KR20160073956A

KR20160073956A - 수지 시트, 및 그 용도

Info

Publication number: KR20160073956A
Application number: KR1020167000394A
Authority: KR
Inventors: 아키라 와타나베; 세이치로우 하야카와; 에이치 후지야마
Original assignee: 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤
Priority date: 2013-10-15
Filing date: 2014-10-14
Publication date: 2016-06-27
Also published as: WO2015056660A1; CN105392827A

Abstract

만곡 형상을 갖는 수지 시트이며, 광학 성능이나 열 기계 특성이 뛰어나, 경량 박형화, 안전성 향상, 곡면 디스플레이, 보호면용 면체 등의 요망에 대응할 수 있는 기재를 얻기 위해, 광경화성 조성물 (A)을 경화하여 얻어지는 두께 0.1∼10㎜의 투명한 수지 시트이며, 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경이 0.1∼5m의 범위에서 만곡하고 있는 수지 시트를 제공한다.

Description

수지 시트, 및 그 용도 {Resin sheet and use thereof}

본 발명은 광경화성 조성물을 광경화하여 만들어지며, 또한 만곡한 형상을 갖는 수지 시트로서, 광학 특성, 열 기계 특성이 뛰어나고, 디스플레이용의 기재로서 유용한 수지 시트 및, 디스플레이용의 보호판, 스크린, 터치 패널 기판, 보호면용 면체 등의 용도에 관한 것이다.

종래, 디스플레이용의 기재로서는 평탄한 유리판이 많이 사용되어 왔다. 예를 들면, 디스플레이의 맨 앞면인 보호판 (커버)이나, 액정 디스플레이, 유기 EL디스플레이, 터치 패널 등에는 평탄한 유리제의 기재가 사용되고 있다.

최근, 휴대 전화나 스마트 폰 등의 휴대 정보 단말의 진전은 현저하다. 이들 휴대 용도의 디스플레이는 경량 박형화가 필수이며, 사용되는 유리판도 박형화 경향이 있다. 그러나 박형화에 따라 쉽게 갈라지는 것이 현저해지는 것이 현재 실태이다.

또한, 차세대 디스플레이로서 플렉서블 디스플레이, 곡면 디스플레이, 이형 디스플레이, 헤드 업 디스플레이, 헤드 마운트 디스플레이 등이 제안되어 있다. 특히, 텔레비전이나 차재 (車載) 용도에서는, 디자인성이나 시인성의 관점에서 곡면 디스플레이가 화제가 되고 있다. 그러나 곡면 디스플레이에서 유리판의 사용은 보다 곤란한 것이 된다. 박형 유리를 구부렸을 때의 분열의 용이함은, 제조 공정에서도 말단 상품에서도 안전성의 점에서 큰 문제가 된다. 일반적으로, 유리판은 유연법이나 플로트법으로 제조되지만, 애초에 곡률을 갖는 유리판의 제조는 곤란하다. 예를 들면, 평탄한 유리판을 가열에 의해 만곡시킨다고 해도, 내부에 잔류한 응력 뒤틀림에 의해 쉽게 갈라지는 것이 증대한다. 또, 인몰드 성형은 고가이기 때문에 대량생산을 할 수 없고, 평탄한 유리판의 연마는 많은 시간을 필요로 한다. 또한, 인몰드 성형도 연마도 대면적이 될수록 곤란하다.

한편, 경량 박형화, 안전성, 플렉서블성, 곡면화, 이형화 등의 요망에 따를 수 있도록, 각종 투명 수지 시트가 제안되고 있다. 그러나 이들 수지 시트에서는, 광선 투과율이나 복굴절 등의 광학 성능은 물론, 내열성이나 경도 등의 열 기계 특성, 내용제성 등의 가공 적성 등이 불충분하기 때문에, 고성능이며 고품위인 기재로서 유리를 대체하는 것은 곤란하다.

이들 성능을 만족하기 위해서, 광경화에 의해 얻어지는 수지 시트가 제안되어 있다 (예를 들면, 특허 문헌 1 참조.). 또, 화학 강화에 의해 쉽게 갈라지는 것을 개선한 커버 유리가 제안되어 있다 (예를 들면, 특허 문헌 2 참조.).

JP 2006－193596 A JP 2013－125118 A

그러나 특허 문헌 1의 개시 기술에서는, 확실히 고성능이며 평탄한 수지 시트는 얻을 수 있지만 곡률을 갖는 수지 시트는 얻을 수 없다. 특히, 경화가 충분히 되었을 경우는, 가교 수지이기 때문에, 가열 등의 수법으로 구부리는 것도 곤란하다. 또, 특허 문헌 2의 개시 기술에서는, 화학 강화에 의해 쉽게 갈라지는 것을 개선할 수 있지만, 작은 사이즈의 부품을 1품씩 수작업으로 제조하게 되어 생산성이 뒤떨어져, 실용적이지 않다. 또, 일반적으로, 화학 강화는 고온하에서 유리중의 금속 이온을 교환하는 것으로 되지만, 박형 유리의 경우는 고온의 화학 강화 공정으로 변형하는 문제가 있어, 일정한 곡률을 갖는 박형 유리의 화학 강화 처리는 더욱더 곤란하다.

따라서, 본 발명은, 이러한 배경하에서, 만곡 형상을 갖는 수지 시트이며, 광학 성능이나 열 기계 특성이 뛰어나 경량 박형화, 안전성 향상, 곡면 디스플레이, 보호면용 면체 등의 요망에 대응할 수 있는 기재를 제공한다.

따라서, 본 발명자들은 이와 같은 사정을 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 광경화성 조성물 (A)을 이용하여 광경화한 수지 시트를, 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경이 0.1∼5m의 범위에서 만곡시켜 경화함으로써, 소정 형상의 만곡을 갖고 있는 수지 시트를 얻을 수 있다는 것을 발견하였다. 또한, 곡률 반경 (m)은, 곡률의 역수이다.

즉, 본 발명의 요지는, 광경화성 조성물 (A)을 경화하여 얻어지는 두께 0.1∼10㎜의 투명한 수지 시트이며, 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경이 0.1∼5m의 범위에서 만곡하고 있는 수지 시트에 관한 것이다.

또한, 본 발명에서는, 광경화성 조성물 (A)을 광경화한 후, 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경이 0.1∼5m의 범위가 되도록 고정 치구에서 고정하면서 열경화해 수지 시트를 얻는 것이 바람직하다. 이것은, 반경화 상태에 광경화한 수지 시트를, 원하는 곡률 반경으로 만곡시켜서 열경화함으로써 경화를 완료함과 동시에 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻는 것이다. 경화에 의한 가교 수지의 형상이, 경화 (중합)의 최종 단계에서 정해지는 것을 이용한 것이다. 이와 같은 수법에 의해, 만곡한 성형틀을 준비할 필요도 없고, 또 수지 시트를 절삭 가공할 필요도 없으며, 원하는 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 제조할 수 있는 것이다.

또, 본 발명에서는, 광경화성 조성물 (A)을, 대향하는 2장의 투명한 평판으로 만들어진 성형틀에 주형한 후, 광 조사를 실시하여 얻어지는 두께 0.1∼10㎜의 투명한 수지 시트이며, 하기 광 조사 조건 (1)에 의해, 수지 시트를 얻는 것이 바람직하다.

광 조사 조건 (1)： 성형틀 상면측 및 하면측 중 어느 한쪽에서부터 광 조사하는 공정 (1), 및, 나머지의 다른 쪽에서부터 광 조사하는 공정 (2)을 순서대로 실시하고, 또한 공정 (2)에서의 광 조사량(Xb)(J/㎠)은, 공정 (1)에서의 광 조사량(Xa)(J/㎠)보다 많을 것.

여기서, 상기 공정 (1), 공정 (2)의 광 조사량은 전면(全面)의 평균값으로서 나타낸 것이다.

