KR20200005545A - 롤 및 롤의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

(과제) 터널링을 억제 가능한 롤 및 롤의 제조 방법을 제공한다.
(해결 수단) 롤 (100) 은, 통 형상을 갖는 코어 (110) 및 코어의 둘레에 권회된 적층체 (120) 를 갖는다. 적층체는, 공정 필름 (125) 과, 불소 수지에 의해 형성된 표면 코트층 (124) 과, 기재층 (121) 과, 점착제층 (122) 과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 박리 라이너 (123) 를 적층 방향으로 이 순서로 갖는다. 공정 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리올레핀, 및 폴리염화비닐 (PVC) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에 의해 형성되어 있고, 박리 라이너보다 얇다.

Description

롤 및 롤의 제조 방법
본 발명은 롤 및 롤의 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 예를 들어 특허문헌 1 에서 개시되어 있는 바와 같이, 기재층, 점착제층, 및 박리 라이너를 갖는 적층체가, 자동차의 차체 표면을 보호하는 페인트 프로텍션 필름 등으로서 사용되고 있고, 예를 들어 특허문헌 2 에서는, 불소 수지로 이루어지는 표면 코트층을 기재층의 표면에 형성하고, 방오성 등을 향상시키는 것이 개시되어 있다.
이와 같은 표면 코트층은, 소정의 조성물을 포함하는 도공액을 기재층에 도공하고, 이것을 경화시킴으로써 형성할 수 있는데, 기재층이 장척 (長尺) 이고, 그것을 권회하면, 충분히 경화되기 전의 부드러운 상태의 표면 코트층의 표면이 울퉁불퉁해지거나, 블로킹 (미경화의 도막이 다른 기재층에 부착하는 현상) 이 발생하거나 한다.
그 때문에, 본 발명자는, 그것들이 발생하지 않도록 비교적 단단하고 탄성이 강한 공정 필름을 표면 코트층에 배치하는 것을 시도하였다. 이렇게 하여 제작된 적층체는, 공정 필름, 표면 코트층, 기재층, 점착제층, 및 박리 라이너를 적층 방향으로 이 순서로 갖는다.
일본 공개특허공보 2016-020079호 일본 공개특허공보 2014-224220호
그러나, 본 발명자가 그러한 적층체를 권회하여 롤을 제작한 결과, 박리 라이너가 예를 들어 물결치듯이 변형되어, 박리 라이너와 점착제층 사이에 터널링 (부분적인 들뜸) 이 발생하는 경우가 있었다.
이것은, 비교적 단단하고 탄성이 강한 공정 필름이 포함되기 때문에, 박리 라이너가 구속되어, 예를 들어 환경의 온도나 습도가 변화하여 팽창·수축될 때, 혹은 권압이 가해져 변형될 때, 박리 라이너가 롤의 둘레 방향을 따르도록 자유롭게 신축할 수 없게 되는 것이 한 요인이라고 본 발명자는 생각하기에 이르렀다.
터널링이 있으면, 박리 라이너의 변형에 맞춰, 그것에 인접하고 있는 점착제층의 표면이 변형되고, 그 자국이 점착제층의 표면에 남아 버리는 경우가 있는데, 예를 들어 페인트 프로텍션 필름과 같이 투명성을 갖는 제품에 있어서 그와 같은 자국이 남아 있으면, 차체 등의 피착체에 첩부되었을 때에 예를 들어 줄무늬로서 시인되어, 외관이 손상되기 때문에 바람직하지 않다.
그래서, 본 발명은, 본 발명자의 전술한 새로운 착안점에 기초하여, 터널링을 억제 가능한 롤 및 롤의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 롤은, 통 형상을 갖는 코어 및 당해 코어의 둘레에 권회된 적층체를 갖는다. 당해 적층체는, 공정 필름과, 불소 수지에 의해 형성된 표면 코트층과, 기재층과, 점착제층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 박리 라이너를 적층 방향으로 이 순서로 갖는다. 상기 공정 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리올레핀, 및 폴리염화비닐 (PVC) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에 의해 형성되어 있고, 상기 박리 라이너보다 얇다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 롤의 제조 방법은, 상기 기재층을 구성하는 장척인 기재의 일방의 면의 측에, 불소 수지를 포함하는 조성물의 도막을 형성하고, 당해 도막 상에 상기 공정 필름을 배치한 후, 상기 도막 및 상기 공정 필름과 함께 상기 기재를 권회하고, 그대로 상기 도막을 경화시켜 상기 표면 코트층을 형성한다. 그 후, 본 발명의 롤의 제조 방법은, 상기 공정 필름 및 상기 표면 코트층과 함께 상기 기재의 권회를 풀고, 상기 기재의 타방의 면의 측에 대하여 상기 점착제층 및 상기 박리 라이너를 형성하여 상기 적층체를 얻고, 당해 적층체를 상기 코어의 둘레에 권회하여 상기 롤을 제조한다.
