KR20160079639A - 리튬 이차 전지용 양극, 권회 소자 및 리튬 이차 전지 - Google Patents

리튬 이차 전지용 양극, 권회 소자 및 리튬 이차 전지 Download PDF

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Abstract

양극 집전체; 및 이 양극 집전체 위에 위치하고 제1 양극 활물질 및 고탄성율 바인더를 포함하는 고탄성율층, 그리고 상기 고탄성율층 위에 위치하고 제2 양극 활물질 및 저탄성율 바인더를 포함하는 저탄성율층을 포함하고, 상기 저탄성율 바인더는 상기 고탄성율 바인더 보다 인장탄성율이 낮은 리튬 이차 전지용 양극, 권회 소자 및 리튬 이차 전지가 제공된다.

Description

리튬 이차 전지용 양극, 권회 소자 및 리튬 이차 전지{POSITIVE ELECTRODE FOR RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY, AND WINDING ELEMENT RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY}
리튬 이차 전지용 양극, 권회 소자 및 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
최근, 휴대폰, 노트북 등의 정보 처리 장치의 소형화에 따라, 이들 정보 처리 장치의 전원으로서 이용할 수 있는 리튬 이온(lithium ion) 이차 전지에 새로운 특성 향상이 요구되고 있다.
예를 들면, 일본공개특허 제2012-146590호에는 양극 활물질층을 고밀도화하여 리튬 이온 이차 전지의 용량 특성 및 사이클 특성을 향상시키는 기술이 공개되어 있다. 이 문헌에는 평균 입경이 서로 다른 복수 종류의 활물질 입자를 소정의 혼합비로 혼합하는 동시에 카본블랙과 팽창 흑연을 소정의 혼합비로 혼합한다. 그러나 단순히 양극 활물질층을 고밀도화한 것만으로는 리튬 이온 이차 전지의 특성을 충분히 향상시킬 수 없었다.
이에 따라, 양극 활물질층을 고밀도화하는 동시에 막을 두껍게 하는 기술이 제안되고 있다. 그러나 양극 활물질층을 고밀도화한 후에 또 막을 두껍게 하면 양극 활물질층의 유연성이 저하된다는 문제가 있었다. 이로 인해 권회형의 리튬 이온 이차 전지 제작 시 양극이 손상될 가능성이 있었고, 따라서 양극 활물질층의 후막화에 한계가 있었다.
한편, 양극 활물질층의 유연성을 확보하는 기술로는 저탄성율의 바인더를 양극 활물질층의 바인더로 사용하는 것을 생각할 수 있으나, 저탄성율의 바인더는 리튬 이온 이차 전지의 사이클 특성을 저하시키는 요인이 될 수 있다. 따라서, 저탄성율의 바인더를 사용해서 양극 활물질층의 막을 두껍게 하더라도 리튬 이온 이차 전지의 특성을 향상시키기는 어렵다.
일 구현예는 리튬 이차 전지의 사이클 특성을 유지하면서 양극 활물질층의 유연성을 높이는 것이 가능한 리튬 이차 전지용 양극을 제공하기 위한 것이다.
다른 일 구현예는 상기 양극층을 포함하는 권회 소자를 제공하기 위한 것이다.
또 다른 일 구현예는 상기 권회 소자를 포함하는 리튬 이차 전지를 제공하기 위한 것이다.
일 구현예는 양극 집전체; 및 이 양극 집전체 위에 위치하고, 제1 양극 활물질 및 고탄성율 바인더를 포함하는 고탄성율층; 및 상기 고탄성율층 위에 위치하고, 제2 양극 활물질 및 저탄성율 바인더를 포함하는 저탄성율층을 포함하고, 상기 저탄성율 바인더는 상기 고탄성율 바인더 보다 인장탄성율이 낮은 리튬 이차 전지용 양극을 제공한다.
상기 고탄성율 바인더의 인장탄성율은 400 MPa 내지 1200 MPa일 수 있고, 상기 저탄성율 바인더의 인장탄성율은 150 MPa 내지 700 MPa일 수 있다.
상기 고탄성율 바인더 및 상기 저탄성율 바인더 중 적어도 하나는 코폴리머를 포함할 수 있다.
상기 제1 양극 활물질 및 상기 제2 양극 활물질 중 적어도 하나는 리튬 전이금속 산화물을 포함할 수 있다.
다른 일 구현예는 상기 양극을 포함하는 권회 소자를 제공한다.
또 다른 일 구현예는 상기 권회 소자를 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.
기타 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
리튬 이차 전지의 사이클 특성을 유지하면서 양극 활물질층의 유연성을 높일 수 있다.
도 1은 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지의 개략적인 구성을 나타내는 평단면도이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
이하, 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지에 대해 도 1을 참고하여 설명한다.
도 1은 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지의 개략적인 구성을 나타내는 평단면도이다.
상기 리튬 이차 전지는 권회 소자(1a), 비수전해액 및 외장재를 포함할 수 있다.