또한, 상기 광 조사 조건 (1)에 의해서 얻어지는 만곡 형상을 갖는 수지 시트는, 광경화성 조성물의 경화 수축을 이용하여 얻을 수 있다. 일반적으로, 광경화성 조성물, 특히 (메타)아크릴로일기를 함유하는 광경화성 조성물은 액체이며, 경화할 때에 수%∼수십%의 체적 수축을 일으킨다 (경화 수축으로 불림). 평판 형태의 성형틀 내에서, 양면에서 균등하게 광 조사를 실시하면, 양면에서 균등하게 체적 수축이 일어나기 때문에 평탄한 수지 시트를 얻을 수 있다. 그러나 예를 들면, 상면측에서부터 광 조사를 실시한 후, 하면측에서부터 광 조사를 실시했을 경우, 최종적으로 하면측 조성물이 경화 수축하기 때문에, 성형틀로부터 수지 시트를 탈형하면, 볼록한 형태로 만곡한 수지 시트를 얻을 수 있다. 또, 상면 측에서의 광 조사가 충분히 강하면 하면까지 광이 단번에 도달하여, 상면과 하면이 같이 경화하게 되어, 거의 평탄한 수지 시트가 되지만, 상면 측에서의 광 조사가 약한 경우에는, 하면에는 충분히 광이 닿지 않게 되어 하면의 경화가 늦게 진행하기 때문에 최종적으로 수지 시트의 하면측이 수축하여 볼록한 형태로 만곡한 수지 시트를 얻을 수 있다. 이와 같은 수법에 의해, 만곡 형상을 갖는 성형틀을 준비할 필요도 없고, 또 수지 시트를 절삭 가공할 필요도 없이 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 용이하게 제조할 수 있다.

그리고 만곡하는 방향은, 수평 방향으로 반송하면서 광 조사하는 경우는, 반송 방향에 일치하는 방향에도 만곡하는 경향이 있다. 이것은, 반송 방향의 선단부로부터 경화가 시작되어, 후단부를 향해서 경화가 진행함에 따라, 반송 방향으로 경화 수축이 발생하기 때문이다. 만곡의 정도는, 경화 수축이 큰 조성물일수록 크고, 곡률 반경이 작은 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻을 수 있다.

또한, 반송 방향 중앙부의 광 조사량보다 반송 방향 양단부의 광 조사량이 적은 경우에는, 양단부의 경화가 늦게 진행하기 때문에, 최종적으로 수지 시트의 양단부가 수축하여 폭 방향으로도 만곡한 수지 시트를 얻을 수 있다. 이와 같은 수지 시트는, 면 내의 어느 방향에도 곡률을 갖는 것이 된다. 또한, 본 발명에서, 반송 방향 양단부의 단부란, 광량이 측정 가능한 단부로부터 1㎝ 안쪽의 부분을 말하는 것이다.

또, 본 발명에서는, 상기 수지 시트의 적어도 일면에, 투명 도전막이 성막 되어 만들어진 터치 패널 기판도 제공한다.

본 발명에 의하면, 광학 특성이나 열 기계 특성이 뛰어난 만곡 형상을 갖는 수지 시트를, 생산성 좋게 제조할 수 있다. 본 발명의 원하는 만곡 형상을 갖는 수지 시트는 디스플레이용의 보호판이나 스크린, 터치 패널 기판, 보호면용 면체로서 매우 적합하다.

도 1은 본 발명의 열경화에 이용하는 고정 치구의 구체예의 도면이다.
도 2는 본 발명의 열경화에 이용하는 고정 치구의 구체예의 도면이다.
도 3은 본 발명의 열경화에 이용하는 고정 치구의 구체예의 도면이다.

이하, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다.

또한, 본 발명에서 「(메타)아크릴레이트」는, 아크릴레이트와 메타크릴레이트의, 「(메타)아크릴로일」은, 아크릴로일과 메타크릴로일의 총칭이다. 또, 여기서 말하는 다관능이란, 분자내에 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 것을 의미한다.

본 발명에서 이용되는 광경화성 조성물 (A)은, 광 조사에 의해 경화하는 것이면 되지만, 그 중에서도 수지 시트의 생산성의 점에서 (메타)아크릴로일기를 함유하는 조성물인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, 광경화성 조성물 (A)이, 하기 성분 (A1) 및 (A2)을 함유하는 것이 수지 시트의 내열성의 점에서 바람직하다.

(A1) 다관능(메타)아크릴레이트계 화합물

(A2) 광중합 개시제

상기의 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1)로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6－헥산디올디(메타)아크릴레이트, 노난디올디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 히드록시 피바린산 변성 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성디(메타)아크릴레이트, 2－(메타)아크릴로일옥시에틸애시드 인산염 디에스테르 등의 지방족계 화합물, 비스(히드록시)트리시클로［5.2.1.0^2,6］데칸=디(메타)아크릴레이트, 비스(히드록시메틸)트리시클로［5.2.1.0^2,6］데칸=디(메타)아크릴레이트, 비스(히드록시)펜타시클로［6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13］펜타데칸=디(메타)아크릴레이트, 비스(히드록시메틸)펜타시클로［6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13］펜타데칸=디(메타)아크릴레이트, 2,2－비스［4－(β－(메타)아크릴로일옥시에톡시)시클로헥실］프로판, 1,3－비스((메타)아크릴로일옥시메틸)시클로헥산, 1,3－비스((메타)아크릴로일옥시에틸옥시메틸)시클로헥산, 1,4－비스((메타)아크릴로일옥시메틸)시클로헥산, 1,4－비스((메타)아크릴로일옥시에틸옥시메틸)시클로헥산 등의 지환식계 화합물, 프탈산디글리시딜에스테르디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A(2,2＇－디페닐프로판)형디(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A(2,2＇－디페닐프로판)형디(메타)아크릴레이트등의 방향족계 화합물 등의 2 관능 (메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디트리메틸프로판테트라(메타)아크릴레이트, 트리(메타)아크릴로일옥시에톡시트리메티롤프로판, 글리세린폴리글리시딜에테르폴리(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 지방족계 화합물, 1,3,5－트리스((메타) 아크릴로일옥시메틸)시클로헥산, 1,3,5－트리스((메타)아크릴로일옥시에틸옥시메틸)시클로헥산 등의 지환식 화합물 등의 3 관능 이상의(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 외에도, 우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등도 들 수 있다.

본 발명에서는, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1)로서 지환구조를 함유하는 것이 강성, 가열 변색이 적다는 점에서 바람직하다. 또, 표면 경도의 점에서, 다관능 (메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트를 함유하여 이루어진 것이 바람직하고, 특히 내열성의 점에서, 비스(히드록시)트리시클로［5.2.1.0^2,6］데칸=디(메타)아크릴레이트, 비스(히드록시 메틸) 트리시클로［5.2.1.0^2,6］데칸=디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트 등의 다관능 (메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트를 함유하여 이루어진 것이 바람직하다.

본 발명에서 매우 적합하게 사용되는 우레탄(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 폴리이소시아네이트와 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를, 필요에 따라 디부틸틴디라우레이트 등의 촉매를 이용하여 반응시켜 얻어지는 것이 바람직하다.

폴리이소시아네이트의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 에틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족계 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 비스(이소시아나트메틸) 트리시클로［5.2.1.0^2,6］데칸, 노르보르넨디이소시아네이트, 1,3－비스(이소시아나트메틸)시클로헥산, 1,4－비스(이소시아나트메틸)시클로헥산, 비스(4－이소시아나트시클로헥실)메탄, 2,2－비스(4－이소시아나트시클로헥실)프로판, 수소 첨가화 자일렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트의 3량체 화합물 등의 지환구조를 갖는 폴리이소시아네이트나, 디페닐 메탄디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 방향환을 갖는 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 저경화 수축의 점에서, 이소포론디이소시아네이트, 노르보르넨디이소시아네이트가 바람직하다.

수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2－히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시-3－(메타)아크릴로일록시프로필(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트등을 들 수 있다. 그 중에서도 수지 시트의 연필 경도의 점에서, 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트가 바람직하다.

폴리이소시아네이트와 수산기 함유 (메타)아크릴레이트와의 반응에 의해 얻어지는 우레탄(메타)아크릴레이트는 2종 이상 혼합하여 이용해도 된다. 이들 반응물 중에서는, 경화 속도의 점에서 아크릴레이트계 화합물이 바람직하고, 특히 표면 경도와 휨 탄성률의 관점에서 2∼9 관능, 특히 2∼6 관능이 바람직하다.

광경화성 조성물 (A)로서 다관능 (메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트를 함유하는 경우에는, 그 함유 비율(중량비)은, 수지 시트의 열 기계 특성의 점에서, 다관능 (메타)아크릴레이트/우레탄(메타)아크릴레이트=95/5∼50/50인 것이 바람직하고, 또한 92/8∼60/40, 특히 90/10∼70/30인 것이 바람직하다. 우레탄(메타)아크릴레이트의 함유 비율이 너무 작으면 연필 경도가 저하하는 경향이 있고, 너무 크면 흡수율이 증대하는 경향이 있다.