상기 구성을 갖는 롤 및 롤의 제조 방법에 의하면, 박리 라이너에 대한 구속이 완화되어, 박리 라이너가 롤의 둘레 방향을 따라 자유롭게 신축하기 쉬워진다. 이 때문에, 박리 라이너가 변형되기 어렵고, 점착제층과 박리 라이너 사이에 터널링이 발생하기 어렵다.
도 1 은, 제 1 실시형태의 롤을 나타내는 사시도이다.
도 2 는, 실시형태와 상이한 롤의 적층체를 부분적으로 나타내는 도면이다.
도 3 은, 제 1 실시형태의 롤의 적층체를 부분적으로 나타내는 도면이다.
도 4 는, 제 2 실시형태의 롤을 나타내는 사시도이다.
도 5 는, 제 2 실시형태의 롤의 적층체를 부분적으로 나타내는 도면이다.
도 6 은, 실시예, 비교예, 및 참고예의 적층체를 나타내는 도면이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하면서, 본 발명의 실시형태를 설명한다. 또한, 도면의 치수 비율은, 설명의 편의상 과장되어 있고, 실제의 비율과는 상이하다.
＜제 1 실시형태＞
도 1 에 나타내는 바와 같이, 제 1 실시형태의 롤 (100) 은, 코어 (110), 및 적층체 (120) 를 갖는다.
코어 (110) 는, 통 형상을 갖고, 그 내경은, 예를 들어 3 인치, 6 인치, 또는 11 인치이며, 두께는, 예를 들어 4 ㎜ 이상 12 ㎜ 이하, 바람직하게는 5 ㎜ 이상 6 ㎜ 이하이지만, 치수는 이들로 한정되지 않는다.
코어 (110) 의 형성 재료는, 예를 들어 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 (ABS) 나 폴리프로필렌 (PP) 등의 수지이지만, 이것으로 한정되지 않는다. 코어 (110) 는, 예를 들어 지관이어도 된다.
적층체 (120) 는, 장척이지만, 코어 (110) 의 둘레에 권회되어 콤팩트하게 정리되어 있다. 적층체 (120) 의 전체 길이는, 예를 들어 15 m 이지만, 이것으로 한정되지 않는다. 적층체 (120) 는, 롤 (100) 로부터 인출되어, 적당한 크기 또는 형상으로 재단되어 사용된다.
적층체 (120) 는, 예를 들어, 자동차의 차체 표면에 첩부되어 도장면을 보호하는 페인트 프로텍션 필름이지만, 이것으로 한정되지 않고, 예를 들어, 간판 등의 차체 이외의 피착체에 첩부되어 그 표면을 보호하거나, 혹은 장식하는 것이어도 된다.
적층체 (120) 는, 공정 필름 (125) (CAP sheet), 표면 코트층 (124), 기재층 (121), 점착제층 (122), 및 박리 라이너 (123) 를 적층 방향으로 이 순서로 갖는다.
기재층 (121) 은, 유연성을 갖는 수지에 의해 형성되어 있다. 기재층 (121) 의 형성 재료는, 바람직하게는 폴리우레탄 (PU) 이지만, 이것으로 한정되지 않고, 예를 들어 폴리염화비닐 (PVC) 이나 아이오노머 등의 다른 수지여도 된다. 폴리우레탄 (PU) 은, 유연성이 우수하기 때문에, 차체 표면에 첩부되는 페인트 프로텍션 필름과 같이, 곡면이 다용된 피착체에 대한 추종성이 요구되는 용도에 적합하다.
기재층 (121) 의 두께는, 예를 들어, 100 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이지만, 이것으로 한정되지 않는다. 기재층 (121) 의 두께를 얇게 함으로써 유연성을 높일 수 있고, 두께를 두껍게 함으로써 내상성 (耐傷性) 을 높일 수 있다.
