KR20160018759A - 텍스타일 제품의 제조 방법, 이로부터 수득가능한 제품 및 제품의 재생 방법 - Google Patents

텍스타일 제품의 제조 방법, 이로부터 수득가능한 제품 및 제품의 재생 방법 Download PDF

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KR20160018759A
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미헬 폴 티헬라르
코넬리스 에머 코닝
얀 헨데리쿠스 우딩
빌헬미나 베스터호프
흐리스 뢰텔링스페르거
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

본 발명은, 전면과 후면을 갖는 1차 백킹(backing) 및 상기 1차 백킹에 스티칭된 얀(yarn)을 포함하되, 상기 얀이 상기 백킹 물질의 전면으로부터 연장되어 있는, 제 1 중간 생성물을 제공하는 단계; 가열된 표면을 갖는 본체를 따라 상기 중간 생성물을 공급하되, 상기 후면을 상기 가열된 표면에 대해 가압하여, 상기 중간 생성물에 존재하는 얀을 적어도 부분적으로 용융시켜 상기 백킹에 상기 얀을 접합시키는 단계로서, 이때 상기 가열된 표면에 대해 가압되는 후면 부분은 상기 가열된 표면에 대해 상대적 속도를 가져, 캘린더링된 후면을 갖는 제 2 중간 생성물을 제공하는 단계; 치수 안정성 캐리어 시트 또는 2차 백킹을 제공하는 단계; 및 상기 캘린더링된 표면과 상기 시트 사이에 핫 멜트 접착제를 제공함으로써 상기 캐리어 시트에 상기 제 2 중간 생성물을 결합하고, 상기 제 2 중간 생성물에 상기 시트를 가압하여 텍스타일 제품을 형성하는 단계를 포함하는, 텍스타일 제품의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

텍스타일 제품의 제조 방법, 이로부터 수득가능한 제품 및 제품의 재생 방법{METHOD FOR PRODUCING TEXTILE PRODUCTS, PRODUCTS OBTAINABLE THEREFROM AND METHOD TO RECLAIM THE PRODUCTS}
본 발명은 바닥 깔개(예컨대, 카펫, 카펫 타일, 러그 및 매트)와 같은 용도에 사용하기 위한 텍스타일 제품, 이의 제조 방법 및 상기 제품의 재생 방법에 관한 것이다.
바닥에 깔기 위해 사용되는 텍스타일 제품(예컨대, 카펫)은 일반적으로 얀을 제 1 물질 상에 봉합하여 상부 표면으로부터 돌출하는 얀의 터프트(turft)를 갖는 얀-함유 층을 형성함으로써 제조된다. 얀-함유 층은 전형적으로 가교-결합성 중합체의 라텍스에 함침된다. 라텍스 중합체가 상기 생성물에 함침된 후, 상기 라텍스가 가교-결합되어 상기 얀 터프트를 적소에 영구적으로 고정시킨다. 얀, 제 1 물질 및 라텍스의 조합은 종종 이전에 종래 기술에서 1차 층(또한 1차 후면 및/또는 1차 매트)으로서 언급되어왔다. 생성 텍스타일 제품의 치수 안정성 등의 기계적 특성을 향상시키기 위해, 캐리어 물질의 제 2 층이 사용되었고(이는 또한 이전에 종래 기술에서는 2차 층 및/또는 지지 시트로서 언급되었다) 전형적으로는 상기 1차 층의 후면에 접착되어 원하는 특성을 가진 적층 텍스타일 제품을 형성하였다.
핫 멜트 접착제(HMA)는 비교적 저렴하고 쉽게 구할 수 있기 때문에 롤 카펫에서 상기 1차 및 2차 층을 결합하는 데 사용되어왔다.
전형적으로, 상기 1차 층, 2차 층 및 이들을 결합시키는 접착제는 각각 서로 다른 기계적 특성을 가진 전혀 다른 물질을 포함하며 서로 다른 기능을 수행하도록 설계된다.
가교-결합성 라텍스를 사용하여 1차 층을 제조하면 아래 기술되는 것들의 몇몇 또는 전부와 같은 각종 문제점을 갖는다.
라텍스 중합체가 수계인 경우, 텍스타일 제품은 낮은 방수성을 가질 수 있어 수분이 제품을 침투할 수 있다. 이는 상기 제품을 저하시킬 수 있는 곰팡이손(mildew/mould) 형성의 위험을 증가시킨다. 더욱이, 종종 라텍스 중합체에 존재하는 잔류 단량체 미량이 또한 환경에 유해한 공기 질을 감소시킬 수 있다. 그러므로, 라텍스-계 바닥 깔개가 높은 습도에 노출되는 경우, 예를 들어 로비나 욕실에서 사용되는 경우, 바닥 깔개를 자주 교체해주어야 할 필요가 있다.
다르게는, 라텍스가 예를 들어 계면활성제에 의해 물에 분산된 소수성 중합체인 경우, 계면활성제의 존재는 또한 수분에 대한 제품의 감도를 증가시킬 수 있다. 몇몇 라텍스는 제품에 바람직하지 않은 많은 양의 잔류 스티렌을 초래할 수 있는 스티렌을 (예컨대, 스티렌 부타디엔 고무(SBR)로서) 함유할 수 있다. 환경 및 다른 이유로, 텍스타일 제품 내 휘발성 유기 화합물(VOC)의 양은 가능한 한 낮은 것이 바람직하다.
라텍스-계 텍스타일 제품은 1차 층 및 2차 층 내 성분에 대해 서로 이질적인 물질을 사용하기 때문에, 각각의 이들 성분을 회수 및 재사용하게 되는 경우에 분리시킬 필요가 있다. 그러나, 상기 얀 및 제 1 물질은 화학적으로 가교-결합된(예컨대, 가황처리된) 라텍스 접착제에 강하게 포함된다. 따라서, 라텍스-계 텍스타일 제품에서, 1차 층의 성분은 쉽게 분리되지 않는다. 일부 회수 기술이 이러한 문제들을 일부 해결하기 위해 개발되었으나, 이러한 방법은 고가이고 사용된 모든 물질의 완전한 회수를 허용하지 않는다. 그 결과, 라텍스-계 텍스타일 바닥 깔개를 회수하는 것은 비실용적이며, 이들은 단순히 폐기되거나 태우거나 파쇄된다. 파쇄된 바닥 깔개는 전형적으로 매립되는데, 가교-결합된 라텍스는 어느 정도 생분해성이 크지 않으므로 파쇄된 잔류물은 수년 동안 존재한다.
일부 이러한 문제들을 해결하기 위해, 폴리올레핀 및 폴리우레탄 등 각종 합성 중합체가 텍스타일 제품에서 라텍스 중합체를 대체하기 위해 개발되었다. 이러한 대체재는 완전히 만족스럽지 못했다.
상기 과제를 해결하려 했던 상기 및 다른 종래 기술의 카펫 일부를 하기 문헌에 기재한다.
EP 747525(바스프(BASF))는 핫 멜트 접착제(HMA)와 1차 백킹(backing)의 후면에 결합된 열가소성 기재의 캐리어를 사용하여 (바람직하게는 후면과 같은 물질의) 돌출 터프트를 포함하는 백킹으로부터 제조된 재활용 카펫을 기재하고 있다. 상기 백킹 및 터프트는 예를 들어 나일론, 폴리올레핀 및/또는 폴리에스터 등의 물질 및 폴리올레핀, 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 및/또는 폴리비닐 클로라이드(PVC) 등의 물질로부터의 열가소성 캐리어로부터 제조된다. HMA는 1차 백킹의 후면에 적용되어 터프트를 적소에 고정하고 상기 백킹과 캐리어 사이의 버퍼로서 작용하며, 따라서 상기 백킹 및 상기 캐리어의 중합체와 상용성이 될 수 있도록 선택된다. 바람직한 HMA는 카프로락탐-계 코폴리아마이드이지만, 상용성 폴리올레핀 및/또는 코폴리에스터 접착제가 또한 사용될 수 있다. 상기 카펫은, HMA를 연화시키기에 충분하지만 터프트화된 백킹 및 캐리어 기재의 중합체의 융점 미만의 온도로 가열하여 카펫을 그 2개의 구성 층으로 분리함으로써 재생될 수 있다.
US 3,975,224(루트라빌 스핀블리스(Lutravil Spinnvlies))는 니들-펀칭된 터프트화된 카펫을 위한 치수 안정성 강화용 백킹 물질로서 사용되는 부직 웨브(web)를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 상기 웨브는 160℃에서 2000 p/g/㎡의 상대적 그랩(grab)-인장 강도, 50% 이하의 파단 신장률 및 1% 이하의 수축률을 갖는다. 상기 부직 웨브는 매트릭스 필라멘트 및 결합제 필라멘트 번들의 평행 선형의 행(row)을 포함한다. 상기 매트릭스 필라멘트는 용융 방사 가능한 폴리에스터, 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 갖는다. 상기 결합제 필라멘트는 160℃를 초과하고 상기 매트릭스 필라멘트보다 30℃ 낮은 융점을 갖는 용융 방사 가능한 중합체를 갖는다. 적합한 결합제 중합체는 폴리아마이드 또는 코폴리아마이드(예컨대, 폴리카프로락탐 또는 폴리카프로락탐과 폴리헥사메틸렌 아디프아마이드의 코폴리아마이드); 폴리에스터 또는 공중합체(예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/이소프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/에틸렌 아디페이트, 또는 테레프탈산, 이소프탈산, 에틸렌 글리콜 및 1,4-사이클로헥산 다이에탄올의 코폴리에스터); 이소택틱(isotactic) 폴리올레핀(예컨대, 이소택틱 폴리프로필렌) 및 선형 폴리우레탄이다.
US 5,240,530(테네시 밸리 퍼포먼스 프로덕츠(Tennessee Valley Performance Products))은 예를 들어 이소택틱 폴리올레핀으로 제조된 압출 시트의 2차 백킹에 대해 1차 백킹을 융합시키기 위해 가열되는 합성 섬유의 돌출 터프트를 포함하는 1차 백킹을 갖는 재생 카펫을 기술하고 있다. 1차 및 2차 백킹 및 섬유는 모두 열가소성 물질을 포함할 수 있다. 이 문헌은 직접적으로 통상적인 라텍스 접착제 또는 핫 멜트 접착제를 사용하는 것에 대해 부정적으로 교시하고 있으며 이들 모두를 "카펫의 재생을 막는" 것들로 언급하고 있다(칼럼 4, 라인 16 및 17 참조).
US 5,538,776(훼스트 셀레니스(Hoechst Celenese))은 터프트를 갖는 1차 백킹 및 상기 1차 백킹에 부착되고 폴리에스터 핫 멜트 접착제 층을 갖는 2차 백킹으로 제조된 재생가능한 열가소성 터프트화된 카펫을 기술하고 있다. 상기 HMA는 라텍스 접착제를 대체하고(칼럼 2, 라인 50 및 51 참조), 터프트, 1차 백킹, HMA 및 2차 백킹은 한 종류의 열가소성 물질(바람직하게는 폴리에스터)로 제조된다. 따라서, 상기 카펫은 예를 들어 해당 작용 또는 메탄올 분해 작용에 의한 폴리에스터 재생 공정과 같은 공지의 방법을 통해 재생될 수 있다. 그러나, 이러한 카펫은 라텍스 접착제의 부재에서와 같이 터프트가 카펫에 충분히 강하게 고정되어 있지 않기 때문에 우수한 기계적 특성을 가지고 있지 않으며, 그 위의 HMA는 충분히 좋은 결합을 제공하지 못한다.
US 2010-0112250(이스트만 케미칼(Eastman Chemical))은 이산 성분으로서 1,4-사이클로헥산-다이카복실산을 함유하는 폴리에스터 및 1,4-사이클로헥산 다이메탄올, 트라이에틸렌 글리콜 및 다이에틸렌 글리콜로부터 선택되는 2개 이상의 다이올을 함유하는 다이올 성분으로부터 제조된 핫 멜트 접착제(HMA)를 기술하고 있다. 이러한 HMA는 예를 들어 롤링 라벨용 봉합 접착제로서 라벨에 적용하는 데 적합한 것으로 기술되어 있다. 이 문헌에는 이러한 폴리에스터가 카펫과 같은 텍스타일 제품의 제조에 사용하기에 적합하다는 것에 대해 전혀 암시하고 있지 않다.