또, 본 발명에서 이용되는 광경화성 조성물 (A)에는, 단관능 (메타)아크릴레이트를 포함하고 있어도 되고, 이와 같은 단관능 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4－히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메타)아크릴레이트, 2－에틸헥실(메타)크릴레이트, 글리시딜(메타)크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, tert－부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트, 트리시클로데실옥시메틸(메타)아크릴레이트, 트리시클로데실옥시에틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시메틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 노르보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 2－메틸-2－아다만틸(메타)아크릴레이트, 2－에틸-2－아다만틸(메타)아크릴레이트, 3－히드록시-1－아다만틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트, 트리시클로데실옥시메틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 노르보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트 등의 지환골격 (메타)아크릴레이트가, 저경화 수축의 점에서 바람직하다.

광경화성 조성물 (A)로서, 단관능 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경우에는, 그 함유량은, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 100중량부에 대해서, 내열성의 점에서, 50중량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 30중량부 이하, 특히 10중량부 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 함유량이 너무 크면 내열성이 저하하는 경향이 있다. 또한, 단관능 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경우의 함유량의 하한은 통상 0.001중량부이다.

본 발명에서 이용되는 광중합 개시제 (A2)로서는, 활성 에너지선의 조사에 의해서 라디칼을 발생할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않고, 각종의 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 벤조페논, 벤조인메틸에테르, 벤조인프로필에테르, 디에톡시아세트페논, 1－히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,6－디메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 2,4,6－트리메틸벤조일디페닐 포스핀 옥시드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 1－히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,4,6－트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드 등의 광중합 개시제가 특히 바람직하다. 이들 광중합 개시제는 단독으로 이용하거나 2종 이상을 병용해도 된다.

이들 광중합 개시제 (A2)는, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1)(단관능(메타)아크릴레이트를 함유하는 경우는, 다관능(메타)아크릴레이트계 화합물 (A1)과 단관능 (메타)아크릴레이트의 합계) 100중량부에 대해서, 통상 0.1∼10 중량부의 비율로 사용되는 것이 바람직하고, 또한 0.2∼5중량부, 특히 0.2∼3중량부가 바람직하다. 이와 같은 사용량이 너무 적으면 중합 속도가 저하하여 중합이 충분히 진행하지 않는 경향이 있고, 너무 많으면 얻을 수 있는 수지 시트의 광선 투과율이 저하 (황변)하는 경향이 있다.

또, 광중합 개시제와 함께 열중합 개시제를 병용해도 된다. 열중합 개시제로서는, 공지의 화합물을 이용할 수 있고, 예를 들면, 하이드로퍼옥시드, t－부틸하이드로퍼옥시드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥시드, 1,1,3,3－테트라메틸부틸하이드로퍼옥시드의 하이드로퍼옥시드, 디-t－부틸부틸드, 디쿠밀퍼옥시드 등의 디알킬퍼옥시드, t－부틸퍼옥시벤조에이트, t－부틸퍼옥시(2－에틸헥사노에이트) 등의 퍼옥시에스테르, 벤조일퍼옥시드 등의 디아실퍼옥시드, 디이소프로필퍼옥시 카보네이트 등의 퍼옥시카보네이트, 퍼옥시케탈, 케톤부틸드 등의 과산화물을 들 수 있다.

또, 본 발명에서 이용되는 광경화성 조성물 (A)에는, 상기 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1) 및 광중합 개시제 (A2) 외에, 적당, 연쇄 이동제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 증점제, 대전 방지제, 난연제, 소포제, 착색제, 및 각종 필러 등의 보조 성분을 함유하고 있어도 된다.

연쇄 이동제로서는, 다관능 메르캅탄계 화합물을 들 수 있고, 예를 들면, 펜타에리쓰리톨테트라퀴스티오글리코레이트, 펜타에리쓰리톨테트라퀴스티오프로피오네이트 등을 들 수 있다. 이들 다관능 메르캅탄계 화합물은, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1) 100중량부에 대해서, 통상 10중량부 이하의 비율로 사용되는 것이 바람직하고, 더욱은 5중량부 이하, 특히 3중량부 이하가 바람직하다. 이와 같은 사용량이 너무 많으면, 얻어지는 수지 시트의 내열성이나 강성이 저하하는 경향이 있다. 또한, 다관능 메르캅탄계 화합물의 하한은 통상 0.0001중량부이다.

산화 방지제로서는, 예를 들면, 2,6－디-t－부틸페놀, 2,6－디-t－부틸-p－크레졸, 2,4,6－트리-t－부틸페놀, 2,6－디-t－부틸-4－s－부틸페놀, 2,6－디-t－부틸-4－히드록시메틸페놀, n－옥타데실-β－(4＇－히드록시-3＇, 5＇－디-t－부틸 페닐)프로피오네이트, 2,6－디-t－부틸-4－(N,N－디메틸아미노메틸)페놀, 3,5－디-t－부틸-4－히드록시벤질포스포네이토디에틸에테르, 2,4－비스(n－옥틸티오)－6－(4－히드록시-3＇, 5＇－디-t－부틸아닐리노)－1,3,5－트리아진, 4, 4－메틸렌비스(2,6－디-t－부틸페놀), 1,6－헥산디올비스［3－(3,5－디-t－부틸-4－히드록시 페닐)프로피오네이트］, 비스(3,5－디-t－부틸-4－히드록시벤질) 술피드, 4,4＇－디티오비스(2,6－디-t－부틸페놀), 4,4＇－트리-티오비스(2,6－디-t－부틸페놀), 2,2－티오디에틸렌 비스［3－(3,5－디-t－부틸-4－히드록시페닐)프로피오네이트］, N,N＇－헥사메틸렌비스(3,5－디-t－부틸-4－히드록시히드로신나미드), N,N＇－비스［3－(3,5－디-t－부틸-4－히드록시페닐)프로피오닐］히드라진, 칼슘(3,5－디-t－부틸-4－히드록시벤질)모노에틸포스포네이트, 1,3,5－트리메틸-2,4,6－트리스(3,5－디-t－부틸-4－히드록시벤질)벤젠, 트리스(3,5－디-t－부틸-4－히드록시페닐)이소시아누레이트, 트리스(3,5－디-t－부틸-4－히드록시벤질)이소시아누레이트, 1, 3,5－트리스-2［3(3,5－디-t－부틸-4－히드록시페닐)프로피오닐옥시］에틸이소시아네이트, 테트라퀴스［메틸렌-3－(3＇, 5＇－디-t－부틸-4－히드록시페닐)프로피오네이트］메탄, 3,5－디-t－부틸-4－히드록시벤질포스파이트-디에틸에스테르 등의 화합물을 들 수 있고, 이들 화합물은, 단독 또는 2종 이상 병용해도 괜찮다. 이들 중에서도, 1,6－헥산디올비스［3－(3,5－디-t－부틸-4－히드록시페닐)프로피오네이트］, 2,2－티오디에틸렌비스［3－(3,5－디-t－부틸-4－히드록시페닐)프로피오네이트］, 테트라퀴스［메틸렌-3－(3＇, 5＇－디-t－부틸-4－히드록시페닐)프로피오네이트］메탄이 수지 시트의 황변을 억제하는 점에서 바람직하다.

자외선 흡수제로서는, 광경화성 조성물 (A)에 용해하는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 각종 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 살리실산 에스테르계, 벤조페논계, 트리아졸계, 히드록시벤조에이트계, 시아노아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 이들 자외선 흡수제는 복수를 조합해 이용해도 된다. 이들 중에서도, 광경화성 조성물 (A)과의 상용성의 점에서, 벤조페논계 또는 트리아졸계, 구체적으로는, (2－히드록시-4－옥틸-페닐)－페닐메타논, 2－벤조트리아졸-2－일-4－tert－옥틸-페놀 등의 자외선 흡수제가 바람직하다. 자외선 흡수제의 함유 비율은, 광경화성 조성물 (A)에 대해서, 통상 0.001∼1중량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.01∼0.1중량%이다. 이와 같은 자외선 흡수제가 너무 적으면 수지 시트의 내광성이 저하하는 경향이 있고, 너무 많으면 수지 시트의 광선 투과율이 저하하는 경향이 있다.

