小的层叠体的第1被粘材料表面涂布粘接剂，贴合于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板的中央部。在粘合剂层侧通过粘接剂以2块玻璃板彼此处于十字形位置关系的方式贴合厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板，作为测定用样品。将测定用样品在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下使用拉伸试验机以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃板，测定第1被粘材料与粘合剂层之间发生剥离时的应力，作为界面密合力(Ft)。在第1被粘材料与粘合剂层之间未发生剥离的情况下，界面密合力(Ft)大于最大拉伸应力。
在此，在测定方法(a)中，贴合于粘合剂层侧的玻璃板既可以通过在去除第2被粘材料而露出的粘合剂层上涂布粘接剂并通过该粘接剂而贴合，也可以在第2被粘材料表面涂布粘接剂并通过该粘接剂而贴合。关于测定用样品中的层叠顺序，可根据后述步骤1～3中的各情况而适宜变更。
测定方法(b)：
使用粘接剂将层叠体固定于固体剪切试验用治具，在固体剪切模式、频率1Hz、应变1.0％的条件下测定20℃～120℃的温度范围内的粘合剂层的剪切储能模量G’，将85℃下的剪切储能模量G’的值设为Fi。为了不对所要测定的剪切储能模量造成影响，此时使用的粘接剂的玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃以上。作为粘接剂，可以使用例如科昵西公司制造的ARON ALPHA速攻多用途EXTRA。
测定方法(c)：
在10mm×10mm大小的层叠体的第2被粘材料表面涂布粘接剂，贴合于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板的中央部。在粘合剂层侧通过粘接剂以2块玻璃板彼此处于十字形位置关系的方式贴合厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板，作为测定用样品。将测定用样品在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下使用拉伸试验机以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃板，测定第2被粘材料与粘合剂层之间发生剥离时的应力，作为界面密合力(Fb)。在第2被粘材料与粘合剂层之间未发生剥离的情况下，界面密合力(Fb)大于最大拉伸应力。
在此，在测定方法(c)中，贴合于粘合剂层侧的玻璃板既可以通过在去除第1被粘材料而露出的粘合剂层上涂布粘接剂并通过该粘接剂而贴合，也可以在第1被粘材料表面涂布粘接剂并通过该粘接剂而贴合。关于测定用样品中的层叠顺序，可根据后述步骤1～3中的各情况而适宜变更。
测定方法(a)和测定方法(c)具体可按照以下的步骤1～3的顺序来进行。
(步骤1)
将层叠体切成10mm×10mm的大小后，在层叠体的一面(第1被粘材料侧的表面)上薄薄地涂布粘接剂，将层叠体固定于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃A的中央部。接着，在层叠体另一面侧(第2被粘材料侧的表面)上同样地涂布粘接剂，将层叠体固定于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃B的中央部。此时，如图2所示，以2块玻璃A、B彼此处于十字形位置关系的方式贴合。需要说明的是，图2的上图为从平面方向观察测定用样品的图，图2的下图为从截面方向观察测定用样品的侧面的图。如图2所示，通过在层叠体1的各面以彼此处于十字形位置关系的方式贴合玻璃A10及玻璃B20，从而构成测定用样品。将如此而得到的测定用样品在23℃、相对湿度50％的环境下静置30分钟而使粘接剂完全固化后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时。之后使用拉伸试验机在85℃、相对湿度小于20％的环境下以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃，直至各玻璃发生分离，测定此时的最大应力σ1并观察剥离界面，按照以下的基准确定Ft及Fb。
(1)第1被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离时，Ft＝σ1，实施步骤2的试验，测定Fb。
(2)第2被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离时，Fb＝σ1，实施步骤3的试验，测定Ft。
(3)粘接剂与玻璃(或被粘材料)的界面处发生剥离时，Ft、Fb＞σ1。即，如(3)的情况那样在被粘材料与粘合剂层的界面不发生剥离、玻璃与层叠体发生分离时，界面密合力(Ft)和界面密合力(Fb)大于此时的最大拉伸应力。
需要说明的是，作为粘接玻璃与层叠体时使用的粘接剂，可以使用例如瞬时粘合剂，具体而言，可以使用科昵西公司制造的ARON ALPHA速攻多用途EXTRA等。在此，粘接剂只要使各被粘材料与玻璃的粘接力(上述测定中的最大应力)大于85℃下的饱和水蒸气压(Fv)就没有特别限定。另外，测定中使用的玻璃优选碱玻璃，可以使用例如Standard-Testpiece公司制造的浮法板玻璃。
(步骤2)
在于步骤1的测定中于第1被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离而剥离出的粘合剂层表面薄薄地涂布粘接剂，固定于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的新的玻璃C的中央。此时，与上述同样地以2块玻璃B、C彼此处于十字形位置关系的方式贴合。将如此而得到的测定用样品在23℃、相对湿度50％的环境下静置30分钟而使粘接剂完全固化后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时。之后使用拉伸试验机在85℃、相对湿度小于20％的环境下以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃，直至各玻璃发生分离，测定此时的最大应力σ2并观察剥离界面，按照以下的基准确定Fb。