상기 권회 소자(1a)는 띠형상 양극(10), 세퍼레이터(20), 띠형상 음극(30) 및 세퍼레이터(20)가 순서대로 적층된 전극 적층체를 길이 방향으로 감고, 화살표 B 방향으로 압축한 것이다.
상기 띠형상 양극(10)(이하, "양극(10)"이라 한다)은 양극 집전체(11) 및 상기 양극 집전체 위에 형성되는 양극 활물질층(12)을 포함할 수 있다.
상기 양극 집전체(11)는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 알루미늄(Al), 스테인리스강, 니켈 도금 강철 등일 수 있다.
상기 양극 집전체(11)에는 양극 단자가 접속될 수 있다.
상기 양극 활물질층(12)은 고탄성율층(12a) 및 저탄성율층(12b)을 포함할 수 있다.
상기 고탄성율층(12a)은 상기 양극 집전체(11) 위, 구체적으로는 상기 양극 집전체(11)의 양면 위에 위치할 수 있다.
상기 고탄성율층(12a)은 상기 저탄성율층(12b) 보다 인장탄성율이 클 수 있다. 다시 말해, 상기 고탄성율층(12a)은 상기 저탄성율층(12b) 보다 단단할 수 있다.
이와 같이, 일 구현예에서는 양극 활물질층(12)을 2층 구조로 설계하여 양극 활물질층(12)의 표층측, 즉, 양극 집전체(11)로부터 먼 측을 부드럽게 하고 있다. 양극(10)을 구부릴 때 양극(10)의 표층측에서 비뚤어짐이 생기기 쉬운데, 이는 양극(10)을 구부릴 때 양극(10)의 표층측에 큰 응력이 미치기 때문이다. 일 구현예에서는 양극(10)의 표층측에 연한 층을 위치시킴으로써 비뚤어짐의 발생을 억제할 수 있다.
이하, 양극 활물질층(12)을 구성하는 각 층에 대해서 상세하게 설명한다.
상기 고탄성율층(12a)은 제1 양극 활물질 및 고탄성율 바인더를 포함할 수 있고, 추가로 도전재를 포함할 수 있다.
상기 제1 양극 활물질은 리튬 이온을 가역적으로 흡장 및 방출하는 것이 가능한 물질이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 리튬 함유 전이금속산화물, 황화니켈, 황화구리, 황, 산화철, 산화 바나듐 등을 들 수 있다.
상기 리튬 함유 전이금속산화물의 예로는, 리튬 코발트 산화물, 리튬 니켈 산화물, 리튬 니켈 코발트 산화물, 리튬 니켈 코발트 알루미늄 산화물, 리튬 니켈 코발트 망간 산화물, 리튬 망간 산화물, 리튬 철 인산화물 등을 들 수 있다. 이들 양극 활물질은 단독으로 이용될 수도 있고, 2종 이상 혼합되어 사용될 수도 있다.
상기 제1 양극 활물질은 이들 중에서 상기 리튬 함유 전이금속산화물을 사용할 수 있고, 구체적으로, 층상암염형 구조를 갖는 리튬 함유 전이금속산화물을 사용할 수 있다.
상기 층상암염형 구조를 갖는 리튬 함유 전이금속산화물의 예로는, Li1 -x-y-zNixCoyAlzO2(NCA) 또는 Li1 -x-y- zNixCoyMnzO2(NCM)(이 식들에서, 0<x<1, 0<y<1, 0<z<1, x+y+z<1)으로 표시되는 3원계의 전이금속산화물의 리튬염을 들 수 있다.
또한 상기 제1 양극 활물질은 고전압시의 전해액과의 부반응을 억제하기 위해, 상기 각 물질에 표면 처리를 실시할 수도 있다.
상기 제1 양극 활물질의 평균 응집 입경으로는 제1 양극 활물질의 안전성이나 충전성의 관점에서 10 ㎛ 내지 30 ㎛ 일 수 있다. 상기 제1 양극 활물질의 평균 응집 입경은 제1 양극 활물질의 1차 입자가 응집한 2차 입자를 구체로 간주했을 경우의 직경 분포의 50% 적산 값(D50값)이며, 레이저(laser) 회절ㅇ산란법에 의해 측정할 수 있다.
상기 제1 양극 활물질의 고탄성율층(12a)에 있어서의 함유량, 예를 들면, 부피밀도는 특별히 제한되지 않고, 종래의 리튬 이차 전지의 양극 활물질층에 적용되는 함유량이라면 어떠한 것이어도 된다.
상기 고탄성율 바인더는 제1 양극 활물질 및 도전재끼리를 결합하는 동시에, 제1 양극 활물질 및 도전재와 양극 집전체(11)를 결합할 수 있다.
상기 고탄성율 바인더는 후술하는 저탄성율 바인더보다도 인장 탄성율이 높을 수 있다.
