KR20170128339A - 올레핀 복분해를 위한 촉매 시스템 - Google Patents

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에스엠에이치 코.,엘티디.
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Abstract

본 발명은 올레핀 복분해용 촉매 시스템에 관한 것으로, 상기 촉매 시스템은 a) 실질적으로 층상 이중 수산화물을 포함하는 제1 시스템 구역; 및 b) 복분해 촉매를 포함하는 제2 시스템 구역을 포함한다.

Description

올레핀 복분해를 위한 촉매 시스템
본 발명은 올레핀 복분해를 위한 촉매 시스템 및 본 발명의 촉매 시스템을 이용하여 수행되는 올레핀 복분해 방법에 관한 것이다.
복분해(metathesis)는 석유화학 산업에서 중요한 반응 중 하나이며, 특히 에텐 및 n-부텐의 교차 복분해는 매우 수요가 많은 프로펜을 선택적으로 생산하기 위한 경제적인 수단이다. 공정의 실현가능성에 영향을 미치는 요소에는 전환, 선택도, 에너지 소비 및 반응 사이클 시간이 포함된다.
올레핀 복분해 방법의 전반적인 효율 향상을 위한 시도가 이루어져 왔다. 몇 가지 접근 방법이 사용되었다. 예를 들어, 미국 특허 제4,575,575호는 마그네슘 산화물 조촉매와 함께 실리카 지지된 텅스텐 산화물 촉매의 존재 하에 수행되는 에텐 및 2-부텐 사이의 복분해 반응을 개시하고 있다.
미국 특허 제3,658,929호는 올레핀 복분해를 포함하는 올레핀 전환 공정을 개시하며, 여기서, 올레핀 공급물은 전환에 앞서 마그네슘 산화물과 접촉시킴으로서 전처리된다.
미국 특허 제5,120,894호는 또한 반응 구역이 층(bed)의 상류 말단이 마그네슘 산화물이고, 층의 하류 말단이 마그네슘 산화물 및 실리카 촉매 상의 텅스텐 산화물의 혼합물이 되도록 구성된 촉매층(catalyst bed)인 올레핀 전환 공정을 개시하고 있다.
이러한 개시에서, 마그네슘 산화물은 올레핀 공급물의 이중 결합 이성질체화를 수행하는 데 사용되어, 더 높은 올레핀 전환율을 달성하기 위해 1-부텐의 2-부텐으로 이성질체화를 수행한다. 그러나, 마그네슘 산화물은 일반적으로 고온에서 소결되므로, 재생 후에 그 성능이 통상 상당히 저하된다.
미국 특허 출원 제20100145126 A1호는 복분해 반응을 통해 올레핀을 제조하는 방법을 개시하며, 수소 가스의 공존을 허용함으로써 촉매 반응성을 개선시킨다. 그러나, 부반응이 수소 및 올레핀 공급물 또는 생성물 사이에 발생될 수 있으며, 따라서 생성물 수율이 감소된다.
미국 특허 출원 제2008/0194903 A1호는 공급 스트림으로부터 하나 이상의 불순물을 제거하기 위해 적어도 3 중량 %의 알루미늄 산화물을 포함하는 활성화된 흡착제와 공급 스트림을 접촉시키는 단계를 포함하는 출발 물질을 정제하는 방법을 개시한다. 흡착제 활성화는 고온에서 수행되므로 높은 에너지가 요구된다.
복분해 촉매 효율에 중요한 역할을 할 수 있는 또 다른 요소는 촉매 성형 공정(shaping process)에 있다. 전형적으로, 복분해 촉매를 포함하는 불균일 촉매는 초기에 분말 형태로 제조된다. 그들은 산업 공정에서 사용되기 전에 구형, 타블렛 또는 압출 성형물과 같은 적절한 구조로 성형될 필요가 있다. 적절한 구조는 우수한 기계적 강도, 취급 용이성을 제공하고, 높은 공정 압력 강하를 방지한다. 촉매 바인더는 일반적으로 분말 물질을 함께 결합시키기 위해 촉매 성형 공정 동안 촉매 조성물에 첨가된다. 바인더의 선택은 물리적 특성 및 최종 촉매의 촉매 성능에 상당한 영향을 미칠 수 있다. 촉매 효율에 악영향을 미치지 않는 적절한 바인더를 발견하거나 얻을 수 없는 경우, 공정에서 활용하는 동안 촉매 효율을 재개하기 위해 적합한 해결책을 알아내야 한다.
