KR20160143834A

KR20160143834A - 난연성 원사를 제조하는 신규한 방법

Info

Publication number: KR20160143834A
Application number: KR1020167031878A
Authority: KR
Inventors: 프랑수와-자비에 다무르
Original assignee: 메르메
Priority date: 2014-04-22
Filing date: 2015-04-21
Publication date: 2016-12-14
Also published as: CN106460235B; JP6581995B2; ES2685570T3; CN106460235A; MX2016013917A; JP2017514034A; EP3134567A1; PL3134567T3; CA2945911C; WO2015162371A1; EP3134567B1; CA2945911A1; AU2015250659B2; US20170044694A1; AU2015250659A1; DK3134567T3; US9920458B2; BR112016024456A2; KR102239700B1

Abstract

본 발명은 중합체 시스로 코팅된 다중-필라멘트 코어(1)로 구성된 원사(I)를 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 시스는 용융 중합체의 혼화성 혼합물을 상기 다중-필라멘트 코어(1) 위에 부착시키는 단계에 의하여 제조되지만, 상기 혼합물은 ㆍ상기 적어도 하나의 난연제(4), 및 ㆍ한편으로는 기저 중합체로 알려진 다른 중합체의 유리 전이 온도보다 상당히 더 낮은 유리 전이 온도, 및 다른 한편으로는 또한 상기 기저 중합체의 용융 온도보다 상당히 더 낮은 용융 온도를 갖는, 공-난연성 중합체로서 알려진, 2개의 중합체 중의 하나와 상호간의 영구적인 화학 결합을, 용융 상태에서, 설정하지 않는 적어도 2개의 중합체를 포함한다.

Description

난연성 원사를 제조하는 신규한 방법{Novel process for manufacturing flame retardant yarns}

본 발명은 일광에 대한 보호를 제공하기 위한 직물 표면을 제조하기에 적합한 원사(yarn)의 기술 분야에 관한 것이다. 보다 정확하게는, 본 발명은 난연성 원사, 바람직하게는 할로겐-비함유(halogen-free) 원사를 제조하는 신규한 방법에 관한 것이다.

일광에 대한 보호를 위한 직물을 제조하는 분야에서, 난연성인 원사를 갖는 것이 바람직하다. 원사를 난연제로 처리하는 것이 필요하다. 이러한 목적으로, 코어 원사(core yarn)는 일반적으로 난연성 중합체 조성물로 코팅(coating)한다. 특히, PVC 플라스티졸(PVC plastisol)을 사용하는 코어 원사를 시스화(sheathing)하는 것이 제안되는 데, 이는 염소의 존재로 인하여 사용시 제한이 가해질 수 있다. 이러한 기술은 특히 문헌 EP 2 562 208 및 EP 0 900 294에 기재되어 있으며, 여기에는 붕산아연, 산소화된 안티몬 화합물, 및 알루미늄, 마그네슘, 주석, 아연 및 납으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속의 수화된 산화물을 포함하는 3원 화합물에 의해 방염이 되는 PVC 플라스티졸로 유리섬유 코어 원사를 시스화함으로써 복합 원사를 수득하는 것이 제안되어 있다.

다른 해결책은 미세한(80 tex 내지 120 tex 정도의 평균 카운트(mean count)에 상응함) 원사를 수득하는 것과 비혼화성인 다량의 난연성 충전제를 사용함으로써, 환경적인 이유로 바람직한 할로겐-비함유 원사를 위한 만족스러운 난연성 특성을 수득하는 것을 제안한다. 더욱이, 다량의 난연성 충전제를 사용하는 경우, 이러한 충전제들 중의 일부가 필라멘트에 근접해지는 것으로 밝혀지게 되며, 여기서 이러한 충전제가 연마재로서 작용하여 수득되는 최종적인 원사를 약화시킨다. 결과적으로, 소량의 난연제를 필요로 하는 할로겐화된 중합체가 바람직하다. 또 다른 해결책은 할로겐화된 난연제, 예를 들면, 데카브로모 디페닐 에테르 또는 데카브로모 디페닐 에탄 또는 염소화된 파라핀을 사용하는 것으로 이루어지는 데, 이들은 특히 효과적이고 이에 따라 이들 자신으로 또는 삼산화안티몬과 같은 안티몬의 염과의 상승작용으로 저농도로 사용될 수 있다. 이는 예를 들면, 공급업자인 메코쉐이드(Mechoshade)가 판매하는 시스화된 원사 직물에 적용되며, 여기서 원사와 시스(sheath)는 열가소성 올레핀에 의해 형성되며, 메코쉐이드가 생산한 참조번호 1350을 갖는 직물은 직경이 약 500 마이크로미터 (㎛)인 원사로 제조된다. 이러한 결과는 평균 직경이 약 300 ㎛인 코어 원사 위에 약 100 ㎛ 두께의 시스를 부착시킴으로써 수득된다. 이러한 방식으로 수득된 직물은 우수한 난연성 특성을 지니며, 특정한 압축성에서 이는 프랑스 표준 NPF92.507로 명시된 M1 유형의 분류를 성취할 수 있다. 이러한 직물 속에 존재하는 브롬의 양은 약 4.5%이다. 더욱이, 대부분의 브롬-함유 난연제는 독성인 것으로 의심되며 최고의 성능을 지니는 브롬-함유 난연제들 중의 하나인 것으로 현재 계속 존재하는 데카브로모 디페닐 에테르가 화학물질의 등록, 평가, 허가 및 제한(REACH)에 관한 유럽 규정에 명시된 바와 같은 매우 높은 우려의 물질(SVHC)의 목록에 포함된다.

따라서, 현재에는, 시스를 코어 원사 위로 압출시킴으로써 수득된 작은 직경(약 200 ㎛ 내지 400 ㎛의 평균 직경)의 복합 원사를 제조할 수 있도록 하고 고 난연성 직물 표면을 제조하기에 적합한 어떠한 공지된 기술적 해결책도 존재하지 않는다. 용어 "고 난연성"은 프랑스 표준 NFP 92.507에 따르는 M1 분류 또는 독일 표준 DIN 4102에 따르는 B1 분류를 갖는 직물 표면을 의미하기 위해 사용된다.

이와 관련해서, 본 발명의 목적들 중의 하나는 일광에 대한 보호를 제공하는 분야에서 적용과 혼화성이 있는 고 난영성 직물 표면을 제조하는 데 사용될 수 있는 작은 직경의 난연성 원사를 제조하는 신규한 방법을 제공하는 것이다. 특히, 바람직한 실행에서, 본 발명의 방법은 비독성인 것으로 인식되는 할로겐-함유 성분을 사용하는 것이 피할 수 있도록 만든다.

