KR20170024201A - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 적어도 2종의 방향족 디카르복실산 단위를 포함하는 방향족 폴리아미드 수지 20 내지 70중량%; (B) 올레핀계 공중합체 0.1 내지 20중량%; 및 (C) 무기필러 10 내지 60중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물은 도금성, 내충격성 및 내열성이 우수한 장점이 있다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITON AND MOLDED PARTS USING THE SAME}
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내열성, 내충격성이 우수하면서도 도금 밀착력이 향상되어 우수한 도금성을 가지는 폴리아미드계 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
열가소성 수지는 유리나 금속에 비하여 비중이 낮으며, 특히 열가소성 수지 중 폴리아미드(polyamide)는 내열성, 내마모성, 내약품성 등의 우수한 성능을 가져, 전기전자 제품, 자동차 부품을 비롯한 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하고 있다.
이에 금속과 같은 외관으로 심미감은 유지하면서 폴리아미드의 우수한 장점을 가질 수 있도록 하기 위하여 폴리아미드 수지에 도금 처리하는 기술이 개발되어 왔다.
폴리아미드 수지 상에 도금 처리하는 것은 장식성, 내부식 등을 목적으로 하는 것으로 도금 후의 외관과, 도금막과 수지와의 밀착성(도금성)이 중요한 특성이다.
이를 위하여, 종래의 기술 중, 한국 공개특허공보 제2010-0123178호에는 폴리아미드 수지 조성물에 무기물을 첨가하여 도금성을 향상시켰으나, 충격강도의 저하로 인해 적용할 수 있는 용도에 제약이 있었으며, 또 다른 예로 폴리아미드 수지 조성물에 에폭시기를 갖는 폴리올레핀을 첨가하였으나 충격강도의 개선에는 여전히 한계가 있었다.
이에 폴리아미드 수지와 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 수지 또는 폴리카보네이트 수지 등을 얼로이하여 도금성을 향상시키기는 방법이 제안되었으나, 얼로이 수지의 경우에는 내열성이 떨어지는 문제가 있다.
따라서, 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 내충격성, 내열성 등의 물성이 우수하게 유지되면서도 도금성을 개선시킬 수 있는 폴리아미드 수지 조성물에 대한 개발이 요구된다.
대한민국 특허공개공보 제2010-0123178호
본 발명의 목적은 이와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 최적의 폴리아미드 수지와 충격보강제를 사용함으로써 도금 밀착력이 향상되어 도금성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
또한, 최적의 조합을 가지는 무기필러를 첨가함으로써, 우수한 외관을 확보할 수 있으며, 내충격성, 내열성 및 도금성 등의 물성이 더욱 향상된 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 적어도 2종의 방향족 디카르복실산 단위를 포함하는 방향족 폴리아미드 수지 20 내지 70중량%; (B) 올레핀계 공중합체 0.1 내지 20중량%; 및 (C) 무기필러 10 내지 60중량%를 포함할 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드 수지(A)는 테레프탈산 및 이소프탈산을 방향족 디카르복실산 단위로 포함할 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드 수지(A)는 상기 테레프탈산 및 상기 이소프탈산을 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함할 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드 수지(A)는 유리전이온도가 110 내지 135℃일 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드 수지(A)는 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 이소프탈아미드로 이루어진 폴리아미드를 포함할 수 있다.
상기 올레핀계 공중합체(B)는, 에틸렌-α-올레핀 공중합체; 또는 상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 α,β-불포화 디카르복실산 또는 α,β-불포화 디카르복실산 유도체 중 적어도 어느 하나의 화합물로 변성시킨 변성 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 α,β-불포화 디카르복실산 또는 α,β-불포화 디카르복실산 유도체 중 적어도 어느 하나의 화합물은 말레산, 말레산 무수물, 말레산 하이드라지드(maleic hydrazide), 디클로로 말레산 무수물, 불포화된 디카르복실산, 푸마르산, 시트르산, 시트르산 무수물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 올레핀계 공중합체(B)는 말레산 무수물 변성 에틸렌-옥텐 공중합체(maleic anhydride modified ethylene-octene copolymer)를 포함할 수 있다.
상기 무기필러(C)는, 탄산칼슘, 탈크, 마이카, 월라스토나이트 및 이들의 조합에서 선택되는 제1 무기필러, 유리섬유, 유리비드, 유리플레이크 및 이들의 조합에서 선택되는 제2 무기필러 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 무기필러는 상기 제1 무기필러 및 제2 무기필러를 1:1 내지 1:5의 중량비로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 성형품은 상술한 열가소성 수지 조성물로부터 제조될 수 있다.