따라서, 본 발명의 목적은 종래 기술의 단점을 극복하고, 특히 높은 생산성과 우수한 안정성을 특징으로 하는 촉매 시스템을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 촉매 분말과 바인더를 접촉시킴으로써 형성된 촉매의 효율 저하를 회피하는 촉매 시스템을 제공하는 것이다.
이 목적은 올레핀 복분해용 촉매 시스템에 의해 달성되며, 상기 촉매 시스템은 a) 실질적으로 층상 이중 수산화물을 포함하는 제1 시스템 구역; 및 b) 복분해 촉매를 포함하는 제2 시스템 구역을 포함한다.
본 발명에 따라, 촉매 시스템이 올레핀 복분해에서 의도된 사용을 위해 장착되고 준비될 때, 제1 시스템 구역은 제2 시스템 구역에 대하여, 상류에 배치되며, 바람직하게는 바로 상류에 배치된다. 이러한 관점에서, 상류(upstream)는 공급 스트림에 포함된 화합물을 전환시키기 위해 촉매 시스템과 접촉하는 공급 스트림이 먼저 제 1 (상류) 시스템 구역과 접촉하고 이후에 제 2 (하류) 시스템 구역과 접촉한다는 것을 의미한다. 이와 관련하여, 촉매는 촉매층에서 사용되는 것이 바람직하다.
제1 시스템 구역에 포함된 층상 이중 수산화물 (LDH)은 복분해 촉매 반응기로부터 분리된 반응기에 놓일 수 있고, 즉 제1 시스템 구역과 제2 시스템 구역은 공간적으로 분리되어 있다. 이러한 배열은 도 1에 대안 1로 도시되어 있다. 또한, 실질적으로 LDH를 포함하는 제 1 시스템 구역과 복분해 촉매를 포함하는 제 2 시스템 구역이 도 1의 대안 2로 도시된 바와 같이 층상 구조로 동일한 반응기에 배치되는 것이 가능하다.
본 발명의 용어에서 실질적으로 포함하는(substantially comprising)은 각각의 시스템 구역이 임의의 추가(촉매) 활성 종을 함유하지 않는 것으로(또는 각각의 시스템 구역 및 촉매 시스템의 촉매 특성에 큰 영향을 끼치지 않는 양으로만) 이해되어야 한다. 즉, 실질적으로 LDH를 포함하는 각각의 시스템 구역 (제1 시스템 구역)은 각각의 구역 및 촉매 시스템의 거동에 (부정적인) 영향을 미치지 않는 불활성 물질을 더 포함할 수 있다. 제2 시스템 구역은 실질적으로 복분해 촉매를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 이와 관련하여, 제1 시스템 구역은 층상 수산화물로 구성되는 것이 바람직하다. 동일한 방식으로, 제2 시스템 구역은 복분해 촉매로 구성되는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 제2 시스템 구역에 포함된 복분해 촉매는 무기 지지체 상에 지지된 원소 주기율표의 VIA 족 및 VIIA 족으로부터 선택된 전이 금속을 포함한다.
본 발명과 관련하여, 용어 "VIA 족"은 크롬 족의 6족 원소, 즉 Cr, Mo 및 W에 관련된다. 같은 방식으로, 용어 "VIIA 족"은 망간 족의 7족 원소, 즉 Mn, Tc 및 Re에 관련된다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 촉매의 구성 성분에 대한 중량부는 중량%이다.
이 촉매에 사용되는 전이 금속은 몰리브덴, 텅스텐, 및 레늄으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 이는 복분해 반응에 매우 활성이다. 상기 전이 금속은 전이 금속의 금속 원소, 산화물, 황화물, 수소화물, 및 수산화물을 포함하는 다양한 형태로 존재할 수 있다. 특히, WO3, MoO3, 및 Re2O7와 같은 산화물이 바람직하고, WO3이 더욱 바람직하다. 일 구현예에서, 본 발명의 촉매는 전이 금속 1 내지 15 중량부, 바람직하게는 7 내지 11 중량부를 포함한다.