(4)在第2被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离时，Fb＝σ2。
(5)在粘接剂与玻璃或者在粘接剂与粘合剂层的界面处发生剥离时，Fb＞σ2。
(步骤3)
在于步骤1的测定中于第2被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离而剥离出的粘合剂层表面薄薄地涂布粘接剂，固定于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的新的玻璃D的中央。此时，与上述同样地以2块玻璃A、D彼此处于十字形位置关系的方式贴合。将如此而得到的测定用样品在23℃、相对湿度50％的环境下静置30分钟而使粘接剂完全固化后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时。之后使用拉伸试验机在85℃、相对湿度小于20％的环境下以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃，直至各玻璃发生分离，测定此时的最大应力σ3并观察剥离界面，按照以下的基准确定Ft。
(6)在第1被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离时，Ft＝σ3。
(7)在粘接剂与玻璃或者在粘接剂与粘合剂层的界面处发生剥离时，Ft＞σ3。
本说明书中的85℃下的饱和水蒸气压Fv为0.058MPa。需要说明的是，85℃下的饱和水蒸气压可以采用JIS Z 8806附表1.1水的饱和蒸气压所记载的值。
本发明的层叠体中，85℃下的饱和水蒸气压(Fv)、通过上述方法测定的第1被粘材料与粘合剂层的界面密合力(Ft)、粘合剂层的剪切储能模量(Fi)、及第2被粘材料与粘合剂层的界面密合力(Fb)的关系满足以下条件。
Ft＞Fv、Fi＞Fv及Fb＞Fv
本发明中，通过使Fv、Ft、Fi及Fb满足上述条件，能够对所有的脱气的产生方式发挥优异的耐脱气性。
在此，作为脱气的产生方式，可列举图3所示的3种差错模式。图3的(a)示出差错模式1，该差错模式中，在第1被粘材料2与粘合剂层4的界面处产生气泡R。图3的(b)示出差错模式2，该差错模式中，在粘合剂层4中产生气泡R。图3的(c)示出差错模式3，该差错模式中，在第2被粘材料6与粘合剂层4的界面产气泡R。本发明中，通过将Fv、Ft、Fi及Fb设为规定条件，能够抑制图3的(a)～(c)所示的各种脱气的产生。由此，本发明的层叠体在高温条件下也可抑制粘合剂层从被粘材料浮起或剥离，层叠体的构成构件的密合性提高。
第1被粘材料与粘合剂层的界面密合力(Ft)大于0.058MPa即可，更优选为0.10MPa以上，进一步优选为0.15MPa以上，更加优选为0.20MPa以上，特别优选为0.25MPa以上。
粘合剂层的剪切储能模量(Fi)大于0.058MPa即可，更优选为0.10MPa以上，进一步优选为0.15MPa以上。
第2被粘材料与粘合剂层的界面密合力(Fb)大于0.058MPa即可，更优选为0.10MPa以上，进一步优选为0.15MPa以上，更加优选为0.20MPa以上，特别优选为0.25MPa以上。
本发明的层叠体优选作为光学构件使用。即，本发明的层叠体优选为光学层叠体。例如，本发明的层叠体优选除了图像显示装置以外还用作家电制品、游戏机等电气电子设备的元件、汽车等的装饰部的构成构件。另外，本发明的层叠体在高温条件下也具有优异的耐脱气性，因此还优选作为车载显示器等车载光学构件使用。
(被粘材料)
本发明的层叠体具备通过粘合剂层而贴合的第1被粘材料和第2被粘材料。需要说明的是，第1被粘材料和第2被粘材料可以为同种被粘材料，也可以为不同的被粘材料。需要说明的是，本发明中，第1被粘材料和第2被粘材料中的至少一方可以为产生脱气的被粘材料。即使在这种情况下，本发明的层叠体也可以发挥优异的耐脱气性。
第1被粘材料优选为树脂板。作为构成树脂板的树脂，可列举例如聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、氟树脂、聚酰胺、(甲基)丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、丙烯腈与苯乙烯的共聚物、丙烯腈与丁二烯与苯乙烯的共聚物等，可以使用这些的混合树脂。其中，树脂板优选(甲基)丙烯酸类树脂板及聚碳酸酯树脂板，更优选聚碳酸酯树脂板。即，第1被粘材料优选包含聚碳酸酯系树脂。在此，聚碳酸酯系树脂包括聚碳酸酯树脂与其它成分的复合材料(例如甲基丙烯酸甲酯基材与聚碳酸酯系树脂板的层叠体、带硬涂层的聚碳酸酯系树脂板)、仅包含聚碳酸酯树脂的材料等。聚碳酸酯树脂板是在高温条件下特别容易产生脱气的构件，但是本发明中通过使Fv、Ft、Fi及Fb的关系满足规定条件，从而即使在使用聚碳酸酯树脂板作为第1被粘材料、将层叠体置于高温条件下的情况下，也能够抑制脱气的产生。需要说明的是，第1被粘材料在光学层叠体中可作为覆盖薄膜、保护薄膜起作用。
需要说明的是，在第1被粘材料为聚碳酸酯树脂板的情况下，作为聚碳酸酯树脂板，可列举例如帝人化成株式会社制造的Panlite PC-1151、三菱瓦斯化学株式会社制造的Iupilon NF2000等。另外，作为第1被粘材料，可以使用在聚碳酸酯树脂板的至少一个面上层叠有硬涂层的层叠基材、在聚碳酸酯树脂板的至少一个面上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材的层叠基材。
第2被粘材料优选包含选自玻璃板及树脂板中的至少1种。第2被粘材料优选为光学构件，例如，优选触摸面板、ITO薄膜、偏光板。需要说明的是，作为构成这些光学构件的构件，可列举玻璃板及树脂板。第2被粘材料的与粘合剂层的贴合面优选为玻璃板及树脂板。
第1被粘材料及第2被粘材料的各自的厚度优选为0.5mm以上，更优选为0.7mm以上，进一步优选为1mm以上。另外，第1被粘材料及第2被粘材料的各自的厚度优选为5mm以下，更优选为4mm以下，进一步优选为3mm以下。
(粘合剂层)