보다 정확하게는, 본 발명은 중합체 시스로 코팅된 다중-필라멘트 코어로 구성된 원사를 제조하는 방법을 제공하며, 상기 시스는 내부 영역과 외부 영역으로 언급되는 연속된 2개의 동축 중합체 영역을 포함하며, 여기서 외부 영역은 적어도 하나의 난연제를 혼입시키며, 외부 영역 내의 난연제의 농도는 내부 영역 내의 난연제의 농도보다 더 크며,

상기 방법은, 상기 시스가 용융 중합체의 혼화성 혼합물을 상기 다중-필라멘트 코어(1) 위에 부착시키는 단계로서, 상기 혼합물이

ㆍ상기 적어도 하나의 난연제(4); 및

ㆍ용융 상태에서, 기저 중합체로 언급되는 다른 중합체의 유리 전이 온도보다 상당히 더 낮은 유리 전이 온도, 및 또한 상기 기저 중합체의 용융 온도보다 마찬가지로 상당히 더 낮은 용융 온도 둘 다를 나타내는, 공-난연성(co-flame-retarding) 중합체로서 언급되는 중합체 중의 하나와 상호간의 영구적인 화학 결합을 설정하지 않는 적어도 2개의 중합체를 포함하는, 부착시키는 단계;

상기 부착 단계 이후에 상기 기저 중합체가 먼저 동결되고 상기 공-난연성 중합체가 이와 함께 상기 난연제(4)의 적어도 일부분을 동반하면서 바깥쪽으로 이동시키는 동안 냉각하는 단계가 이어짐으로써 제조되는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 방법은 할로겐-비함유 원사를 제조하는 것이 특별히 가능하도록 한다. 이를 수행하기 위하여, 다중-필라멘트 코어, 중합체 시스, 및 존재하는 난연제를 구성하는 물질은 할로겐을 함유하지 않도록 선택되어야 한다. 본 발명의 방법에 의해 제조된 원사는 중합체 시스 내에 코팅되는 다중-필라멘트 코어로 구성된다. 본 발명의 필수적인 특성에 따라, 시스는 내부 영역과 외부 영역으로 언급되는 연속된 2개의 동축 중합체 영역을 포함하며, 여기서 외부 영역은 적어도 하나의 난연제를 혼입시키며, 외부 영역 내의 난연제의 농도는 내부 영역 내의 난연제의 농도보다 더 크다. 바람직한 방식으로, 유기 특성의 다중-필라멘트 코어.

용융 상태에 있는 경우 혼화성인 중합체들의 특별한 혼합물을 사용함으로써, 본 발명의 방법은 결국 수득되는 시스의 내부 영역에 의해 보호되는 다중-필라멘트 코어를 수득할 수 있도록 하며, 여기서 내부 영역은 난연제로 전혀 충전되지 않거나 거의 충전되지 않는다. 시스의 외부 영역 내의 난연제의 농도는 원사의 주변 영역에서 이의 작용을 집중시키는 작용을 함으로써 우수한 방염 특성을 수득하도록 한다.

사용된 중합체의 양은, 시스가 원사의 총 중량의 40중량% 내지 80중량% 및 바람직하게는 50중량% 내지 70중량%를 구성하는 원사를 수득하도록 하는 방식으로 대개 선택된다.

양호한 난연 특성을 수득하기 위하여, 혼입된 난연제의 양은, 외부 영역이 시스의 총 중량에 대하여 15중량%(wt%) 내지 50중량%, 바람직하게는 20중량% 내지 30중량%에 상응하는 양의 난연제를 포함하는 원사를 수득하도록 하는 방식으로 선택되어야 한다. 이러한 중량%는 시스의 총 중량에 대한 난연제의 중량을 100으로 곱한 것에 상응한다.

유리하게는, 본 발명의 방법으로 수득된 원사는 150 ㎛ 내지 500 ㎛, 바람직하게는 200 ㎛ 내지 400 ㎛의 범위에 있는 평균 직경을 나타낸다. 평균 직경은 특히 공급업자인 Zumbach가 판매하는 MSD 25형 장치를 사용하여 취한 직경 측정치, 예를 들면 10회의 이러한 측정치 모두의 산술 평균이다.

본 발명의 방법은,

시스의 내부 영역을 구성하는 제1 중합체 층을 형성하도록 부착되는 제1 조성물을 다중-필라멘트 코어 위에 부착시키는 제1 부착 단계; 및

적어도 하나의 난연제를 혼입시키고 시스의 외부 영역을 형성하도록 부착되는 제2 조성물을 수득되는 제1 중합체 층 위로 부착시키는 제2 부착 단계를 포함하는 2개의 부착 공정을 사용하는 제조방법 보다 적용하기가 더 간단하고 덜 번거로운 이점을 갖는다.

단지 하나의 부착 단계를 갖는 본 발명의 방법은 또한 이의 용적 전반에 걸쳐서 존재하는 일반적인 물질을 갖는 중합체 층에서 연속성을 가질 수 있도록 한다. 따라서, 물질 내의 계면의 수를 감소시키고, 이에 따라 이의 응집성을 증가시킨다.

첨부한 도면과 관련지어 제공된 다음의 상세한 설명은 본 발명을 더 잘 이해할 수 있도록 한다.

도 1은 본 발명에 따르는 방법에 의해 수득된 원사의 단면의 개략도이다.
도 2는 단일 부착 공정을 갖는 본 발명의 방법을 수행하기 위한 설비의 한 가지 예의 개략도이다.

본 발명의 맥락에서, 시스는 다중-필라멘트 코어에 대한 보호 및 필라멘트에 대한 응집성을 통상적인 방식으로 제공함으로써, 원사가 공업용 변환 기계에서 사용할 수 있도록 만든다.

본 발명의 맥락에서, 다중-필라멘트 코어 둘레에 제조된 시스는 또한 2가지 역할을 수행한다: i) 원형 단면 및 일정한 직경의 시스화된 원사를 수득함; 및 ii) 원사에 이의 난연성을 제공함. 따라서, 본 발명의 방법으로 제조된 원사는 단면이 원형이고, ±10% 이내로 일정한 원사의 전체 길이에 대한 직경을 나타낸다. 즉, 직경에 대한 각각의 측정된 값은 ±10%의 평균 값의 범위에 속한다. 평균 값은 특히 공급업체 Zumbach가 판매하는 MSD25형 기구를 사용하여 취한 직경 측정치 모두의 산술 평균이다. 바람직한 방식으로, 내부 영역으로 둘러싸인 다중-필라멘트 코어는 ±10% 이내의 100 ㎛ 내지 400 ㎛, 및 바람직하게는 ±10% 이내의 125 ㎛ 내지 300 ㎛의 범위에 놓이는 평균 직경을 제공하여, ±10% 이내의 150 ㎛ 내지 500 ㎛, 및 바람직하게는 ±10% 이내의 200 ㎛ 내지 400 ㎛의 범위의 총 평균 직경을 갖는 원사를 외부 영역과 함께 수득하도록 한다.