이렇게 하여 본 발명에서 사용되는 광경화성 조성물 (A)을 얻을 수 있지만, 이와 같은 광경화성 조성물 (A)의 경화 수축율은, 만곡 형상을 갖는 수지 시트의 곡률 반경을 작게 할 수 있다는 점에서 6% 이상이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 광학 특성의 점에서, 8∼20%, 특히 바람직하게는 성형성의 점에서, 10∼15%이다. 또한, 통상, 경화 수축율의 상한은 30%이다.

경화 수축율을 제어하는 수법으로서는, (메타)아크릴레이트 성분이나 배합량을 조정하는 것을 들 수 있다. 예를 들면, 비교적 경화 수축율이 낮은 비스 (히드록시메틸) 트리시클로［5.2.1.0^2,6］데칸=디(메타)아크릴레이트(경화 수축율 6%)와 비교적 경화 수축율이 높은 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트 (경화 수축율 13%)를 조합하고, 경화 수축율 7∼13%의 범위에서 조정이 가능하다. 또, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트는, 옥시 에틸렌사슬의 사슬길이가 다른 시판품이 다수 있어, 경화 수축율이 다른 광경화성 조성물을 조제하기 쉽다.

본 발명에서는, 상기에서 얻어진 광경화성 조성물 (A)을 경화하여 투명한 수지 시트를 얻는다. 경화시에는, 광경화성 조성물 (A)을 광경화한 후, 열경화하는 것이 바람직하고, 우선은 광경화에 대해 설명한다. 또한, 본 명세서 중의 경화도란, (메타)아크릴로일기의 반응율을 의미한다.

우선, 광경화성 조성물 (A)을, 적어도 다른 한쪽이 투명한 2장의 평판과, 두께 제어를 위한 스페이서로 이루어진 성형틀 공간에 충전한다. 평판으로서는 특히 유리판이 바람직하다.

유리판은, 성형틀 강도의 점에서 두께 1∼10㎜가 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 수지 시트의 표면 평활성의 점에서 광경화성 조성물 (A)이 접하는 적어도 한쪽 편의 유리 표면이 광학 연마되어 있는 것이 바람직하다. 특히 표면 평활성 (Ra)가 50nm 이하인 것이 바람직하다. 유리판의 두께가 너무 얇으면, 광경화성 조성물 (A)이 경화할 때에 생기는 수축 응력에 견디지 못하여 유리판에 분열이나 휘어진 상태가 발생하는 경향이 있다. 유리판은 이와 같은 강도 관점에서 화학 강화되고 있어도 된다. 유리판의 두께가 너무 두꺼우면, 유리의 중량이 증대하여 설비에 대한 부하가 커진다. 유리판은, 수지 시트의 탈형성을 향상시키기 위하여 표면을 이형제로 처리해도 된다.

또, 수지 시트의 표면에, 렌즈 기능, 방현 기능, 안티뉴턴링 기능 등을 부여하기 위해서, 광경화성 조성물 (A)이 접하는 평판의 표면에 미세한 요철을 형성해도 된다. 이와 같은 미세한 요철이, 수지 시트에 전사되는 것으로, 렌즈 기능, 방현 기능, 또는 안티뉴턴링 기능을 갖는 수지 시트, 본 발명에서는 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻을 수 있다. 이와 같은 경우, 평판의 표면에 미세한 요철을 형성하기 위해서, 샌드 블레스트나 에칭 등의 수법을 이용하는 것이 가능하다.

스페이서는, 수지 시트의 두께를 제어하는 것이지만, 재료는 특별히 한정되지 않고, 수지 등 공지의 재료가 사용된다. 수지 중에서도, 실리콘 수지 등의 고무질인 재료가 바람직하다.

광경화성 조성물 (A)을 성형틀의 공간에 충전한 후, 광 조사를 실시한다. 사용되는 광원으로서는, 일반적인 자외선 램프를 사용할 수 있지만, 조사 장치의 입수의 용이함이나 가격 등에서, 저압 수은 램프, 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 크세논램프, LED 램프 등이 사용된다.

조사 광량으로서는, 0.1∼100J/㎠가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 1∼50J/㎠, 더욱 바람직하게는 2∼30J/㎠, 특히 바람직하게는 3∼20 J/㎠이다. 조사 광량이 너무 적으면, 후단의 열경화에서 파형이 생기기 쉬워지는 경향이 있고, 너무 많으면 후단의 열경화에 대해 만곡 형상을 형성하기 어려워지는 경향이 있다.

조도로서는, 10∼100000mW/㎠가 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 속광경화의 점에서 50∼10000mW/㎠, 더욱 바람직하게는 수지 시트의 내부까지 경화시키는 점에서 100∼1000mW/㎠이다. 광 조사는, 한 면 또는 양면에서 실시할 수 있다. 또 여러 차례로 나누어 실시하는 것도 가능하다.

본 발명의 만곡한 수지 시트의 제조 방법으로서는, 예를 들면, (i) 광경화성 조성물 (A)을 광경화한 후, 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경이 0.1∼5m의 범위가 되도록 고정 치구에서 고정하면서 열경화하여 되는 방법, (ii) 광경화성 조성물 (A)을, 대향하는 2장의 투명한 평판으로 이루어진 성형틀에 주형한 후, 특정의 광 조사 조건에 의해서 얻는 방법 등을 들 수 있다. 이하 순서대로 설명한다.

＜(i)의 제조 방법＞

상기 (i)의 제조 방법에서는, 광경화에 의한 (메타)아크릴로일기의 반응율을 50∼90%로 제어하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 60∼85%, 특히 바람직하게는 70∼80%이다. 반응율이 너무 작으면, 후단의 열경화에 대해서 파형이 생기기 쉽고, 너무 크면 후단의 열경화에 대해 만곡 형상을 형성하기 어려워지는 경향이 있다. 또한, (메타)아크릴로일기의 반응율은, 고체 NMR나 IR 등의 분석 수법으로 측정할 수 있다. 반응율을 상기 범위로 제어하는 수법으로서는, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1), 광중합 개시제(A2)의 종류나 양, 조도나 광량의 제어, 경화 온도를 조정하는 것을 들 수 있다.

상기 반응율의 범위 내가 되도록 광경화를 실시한 후, 얻어진 수지 시트를 성형틀로부터 탈형, 및 박리를 한다. 여기서 얻어진 수지 시트를 광경화 시트라고 한다. 이 단계의 광경화 시트는 평탄하기 때문에, 용이하게, 인쇄, 코트, 절단, 절삭, 구멍내기, C면가공 등의 각종 가공을 하는 것이 가능하다.

이어서, 본 발명에서는, 광경화 후의 광경화 시트를 만곡에 고정하여 열경화를 실시한다. 구체적으로는, 광경화 시트를 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경이 0.1∼5m가 되도록 고정 치구에 고정하면서, 열경화하고, 열경화 후의 (메타)아크릴로일기의 반응율이 광경화 후의 반응율보다 1∼40%, 특히 5∼30%, 더욱은 10∼20% 높아지도록 열경화를 실시하는 것이 바람직하다. 열경화 후의 반응율과 광경화 후의 반응율의 차이가 너무 작으면, 경화 불충분이 되는 경향이 있고, 너무 크면, 수지 시트에 변형이 생기기 쉬워지는 경향이 있다.

열경화에 사용되는 가열 장치로서는, 통상의 오븐을 사용할 수 있다. 연속으로 경화 처리를 실시하는 경우는, 적외선 히터를 이용하는 것도 가능하다. 오븐내의 분위기는, 대기 하, 불활성 가스 하, 진공 하 중 어느 하나라도 좋지만, 경화 반응을 완결시키는 점에서 진공 하가 바람직하다. 가열 온도는 통상 50∼300℃, 더욱 바람직하게는 100∼250℃, 특히 바람직하게는 150∼200℃이다. 온도가 너무 낮으면 열경화가 완결하지 않아 수지 시트의 물성이 불안정해지는 경향이 있고, 반대로 너무 높으면 수지 시트의 색상이 저하하는 경향이 있다. 가열 시간은 통상 10분∼20시간, 더욱 바람직하게는 30분∼10시간, 특히 바람직하게는 1∼7시간이며, 가열 시간이 너무 짧으면 열경화가 완결하지 않아 수지 시트의 물성이 불안정해지는 경향이 있어, 반대로 너무 길면 수지 시트의 색상이 저하하는 경향이 있다.