상기 성형품은, JIS C6481에 준하여 10cm×10cm×3.2mm 시편에 대해 측정된 도금 밀착력이 1 내지 15N/cm일 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 적어도 2종의 방향족 디카르복실산을 반복단위로 포함하는 폴리아미드 수지와 최적의 충격보강제를 사용하여 도금 밀착력이 현저히 향상되어 도금이 용이한 장점이 있다.
또한, 두 종류의 무기필러를 조합하여 첨가함으로써 우수한 외관을 확보하면서도 내충격성, 내열성 및 도금성이 개선된 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공할 수 있다.
본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
이하, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 대하여 설명하도록 한다.
본 발명의 일 실시예에 의한 열가소성 수지 조성물은 (A) 방향족 폴리아미드 수지, (B)올레핀계 공중합체 및 (C) 무기필러를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물을 이루는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.
(A) 방향족 폴리아미드 수지
본 발명의 일 실시예에 따른 방향족 폴리아미드 수지는 적어도 2종의 방향족 디카르복실산 단위를 포함할 수 있으며, 구체적으로, 방향족기를 포함하는 단량체로부터 형성되는 공중합체, 삼원 공중합체 또는 그 이상의 중합체일 수 있으며, 여기서, 공중합체라는 용어는 둘 이상의 아미드 및/또는 디아미드 분자 반복단위를 갖는 폴리아미드를 말한다.
자세하게, 상기 방향족 폴리아미드 수지는 주사슬에 방향족 화합물을 포함하는 구조로,　방향족 디카르복실산(aromatic dicarboxylic acid)이 10 내지 100몰%가 포함된 디카르복실산(dicarboxylic acid) 모노머(monomer)와 지방족(aliphatic diamine) 또는 지환족 디아민(alicyclic diamine)으로 구성된 모노머의 축중합에 의하여 제조될 수 있다. 구체적으로, 지방족 또는 지환족 디아민 모노머는 탄소수가 4 내지 20일 수 있고, 방향족 디카르복실산 모노머는, 예를 들어 테레프탈산(terephthalic acid) 또는 이소프탈산(isophthalic acid)일 수 있으며, 이들은 분자 내에 방향족 벤젠고리가 함유되어 있다.
다시 말해, 상기 방향족 폴리아미드 수지는 반복단위가 디카르복실산 단위 및 지방족 또는 지환족 디아민 단위로부터 이루어지고, 상기 디카르복실산 단위는 방향족 디카르복실산 단위를 10 내지 100몰% 포함할 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산 단위는, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,4-페닐렌디옥시디아세트산, 1,3-페닐렌디옥시디아세트산, 디펜산, 4,4'-옥시디벤조산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산, 디페닐술폰-4,4'-디카르복실산, 또는 4,4'-비페닐디카르복실산으로부터 유래될 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산 단위로 바람직하게 테레프탈산 및 이소프탈산을 포함할 수 있으며, 더 바람직하게는 테레프탈산 및 이소프탈산이 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함될 수 있다.
방향족 디카르복실산 단위로 다른 물질을 조합하는 경우 도금성이 현저히 떨어지며, 방향족 디카르복실산 단위로 테레프탈산과 이소프탈산이 상기 범위로 포함되는 경우 도금 밀착력 및 도금성을 현저히 향상시킬 수 있는 임계적 의의를 갖는다.
상기 디카르복실산 단위는 상기 방향족 디카르복실산 단위 이외에 비방향족 디카르복실산으로부터 유래된 단위를 더 포함할 수 있다. 상기 비방향족 디카르복실산은 지방족 또는 지환족 디카르복실산일 수 있다. 예를 들어 상기 비방향족 디카르복실산은 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 2-메틸아디프산, 트리메틸아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 2,2-디에틸숙신산, 아젤라산, 세바크산, 수베르산 등의 지방족 디카르복실산이나; 또는 1,3-시클로펜탄디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산으로부터 유도되는 단위 등, 비방향족 디카르복실산일 수 있다.
이러한 비방향족 디카르복실산 단위는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 디카르복실산 단위 중, 비방향족 디카르복실산 단위의 함유량은 90몰％ 이하일 수 있고, 구체적으로는 80몰％ 이하, 70몰％ 이하, 60몰％ 이하일 수 있다.