원사의 주변에서의 고농도의 난연제는 작은 직경 및 양호한 방염 특성의 원사와 혼화성이다. 더욱이, 시스의 내부 영역은 본 발명의 맥락에서 제공된, 난연제의 존재의 결과로서 고생할 수 있는 공격으로부터 다중-필라멘트 코어를 보호하며, 이러한 제제는 시스의 외부 영역에 주로 존재한다.

도 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 방법을 이용하여 제조한 원사(I)는 2개의 동축 영역; 난연제(4)가 분배되는 내부 중합체 층 또는 영역(2) 및 외부 중합체 층 또는 영역(3)으로 둘러싸인 다중-필라멘트 코어(1)를 포함한다.

시스의 2개의 영역(내부 영역 및 외부 영역) 각각은 바람직하게는 크기와 조성이 균일하다. 특히, 난연제는 외부 영역을 형성하는 중합체 매트릭스 내에 규칙적으로 분배된다.

일반적으로, 내부 중합체 영역은 시스의 조성에서 소수로 존재한다. 이는 바람직하게는 복합 원사(즉, 코어 + 시스)의 총 중량의 6% 내지 26%를 나타내며, 부착된 혼합물 중의 기저 중합체 및 공-난연성 중합체 및 난연제의 양을 조절하여 이러한 퍼센트를 수득한다.

필라멘트의 세트로 구성된 코어 원사를 둘러싸는 중합체 시스의 외부 영역 내의 난연제의 농도는, 본 발명의 방법에서 발생하는 이동의 결과로서 내부 영역 내의 난연제의 농도보다 더 크다. 시스의 내부 영역은, 특히 부착된 혼합물 중에 존재하는 난연제의 양의 함수로서 난연제을 임의로 혼입시킬 수 있다.

바람직한 특성에 따라, 본 발명의 방법에 의해 제조된 원사(코어 및 중합체 시스 둘 다)는 할로겐을 함유하지 않으며, 즉, 이의 성분(다중-필라멘트 코어를 구성하는 물질, 시스를 구성하는 중합체, 본 방법에 사용된 난연제) 중의 어느 것도 어떠한 할로겐 원자도 포함하지 않는다.

다중-필라멘트 코어로 언급되는, 본 발명에 따라 제조된 원사의 코어는 바람직한 방향으로 연장되는 필라멘트의 세트의 형태로 존재한다. 이러한 다중-필라멘트 코어는 일반적으로 상업적으로 이용가능한 다중-필라멘트 원사에 상응한다. 본 발명의 맥락에서, 코어를 구성하는 물질의 함수로서, 20 tex 내지 150 tex, 바람직하게는 30 tex 내지 60 tex의 범위에 있는 카운트를 나타내는 다중-필라멘트 코어를 사용하는 것이 바람직하다. 본질적으로, 불량하게 연소하는 물질로 제조된 다중-필라멘트 코어를 사용하는 것이 바람직하다. 유리하게는, 다중-필라멘트 코어는 어떠한 할로겐도 함유하지 않는 물질로 제조된다. 재생가능성의 이유로 바람직한 방식으로, 다중-필라멘트 코어는 유기 물질, 특히 열가소성 중합체, 바람직하게는 폴리아미드, 폴리에스테르(예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)); 폴리우레탄; 폴리올레핀(예를 들면, 폴리프로필렌); 및 비닐 중합체(예를 들면, 비닐 아세테이트); 및 또한 셀룰로스 아세테이트와 같은 다른 인공 중합체; 및 이의 혼합물로부터 선택된 중합체로 제조된다. 그러나, 코어는, 예를 들면 유리섬유 필라멘트의 다발로 구성되는 유기 물질로 제조될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 본 발명은 연소성 물질, 특히 폴리에스테르 또는 폴리올레핀 유형으로 제조된 코어를 방염시키는 데 특히 적합하다.

본 발명의 맥락에서, 도 1에 나타낸 바와 같이, 외부 층에 농축된 하나 이상의 난연제를 갖는 본 발명의 2층 중합체 시스를 수득하기 위하여, 다중-필라멘트 코어는 용융 중합체 및 원사가 싸여질 수 있도록 하고 제형되되어 냉각 동안에 원사의 주변에 난연제가 이동되도록 하는 적어도 하나의 난연제의 혼합물을 포함하는 조성물 속에 포함된다.

바람직한 방식으로, 시스를 구성하는 중합체는 할로겐을 함유하지 않기 때문에 플라스티졸을 기본으로 한 선행 기술에서 사용된 폴리비닐 클로라이드(PVC) 군을 특히 배제한다. 내부 및 외부 영역을 구성하는 중합체는, 예를 들면 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 비-할로겐화된 비닐 중합체; 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체; 폴리올레핀; 스티렌 공중합체; 폴리우레탄; 올리아미드; 폴리에스테르; 코폴리아미드; 코폴리에스테르; 올레아미드; 에루카미드; 실리콘; 및 아세탈로부터 선택될 수 있다.

시스의 2개의 영역 각각을 구성하는 중합체의 특성은 특히 각종 영역을 제조하기 위해 사용된 방법에 의존한다.

본 발명의 맥락에서, 용융 중합체의 혼화성 혼합물이 부착되는 데, 당해 혼합물은 적어도 하나의 난연제 및 상이한 화학적 군에 속하는 적어도 2개의 중합체를 포함하며, 이러한 2개의 중합체(공-난연성 중합체로 언급됨) 중의 하나는 다른 중합체(기저 중합체로 언급됨)의 유리 전이 온도보다 상당히 더 낮은 유리전이온도를 나타내며, 또한 기저 중합체의 용융 온도보다 마찬가지로 상당히 더 낮은 용융 온도를 나타낸다. 용어 "상당히 더 낮은"은 바람직하게는 적어도 10℃ 이하, 및 바람직하게는 약 20℃ 내지 30℃ 이하를 의미한다. 바람직하게는, 공-난연성 중합체의 용융 온도와 기저 중합체의 용융 온도 사이의 차이는 15℃ 내지 50℃, 및 바람직하게는 30℃ 내지 50℃의 범위에 있다. 측정된 용융 온도 또는 유리 전이 온도가 일정한 범위의 값에 걸쳐 변하는 경우, 그 차이는, 예를 들면, 비교되는 각각의 온도에 대한 5개의 측정치를 기본으로 한, 측정치들의 산술 평균을 취함으로써 측정된다. 자연적으로, 이들 2개의 용융 중합체의 혼합물이 부착되면, 저 용융 온도를 나타내는 공-난연성 중합체는 기저 중합체의 용융 온도에서 분해되는 것을 피하도록 선택하여야 한다.