점착제층 (122) (감압성 접착제층) 은, 예를 들어, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제 등에 의해 형성되지만, 점착제층 (122) 의 형성 재료는 이들로 한정되지 않는다. 또, 그들 점착제는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다. 점착제층 (122) 의 두께는, 예를 들어 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하이지만, 이것으로 한정되지 않는다.
박리 라이너 (123) 는, 점착제층 (122) 의 표면에 배치되어 있고, 자유롭게 박리할 수 있다. 박리 라이너 (123) 의 표면에는, 실리콘 등의 박리제가 도포되어 있어도 된다. 박리 라이너 (123) 를 박리하는 데에 필요로 하는 박리력은 특별히 한정되지 않지만, 작업자가 손으로 가볍게 박리할 수 있는 것이 바람직하다. 적층체 (120) 는, 박리 라이너 (123) 가 박리되어 점착제층 (122) 이 노출된 상태로 피착체에 첩부된다.
박리 라이너 (123) 는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되어 있다.
박리 라이너 (123) 는 유연성을 갖고 있지만, 지나치게 유연하면, 작업자가 박리할 때에 벗기기 어려워진다.
또, 박리 라이너 (123) 는, 적층체 (120) 가 피착체에 맞춰 소정의 형상으로 재단될 때, 적층체 (120) 를 지지하여 정확한 재단을 가능하게 하고 있는데, 박리 라이너 (123) 가 지나치게 유연하면, 가압되는 날에 의해 적층체 (120) 가 용이하게 변형되어 버려, 정확한 재단이 방해받을 우려가 있다.
한편, 본 실시형태의 박리 라이너 (123) 는, 수지 중에서도 비교적 단단하고 탄성이 강한 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되어 있기 때문에, 벗기기 쉽고, 또, 적층체 (120) 의 커팅성도 양호하다.
또, 박리 라이너 (123) 는, 수지 중에서도 비교적 표면의 평활성이 높은 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되어 있기 때문에, 인접하는 점착제층 (122) 의 평활성도 양호하다.
본 실시형태와 달리, 박리 라이너 (123) 의 표면이 거칠면, 그것에 맞춰 점착제층 (122) 의 표면도 거칠어질 우려가 있고, 그 거?이 시인되어 외관이 손상되기 때문에 바람직하지 않다.
한편, 본 실시형태에서는, 박리 라이너 (123) 의 표면이 평활하고, 점착제층 (122) 의 표면의 거?이 억제된다. 이 때문에, 예를 들어 페인트 프로텍션 필름과 같이 투명성을 갖는 제품이어도, 외관이 손상되기 어렵다.
상기에서 서술한, 벗기기 쉬움, 커팅성, 및 평활성을 고려하여, 본 실시형태에서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 박리 라이너 (123) 가 사용되고 있다.
박리 라이너 (123) 의 두께는, 예를 들어, 30 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하이지만, 이것으로 한정되지 않는다.
표면 코트층 (124) 은, 불소 수지에 의해 형성되어 있고, 방오성을 갖는다. 표면 코트층 (124) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.5 ∼ 50 ㎛ 이다.
표면 코트층 (124) 의 형성 재료인 불소 수지는, 바람직하게는 가교체이다. 보다 바람직하게는, 표면 코트층 (124) 의 형성 재료는, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제의 적어도 일방의 가교제 그리고 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지를 포함하는 경화된 조성물이다. 이와 같은 표면 코트층 (124) 은, 양호한 연신성을 갖는다.
이소시아네이트계 가교제로는, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,2-부틸렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,6-디이소시아네이트메틸카프에이트, 리신디이소시아네이트, 리신에스테르트리이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트 ; 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트 ; 및 이소포론디이소시아네이트 등의 지환식 디이소시아네이트 ; 등의 디이소시아네이트 화합물, 그리고 디이소시아네이트 화합물과 트리메틸올프로판 등의 폴리올 화합물의 어덕트체, 디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체나 이소시아누레이트체, 우레탄 프레폴리머 등을 들 수 있다.
에폭시계 가교제로는, 예를 들어, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4-디아미노디페닐메탄, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)톨루엔 등의 에폭시 화합물을 들 수 있다.
그 중에서도, 연신성이 보다 확보되는 점에서, 가교제는 이소시아네이트계 가교제인 것이 보다 바람직하다.