다양한 무기 지지체가 당업계에 잘 알려져 있다. 무기 지지체의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 바람직한 구현예에서, 상기 무기 지지체는 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 바람직하게는 실리카, 알루미나, 및 이들의 혼합물이다.
바람직한 일 구현예에서, 제2 시스템 구역에 포함된 복분해 촉매는 제올라이트 0.1 내지 60 중량부를 더 포함한다.
제올라이트의 종류는 제한되지 않지만, 바람직하게는 ZSM-5, X-제올라이트, Y-제올라이트, 베타-제올라이트, MCM-22, 페리어라이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 구현예에서, 상기 제올라이트는 ZSM-5, Y-제올라이트, 및 페리어라이트로 이루어진 군으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 Y-제올라이트이다.
바람직하게는, 복분해 촉매 중 제올라이트의 함량은 0.5 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량부의 범위이다.
추가의 바람직한 구현예에서, 제2 시스템 구역에 포함된 복분해 촉매는 층상 이중 수산화물 0.1 내지 80 중량부를 더 포함한다.
제2 시스템 구역에 포함된 복분해 촉매는 저농도에서도 촉매 전환, 선택성 및 부산물 형성에 대한 층상 이중 수산화물의 영향을 관찰할 수 있다. 일 구현예에서, 복분해 촉매는 0.5 내지 50 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 30 중량부의 층상 이중 수산화물을 포함한다.
제1 시스템 구역은 층상 이중 수산화물 (LDH)을 포함한다. 또한 제2 시스템 구역에 포함된 복분해 촉매는 바람직하게는 바람직한 구현예에서 LDH를 포함한다. 이들 LDH 둘 다는 서로 독립적으로 선택되며, 즉, 제1 시스템 구역에 포함된 LDH와 제2 시스템 구역에 포함된 복분해 촉매의 LDH는 같거나 같지 않을 수 있다. 본원에 제공된 LDH의 바람직한 구현예의 설명, 특히 하기 제공된 상세한 설명은 상기 LDH 종 둘 다에 적용 가능하다.
음이온 점토 또는 하이드로탈사이트 유사(hydrotalcite-like) 물질로도 알려져 있는, 층상 이중 수산화물(층상 이중 수산화물, LDH)은 전하 균형 음이온(charge-balancing anion) 및 물 중간층을 갖는 양으로 대전된 층(positively charged layer)을 함유하는 독특한 구조를 갖는 재료 군이다. 층상 이중 수산화물의 일반적인 화학식은 다음과 같이 쓸 수 있다:
[My+ 1- xM'z + x(OH)2]a+(Ar -)n ·b(H2O)
여기서,
M은 제1 금속이고;
M'은 제2 금속이고;
A는 음이온이고;
X는 바람직하게는 0.1 내지 0.9의 범위의 수이고;
y는 제1 금속의 전하수, 바람직하게는 1 또는 2이고;
z는 제2 금속의 전하수, 바람직하게는 3 또는 4이고;
a는 x, y, 및 z에 의해 결정되며, 바람직하게는 a = (1-x)y + xz - 2이고;
r은 음이온의 전하수이고;
n은 a 및 r에 의해 결정되며, 바람직하게는 n = a/r이고;
b은 물 분자의 수, 바람직하게는 0 내지 10의 범위이다.
상기 제1 금속 (M) 및 제2 금속 (M')은 알칼리, 알칼리토류, 전이 금속 또는 다른 금속일 수 있다. 바람직한 구현예에서, 상기 제1 금속은 Li, Ca, Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 Ca, Mg, Zn 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 다른 바람직한 구현예에서, 상기 제2 금속은 Al, Ga, In, Mn, Fe, Co, Cr, Ni, V, Ti, Zr, Y, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 Al이다.