US 2010/0260966(보리 그룹(Beaulieu Group))은 안정화제를 포함하는 부직 쿠션 물질을 갖는 치수 안정성 카펫을 개시하고 있다. 상기 안정화된 쿠션 물질은 중합체 접착제 층을 사용하여 겉감에 부착된다. 적합한 중합체 접착제의 예는 PVC, 폴리에틸렌, 개질 폴리프로필렌, 에틸 비닐 아세테이트, 개질 PET 및 이들의 블렌드이다. 일 실시양태에서, 상기 안정화된 쿠션 물질, 겉감 및 접착제는 예를 들어 압출, 핫 멜트 또는 벨트 라미네이션 등 적당한 방법에 의해 함께 적층된다. 그러나, 어느 부착 방법을 사용하든, 쿠션 물질과 겉감 사이의 적절한 결합을 보장하기 위해서는, 상기 중합체 접착제가 실질적인 범위까지 모두를 침투해야 한다. 이는 구성 중합체 물질이 비-상용성이고 함께 재생할 수 없고 여전히 분리가 매우 어렵기 때문에 카펫 타일의 재생을 매우 어렵게 하는 문제를 만든다.
US 2011/039056(인터페이스 인터내셔널(Interface International))은 가열된 용매 처리로 인해 그 접착 기능을 잃을 수 있는 접착제를 포함하는 카펫을 개시하고 있다(이러한 접착제는 "고온 수성 용매 전환성(switchable) 접착제"라고 한다). 바람직하게는, 상기 전환성 접착제는 가소화된 에스터화된 팽창 전분(expanded starch)이다. 이러한 전환성 접착제로 카펫을 제조하면 보다 쉽게 재생할 수 있도록 접착제가 떨어져 카펫 성분을 분리할 수 있다. 그러나, 이러한 접착제는 특별히 강하지 않으며 전분-계는 물에 민감해서 수분 저항성이 낮을 수 있다.
WO 2007/127222(모호크 인더스트리스(Mohawk Industries))는 핫 멜트 접착제(HMA)를 사용하여 적층된 카펫 타일을 제조하는 것에 대해 기술하고 있다. 상기 타일은 터프트화된 페이스 얀, 1차 백킹, HMA의 예비-코팅층, 및 20 중량% 이상의 점착성 수지 및 2개 이상의 무용제 층을 갖는다. 바람직한 예비-코팅층은 2 내지 80 중량%의 폴리에틸렌 및 20 내지 98 중량%의 점착제를 갖는다. 이러한 적층 타일은 제조 비용이 비싸고 복잡한 다층 구조를 갖는다. 이들 층 사이에 강한 결합을 달성하기 위해서는, 실질적으로 다른 물질 내에 함침되는 핫 멜트 접착제가 필요하며, 따라서 구성 부품을 분리하는 것은 어렵고 이들 타일은 재생이 용이하지 않다.
EP 1598476(클리베릭 헬리(Klieverik Heli))은 섬유(얀)를 적소에 고정시키기 위해 라텍스를 사용하지 않는 백킹을 카펫 제조용 중간체로서 제조하는 방법을 기술하고 있다. 상기 백킹은 시트의 두께를 통해 스티칭되고 그 상부 표면으로부터 돌출된 열가소성 섬유 적층체를 갖는 시트를 포함한다. 상기 백킹은 가열된 롤로 표면을 따라 공급되고(상방향 섬유) 그 밑면은 섬유가 용융되도록 롤러에 대해 가압된다. 클리베릭은 냉각된 후 상기 섬유가 라텍스 중합체를 필요로 하지 않고 서로 백킹에 단단히 고정되는 것에 대해 언급하고 있다. 한 실시양태는 가열된 표면이 섬유와 접착제를 함께 용융시켜 상기 적층체, 접착제 및 백킹 사이의 우수한 접착성을 생성하도록 열가소성 접착제(예컨대, 핫 멜트 접착제)가 상기 백킹의 밑면에 분말로서 추가로 적용될 수 있음을 교시하고 있다. 다른 실시양태에서는, 가열 후 (예컨대, 압력 롤러에 의해) 상기 백킹 및 적층체에 대해 상기 백킹 표면에(즉, 아래로부터) 수직인 방향으로 압력을 가해 상기 가소화된 섬유에 함께 스며들어가 그들의 상호 접착성을 향상시키고, 따라서 가열된 롤러가 섬유를 가열만으로 융합시키는 온도 미만의 낮은 온도에서 유지되도록 할 수 있다. 이 방법은 상기 섬유 및 백킹 시트를 동일한 중합체로부터 제조할 수 있기 때문에 중간 백킹을 쉽게 재생할 수 있는 이점을 제공한다. 섬유 적층체에 침투되는 비-상용성 라텍스는 없다(단락 [003] 참조). 또한, 종래 기술의 방법에 비해 에너지 및 원료 비용이 절약된다. 그러나, 이 방법은 여전히 몇 가지 단점이 있다. 상기 섬유는 예를 들어 섬유가 높은 기계적 하중을 받는 많은 용도(예컨대, 자동차, 기차, 비행기, 사무실, 상점 등의 내부)에 사용하기 위해 상기 백킹에 여전히 불충분하게 강하게 고정되어 있다. 따라서, 실제로 클리베릭에 의해 기술된 중간 백킹으로부터 카펫을 제조하기 위해서는 추가적인 (비상용성) 접착제 또는 라텍스를 백킹의 밑면에 적용하고/하거나 카펫 적층체 및 백킹에 HMA를 광범위하게 함침시켜 HMA만으로 충분한 접착성을 제공할 필요가 있다. 이러한 비-상용성 물질 및/또는 함침된 HMA의 존재는 상기 카펫이 재생하기 어렵다는 것을 의미한다.
WO 2012/076348(나이아가(Niaga))은 얀의 고정 강도를 향상시키는 텍스타일 제품을 제조하는 방법에 대해 기술하고 있다. 이 방법에서는, 얀 함유 시트가 가열된 표면에 대해 가압되는 경우, 상기 시트 및 표면의 상대 속도는 중간 생성물과 얀 사이에 강한 결합을 초래하는 용융 상태로 있는 동안에 얀 물질을 확산시키는 기계 방향으로 이들 사이에 기계적인 힘을 추가로 제공하도록 조정된다(하기 참조). 이론적으로 대부분의 경우에 추가적인 2차 지지층은 더 이상 필요하지 않을 수도 있지만, 이 문헌은 특히 텍스타일 제품과 캐리어 물질 사이의 계면에 존재하는 반응성 분자들 간의 열 가역적 반응에 따라 반응성 접착제를 포함하는 경우에 상기 지지층은 여전히 유용할 수 있음을 교시하고 있다. 이러한 반응성 접착제는 예를 들어 핫 멜트 접착제(HMA) 같은 다른 유형의 접착제에 의해 전형적으로 달성되는 것보다 훨씬 더 강한 결합을 제공한다. 그러나, 반응성 접착제의 사용은 강한 결합을 제공하고 (라텍스와 달리) 재생될 수 있지만, 이의 사용은 여전히 최적의 기계적 특성을 갖지 않는 텍스타일 제품을 생성한다. 화학적 반응성 접착제를 사용하는 또 다른 단점은 두 성분이 결합되도록 해야 하고 접착제가 공-반응성 기를 가지고 있어야 한다는 점이다. 따라서, 1차 백킹 및/또는 터프트를 제조하는 데 사용되는 중합체는 표준 상업적 중합체가 반응성 접착제와 함께 사용하기에 적합하도록 필요한 작용기를 함유하지 않을 수 있기 때문에 추가적인 단계에서 화학적 개질이 필요할 수 있다.
WO 2000-61853(폴리룸 코포레이션(Polyloom Corp.))은 1차 백킹의 밑면을 가열해 전체적으로 얀의 후면 루프 부분의 개개의 섬유들을 함께 융합시켜 카펫 베이스(생지(griege) 상품이라고도 함)를 형성하고, 이어서 여기에 반복 극성 잔기를 갖는 열가소성 폴리올레핀 중합체(극성 TPP)의 코팅을 적용한 카펫에 대해 기술하고 있다. 상기 극성 TPP 코팅은 후면 루프의 실질적인 모든 섬유들을 접착시키거나 또는 전체적으로 융합한다. 극성 TPP의 한 예는 무수 말레산 개질 폴리프로필렌이다. 폴리룸에 의해 기술된 얀 터프트의 부착 방법은 본 발명과는 상이하다. 폴리룸은 후면 표면을 평탄화하고 이에 대한 코팅 접착성을 향상시키기 위해 용융시키는 경우에 상기 얀에 대해 MD 방향으로의 힘을 가하는 이점에 대해서는 교시하거나 인식하지 못하고 있다. 따라서, 폴리룸의 생지 상품은, 도포된 임의의 코팅과 매우 양호한 결합을 달성하지 못하는 얀 루프 및 노트(knot)를 포함하는 여전히 고르지 못한 거칠고 편평하지 않은 밑면을 갖는다. 따라서, 본 발명과는 대조적으로, 극성 TPP의 강한 접착 코팅이 사용되어야 한다. TPP 코팅은 HMA와 매우 다르다. 이 문헌은 카펫에 적용하고 냉각시킬 때 올레핀 공중합체에 비해 매우 낮은 인장 강도 및 점도 증가를 포함하는 핫 멜트 접착제(HMA)를 사용하는 것과 관련한 몇 가지 문제에 대해 광범위하게 기술하고 있다(페이지 9, 라인 3 내지 페이지 11, 라인 9 참조). 따라서, 이 문헌을 읽는 독자들은 카펫을 제조하기 위해 임의의 HMA를 사용해서는 안 되고 심지어 백킹 층을 1차 층에 부착시켜 카펫을 형성하기 위해 단독 접착제로서 HMA를 거의 사용하지 않을 수 있음을 강하게 교시받게 된다.
US 5,876,827(폴리룸)은, 이미 WO 2000/61853에 기재된 것과 유사한 방식으로 폴리프로필렌 1차 백킹에 융합된 폴리프로필렌 얀을 포함하는 WO 2000/ 61853의 것과 유사한 카펫에 대해 기술하고 있다. 이 문헌 또한 HMA 사용 시의 단점에 대해 기술하고 있으며(칼럼 2, 라인 42 내지 65 참조), 실제로 직접적으로 본 발명의 카펫을 부정적으로 교시하는 '핫 멜트 접착제 카펫은 . . . 재활용이 쉽지 않다'(칼럼 2, 라인 57 내지 59 참조)라고 명시적으로 언급하고 있다.
WO 2012/060698(인터페이스(Interface))은 터프트화된 얀을 지지체 물질과 열 융합시키고 강화된 부직 물질 층을 타일의 치수 안정성을 향상시키기 위해 첨가하는 카펫 타일을 제조하는 방법에 대해 기술하고 있다. 이 출원은 터프화된 얀을 라텍스, 접착제 또는 HMA로 예비코팅하는 것의 단점을 언급하고 있으며(페이지 1, 라인 19 내지 28 참조), 또한 본 발명의 카펫을 부정적으로 교시하고 있다.
따라서, 텍스타일 제품을 제조하는 현재의 방법 및 이에 의해 제조된 제품은 본원에 기술된 다양한 단점을 가짐을 알 수 있다. 예를 들어, 현재의 제조 방법은 매우 높은 기계적 하중을 용이하게 견디지 못하고 제품 사용 중 얀이 찢어질 위험이 증가할 뿐만 아니라, 비-최적의 기계적 특성을 갖고/갖거나 완전히 재생하기 어려운 텍스타일 제품을 생성한다. 바람직하게는, 얀이 내부에 강하게 고정된 최적의 기계적 특성을 갖는 재생가능한 텍스타일 제품을 제공하는 것이 바람직할 것이다.