가교제는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 병용해도 된다.
상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지에 있어서의 관능기로는, 수산기, 카르복실기, 아미노기, 글리시딜기, 시아노기, 실릴기, 실라네이트기 등을 들 수 있지만, 가교성의 관점에서, 수산기인 것이 바람직하다. 이 때, 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지의 수산기가는, 5 ∼ 200 mgKOH/g 인 것이 바람직하고, 30 ∼ 180 mgKOH/g 인 것이 보다 바람직하다. 수산기가가 이러한 범위에 있음으로써, 가교 반응성 및 용매에 대한 용해성이 우수하다.
가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지로는, 일본 공개특허공보 2001-163927호, 일본 공개특허공보 2001-206918호, 일본 공개특허공보 2004-115792호 등에 기재된 함규소불소 수지 ; 일본 공개특허공보 2011-121359호 등에 기재된 불소 수지 등을 들 수 있다.
가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지는 시판품을 사용해도 된다. 시판품으로는, 칸토 전화 공업사 제조의 에프 클리어 시리즈 (에프 클리어 KD3100, 에프 클리어 KD270), 오블리가토 SS0062 등을 들 수 있다.
표면 코트층 (124) 을 형성할 때의 불소 수지 및 가교제의 함유비는, 가교제 중의 가교에 기여할 수 있는 관능기 (예를 들어, 이소시아네이트기) : 불소 수지 중의 가교제와 반응하는 관능기 (예를 들어, 수산기) = 5 : 1 ∼ 1 : 10 이 되도록 함유시키는 것이 바람직하다.
공정 필름 (125) 은, 표면 코트층 (124) 의 표면에 배치되어 있고, 경화 전의 표면 코트층 (124) 의 표면을 평활하게 함과 함께, 블로킹을 방지한다.
또, 공정 필름 (125) 은, 박리 라이너 (123) 와 동일하게, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되어 있고, 평활성이 우수하다. 이 때문에, 인접하고 있는 표면 코트층 (124) 의 표면도 평활성이 양호하고, 예를 들어 페인트 프로텍션 필름과 같이 투명성을 갖는 제품에 있어서, 표면의 거?이 시인됨으로써 외관이 손상되는 것을 방지할 수 있다.
공정 필름 (125) 은, 박리 라이너 (123) 와 동일한 재질이지만, 박리 라이너 (123) 보다 얇다.
다음으로 롤 (100) 의 제조 방법에 대해 서술한다.
롤 (100) 은, 예를 들어, 기재층 (121) 의 일방의 면의 측에 표면 코트층 (124) 및 공정 필름 (125) 을 형성하고, 기재층 (121) 의 타방의 면의 측에 점착제층 (122) 및 박리 라이너 (123) 를 형성하여 적층체 (120) 를 형성하고, 이것을 코어 (110) 의 둘레에 권회하여 제작되지만, 이것으로 한정되지 않는다.
표면 코트층 (124) 은, 상기 서술한 바와 같은, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제의 적어도 일방의 가교제 (이하, 간단히 가교제라고도 칭한다) 그리고 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지 (이하, 간단히 불소 수지라고도 칭한다) 를 포함하는 조성물의 도막을 경화시켜 형성된다.
이와 같은 도막은, 기재층 (121) 을 구성하는 장척인 기재의 일방의 면의 측에 도공되는 도공액을 기초로 형성된다. 도공액은, 용매에 불소 수지 및 가교제가 용해된 용액이다.
도공액에 포함되는 용매의 구체예로는, 아세트산에틸 및 아세트산부틸 등의 에스테르계 용매, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용매, 에탄올 및 이소프로필알코올 등의 알코올계 용매, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌 등의 방향족계 용매, 헥산, 이소헥산, 헵탄, 옥탄 및 이소옥탄 등의 지방족 포화 탄화수소계 용매, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 및 디메틸시클로헥산 등의 지방족계 용매, 트리클로로에틸렌, 클로로포름 및 m-자일렌헥사클로라이드 등의 염소계 용매, 아세톤, 디에틸에테르, 디이소프로필에테르 및 테트라하이드로푸란 등의 에테르계 용매, 메틸퍼플루오로부틸에테르 및 에틸퍼플루오로부틸에테르 등의 불소계 용매, 헥사메틸디실록산, 헥사메틸시클로트리실록산 및 헵타메틸트리실록산 등의 실리콘계 용매 등을 들 수 있다. 용매는, 1 종 단독으로 사용해도 되고 2 종류 이상 병용해도 된다.