상기 음이온의 바람직한 예로는 염화물, 브롬화물, 탄산염, 중탄산염, 인산 수소염, 인산 이수소염, 아질산염, 붕산염, 질산염, 황산염, 인산염, 수산화물, 불화물, 요오드화물, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 매우 바람직한 구현예에서, 상기 음이온은 탄산염 및/또는 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
합성 및 자연 발생성인 층상 이중 수산화물 물질 모두가 본 발명에 사용될 수 있다.
바람직한 구현예에서, 복분해 촉매는 바인더를 더 포함한다. 본 발명의 복분해 촉매에 적합한 바인더의 예는 무기 산화물, 무기 산화물 졸, 및 점토의 군의 물질을 포함한다.
보다 바람직하게는, 제1 시스템 구역에 포함된 층상 이중 수산화물 및 제2 시스템 구역에 포함된 복분해 촉매의 중량비(층상 이중 수산화물 대 복분해 촉매의 비율)은 0.5:1 내지 10:1, 바람직하게는 1:1 내지 5:1, 더욱 바람직하게는 2:1 내지 4:1, 가장 바람직하게는 약 3:1의 중량비이다.
바람직하게는, 제1 시스템 구역에 포함된 층상 이중 수산화물 및/또는 복분해 촉매의 층상 이중 수산화물은 Li, Ca, Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 Ca, Mg, Zn, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 제1 금속을 포함한다.
제1 시스템 구역에 포함된 층상 이중 수산화물 및/또는 복분해 촉매의 층상 이중 수산화물은 Al, Ga, In, Mn, Fe, Co, Cr, Ni, V, Ti, Zr, Y, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 제2 금속을 포함하고, 바람직하게는 Al이다.
바람직하게는, 제1 시스템 구역에 포함된 층상 이중 수산화물 및/또는 복분해 촉매의 층상 이중 수산화물은 염화물, 브롬화물, 탄산염, 중탄산염, 인산 수소염, 인산 이수소염, 아질산염, 붕산염, 질산염, 황산염, 인산염, 수산화물, 불화물, 요오드화물, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 탄산염 및/또는 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온을 포함한다.
본 발명의 목적은 또한 본 발명의 촉매 시스템과 올레핀을 포함하는 공급 스트림을 접촉시키는 단계를 포함하는 올레핀 복분해 방법에 의해 달성된다.
바람직하게는, 상기 공급 스트림은 C2 선형 올레핀, C3 선형 올레핀, C4 선형 올레핀, C5 선형 올레핀, C6 선형 올레핀, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선형 올레핀을 포함한다.
상기 방법은 100 내지 600 ℃, 바람직하게는 200 내지 450 ℃ 범위의 온도; 및/또는 바람직하게는 1 내지 50 바 게이지(bar gauge)의 압력에서 수행된다.
놀랍게도, 본 발명자들은 층상 이중 수산화물 (LDH) 촉매층을 복분해 촉매의 상류에 배치함으로써 생성물 선택성, 생성물 수율 및 반응 안정성이 향상될 수 있고, 바인더 및 촉매 성형 공정이 촉매 효율성에 미치는 영향을 현저하게 회피할 수 있음을 발견하였다.
본 발명에 따른 촉매 시스템은 활동을 재개하기 위한 반응 기간을 거친 후에 촉매 표면의 독성 물질, 코크스, 탄소 및/또는 중합체의 축적을 제거하기 위해 재생될 수 있다. 기공 구조, 활성 위치, 및 다른 원래 촉매 기능이 과도하게 변경되거나 파괴되지 않으면서 축적물 제거의 만족스러운 수준이 달성되도록 재생 단계의 조건을 제어하는 것이 중요하다. 종래 공지된 불균일 촉매 재생 방법이 제한 없이 사용될 수 있다. 본 발명의 촉매 시스템과 함께 사용될 수 있는 재생 공정의 예는 문헌 Applied Catalysis A: General 255(2003) 133-142, 미국 특허 출원 번호 제 2010/0167911A1호 및 미국 특허 번호 제4,522, 936호에 기재되어 있다.