상기 지방족 디아민 단위는 탄소수 4 내지 18의 지방족 알킬렌 디아민으로부터 유래될 수 있으며, 상기 탄소수 4 내지 18의 지방족 알킬렌 디아민은, 1,6-헥산디아민, 1,7-헵탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민, 1,11-운데칸디아민, 1,12-도데칸디아민 등의 선형 지방족 알킬렌디아민; 및 1-부틸-1,2-에탄디아민, 1,1-디메틸-1,4-부탄디아민, 1-에틸-1,4-부탄디아민, 1,2-디메틸-1,4-부탄디아민, 1,3-디메틸-1,4-부탄디아민, 1,4-디메틸-1,4-부탄디아민, 2,3-디메틸-1,4-부탄디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 3-메틸-1,5-펜탄디아민, 2,5-디메틸-1,6-헥산디아민, 2,4-디메틸-1,6-헥산디아민, 3,3-디메틸-1,6-헥산디아민, 2,2-디메틸-1,6-헥산디아민, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디아민, 2,4,4-트리메틸-1,6-헥산디아민, 2,4-디에틸-1,6-헥산디아민, 2,2-디에틸-1,7-헵탄디아민, 2,3-디메틸-1,7-헵탄디아민, 2,4-디메틸-1,7-헵탄디아민, 2,5-디메틸-1,7-헵탄디아민, 2-메틸-1,8-옥탄디아민, 3-메틸-1,8-옥탄디아민, 4-메틸-1,8-옥탄디아민, 1,3-디메틸-1,8-옥탄디아민, 1,4-디메틸-1,8-옥탄디아민, 2,4-디메틸-1,8-옥탄디아민, 3,4-디메틸-1,8-옥탄디아민, 4,5-디메틸-1,8-옥탄디아민, 2,2-디메틸-1,8-옥탄디아민, 3,3-디메틸-1,8-옥탄디아민, 4,4-디메틸-1,8-옥탄디아민, 5-메틸-1,9-노난디아민 등의 분기형 지방족 알킬렌 디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 지방족 디아민 단위는 예를 들어 1,6-헥산디아민, 1,7-헵탄디아민, 1,10-데칸디아민, 1,11-운데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, 1-부틸-1,2-에탄디아민, 1,1-디메틸-1,4-부탄디아민, 1-에틸-1,4-부탄디아민, 1,2-디메틸-1,4-부탄디아민, 1,3-디메틸-1,4-부탄디아민, 1,4-디메틸-1,4-부탄디아민, 2,3-디메틸-1,4-부탄디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 3-메틸-1,5-펜탄디아민, 2,5-디메틸-1,6-헥산디아민, 2,4-디메틸-1,6-헥산디아민, 3,3-디메틸-1,6-헥산디아민, 2,2-디메틸-1,6-헥산디아민, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디아민, 2,4,4-트리메틸-1,6-헥산디아민, 2,4-디에틸-1,6-헥산디아민, 2,2-디에틸-1,7-헵탄디아민, 2,3-디메틸-1,7-헵탄디아민, 2,4-디메틸-1,7-헵탄디아민, 및 2,5-디메틸-1,7-헵탄디아민으로부터 선택되는 1종 이상의 디아민으로부터 유래된 것일 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드 수지는 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 이소프탈아미드로 이루어진 폴리아미드, 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 아디프아미드로 이루어진 폴리아미드 또는 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 2-메틸펜타메틸렌 테레프탈아미드로 이루어진 폴리아미드, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서 도금 밀착력 및 도금성을 개선시키면서 내열성 및 내충격성을 우수한 수준으로 유지하기 위하여 바람직하게는 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 이소프탈아미드로 이루어진 폴리아미드를 사용할 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드 수지의 유리전이온도(Tg)는 110 내지 135℃일 수 있으며, 바람직하게는 115 내지 130℃일 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드 수지의 분자량은 특별히 제한되지 않으며, 25℃의 황산 용액에서 우베로드(Ubbelodhde) 점도계로 측정한 고유 점도(intrinsic viscosity: IV)가 약 0.75 dL/g　 이상, 구체적으로는 약 0.75 내지 1.15 dL/g 의 것을 사용할 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드 수지는 열가소성 수지 조성물 100중량%에 대하여, 20 내지 70중량%일 수 있으며, 바람직하게는 40 내지 60중량%일 수 있다. 상기 방향족 폴리아미드 수지가 상기 범위를 벗어나는 경우 내열성 또는 기계적 강도가 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
(B) 올레핀계 공중합체
올레핀계 공중합체(B)는 본 발명에서 수지 조성물에 도입되어, 상기 수지 조성물로 제조된 성형품 상의 도금 공정시, 도금막과의 밀착력(도금성)을 향상시키는 역할을 할 수 있다.