부착되는 중합체 혼합물은 "혼화성"인, 즉 혼합물이 균일한 용융 상태의 중합체의 혼합물인 것으로 언급되며, 각종 중합체의 어떠한 탈혼합(demixing) 또는 분리를 나타내지 않는다. 그러나, 이는, 기저 중합체 및 공-난연성 중합체가 2개의 용융 중합체만의 혼합물에서 혼화성이라는 것을 필수적으로 의미하지는 않는다. 혼화성인 혼합물을 수득할 수 있도록 하는 또 다른 중합체를 가하는 것이 필요할 수 있다.

이들 2개의 중합체의 화학적 특성은 또한, 냉각 동안에 난연제가 외부 영역에, 즉 수득되는 최종 원사의 표면에 위치할 수 있도록 선택된다. 특히, 이들은, 어떠한 비영구적 화학 결합이 용융 상태에서 2개의 중합체 사이에서 설정되지 않도록 하는 방식으로 선택된다. 용어 "영구적 화학 결합"은, 중합체가 브라운 운동에 적용되고 이에 따라 중합체들 중의 하나가 서로에 대하여 이동하는 능력을 차단하는 경우에 지속되는 결합을 의미하기 위해 사용된다. 이러한 결합은 특히 공유 결합 또는 반 델 바알스 결합이다. 이는 용융 상태에서 중합체들 사이에 일시적으로 설정되는 이온 결합의 가능성을 배제하지 않는다. 시스를 구성하게 되는 중합체 혼합물의 냉각 동안에, "기저" 중합체로 언급되는, 고 용융온도를 지니는 준합체가 먼저 냉각된다. "공-난연성" 중합체로 언급되는 다른 중합체는, 용융 혼합물 속에서 기저 중합체와 혼화성이지만, 용융 상태에서 2개의 중합체 사이의 영구적인 화학의 부재로 인하여 이후에 바깥쪽으로 이동하며, 이와 함께 난연제의 한의 분획을 동반한다. 공-난연성 중합체는 바람직하게는 용융 상태에서 난연제의 표면에 고착되는 접착 촉진제로서 거동한다. 이러한 목적으로, 난연제는, 고체 형태로 존재하는 경우, 유리하게는 더 큰 비표면적(specific surface area), 이상적으로는 50 평방미터/그램(m²/g)을 나타낸다. 바람직한 방식에서, 난연제가 고체 형태로 존재하는 경우와 마찬가지로, 용융 상태에서 난연제 위에 중합체에 의해 형성된 습윤 각도는 90°미만이다.

일반적으로, 최종 시스에서, 기저 중합체는 결정화되거나 부분 결정화된 형태로 존재한다.

이상적으로, 기저 중합체는, 수평균 분자량 Mn이 10,000　그램/몰(g/mol) 내지 30,000　g/mol의 범위에 있는 반면에, 공-난연성 중합체는, 수평균 분자량 Mn이 300　g/mol 내지 1000　g/mol의 범위에 있다.

결과적으로, 단일 부착 공정만이 있는 원사를 제조하기 위한 본 발명의 방법에서, 기저 중합체는 내부 영역을 형성하고 기저 중합체와 혼합된 공-난연성 중합체는 시스의 외부 영역의 중합체 매트릭스를 형성한다. 각각의 영역이 중합체의 혼합물로 형성되는 것이 본질적으로 가능하며, 각각의 영역 내에서 및 가능하게는 이들 모두에서 적어도 하나를 포함하며, 본 발명의 맥락에서 설정된 조건을 충족시킨다. 바람직한 방식으로, 시스의 내부 영역을 구성하는 기저 중합체는 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 비-할로겐화 비닐 중합체; 폴리우레탄; 폴리아미드; 열가소성 폴리올레핀; 열가소성 올레핀(TPO) 탄성체; 스티렌 부타디엔 고무(SBR)형 또는 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(SEBS)형의 스티렌 공중합체; 폴리에스테르; 및 실리콘으로부터 선택되며; 시스의 외부 영역의 중합체 매트릭스는 코폴리아미드; 코폴리에스테르; 폴리우레탄; 폴리올레핀; 올레아미드; 에루카미드; 및 스티렌계 공중합체로부터 선택된 적어도 하나의 공-난연성 중합체 및 내부 영역에 존재하는 것과 동일한 적어도 하나의 기저 중합체에 의해 형성된다.

시스의 내부 영역은 결국 일부 양의 난연제를 함유하지만 낮은 농도로 함유하도록 할 수 있는 것이 가능한 데, 이러한 농도는 외부 영역 내의 난연제의 농도보다 항상 더 적을 것이다.

내부 영역이 일부 양의 난연제를 함유하는 경우에도, 이는 난연제의 총 중량의 적어도 60%가 시스내에 존재하고 바람직하게는 적어도 75%가 외부 영역에 존재하는 것으로 일반적으로 고려될 수 있다.

시스를 구성하기 위해 사용된 중합체의 특성은 또한 원사를 위해 의도된 최종 적용의 함수로서 채택되여야 한다. 예를 들어, 폴리아미드와 같은 수분의 높은 흡수를 나타내는 중합체는, 원사가 실내 적용을 위한 것인 경우에 바람직하게 사용되는 반면, 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 또는 스티렌 및 이들의 공중합체와 같은, 가수분해가능하지 않은 중합체는 실외 적용을 위해 바람직하다.