본 발명은 올레핀 복분해 반응, 가장 바람직하게는 프로펜을 제조하기 위한 에텐과 부텐 사이의 올레핀 복분해 반응에 사용된다. 본 발명의 추가적인 특징 및 이점은 도면을 참조하여 실시예를 기초로 하기의 상세한 설명에서 명백해질 것이며, 여기서,
도 1은 본 발명의 촉매 시스템의 두 가지 구현예를 도시하고,
도 2는 스트림상의 반응 시간에 따라 측정된 다양한 촉매 시스템의 프로펜 수율 결과를 도시한다.
실시예 1 (비교예)
95 wt% 실리카 및 5 wt% Y-제올라이트를 함유한 지지체 상에 9 wt% WO3를 침착시킨 후, 10:1의 중량비로 Mg-Al-CO3 층상 이중 수산화물을 물리적으로 혼합함으로써 복분해 촉매를 수득하였다. 상기 촉매 분말을 관형 반응기에 충전한 후, 에텐 및 2-부텐을 포함하는 공급 스트림을 공급하여 350 ℃ 및 22 바 게이지에서 촉매상에서 반응시켜 프로펜을 제조하였다. 프로펜 수율은 61 wt%이었다.
실시예 2
95 wt% 실리카 및 5 wt% Y-제올라이트를 함유한 지지체 상의 9 wt% WO3를 Mg-Al-CO3 층상 이중 수산화물과 10:1의 중량비로 물리적으로 혼합함으로써 복분해 촉매를 수득하였다. 110g의 복분해 촉매에 2.2 g의 백색 점토(바인더) 및 110 mL의 탈염수를 첨가하고, 분말과 물을 즉시 요동치게 하여 바인더를 활성화시키고 균일한 습윤 예비 압출된(wet pre-extruded) 촉매를 얻었다. 다음으로, 습윤 촉매를 압출기에 공급하였다. 그 후, 압출기로부터 나오는 촉매 압출물을 150 ℃에서 3 내지 4 시간 동안 오븐에서 건조시켰다. 수득된 촉매에 대해 350 ℃ 및 22 바 게이지에서 에텐 및 2-부텐이 촉매상에서 반응하여 프로펜을 형성하는 반응 시험을 수행하였고, 비교를 위해 하기와 같은 상류 시스템 구역의 3가지 선택 사항을 제공하였다.
상류 시스템 구역 프로펜 수율 (wt%)
없음 35
MgO 70
Mg-Al-CO3 LDH 99
상기 결과로부터 층상 이중 수산화물 촉매층을 복분해 촉매의 상류에 배치하는 것이 촉매 성형 후 발생하는 촉매 효율 저하를 경감하고, 심지어 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.
실시예 3
다양한 촉매 시스템을 표 2에 표시된 바와 같이 제조하였다.
촉매 시스템 번호. 제1 시스템 구역 (상류) 제2 시스템 구역 (하류)
1 - 10wt% WO3/90wt% Si2O3
2 MgO 10wt% WO3/90wt% Si2O3
3 Mg-Al-CO3 LDH 10wt% WO3/90wt% Si2O3
4 MgO 10wt% WO3/78wt% Si2O3/3wt% Y-제올라이트/9wt% Mg-Al-CO3 LDH
5 Mg-Al-CO3 LDH 10wt% WO3/78wt% Si2O3/3wt% Y-제올라이트/9wt% Mg-Al-CO3 LDH
6 Mg-Al-NO3 LDH 10wt% WO3/78wt% Si2O3/3wt% Y-제올라이트/9wt% Mg-Al-CO3 LDH
7 Zn-Al-CO3 LDH 10wt% WO3/78wt% Si2O3/3wt% Y-제올라이트/9wt% Mg-Al-CO3 LDH
이들 촉매 시스템은 관형 반응기에서 바닥층으로 1.5g의 제 2 시스템 구역 (하류) 물질을 채우고, 최상층으로 제 1 시스템 구역 (상류) 물질을 채워서 반응 시험을 수행하였다. 약 25wt %의 에텐, 15wt % n 부텐, 5wt % i-부텐 및 나머지(balancing) C4 파라핀을 함유하는 공급 스트림을 반응기에 공급하여 350 ℃, 20 bar 게이지, 및 WHSV 3.5 h-1에서 촉매 시스템과 접촉시켰다. 시험 결과를 표 3에 나타내었다.