상기 올레핀계 공중합체는 올레핀계 단량체로 중합된 공중합체 또는 올레핀계 단량체 및 아크릴계 단량체의 공중합체일 수 있다.
상기 올레핀계 단량체로는 C1 내지 C19의 알킬렌을 사용할 수 있으며, 구체적인 예로 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌 또는 옥텐을 사용할 수 있고, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 또는 (메타)아크릴산 에스테르를 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미하는 것으로서, 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트가 있으며, 바람직하게는 메틸(메타)아크릴레이트일 수 있다.
바람직하게 상기 올레핀계 공중합체는 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 또는 상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 α,β-불포화 디카르복실산 또는 α,β-불포화 디카르복실산 유도체 중 적어도 어느 하나의 화합물로 변성시킨 변성 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 α,β-불포화 디카르복실산 또는 α,β-불포화 디카르복실산 유도체 중 적어도 어느 하나의 화합물은 말레산, 말레산 무수물, 말레산 하이드라지드(maleic hydrazide), 디클로로 말레산 무수물, 불포화된 디카르복실산, 푸마르산, 시트르산 또는 시트르산 무수물일 수 있으며, 경우에 따라 2종 이상이 사용될 수 있다.
상기 α,β-불포화 디카르복실산 또는 α,β-불포화 디카르복실산 유도체 중 적어도 어느 하나의 화합물로, 바람직하게는 말레산 또는 말레산 무수물일 수 있다.
상기 올레핀계 공중합체로 바람직하게 말레산 무수물 변성 에틸렌-옥텐 공중합체(maleic anhydride modified ethylene-octene copolymer)를 사용할 수 있다. 이 경우, 수지와의 상용성이 좋으며, 도금 밀착력을 현저히 향상시킬 수 있다.
상기 올레핀계 공중합체는 상기 열가소성 수지 조성물 100중량%에 대하여, 0.1 내지 20중량% 포함될 수 있으며, 바람직하게는 3 내지 18중량% 포함될 수 있다. 상기 올레핀계 공중합체가 0.1중량% 미만인 경우에는 도금성이나 도금 밀착력의 개선이 어렵고, 20중량%를 초과하는 경우에는 비경제적이며 충격강도 향상 효과가 더 이상 증가되지 않고 오히려 내열성, 강성 등 다른 물성을 저하시킬 우려가 있다.
(C) 무기필러
무기필러(C)는 본 발명에서 우수한 외관 및 도금 밀착력을 동시에 확보하고, 원하는 수준의 기계적 강도를 확보하기 위하여 첨가될 수 있다.
상기 무기필러는 제1 무기필러, 제2 무기필러 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명 명세서에서 무기필러를 각각 '제1' 및 '제2'로 명명하여 구별한 것은 무기필러의 종류를 구분하기 위한 용어일 뿐, 권리범위 해석에 영향을 주는 것은 아니다.
제1 무기필러로는 탄산칼슘(calcium　carbonate), 탈크(talc), 마이카(mica), 월라스토나이트(wollastonite) 및 이들의 조합에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 탄산칼슘을 사용할 수 있다.
상기 탄산칼슘은 비정질 탄산칼슘, 아라고나이트(aragonite) 또는 칼사이트(calcite) 등의 구조를 가질 수 있으며, 탄산칼슘의 평균 입경은 0.05 내지 300㎛일 수 있다.
여기서, 입자의 입경에 관해서는 계측법에 의해 수치화하여 집단의 평균 크기를 표현하는 방법이 있지만, 범용적으로 사용되는 것으로 분포의 최대값을 나타내는 모드 직경, 적분 분포 곡선의 중앙값에 상당하는 메디안 직경, 각종 평균 직경(수평균, 길이 평균, 면적 평균, 질량 평균, 체적 평균 등)등이 있고, 본 발명에 있어서는 특별히 언급하지 않는 한 평균 입경이란 수평균 입경이고, D50(분포율이 50% 되는 지점의 입경)을 측정한 것을 의미한다.
제2 무기필러로는 유리섬유, 유리비드, 유리플레이크 및 이들의 조합에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 유리섬유를 사용할 수 있다.