또한, 핫 멜트 접착제(HMA)는 카펫에 사용하기에 특정의 단점을 갖는 것으로 여겨지고 있음을 알 수 있다. 고형화 온도 미만에서, HMA는 보통 취성이고 제 1 (얀-함유) 물질이 캐리어 물질로부터 분리되는 결과를 초래하는 기계적 충격 하에 인열 또는 파단되는 경향이 있다. 텍스타일 내 서로 다른 물질은 그 환경에 상이하게 반응하고(예컨대, 열 또는 수분에 노출시 상이하게 팽창한다), 또한 HMA에 추가적인 응력을 유발하여 캐리어 물질을 분리할 수 있다. 따라서, HMA가 충분한 결합을 제공하기 위해서는 이는 상기 문제를 해결하기 위해 텍스타일 제품 내에 충분히 함침되어야 하고 양호한 터프트 접착성을 제공해야 한다고 생각되었다. 이러한 함침 구조는 이들 구성 성분들을 분리하기 어렵기 때문에 재생이 어려웠다. 따라서, HMA는, 그 생성 제품이 쉽게 재생가능한 경우에는 내구성이 좋지 않거나 또는 내구성이 충분한 경우에는 재생이 어려운 것으로 여겨졌기 때문에 텍스타일 바닥 깔개 내 접착제에 대한 대체재로서 광범위하게 사용되고 있지 않았다.
따라서, 높은 하중 하에서 얀에 대해 충분히 강한 내구성 앵커(anchor)를 제공하며 또한 제품을 쉽게 재생할 수 있는 핫 멜트 접착제를 사용하여 텍스타일 제품을 제조할 수 있음은 놀랍다.
본 발명의 목적은 예를 들어 종래 기술의 방법 및 텍스타일 제품의 단점을 전부 또는 일부 완화함으로써 본원에서 확인된 문제점들의 전부 또는 일부를 해결하기 위한 것이다.
따라서, 광범위하게 본 발명에 따르면, 텍스타일 제품의 제조 방법이 제공되며, 이는 하기 단계들을 포함한다:
(a) 전면과 후면을 갖는 백킹(backing) 및 상기 백킹에 스티칭된 얀(yarn)을 포함하되, 상기 얀이 상기 백킹 물질의 전면으로부터 연장되어 있는, 제 1 중간 생성물을 제공하는 단계;
(b) 가열된 표면을 갖는 본체(body)를 따라 상기 제 1 중간 생성물을 공급하되, 상기 후면을 상기 가열된 표면에 대해 가압하여, 상기 중간 생성물에 존재하는 얀을 적어도 부분적으로 용융시켜 상기 백킹에 상기 얀을 접합시키는 단계로서, 이때 상기 가열된 표면에 대해 가압되는 후면 부분은 상기 가열된 표면에 대해 상대적 속도를 가져, 캘린더링된 후면을 갖는 제 2 중간 생성물을 제공하는 단계;
(c) 치수 안정성 캐리어 시트를 제공하는 단계; 및
(d) 상기 캘린더링된 표면과 상기 시트 사이에 핫 멜트 접착제를 제공함으로써 상기 캐리어 시트에 상기 제 2 중간 생성물을 결합하고, 상기 제 2 중간 생성물에 상기 시트를 가압하여 텍스타일 제품을 형성하는 단계.
본 발명의 방법은 내부에 고정된 얀을 갖는 텍스타일 제품을 제공한다.
바람직하게는, 단계 (a)에서, 상기 얀은 제 1 중간 생성물에 일시적으로 고정된다. 임의적으로, 제 1 중간 생성물의 얀은 이 중간 생성물의 후면으로부터 추가로 연장될 수 있다. 따라서, 상기 얀은 전면과 후면 모두로부터 연장될 수 있다.
본 발명의 방법의 단계는 상기 순서로 순차적으로 수행되고/되거나 이들 단계의 일부 또는 전부가 동시에 함께 수행되는 것이 바람직하다.
유용하게는, 텍스타일 제품은 기계를 통과하는 하나 이상의 시트(예를 들어 롤로부터 공급되는 연속 웨브를 포함함)로부터 제조된다. 통상적으로, 종 방향(LD)은 시트가 기계를 통과하는 방향(기계 방향 또는 MD라고도 함)이고, 횡 방향(TD)(접선 방향이라고도 함)은 시트 평면에서 MD에 수직이다. 따라서, 단계 (b)에서, 얀의 용융 분획에 대한 기계적 힘은 종 방향 및/또는 횡 방향, 바람직하게는 종 방향으로 적용된다. 기계적 힘은 임의의 적합한 방법 또는 장치(예를 들어 당업자에게 공지된 임의의 것)에 의해 가해질 수 있으며, 예를 들어 WO 2012/076348에 기술된 방법에 의해, 스텐터(stenter)에 의해, 연신 롤에 의해 및/또는 이들의 임의의 조합에 의해 각각 2개의 상호 수직 방향(예컨대, MD 및/또는 TD)으로 동시에 및/또는 순차적으로 가해질 수 있다.
단계 (b)에서, 상기 얀의 용융 분획은 중간 생성물의 후면을 따라(바람직하게는 MD 방향으로) 확산되어 후면 부분에 매끄러운 표면을 충분히 제공함으로써, 여기서 상기 용융된 얀이 확산되어 핫 멜트 접착제를 적용하여 캐리어 시트를 부착시키기에 좋은 베이스로서 작용한다.
따라서, 본 발명의 방법의 한 실시양태에서, 중간 생성물의 후면은 전체적으로 또는 부분적으로 캘린더링되고 접착제는 접착제가 적용되는 경우에 핫 멜트 접착제의 융점보다 높은 온도를 갖는 캘린더링된 후면에 용융된 접착제를 적용함으로써 제공된다.
본 발명의 방법의 또 다른 실시양태에서, 중간 생성물은 단계 (a)로부터 수득되며, 이때 상기 생성물은 상기 얀이 상기 시트에 강하게 결합되지 않은(즉, 일시적으로 부착된) 1차 백킹 시트이다. 본 발명의 방법의 또 다른 실시양태(임의적으로 이전의 실시양태의 바람직한 특징으로서)에서, 1차 매트 시트는 단계 (b)의 생성물로서 수득되며, 이때 1차 매트 시트에서 상기 얀은 각각 열 처리 및/또는 임의적으로는 접착제에 의해 상기 시트에 강하게 결합됨(즉, 영구적으로 부착됨)으로써 상기 얀 터프트가 1차 매트 시트의 제 1 표면(즉, 전면)으로부터 돌출되도록 한다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 본 발명의 방법에 의해 수득되고/되거나 수득가능한 텍스타일 제품이 제공된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 본 발명의 방법에 의해 수득된 및/또는 수득가능한 텍스타일 제품이 제공된다.
바람직한 텍스타일 제품은 실질적으로 교정가능하다(예컨대, 재생가능하다).
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 단계 (a)의 중간 생성물은 상기 얀이 상기 시트에 일시적으로 부착된 1차 백킹 시트이다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 단계 (b)의 생성물은 상기 얀이 각각 열 처리 및/또는 접착제, 바람직하게는 둘 다에 의해 시트에 영구적으로 부착된 1차 매트 시트이다.
본 출원인은 놀랍게도 본 발명의 폴리에스터 카펫(즉, 폴리에스터 성분으로만 구성된 카펫)을 재활용해 폴리에스터 물질 예컨대 펠렛을 생성하였더니, 생성 폴리에스터 물질이 재생에 특히 적합한 물질을 만들어내는 놀라운 유리한 특성을 가짐을 발견하였다. 어떤 이론에 얽매이려는 것은 아니지만, 상기 재생된 폴리에스터 물질 내 핫 멜트 접착제 폴리에스터의 존재가 재생 제품을 만들 때 사용되는 경우에 폴리에스터의 용융을 보조하는 점도를 감소시킬 수 있는 것으로 생각된다. 이 재생 폴리에스터는 예를 들어 PET 병으로부터 폴리에틸렌 테레 프탈레이트(PET)를 재활용하는 것에 의해 다른 기존의 공급원으로부터 수득되는 재생 폴리에스터보다 개선된 점을 갖는다.
따라서, 본 발명의 또 다른 실시양태는 폴리에스터 섬유 및 폴리에스터 핫 멜트 접착제(폴리에스터 HMA 텍스타일 제품)를 포함하는 텍스타일 제품으로부터 폴리에스터 물질을 회수하는 방법을 포함하고, 상기 방법은:
a) 상기 폴리에스터 HMA 텍스타일 제품을 가열하여 상기 폴리에스터를 용융 및/또는 연화시키는 단계;
b) 단계 a)로부터 폴리에스터를 압출하여 압출물을 형성하는 단계; 및
c) 단계 b)로부터의 압출물을 파쇄하여 회수된 폴리에스터 물질을 형성하는 단계를 포함한다.
바람직하게는 단계 c)에서, 회수된 폴리에스터 물질은 500 마이크로미터(㎛) 내지 10 mm의 평균 최대 선형 치수를 갖는 펠렛을 형성한다.
바람직하게는, 본 발명의 회수 방법의 단계 (a)에서 사용된 폴리에스터 HMA 텍스타일 제품은 본 발명의 텍스타일 제품이다. 회수 방법에 사용하기에 더 바람직한 폴리에스터 HMA 텍스타일 제품은 일측에 융착되는 폴리에스터 섬유; 폴리에스터 핫 멜트 접착제; 및 임의적으로 하나 이상의 폴리에스터 지지층을 포함한다. 본 발명의 회수 방법에 사용하기에 더욱더 바람직한 텍스타일 제품은 비-폴리에스터 성분을 실질적으로 함유하지 않는 것; 가장 바람직하게는 폴리에스터로 구성된 것이다.
임의적으로 본 발명의 회수된 폴리에스터 물질은 폴리에스터 텍스타일 제품(예컨대, 본 발명의 텍스타일 제품) 및/또는 텍스타일 제품의 폴리에스터 성분(예컨대, 폴리에스터 섬유, 폴리에스터 지지층 및/또는 폴리에스터 핫 멜트 접착제)를 제조하는 데 사용될 수 있다.
일반적으로 본 발명의 폴리에스터는 불순물의 존재로 인해 심지어 블랙으로 강하게 착색될 것이다. 따라서, 많은 용도에 있어서(예컨대, 카펫 지지층), 그것은 문제되지 않으며, 회수된 폴리에스터는 직접적으로 사용될 수 있다. 그러나, 일부 용도의 경우에는, 무색 또는 약하게 착색된 물질이 바람직하며(예컨대, 임의적으로 착색될 수 있는 폴리에스터 카펫 섬유의 경우), 이 경우에 (예컨대, 산화제 또는 표백제의 사용에 의한) 추가적인 탈색의 단계 d)가 본 발명의 회수 방법에 부가되어 탈색된 폴리에스터 물질을 수득할 수 있다.
또한, 회수된 폴리에스터는 예를 들어 병 및/또는 기저귀 제조 성분으로서 PET를 제조하는 것과 같은 폴리에스터의 다른 용도에 사용될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
본 발명의 바람직한 텍스타일 제품은 스티렌 블록 공중합체 및/또는 고무-계 접착제(예컨대, SBR 또는 SBS)를 실질적으로 함유하지 않는다(더 바람직하게는 함유하지 않는다). 본 발명의 가장 바람직한 텍스타일 제품은 임의의 중합체 라텍스, 예를 들면 임의의 가교-결합된 중합체 라텍스를 함유하지 않는다.
편리하게는 본 발명의 텍스타일 제품은, HMA에 실질적으로 함침되지 않고, 즉 매립된 HMA를 실질적으로 함유하지 않는다(더 편리하게는 함유하지 않는다).
일반적으로 본 발명의 텍스타일 제품은 화학적으로 반응성인 접착제를 실질적으로 함유하지 않는다(더 유용하게는 함유하지 않는다).
텍스타일 제품을 제조하는 데 사용되는 구성 물질과 관련하여(예컨대, HMA와 관련하여) 본원에 사용된 "매립된(embedded)"이라는 용어는 특정 물질(예컨대, HMA)이 중간 생성물, 캐리어 시트 및/또는 얀 섬유의 구조 내에 실질적으로 함침되어 있는 것, 예를 들어 시트 및 얀 내의 간극 및/또는 공극에 위치해 있는 것을 의미한다. 따라서, 비-매립된 물질(예를 들어, 비-매립된 HMA)은 전술한 바와 같은 시트 및 얀 내에 매립된 텍스타일 제품에 존재하는 물질(예컨대, HMA)의 총 중량에 대해 20 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하, 더 바람직하게는 5 중량% 이하로 광범위하게 함침되지 않은 물질을 의미한다. 따라서, 임의의 이론에 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어 비-매립된 HMA는 하나 또는 양쪽 시트에 실질적으로 연속적인 접착 필름을 형성하고/하거나 이들 사이에 비연속적인 층을 형성하는 것으로 여겨진다. 매립된 물질(예컨대, 매립된 HMA)의 존재 또는 부재는 임의의 적절한 방법(예컨대, 외관 검사 예를 들어 텍스타일 제품 단면을 관찰하는 현미경)에 의해 결정될 수 있다.