고정 치구로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 도 1에 나타내는 세로의 홀더나, 도 2나 도 3에 나타내는 가로의 홀더를 들 수 있다.

본 발명에서, 열경화 후의 (메타)아크릴로일기의 반응율은, 물성의 안정화의 점에서, 70% 이상인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 70∼99%, 특히 바람직하게는 75∼95%, 더욱 바람직하게는 80∼90%이다. 반응율이 너무 낮으면, 내열성이나 표면 경도 등의 열 기계 특성이 저하하는 경향이 있다. 또한, 통상, 반응율의 상한치는 99.9%이다.

이와 같은 열경화 후의 반응율을 제어하는 수법으로서는, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1), 광중합 개시제 (A2)의 종류나 양, 가열 온도나 가열 시간을 조정하는 것을 들 수 있다.

열경화 후, 수지 시트를 고정 치구에서 떼어내어, 본 발명의 원하는 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻을 수 있다. 또한, 경화도 향상이나 응력 뒤틀림 제거를 위해서, 이와 같은 수지 시트를 더욱 열처리 하는 것도 가능하다.

＜(ii)의 제조 방법＞

상기 (ii)의 제조 방법에서, 최대의 특징은 하기 광 조사 조건 (1)을 실시하는 것이다.

광 조사 조건 (1)： 성형틀의 상면측 및 하면측의 중 어느 한쪽에서부터 광 조사 하는 공정 (1), 및, 나머지의 다른쪽에서부터 광 조사하는 공정 (2)을 순서대로 실시하고, 또한 공정 (2)에서의 광 조사량(Xb)(J/㎠)은, 공정 (1)에서의 광 조사량(Xa)(J/㎠)보다 많을 것.

즉, 본 발명에서는, 양면으로부터의 광 조사량에 있어서, 공정 (1)을 실시한 후, 공정 (2)을 실시한다는 2단계의 광 조사 공정을 실시하는 것이며, 공정 (2)에서의 광 조사량 (Xb)(J/㎠)이, 공정 (1)에서의 광 조사량 (Xa)(J/㎠)보다 많은 것이, 상술한 원리로 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 효율적으로 얻을 수 있다는 점에서 바람직하다.

광 조사량 (Xa)(J/㎠) 및 (Xb)(J/㎠)에 대해서는, 바람직하게는 2Xa≤Xb, 더욱 바람직하게는 3Xa≤Xb, 특히 바람직하게는 4Xa≤Xb이다. Xa≥Xb에서는, 만곡 형상을 수지 시트의 곡률 반경이 충분히 작게 안 되는 경향이 있다.

여기서, 상기의 공정 (1), 공정 (2)의 광 조사란, 소정의 폭방향에 대해서 전체에 걸쳐서 거의 균일하게 광 조사 하는 것을 말하며, 광 조사량는 평균치로서 나타내는 것이다.

광 조사를 실시할 때에, 조도로서는, 10∼100000mW/㎠가 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 속경화의 점에서 50∼10000mW/㎠, 더욱 바람직하게는, 수지 시트의 내부까지 경화시키는 점에서 100∼1000mW/㎠이다.

본 발명에서는, 상기 광 조사를 실시한 후, 경화도의 향상을 목적으로, 한층 더 광 조사를 실시해도 된다. 총 광 조사량으로서는, 통상 1 J/㎠이상 조사하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 수지 시트의 곡률이 안정화하는 점에서 5∼50J/㎠, 특히 바람직하게는, 수지 시트의 색상의 점에서, 10∼30J/㎠이다.

본 발명에서는, 더욱, 하기 광 조사 조건 (2)에 의해, 면 내의 어느 방향에도, 곡률 반경 0.1∼5m의 범위에서 만곡하고 있는 수지 시트를 얻을 수 있다.

광 조사 조건 (2)：광경화성 조성물 (A)이 주형된 후, 성형틀을 수평 방향으로 반송하면서 광 조사할 때에, 반송 방향 중앙부에의 광 조사량 (Xc)(J/㎠)가, 반송 방향 양단부에의 광 조사량〔(Xd)(J/㎠) 및 (Xe)(J/㎠)〕보다 많을 것.

또한 광 조사량 (Xd)(J/㎠)과 광 조사량 (Xe)(J/㎠)은, 만곡 형상을 갖는 수지 시트의 좌우 대칭성의 점에서 동등하는 것이 바람직하나 (Xd≒Xe), 완전하게 동일(Xd=Xe)하게 하는 것은 장치적으로 곤란하기 때문에, 10% 이내의 범위에서 일치하는 것으로 하는 것이 바람직하다.

광 조사량 (Xc)(J/㎠), (Xd)(J/㎠), (Xe)(J/㎠)는, 더욱 바람직하게는, 곡률 반경을 충분히 작게 하는 점에서 Xc≥2Xd≒2Xe, 특히 바람직하게는, Xc≥3Xd≒3 Xe이다.

또한, 여기서 말하는 중앙부의 광 조사량은, 상면측 및 하면측의 양면으로부터의 총광 조사량이다. 또, 양단부의 광 조사량도 상면측 및 하면측의 양면으로부터의 총광 조사량이다.

반송 방향 중앙부의 광 조사량과 양단부의 광 조사량을 상기 범위로 설정하려면, 차광 필터를 이용하는 것이 바람직하지만, 더욱 간편한 수법으로서는, 자외선 램프의 폭을 짧게 하고, 양단부에의 조도를 저하시키는 수법을 들 수 있다. 물론 LED 램프를 이용하여 중앙부와 양단부의 광 조사량을 정확하게 제어하는 것도 가능하다.

본 발명에서는, 광경화 후의 경화도가 중요하다. 본 발명에 있어서의 경화도는, 고체 NMR나 IR 등의 분석 수법으로, 수지 시트 중의 (메타)아크릴로일기의 반응율을 측정하는 것으로 얻을 수 있다. 광경화 후의 (메타)아크릴로일기의 반응율은, 물성의 안정화의 점에서 70% 이상인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 80% 이상, 특히 바람직하게는 85% 이상이다. 반응율이 너무 작으면, 내열성이나 표면 경도 등의 열 기계 특성이 저하하는 경향이 있다. 또한, 통상, 반응율의 상한치는 통상 99%이다. 이와 같은 광경화 후의 반응율을 제어하는 수법으로서는, (메타)아크릴레이트 성분, 광중합 개시제의 종류나 양, 조도나 광량의 제어, 경화 온도를 들 수 있다. 또한, 광경화 중의 반응율의 측정은, 수지 시트가 반경화 상태 (겔 상태)이기 때문에 곤란하다.

광경화 후의 상면 및 하면의 반응율의 차이도 중요하다. 반응율의 차이는, 10% 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5% 이하, 특히 바람직하게는 3% 이하이다. 차이가 너무 크면 수지 시트의 곡률이 불안정해지는 경향이 있다. 또한, 상면 및 하면의 각각의 반응율은, 수지 시트의 상면 표층부와 하면 표층부로부터 수지를 깎기 시작하고, 상기 수지에 대해서 고체 NMR를 이용하여 측정되는 반응율을, 그 값으로 하는 것이다.

광경화 후의 반송 방향 중앙부와 양단부의 반응율의 차이도 중요하다. 반응율의 차이는, 10% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5% 이하, 특히 바람직하게는 3% 이하이다. 차이가 너무 크면 수지 시트의 곡률이 불안정해지는 경향이 있다. 또한 중앙부 및 양단부의 각각의 반응율은, 수지 시트의 중앙부와 양단부로부터 수지를 채취하고, 상기 수지에 대해서 고체 NMR를 이용하여 측정되는 반응율을, 그 값으로 하는 것이다.

이렇게 하여서, 수지 시트를 성형틀로부터 탈형 및 박리함으로써, 본 발명의 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻을 수 있다. 경화도 향상이나 응력 뒤틀림 제거를 위해서, 수지 시트를 열처리하는 것도 가능하다. 열처리는, 대기압하, 불활성 가스하, 진공하 중 어는 것이라도 좋고, 온도는 50℃ 이상, 더욱 바람직하게는 100℃ 이상, 특히 바람직하게는 150℃ 이상이다. 또한, 상한으로서는 통상 300℃이다.