도공액의 도공 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 롤 코터, 나이프 코터, 에어 나이프 코터, 바 코터, 블레이드 코터, 슬롯 다이 코터, 립 코터, 그라비어 코터 등의 공지된 도공 장치를 사용하여 도공할 수 있다.
도공 후, 건조 처리에 의해 도공액으로부터 용매가 제거되고, 도막이 형성된다. 이 때의 건조 조건으로는 특별히 한정되지 않고, 용매 제거의 관점에서, 60 ∼ 150 ℃ 인 것이 바람직하다. 또, 건조 시간은 건조가 완료되는 시간까지 적절히 설정하면 되고, 예를 들어 30 초 내지 3 분 정도여도 된다.
또, 도공액에 가교 촉진제를 병용해도 된다. 가교 촉진제로는, 예를 들어, 트리에틸아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, 테트라메틸에틸렌디아민, 트리아민, 고리형 아민, 디메틸에탄올아민과 같은 알코올아민, 에테르아민, 금속 촉매로서 아세트산칼륨, 2-에틸헥산산칼륨, 아세트산칼슘, 옥틸산납, 디부틸주석디라우레이트, 디옥틸주석디라우레이트, 옥틸산주석, 비스무트네오데카노에이트, 비스무트옥시카보네이트, 비스무트2-에틸헥사노에이트, 옥틸산아연, 아연네오데카노에이트, 포스핀, 포스포린 등을 들 수 있다. 이들 가교 촉진제는, 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상 병용해도 된다.
도막의 형성 후, 그 위에 공정 필름 (125) 이 배치된다. 도막의 경화는 시간이 걸리므로, 생산 효율을 감안하여, 특히 대규모 생산의 경우에는, 경화가 완전히 종료되기 전에, 도막 및 그 위의 공정 필름 (125) 과 함께 기재가 권회되고, 그 상태에서, 추가로 예를 들어, 1 주간 정도 정치 (靜置) 함으로써, 도막의 경화가 완료된다.
도막이 완전히 경화되어 있지 않은 상태에서 권회가 실시되면, 도막이 기재에 부착되어 버릴 우려가 있지만, 본 실시형태에서는, 도막 상에 공정 필름 (125) 이 배치되기 때문에, 도막이 기재에 부착되는 것을 방지할 수 있다. 또, 공정 필름 (125) 의 표면이 평활하면, 도막의 표면에 요철이 발생하는 것을 방지할 수 있다.
도막의 경화가 완료되어 표면 코트층 (124) 이 형성된 후, 표면 코트층 (124) 및 공정 필름 (125) 과 함께 기재의 권회가 풀리고, 그것들이 배치되어 있는 기재의 일방의 면과는 반대의 타방의 면에 대하여, 점착제층 (122) 및 박리 라이너 (123) 가 통상적인 방법에 의해 형성된다.
그것들을 어떻게 형성하는지는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 점착제를 박리 라이너 (123) 에 도공하여 점착제층 (122) 을 형성하고, 그 박리 라이너 (123) 를, 점착제층 (122) 을 개재하여 기재의 타방의 면에 첩합 (貼合) 함으로써, 점착제층 (122) 및 박리 라이너 (123) 를 형성할 수 있다. 혹은, 점착제를 기재의 타방의 면에 도공·건조하여 점착제층 (122) 을 형성한 후, 그것에 박리 라이너 (123) 를 첩합해도 된다.
다음으로, 본 실시형태의 작용 효과를 비교 대상과 대비하여 서술한다.
도 2 에 나타내는 비교 대상의 적층체 (1020) 에서는, 본 실시형태의 공정 필름 (125) 대신에, 그것보다 두꺼운 공정 필름 (1025) 이 구비되어 있다. 공정 필름 (1025) 의 두께는, 박리 라이너 (123) 의 두께 이상이며, 또, 공정 필름 (1025) 의 형성 재료는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 이다.