편리하게는 본원에 기재된 중간 생성물은 시트 및/또는 웨브일 수 있으며, 이 경우 제조 공정은 예를 들어 제 1 얀-함유 시트의 롤을 사용하여 텍스타일 생성물의 웨브를 형성하고, 이어서 롤에 권취하는 연속 공정일 수 있다. 다르게는, 시트인 경우, 이는 소정의 길이로 절단될 수 있으며, 이 경우 제조 공정은 원하는 크기의 텍스타일 제품의 많은 (임의적으로는 편평한) 시트를 제조하는 배취(batch) 공정일 수 있다.
단계 (a)에서, 얀은 임의적으로 일시적으로 부착될 수 있으며, 이는 상기 얀이 텍스타일 제품의 목적하는 최종 용도(예컨대, 바닥 깔개)에 사용하기 위해 충분히 접착되지 않아서 적어도 이론적으로는 상기 얀과 중간 생성물이 쉽게 분리될 수 있음을 의미한다.
바람직한 임시 부착 방법은 기계적 부착 방법이고, 더 바람직하게는 얀을 인터위빙(interweaving)형 방법에 의해 중간 생성물에 결합시키는 임의의 방법이며, 더욱더 바람직한 방법은 터프팅, 니팅, 바느질, 직조 및/또는 스티칭으로부터 선택되는 것이며, 가장 바람직하게는 얀을 바느질에 의해 고정 또는 결합시키는 스티칭 방법이다. 기계적 부착 방법은 예를 들어 접착, 용융 및/또는 화학적 반응과 같이 얀을 적소에 유지하기 위해 다른 더 영구적이고 비-가역적인 방법은 배제한다.
(예를 들어 본 발명의 텍스타일 제품을 기술하기 위해) 본원에 사용된 "패스너"라는 용어는 영구적 또는 일시적이거나 그렇지 않을 수 있고 기계적, 화학적 접착제를 포함할 수 있는 임의의 적합한 부착 방법 및/또는 임의의 다른 적합한 방법 및/또는 이들의 임의의 조합 예를 들어 당해 분야 숙련자에게 공지된 임의의 적합한 방법을 의미한다.
단계 (b)의 가열 방법은 임의의 적절한 방법뿐만 아니라 예를 들어 초음파 및/또는 적외선을 이용한 임의의 적절한 전자기 및/또는 미립자 복사선에 의한 조사에 의한 가열 등 (예를 들어 가열 롤러에 의한) 열적 가열을 포함할 수 있다.
가열 및 압력은 동일한 방법 및/또는 장치(예를 들어 임의적으로 가열된 핀치 또는 닙 롤러)에 의해 제공될 수 있다. 가열은 또한 히터와 같은 별도의 열 입력을 사용하지 않고 압력 및/또는 복사선 조사 단독에 의해 제공될 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에서, 별도의 열적 히터의 부재는 본 발명의 방법에 사용되는 에너지의 상당한 절감 및 기계의 소형화 이점을 제공한다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 단계 (b)에서, 가열은 바람직하게는 뜨거운 표면(예컨대, 가열된 롤러)에 의해 달성되고, 다르게는 또는 추가적으로, 상기 가열은 또한 상기 얀과 중간 생성물 사이에 기계적 힘을 가해 얀을 펼쳐놓고 결합을 강화시킴으로써 전체적으로 또는 부분적으로 달성된다. 단계 (b)에서, 임의적으로 상기 시트는 기계적 힘을 부여하는 상기 가열된 표면과 다른 속도로 가열된 표면상으로 공급될 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 상기 히터는 가열된 롤러를 포함하고, 상기 압력은 예를 들어 WO 20012/076348에 기재된 바와 같이 가열된 롤러와 다른 상대적 속도로 운행되는 압력 롤러에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 가해질 수 있다.
단계 (b)에서, 압력은 가압 롤러에 의해 전체적으로 또는 부분적으로 가해지고, 임의적으로 가열 및 압력은 동시에 적용될 수 있다. 바람직하게는, 가열 및 압력은 중간 생성물을 캘린더링할 수 있는 동일한 롤러에 의해 적용된다.
본 발명의 (본원의 일부 실시양태에서는 1차 매트 시트일 수 있는) 중간 생성물은 가열 공정 (b)에 의해 고정되는 얀/터프트를 갖고, 본원에 기술된 바와 같은 통상의 텍스타일 제품의 1차 층과 유사한 기능을 수행한다. 치수 안정성 캐리어 시트는 중간 생성물의 후면에 적용되고, 핫 멜트 접착제(HMA)는 함께 가압되어 적층 텍스타일 제품을 형성할 수 있는 중간 생성물과 캐리어 시트 사이에 적용될 수 있다. 바람직하게는 HMA는 중간 생성물과 캐리어 시트를 함께 접착시키는 데 사용되는 유일한 접착제이고 더 이상의 접착제는 필요하지 않다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 적층 텍스타일 제품의 제조 방법이 제공되며, 이는, 전면 및 후면을 갖는 백킹 및 상기 백킹에 스티칭된 얀을 포함하는 제 1 중간 생성물을 제공하되, 상기 얀이 상기 백킹 물질의 전면으로부터 연장되는, 단계; 가열된 표면을 갖는 본체를 따라 중간 생성물을 공급하되, 상기 후면이 상기 가열된 표면에 대해 가압되어 상기 중간 생성물에 존재하는 얀을 적어도 부분적으로 용융시켜 상기 얀을 상기 백킹에 결합시키고, 상기 가열된 표면에 대해 가압되는 후면 부분은 상기 가열된 표면에 대해 상대적인 속도를 가짐으로써, 캘린더링된 후면(즉, 적어도 상기 얀이 용융되는 부위에서; 상기 백킹 자체의 후면 물질은 반드시 캘린더링될 필요는 없다)을 갖는 제 2 중간 생성물을 제공하는, 단계; 치수 안정성 캐리어 시트를 제공하는 단계; 상기 캘린더링된 표면 및 상기 시트 사이에 핫 멜트 접착제를 제공함으로써 상기 제 2 중간 생성물을 상기 캐리어 시트에 연결하는 단계; 및 상기 시트를 상기 제 2 중간 생성물에 가압하여 상기 텍스타일 제품을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명의 텍스타일 제품은 라텍스 중합체를 실질적으로 함유하지 않는다(바람직하게는 함유하지 않는다). 본원에 사용된 라텍스 중합체는 수성 상에 분산된 중합체로 구성되어 있는 임의의 중합체이다. 접착제로서 사용될 수 있는 전형적인 라텍스 중합체는 예를 들어 아크릴계 에멀젼(종종 감압성 접착제(PSA) 제조에 사용됨), 스티렌 블록 공중합체 및/또는 고무-계 접착제 예를 들어 스티렌 부타디엔 고무 중합체(SBR), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 등을 들 수 있다. 라텍스 중합체는 얀을 1차 층에 고정하기 위해 및/또는 치수 안정성을 향상시키기 위해 종래 기술에서 사용되어왔지만, 전술한 단점을 가지고 있으며, 따라서 임의의 잔류 스티렌을 함유하지 않아도 되는 다른 임의적인 이점을 가질 수 있는 본 발명의 텍스타일 제품을 제조하는 데 더 이상 필요하지 않다. 따라서, 바람직하게는 본 발명의 텍스타일 제품은 실질적으로, 더 바람직하게는 완전히 재생가능하다.
라텍스 중합체의 부재는 또한 환경적 이점 및 다른 이점을 갖는 텍스타일 제품 내 휘발성 성분의 양을 줄일 수 있다. 따라서, 다른 실시양태에서, 유용하게는 본 발명의 텍스타일 제품은 낮은 VOC 함량을 가지고, 더 유용하게는 VOC를 실질적으로 함유하지 않는다.
본원에 사용된 VOC는 표준 조건에서 높은 증기압을 갖는 휘발성 유기 화합물(VOC), 바람직하게는 50 내지 250℃의 비점을 갖는 화합물이다. 본원에 사용된 용어 "낮은 VOC"는 액체 조성물 또는 수지에 존재하는 VOC의 양이 100 g/l, 바람직하게는 50 g/l 미만(이것이 고체 물질에 관한 경우 kg 당 동일한 값)임을 나타낸다.
본 발명의 방법에 의해 제조된 본 발명의 또 다른 실시양태는 얀을 용융시킴으로써 (텍스타일 제품의 상부 표면을 형성하는) 내부에 적용된 고정된 얀을 갖는 백킹을 포함하는 실질적으로 완전히 재생가능한(바람직하게는 완전히 재생가능한) 텍스타일 제품에 관한 것으로, 상기 얀은 (임의의 더 이상의 시트 없이) 상기 백킹의 반대 측에 핫 멜트 접착제를 적용함으로써 상기 백킹에 추가로 고정되어 비-적층된 치수 안정성 텍스타일 제품을 형성함으로써 추가로 백킹에 고정된다.
본 발명의 방법에 의해 제조된 본 발명의 또 다른 실시양태는 얀을 용융시킴으로써 (텍스타일 제품의 상부 표면을 형성하는) 내부에 적용된 고정된 얀을 갖는 백킹을 포함하는 실질적으로 완전히 재생가능한(바람직하게는 완전히 재생가능한) 적층된 텍스타일 제품에 관한 것으로, 상기 얀은 핫 멜트 접착제를 사용하여 치수 안정성 캐리어 시트에 적층되어 적층된 치수 안정성 텍스타일 제품을 형성한다.
광범위하게 본 발명의 또 다른 양태는 본 발명의 방법에 의해 수득된 및/또는 수득가능한 텍스타일 제품, 바람직하게는 카펫, 카펫 타일, 러그 및/또는 매트 중에서 선택되는 텍스타일 바닥 깔개, 가장 바람직하게는 카펫, 예를 들어 부직 터프트화된 카펫을 제공한다. 임의적으로 본 발명의 텍스타일 제품은 비-적층된 것(예컨대, 제 1 및/또는 1차 매트 시트는 이에 접합된 얀 및/또는 터프트를 갖는 단일 백킹 시트이고, 제 2 지지 시트는 없다)이거나 적층된 것(예컨대, 제 1 및/또는 1차 매트 시트는 이에 접합된 터프트 및/또는 얀을 갖는 1차 백킹 시트를 포함하고 적어도 하나의 지지 시트가 예를 들어 접착제에 의해 이에 부착되어 있다)일 수 있다.
본 발명의 바람직한 텍스타일 제품은 임의의 화학적적으로 가교-결합된(예컨대, 가황처리된) 라텍스 접착제를 실질적으로 함유하지 않는다(더욱 바람직하게는 완전히 함유하지 않는다).
본 발명의 유용한 텍스타일 제품은 통상의 재생 방법에 의해 실질적으로 교정가능하거나, 더 유용하게는 재생가능하거나, 가장 유용하게는 완전히 재생가능하다.
본 발명의 또 다른 양태는 본 발명의 텍스타일 제품을 재생하는 방법을 제공하며, 하기 단계들을 포함한다:
a) 본 발명에 따른 사용된 텍스타일 제품을 제공하는 단계;
b) 상기 제품을 상기 텍스타일 제품의 구성 중합체의 용융 온도 이상의 온도로 가열하는 단계; 및
c) 생성 중합체 용융물을 재사용하는 단계.