상기 고탄성율 바인더는 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리비닐리덴플루오라이드의 변성물, 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머의 변성물, 에틸렌 아크릴산 코폴리머, 에틸렌 메틸아크릴레이트 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-아크릴레이트 코폴리머, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 수소화 아크릴로니트릴 부타디엔 코폴리머(hydrogenated acylonitrile-butadiene), 수소화 니트릴-부타디엔 고무(H-NBR) 등을 들 수 있다. 이들 바인더를 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
상기 고탄성율 바인더로 호모폴리머를 사용하는 경우 인장탄성율 조정은 다양한 방법으로 조절할 수 있으며, 그 일 예로 중량평균분자량을 조절하는 방법을 들 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 호모폴리머의 중량평균분자량을 조절하는 경우, 200,000 내지 1,000,000일 수 있다.
상기 고탄성율 바인더로 코폴리머를 사용하는 경우, 코폴리머를 구성하는 모노머의 조성비(몰비 등)를 조절함으로써 코폴리머의 인장탄성율을 조정할 수 있다. 구체적으로, 인장탄성율이 높은 폴리머를 구성하는 모노머의 조성비를 높임으로써 코폴리머의 인장탄성율을 높게 할 수 있다. 고탄성율 바인더로는 적어도 1종 이상의 코폴리머를 사용할 수 있다. 예를 들어, 코폴리머인 경우, 고탄성율 바인더의 폴리머 중 상대적으로 인장탄성율이 높은 모노머의 조성비를 증가시켜, 예를 들어 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 등을 전체 코폴리머 100몰에 대하여 1몰 내지 50몰이 되도록 조정할 수 있다. 코폴리머의 중량평균분자량은 200,000 내지 1,000,000일 수 있다.
고탄성율 바인더의 인장탄성율은 후술하는 저탄성율 바인더의 인장탄성율보다도 높으면 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 400 MPa 내지 1200 MPa, 500 MPa 내지 900 MPa일 수 있다. 고탄성율 바인더의 인장탄성율이 상기 범위 내인 경우 양극(10)의 유연성을 확보하면서 고용량을 구현할 수 있다. 상기 인장탄성율은 예를 들면, ASTM D638에 준거한 인장시험에 의해 측정되는 값이다.
상기 고탄성율 바인더의 함유량은 특별히 제한되지 않으나, 상기 고탄성율층(12a)의 총량에 대하여 0.3 중량% 내지 7 중량%일 수 있고, 예를 들면, 0.5 중량% 내지 3 중량%일 수 있다. 상기 고탄성율 바인더의 함유량이 상기 범위 내인 경우 양극 집전체와의 밀착성이 향상되고 전극의 충전성이 향상될 수 있다.
도전재는 예를 들면, 케첸 블랙(Ketjen black), 아세틸렌 블랙(acetylene black) 등의 카본블랙, 천연흑연, 인조흑연 등을 들 수 있으나, 양극의 도전성을 높이기 위한 것이라면 특별히 제한되지 않는다.
상기 저탄성율층(12b)은 상기 고탄성율층(12a)의 표면에 형성될 수 있다.
상기 저탄성율층(12b)은 제2 양극 활물질 및 저탄성율 바인더를 포함할 수 있고, 추가로 도전재를 포함할 수 있다.
상기 제2 양극 활물질은 전술한 제1 양극 활물질의 종류와 동일할 수 있다.
상기 제1 양극 활물질과 상기 제2 양극 활물질은 동일한 물질일 수도 있고, 서로 상이한 물질일 수도 있다.
저탄성율층(12b) 내의 상기 제2 양극 활물질의 함유량은 상기 제1 양극 활물질의 함유량과 동일할 수 있다.
상기 도전재는 고탄성율층(12a) 내에 포함된 도전재와 동일한 것을 사용할 수 있다.
상기 저탄성율 바인더는 제2 양극 활물질 및 도전재끼리를 결합하는 동시에 제2 양극 활물질 및 도전재와 고탄성율층(12a)을 결합할 수 있다.
상기 저탄성율 바인더는 상기 고탄성율 바인더 보다 인장탄성율이 낮을 수 있다.
상기 저탄성율 바인더는 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리비닐리덴플루오라이드의 변성물, 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머의 변성물, 에틸렌 아크릴산 코폴리머, 에틸렌 메틸아크릴레이트 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-아크릴레이트 코폴리머, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 수소화 아크릴로니트릴 부타디엔 코폴리머(hydrogenated acylonitrile-butadiene), 수소화 니트릴-부타디엔 고무(H-NBR) 등을 들 수 있다. 이들 바인더를 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
상기 저탄성율 바인더로 코폴리머를 사용하는 경우, 코폴리머를 구성하는 모노머의 조성비(몰비 등)를 조절함으로써 코폴리머의 인장탄성율을 조정할 수 있다. 구체적으로, 인장탄성율이 낮은 폴리머를 구성하는 모노머의 조성비를 높임으로써 코폴리머의 인장탄성율을 낮출 수 있다. 저탄성율 바인더로는 적어도 1종 이상의 코폴리머를 사용할 수 있다.
저탄성율 바인더의 인장탄성율은 고탄성율 바인더의 인장탄성율보다도 낮으면 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 150 MPa 내지 700 MPa, 200 MPa 내지 500 MPa일 수 있다. 저탄성율 바인더의 인장탄성율이 상기 범위 내인 경우 양극(10)의 유연성을 확보하면서 고용량을 구현할 수 있다. 상기 인장탄성율은 예를 들면, ASTM D638에 준거한 인장시험에 의해 측정되는 값이다.