본 발명의 수지 시트의 제조 방법은, 목적으로 하는 곡률 반경이 0.1∼5m의 범위에서 만곡할 수 있다면 특별히 제한은 없지만, 상기 (i), (ii)의 제조 방법이 바람직하다.

본 발명의 수지 시트의 두께는, 용도에 의해 다르지만, 0.1∼10㎜이며, 바람직하게는 0.2∼5㎜, 특히 바람직하게는 0.2∼2㎜이다. 두께가 너무 얇으면 디스플레이 용기재로서의 강성이 저하하는 경향이 있고, 너무 두꺼우면 디스플레이의 경량 박형화가 곤란해지는 경향이 있다.

본 발명의 수지 시트는, 통상, 전광선 투과율이 85% 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 88% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상인 것이 바람직하다. 전광선 투과율이 너무 작으면 디스플레이의 휘도가 저하하는 경향이 있다.

본 발명의 수지 시트는, 위상차가 10nm 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5nm 이하, 특히 바람직하게는 2nm 이하이다. 위상차가 너무 크면, 디스플레이용으로 이용했을 때에 화상의 세밀성이 저하하는 경향이 있다. 또한, 위상차의 하한치는 통상 0.01nm이다.

본 발명의 수지 시트는 유리 전이 온도가 150℃ 이상인 것이, 내열성의 점에서 바람직하다. 유리 전이 온도가 너무 낮으면, 만곡 형상을 갖는 수지 시트의 곡률이 안정화하지 않는 경향이 있다. 유리 전이 온도의 바람직한 범위는 170∼400℃, 더욱 바람직하게는 190∼300℃, 더욱 바람직하게는 200∼250℃이다. 이와 같은 유리 전이 온도를 상기 범위에 조정하는데 있어서는, 상술한 광경화성 조성물 (A)의 종류나 성분의 함유량을 적절히 컨트롤하는 수법을 들 수 있다. 예를 들면, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1)의 관능기수를 올리는 등의 수법을 들 수 있다.

본 발명의 수지 시트는, 연필 경도가 3H 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5H 이상, 특히 바람직하게는 7H 이상이다. 연필 경도가 너무 낮으면 보호판으로서의 표면 경도가 저하하는 경향이 있다. 이와 같은 연필 경도를 상기 범위에 조정하는데 있어서는, 상술한 광경화성 조성물 (A)의 종류나 성분의 함유량을 적절히 컨트롤하는 수법을 들 수 있다. 예를 들면, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1), 특히 우레탄(메타)아크릴레이트로서 3∼6관능 등의 것을 사용하는 등이 들 수 있다.

본 발명의 수지 시트는, NC가공, 펀칭 가공, 레이저 가공 등 공지의 기술로 원하는 사이즈에 커트하는 것도 가능하다. 이와 같은 경우, 평판 형태의 지지체에 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 붙이거나 수지 시트를 압압하여, 일단 평평한 상태로 하고 나서 가공하는 것이 바람직하다. 이와 같은 가공성의 점에서 수지 시트의 휨 탄성률은, 3∼5GPa인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 3.5∼4GPa이다. 휨 탄성률이 너무 낮으면, 만곡 형상이 안정화하지 않고, 또 디스플레이용 기재로서의 강성이 저하하는 경향이 있다. 반대로, 휨 탄성률이 너무 높으면, 가공시에 분열이 발생하기 쉬운 경향이 있다.

이와 같은 휨 탄성률을 상기 범위로 조정하는데 있어서는, 상술한 광경화성 조성물 (A)의 종류나 성분의 함유량을 적절히 컨트롤하는 수법을 들 수 있다. 예를 들면, 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물 (A1), 특히 우레탄(메타)아크릴레이트로서 2∼6관능 등의 것을 사용하는 등이 들 수 있다.

이상 상술한 수법에 의해, 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻을 수 있지만, 본 발명의 수지 시트의 곡률 반경은, 면 내의 적어도 한 방향에 대해서 0.1∼5m이며, 바람직한 하한은 0.2m, 더욱은 0.3m이며, 바람직한 상한은 3m, 더욱은 2m, 특히는 1m, 특히는 0.9m, 특별하게는 0.8m이다. 곡률 반경이, 너무 작으면 디스플레이로서의 디자인이 곤란해지는 경향이 있고, 반대로 너무 크면 만곡 디스플레이로서의 인상이 부족한 경향이 있다.

본 발명의 수지 시트의 곡률 반경은, 면 내 공차가 10% 이내인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 7% 이하, 특히 바람직하게는 5% 이하이다. 면 내 공차가 너무 크면, 디스플레이로서의 디자인이 곤란하다. 면 내 공차의 하한치로서는 통상 0.1%이다.

또한 본 발명에서, 곡률 반경은, 수지 시트로부터 시험편을 균등하게 9개 자르고, 만곡 방향의 곡률 반경을 노기스 (Vernier Caliper)에 의해 측정하여 그 평균치로 하는 것으로 하고, 면 내 공차는, 그 9개의 곡률 반경안의 최대치와 최소치로부터, 하기 식에 따라 산출하는 것으로 한다.

면 내 공차(%)=100×(곡률 반경의 최대치-곡률 반경의 최소치)/(곡률 반경의 평균치)

본 발명의 만곡 형상을 갖는 수지 시트에는, 여러 가지의 용도에 따라 점착제층, 하드 코트층, 인쇄층, 가스 배리어막, 투명 도전막을 형성할 수 있다.

투명 도전막으로서는, 인듐과 주석의 산화물 (ITO) 등의 무기막이나, 폴리(3,4－에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT) 등의 유기막을 들 수 있다. 이들 중에서도 ITO막이 도전성과 투명성의 점에서 바람직하다. 이와 같은 투명 도전막의 막 두께는, 통상 100∼5000Å, 바람직하게는 200∼3000Å, 더욱 바람직하게는 300∼2000Å이다. 이와 같은 막 두께가 너무 두꺼우면 기판에 파형이 발생하는 경향이 있고, 너무 얇으면 도전성이 불충분해지는 경향이 있다.

투명 도전막을 성막하는데 있어서는, 성막 온도는, 바람직하게는 50℃∼300℃, 더욱 바람직하게는 100∼250℃, 더욱 바람직하게는 130∼200℃이다. 성막 온도가 너무 낮으면 도전성이 불충분해지는 경향이 있어, 반대로, 너무 높으면 수지 시트의 광선 투과율이 저하하는 경향이 있다.

얻어지는 투명 도전막 부착 만곡 형상을 갖는 수지 시트의 도전성은, 바람직하게는 500Ω／□이하, 더욱 바람직하게는 200Ω／□이하, 더욱 바람직하게는 100Ω／□이하이며, 너무 높으면 디스플레이의 표시 성능이 저하하는 경향이 있다.

이렇게 해서, 본 발명의 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 생산성 좋게 제조할 수 있고, 얻어진 수지 시트는, 광학 특성이나 열 기계 특성이 뛰어난 효과를 가져, 디스플레이용의 보호판이나 터치 패널 기판, 또한 보호면용 면체로서 매우 적합하다.

본 발명의 수지 시트를, 특히 보호면용의 면체로서 사용되는 경우에는, 내용제성이나 내약품성이 뛰어나는 것이 중요하다. 용제로서는, 메탄올이나 이소프로필 알코올 등의 알코올류, 헥산, 옥탄 등의 지방족 탄화수소류, 시클로 헥산 등의 지환족 탄화수소류, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 초산메틸, 초산에틸 등의 에스테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤,γ－부틸락톤 등의 케톤류, 염화 메틸렌, 클로로포름, 클로로벤젠 등의 염화 탄화수소류, 에틸에테르, 테트라히드로프란 등의 에테르류, 에틸렌글리콜류, N,N－디메틸포름아미드, N－메틸피롤리돈, 가솔린, 기름 등을 들 수 있다. 약품으로서는, 알칼리수, 염산 등을 들 수 있다. 일반적으로, 이들 용제나 약품에 침지시켜도 외관에 이상이 생기지 않는 것이 바람직하다. 또한, 용제 증기에 쬐어도 외관에 이상이 생기지 않는 것이 바람직하다.

(실시예)

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중 「부」, 「%」는 중량 기준을 의미한다.