본 발명의 또 다른 양태는 본 발명의 적층된 텍스타일 제품을 재생하는 방법을 제공하며, 하기 단계들을 포함한다:
a) 본 발명에 따른 사용된 적층된 텍스타일 제품을 제공하는 단계;
b) 상기 제품을, 핫 멜트 접착제의 연화 온도 이상이지만 상기 텍스타일 제품의 중간 생성물 및 캐리어 시트의 구성 중합체의 융점 이하의 온도로 가열하는 단계; 및
c) 상기 캐리어 시트로부터 상기 중간 생성물을 탈착시키고 각각 개별적으로 수집하는 단계.
임의의 이론으로 제한되거나 또는 여하한 방식으로든 본 발명의 범주를 제한하는 것으로 간주해서는 안 되지만, 본 출원인은 본 발명에 의해 관찰가능한 효과에 대한 몇몇 가능한 설명을 이하에 제공한다.
종래에는 그 자체로 핫 멜트 접착제를 사용하면 이러한 접착제의 일반적인 취성 때문에 우수한 기계적 특성을 나타내지 않을 것이라고 생각되었다. 놀랍게도 본 출원인은 내부 스티칭 얀을 갖는 1차 백킹이 섬유-결합 과정을 거치는 경우에(예컨대 WO 2012/076348 참조), 1차 시트와 캐리어 시트를 결합시키기 위해 매우 강하고 기계적으로 내구성이 좋은 결합을 핫 멜트 접착제를 사용하여 생성할 수 있음을 발견하였다. 더욱 놀랍게도 본 출원인은 상기 얀이 반응성 접착제(WO 2012/076348의 바람직한 접착제)에 의한 것보다 1차 백킹에 대해 더 강하게 결합하는 것을 발견하였다. 이는 종래에 핫 멜트 접착제가 일반적으로 공유 결합에 의해 접착되는 반응성 접착제에 비해 (반 데르 발스 힘 또는 수소 결합에 기초하여) 상대적으로 약한 결합을 생성할 것으로 생각되었기 때문에 뜻밖이었다.
본 출원인은 핫 멜트 접착제, 특히 본원에 기재된 HMA(및 임의적으로 안정성 캐리어 시트)의 존재가 자체적으로 작용하여 본 발명의 텍스타일 제품의 기계적 안정성을 개선하고, 따라서 좋은 기계적 안정성을 부여하고 또한 상기 얀을 충분히 고정시키기 위해 접착성 라텍스에 대한 필요를 회피할 수 있게 한다. 따라서, 임의의 라텍스 접착제 없이, 본 발명의 텍스타일 제품은 보다 쉽게 구성 성분으로 분리될 수 있고 쉽게 재활용될 수 있다.
(고화된 핫 멜트 접착제의 취성 문제를 겪지 않는) 기계적 충격에 대한 핫 멜트 접착제의 개선된 저항성은 또한 예를 들어 열 및 압력 처리된(캘린더링된) 1차 표면에 적용되는 경우에 더 얇게 적용될 수 있는 접착제 층의 크기와 관련될 수 있다. 얇은 층은 명백하게 더 유연할 수 있고, 취성과 관련된 문제를 최소화할 수 있다. 그러나, 이러한 설명은 정확하지 않을 수 있으며 관찰된 효과에 대한 정확한 이유는 아직 알 수 없다.
본 발명의 텍스타일 제품에서 HMA가 반응성 접착제보다 더 나은 성능을 가진다는 것은 놀라운 것이다. 본 출원인은 본 발명에서 핫 멜트 접착제가 반응성 접착제보다 더 강한 결합을 제공하는 이유가 무엇인지에 대해 어떤 이론에 의해 제한되기를 희망하지 않는다. 그렇지만, 하나의 이유는 HMA가 반응성 접착제보다 쉽게 섬유에 침투하고 함침될 수 있고 HMA가 반응성 접착제의 공-반응성 성분들이 공유 결합을 형성하는 데 필요한 분자 수준에서 1차 매트 시트 물질과 아주 긴밀히 접촉할 필요가 없다는 것일 수 있다. WO 2012/076348에 기술된 섬유-결합 과정은 완전히 매끄러운 표면을 생성하는 것으로 생각되고 HMA의 놀라운 성능에 대한 보다 상세한 설명은 사실 상기 과정이 여전히 백킹 물질의 후면에서 고유의 불연속성을 남긴다는 출원인의 관찰에 의한 것일 수 있다. 이 가설이 옳다면, 얀이 (전형적으로 터트프화된 얀의 레인에 의해 나타날 수 있는) 얀 용융물로서 불연속적인 영역에 적용되는 경우, 공-반응성 물질들 사이의 거리를 확대하고 그 반응을 방해하는 급격한 위상 변화가 상기 얀 물질과 후면 사이에서 생성될 수 있다(이는 또한 전형적으로 나타나는 얼룩말 스트라이프 패턴을 설명한다). 이러한 급격한 위상 변화의 경계는 또한 텍스타일 제품이 기계적 하중 하에 있는 경우에 (특히 텍스타일이 변형되는 경우에) 기계적 장력을 증가시킬 수 있다. 핫 멜트 접착제가 후면에 적용되는 경우, 이는 다른 접착제 유형(예컨대, 화학적 반응에 필요한 분자 수준으로 직접 접촉하는 반응성 접착제)보다 급격한 위상 변화의 영역을 더 잘 침투할 수 있을 것으로 생각된다. 따라서, HMA의 사용은 더 넓은 영역에 걸쳐 기계적 힘을 전파할 수 있고, 기계적 하중에 대해 개선된 저항성을 부여하는(즉, 강한 결합을 형성하는) HMA를 설명할 수 있는 영역에서 경험하는 국지적 장력을 감소시킬 수 있다.
본 발명은 하기 비-제한적인 도면에 의해 예시된다.
도 1은 재생가능하지 않은 종래 기술의 라텍스-계 카펫의 단면을 도시한다.
도 2는 터프트 앵커링이 불량한 종래 기술의 재생 카펫의 단면을 도시한다.
도 3은 본 발명의 일 실시양태에 따른 적층 카펫의 단면을 도시한다.
도 4는 WO 2012/076348에 기재된 방법에 따른 섬유-결합 공정을 적용하기 위한 구성을 개략적으로 도시한다.
도 5는 도 4와 관련하여 기술한 방법으로 제조된 100% 폴리에스터 제품의이면에 캐리어 시트, 이 경우에는 치수 안정성 폴리에스터 시트를 적용하기 위한 구성을 개략적으로 도시한다.
전형적인 종래 기술의 비-재생가능한 라텍스-계 카펫이 도 1에 도시되어 있다. 카펫(1)은 폴리프로필렌(PP) 등의 물질로 만든 1차 백킹(3)을 갖는다. 1차 백킹은 터프트(7)가 장착되어 있고 전면(9)으로부터 돌출되어 있는 구멍(5)을 갖는다. 터프트는 가교-결합된 라텍스 접착제(11)에 의해 1차 백킹에 접착되어 터프트 매트(13)를 형성한다. PVC 또는 PET와 같은 물질로 만들어진 2차 지지 캐리어(15)는, 라텍스 접착이거나 또한 고체 열가소성 접착제일 수 있는 추가적인 접착제(19)의 층을 사용하여 터프트 매트의 후면(17) 상으로 접착된다.
터프트(7)는 카펫(1)을 통해 라텍스 접착제(11, 19)의 침투로 인해 매트(13)에 강하게 고정되지만, 이 또한 비상용성 라텍스(11, 19)로서 재활용이 불가능한 카펫을 만들어 카펫의 백킹, 터프트 및 캐리어 성분(3, 7, 15)으로부터 분리할 수 없게 된다.
핫 멜트 접착제(HMA)를 사용하여 만든 재생가능한 종래 기술의 카펫은 도 2에 도시되어 있다. 카펫(101)은 폴리에스터(PE)와 같은 HMA 상용성 물질로 만든 1차 백킹(103)을 갖는다. 1차 백킹은 또한 돌출 터프트(107)가 전면(109)에 장착된 내부 구멍(105)을 갖는다. 터프트는 터프트 매트(113)를 형성하기 위해 폴리에스터 핫 멜트 접착제와 같은 HMA(111)에 의한 1차 백킹에 접착된다. 폴리에스터와 같은 열가소성 물질로 제조된 2차 지지 캐리어(115)는 HMA(1 19)의 층을 사용하여 터프프 매트의 후면(117)에 접착된다.
카펫을 재활용할 수 있도록 백킹, 터프트 및 캐리어 성분(103, 107, 115)은 모두 폴리에스터와 같은 상용가능한 열가소성 물질로 제조된다. 그러나, 터프트(107)는 취성의 약한 결합을 형성하는 HMA 접착제(111, 119)의 불량한 침투로 인해 매트(103)에 약하게 고정되어 있다.
본 발명의 재생가능한 적층된 카펫은 도 3에 도시되어 있다. 카펫(201)은 폴리아마이드 또는 폴리에스터 등의 물질로 만들어진 1차 백킹(203)을 갖는다. 1차 백킹은 터프트(207)가 장착되고 전면(209)으로부터 돌출되는 내부 구멍(205)을 갖는다. 터프트(207)는 1차 백킹(203)과 상용성인 PA 또는 PET와 같은 물질로 만들어진다. 터프트(207)는 1차 매트 시트로서 어떠한 접착제 없이 터프트 매트(213)를 형성하기 위해 섬유-결합 방법(즉, WO 2012/076348에 기재된 바와 같은 얀을 용융시키는 것)에 의해 1차 백킹(203)에 부착된다. PET와 같은 물질로 만들어진 2차 지지 캐리어(215)는 폴리에스터 고온 접착제(219)와 같은 HMA를 사용하여 터프트 매트의 후면(217) 상에 접착된다.
이 실시양태에서, 1차 백킹, 터프트 및 2차 백킹 성분(203, 207, 215)은 전체 카펫(201)을 재활용할 수 있도록 모두 폴리에스터와 같은 상용성 열가소성 물질로 만들어진다. 터프트(207)는 섬유-결합 과정(백킹에 얀을 용웅시키는 과정)과 HMA의 단일 층(219)의 병용 사용에 의해 매트(203)에 강하게 결합된다. 이 실시양태에서 상기 물질들은 모든 폴리에스터 카펫과 같이 상용성이며, 유사한 다른 실시양태(도 2에서는 생략되었지만 유사한 구성을 가짐)는 예를 들어 폴리아마이드 터프트(예컨대, 나일론 6) 및 폴리아마이드 1차 백킹(예컨대, 나일론 6)과 같은 비상용성 물질을 폴리에스터-계 2차 백킹(예컨대, PET)과 함께 포함할 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 폴리에스터 및 폴리아마이드 부분은 상용성일 필요는 없다(그리고 일반적으로 그러하지 않다). 이 실시양태에서, HMA가 (예컨대, 가열에 의해) 가역적인 경우, 나일론 얀 및 나일론 중간 생성물을 PET 지지층으로부터 분리하여 이들 나일론 및 PET 부분이 개별적으로 재활용될 수 있도록 할 수 있다.
도 4는 WO 2012/076348에 기재된 방법과 관련하여 섬유-결합 과정을 적용하기 위한 구성을 개략적으로 도시한다. 도 4에 도시된 구성에서, 제 1 가열 블록(500) 및 제 2 가열 블록(501)이 가열 요소를 가열하기 위해 존재하고, 이들은 또한 가열 블레이드로서 각각 (505) 및 (506)으로 표시된다. 이러한 가열 요소는 각각 작업 표면(515 및 516)을 가지며, 이들 표면은 가공할 생성물, 전형적으로는 스티칭 공정을 통해 얀을 적용하는 1차 캐리어와 접촉한다. 작업 표면 모두 18 mm의 작업 폭을 가지며, 중간 거리는 26 mm이다. 제품의 후면은 가열 요소의 작업 표면과 접촉하게 된다. 가공 제품에 충분한 압력을 가하기 위해, 가열 요소에 가해지는 미는 힘에 대항하기 위해 사용되는 테플론 지지체(520)가 존재한다. 작동시, 가열 요소는 지시된 방향(X)으로 생성물에 상대적으로 이동된다. 전형적으로, 가열 요소는 고정되어 있고 생성물이 X로 표시된 방향과 반대되는 방향으로 작업 표면과 테플론 지지체 사이를 이동하도록 강제된다.