상기 저탄성율 바인더의 함유량은 특별히 제한되지 않으나, 상기 저탄성율층(12b)의 총량에 대하여 0.3 중량% 내지 7 중량%일 수 있고, 예를 들면, 0.5 중량% 내지 3 중량%일 수 있다. 상기 저탄성율 바인더의 함유량이 상기 범위 내인 경우 양극 집전체와의 밀착성이 향상되고 전극의 충전성이 향상될 수 있다.
상기 저탄성율 바인더는 리튬 이차 전지(1)의 용량밀도를 저감시키는 요인이 될 수 있다. 이에 따라, 리튬 이차 전지(1)의 용량밀도를 높이는 관점에서 저탄성율층(12b)의 두께를 얇게 형성할 수 있다. 상기 저탄성율층(12b)이 너무 얇으면 양극 활물질층(12)의 유연성을 충분히 확보할 수 없을 가능성이 있다. 따라서 고탄성율층(12a)과 저탄성율층(12b)과의 두께 비율, 즉, 저탄성율층/고탄성율층은 0.2 내지 2 일 수 있다.
양극 활물질층(12)의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 적어도 종래의 리튬 이차 전지와 동일한 정도의 두께로 할 수 있다. 일 구현예에서는 양극 활물질층(12)이 우수한 유연성을 가지고 있으므로, 종래보다 양극 활물질층(12)의 후막화가 가능하다.
이하, 양극(10)의 제조 방법에 대해 설명한다.
우선, 양극 집전체(11) 위에 고탄성율층(12a)을 형성한다. 다시 말해, 고탄성율층(12a)의 재료를 유기 용매나 물에 분산시켜 고탄성율층용 합재 슬러리를 형성하고, 이 합재 슬러리를 양극 집전체(11) 위에 도포하여 도포층을 형성한다.
이어서, 상기 도포층을 건조하기 전에 고탄성율층(12a) 위에 저탄성율층(12b)을 형성한다. 다시 말해, 저탄성율층(12b)의 재료를 유기 용매나 물에 분산시켜 저탄성율층용 합재 슬러리를 형성하고, 이 합재 슬러리를 고탄성율층(12a) 위에 도포함으로써, 2층의 도포층을 형성한다.
이어서, 도포층을 건조시킴으로써, 저탄성율층(12b)이 고탄성율층(12a) 위에 형성된다.
상기 도포의 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 닥터 블레이드(doctor blade)법, 슬롯 다이(slot die)법, 나이프 코터(knife coater)법, 그라비아 코터(gravure coater)법 등을 사용할 수도 있다.
각 도포 공정도 특별히 한정되지 않고, 고탄성율층과 저탄성율층을 동시에 도포할 수도 있다.
상기 음극(30)은 집전체(31) 및 상기 집전체(31) 위에 형성되는 음극 활물질층(32)을 포함한다.
상기 집전체(31)는 예를 들면, 구리(Cu), 니켈(Ni) 등을 포함할 수 있다.
상기 음극 활물질층(32)은 리튬 이차 전지의 음극 활물질층으로서 사용되는 것이라면, 어떠한 것이어도 된다. 예를 들면, 상기 음극 활물질층(32)은 음극 활물질을 포함하고, 바인더를 추가로 포함할 수 있다.
상기 음극 활물질은 탄소계 물질, 규소계 물질, 주석계 물질, 리튬금속산화물, 금속 리튬 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 탄소계 물질은 예를 들면, 인조흑연, 천연흑연, 인조흑연과 천연흑연의 혼합물, 인조흑연으로 코팅된 천연흑연 등 흑연계 물질을 사용할 수 있다. 상기 규소계 물질은 예를 들면, 규소, 규소 산화물, 규소 함유 합금, 이들과 흑연계 물질의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 상기 규소 산화물은 SiOx(0<x≤2)로 표시될 수 있다. 상기 규소 함유 합금은 합금의 총량에 대하여 규소의 함량이 전체 금속 원소 중 가장 많은 합금이며, 예를 들면, Si-Al-Fe 합금 등을 들 수 있다. 상기 주석계 물질은 예를 들면, 주석, 주석 산화물, 주석 함유 합금, 이들과 흑연계 물질의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 상기 리튬금속산화물은 예를 들면, Li4Ti5O12 등 산화티탄계 화합물 등을 들 수 있다. 일 구현예에 따르면, 이들 중에서 흑연을 사용할 경우 리튬 이차 전지의 사이클 수명 특성이 더욱 향상될 수 있다.
상기 바인더는 폴리비닐리덴플루오라이드, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원 코폴리머, 스티렌-부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber, SBR), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(acrylonitrile-butadiene rubber), 플루오르 고무(fluoroelastomer), 폴리비닐아세테이트(polyvinyl acetate), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate), 폴리에틸렌(polyethylene), 니트로셀룰로오스(nitrocellulose) 등을 들 수 있다.