本发明的层叠体具备粘合剂层。粘合剂层可以为单层的粘合剂层，可以为多个粘合剂层层叠而成的多层的粘合剂层。
粘合剂层的厚度可以根据用途适宜设定，没有特别限定，优选为10μm以上，更优选为20μm以上。另外，粘合剂层的厚度优选为1000μm以下，更优选为750μm以下，进一步优选为500μm以下。通过将粘合剂层的厚度设置在上述范围内，能够更有效地提高层叠体的耐脱气性。另外，通过将粘合剂层的厚度设定在上述范围内，在被粘物为具有高度差的构件时，能够充分确保高度差追随性。进一步地，通过将粘合剂层的厚度设定在上述范围内，从而更容易制造粘合剂层。
通过上述测定方法(b)测定的85℃下的粘合剂层的剪切储能模量(G’)大于0.058MPa即可，更优选为0.10MPa以上，进一步优选为0.15MPa以上。粘合剂层的剪切储能模量(G’)为在固体剪切模式、频率1Hz、应变1.0％的条件下测定20℃～120℃的温度范围内的粘合剂层的剪切储能模量G’、并计算85℃下的剪切储能模量G’的值而得的。
粘合剂层优选为丙烯酸系粘合剂层。丙烯酸系粘合剂层优选包含丙烯酸类共聚物。需要说明的是，本说明书中，“单元”为构成聚合物的重复单元(单体单元)。“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸这两者或任一者。
(粘合剂组合物)
在贴合于第1被粘材料及第2被粘材料之前的阶段，粘合剂层优选为具有后固化性的粘合剂层。即，在贴合于第1被粘材料及第2被粘材料之前的状态下，粘合剂层优选为粘合剂组合物呈半固化状态的粘合剂层。需要说明的是，粘合剂层为丙烯酸系粘合剂层时，粘合剂组合物至少包含丙烯酸类共聚物。另外，贴合于第1被粘材料及第2被粘材料之前的粘合剂层为半固化状态的粘合剂层时，粘合剂组合物优选包含交联性丙烯酸类共聚物、交联剂、光聚合引发剂、单官能单体及多官能单体。
(丙烯酸类共聚物)
丙烯酸类共聚物优选含有非交联性(甲基)丙烯酸酯单元(a1)和具有交联性官能团的丙烯酸类单体单元(a2)。即，丙烯酸类共聚物优选为交联性丙烯酸类共聚物。交联性丙烯酸类共聚物优选具有不会使显示装置等的可视性下降的程度的透明性。
非交联性(甲基)丙烯酸酯单元(a1)为源自(甲基)丙烯酸烷基酯的重复单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。这些可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯中，从粘合性提高的角度出发，优选选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少1种。
作为具有交联性官能团的丙烯酸类单体单元(a2)，可列举含羟基单体单元、含氨基单体单元、含缩水甘油基单体单元、含羧基单体单元等。这些单体单元可以为一种，也可以为两种以上。
含羟基单体单元为源自含羟基单体的重复单元。作为含羟基单体，可列举例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸单(二乙二醇)酯等(甲基)丙烯酸[(单、二或多)亚烷基二醇]酯、(甲基)丙烯酸单己内酯等(甲基)丙烯酸内酯。
作为含氨基单体单元，可列举例如源自(甲基)丙烯酰胺、烯丙基胺等含氨基单体的重复单元。
作为含缩水甘油基单体单元，可列举源自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基单体的重复单元。
作为含羧基单体单元，可列举丙烯酸、甲基丙烯酸。
丙烯酸类共聚物中的交联性丙烯酸类单体单元(a2)的含量优选为0.01质量％以上且40质量％以下，更优选为0.5质量％以上且35质量％以下。
需要说明的是，丙烯酸类共聚物优选包含含羟基单体单元。含羟基单体单元的含量相对于丙烯酸类共聚物的总质量优选为0.01质量％以上且40质量％以下，更优选为0.5质量％以上且35质量％以下。需要说明的是，通过将含羟基单体单元的含量设定在上述范围内，从而表现出均匀的交联结构，因此粘合性能提高，能够进一步提高高温条件下的弹性模量。
丙烯酸类共聚物可以进一步包含源自含氮单体的单元。含氮单体为在1分子内具有氮元素的单体。作为含氮单体，可列举例如二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、羟乙基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲氧基甲基丙烯酰胺、乙氧基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、N-乙烯基甲酰胺等。其中，含氮单体优选为选自丙烯酰胺衍生物、含氨基单体及含有含氮杂环的单体中的至少1种，更优选为丙烯酰胺衍生物。丙烯酰胺衍生物进一步优选选自二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺及丙烯酰基吗啉中的至少1种，特别优选二甲基丙烯酰胺。
源自含氮单体的单元的含量相对于丙烯酸类共聚物的总质量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上。另外，源自含氮单体的单元的含量相对于丙烯酸类共聚物的总质量优选为20质量％以下。
丙烯酸类共聚物根据需要也可以含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单元、具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯。另外，丙烯酸类共聚物可以具有除上述单体单元以外的其它单体单元。其它单体只要能够与上述单体单元共聚即可，可列举例如(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶等。
丙烯酸类共聚物的重均分子量优选为10万以上，更优选为30万以上，进一步优选为50万以上，特别优选为60万以上。另外，丙烯酸类共聚物的重均分子量优选为200万以下，更优选为180万以下，进一步优选为160万以下。通过将丙烯酸类共聚物的重均分子量设定在上述范围内，从而涂敷性优异，粘合剂层容易发挥优异的耐脱气性。
丙烯酸类共聚物的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定、且基于聚苯乙烯基准求出的值。凝胶渗透色谱(GPC)的测定条件如下。