상기 유리섬유는 당업계에서 사용되는 통상적인 것으로서, 직경이 8 내지 20㎛이고, 길이가 1.5 내지 8㎜인 것을 사용할 수 있다. 유리섬유의 직경이 상기 범위인 경우 우수한 강도 보강의 효과를 얻을 수 있으며, 유리섬유의 길이가 상기 범위인 경우 압출기 등 가공기기에 투입하는 것이 용이하며, 강도 보강 효과도 크게 개선될 수 있다.
상기 유리섬유는 탄소섬유, 현무암섬유, 바이오매스(biomass)로부터 제조된 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 섬유와 함께 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 바이오매스란 식물이나 미생물 등을 에너지원으로 이용하는 생물체를 의미한다.
상기 유리섬유는 단면이 원형, 타원형, 직사각형 또는 두 개의 원형이 연결된 아령 모양의 것을 사용할 수 있다.
상기 유리섬유는 단면의 종횡비(aspect ratio)가 1.5 미만의 것을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 단면의 종횡비가 1인 원형을 사용할 수 있다. 이때 상기 종횡비는 유리섬유의 단면에서 가장 작은 직경에 대한 가장 긴 직경의 비율로 정의된다. 상기 단면의 종횡비 범위를 가진 유리섬유를 사용할 경우 가격적인 측면에서 제품의 단가를 낮출 수 있으며, 단면이 원형인 유리섬유를 사용하여 치수 안정성 및 외관을 좋게 할 수 있다.
상기 유리섬유는 수지와의 반응을 막고 함침도를 향상시키기 위하여, 상기 유리섬유를 소정의 사이징(sizing)이라 부르는 물질로 표면처리할 수 있다.　상기 유리섬유의 표면처리는 유리섬유 제조시 또는 후공정에서 수행될 수 있다.
본 발명에서는 두 종류의 무기필러를 사용함으로써 외관 특성 및 도금성을 동시에 향상시킬 수 있다.
구체적으로, 상기 무기필러는 상기 제1 무기필러 및 제2 무기필러를 1:1 내지 1:5의 중량비로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 1:1.5 내지 1:4의 중량비로 포함할 수 있다. 두 종류의 무기필러의 중량비가 1:1 미만인 경우에는 외관 특성 및 기계적 강도가 떨어지며, 1:5를 초과하면 도금 밀착력이 현저히 저하되는 문제가 있다.
상기 무기필러는 상기 열가소성 수지 조성물 100중량%에 대하여 10 내지 60중량% 포함될 수 있으며, 바람직하게는 20 내지 55중량% 포함될 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 그 용도에 따라 선택적으로 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 활제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제 또는 착색제를 더 포함할 수 있으며, 최종 성형품의 특성에 따라 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 난연제는 연소성을 감소시키는 물질로, 포스페이트(phosphate) 화합물, 포스파이트(phosphite) 화합물, 포스포네이트(phosphonate) 화합물, 폴리실록산, 포스파젠(phosphazene) 화합물, 포스피네이트(phosphinate) 화합물 또는 멜라민 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 활제는 가공?성형?압출 중에 열가소성 수지 조성물과 접촉하는 금속 표면을 윤활시켜 수지 조성물의 흐름 또는 이동을 도와주는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.
상기 가소제는 열가소성 수지 조성물의 유연성, 가공 작업성 또는 팽창성을 증가시키는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.
상기 열안정제는 고온에서 혼련 또는 성형할 경우 열가소성 수지 조성물의 열적 분해를 억제하는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.
상기 산화방지제는 열가소성 수지 조성물과 산소와의 화학적 반응을 억제 또는 차단시킴으로써 수지 조성물이 분해되어 고유 물성이 상실되는 것을 방지하는 물질로, 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광안정제는 자외선으로부터 열가소성 수지 조성물이 분해되어 색이 변하거나 기계적 성질이 상실되는 것을 억제 또는 차단시키는 물질로, 바람직하게는 산화티탄을 사용할 수 있다.
상기 착색제는 통상적인 안료 또는 염료를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 상기 (A)+(B)+(C)로 이루어진 열가소성 수지 조성물 100중량부에 대하여, 1 내지 15중량부 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법에 의해서 제조될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융 압출하는 방법에 의하여 펠렛의 형태로 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의한 성형품은 상술한 열가소성 수지 조성물로부터 제조될 수 있다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내열성, 내충격성 및 도금성이 우수하여, 우수한 내열성, 내충격성 및 도금성이 요구되는 성형품에 제한없이 적용이 가능할 수 있다. 구체적으로 자동차용 내장재 또는 외장재로 사용될 수 있으며, 특히 자동차용 테일 트림(tail trim) 부품으로 금속을 대체하고, 상기 성형품 상에 도금하여 사용할 수 있다.