상기 바인더는 음극 활물질 및 도전재를 집전체(21) 위에 결착시킬 수 있는 것이라면, 특별히 제한되지 않는다.
상기 바인더의 함유량은 특별히 제한되지 않고, 리튬 이차 전지의 음극 활물질층에 적용되는 함유량이라면 어떠한 것이어도 된다.
상기 음극(30)은 다음과 같이 제조될 수 있다. 음극 활물질층의 재료를 물 등의 용매에 분산시켜 음극 합재 슬러리를 형성하고, 이 음극 합재 슬러리를 집전체 위에 도포하여 도포층을 형성한다. 이어서, 상기 도포층을 건조한다. 음극 합재 슬러리 중에는 플루오르 수지 미립자 및 엘라스토머계 고분자의 미립자가 음극 활물질층(10a) 내에 분산되어 있을 수 있다. 이어서, 건조한 도포층을 집전체(10b)와 함께 압연하여 음극(30)을 제조할 수 있다.
상기 세퍼레이터(20)는 특별히 제한되지 않고, 리튬 이차 전지의 세퍼레이터로서 사용되는 것이라면 어떠한 것이어도 된다. 예를 들면, 우수한 고율방전 성능을 나타내는 다공막이나 부직포 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
구체적으로, 상기 세퍼레이터의 원단을 이루는 기재는 예를 들면, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-퍼플루오로비닐에테르 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-트리플루오로에틸렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-플루오로에틸렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로아세톤 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-에틸렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-프로필렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-트리플루오로프로필렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 코폴리머, 비닐리덴플루오라이드-에틸렌-테트라플루오로에틸렌 코폴리머 등을 들 수 있다. 상기 폴리올레핀계 수지의 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등이 있으며, 상기 폴리에스테르계 수지의 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등이 있다.
상기 세퍼레이터는 Al2O3, Mg(OH)2, SiO2 등의 무기물에 의해 코팅될 수도 있다.
상기 세퍼레이터의 기공율은 특별히 제한되지 않으며, 리튬 이차 전지의 세퍼레이터가 갖는 기공율이 임의로 적용 가능하다.
상기 전해액은 비수용매에 전해질염을 함유시킨 조성을 가질 수 있다.
상기 비수용매로는 예를 들면, 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 클로로에틸렌 카보네이트, 비닐렌 카보네이트 등의 환형 카보네이트류; 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트 등의 쇄상 카보네이트류; γ-부티로락톤, γ-발레로락톤 등의 환형 에스테르류; 포름산 메틸(methyl formate), 아세트산 메틸(methyl acetate), 부티르산 메틸(butyric acid methyl) 등의 쇄상 에스테르류; 테트라하이드로푸란 또는 그 유도체; 1,3-디옥산, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시 에탄, 1,4-디부톡시에탄, 메틸 디글라임 등의 에테르류; 아세토니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴류; 디옥솔란 또는 그 유도체; 에틸렌 술파이드, 술포란, 술톤 또는 그 유도체 등을 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전해질염은, 예를 들면, LiClO4, LiBF4, LiAsF6, LiPF6, LiPF6 -x(CnF2n+1)x(1<x<6, n=1 또는 2), LiSCN, LiBr, LiI, Li2SO4, Li2B10Cl10, NaClO4, NaI, NaSCN, NaBr, KClO4, KSCN 등의 리튬, 나트륨 또는 칼륨의 1종을 포함하는 무기이온 염; LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)2, LiN(C2F5SO2)2, LiN(CF3SO2)(C4F9SO2), LiC(CF3SO2)3, LiC(C2F5SO2)3, (CH3)4NBF4, (CH3)4NBr, (C2H5)4NClO4, (C2H5)4NI, (C3H7)4NBr, (n-C4H9)4NClO4, (n-C4H9)4NI, (C2H5)4N-말레에이트, (C2H5)4N-벤조에이트, (C2H5)4N-프탈레이트, 스테아릴 술폰산 리튬, 옥틸 술폰산 리튬, 도데킬벤젠술폰산 리튬 등의 유기이온 염 등을 들 수 있고, 이들의 이온성 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 전해질염의 농도는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 0.5 내지 2.0 mol/L의 농도로 사용할 수 있다.
상기 외장재는 예를 들면, 알루미늄 라미네이트 등을 들 수 있다.
이하, 리튬 이차 전지의 제조 방법에 대해 설명한다.
양극(10), 세퍼레이터(20), 음극(30) 및 세퍼레이터(20)을 순서대로 적층하여 전극 적층체를 제작한 다음, 상기 전극 적층체를 감아 권회 소자(1a)를 제작한다. 이어서, 상기 권회 소자(1a)를 눌러 으깨는 것으로 편평형의 권회 소자(1a)를 제작한다. 이어서, 평형의 권회 소자(1a)를 비수전해액과 함께 외장체, 예를 들면, 라미네이트 필름에 삽입하고, 외장체를 밀봉하여 리튬 이차 전지(1)를 제작한다. 이때 외장체를 밀봉할 때는 각 집전체에 도통하는 단자를 외장체의 외부에 돌출시킨다.