溶剂：四氢呋喃(THF)
色谱柱：Shodex KF801、KF803L、KF800L、KF800D(将4根昭和电工株式会社制品连接而使用)
柱温：40℃
试样浓度：0.5质量％
检测器：RI-2031plus(JASCO制)
泵：RI-2080plus(JASCO制)
流量(流速)：0.8ml/分钟
注入量：10μl
标准曲线：使用由标准聚苯乙烯Shodex standard聚苯乙烯(昭和电工株式会社制)Mw＝1320～2500000的10个样品得到的标准曲线。
丙烯酸类共聚物的含量相对于粘合剂组合物的总质量优选为75质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上。
(交联剂)
粘合剂组合物优选包含交联剂。交联剂可以考虑与丙烯酸类共聚物所具有的交联性官能团的反应性而适宜选择。例如，可以从异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知的交联剂中选择。这些中，从能够使具有交联性官能团的丙烯酸类单体单元(a2)容易地交联的角度出发，优选异氰酸酯化合物、环氧化合物。例如，包含羟基作为交联性官能团时，从羟基的反应性出发，更优选使用异氰酸酯化合物。
作为异氰酸酯化合物，可列举例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
作为环氧化合物，可列举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、四缩水甘油基二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨甲基)环己烷、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、二聚甘油多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚等。
粘合剂组合物中的交联剂的含量可根据所期望的粘合物性等进行适宜选择，相对于丙烯酸类共聚物100质量份优选为0.01质量份以上且5质量份以下，更优选为0.1质量份以上且3质量份以下。作为交联剂，可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用，在将两种以上组合使用时，优选总计质量在上述范围内。
(光聚合引发剂)
粘合剂层具有后固化性时，粘合剂组合物优选包含光聚合引发剂。光聚合引发剂用于丙烯酸类共聚物的聚合。作为光聚合引发剂，没有特别限定，可列举例如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-甲基丙酮、2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基)苯基)-2-甲基-1-丙酮等烷基苯酮系光聚合引发剂、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基氧化膦等酰基氧化膦系聚合引发剂、苯甲酰基甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮等分子内夺氢型光聚合引发剂，以及肟酯系聚合光引发剂、阳离子系聚合光引发剂等油溶性聚合引发剂。
光聚合引发剂的含量相对于丙烯酸类共聚物100质量份优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选为0.4质量份以上且5质量份以下。作为光聚合引发剂，可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用，在将两种以上组合使用时，优选总计质量在上述范围内。
(单官能单体)
粘合剂组合物优选含有在分子内具有1个反应性双键的单官能单体。
作为单官能单体，可列举例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异硬脂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苄酯、N-丙烯酰氧基乙基六氢苯二甲酰亚胺、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、乙烯基吡咯烷酮等。其中，单官能单体优选为丙烯酸月桂酯。作为单官能单体的市售品的例子，可列举大阪有机化学工业株式会社公司制造的丙烯酸月桂酯(LA)等。
单官能单体的含量相对于丙烯酸类共聚物100质量份优选为1～20质量份，更优选为2～20质量份。上述单官能单体可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用，在将两种以上组合使用时，优选总计质量在上述范围内。
(多官能单体)
粘合剂组合物优选含有在分子内具有2个以上反应性双键的多官能单体。多官能单体为具有2个以上反应性双键的物质，其中，多官能单体优选具有2个以上且少于5个的反应性双键，更优选具有2个以上且少于4个的反应性双键。
作为多官能单体，可列举例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类、甲基丙烯酸乙烯基酯等。
其中，多官能单体优选在1分子内具有双酚骨架的多官能单体。通过使用在1分子内具有双酚骨架的多官能单体，能够更有效地提高后固化后的粘合剂层的硬度。由此，能够更有效地提高后固化后的粘合剂层的耐脱气性。
作为在1分子内具有双酚骨架的多官能单体，可列举例如双酚A二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、丙氧基化双酚A的二丙烯酸酯、双酚F二缩水甘油醚的二丙烯酸酯等。
作为多官能单体，可以使用市售品。作为市售品的例子，可列举东亚合成公司制造的二官能单体M211B(双酚A环氧乙烷改性二丙烯酸酯)、东亚合成公司制造的二官能单体M08(双酚F环氧乙烷改性二丙烯酸酯)、新中村化学公司制造的二官能单体A-BPP-3(丙氧基化双酚A二丙烯酸酯)等。