본 발명의 방법에 사용된 난연제는 바람직하게는 할로겐-비함유이다. 특히, 인- 또는 질소-함유 난연제, 예를 들면, 암모늄 폴리포스페이트; 멜라민 이소시아누레이트; 펜타에리트리톨 및 멜라민의 유도체; 및 암모늄 몰리브데이트로부터 선택된 하나 이상의 난연제를 시스의 외부 영역에 존재하는 중합체의 특성의 함수로서 사용하는 것이 가능하다. 존재하는 난연제의 특성은 따라서 유기성 또는 무기성일 수 있다. 공지된 방식으로, 제제는 시스의 외부 영역을 구성하기 위한 중합체의 특성의 함수로서 선택된다. 외부 영역이 폴리아미드로 제조되는 경우, 멜라민 이소시아누레이트와 같은 질소-함유 난연제를 사용하는 것이 바람직하다. 수많은 난연제 중합체 조성물이 시판되고 있으며 부착된 혼합물의 성분으로서 사용될 수 있다. 이러한 폴리아미드계 조성물은 특히 애디플라스트(Addiplast), 알비스(Albis), 또는 울트라폴리머즈(Ultraspolymers) 또는 아르케마(Arkema)로부터 구입할 수 있으며, 이러한 EVA-계 조성물은 아르케마, 알파가리(Alphagary), 또는 유로핀드(Eurofind)로부터 구입할 수 있다. 또한, 별도로 판매되고 후속적으로 함께 혼합되거나 화합되는 공-난연성 중합체 및 제제를 사용하여 부착 조성물을 제조할 수 있다.

난연제는 하나 이상의 액체 화합물 및/또는 바람직하게는 작은 그레인 크기(grain size)로 존재하는 하나 이상의 고체 화합물의 형태로 존재할 수 있다. 용어 "작은 그레인 크기"는, 최대 크기가 50 ㎛ 미만인 입자를 의미하기 위해 사용된다. 난연제는 이를 포함하는 부착 제형 전반에 걸쳐 규칙적으로 분배되도록 하는 방식으로 선택된다. 특히, 하나 이상의 액체 화합물을 함유하는 경우, 이들은 용융 중합체의 혼합물 속에서 가용성이거나 혼화성이다. 하나 이상의 고체 화합물을 함유하는 경우, 이의 작은 그레인 크기는 용융 중합체의 혼합물 내에 규칙적인 분산을 수득할 수 있도록 만든다.

본 발명의 원사를 구성하는 방법은 단일 부착 공정에서 시스를 제조하는 것으로 구성되는 한편, 난연제의 분자 또는 입자가 시스의 주변 부분 내로 이동할 수 있도록 하는 부착 제형을 선택하는 것으로 구성된다. 이러한 부착은 바람직하게는 코어 원사 위에 시스를 압출시키고 다이를 통과시켜서 시스를 교정(calibration)함으로써 교정의 단계와 함께 바람직하게 수행된다. 그럼에도 불구하고, 용융 중합체의 혼합물이 부착될 수 있도록 하는 당해 분야의 숙련가에게 익히 공지된 어떠한 적절한 방식을 사용하여 직물 코어를 피복하고 교정할 수 있다.

원사의 시스를 또한 구성하는 피복을 제조하는 한편, 상기 방법은 복합 원사의 주변에 난연제를 위치시키는 것으로 이루어진다. 이를 행하기 위하여, 사용된 제형은 용융 중합체의 혼화성 혼합물의 형태로 사용되며 다음 성분을 함유한다:

ㆍ기계적 특성을 부여하고 시스의 내구성을 보장하기 위한 하나 이상의 기저 중합체;

ㆍ작은 그레인 크기를 나타내는, 하나 이상의 액체 화합물 및/또는 하나 이상의 고체 화합물에 의해 형성된 하나 이상의 난연제; 및

ㆍ냉각 동안에 시스의 주변에 난연제의 적어도 일부분을 동반하도록 기저 중합체의 용융 온도 및 유리 전이 온도보다 각각 상당히 더 낮은 용융 온도 및 유리 전이 온도를 나타내는 하나 이상의 공-난연성 중합체.

난연제는 용융 중합체의 혼합물 속에 규칙적으로 분배된다. 이러한 균일한 분배는 예를 들면, 기계적 교반 하에 혼합 공정에 의해 수득될 수 있다. 용융 상태의 중합체 및 선택된 난연제의 혼합물을 포함하는 제형은 다중-필라멘트 코어를 피복하고 시스화하는 두 가지 작용을 하는 어떠한 적절한 기술을 사용하여 다중-필라멘트 코어 원사에 적용한다. 특히, 압출-시스화 기술과 같은, 단면이 원형이고 일정한 직경인 수득되는 시스를 생성하는 기술을 사용할 수 있다. 부착 공정 전에 코어를 예열시키는 것이 가능하다.

이러한 방식으로 수득된 피복을 냉각시키는 공정은 충전제 또는 난연성 분자가 시스의 주변에서, 즉, 최종적으로 수득되는 원사의 외부 영역에 위치할 수 있도록 한다. 공-난연성 중합체는 접착 촉진제로서 거동하지만, 용융 상태에서 이는 난연 시스템을 구성하는 충전제 또는 분자의 표면에 고착되도록 한다. 시스는 냉각되지만, 고 용융 온도를 갖는 기저 중합체가 먼저 동결된다. 따라서, 용융 상태에서 기저 중합체와 어떠한 영구적인 화학 결합도 나타내지 않는 공-난연성 중합체는 화학 결합에 의해 유지되지 않고, 코팅되는 난연성 충전제와 함께, 바깥쪽을 향해 이동한다. 복합 원사의 온도가 기저 중합체의 유리 전이 온도 또는 공-난연성 중합체의 용융 온도보다 더 낮아지는 경우, 공-난연성 중합체의 이동은 더 이상 계속되지 않을 수 있고 그 구조는 동결된다. 수득되는 원사는 이후에 도 1에 도시된 바와 같다. 따라서, 원사의 냉각 속도에 대하여 완전한 조절을 하는 것이 중요하다. 유리하게는, 원사는 기저 중합체의 유리 전이 온도보다는 낮지만 공-난연성 중합체의 유리 전이 온도보다는 높은 온도에서 안정기(plateau)를 지니면서 냉각된다. 이러한 안정기는 냉각이 시작된 직후에, 및 특히 냉각이 시작된 후 20초 미만, 바람직하게는 10초 미만, 및 보다 바람직하게는 5초 미만 직후에 바람직하게 시작되고/되거나 이는 1초 내지 10초 동안 지속되어야 한다. 이러한 목적으로, 예를 들면 다음의 공정 모드를 사용할 수 있다:

ㆍ물 또는 다른 열 이동 유체를 포함하는 용기 또는 조절된-대기 체임버(controlled-atmosphere chamber)와 같은 연속 냉각 장치를 사용함: 제1 용기는 압출된 원사를 급냉(quenching)시키고, 이의 온도를 수 초(이상적으로는 5초 미만) 내에 기저 중합체의 유리 전이 온도보다는 낮지만 공-난연성 중합체의 유리 전이 온도보다는 높은 온도로 만드는 작용을 한다. 제2 용기는 이 온도를 수 초(이상적으로 10초 초과) 동안 유지하는 작용을 한다. 이후에, 공-난연성 중합체는 복합 원사의 주변 영역으로 이동한다. 이러한 해결책은, 기저 중합체 및 공-난연성 중합체가 비교적 함께 근접한(20℃ 미만의 차이) 용융 및 유리 전이 온도를 지니는 경우에 사용되어야 한다; 및

ㆍ복합 원사가 급냉되어 이의 온도를 수 초 내에 기저 중합체의 유리 전이 온도보다는 낮지만 공-난연성 중합체의 유리 전이 온도보다는 현저히 높은 값에 올 수 있도록 하는, 상기한 바와 같은 단일 냉각 장치를 사용함. "매우 높은"이라는 용어는, 온도가 공-난연성 중합체의 유리 전이 온도보다 적어도 20℃ 이상 큰 것으로 이해된다. 이러한 해결책은, 기저 중합체와 공-난연성 중합체가 적어도 20℃로 차이가 있는 유리 전이 온도를 지닐 때 바람직하다.

결국, 외부 영역은 따라서 적어도 3개의 성분: 기저 중합체; 공-난연성 중합체; 및 난연제로 이루어진다.

기저 중합체로서 사용하기에 적합한 중합체의 예로서, 다음을 언급할 수 있다: 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 비-할로겐화 비닐 중합체; 폴리우레탄; 폴리아미드; 열가소성 폴리올레핀; 열가소성 올레핀(TPO) 탄성체; 스티렌 부타디엔 고무(SBR)형 또는 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(SEBS)형의 스티렌 공중합체; 폴리에스테르; 및 실리콘.

공-난연성 중합체로서 사용될 수 있는 중합체의 예로서, 다음을 언급할 수 있다: 코폴리아미드; 코폴리에스테르; 폴리우레탄; 폴리올레핀; 올레아미드; 및 에루카미드; 및 또한 스티렌계 공중합체.

천연적으로, 기저 중합체 및 공-난연성 중합체 쌍은 다음 조건을 충족하도록 선택되어야 한다:

ㆍ용융 상태에서, 이들은 가능하게는 다른 중합체와 조합하여, 혼화성인 혼합물을 형성할 수 있어야만 한다. 구체적으로, 기저 중합체 및 공-난연성 중합체 자체가 용융 상태에 있을 때 혼화성이 아닌 경우, 이들 각각과 독립적으로 혼화성인 일부 다른 중합체를 가함으로써 혼화성 혼합물을 수득할 수 있다. 따라서, 용융 상태에서 폴리아미드와 폴리에스테르의 혼합물이 이들 2개 중합체에 대한 상용화제로서 코폴리아미드 핫-멜트(hot-melt)를 사용함으로써 혼화성으로 되도록 할 수 있다. 마찬가지로, 폴리아미드 및 폴리우레탄의 혼합물이 상용성이 되도록 하기 위하여 실란-함유 중합체를 사용하는 것을 예상할 수 있다;

ㆍ이들은 용융 상태에서 영구적인 화학 결합을 나타내지 않아야만 한다;

ㆍ공-난연성 중합체는 기저 중합체의 유리 전이 온도보다 상당히 더 낮은 유리 전이 온도, 및 또한 기저 중합체의 용융 온도보다 상당히 더 낮은 용융 온도를 가져야만 한다.

본 발명의 방법에서 사용하기에 적합한 중합체 물질의 예로서, 다음의 혼합물을 언급할 수 있다:

실시예 1:

ㆍ기저 중합체: 폴리아미드 6 (60중량부(pbw));

ㆍ공-난연성 중합체: 코폴리에스테르(30　pbw); 및

ㆍ상용화제: 코폴리아미드(10 pbw).

실시예 2:

ㆍ기저 중합체: 폴리올레핀(60 pbw);

ㆍ공-난연성 중합체: 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체 (20　pbw); 및

ㆍ상용화제: 에틸렌 아크릴산 말레산 무수물 삼원공중합체 (20　pbw).

냉각 단계는 원사를 냉각 영역, 특히 3℃ 내지 25℃의 범위에 있는 온도로 유지된 영역을 통과시킴으로써 수행할 수 있다. 어떠한 코팅, 압출 및/또는 핫-멜트 부착 방법에서 사용된 바와 같고 실제로 2단계 방법에서 2개의 부착 공정 각각 후에도 사용된 바와 같은 통상적인 냉각 기술을 사용할 수 있다.

바람직한 방식으로, 외부 영역은 중합체 분산액을 플라스티졸 형태 또는 수성 분산액의 형태로 부착시킴으로써 수득되지 않는다. 플라스티졸 기술은 가소제, 즉 원사의 표면으로부터 이동되고 제거되어 기름기가 있는 느낌을 야기하는 소 분자량의 화합물의 사용을 필요로 하기 때문에 이러한 기술은 사용하지 않는다. 유리하게는, 수성 분산액 기술은, 코어 원사가 바깥쪽 매체로부터의 공격에 대하여 보호되는 것을 이러한 연속성이 보장하는 작용을 하는 외부 영역에서 연속 시스가 수득될 수 있도록 하지 않기 때문에 수성 분산액 기술도 사용되지 않는다. 유리하게는, 본 발명의 방법은 플라스티졸을 사용하지도 않고 가소제도 사용하지 않아서 시스가 플라스티졸 또는 가소제를 함유하지 않는다.

본 발명의 방법의 다양한 단계들이 연속적으로 수행되어 매우 큰 길이의 원사를 생성하도록 할 수 있다. 본 발명의 방법의 말기에 수득된 원사는 사용되기 전에 릴(reel) 위에 권취될 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 제안된 복합 원사는 할로겐을 함유하지 않을 수 있으며 상이한 조성의 적어도 2개의 연속적인 영역을 포함하는 코팅으로 멀티-필라멘트 코어 원사를 시스화하여 수득할 수 있다:

ㆍ단면이 원형이고 직경이 일정하게 수득되는 원사를 생성하고 코어 원사 위에 위치한 내부 영역; 및

ㆍ조성 및 두께가 균일하고 내부 영역에 부착되는 난연성 피복으로 구성된 외부 영역.