한 실시양태에서, 상술한 구성을 갖는 가공 제품은, 루트라두어(Lutradur(등록상표)) 백킹으로 터프트화된, 100% 폴리에스터 얀의 컷팅 적층체가 제공된, 약 280℃의 용융 온도를 갖는 100% 폴리에스터 백킹인 상표 루트라두어(등록상표) E6412 하에서 프로이덴베르크(Freudenberg)(독일)에서 시판하는 1차 캐리어로 구성되어 있다. 상기 얀은 약 285℃의 용융 온도를 갖는다. 이 제품은 제품을 예열하기 위해 220℃의 제 1 가열 요소의 온도를 사용하여 처리된다. 제 2 가열 요소는 298℃의 온도에서 유지된다. 필요한 수준의 온도를 유지하기 위해서, 가열 블록 및 가열 요소에 각각 단열 물질(510, 511, 512 및 513) 층이 제공된다. 제품은 초당 12 mm(분당 0.72 미터)의 속도로 공급되고, 가열 요소에 인가되는 압력은 제곱 센티미터 당 약 135 뉴톤이다. 이는 캘린더링된 후면, 즉 스티칭된 얀이 후면으로부터 연장되는 부위에서 부드러운 표면을 갖는 제품을 양산한다.
도 5는 도 4와 관련하여 기술한 방법으로 제조된 100% 폴리에스터 제품의 후면에 캐리어 시트, 이 경우에서는 치수 안정성 폴리에스터 시트를 적용하기 위한 구성을 개략적으로 도시하고 있다. 이 도면에서, 제 1 롤러(600)는 2 미터 폭의 상기 (사전-제작된) 폴리에스터 제품의 웨브가 권취되어 있는 롤러로 도시되어 있다. 제품은 롤러(600)로부터 풀린 후 그 후면(217)을 가지고 제 2 롤러(601)와 접촉한다. 이 롤러는 후면(217)에 핫 멜트 접착제(219) 층을 적용하도록 제공된다. 이를 위해, 다량의 HMA(219)이 존재하고 롤러(601) 및 (602) 사이에서 가열된다. 상기 층의 두께는 이들 2개 롤러 사이의 간격을 조절함으로써 조정될 수 있다. HMA 적용 부위 하류에 제 2 캐리어 시트(215)가 존재하고, 이 시트가 롤러(603)로부터 풀린다. 이 시트는 고온 점착성 접착제에 대해 가압되고 유닛(700)에서 냉각된다. 이 유닛은 2개의 벨트(701) 및 (702)로 이루어져 있고, 한편으로는 1차 생성물에 대해 시트(215)를 가압하고, 다른 한편으로는 그 고화 온도 이하로 접착제를 냉각시킨다. 생성되는 최종 제품(201)은 그 후 롤러(604)에 권취된다. 다른 실시양태에서, 도 4와 관련하여 기술한 섬유-결합 과정 및 라미네이션 과정은 연속적으로 실시된다. 이 경우, 도 4에 도시된 섬유-결합 장치는 롤러(600)와 롤러(601) 사이에 위치할 수 있다.
한 실시양태에서, 상기 적용된 HMA는 본원에 기재된 실시예 5의 카펫을 제조하기 위해 사용된 실시예 D의 폴리에스터이다. HMA가 1차 백킹의 후면에 적용되는 부위에서의 롤러(601)의 적합한 온도는 140℃이다. 2 mm의 간격, 2 m/분의 웨브 속도, 회전하지 않는 롤러(602) 및 ±1.6 m/분의 원주 속도를 갖는 롤러(601)로, HMA는 약 500 g/㎡의 두께로 적용된다. 이는 1차 백킹에 폴리에스터 시트(215)를 접착시키기에 적절하다.
얀이 1차 백킹을 통해 연장되는(따라서 전면에서 혼자 연장되지 않고 후면에서 예를 들어 루프, 위브 등으로 연장되는) 또 다른 실시양태에서, 후면을 통해 연장되는 얀이 적어도 부분적으로 용융된다. 한 실시양태에서, 1차 백킹의 후면(전형적으로 백킹 표면에 다소 평행하에 놓여 있는 섬유 부분)으로부터 연장되는 얀이 적어도 부분적으로 용융된다. 상기 얀이 후면 밖으로 연장되는 경우, 이는 녹기 쉽고 캘린더링 또한 그 용융 물질이 실제로 후면 "상부"에 놓이기 때문에 보다 쉬운 공정이라는 것을 발견하였다. 또 다른 이점은 1차 백킹 물질 자체가 상기 얀보다 높은 용융 온도를 갖는 물질로부터 선택되어, 백킹 자체가 필요한 경우 용융 과정에 의해 완전히 영향을 받지 않는다는 점이다. 또한, 이는 1차 백킹이 섬유-결합에 사용되는 높은 공정 온도에서 더 치수 안정성을 갖는 1차 백킹을 사용할 수 있는 이점을 제공한다.
중간체(또는 섬유 결합된 매트)의 캘린더링된 표면에 용융된 접착제를 적용함으로써 접착제를 제공하는 또 다른 실시양태에서, 중간체의 캘린더링된 표면은 접착제가 적용되는 경우에 핫 멜트 접착제의 용융 온도보다 높은 온도를 갖는다. 섬유 결합된 매트의 캘린더링된 표면이 접착제가 적용될 때 핫 멜트 접착제의 용융 온도보다 높은 온도를 갖는 경우에 기계적 하중에 대해서도 개선된 저항성을 갖는 제품을 얻을 수 있음을 발견하였다. 핫 멜트 접착제의 용융 온도보다 높은 후면의 온도로 인해, 상기 접착제는 예를 들어 중간체의 물질(얀 물질 및/또는 1차 백킹 물질 자체)을 분자 수준으로 침투하여 더욱더 강한 결과를 제공하는 것으로 생각된다. 특히, 제 2 중간체가 낮은 표면 장력을 갖는(따라서, 접착제와 같은 물질을 배척하는 고유 경향을 갖는) 물질을 포함하는 경우, 이는 어쨌든 여전히 매우 내구성이 좋은 결합을 갖도록 제공될 수 있다.
핫 멜트 접착제는 임의적으로 1 mm 미만, 유용하게는 0.5 mm 미만, 더 유용하게는 0.2 내지 0.4 mm의 두께를 갖는 층으로 제공될 수 있다. 반면, 시중의 종래 카펫에서, 핫 멜트 층은 전형적으로 1 mm보다 충분히 두꺼운 두께를 가지며, 본 출원인은 이 층의 두께를 1 mm 또는 그 이하로 줄이는 경우, 적절한 접착성을 여전히 얻을 수 있음을 발견하였다. 따라서, (예를 들어 1차 얀-함유 층과 캐리어 기재 사이에서) 본 발명의 텍스타일 제품에 존재하는 접착제 층은 50 미크론 내지 1 mm, 더 바람직하게는 0.1 mm 내지 0.8 mm, 가장 바람직하게는 0.2 mm 내지 0.4 mm의 바람직한 평균 두께를 가질 수 있다.
본 발명의 텍스타일 제품 내 접착제 층을 형성하는 데 사용되는 HMA의 양은 (당업자에게 공지된 임의의 적절한 종래의 방법을 이용하여 측정시) 접착제 층의 면적 당 0.01 내지 1000 g/㎡의 HMA일 수 있다. 다른 실시양태에서, HMA는 0.05 내지 800 g/㎡의 양으로 적용될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, HMA는 0.1 내지 600 g/㎡의 양으로 적용될 수 있다.
텍스타일 제품의 실질적으로 완전한 재활용을 달성하기 위해 본 발명에서는 제 1 얀-함유 물질(1차 백킹) 및 그에 부착된 얀은 상응하는 융점을 갖는다. 일반적으로 얀-함유 물질 및 얀은 동일한 물질 예를 들어 폴리아마이드, 예컨대 폴리아마이드-6 또는 폴리에스터로부터 연유한다. 그러나, 이들 물질이 상이한 경우, 편리하게는 상기 얀-함유 물질은 상기 얀보다 더 높은 용융 온도를 갖는다.
달리 기재되지 않는 한 본원에 사용된 "상응하는 융점"은 융점이 서로 10℃ 이내, 더 바람직하게는 서로 5℃ 이내, 가장 바람직하게는 실질적으로 동일함을 의미한다.
임의의 임의적인 캐리어 물질(제 2 백킹)이 동일한 종류의 물질로부터 제조되고 또한 상기 제 1 얀-함유 물질 및 상기 얀과 상응하는(바람직하게는 실질적으로 동일한, 더 바람직하게는 동일한) 융점을 갖는다는 것은 임의적이다(그러나 텍스타일 제품의 실질적인 또는 완전한 재활용을 달성할 필요는 없다). 융점이 상응하고 얀-함유 물질(1차 백킹), 얀 및 캐리어 물질(2차 백킹)[및 임의적으로 HMA]이 모두 동일한 종류의 물질로 제조되는 경우, 이들은 임의적으로 모두 동일한 방법에 의해 함께 재활용될 수 있고 분리할 필요가 없을 수 있다. 얀-함유 물질, 얀 및 캐리어 물질은 동일하거나 상이할 수 있다. 캐리어 물질이 얀-함유 물질 및/또는 얀과 상이한 경우, 캐리어 물질은 상기 얀-함유 물질 및 얀 중 적어도 하나, 더 바람직하게는 이들 모두보다 높은 융점을 갖는 것이 바람직하다. 하나의 바람직한 캐리어 물질은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)이다.
그러나 캐리어 물질 및 얀-함유 물질(얀과 함께)이 상용성 융점을 가질 필요는 없다. 예를 들어, 캐리어 물질 및 얀-함유 물질이 상이한 중합체 물질로 제조된 경우, 이들은 서로 다른 융점을 가질 수 있다. 캐리어 물질 및 얀-함유 물질은 가역적 핫 멜트 접착제를 가열함으로써 서로 쉽게 분리 가능하고, 따라서 HMA는 본원에 기재된 바와 같이 모든 다른 구성요소보다 낮은 융점을 갖는 것이 바람직하고, 일단 분리된 경우 이들 물질은 필요에 따라 다른 방법에 의해 재활용될 수 있다.
얀, 얀-함유 물질 및 캐리어 물질(존재하는 경우)이 모두 폴리에스터인 본 발명의 하나의 특히 바람직한 실시양태에서, 이들의 융점은 각각 상용성, 더 바람직하게는 동일하다(예를 들어 각각 폴리에스터와 같은 동일한 중합체로부터 형성된 경우). 이 실시양태에서는 HMA가 얀, 얀-함유 물질 및 캐리어 물질보다 낮은 융점을 갖는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 이 실시양태에서 HMA는 상기 얀, 얀-함유 물질 및/또는 캐리어 물질과 유한 종류의 중합체(예컨대, 폴리에스터)를 포함할 수 있다.
(임의적으로는 폴리에스터인) 본 발명에 사용된 핫 멜트 접착제는 바람직하게는 얀-함유 물질, 얀 및 캐리어 물질(존재하는 경우)의 가장 낮은 융점보다 낮은 연화점을 갖는다.
본 발명의 텍스타일 제품의 성분 예를 들어 얀, 제 1(1차 백킹) 시트, 접착제 및/또는 제 2 백킹을 포함할 수 있는 물질의 바람직한 예가 본원 후반부에 제공된다. 예를 들어, 본 발명에 사용하기에 적합한 핫 멜트 접착제는 후에 정의되는 중합체 P로 표시된 중합체를 포함하는 HMA일 수 있다. 마찬가지로 얀, 제 1(얀-함유) 시트 및/또는 제 2(캐리어) 시트(존재하는 경우)에 적합한 중합체는 각각 독립적으로 본원에 나중에 추가로 정의되는 중합체 R로 표시되는 것들 중에서 하나 이상의 중합체를 포함할 수 있다. 본 발명의 한 실시양태에서, HMA의 주성분인 중합체 P는 중합체 R에 대해 사용된 중합체와 본질적으로 동일할 수 있지만, HMA는 텍스타일 제품의 다른 성분들보다 낮은 온도에서 용융되는 것이 바람직하다(중합체 P 및 중합체 R이 동일한 경우, HMA가 융점을 낮추는 작용을 할 수 있는 다른 성분들을 포함하기 때문에 HMA의 융점을 낮출 수 있다(즉, HMA는 반드시 순수한 중합체 P가 아니다)).