多官能单体的含量相对于丙烯酸类共聚物100质量份优选为1～30质量份，更优选为5～30质量份。上述多官能单体可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用，在将两种以上组合使用时，优选总计质量在上述范围内。通过将多官能单体的含量设置在上述范围内，能够更有效地提高后固化后的粘合剂层的硬度，能够更有效地提高粘合剂层的耐脱气性。
(溶剂)
粘合剂组合物可以包含溶剂。即，粘合剂组合物可以为溶剂型粘合剂组合物。
作为溶剂，可列举例如己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等烃类；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等卤代烃类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、双丙酮醇等醇类；乙醚、二异丙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃等醚类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等多元醇及其衍生物。
溶剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。粘合剂组合物中的溶剂的含量没有特别限定，相对于丙烯酸类共聚物100质量份可以设为25质量份以上且500质量份以下，可以设为30质量份以上且400质量份以下。
(其它成分)
粘合剂组合物可以在不损害本发明的效果的范围内含有上述以外的其它成分。作为其它成分，可列举作为粘合剂用添加剂而公知的成分。例如，可以从增塑剂、抗氧化剂、防金属腐蚀剂、增粘剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、受阻胺系化合物等光稳定剂等中根据需要来选择。另外，还可以出于着色目的而添加染料、颜料。
作为增塑剂，可列举例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己烷甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯之类的羧酸乙烯酯酯类、苯乙烯等。
作为抗氧化剂，可列举酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。这些抗氧化剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
作为防金属腐蚀剂，从粘合剂的相溶性、效果好的角度出发，可以列举苯并三唑系树脂作为优选例子。
作为增粘剂，可列举例如松香系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、香豆醛-茚系树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂、酚系树脂、石油树脂等。
作为硅烷偶联剂，可列举例如巯基烷氧基硅烷化合物(例如巯基取代烷氧基低聚物等)等。
作为紫外线吸收剂，可列举例如苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物等。其中，在使用紫外线作为后固化时的活性能量射线的情况下，优选以不抑制聚合反应的范围来添加。
(层叠体的制造方法)
本发明还涉及上述层叠体的制造方法。层叠体的制造方法优选包括如下工序：在具有后固化性的粘合剂层上贴合第1被粘材料和第2被粘材料的工序；和从第1被粘材料或第2被粘材料侧照射活性能量射线的工序。
具有后固化性的粘合剂层例如可以如下所述地制造。在制造具有后固化性的粘合剂层的工序中，优选包括涂敷上述粘合剂组合物而形成涂膜、对该涂膜进行加热的工序。例如，优选在剥离片上涂敷粘合剂组合物而形成涂膜，对该涂膜进行加热而形成半固化状态的固化物。通过加热涂膜，丙烯酸类共聚物及交联剂的反应推进，可形成半固化状态的粘合剂层。
粘合剂组合物的涂敷可以使用公知的涂敷装置来实施。作为涂敷装置，可列举例如刮刀涂布机、气刀涂布机、辊涂机、棒涂机、凹版涂布机、微型凹版涂布机、棒刀涂布机、唇口涂布机、模涂机、幕帘涂布机等。
涂敷工序中，优选以干燥后的涂敷量达到10μm/m2以上的方式进行涂敷，更优选以达到20μm/m2以上的方式进行涂敷。另外，优选以干燥后的涂敷量达到500μm/m2以下的方式进行涂敷，更优选以达到300μm/m2以下的方式进行涂敷。
涂膜的加热干燥工序可以使用加热炉、红外线灯等公知的加热装置来实施。例如，在50℃以上且150℃以下的空气循环式恒温箱中干燥10秒以上且10分钟以下。
加热干燥工序后，优选设置使粘合片在恒定温度下静置恒定时间的熟化处理工序。熟化处理工序例如可通过在23℃、相对湿度50％的条件下静置7天来进行。
在具有后固化性的粘合剂层上贴合第1被粘材料和第2被粘材料的工序中，在通过上述方法得到的具有后固化性的粘合剂层的各表面分别贴合第1被粘材料和第2被粘材料。贴合后可以实施高压釜处理，以提高密合性。
在粘合剂层的两表面贴合第1被粘材料和第2被粘材料后，优选设置从第1被粘材料或第2被粘材料侧照射活性能量射线的工序。通过照射活性能量射线，而使半固化状态的粘合剂层完全固化(后固化)。由此，粘合剂层的内聚力提高，与各被粘材料的粘合性提高。另外，通过对粘合剂层进行后固化，由此能够更有效地提高层叠体整体的耐脱气性。需要说明的是，层叠体中的第1被粘材料为聚碳酸酯树脂板等树脂板时，树脂板优选为透明基材，优选照射活性能量射线时从第1被粘材料侧照射活性能量射线。
作为活性能量射线，可列举紫外线、电子束、可见光线、X射线、离子束等，可以根据粘合剂层中所含的聚合引发剂进行适宜选择。其中，从通用性的角度出发，优选紫外线或电子束，特别优选紫外线。
作为紫外线的光源，可以使用例如高压汞灯、低压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、碳弧灯、氙灯、无极紫外线灯等。
作为电子束，可使用例如由Cockcroft-Walton型、范德格拉夫型、谐振变压型、绝缘芯变压器型、直线型、Dynamitron型、高频型等各种电子束加速器发出的电子束。
紫外线的照射输出优选达到累积光量100～10000mJ/cm2，更优选达到500～5000mJ/cm2。由此，使用具有后固化性的粘合剂层时以半固化且润湿性良好的状态贴合，由此能够提高与第1被粘材料及第2被粘材料的密合性、提高Ft及Fb，进一步地，能够通过后固化来提高Fi。