(1) (메타)아크릴로일기의 반응율 (%)

150㎜×150㎜의 수지 시트로부터 50㎜×50㎜의 시험편을 잘라, 동결 분쇄한 후, BRUKER·BIOSPIN사 제조 「AVANCEDPX－400」으로, 고체 NMR 프로브를 이용하고, 관측핵은 13C, 회전수는 5000Hz, 실온(25℃)에서 측정했다. 중합하고 있지 않은 (메타)아크릴로일기 중의 카르보닐 탄소는 고 자장측(166ppm)에, 중합한 카르보닐 탄소는 저 자장측(176ppm)에 검출된다. 이들 피크 면적비로부터 반응율 (%)을 산출했다.

(2) 곡률 반경 (m) 및 곡률 반경의 면 내 공차 (%)

150㎜×150㎜의 수지 시트로부터 50㎜×50㎜의 시험편을 균등하게 9개 잘라, 만곡 방향의 곡률 반경을 노기스에 의한 측정으로 구하였다. 9개의 평균치를 수지 시트의 곡률 반경으로 하고, 9개 중의 최대치와 최소치로부터, 하기 식에 따라 면 내 공차 (%)를 산출했다.

(3) 전광선 투과율 (%)

150㎜×150㎜의 수지 시트로부터 50㎜×50㎜의 시험편을 잘라, 평탄하게 되도록 금틀에 부착한 후, 닛폰덴쇼쿠사 제조 헤이즈 미터 「NDH－2000」으로, 전광선 투과율 (%)을 측정했다.

(4) 휨 탄성률 (GPa)

150㎜×150㎜의 수지 시트로부터 길이 25㎜×폭 10㎜의 시험편을 잘라, 시마즈 세이사쿠쇼 제조 오토 그래프 「AG－5 kNE」(지점간 거리 20㎜, 0.5㎜/분)으로, 볼록 방향에서 압압하여 휨 탄성률을 측정했다.

(5) 연필 경도

150㎜×150㎜의 수지 시트로부터 50㎜×50㎜의 시험편을 잘라, JIS K－5600에 준하여 연필 경도를 측정하였다.

(6) 유리 전이 온도 (℃)

150㎜×150㎜의 수지 시트로부터 길이 20㎜×폭 5㎜의 시험편을 잘라, 레올로디사 제조 동적 점탄성 장치 「DVE－V4형 FT 레오스페크트라」의 당김 모드를 이용하여 주파수 10Hz, 온도상승 속도 3℃／분, 뒤틀림 0.025%로 측정을 했다. 얻어진 복소 탄성률의 실수부 (저장 탄성률)에 대한 허수부 (손실 탄성률)의 비 (tanδ)를 구하고, 이 tanδ의 최대 피크 온도를 유리 전이 온도 (℃)로 했다.

(7) 위상차 (nm)

150㎜×150㎜의 수지 시트로부터 길이 50㎜×폭 50㎜의 시험편을 잘라, 오오츠카덴시사 제조 RETS100A를 이용하여, 25℃에서 파장 550nm의 위상차이 (nm)를 측정했다.

(8) 내용제성

150㎜×150㎜의 수지 시트로부터 50㎜×50㎜의 시험편을 잘라, N－메틸피롤리돈에 40℃에서 10분간 침지한 후, 육안으로 외관 상태를 관찰했다. 평가 기준은 하기와 같다.

○···외관에 이상은 없었다.

×···외관에 백탁 등의 이상이 발생했다.

(9) 표면 저항값 (Ω／□)

미츠비시카가쿠사 제조 4단자법 저항 측정기 (로레스타 MP)를 이용하여 측정했다.

실시예 및 비교예에서, (i) 광경화 후, 고정 치구에서 고정하면서 열경화하는 제조 방법과, (ii) 특정 광 조사 조건에 의한 제조 방법으로 나누어 이하 설명한다.

〔(i) 광경화 후, 고정 치구에서 고정하면서 열경화하는 제조 방법〕

＜실시예 1＞

170㎜×170㎜×8㎜ 사이즈의 2장의 광학 연마 유리판을 대향시켜서, 두께 0.7㎜, 폭 1㎜의 실리콘판을 스페이서로 한 성형틀의 공간에, 비스 (히드록시 메틸) 트리시클로［5.2.1.0^2,6］데칸=디아크릴레이트 (신나카무라카가쿠사 제조「A－DCP」) 90부, 지환구조 함유의 6관능 우레탄 아크릴레이트 (닛폰고세이고교사 제조) 10부, 1－히드록시시클로헥실페닐케톤 (치바스페셜리티케미칼즈사 제조 「Irgacure 184」) 1부로 이루어진 광경화성 조성물 (A)을 23℃에서 주액하였다. 이와 같은 성형틀을 수평하게 설치하여 컨베이어로 반송하면서, 메탈할라이드 램프를 이용하고, 광량 10 J/㎠로 자외선을 조사하였다. 얻어진 광경화 시트를 탈형하고, 레이저 커트에 의해 150㎜×150㎜×0.7㎜의 수지 시트 (A－1)를 얻었다. 이어서, 얻어진 수지 시트(A－1)를 면 내의 한 방향에 대해 곡률 반경 0.4m가 되도록 고정 치구 (도 2 참조)에 만곡시켜 장착하고, 진공 오븐 중에서, 1000Pa, 200℃, 5시간 가열하여 열경화를 실시하고, 만곡 형상을 갖는 수지 시트(B－1)를 얻었다. 얻어진 만곡 형상을 갖는 수지 시트의 곡률 반경의 평균은 0.4m이며, 제특성은 표 2 및 표 3에 나타내는 바와 같다. 얻어진 수지 시트 (B－1)의 요면 (오목)에, 스팩터법으로 180℃에서 두께 300Å의 ITO로 이루어진 투명 도전막을 성막하고, 투명 도전막 기판을 얻었는데, 표면 저항값은 100Ω／□이며 양호했다.

＜실시예 2∼7＞

표 1의 광경화성 조성물, 표 2의 광경화 조건 및 열경화 조건인 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 광경화 시트, 수지 시트 (A－1), 만곡 형상을 갖는 수지 시트 (B－1), 및 투명 도전막 기판을 얻었다. 제특성은 표 2 및 표 3에 나타내는 바와 같다.

＜비교예 1＞

표 1의 광경화성 조성물, 표 2의 광경화 조건 및 열경화 조건인 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하고, 광경화 시트, 및, 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻었다. 그러나 얻어진 만곡 형상을 갖는 수지 시트는 꾸불꾸불하고 있어, 곡률 반경이 일정하지 않았다. 제특성은 표 2 및 표 3에 나타내는 바와 같다.

＜비교예 2＞

표 1에 나타낸 대로, 시판의 두께 0.7㎜의 폴리카보네이트 (polycarbonate)제 시트를 150㎜×150㎜로 재단하고, 실시예 1과 동일하게 하여 진공 오븐 중에서 1000Pa, 200℃에서 5시간 열처리를 했지만, 변형이 현저하여 원하는 만곡 형상을 갖는 수지 시트는 얻을 수 없었다. 또한, 원판의 내용제성 시험을 실시한바, 백탁이었다. 제특성은 표 2 및 표 3에 나타낸 바와 같다.

＜비교예 3＞

표 1의 광경화성 조성물을 이용하여 표 2의 광경화 조건으로 얻어진 광경화 시트를 곡률 반경 0.4m가 되도록 고정 치구 (도 1 참조)에 장착하여, 가열하지 않고 실온에서 5시간 방치한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 그러나 만곡 형상을 갖는 수지 시트는 얻을 수 없었다. 이와 같은 평탄한 수지 시트의 제특성은 표 2 및 표 3에 나타낸 바와 같다.

얻어진 수지 시트의 한 면에, 스팩터법에서 180℃에서 두께 300Å의 ITO로 이루어진 투명 도전막을 성막하고, 투명 도전막 기판을 얻었는데, 표면 저항값은 100Ω／□이었다.

상기 결과대로, 실시예에서는, 원하는 곡률 반경의 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 용이하게 얻을 수 있고, 얻어진 수지 시트의 광학 특성, 기계 특성 모두 양호한 것에 비해, 비교예에서는, 모두 원하는 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻지 못하여 실용에 제공할 수 없었다.