이와 같은 공정 필름 (1025) 은 단단하고 탄성이 강하기 때문에, 박리 라이너 (123) 는, 공정 필름 (1025) 에 의해 구속되어, 예를 들어 환경의 온도나 습도가 변화하여 팽창·수축될 때, 혹은 권압이 가해져 변형될 때, 둘레 방향을 따라 자유롭게 신축하기 어려워진다. 그 결과, 박리 라이너 (123) 는 물결치듯이 변형되고, 점착제층 (122) 과 박리 라이너 (123) 사이에 터널링 (126) 이 발생할 우려가 있다.
한편, 도 3 에 나타내는 바와 같이 본 실시형태에서는, 공정 필름 (125) 이, 이것과 동일한 재질의 박리 라이너 (123) 보다 얇고, 비교적 유연하기 때문에, 공정 필름 (125) 에 의한 구속이 완화되어, 박리 라이너 (123) 가 둘레 방향을 따라 자유롭게 신축하기 쉬워진다. 따라서, 박리 라이너 (123) 가 변형되기 어렵고, 점착제층 (122) 과 박리 라이너 (123) 사이에, 터널링이 발생하기 어렵다.
표면 코트층 (124) 의 형성 재료는, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제의 적어도 일방의 가교제 그리고 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지를 포함하는 경화된 조성물이며, 표면 코트층 (124) 이 양호한 연신성을 갖는다.
이 때문에, 박리 라이너 (123) 는 표면 코트층 (124) 으로부터의 구속도 받기 어렵고, 점착제층 (122) 과 박리 라이너 (123) 사이의 터널링이 보다 효과적으로 억제된다.
＜제 2 실시형태＞
도 4 에 나타내는 바와 같이, 제 2 실시형태의 롤 (200) 은, 제 1 실시형태와 상이한 공정 필름 (225) 을 포함하는 적층체 (220) 가 권회된 구성을 갖는다. 그 밖의 구성에 대해서는, 본 실시형태는 제 1 실시형태와 동일하고, 그것들에서 공통되는 구성에는 동일한 부호를 붙이고, 여기서의 중복되는 설명은 생략한다. 또, 제조 방법에 대해서도, 본 실시형태에서는 제 1 실시형태의 공정 필름 (125) 대신에 공정 필름 (225) 이 사용될 뿐이므로, 여기서의 설명을 생략한다.
공정 필름 (225) 은, 제 1 실시형태의 공정 필름 (125) 과 재질이 상이하고, 폴리올레핀, 또는 폴리염화비닐 (PVC) 에 의해 형성되어 있다.
폴리올레핀으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP), 폴리부텐 (PB), 폴리부티디엔 (PBD), 폴리메틸펜텐 (PMP) 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다. 폴리올레핀은, 연신 폴리올레핀이어도 되고, 무연신 폴리올레핀이어도 된다.
또, 공정 필름 (225) 은, 박리 라이너 (123) 보다 얇다.
본 실시형태에서는, 공정 필름 (225) 이, 폴리올레핀, 또는 폴리염화비닐 (PVC) 에 의해 형성되어 있고, 비교적 높은 유연성을 갖는다.
이 때문에, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 박리 라이너 (123) 는, 예를 들어 환경의 온도 변화나 습도 변화와 함께 팽창·수축될 때, 혹은 권압이 가해져 변형될 때, 공정 필름 (225) 으로부터의 구속을 받기 어렵고, 제 1 실시형태와 동일하게, 롤 (200) 의 둘레 방향을 따라 자유롭게 신축하기 쉽다. 따라서, 점착제층 (122) 과 박리 라이너 (123) 사이에, 터널링이 발생하기 어렵다.
특히 본 실시형태에서는, 공정 필름 (225) 이 박리 라이너 (123) 보다 얇고, 그에 따라 공정 필름 (225) 의 유연성이 증가하고 있기 때문에, 박리 라이너 (123) 의 구속이 더욱 완화되고, 보다 효과적으로 터널링을 방지할 수 있다.
＜실시예＞
도 6 에 나타내는 바와 같이, 본 발명자는, 상기 실시형태에 준한 구성을 갖는 실시예의 적층체 (120A, 120B, 220A) 를 제작함과 함께, 그들의 비교 대상으로서, 도 2 에서 나타낸 형태를 상정한 비교예의 적층체 (1020A) 를 제작하고, 각각에 대해, 터널링의 억제 효과와 공정 필름 표면의 평활성의 양립을 검증하였다. 또, 본 발명자는, 실시예로부터 공정 필름을 생략한 참고예의 적층체 (2020A) 도 제작하고, 그것에 대해서는 터널링의 억제 효과만을 참고로 검증하였다.