본 발명의 텍스타일 제품의 또 다른 실시양태에서, 1차 백킹, 2차 백킹 또는 캐리어 시트 및 핫 멜트 접착제는 본질적으로 동일한 유형의 중합체 예컨대 폴리에스터이다. 이는 텍스타일 제품이 훼손된 경우(마모된 텍스타일 제품이라고도 함)에 쉽게 재활용할 수 있는 능력을 향상시킨다. 전체의 마모된 제품은 간단하게 하나의 유형의 통상의 중합체의 용융물을 생성하기 위해 한 번에 용융될 수 있다. 이러한 용융된 물질은 예를 들어 폴리아마이드 및 폴리에스터와 같이 2종류의 중합체의 혼합물을 포함하는 용융 물질보다 새로운 용도에 사용하기가 훨씬 더 쉽다. 이 실시양태에서는 HMA가 얀, 얀-함유 물질 및 캐리어 물질보다 낮은 융점을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 재생 방법의 또 다른 실시양태에서, 재생되는 텍스타일 제품을 전체적으로 함께 가열함으로써, 얀을 포함하는 중합체, 백킹, 지지 시트(존재하는 경우) 및 핫 멜트 접착제를 용융시켜 재사용될 수 있는 하나의 유형의 용융 중합체를 수득할 수 있다.
본 발명에서 얀 섬유(터프트라고도 함)를 포함하도록 사용될 수 있는 적합한 물질은 당업게에 널리 알려진 얀 물질 중에서 선택될 수 있으며, 예를 들면 천연 섬유(예컨대, 울, 면 및/또는 황), 합성 섬유(예컨대, 폴리프로필렌, 폴리아마이드(예컨대, 지방족 폴리아마이드 예를 들어 나일론 예컨대 나일론 6 또는 나일론 6-6), 폴리에스터 및/또는 아크릴) 및/또는 천연 및 합성 섬유의 블렌드(예컨대, 울과 합성 섬유의 80 대 20 블렌드와 같은 울 블렌드)를 포함한다.
그러나, 바람직한 얀 물질은 본 발명의 방법에서 용융될 수 있는 것(또는 적어도 용융될 수 있는 성분)이고, 따라서 폴리올레핀(예컨대, 폴리프로필렌), 폴리아마이드(예컨대, 지방족 폴리아마이드 예를 들어 나일론 예컨대 나일론 6 또는 나일론 6-6), 폴리에스터, 아크릴레이트, 이들의 공중합체 및/또는 이들의 혼합물을 포함하는(더 유용하게는 이들로 구성되는) 합성 섬유들 중에서 선택된다.
더 바람직한 얀 물질은 폴리에스터 및/또는 폴리아마이드를 포함한다.
가장 바람직한 얀 물질은 폴리에스터 및/또는 지방족 폴리아마이드(예컨대, 나일론)를 포함한다.
적합한 얀 물질의 예는 나일론-6 및/또는 나일론 6-6을 포함한다.
얀에 포함되거나 임의적으로 얀을 구성할 수 있는 다른 적합한 중합체는 본원에서 중합체 R로 지칭된다.
중간 생성물
본 발명에서 얀-함유 물질(또한 1차 백킹이라고도 함)을 형성하는 데 사용될 수 있는 적절한 물질은 상기 얀에서 사용하기 위해 기재된 임의의 것들(그리고 본원에서 중합체 R로 지칭된 임의의 중합체들) 중에서 선택될 수 있다.
중간 생성물이 복수의 물질의 혼합물을 포함하거나 하나의 물질로 이루어질 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 본 발명의 일 실시양태에서, 중간 생성물은 상기 얀과 (전체적으로 또는 부분적으로) 동일한 물질을 포함하고, 또한 임의적으로는 존재하는 경우 캐리어 시트(또는 혼합물인 경우 이의 성분)와 동일할 수 있다.
바람직한 중간 생성물은 폴리에스터 및/또는 폴리아마이드를 포함한다.
더욱 바람직한 중간 생성물 물질은 폴리에스터 및/또는 지방족 폴리아마이드(예컨대, 나일론)를 포함한다.
가장 바람직한 중간 생성물 물질은 나일론-6 및/또는 나일론 6-6을 포함한다.
1차 백킹(또는 중간 생성물)을 포함할 수 있는 추가적인 또는 다른 적합한 물질은 당해 분야 숙련자에게 널리 공지되어 있고 예를 들면 폴리올레핀으로부터 선택될 수 있다.
캐리어 시트
본 발명에서 캐리어 시트를 형성하기 위해 사용될 수 있는 적합한 물질은 상기 얀 및/또는 얀-함유 물질에서 사용하기 위해 기재된 임의의 것들(그리고 독립적으로는 본원에서 중합체 R로 지칭된 임의의 중합체들) 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에서 캐리어 시트(또한 지지 시트 또는 캐리어 시트라고도 함)를 형성하기 위해 사용될 수 있는 적합한 물질은 상기 얀 또는 중간 생성물에서 사용하기 위해 기재된 임의의 것들 중에서 선택될 수 있다. 캐리어 시트가 복수의 물질의 혼합물을 포함하거나 하나의 물질로 이루어질 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 본 발명의 일 실시양태에서, 캐리어 시트는 상기 얀과 (전체적으로 또는 부분적으로) 동일한 물질을 포함하고, 또한 임의적으로는 중간 생성물(또는 혼합물인 경우 이의 성분)와 동일할 수 있다.
바람직한 캐리어 시트 물질은 폴리에스터 및/또는 폴리아마이드를 포함한다.
더욱 바람직한 캐리어 시트 물질은 폴리에스터 및/또는 지방족 폴리아마이드(예컨대, 나일론)를 포함한다.
가장 바람직한 캐리어 시트 물질은 나일론-6 및/또는 나일론 6-6을 포함한다.
전체적으로 또는 부분적으로 캐리어 시트를 포함할 수 있는 추가적인 또는 다른 적합한 물질은 당해 분야 숙련자에게 널리 공지되어 있고 예를 들면 임의적으로 작용성 폴리올레핀, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리 비닐 클로라이드(PVC) 및/또는 역청 중에서 선택될 수 있다.
또한 캐리어 시트는, 존재하는 경우, 부품을 형성하는 최종 텍스타일 제품에 부가적인 치수 안정성을 부여하기 좋은 치수 안정성을 갖는 것이 바람직하다. 따라서, 편리하게는, 캐리어 시트에 적합한 물질은 특히 중간 생성물이 물에 노출되었을 때 감소된 치수 안정성을 보일 수 있는 물질(예컨대, 일부 나일론)을 포함하는 경우에 물에서도 우수한 치수 안정성을 갖기 때문에 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 등의 중합체를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 텍스타일 제품이 어느 정도 전체적으로 또는 부분적으로 재생될 수 있는 것이 바람직하기 때문에, 제 1 또는 캐리어 시트를 포함하도록 사용하기에 적합한 다른 물질은 (예를 들어 수명 평가(또는 LCA)로 측정시) 전체적으로 환경적 영향이 낮은 것들 예를 들어 고체 또는 반-고체 형태의 석유 침착물로 구성된 천연 물질인 역청이다.
핫 멜트 접착제( HMA )
본원에 사용된 용어 '접착제' 또는 '접착제 조성물'은 상업적으로 허용가능하고 본원에 사용하기에 실용적인 시간 동안 주위 조건(즉, 무-점착성은 아닌) 하에서 건조 후 실질적으로 점착성이 남아 있는 임의의 조성물을 의미한다. 전형적인 접착제 조성물은 표면에 적용한 후 적어도 16시간 동안 점착성을 유지할 수 있다. 점착성 시간은 편리하게는 본원에 기재된 바와 같이 측정될 수 있다.
핫 멜트 접착제(본원에서 HMA로서 약기함)는 당업자에게 공지되어 있다. 또한, 고온 접착제라고도 하는 바람직한 핫 멜트 접착제(HMA)는 용매를 소량 또는 바람직하게는 실질적으로 함유하지 않고 (예를 들어 침지 또는 분무에 의해) 유체로서 고온 기재에 적용되는 열가소성 접착제이며, 따라서 상기 접착제는 적당히 낮은 점도를 갖고 고온에서 점착성이며 그 후 도포된 후 빠르게(전형적으로 몇 초 내지 1분 사이에) 응고하고, 건조는 거의 또는 전혀 필요 없다. 일반적으로 고체 접착제 필름은 도포 후 당분간 점착성이 여전히 남아 있어서 감압성 접착제(PSA)와 달리 도포된 기재의 위치를 (재)조정할 수 있고, 전형적인 HMA는 고체 필름과 같이 영구적 점착성은 아니다. HMA는 용매-계 접착제와 달리 용매를 거의 또는 전혀 포함하지 않기 때문에, HMA 필름 층은 고화될 때 수축하거나 두께를 잃지 않는다. HMA의 다른 임의적인 장점은 필요에 따라 텍스타일 제품의 성분들을 재조정하기에 충분한 시간을 제공하는 우수한 개방 시간(영구적인 결합에 소요되는 시간)이다.
본원에 사용된 HMA는 예를 들어 동일한 접착제 조성물에서 단독으로 사용되거나 또는 다른 접착제 유형(예를 들어 반응성 접착제)과 조합되거나 혼합되어 사용된다("HMA/접착제 혼합물"로 표시된다). 그러나, 매우 바람직한 실시양태에서, HMA는 동일한 조성물에서 그 자체로 사용되고 다른 접착제 유형과 혼합되지 않는다. 그렇지만, HMA를 다른 접착제 유형과 혼합하면 몇 가지 장점을 가질 수 있다. HMA/접착제 혼합물은 고온에 민감한 기재의 사용을 허용하는 기재에 대해 열적 부하를 감소시킬 수 있다. HMA/접착제 혼합물을 사용하면 또한 HMA가 접착제의 용융 온도까지의 사용을 허용하는 높은 온도에서 결합 강도를 잃도록 반작용할 수 있다.
이러한 HMA/접착제 혼합물은 또한 내화학성 및 내후성을 개선할 수 있다. 그러나, HMA/접착제 혼합물이 본원에 기술된 핫 멜트 접착제로서 사용되는 경우, 다른 (비-HMA) 접착제 유형은 HMA/접착제 혼합물의 총 중량을 기준으로 50 중량% 이하, 더 바람직하게는 40 중량% 미만, 더욱더 바람직하게는 30 중량% 미만, 가장 바람직하게는 20 중량% 미만, 예를 들어 10 중량% 미만을 형성한다.
HMA는 이의 용융 온도 이상 내지 이것이 적용되는 표면의 용융 온도 이하의 온도에서 적용되는 것이 바람직하다. 따라서, HMA는 중간 생성물과 캐리어 시트보다 낮은 용융 온도를 갖는 것이 바람직하다. 일부 물질은 다른 것보다 더 쉽게 열을 보유할 수 있으며, 따라서 당업자는 중간 생성물 및 캐리어 시트를 포함하는 물질에 따라 어느 시트가 HMA 적용이 HMA를 텍스타일 제품에 쉽게 적용하기에 충분히 낮은 점도를 갖는 HMA 용융물을 유지하는 동안 예열 및/또는 가열을 필요로 하는지를 이해할 수 있을 것이다.
중간 생성물 및/또는 캐리어 시트 중 하나 또는 모두가 나일론 같은 폴리아마이드를 포함하는 경우, 이러한 물질은 핫 멜트 접착제를 적용할 때 (예를 들어 HMA의 용융 온도에 가깝거나 그보다 높은) 적합한 온도로 가열하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용하기에 유용한 핫 멜트 접착제는 임의적으로 주 성분으로 존재하는 중합체 P를 (즉, 접착제 조성물의 50 중량% 이상의 양으로) 포함할 수 있다. 편리하게는 핫 멜트 접착제는 접착제 조성물의 중량을 기준으로 60 중량% 이상, 더 편리하게는 70 중량% 이상, 가장 편리하게는 80 중량% 이상의 중합체 P를 포함한다.