본 발명의 맥락에서, 제안된 원사는 일광에 대한 보호를 제공하기 위한 직물 표면을 제조하기 위한 것이기 때문에, 본 발명의 원사를 제조하기 위해 사용된 각종 성분을 선택하여 이러한 목적을 위해 사용된 물질의 기술적 특징 모두, 및 특히 표준 NF　EN　ISO　105B02에 따르는 제노테스트 인공 노화 시험(Xenotest artificial aging test)로 측정한 자외선(UV) 방사선에 대한 내성, 오염에 대한 내성 및 세척에 대한 적합성, 차양 직물(awning textile)을 제조하기 위해 필요한 기계적 특성, 및 특히 원사가 실외 적용을 위한 것인 경우 나쁜 날씨, 고온 및 저온에 견디는 능력을 지니도록 하여야 한다.

본 발명의 방법은 표준 NFP92507에서 M1 또는 표준 DIN　4102에서 B1으로 공지된 유형의 고 수준의 방염성을 나타내는 원사를 생성시킬 수 있다.

본 발명의 방법에 의해 수득된 시스화된 난연성 원사는 직물을 제조하는 데 사용될 수 있거나 일광에 대한 보호를 제공하는 데 사용될 수 있는 데, 이러한 직물은 본 발명에 따르는 원사의 적어도 부분적으로 또는 실제로 전적으로 구성된 직포, 제직 또는 부직 마포(non-woven scrim), 및 편직물(knit)일 수 있다.

본 발명의 방법에 의해 수득된 난연성 원사는 일광에 대한 보호를 제공하는데 적합한 직물, 특히 마포를 제조하는 데 사용될 수 있다. 이러한 목적으로, 본 발명의 방법으로 수득된 원사는 당해 분야의 숙련가들에게 공지된 어느 적절한 기술에 의해, 선택된 구조에 따라 제직, 교락(interlocking), 편직 또는 접착적으로 접합되어야 한다. 본 발명의 방법에 의해 수득된 원사를 사용하여 제조되고 낮은 개방 인자(opening factor), 특히 약 0 내지 15%, 및 바람직하게는 3% 내지 10%의 범위의 낮은 개방 인자를 나타내는 직물, 마포 또는 편직물은 특히 일광에 대한 보호 및 화염에 대한 내성의 측면에서 필요한 특성을 나타낸다. 이러한 직물은 실내 또는 실외에 위치시키기 위한 것일 수 있다. 본 발명의 원사는 프랑스 표준 NFP92507에 따른 유형 M1 및 독일 표준 DIN　4102에 따르는 유형 B1의 분류에 따르는 방염 성능을 나타내는 직물을 제조할 수 있도록 한다.

하기 실시예는 본 발명을 예증하기 위해 제공되지만 제한되는 특성을 갖지는 않는다.

실시예 1 - 단일 부착 단계에 의한 방법

본 발명의 복합 원사의 예는 다음에 기술된 바와 같다:

ㆍ다중-필라멘트 코어: 화염에 대하여 처리되지 않은 2 167 dtex S120 PET 원사 (평균 직경: 210　㎛) (상업적 참조: Trevira로부터의 Trevira 691　G);

ㆍ기저 중합체 및 난연성 충전제: 유형 V0 난연성 폴리아미드　6 (상업적 참조: Vamp Tech로부터의 Vampamid PA6 0024 V0) - 60중량%의 시스(용융 온도: 245℃ 내지 265℃, 유리 전이 온도(Tg): 50℃ 내지 60℃)를 구성함;

ㆍ공-난연성 중합체: 20중량%의 시스(용융 온도: 110℃ 내지 120℃, Tg: 18℃ 내지 20℃)를 나타내는 코폴리에스테르(상업적 참조: EMS 디비젼 Griltex로부터의 Griltex 2132　E); 및

ㆍ혼화성 혼합물을 수득하기 위해 사용된 중합체: 20중량%의 시스(용융 온도: 115℃ 내지 145℃, Tg: 18℃ 내지 30℃)를 구성하는 코폴리아미드 올리고머(상업적 참조번호: EMS 디비젼 Griltex로부터의 Griltex D　1549　A).

사용된 제조방법은 도 2에 도식적으로 나타낸다: 다중-필라멘트 코어를 구성하는 원사(1)는 다이에서 종결되는 압출 시스화 장치(30)에 도달하기 전에 예열 영역(20)을 통과하도록 릴(10)로부터 풀리며, 이는 다이로부터 냉각 영역(40)으로 진행되어 릴(50) 위에 감긴 다음에 저장되기에 적합한 본 발명의 원사(I)를 수득하도록 한다.

공정 조건:

ㆍ원사의 예열: 90℃

ㆍ압출 온도:

공급 영역	압출 장치의 본체	다이
180℃	200℃ 내지 220℃	245℃

ㆍ물질 압력: 5 바아(bar)

ㆍ냉각 온도:30℃

ㆍ권취(winding) 장력: 150 그램/원사(g/yarn)

ㆍ권취 속도: 400 미터/분(m/min)

ㆍ최종적으로 수득된 원사의 평균 직경: 350㎛

편직 또는 제직(18/18 바스킷 제직(basket weave))으로 이러한 원사를 사용하여 제조한 직물 표면은 표준 NFP　92507하의 M1 분류 및 표준 DIN　4102/1하의 B1 분류를 갖는 제품을 생성하였다.

실시예 2 - 단일 부착 단계에 의한 방법

본 발명의 복합 원사의 또 다른 예는 다음에 기술된다:

ㆍ다중-필라멘트 코어: 방염 처리된 300 dtex S120 폴리프로필렌(PP) 원사 (평균 직경: 210　㎛) (상업적 참조: Ponsa로부터의 Yarn 300 Tangle);

ㆍ기저 중합체 및 난연성 충전제: 유형 V0 난연성 에틸렌 비닐 아세테이트(상업적 참조: Alphagary로부터의 Megolon HF1876) - 60중량%의 시스(용융 온도: 165℃ 내지 175℃, Tg: 80℃ 내지 90℃)를 구성함;

ㆍSEBS 공-난연성 중합체(상업적 참조: Hexpol로부터의 Lifoflex 50) - 20중량%의 시스(용융 온도: 125℃ 내지 160℃, 차단 Tg: -40℃ 내지 0℃)를 구성함; 및

ㆍ혼화성 중합체를 수득하기 위해 사용된 중합체: 에틸렌, 말레산 무수물, 및 아크릴산 에스테르 삼원공중합체(상업적 참조: Arkema로부터의 Lotader 8200) - 20중량%의 시스(용융 온도: 100℃ 내지 115℃, Tg: 40℃ 내지 60℃)를 구성함.

사용된 제조 조건은 실시예 1에서와 같이, 도 2에 개략적으로 나타낸다.