일 구현예에 따르면, 권회 소자형 리튬 이차 전지뿐 아니라 적층형의 리튬 이차 전지에도 적용 가능하다. 예를 들면, 리튬 이차 전지는 원통형, 각형, 라미네이트형, 버튼형 등 어떤 것이라도 가능하다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다. 또한, 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략한다.
실시예 1
(양극 제조)
리튬 코발트 산화물, 카본블랙, 그리고 고탄성율 바인더로서 인장탄성율이 800 MPa인 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌(VdF-TFE) 코폴리머를 고형분 기준으로 97.6:1.2:1.2의 중량비로 N-메틸-피롤리돈에 용해 분산시켜 고탄성율층용 합재 슬러리를 제조하였다. 이어서, 상기 합재 슬러리를 두께 12㎛의 알루미늄 박 집전체의 양면에 도포하여 도포층을 형성하였다. 이때 도포층의 두께는 건조 후의 두께가 60㎛가 되도록 형성하였다. 이어서, 상기 도포층을 건조하여 집전체 위에 고탄성율층을 형성하였다.
리튬 코발트 산화물, 카본블랙, 그리고 저탄성율 바인더로서 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌(VdF-TFE) 코폴리머와 수소화 니트릴-부타디엔 고무(H-NBR)의 혼합물을 고형분 기준으로 97.6:1.2:1.2의 중량비로 N-메틸-피롤리돈에 용해 분산시켜 저탄성율층용 합재 슬러리를 제조하였다. 이때 상기 저탄성율 바인더의 인장탄성율은 300 MPa 이었다.
이어서, 상기 합재 슬러리를 상기 각 고탄성율층의 표면에 도포하여 도포층을 제조하였다. 이때 도포층의 두께는 건조 후의 두께가 60㎛가 되도록 형성하였다. 이어서, 상기 도포층을 건조하여 고탄성율층 위에 저탄성율층을 형성하였다. 이때, 고탄성율층과 저탄성율층의 두께비는 1이었다.
이 후, 집전체 및 양극 활물질층(고탄성율층 및 저탄성율층)을 압연하여 양극을 제조하였다. 압연 후의 양극 활물질층의 두께는 72㎛ 이었다. 또한 양극의 총 두께는 156㎛ 이었고, 전극밀도는 4.15 g/cm3 이었다.
이어서, 알루미늄 리드 선을 양극 단부에 용접하였다.
(음극 제조)
흑연, 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 카르복시메틸셀룰로오스의 나트륨 염을 고형분 기준으로 98:1:1의 중량비로 물에 용해 분산시켜 음극 합재 슬러리를 제조하였다. 상기 음극 합재 슬러리를 두께 6㎛의 구리 박 집전체의 양면에 도포 후 건조하였고, 건조 후의 도포층을 압연하여 음극 활물질층을 형성함으로써, 음극을 제조하였다. 이때 음극의 총 두께는 186㎛ 이었고, 전극밀도는 1.7 g/cm3 이었다. 이어서, 니켈 리드 선을 음극의 단부에 용접하였다.
(권회 소자 제작)
양극, 세퍼레이터(ASAHI KASEI E-MATERIALS 제조, ND314), 음극 및 세퍼레이터를 순서대로 적층하고, 직경 3cm의 심지를 이용하여 이 적층체를 길이 방향으로 감았다. 단부를 테이프로 고정한 후, 심지를 제거하고, 두께 3cm의 2장의 금속 플레이트의 사이에 원통상 전극 권회 소자를 끼우고, 3초간 보유하여 편평형의 권회 소자를 제작하였다.
(리튬 이차 전지 제작)
상기 전극 권회 소자를 폴리프로필렌/알루미늄/나일론의 3층으로 이루어지는 라미네이트 필름에, 2개의 리드 선이 밖으로 나오도록 전해액과 함께 감압 밀봉함으로써 리튬 이차 전지를 제작하였다.
이때 전해액으로는 에틸렌 카보네이트 및 디메틸 카보네이트를 3:7의부피비로 혼합한 용매에, 상기 혼합 용매 100 중량부에 대하여 10 중량부의 플루오로에틸렌 카보네이트(FEC) 및 1.3M의 LiPF6을 용해시킨 것을 사용하였다.
상기 리튬 이차 전지를 90℃로 가열한 두께 3cm의 2장의 금속 플레이트의 사이에 끼우고, 5분간 보유하였다.
실시예 2 내지 9 및 비교예 1 내지 3
고탄성율 바인더 및 저탄성율 바인더를 하기 표 1에서와 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차 전지를 제작하였다.
비교예 4
(양극 제조)
리튬 코발트 산화물, 카본블랙, 및 저탄성율 바인더로 폴리비닐리덴 플루오라이드를 고형분 기준으로 97.6:1.2:1.2의 중량비로 N-메틸-피롤리돈에 용해 분산시켜 저탄성율층용 합재 슬러리를 제조하였다. 이때 상기 저탄성율 바인더의 인장탄성율은 300 MPa 이었다. 이어서, 상기 합재 슬러리를 두께 12㎛의 알루미늄 박 집전체의 양면에 도포하여 도포층을 형성하였다. 이때 도포층의 두께는 건조 후의 두께가 60㎛가 되도록 형성하였다. 이어서, 상기 도포층을 건조하여 집전체 위에 저탄성율층을 형성하였다.