实施例
以下列举实施例和比较例来更具体地说明本发明的特征。以下的实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等可以在不脱离本发明的主旨的情况下适宜变更。因此，不应通过以下所示的具体例对本发明的范围进行限定性解释。
(实施例1)
[层叠体(A-1G)的制作]
＜交联性丙烯酸类共聚物(A-1)的制作＞
按照丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)45质量％、丙烯酸乙酯(EA)40质量％、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)2质量％、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)13质量％的方式进行配混，将作为自由基聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)溶解于溶液。将溶液加热到60℃进行无规共聚，得到交联性丙烯酸类共聚物(A-1)。交联性丙烯酸类共聚物(A-1)的重均分子量为54万。
需要说明的是，重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定、且基于聚苯乙烯基准求出的值。
凝胶渗透色谱(GPC)的测定条件如下。
溶剂：四氢呋喃
色谱柱：Shodex KF801、KF803L、KF800L、KF800D(将4根昭和电工株式会社制连接而使用)
色谱柱温：40℃
试样浓度：0.5质量％
检测器：RI-2031plus(JASCO制)
泵：RI-2080plus(JASCO制)
流量(流速)：0.8ml/分钟
注入量：10μl
标准曲线：使用由标准聚苯乙烯Shodex standard聚苯乙烯(昭和电工株式会社制)Mw＝1320～2500000的10个样品得到的标准曲线。
＜粘合剂组合物(A-1)的制作＞
相对于交联性丙烯酸类共聚物(A-1)100质量份，添加作为交联剂的二甲苯二异氰酸酯化合物(三井化学株式会社制、Takenate D-110N)0.2质量份、作为单官能单体的丙烯酸月桂酯(LA)10质量份、作为多官能单体的双酚A环氧乙烷改性二丙烯酸酯(东亚合成株式会社公司制、ARONIX M211B)12质量份、作为聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BASF日本公司制、IRGACURE819)1.0质量份，以固体成分浓度达到35质量％的方式添加作为溶剂的乙酸乙酯，得到粘合剂组合物(A-1)。
＜粘合剂层(A-1)的制作＞
将如上制作的粘合剂组合物(A-1)，以干燥后的涂敷量达到150μm/m2的方式用涂抹器均匀地涂敷在具备用有机硅系剥离剂处理而成的剥离剂层的厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(第1剥离片)(重间隔膜、Dupont Teijin Films公司制、经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的表面。之后在100℃的空气循环式恒温箱中干燥3分钟，由此在第1剥离片的表面形成粘合剂层(A-1)。接着，在该粘合剂层的表面贴合剥离性高于第1剥离片的经脱模处理的厚度75μm的第2剥离片(轻间隔膜、Dupont Teijin Films公司制、经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)，由此得到粘合剂层(A-1)被存在剥离力差异的1对剥离片夹住的、构成为第1剥离片/粘合剂层(A-1)/第2剥离片的带剥离片的粘合片。将该带剥离片的粘合片在23℃、相对湿度50％的条件下静置7天，进行熟化处理。
＜层叠体(A-1G)的制作＞
使用上述中得到的带剥离片的粘合片，通过以下方法制作层叠体(A-1G)。首先，将带剥离片的粘合片的作为轻间隔膜的第2剥离片剥离，将露出的粘合剂层(A-1)贴合于作为第1被粘材料的厚1mm的PC板(帝人株式会社制造的Panlite sheet PC-1151)。接着，将作为重间隔膜的第1剥离片剥离，将露出的粘合剂层(A-1)贴合到作为第2被粘材料的100mm×200mm大小的玻璃板的整面。对构成为PC板/粘合剂层/玻璃板的样品进行高压釜处理(40℃、0.5MPa、30分钟)，接着，从玻璃板侧以累积光量达到3000mJ/cm2的方式照射紫外线，得到100mm×200mm大小的层叠体样品。
(实施例2)
＜层叠体(A-1P)的制作＞
将第2被粘材料变更为厚100μm的东洋纺公司制造的Cosmoshine A4300(PET)，从PET侧照射紫外线，除此以外与实施例1同样进行，由此制作层叠体(A-1P)。
(实施例3)
＜交联性丙烯酸类共聚物(A-2)的制作＞
以丙烯酸正丁酯(BA)75质量％、丙烯酸2-羟乙酯(2HEA)25质量％配混，将作为自由基聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)溶解于溶液。将溶液加热到60℃进行无规共聚，由此得到交联性丙烯酸类共聚物(A-2)。交联性丙烯酸类共聚物(A-2)的重均分子量为51万。
＜粘合剂组合物(A-2)的制作＞
相对于交联性丙烯酸类共聚物(A-2)100质量份，添加作为交联剂的甲苯二异氰酸酯化合物(东曹株式会社制、CORONATE L55)0.1质量份、作为单官能单体的丙烯酸月桂酯(LA)30质量份、作为多官能单体的双酚A环氧乙烷改性二丙烯酸酯(东亚合成株式会社公司制、ARONIX M211B)6质量份、作为聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BASF日本公司制、IRGACURE819)1.12质量份，以固体成分浓度达到35质量％的方式添加作为溶剂的乙酸乙酯，得到粘合剂组合物(A-2)。
＜粘合剂层(A-2)的制作＞
将粘合剂组合物(A-1)变更为粘合剂组合物(A-2)，除此以外与实施例1同样进行，得到带有具有150μm厚的粘合剂层(A-2)的带剥离片的粘合片。将该带剥离片的粘合片在23℃、相对湿度50％的条件下静置7天，进行熟化处理。