촉매 시스템 번호. 총 부텐 전환율 (wt%) 프로펜 선택률 (wt%)
1 5 50
2 30 92
3 55 96
4 31 90
5 54 95
6 58 97
7 54 96
스트림상 반응 시간에 따라 측정된 프로펜 수율을 도 2에 나타내었다.
층상 이중 수산화물의 층이 복분해 촉매의 상류에 배치될 때 활성, 선택성, 및 반응 안정성이 현저히 향상됨을 알 수 있다.
전술한 설명, 도면 및 첨부된 청구 범위에 개시된 특징은 개별적으로 또는 임의의 조합으로, 본 발명을 다양한 형태로 실현하기 위한 재료일 수 있다.

Claims (15)

  1. a) 실질적으로 층상 이중 수산화물을 포함하는 제1 시스템 구역; 및
    b) 복분해 촉매를 포함하는 제2 시스템 구역을 포함하는,
    올레핀 복분해용 촉매 시스템.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 시스템 구역이 상기 제2 시스템 구역에 대하여 상류에 배치되는, 촉매 시스템.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 복분해 촉매는 무기 지지체 상에 지지된 원소 주기율표의 VIA 족 및 VIIA 족으로부터 선택된 전이 금속을 포함하는, 촉매 시스템.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 복분해 촉매는 0.1 내지 60 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량부의 제올라이트를 더 포함하는, 촉매 시스템.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 복분해 촉매는 0.1 내지 80 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 50 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 30 중량부의 층상 이중 수산화물을 더 포함하는, 촉매 시스템.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 복분해 촉매는 바인더를 더 포함하는, 촉매 시스템.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 시스템 구역에 포함된 상기 층상 이중 수산화물 및 상기 제2 시스템 구역에 포함된 상기 복분해 촉매의 중량비(층상 이중 수산화물 대 복분해 촉매의 비율)는 0.5:1 내지 10:1, 바람직하게는 1:1 내지 5:1, 더욱 바람직하게는 2:1 내지 4:1인, 촉매 시스템.
  8. 제3항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 복분해 촉매의 전이 금속은 몰리브덴, 텅스텐, 레늄, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 촉매 시스템.
  9. 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 복분해 촉매의 무기 지지체는 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 실리카인, 촉매 시스템.
  10. 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 복분해 촉매의 제올라이트는 ZSM-5, X-제올라이트, Y-제올라이트, β-제올라이트, MCM-22, 페리어라이트(ferrierite), 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 ZSM-5, Y-제올라이트, 및 페리어라이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 촉매 시스템.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 시스템 구역에 포함된 층상 이중 수산화물 및/또는 상기 복분해 촉매의 층상 이중 수산화물은 Li, Ca, Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 Ca, Mg, Zn 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제1 금속을 포함하는, 촉매 시스템.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 시스템 구역에 포함된 층상 이중 수산화물 및/또는 상기 복분해 촉매의 층상 이중 수산화물은 Al, Ga, In, Mn, Fe, Co, Cr, Ni, V, Ti, Zr, Y, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제2 금속을 포함하며, 바람직하게는 Al인, 촉매 시스템.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 시스템 구역에 포함된 층상 이중 수산화물 및/또는 상기 복분해 촉매의 층상 이중 수산화물은 염화물, 브롬화물, 탄산염, 중탄산염, 인산 수소염, 인산 이수소염, 아질산염, 붕산염, 질산염, 황산염, 인산염, 수산화물, 불화물, 요오드화물, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 탄산염 및/또는 질산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온을 포함하는, 촉매 시스템.