[실시예]
이하에서는, 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물의 우수한 효과를 입증하기 위한 실험을 실시한 결과를 나타낸다.
하기 실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물에 사용된 구성 성분은 아래와 같다.
(a) 폴리아미드 수지
(a-1) 솔베이(Solvay)社의 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 이소프탈아미드로 이루어진 폴리아미드 제품인 A1007을 사용하였다.
(a-2) 듀폰(Dupont)社의 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 2-메틸펜타메틸렌 테레프탈아미드로 이루어진 폴리아미드 제품인 HTN 501을 사용하였다.
(a-3) 솔베이(Solvay)社의 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 아디프아미드로 이루어진 폴리아미드 제품인 A6000을 사용하였다.
(b) 올레핀계 공중합체
(b-1) 듀폰(Dupont)社의 Fusabond N493D를 사용하였다.
(b-2) 아사히카세이(Ashai kasei)社의 Tuftec M1913을 사용하였다.
(c) 무기필러
(c-1) 한일정분社의 탄산칼슘 제품인 KRISTON-SS를 사용하였다.
(c-2) 니폰일렉트릭글래스(Nippon Electric Glass)社의 유리섬유 제품인 T-251H(지름 10㎛, 촙 길이 3mm)를 사용하였다.
표 1에 기재된 성분을 혼합기에 투입하고 건식 혼합하였다. 그 다음 L/D가 45이고 Φ가 44mm인 이축 압출기에 투입하고, 압출기를 통하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 제조된 펠렛을 330℃로 설정된 10oz 사출 성형기를 이용하여 물성평가를 위한 시편을 제조하였다.
표 1에 기재된 각 성분의 함량은 중량%를 기준으로 기재하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5
(a-1) 55 50 55 50 60 55 60 60 - - - -
(a-2) - - - - - - - - 60 - 50 -
(a-3) - - - - - - - - - 60 - 50
(b-1) 5 10 - - 10 15 - - - - 10 10
(b-2) - - 5 10 - - 10 - - - - -
(c-1) 10 10 10 10 - - - 10 10 10 10 10
(c-2) 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4의 열가소성 수지 조성물에 대하여 도금 밀착력, 에칭 후 거칠기(Ra), 도금 들뜸력, 충격강도 및 열변형 온도를 측정하여, 도금성, 내충격성 및 내열성을 평가하였다. 평가 항목의 평가 방법은 아래와 같으며, 각 항목의 평가 결과는 표 2에 기재하였다.
물성 평가 방법
(1) 도금 밀착력(N/cm): JIS C6481에 준하여 10cm×10cm×3.2mm 시편을 이용하여 도금 밀착력을 측정하였다.
(2) 에칭 후 거칠기(nm): ISO 468에 준하여 10cm×10cm×3.2mm 시편을 이용하여 측정하였다.
(3) 고온 도금 들뜸(blister)(유/무): 250℃에서 7일간 10cm×10cm×3.2mm 시편 방치 후 blister 유무를 확인하였다.
(4) 아이조드 충격강도(kgfcm/cm): 1/8”notched 시편에 대해 ASTM D256에 준하여 측정하였다.
(5) 열변형 온도(℃): 6.4mm시편을 ASTM D648에 준하여 18.56kgf/cm2 조건으로　측정하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5
도금
밀착력
(N/cm)		 5 11 6 10 8 11 6 0.4 0.4 0.2 2 3
에칭 후 Ra
(nm)		 243 300 320 370 350 480 230 180 168 134 187 198
고온 도금
들뜸		 무 무 무 무 무 무 무 유 유 유 유 유
아이조드충격강도 6.9 10.9 8.3 10.0 12.7 17.0 12.5 5.1 5.5 5.3 11.2 9.9
열변형 온도 281 275 284 278 278 270 274 285 269 288 261 279
상기 표 1 및 표 2로부터 실시예 1 내지 7에 의한 열가소성 수지 조성물의 경우 도금성, 내충격성 및 내열성이 모두 우수함을 알 수 있다.