＜层叠体(A-2G)的制作＞
将粘合剂层(A-1)变更为粘合剂层(A-2)，除此以外与实施例1同样进行，得到层叠体(A-2G)。
(实施例4)
＜层叠体(A-2P)的制作＞
将粘合剂层(A-1)变更为粘合剂层(A-2)，除此以外与实施例2同样进行，由此制作层叠体(A-2P)。
(比较例1)
＜层叠体(A-3G)的制作＞
使用上述中制作的粘合剂层(A-2)，通过下述方法制作层叠体(A-3G)。首先，将带剥离片的粘合片的作为轻间隔膜的第2剥离片剥离，将露出的粘合剂层(A-2)贴合于作为第2被粘材料的100mm×200mm大小的玻璃板。以层叠有玻璃板/粘合剂层(A-2)/第1剥离片的状态，以累积光量达到3000mJ/cm2的方式从玻璃侧照射紫外线，然后将第1剥离片剥离，将露出的粘合剂层贴合于作为第1被粘材料的厚1mm的PC板(帝人株式会社制造的PanliteSheet PC-1151)的整面。对构成为PC板/粘合剂层(A-3)/玻璃板的层叠体进行高压釜处理(40℃、0.5MPa、30分钟)，由此成为层叠体(A-3G)。
(比较例2)
＜粘合剂组合物(A-4)的制作＞
相对于交联性丙烯酸类共聚物(A-1)100质量份配混甲苯二异氰酸酯化合物(东曹株式会社制、CORONATE L55)0.05质量份，不配混丙烯酸月桂酯、双酚A环氧乙烷改性二丙烯酸酯及双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，除此以外与实施例1同样进行，得到粘合剂组合物(A-4)。
＜粘合剂层(A-4)的制作＞
将粘合剂组合物(A-1)变更为粘合剂组合物(A-4)，除此以外与实施例1同样进行，得到带有具有150μm的厚度的粘合剂层(A-4)的带剥离片的粘合片。将该带剥离片的粘合片在23℃、相对湿度50％的条件下静置7天，进行熟化处理。
＜层叠体(A-4G)的制作＞
将粘合剂层(A-1)变更为粘合剂层(A-4)，而且不进行紫外线照射，除此以外与实施例1同样进行，由此制作层叠体(A-4G)。
(比较例3)
＜层叠体(A-5P)的制作＞
使用上述中制作的粘合剂层(A-1)，通过下述方法制作层叠体(A-5P)。首先，将带剥离片的粘合片的作为轻间隔膜的第2剥离片剥离，将露出的粘合剂层(A-1)贴合于作为第1被粘材料的厚1mm的PC板(帝人株式会社制造的Panlite Sheet PC-1151)。以层叠有玻璃板PC板/粘合剂层(A-1)/第1剥离片的状态，从作为重间隔膜的第1剥离片侧，以累积光量达到3000mJ/cm2的方式照射紫外线，之后剥离第1剥离片，将露出的粘合剂层贴合于作为第2被粘材料的100mm×200mm大小的PET薄膜的整面。对构成为PC板/粘合剂层(A-5)/PET的层叠体进行高压釜处理(40℃、0.5MPa、30分钟)，由此成为层叠体(A-5P)。
(测定及评价)
＜第1被粘材料与粘合剂层的界面密合力(Ft)及粘合剂层与第2被粘材料的界面密合力(Fb)的测定＞
(步骤1)
将实施例及比较例中制作的层叠体切成10mm×10mm的大小后，在层叠体的一面(第1被粘材料侧的表面)薄薄地涂布瞬时粘合剂(科昵西公司制ARON ALPHA速攻多用途EXTRA)，将层叠体固定于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃A的中央部。接着，在层叠体另一面侧(第2被粘材料侧的表面)同样地涂布瞬时粘合剂，将层叠体固定于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃B的中央部。此时，如图2所示，以2块玻璃A、B彼此处于十字形位置关系的方式贴合。将如此而得到的测定用样品在23℃、相对湿度50％的环境下静置30分钟而使瞬时粘合剂完全固化后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时。之后使用拉伸试验机在85℃、相对湿度小于20％的环境下以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃直至各玻璃发生分离，测定此时的最大应力σ1且观察剥离界面，按照以下的基准确定Ft及Fb。
(1)在第1被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离时，Ft＝σ1，实施步骤2的试验而测定Fb。
(2)在第2被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离时，Fb＝σ1，实施步骤3的试验而测定Ft。
(3)在瞬时粘合剂与玻璃(或被粘材料)的界面处发生剥离时，Ft、Fb＞σ1。
(步骤2)
在于步骤1的测定中于第1被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离而剥离出的粘合剂层表面薄薄地涂布瞬时粘合剂，固定于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的新的玻璃C的中央。此时，与上述同样地以2块玻璃B、C彼此处于十字形位置关系的方式贴合。将如此而得到的测定用样品在23℃、相对湿度50％的环境下静置30分钟而使瞬时粘合剂完全固化后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时。之后使用拉伸试验机在85℃、相对湿度小于20％的环境下以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃，直至各玻璃发生分离，测定此时的最大应力σ2并观察剥离界面，按照以下的基准确定Fb。
(4)在第2被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离时，Fb＝σ2。
(5)在瞬时粘合剂与玻璃或者在瞬时粘合剂与粘合剂层的界面处发生剥离时，Fb＞σ2。
(步骤3)