리튬 코발트 산화물, 카본블랙, 및 고탄성율 바인더로서 인장탄성율이 800 MPa인 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌(VdF-TFE) 코폴리머와 수소화 니트릴-부타디엔 고무(H-NBR)의 혼합물을 고형분 기준으로 97.6:1.2:1.2의 중량비로 N-메틸-피롤리돈에 용해 분산시켜 고탄성율층용 합재 슬러리를 제조하였다.
이어서, 상기 합재 슬러리를 상기 각 저탄성율층의 표면에 도포하여 도포층을 제조하였다. 이때 도포층의 두께는 건조 후의 두께가 60㎛가 되도록 형성하였다. 이어서, 상기 도포층을 건조하여 저탄성율층 위에 고탄성율층을 형성하였다. 이때, 저탄성율층과 고탄성율층의 두께비는 1이었다.
이 후, 집전체 및 양극 활물질층(저탄성율층 및 고탄성율층)을 압연하여 양극을 제조하였다. 압연 후의 양극 활물질층의 두께는 72㎛ 이었다. 또한 양극의 총 두께는 156㎛ 이었고, 전극밀도는 4.15 g/cm3 이었다.
이어서, 알루미늄 리드 선을 양극 단부에 용접하였다.
상기 양극을 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차 전지를 제작하였다.
비교예 5
저탄성율 바인더 및 고탄성율 바인더를 하기 표 1에서와 같이 변경한 것을 제외하고는, 상기 비교예 4와 동일한 방법으로 리튬 이차 전지를 제작하였다.
바인더의 종류 인장탄성율(MPa) 2층비(저탄성율층/고탄성율층 두께비)
고탄성율 바인더(혼합중량비) 저탄성율 바인더(혼합중량비) 고탄성율 바인더 저탄성율 바인더
실시예 1 VdF-TFE 코폴리머 VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(8:2) 800 300 1
실시예 2 PVdF + H-NBR(5:1) VdF-TFE 코폴리머 700 400 1
실시예 3 PVdF + H-NBR(8:1) VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(7:3) 900 250 1
실시예 4 VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(9:1) VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(4:1) 600 300 1
실시예 5 PVdF PVdF + H-NBR(5:3) 1100 600 1
실시예 6 PVdF VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(4:1) 1100 300 1
실시예 7 VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(7:1) H-NBR 450 200 1
실시예 8 VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(9:1) H-NBR 600 200 0.25
실시예 9 PVdF VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(4:1) 1100 300 1.5
비교예 1 PVdF 없음 1100 - -
비교예 2 VdF-TFE 코폴리머 없음 800 - -
비교예 3 H-NBR 없음 200 - -
비교예 4 VdF-TFE 코폴리머 + H-NBR(6:1) PVdF 400 1100 1
비교예 5 H-NBR PVdF 200 1100 1
상기 표 1에서, VdF-TFE 코폴리머의 VdF : TFE의 몰비는 90 : 10이며, 중량평균분자량은 700,000이고,
PVdF의 중량평균분자량은 65만이다.
상기 표 1에서, 상기 인장탄성율은 ASTM D638에 준거한 인장시험에 의해 측정되는 값이다.
평가 1: 양극의 절곡 시험
실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 5에 따른 양극을 YASUDA SEIKI SEISAKUSHO, LTD.사의 MIT형 내절도 시험기에 의해 구부린 다음, 양극이 파단되었을 때의 하중(N)을 측정하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
평가 2: 리튬 이차 전지의 사이클 시험
먼저, 1 사이클째에서 전압이 4.4V가 될 때까지 0.1C에서 CC-CV충전(정전류정전압충전)을 행하고, 전압이 2.75V가 될 때까지 0.1C에서 CC방전(정전류방전)을 행했다. 이어서, 2 사이클째에서, 전압이 4.4V가 될 때까지 0.2C에서 CC-CV충전을 행하고, 전압이 2.75V가 될 때까지 0.2C에서 CC방전을 행했다. 또한, 3 사이클째 이후에 있어서, 전압이 4.4V가 될 때까지 1.0C에서 CC-CV충전을 행하고, 전압이 3.00V가 될 때까지 1.0C에서 CC방전을 행하는 사이클을 반복하였다.
300 사이클째의 방전 용량을 3 사이클째의 방전 용량으로 나눈 수치를 용량유지율로 정하여, 용량유지율을 하기 표 2에 나타내었다.
절곡 시험(N) 용량유지율(%)
실시예 1 7 86
실시예 2 7 87
실시예 3 7 83
실시예 4 8 82
실시예 5 5 87
실시예 6 6 87
실시예 7 8 80
실시예 8 6 82
실시예 9 7 85
비교예 1 2 평가불가
비교예 2 3 평가불가
비교예 3 10 20
비교예 4 3 평가불가
비교예 5 4 평가불가
상기 표 2에서, 비교예 1, 2, 4 및 5의 경우 권회 소자 제작 시 양극이 파단되었기 때문에 용량유지율을 평가할 수가 없었다.