따라서, 상기 실험을 통하여, 본원발명의 구성성분의 조합 및 그 성분간 함량비율에서 현저히 우수한 도금성, 내충격성 및 내열성이 나타나, 그 임계적 의의가 입증되었다.
본 발명의 권리범위는 상술한 실시예에 한정되는 것이 아니라 첨부된 특허청구범위 내에서 다양한 형태의 실시예로 구현될 수 있다. 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 누구든지 변형 가능한 다양한 범위까지 본 발명의 청구범위 기재의 범위 내에 있는 것으로 본다.

Claims (12)

  1. (A) 적어도 2종의 방향족 디카르복실산 단위를 포함하는 방향족 폴리아미드 수지 20 내지 70중량%;
    (B) 올레핀계 공중합체 0.1 내지 20중량%; 및
    (C) 무기필러 10 내지 60중량%를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 폴리아미드 수지(A)는 테레프탈산 및 이소프탈산을 방향족 디카르복실산 단위로 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제2항에 잇어서,
    상기 방향족 폴리아미드 수지(A)는 상기 테레프탈산 및 상기 이소프탈산을 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 폴리아미드 수지(A)는 유리전이온도가 110 내지 135℃인 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 폴리아미드 수지(A)는 헥사메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 이소프탈아미드로 이루어진 폴리아미드를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 올레핀계 공중합체(B)는,
    에틸렌-α-올레핀 공중합체; 또는
    상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 α,β-불포화 디카르복실산 또는 α,β-불포화 디카르복실산 유도체 중 적어도 어느 하나의 화합물로 변성시킨 변성 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 α,β-불포화 디카르복실산 또는 α,β-불포화 디카르복실산 유도체 중 적어도 어느 하나의 화합물은 말레산, 말레산 무수물, 말레산 하이드라지드(maleic hydrazide), 디클로로 말레산 무수물, 불포화된 디카르복실산, 푸마르산, 시트르산, 시트르산 무수물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 올레핀계 공중합체(B)는 말레산 무수물 변성 에틸렌-옥텐 공중합체(maleic anhydride modified ethylene-octene copolymer)를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 무기필러(C)는,
    탄산칼슘, 탈크, 마이카, 월라스토나이트 및 이들의 조합에서 선택되는 제1 무기필러, 유리섬유, 유리비드, 유리플레이크 및 이들의 조합에서 선택되는 제2 무기필러 또는 이들의 혼합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 무기필러는 상기 제1 무기필러 및 제2 무기필러를 1:1 내지 1:5의 중량비로 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 성형품은, JIS C6481에 준하여 10cm×10cm×3.2mm 시편에 대해 측정된 도금 밀착력이 1 내지 15N/cm인 성형품.
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101893709B1 (ko) * 2017-12-31 2018-08-30 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101940418B1 (ko) * 2017-10-30 2019-01-18 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2019132630A1 (ko) * 2017-12-31 2019-07-04 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
CN109988421A (zh) * 2017-12-31 2019-07-09 乐天尖端材料株式会社 聚酰胺树脂组合物及包括该聚酰胺树脂组合物的模制品
KR20190082660A (ko) * 2017-12-31 2019-07-10 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2019168325A1 (ko) * 2018-02-28 2019-09-06 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2019231160A1 (ko) * 2018-05-31 2019-12-05 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US10703904B2 (en) 2015-08-24 2020-07-07 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article produced therefrom
WO2022126107A1 (en) * 2020-12-11 2022-06-16 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Solenoid low friction bearing liner
WO2022231220A1 (ko) * 2021-04-30 2022-11-03 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US11577496B2 (en) 2017-12-31 2023-02-14 Lotte Chemical Corporation Polyamide resin composition and molded article comprising the same
US11655335B2 (en) 2017-12-31 2023-05-23 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded article formed therefrom

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107663372B (zh) * 2017-09-19 2019-11-19 江门市德众泰工程塑胶科技有限公司 一种用于环保电镀的聚酰胺复合物及其制备方法
CN112601782B (zh) * 2018-06-27 2023-04-07 奥升德功能材料运营有限公司 聚酰胺组合物及其镀敷应用
WO2021106850A1 (ja) * 2019-11-29 2021-06-03 東洋紡株式会社 半芳香族ポリアミド樹脂組成物、及び金属メッキ成形体

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100123178A (ko) 2009-05-14 2010-11-24 현대자동차주식회사 자동차 부품용 열가소성 수지 조성물

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2002368A1 (en) * 1988-11-08 1990-05-08 Mikio Hashimoto Polyamide resin compositions
US5292805A (en) * 1992-05-29 1994-03-08 Amoco Corporation Filled polyphthalamide blends having improved processability and composite and filled articles therefrom
CA2152447C (en) * 1994-06-29 2006-06-06 Charles L. Myers Filled polyphthalamide blends having improved plating characteristics and plated articles therefrom
WO2006020402A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-23 Solvay Advanced Polymers, L.L.C. Impact modified polyamide compositions