터널링의 억제 효과에 대해서는, 본 발명자는, 제작한 적층체 (120A, 120B, 220A, 1020A, 2020A) 의 각각을, 박리 라이너 (123) 측으로 절곡하고, 그 때 점착제층 (122) 과 박리 라이너 (123) 사이에 터널링이 발생하는지의 여부, 발생한다고 하면 그것이 어느 정도인지를 판별하여, 효과의 대소를 평가하였다.
적층체 (120A, 120B, 220A, 1020A, 2020A) 는, 모두 가로 210 ㎜ 세로 297 ㎜ 의 A4 사이즈의 크기를 갖고 있고, 또, 기재층 (121), 점착제층 (122), 박리 라이너 (123), 및 표면 코트층 (124) 을 공통된 구성으로서 갖고 있다. 그들 각 구성 요소의 구체적 구성은, 다음과 같다.
기재층 (121) 은, 폴리우레탄 (PU) 에 의해 형성되어 있고, 150 ㎛ 의 두께를 갖는다.
점착제층 (122) 은, 감압성 접착제에 의해 형성되어 있고, 두께 40 ㎛ 로 기재층 (121) 에 도공되어 있다.
박리 라이너 (123) 는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성되어 있고, 50 ㎛ 의 두께를 갖는다.
표면 코트층 (124) 은, 수산기를 갖는 불소 수지 (상품명 : 에프 클리어 KD3100, 칸토 전화 공업사 제조, 고형분 20.3 질량％ 의 아세트산에틸 용액, 수산기가 : 67.0 mgKOH/g 수지), 및 이소시아네이트계 가교제 (상품명 : 듀라네이트 D101, 아사히 화성 케미컬즈사 제조, 고형분 100 질량％, NCO 19.7 질량％) 를, 가교제 중의 NCO/불소 수지 중의 OH 가 1/1 이 되도록 혼합한 용액을 기재층 (121) 에 도공한 후, 100 ℃ 에서 5 분 건조시켜 형성되고, 7 ㎛ 의 두께를 갖는다.
한편, 그들 공통된 구성에 대하여, 적층체 (120A, 120B, 220A, 1020A) 의 각각에서는, 각 공정 필름의 구성이 상이하고, 또, 참고예의 적층체 (2020A) 에서는, 공정 필름이 생략되어 있다.
실시예 1 의 적층체 (120A) 에서는, 상기 제 1 실시형태를 본떠, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 공정 필름 (125) 이 구비되고, 그 두께는 25 ㎛ 이다.
실시예 2 의 적층체 (120B) 에서도, 상기 제 1 실시형태를 본떠, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 공정 필름 (125) 이 구비되지만, 그 두께는 12 ㎛ 이다.
실시예 3 의 적층체 (220A) 에서는, 상기 제 2 실시형태를 본떠, 폴리에틸렌 (PE) 에 의해 형성된 공정 필름 (225) 이 구비되고, 그 두께는 30 ㎛ 이다.
비교예의 적층체 (1020A) 에서는, 도 2 에서 나타낸 공정 필름 (1025) 을 본떠, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 공정 필름이 형성되고, 또, 그 두께가 박리 라이너 (123) 와 동일한 50 ㎛ 이다.
아래의 표 1 에, 그들 공정 필름의 구성을 정리하여 나타냄과 함께, 터널링의 억제와 공정 필름 표면의 평활성의 양립에 대해, 각 실시예 및 비교예에 대한 평가의 대소를 나타낸다. 또한, 공정 필름이 없는 참고예에 대해서는, 터널링의 억제 효과만에 대한 평가이다.
Figure pct00001
표 1 에 있어서, ◎, ○, △, × 는, 평가의 대소를 나타내고 있다. ◎ 는 평가가 가장 높은 것을 나타내고, ○ 는 평가가 2 번째로 높은 것을 나타내고, △ 는 평가가 3 번째로 높은 것을 나타내고, × 는 평가가 가장 낮은 것을 나타낸다.
실시예 1 ∼ 3 은, 모두, 비교예에 비해 터널링의 억제 효과가 양호하고, 상기 제 1 실시형태 및 제 2 실시형태에 준한 구성에 의해, 터널링이 억제되는 것을 확인할 수 있었다.