〔(ii) 특정의 광 조사 조건에 의한 제조 방법〕

＜실시예 8＞

170×170×8㎜ 사이즈의 2장의 광학 연마 유리판을 대향시켜서, 두께 0.7㎜, 폭 1㎜의 실리콘판을 스페이서로 한 성형틀의 공간에, 비스(히드록시 메틸)트리시클로［5.2.1.0^2,6］데칸=디아크릴레이트 (신나카무라카가쿠사 제조 「A－DCP」) 100부, 1－히드록시시클로헥실페닐케톤(치바스페샬리티케미칼즈사 제조 「Irgacure 184」) 2부로 이뤄진 광경화성 조성물 (A)을 23℃에서 주액하였다. 이와 같은 성형틀을 수평하게 설치하고, 컨베이어로 반송하면서, 메탈할라이드램프를 이용하고, 상면측으로부터 광 조사량 5J/㎠로 자외선을 조사한 후, 하면측으로부터 광 조사량 2 J/㎠로 자외선을 조사하여 경화시켰다. 탈형하여 150㎜×150㎜×0.7㎜의 반송 방향에만 만곡 형상(볼록한 모양)을 갖는 수지 시트를 얻었다. 얻어진 수지 시트의 반응율은 일정하고 반송 방향의 곡률 반경은 0.8m였다. 또, 제특성은 표 5 및 표 6에 나타낸 바와 같다.

얻어진 수지 시트의 요면에, 스팩터법으로 180℃에서 두께 300Å의 ITO보다 되는 투명 도전막을 성막하고, 투명 도전막 기판을 얻었는데, 표면 저항값은 100Ω／□이며 양호하였다.

＜실시예 9∼11＞

표 4의 광경화성 조성물을 이용하는 것 이외는 실시예 8과 동일하게 하여, 수지 시트, 및 투명 도전막 기판을 얻었다. 제특성은 표 5 및 6에 나타낸 바와 같다.

＜실시예 12＞

상면측 및 하면 측에서의 광 조사에서, 광 조사 조건 2가 되도록, 차광 필터를 이용하고, 표 5에 나타낸 바와 같이 반송 방향 중앙부와 반송 방향 양단부의 광 조사량을 제어했다. 그 외는, 실시예 8과 동일하게 하여 수지 시트를 얻었다. 얻어진 수지 시트는, 어느 방향에도 곡률을 갖는 완형(bowl shape)이며, 반송 방향의 곡률 반경은 0.8m, 반송 방향에 대해서 횡방향의 곡률 반경도 0.8m였다. 실시예 8과 동일하게 하여 투명 도전막 기판을 얻었다. 제특성은 표 5 및 표 6에 나타낸 바와 같다.

＜비교예 4＞

표 5에 나타낸 바와 같이 상면측 및 하면측으로부터 균등하게 광 조사를 실시한 것 이외는 실시예 8과 동일하게 실시하였다. 얻어진 수지 시트는 평탄하였다. 제특성은 표 5 및 6에 나타낸 바와 같다.

＜비교예 5＞

시판의 두께 0.7㎜의 폴리카보네이트 (polycarbonate)제 시트를 150㎜×150㎜로 재단하고 200℃에서 가열하면서 한 방향에 만곡시켜서 곡률 반경 0.6m의 만곡 시트를 얻었다. 얻어진 만곡 시트에 실시예 8과 동일하게 하여 ITO막을 성막했지만, ITO막에 크랙이 들어갔기 때문에 저항값은 측정 불능이 되어, 목적으로 하는 투명 도전막 기판은 얻을 수 없었다. 또한, 원판의 내용제성 시험을 실시한바 백탁하였다. 제특성은 표 5 및 6에 나타낸 바와 같다.

상기 결과대로, 실시예에서는, 원하는 곡률 반경의 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 용이하게 얻을 수 있고, 얻어진 수지 시트의 광학 특성, 기계 특성 모두 양호한 것에 비해, 비교예 4에 대해서는, 원하는 만곡 형상을 갖는 수지 시트를 얻지 못하고, 비교예 5에서는, 광학 특성, 기계 특성의 점에서 뒤떨어지는 것이며, 어느 비교예도 실용에 제공할 수 없었다.

상기 실시예에서는, 본 발명에 있어서의 구체적인 형태에 대해 나타냈지만, 상기 실시예는 단순한 예시에 지나지 않고, 한정적으로 해석되는 것은 아니다. 당업자에게 분명한 여러 가지 변형은, 본 발명의 범위 내인 것이 기도되고 있다.

(산업상의 이용 가능성)

본 발명에 의해 얻을 수 있는 만곡 형상을 갖는 수지 시트는, 여러 가지 광학 재료, 전자재료에 유리하게 이용할 수 있다. 예를 들면, 보호 시트, 스크린, 터치 패널, 액정 기판, 유기/무기 EL용 기판, PDP용 기판, 전자 페이퍼용 기판, 도광판, 위상차판, 광학 필터 등, 각종 디스플레이용 부재, 광디스크 기판을 비롯한 기억·기록 용도, 박막 전지 기판, 태양전지 기판 등의 에너지 용도, 광도파로 등의 광통신 용도, 또한 기능성 필름·시트, 각종 광학 필름·시트 용도에 이용할 수 있다. 또, 광학 재료, 전자재료 외에도, 예를 들면, 보호면용 면체, 보호 안경, 조명 재료, 자동차용 재료, 건재용 재료, 의료용 재료, 문구 등에도 이용할 수 있다.

Claims

광경화성 조성물 (A)을 경화하여 얻어지는 두께 0.1∼10㎜의 투명한 수지 시트이며, 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경이 0.1∼5m의 범위에서 만곡하고 있는 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1에 있어서,
광경화성 조성물 (A)을 광경화한 후, 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경이 0.1∼5m의 범위가 되도록 고정 치구에서 고정하면서 열경화된 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 또는 2에 있어서,
곡률 반경의 면 내 공차가 10% 이내인 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
광경화성 조성물 (A)은 (메타)아크릴로일기를 함유하는 조성물이고, 광경화 후의 (메타)아크릴로일기의 반응율은 50∼90%이며, 열경화 후의 (메타)아크릴로일기의 반응율은 광경화 후의 반응율보다 1∼40% 높은 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1에 있어서,
광경화성 조성물 (A)을, 대향하는 2장의 투명한 평판으로 만들어진 성형틀에 주형한 후, 광 조사를 실시하여 얻어지는 두께 0.1∼10㎜의 투명한 수지 시트이며, 하기 광 조사 조건 (1)에 의해, 면 내의 적어도 한 방향으로 곡률 반경 0.1∼5m의 범위에서 만곡하고 있는 것을 특징으로 하는 수지 시트,
광 조사 조건 (1)： 성형틀의 상면측 및 하면측 중 어느 한쪽에서부터 광 조사 하는 공정 (1), 및, 나머지의 다른 쪽에서부터 광 조사하는 공정 (2)을 순서대로 실시하고, 한편, 공정 (2)에서의 광 조사량(Xb)(J/㎠)은, 공정 (1)에서의 광 조사량(Xa)(J/㎠)보다 많을 것.
청구항 5에 있어서,
또한, 하기 광 조사 조건 (2)에 의해, 면 내의 어느 방향에서도, 곡률 반경 0.1∼5m의 범위에서 만곡하고 있는 것을 특징으로 하는 수지 시트,
광 조사 조건 (2)： 광경화성 조성물 (A)이 주형된 후, 성형틀을 수평 방향으로 반송하면서 광 조사시에, 반송 방향 중앙부로의 광 조사량 (Xc)(J/㎠)은, 반송 방향 양 단부로의 광 조사량 ((Xd)(J/㎠) 및 (Xe)(J/㎠))보다 많을 것.
청구항 5 또는 6에 있어서,
광경화성 조성물 (A)의 경화 수축율은 6% 이상인 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서,
광경화성 조성물 (A)은, 하기 성분 (A1) 및 (A2)을 함유하는 것을 특징으로 하는 수지 시트,
(A1) 다관능 (메타)아크릴레이트계 화합물
(A2) 광중합 개시제.
청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서,
유리 전이 온도는 150℃ 이상인 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서,
휨 탄성률은 3∼5 GPa인 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 내지 10 중 어느 한 항에 있어서,
연필 경도는 3H 이상인 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서,
디스플레이용 보호판에 이용되는 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서,
디스플레이의 스크린에 이용되는 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서,
보호면용 면체에 이용되는 것을 특징으로 하는 수지 시트.
청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 기재된 수지 시트의 적어도 일 면에, 투명 도전막이 성막된 것을 특징으로 하는 터치 패널 기판.