  14. 올레핀을 포함하는 공급 스트림을 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 촉매 시스템과 접촉시키는 단계를 포함하는, 올레핀 복분해 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 공급 스트림은 C2 선형 올레핀, C3 선형 올레핀, C4 선형 올레핀, C5 선형 올레핀, C6 선형 올레핀, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선형 올레핀을 포함하는, 올레핀 복분해 방법.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016068814A1 (en) 2014-10-28 2016-05-06 Terramark Markencreation Gmbh Metathesis catalyst on mixed metal oxide-zeolite support and process for use thereof
EP3050621A1 (en) 2015-01-30 2016-08-03 Terramark Markencreation GmbH Metathesis catalyst and process for producing olefin
EP3335791B1 (en) 2016-12-13 2020-04-08 SMH Co., Ltd. Catalyst system and process utilizing the catalyst system
EP3554688B1 (en) 2016-12-13 2023-08-16 SMH Co., Ltd. Hydrocarbon conversion catalyst system
EP3335792B1 (en) * 2016-12-13 2020-04-01 SMH Co., Ltd. Catalyst system and process for the conversion of a hydrocarbon feed comprising a saturated hydrocarbon compound to olefin products
WO2019150335A2 (en) * 2018-02-05 2019-08-08 SMH Co., Ltd Catalysts, systems, and processes for regulating a contacting state in producing light olefins from paraffins
CN110965076A (zh) * 2019-12-06 2020-04-07 吉林大学 一种双功能三维分层核壳结构电解水电极的制备方法
US11027270B1 (en) * 2021-01-12 2021-06-08 King Abdulaziz University Method of performing coupling reactions
WO2024089042A1 (en) * 2022-10-24 2024-05-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Depolymerization catalyst system and process

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007055361A1 (ja) * 2005-11-14 2007-05-18 Mitsui Chemicals, Inc. バイオマス由来の炭素を含むプロピレンの製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3658929A (en) 1970-11-16 1972-04-25 Phillips Petroleum Co Conversion of olefins
US4522936A (en) 1983-03-21 1985-06-11 Phillips Petroleum Company Metathesis catalyst
US4575575A (en) 1984-04-05 1986-03-11 Phillips Petroleum Company Catalysts and process for olefin conversion
US5120894A (en) 1988-09-19 1992-06-09 Lyondell Petrochemical Company Olefin conversion process
US5120896A (en) * 1989-12-21 1992-06-09 Shell Oil Company Concurrent isomerization and disproportionation of olefins
DE19813720A1 (de) * 1998-03-27 1999-09-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Olefinen
JP2002143682A (ja) * 2000-09-04 2002-05-21 Showa Denko Kk オレフィンのメタセシス反応触媒
DE102005009596A1 (de) 2005-02-28 2006-08-31 Basf Ag Verfahren zur Metathese umfassend die Reinigung der Ausgangsstoffe
KR100912882B1 (ko) * 2005-03-03 2009-08-20 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀류의 제조 방법
JP5816088B2 (ja) * 2008-09-04 2015-11-18 ラムス テクノロジー インク オレフィン異性化およびメタセシス触媒
EP2196444A1 (en) * 2008-12-11 2010-06-16 Total Petrochemicals Research Feluy Process to make alpha olefins from ethanol
US8722557B2 (en) 2008-12-30 2014-05-13 Lyondell Chemical Technology, L.P. Catalyst regeneration
WO2010113993A1 (ja) * 2009-04-01 2010-10-07 三井化学株式会社 オレフィンの製造方法
CA2786607A1 (en) * 2010-01-08 2011-07-14 Gevo, Inc. Integrated methods of preparing renewable chemicals
FR2977890B1 (fr) * 2011-07-15 2013-07-19 IFP Energies Nouvelles Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur a base d'un materiau spherique comprenant des particules metalliques oxydes piegees dans une matrice mesostructuree
EP2975013A1 (en) * 2013-04-03 2016-01-20 Scg Chemicals Co. Ltd. Catalyst for converting paraffin to olefin
WO2016068814A1 (en) 2014-10-28 2016-05-06 Terramark Markencreation Gmbh Metathesis catalyst on mixed metal oxide-zeolite support and process for use thereof
EP3050621A1 (en) 2015-01-30 2016-08-03 Terramark Markencreation GmbH Metathesis catalyst and process for producing olefin

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007055361A1 (ja) * 2005-11-14 2007-05-18 Mitsui Chemicals, Inc. バイオマス由来の炭素を含むプロピレンの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Huijuan Liu 외, Journal of Natural Gas Chemistry, 18(2009), 331~336 (2009.08.14.) *

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