US8198355B2 (en) 2006-06-15 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nanocomposite compositions of polyamides and sepiolite-type clays
US8476354B2 (en) 2008-12-23 2013-07-02 E I Du Pont De Nemours And Company Low sink marks and excellent surface appearance reinforced polyamide compositions
US20120027983A1 (en) 2010-07-27 2012-02-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide composite structures and processes for their preparation field of the invention
CN103946272B (zh) 2011-12-23 2017-03-08 埃姆斯·帕特恩特股份有限公司 聚酰胺模塑材料、其用途，以及由其制备的模制部件
WO2013141157A1 (ja) * 2012-03-23 2013-09-26 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物、樹脂成形品、及びメッキ層付樹脂成形品の製造方法
EP2703436B1 (de) * 2012-08-28 2017-02-22 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung
CN104797631B (zh) * 2012-11-12 2017-08-22 三井化学株式会社 半芳香族聚酰胺、半芳香族聚酰胺树脂组合物及成型品
JP5710826B2 (ja) * 2013-07-09 2015-04-30 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形品、樹脂成形品の製造方法およびレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤
JP6423365B2 (ja) * 2013-12-20 2018-11-14 三井化学株式会社 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびその成型品
EP2927272B1 (de) * 2014-03-31 2017-08-16 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungen dieser Polyamid-Formmassen
KR101823204B1 (ko) 2015-08-24 2018-03-09 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101792338B1 (ko) 2015-08-28 2017-11-01 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100123178A (ko) 2009-05-14 2010-11-24 현대자동차주식회사 자동차 부품용 열가소성 수지 조성물

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10703904B2 (en) 2015-08-24 2020-07-07 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article produced therefrom
KR101940418B1 (ko) * 2017-10-30 2019-01-18 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN109722017A (zh) * 2017-10-30 2019-05-07 乐天尖端材料株式会社 聚酰胺树脂组合物以及包含其的模制品
CN109722017B (zh) * 2017-10-30 2022-05-17 乐天尖端材料株式会社 聚酰胺树脂组合物以及包含其的模制品
US11578206B2 (en) 2017-10-30 2023-02-14 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyamide resin composition and molded article comprising the same
KR20190082660A (ko) * 2017-12-31 2019-07-10 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US11577496B2 (en) 2017-12-31 2023-02-14 Lotte Chemical Corporation Polyamide resin composition and molded article comprising the same
KR20190082427A (ko) * 2017-12-31 2019-07-10 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US11565513B2 (en) 2017-12-31 2023-01-31 Lotte Chemical Corporation Polyamide resin composition and molded article comprising the same
US11655335B2 (en) 2017-12-31 2023-05-23 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded article formed therefrom
KR101893709B1 (ko) * 2017-12-31 2018-08-30 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN109988421A (zh) * 2017-12-31 2019-07-09 乐天尖端材料株式会社 聚酰胺树脂组合物及包括该聚酰胺树脂组合物的模制品
WO2019132630A1 (ko) * 2017-12-31 2019-07-04 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2019132580A1 (ko) * 2017-12-31 2019-07-04 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2019168325A1 (ko) * 2018-02-28 2019-09-06 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US11608437B2 (en) 2018-02-28 2023-03-21 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product manufactured therefrom
KR20190136761A (ko) * 2018-05-31 2019-12-10 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN112384570A (zh) * 2018-05-31 2021-02-19 乐天化学株式会社 聚酰胺树脂组合物和包含其的模制产品
WO2019231160A1 (ko) * 2018-05-31 2019-12-05 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN112384570B (zh) * 2018-05-31 2023-07-14 乐天化学株式会社 聚酰胺树脂组合物和包含其的模制产品
WO2022126107A1 (en) * 2020-12-11 2022-06-16 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Solenoid low friction bearing liner
US11852194B2 (en) 2020-12-11 2023-12-26 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Solenoid low friction bearing liner
WO2022231220A1 (ko) * 2021-04-30 2022-11-03 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

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