상기 표 2를 참고하면, 실시예 1 내지 7의 경우 비교예 1, 2, 4 및 5 보다 파단 시의 하중이 크므로, 비교예 1, 2, 4 및 5 보다 유연성이 높다고 볼 수 있다. 또한 실시예 1 내지 7은 우수한 사이클 특성을 나타낸다. 비교예 3은 실시예 1 내지 7 보다 우수한 유연성을 나타내지만, 사이클 특성은 매우 저하되었다.
따라서, 실시예 1 내지 7에서는 사이클 특성이 우수한 동시에 양극 활물질층의 유연성이 향상됨을 알 수 있다. 비교예 1 내지 3의 경우, 고탄성율층 또는 저탄성율층 단독으로 양극 활물질층을 형성할 경우 권회 소자를 제작할 수 없거나, 또는 사이클 특성이 크게 저하됨을 알 수 있다. 또한 비교예 4 및 5에 따르면, 고탄성율층 위에 저탄성율층을 형성하지 않으면 효과가 얻어지지 않음을 알 수 있다.
또한, 실시예 1 내지 4는 실시예 5 내지 7 보다 양호한 결과가 얻어지는 바, 고탄성율 바인더의 인장탄성율은 500 MPa 내지 900 MPa인 동시에 저탄성율 바인더의 인장탄성율은 200 MPa 내지 500 MPa인 것이 좋다고 볼 수 있다.
이상과 같이, 일 구현예에 따르면, 리튬 이차 전지의 사이클 특성을 유지하면서 양극 활물질층의 유연성을 향상시킬 수 있으며, 그 결과 양극 활물질층을 한층 더 두껍게 할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
1 리튬 이차 전지
1a 권회 소자
10 양극
11 양극 집전체
12 양극 활물질층
12a 고탄성율층
12b 저탄성율층
20 세퍼레이터
30 음극
31 음극 집전체
32 음극 활물질층

Claims (7)

  1. 양극 집전체; 및
    상기 양극 집전체 위에 위치하고, 제1 양극 활물질 및 고탄성율 바인더를 포함하는 고탄성율층; 및
    상기 고탄성율층 위에 위치하고, 제2 양극 활물질 및 저탄성율 바인더를 포함하는 저탄성율층을 포함하고,
    상기 저탄성율 바인더는 상기 고탄성율 바인더 보다 인장탄성율이 낮은 리튬 이차 전지용 양극.
  2. 제1항에서,
    상기 고탄성율 바인더의 인장탄성율은 400 MPa 내지 1200 MPa인 리튬 이차 전지용 양극.
  3. 제1항에서,
    상기 저탄성율 바인더의 인장탄성율은 150 MPa 내지 700 MPa 인 리튬 이차 전지용 양극.
  4. 제1항에서,
    상기 고탄성율 바인더 및 상기 저탄성율 바인더 중 적어도 하나는 코폴리머를 포함하는 것인 리튬 이차 전지용 양극.
  5. 제1항에서,
    상기 제1 양극 활물질 및 상기 제2 양극 활물질 중 적어도 하나는 리튬 전이금속 산화물을 포함하는 것인 리튬 이차 전지용 양극.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 양극을 포함하는 권회 소자.
  7. 제6항의 권회 소자를 포함하는 리튬 이차 전지.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116031367A (zh) * 2018-10-03 2023-04-28 大金工业株式会社 正极结构体和二次电池
KR20220059995A (ko) * 2020-11-02 2022-05-11 삼성전자주식회사 배터리 및 배터리를 포함하는 전자 장치
WO2023120533A1 (ja) * 2021-12-21 2023-06-29 富士フイルム株式会社 二次電池用バインダー組成物、電極シート及び二次電池、並びに、これら電極シート及び二次電池の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007103263A (ja) * 2005-10-06 2007-04-19 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2013131381A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Toyota Motor Corp 非水電解質二次電池
JP2013214394A (ja) * 2012-04-02 2013-10-17 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09161768A (ja) * 1995-12-14 1997-06-20 Toray Ind Inc 電 池
US20110223456A1 (en) * 2009-10-28 2011-09-15 Junichi Sugaya Electrode, secondary battery, and fabrication method of secondary battery
JP2014026777A (ja) * 2012-07-25 2014-02-06 Toyota Motor Corp 非水電解質二次電池と、該二次電池用の正極の製造方法
GB2507535B (en) * 2012-11-02 2015-07-15 Nexeon Ltd Multilayer electrode
KR101739298B1 (ko) * 2013-02-20 2017-05-24 삼성에스디아이 주식회사 전지용 바인더, 이를 채용한 음극과 리튬전지
JP6115361B2 (ja) * 2013-07-05 2017-04-19 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007103263A (ja) * 2005-10-06 2007-04-19 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2013131381A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Toyota Motor Corp 非水電解質二次電池
JP2013214394A (ja) * 2012-04-02 2013-10-17 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池

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