在于步骤1的测定中于第2被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离而剥离出的粘合剂层表面薄薄地涂布瞬时粘合剂，固定于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的新的玻璃D的中央。此时，与上述同样地以2块玻璃A、D彼此处于十字形位置关系的方式贴合。将如此而得到的测定用样品在23℃、相对湿度50％的环境下静置30分钟而使瞬时粘合剂完全固化后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时。之后使用拉伸试验机在85℃、相对湿度小于20％的环境下以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃，直至各玻璃发生分离，测定此时的最大应力σ3并观察剥离界面，按照以下的基准确定Ft。
(6)在第1被粘材料与粘合剂层的界面处发生剥离时，Ft＝σ3。
(7)在瞬时粘合剂与玻璃或者在瞬时粘合剂与粘合剂层的界面处发生剥离时，Ft＞σ3。
＜粘合剂层的内聚力(Fi)的测定＞
将实施例及比较例中制作的层叠体切成10mm×8mm的大小，用瞬时粘合剂(科昵西公司制ARON ALPHA速攻多用途EXTRA)固定于动态粘弹性装置Rheogel-E4000(UBM株式会社制)的固体剪切试验用治具，在固体剪切模式、频率1Hz、应变1.0％的条件下测定20℃～120℃的温度范围内的粘合剂层的剪切储能模量G’，将85℃下的剪切储能模量G’的值作为Fi。
＜气泡/浮起剥离＞
将实施例及比较例中制作的100mm×200mm大小的层叠体样品置于85℃、相对湿度小于20％的环境下，100小时后进行观察，评价有无气泡、浮起剥离。
○：无气泡、无浮起剥离
×：以下述的任一模式产生气泡或浮起剥离
模式1：在第1被粘材料与粘合剂层的界面产生浮起
模式2：在粘合剂层中产生了大于0.1mmΦ的气泡
模式3：在第2被粘材料与粘合剂层的界面产生了浮起
[表1]
Figure BDA0003096543020000281
※在玻璃与瞬时粘合剂的界面发生剥离
实施例中得到的层叠体抑制了粘合剂层中的气泡的产生，且抑制了粘合剂层从各被粘材料浮起、剥离。
附图标记说明
1 层叠体
2 第1被粘材料
4 粘合剂层
6 第2被粘材料
10 玻璃A
20 玻璃B
R 气泡(脱气)

Claims (8)

1.一种层叠体，其为依次层叠第1被粘材料、粘合剂层及第2被粘材料而成的层叠体，
在将85℃下的饱和水蒸气压设为Fv、
将通过下述测定方法(a)测定的85℃下的所述第1被粘材料与所述粘合剂层的界面密合力设为Ft、
将通过下述测定方法(b)测定的85℃下的所述粘合剂层的剪切储能模量(G’)设为Fi、
将通过下述测定方法(c)测定的85℃下的所述第2被粘材料与所述粘合剂层的界面密合力设为Fb时，
所述层叠体满足Ft＞Fv、Fi＞Fv及Fb＞Fv的条件，
测定方法(a)：
在10mm×10mm大小的层叠体的第1被粘材料表面涂布粘接剂，贴合于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板的中央部；在粘合剂层侧通过粘接剂以2块玻璃板彼此处于十字形位置关系的方式贴合厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板，作为测定用样品；将测定用样品在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下使用拉伸试验机以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃板，测定第1被粘材料与粘合剂层之间发生剥离时的应力，作为界面密合力(Ft)；在第1被粘材料与粘合剂层之间未发生剥离的情况下，界面密合力(Ft)大于最大拉伸应力；
测定方法(b)：
使用粘接剂将层叠体固定于固体剪切试验用治具，在固体剪切模式、频率1Hz、应变1.0％的条件下测定20℃～120℃的温度范围内的粘合剂层的剪切储能模量G’，将85℃下的剪切储能模量G’的值设为Fi；
测定方法(c)：
在10mm×10mm大小的层叠体的第2被粘材料表面涂布粘接剂，贴合于厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板的中央部；在粘合剂层侧通过粘接剂以2块玻璃板彼此处于十字形位置关系的方式贴合厚4.0mm×宽30mm×长50mm的玻璃板，作为测定用样品；将测定用样品在85℃、相对湿度小于20％的环境下放置3小时后，在85℃、相对湿度小于20％的环境下使用拉伸试验机以速度5mm/分钟在厚度方向上沿着相反方向拉伸各玻璃板，测定第2被粘材料与粘合剂层之间发生剥离时的应力，作为界面密合力(Fb)；在第2被粘材料与粘合剂层之间未发生剥离的情况下，界面密合力(Fb)大于最大拉伸应力。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其中，所述第1被粘材料为树脂板。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，所述第1被粘材料包含聚碳酸酯系树脂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的层叠体，其中，所述第2被粘材料包含选自玻璃板及树脂板中的至少1种。
5.一种层叠体的制造方法，其为权利要求1～4中任一项所述的层叠体的制造方法，所述方法包括如下工序：
在具有后固化性的粘合剂层上贴合第1被粘材料和第2被粘材料的工序；和
从所述第1被粘材料或所述第2被粘材料侧照射活性能量射线的工序。
6.根据权利要求5所述的层叠体的制造方法，其中，所述贴合的工序中使用的所述粘合剂层为粘合剂组合物呈半固化状态的粘合剂层，
所述粘合剂组合物包含交联性丙烯酸类共聚物、交联剂、光聚合引发剂、单官能单体及多官能单体。
7.根据权利要求6所述的层叠体的制造方法，其中，所述单官能单体为丙烯酸月桂酯。
8.根据权利要求6或7所述的层叠体的制造方法，其中，所述多官能单体为在1分子内具有双酚骨架的单体。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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GR01 Patent grant
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