제 1 실시형태에 준한 구성을 갖는 실시예 1, 2 에서는, 실시예 3 에 비해, 터널링의 억제 효과는 상대적으로 작아졌지만, 실시예 1, 2 에서 사용되고 있는 공정 필름 (125) 의 재질인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 는, 평활성이 현격히 우수하다.
이 때문에, 공정 필름 (125) 이 배치되는 표면 코트층 (124) 의 평활성도 양호해지고, 표면 코트층 (124) 의 표면 거?에 의해 외관이 손상되기 어렵다. 따라서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 공정 필름 (125) 은, 예를 들어 페인트 프로텍션 필름 등, 외관이 중요해지는 제품에 특히 바람직하다.
또, 공정 필름 (125) 은, 얇아짐에 따라 유연성이 증가하여 박리 라이너 (123) 에 대한 구속이 완화되기 때문에, 얇은 쪽이 터널링의 억제 효과는 크지만, 과잉으로 얇고 지나치게 유연하면 용이하게 변형되어 버려, 우수한 특성인 평활성이 손상된다.
따라서, 공정 필름 (125) 의 두께는, 그것들을 고려하여 적절히 설정하는 것이 바람직하고, 상기 표 1 중의 실시예 1, 2 에 기초한 바람직한 두께의 범위 (예를 들어 10 ㎛ 이상 25 ㎛ 이하) 를, 박리 라이너 (123) 의 두께 (50 ㎛) 에 대한 비로서 나타내면, 그들의 비는, 바람직하게는 0.2 ∼ 0.5, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 0.3 이다. 이와 같은 구성에 의해, 평활성과 터널링의 억제를 특히 양호한 밸런스로 양립할 수 있다.
본 발명은, 상기 서술한 실시형태 및 실시예로 한정되는 것은 아니며, 특허 청구 범위 내에서 다양하게 개변할 수 있다.
예를 들어, 상기 제 1 실시형태 및 제 2 실시형태에서는, 적층체 (120, 220) 는, 박리 라이너 (123) 가 코어 (110) 측에 배치되도록 하여 권회되어 있지만, 그것과는 표리를 반대로 하여 권회되는 형태를 본 발명은 포함한다.
100, 200 : 롤,
110 : 코어,
120, 220 : 적층체,
120A, 120B, 220A : 실시예의 적층체,
121 : 기재층,
122 : 점착제층,
123 : 박리 라이너,
124 : 표면 코트층,
125, 225 : 공정 필름,
1020 : 실시형태와 상이한 적층체,
1025 : 실시형태와 상이한 공정 필름,
1020A : 비교예의 적층체,
2020A : 참고예의 적층체.

Claims (4)

  1. 통 형상을 갖는 코어 및 당해 코어의 둘레에 권회된 적층체를 갖는 롤로서,
    상기 적층체는, 공정 필름과, 불소 수지에 의해 형성된 표면 코트층과, 기재층과, 점착제층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 에 의해 형성된 박리 라이너를 적층 방향으로 이 순서로 갖고,
    상기 공정 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리올레핀, 및 폴리염화비닐 (PVC) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에 의해 형성되어 있고, 상기 박리 라이너보다 얇은, 롤.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 표면 코트층의 형성 재료는, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제의 적어도 일방의 가교제 그리고 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 불소 수지를 포함하는 경화된 조성물인, 롤.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 박리 라이너의 두께에 대한 상기 공정 필름의 두께의 비 (상기 공정 필름의 두께/상기 박리 라이너의 두께) 는, 0.2 ∼ 0.5 인, 롤.
  4. 상기 기재층을 구성하는 장척인 기재의 일방의 면의 측에, 불소 수지를 포함하는 조성물의 도막을 형성하고, 당해 도막 상에 상기 공정 필름을 배치한 후, 상기 도막 및 상기 공정 필름과 함께 상기 기재를 권회하고, 그대로 상기 도막을 경화시켜 상기 표면 코트층을 형성하고,
    그 후, 상기 공정 필름 및 상기 표면 코트층과 함께 상기 기재의 권회를 풀고, 상기 기재의 타방의 면의 측에 대하여 상기 점착제층 및 상기 박리 라이너를 형성하여 상기 적층체를 얻고, 당해 적층체를 상기 코어의 둘레에 권회하여 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 롤을 제조하는, 롤의 제조 방법.
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