공정 조건:

ㆍ원사의 예열: 80℃

ㆍ압출 온도:

공급 영역	압출 장치의 본체	다이
145℃	145℃ 내지 175℃	195℃

ㆍ물질 압력: 5 바아(bar)

ㆍ냉각 온도: 12℃

ㆍ권취 장력: 150 g/yarn

ㆍ권취 속도: 400 m/min

ㆍ최종적으로 수득된 원사의 평균 직경: 350㎛

편직 또는 제직(18/18 바스킷 제직(basket weave))으로 이러한 원사를 사용하여 제조한 직물 표면은 표준 NFP　92507에서의 M1 분류 및 표준 DIN　4102/1에서의 B1 분류의 제품을 생성하였다.

Claims

중합체 시스(sheath)로 코팅된 다중-필라멘트 코어(1)로 구성된 원사(I)의 제조방법으로서, 상기 시스는 내부 영역(2)과 외부 영역(3)으로 언급되는 연속된 2개의 동축 중합체 영역(2,3)을 포함하며, 상기 외부 영역(3)은 적어도 하나의 난연제(4)를 혼입시키며, 상기 외부 영역(3) 내의 상기 난연제(4)의 농도는 내부 영역(2) 내의 상기 난연제(4)의 농도보다 더 크며,
상기 방법은, 상기 시스가 용융 중합체의 혼화성 혼합물을 상기 다중-필라멘트 코어(1) 위에 부착시키는 단계로서, 상기 혼합물이
ㆍ상기 적어도 하나의 난연제(4); 및
ㆍ용융 상태에서, 기저 중합체로 언급되는 다른 중합체의 유리 전이 온도보다 상당히 더 낮은 유리 전이 온도, 및 또한 상기 기저 중합체의 용융 온도보다 마찬가지로 상당히 더 낮은 용융 온도 둘 다를 나타내는, 공-난연성(co-flame-retarding) 중합체로서 언급되는 중합체 중의 하나와 상호간의 영구적인 화학 결합을 설정하지 않는 적어도 2개의 중합체를 포함하는, 부착시키는 단계;
상기 부착 단계 이후에 상기 기저 중합체가 먼저 동결되고 상기 공-난연성 중합체가 이와 함께 상기 난연제(4)의 적어도 일부분을 동반하면서 바깥쪽으로 이동시키는 동안 냉각하는 단계가 이어짐으로써 제조되는 것을 특징으로 하는, 원사(I)의 제조방법.
청구항 1에 있어서, 상기 제조된 원사(I)가 할로겐을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 원사(I)가 상기 기저 중합체의 유리 전이 온도보다 낮지만 상기 공-난연성 중합체의 유리 전이 온도보다 더 높은 온도에서 안정기(plateau)를 가지면서 냉각되는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 3 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 부착 단계가 상기 원사 코어(1) 위에 시스를 압출시키고 다이를 통과시켜서 상기 시스를 교정(calibration)함으로써 교정의 단계로 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 4 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 기저 중합체가 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 비-할로겐화 비닐 중합체; 폴리우레탄; 폴리아미드; 열가소성 폴리올레핀; 열가소성 올레핀(TPO) 탄성체; 스티렌 부타디엔 또는 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌형의 스티렌 공중합체; 폴리에스테르; 및 실리콘으로부터 선택되며; 상기 공-난연성 중합체가 코폴리아미드; 코폴리에스테르; 폴리우레탄; 폴리올레핀; 올레아미드; 에루카미드; 및 스티렌계 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 5 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 공-난연성 중합체가
ㆍ첫째로, 상기 기저 중합체의 유리 전이 온도보다 적어도 10℃ 미만인 유리 전이 온도; 및
ㆍ둘째로, 상기 기저 중합체의 용융 온도 보다 마찬가지로 적어도 10℃ 미만인 유리 전이 온도를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 6 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 공-난연성 중합체의 용융 온도와 상기 기저 중합체의 용융 온도 사이의 차이가 15℃ 내지 50℃의 범위, 바람직하게는 30℃ 내지 50℃의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 7 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제조된 원사(I)에서, 상기 시스가 상기 원사(I)의 총 중량의 40중량% 내지 80중량% 및 바람직하게는 50중량% 내지 70중량%를 구성하는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 8 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제조된 원사(I)에서, 상기 외부 영역(3)이, 상기 시스의 총 중량에 대하여, 15중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 20중량% 내지 30중량%에 상응하는 양의 난연제(4)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 9 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제조된 원사(I)가 150±10% ㎛ 내지 500±10% ㎛의 범위, 바람직하게는 200±10% ㎛ 내지 400±10% ㎛의 범위에 있는 평균 직경을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 10 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제조된 원사(I)가 단면이 원형이고 ±10% 이내로 상기 원사(I)의 전체 길이에 대하여 일정한 직경을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 11 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제조된 원사(I)에서, 상기 시스 내에 존재하는 상기 난연제(4)의 총 중량의 적어도 60%, 및 바람직하게는 적어도 75%가 외부 영역(3)에 놓이는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 12 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제조된 원사(I)에서, 상기 난연제(4)가 상기 외부 영역(3)을 형성하는 중합체 매트릭스 내에 규칙적으로 분포되는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 13 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 제조된 원사(I)에서, 상기 시스의 상기 내부 영역(2)이 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 비-할로겐화 비닐 중합체; 폴리우레탄; 폴리아미드; 열가소성 폴리올레핀; 열가소성 올레핀(TPO) 탄성체; 스티렌 부타디엔 또는 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌형의 스티렌 공중합체; 폴리에스테르; 및 실리콘으로부터 선택된 하나 이상의 기저 중합체로 제조되고; 상기 시스의 상기 외부 영역(3)의 상기 중합체 매트릭스가 상기 내부 영역에 존재하는 것과 동일한 적어도 하나의 기저 중합체, 및 코폴리아미드; 코폴리에스테르; 폴리우레탄; 폴리올레핀; 올레아미드; 에루카미드; 및 스티렌계 공중합체로부터 선택된 적어도 하나의 공-난연성 중합체에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 14 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 다중-필라멘트 코어(1)가 적어도 하나의 열가소성 중합체, 바람직하게는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 비닐 중합체, 및 셀룰로오즈 아세테이트, 또는 이러한 중합체의 혼합물로부터 선택된, 적어도 하나의 열가소성 중합체로 제조되는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 1 내지 청구항 15 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 난연제(4)가 인-함유 또는 질소-함유 난연제(4), 및 특히 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 이소시아누레이트, 펜타에리트리톨 및 멜라민의 유도체, 및 암모늄 몰리브데이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.