문맥상 명백하게 다르게 기재하지 않는 한, HMA의 중합체 P에 대해 본원에 나열된 중합체는 또한 독립적으로 텍스타일 제품의 다른 성분(예를 들어, 얀, 중간 생성물 및 캐리어 시트)을 포함할 수 있는 임의의 중합체 R에 적합한 것으로 선택될 수 있다. 따라서, 일부 중합체 R의 경우 중합체 P에 대해 본원에 제공된 바람직한 것을 반드시 여기에 반복할 필요는 없다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
유용하게는, 중합체 P, 중합체 R 및/또는 핫 멜트 접착제는 본원에 정의된 바와 같이 실질적으로 바이오-기반인 것일 수 있다.
주로(predominately) 폴리에스터로 된 텍스타일 제품(예를 들면 얀, 중간 생성물 및 캐리어 시트가 폴리에스터를 포함하는 경우), 핫 멜트 접착제는 임의적으로 소량(바람직하게는 HMA의 10 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 5 중량% 미만, 가장 바람직하게는 3 중량% 미만)의 가교결합제를 또한 포함하여 유용하게는 에스터 성분과 가교결합할 수 있는데, 이는 재생 동안 이런 가교결합이 쉽게 파괴될 것이기 때문이다. 폴리아마이드 매트(즉, 폴리아마이드의 얀 및 1차 백킹(백킹)) 및 폴리에스터의 캐리어 시트를 포함하는 텍스타일 제품에서, HMA가 가교결합제를 함유하는 것은 바람직하지 않은데, 이는 텍스타일 제품의 성분들의 완전한 분리가 훨씬 더 어렵게 될 것이기 때문이다. 이런 실시양태(폴리아마이드 1차 매트 및 폴리에스터 2차 백킹)에서, HMA가 어떠한 가교결합제도 실질적으로 포함하지 않는(바람직하게는 포함하지 않는) 것이 바람직하다.
중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 결정성 중합체를 포함할 수 있거나 또는 비정형일 수 있다. 간편하게, 중합체 P는 반결정성이다. 중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 40 내지 300℃의 융점을 가질 수 있고, 이때 상기 중합체는 폴리아마이드 이외의 것이고, 중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 40 내지 215℃의 융점의 폴리아마이드를 포함한다. 유용하게는 중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 40 내지 200℃, 더욱 유용하게는 60 내지 160℃, 가장 유용하게는 60 내지 150℃, 약 70℃의 융점을 갖는다.
용어 "결정성"은, 물질(예컨대 본 발명의 또는 본 발명에서 사용되는 중합체, 수지, 수지 조성물 및/또는 중합체 조성물)이 적어도 5 J/g, 바람직하게는 적어도 8 J/g, 더욱 바람직하게는 적어도 10 J/g, 가장 바람직하게는 적어도 15 J/g의 용융 엔탈피(ΔHm)를 갖는 것을 의미한다. 당업자는, 많은 결정성 물질이 완전히 결정성인 것은 아니며, 100% 미만, 바람직하게는 2 내지 98%, 더욱 바람직하게는 5 내지 90%, 가장 바람직하게는 10 내지 80%인 결정도를 갖는 것을 이해할 것이다. 이런 물질은 상(phase)들, 예컨대 비정형물질의 도메인 및 결정성 물질의 도메인(예컨대, 중합체 쇄가 실질적으로 정렬된 경우)의 혼합물을 포함하고, 종종 비공식적 용어 "반-결정성"으로 언급된다. 상이한 도메인들은 편광된 광 현미경 하에 및/또는 투과 전자 현미경법(TEM)에 의해 볼 수 있다. '반-결정성' 물질의 결정도는 임의의 적합한 방법, 예컨대 밀도 측정법, 시차 주사 열량법(DSC), X-선 회절법(XRD), 적외선 분광법 및/또는 핵 자기 공명법(NMR)에 의해 측정될 수 있다.
중합체 P(및/또는 중합체(들) R)은 50℃ 미만, 유리하게는 40℃ 미만의 유리 전이 온도를 가질 수 있다.
중합체 P(및/또는 중합체(들) R)은 500Pa.s 미만, 유용하게는 300 Pa.s 미만, 더욱 유용하게는 200 Pa.s 미만, 가장 유용하게는 100 Pa.s 미만의 용융 점도(모두 본원에 기재된 방법으로 150℃에서 측정됨)를 가질 수 있다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 40 내지 200℃의 융점, 50℃ 미만의 유리 전이 온도 및 500 Pa.s 미만의 150℃ 에서의 용융 점도를 가질 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 중합체 P(및/또는 중합체(들) R)은 60 내지 100℃의 융점, 50℃ 미만의 유리 전이 온도 및 300 Pa.s 미만의 150℃ 에서의 용융 점도를 가질 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 중합체 P(및/또는 중합체(들) R)은 60 내지 120℃의 융점, 40℃ 미만의 유리 전이 온도 및 200 Pa.s 미만의 150℃ 에서의 용융 점도를 가질 수 있다.
전술된 3개의 실시양태 중 어느 하나에서, 중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 가장 바람직하게는 (코)폴리에스터이다.
중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 중축합법, 환형 단량체들의 개환 중합법 및/또는 단계적-성장 중합법에 의해 수득되고/되거나 수득가능할 수 있다.
중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 (코)폴리우레탄및/또는 (코)폴리카보네이트 유형 중합체(들)를 또한 포함할 수 있지만, 바람직하게는 중합체 P(및/또는 중합체(들) R)는 (코)폴리에스터(들), (코)폴리아마이드(들) 및/또는 폴리(에스터-아마이드)(들)을 포함한다. 더욱 바람직한 중합체 P 및/또는 중합체(들) R은 중축합 및/또는 환형 단량체들(예컨대, 환형 에스터 및/또는 환형 아마이드)의 개환 중합에 의해 수득된다. 더욱 더 바람직한 중합체 P 및/또는 중합체(들) R는 (코)폴리에스터(들)을 포함하고, 가장 바람직하게는 폴리에스터(들)이다.
바람직하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R의 중량 평균 분자량(Mw)은 500000 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 250000 g/mol 미만, 가장 바람직하게는 100000 g/mol 미만이다. 바람직하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R의 중량 평균 분자량(Mw)은 1000 g/mol 초과, 더욱 바람직하게는 3500 g/mol 초과, 가장 바람직하게는 5000 g/mol 초과이다. 바람직하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R의 중량 평균 분자량(Mw)은 100 내지 500000 g/mol, 더욱 바람직하게는 3500 내지 250000 g/mol, 가장 바람직하게는 5000 내지 100000 g/mol이다.
바람직하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R의 수 평균 분자량(Mn)은 300000 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 100000 g/mol 미만, 가장 바람직하게는 50,000 g/mol 미만이다. 바람직하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R의 수 평균 분자량(Mn)은 500 g/mol 초과, 더욱 바람직하게는 1000 g/mol 초과, 가장 바람직하게는 2000 g/mol 초과이다. 바람직하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R의 수 평균 분자량(Mn)은 500 내지 300000 g/mol, 더욱 바람직하게는 100 내지 100000 g/mol, 가장 바람직하게는 2000 내지 50000 g/mol이다.
유용하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R(특히 이들이 폴리에스터를 포함하는 경우)의 중량 평균 분자량(Mw)은 3500 g/mol 초과, 더욱 유용하게는 5000 g/mol 초과, 가장 유용하게는 8000 g/mol 초과, 특히 10000 g/mol 초과이다. 유용하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R(특히 이들이 폴리에스터를 포함하는 경우)의 중량 평균 분자량(Mw)은 75000 g/mol 미만, 더욱 유용하게는 60000 g/mol 미만, 가장 유용하게는 50,000 g/mol 미만, 특히 40000 g/mol 미만이다. 유용하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R(특히 이들이 폴리에스터를 포함하는 경우)의 중량 평균 분자량(Mw)은 3500 내지 75000 g/mol, 더욱 유용하게는 5000 내지 60000 g/mol, 가장 유용하게는 8000 내지 50000 g/mol, 특히 10000 내지 40000 g/mol이다.
유용하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R(특히 이들이 폴리에스터를 포함하는 경우)의 수 평균 분자량(Mn)은 1500 g/mol 초과, 더욱 유용하게는 2000 g/mol 초과, 가장 유용하게는 3000 g/mol 초과, 특히 5000 g/mol 초과이다. 유용하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R(특히 이들이 폴리에스터를 포함하는 경우)의 수 평균 분자량(Mn)은 60000 g/mol 미만, 더욱 유용하게는 50000 g/mol 미만, 가장 유용하게는 40000 g/mol 미만, 특히 30000 g/mol 미만이다. 유용하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R(특히 이들이 폴리에스터를 포함하는 경우)의 수 평균 분자량(Mn)은 1500 내지 60000 g/mol, 더욱 유용하게는 2000 내지 50000 g/mol, 가장 유용하게는 3000 내지 40000 g/mol, 특히 5000 내지 30000 g/mol이다.
중합체의 분자량 분포(MWD)는 특성, 예컨대 이들을 포함하는 조성물의 평형 점도에 영향을 미칠 수 있다. MWD는 다분산도 지수(PDi)로 통상적으로 기재된다. PDi는 수 평균 분자량으로 나눈 중량 평균 분자량(Mw/Mn)으로서 정의되며, 이때 더욱 낮은 값이 더욱 낮은 PDi 값과 등가이다. 바람직하게는 PDi 값은 30 미만, 더욱 바람직하게는 15 미만, 가장 바람직하게는 10 미만, 특히 5 미만이다.
일반 (코)폴리에스터-아마이드는 예를 들면 산 또는 무수물 작용능을 갖는 분자와 알코올 및/또는 아민 작용능을 갖는 분자의 축합 반응에 의해 형성될 수 있다. 따라서, 예를 들면 적합한 다작용성 산(바람직하게는 이산)과 적합한 폴리올(바람직하게는 다이올 또는 삼작용성 또는 사작용성 알코올(과의 혼합물))의 중축합 또는 하이드록시 산들의 중축합은 폴리에스터를 생성할 수 있다. 또한 환형 에스터, 예컨대 카프로락톤, 펜타데카락톤, 앰브레톨라이드(ambrettolide) 및 유사 물질들의 개환 중합은 폴리에스터를 생성할 수 있다. 유사하게, 적합한 다작용성 산(바람직하게는 이산)과 적합한 폴리아민(바람직하게는 다이아민, 또는 삼작용성 아민과의 혼합물)의 중축합 또는 아미노산들의 중축합은 폴리아마이드를 생성할 수 있다. 환형 아마이드, 예컨대 카프로락탐, 라우로락탐 및 유사 물질들의 개환 중합은 폴리아마이드를 생성할 수 있다. 유사하게, 적합한 다작용성 산(바람직하게는 이산)과 적합한 폴리아미노 알코올(바람직하게는 다이알칸올 아민), 폴리올(바람직하게는 다이올) 및/또는 폴리아민(바람직하게는 다이아민)의 중축합은 폴리(에스터 아마이드)를 생성할 수 있다. 폴리에스터 아마이드는 또한 (본원에 기재된 바와 같이) 락톤 및/또는 락탐의 (공)중합에 의해 생성될 수도 있다.
하나의 분자 상에 이런 작용기들 중 하나를 초과하여 가짐에 의해 중합체가 형성될 수 있다. 아민, 예컨대 다이알칸올 아민이 사용되는 경우, 생성 폴리에스터 수지는 일반적으로 "폴리에스터 아마이드"로서 불린다. 하나의 분자 상에 더 많은 작용기들을 가짐에 의해 당업계에 공지된 과분지화된 폴리에스터를 형성할 수 있다. 폴리이소시아네이트 성분들을 포함함에 의해 우레탄화된 폴리에스터(또한 폴리에스터 우레탄으로도 공지됨)이 형성될 수 있다.
중합체 P 및/또는 중합체(들) R을 수득하기 위해 사용될 수 있는 바람직한 아민 및 이의 유도체는 임의의 알킬-, 알칸올-, 알콕시알킬-, 다이- 및 폴리아민, 뿐만 아니라 아미노산, 락탐 및 유사한 물질들; 에틸렌다이아민, 부틸렌다이아민, 헥사메틸렌다이아민, 이소포론 다이아민, 2-메틸펜타메틸렌다이아민, 1,3-펜탄다이아민, 이량체 지방 다이아민(예컨대, 상표명 프리아민(Priamine)(등록상표) 하에 크로다(Croda)로부터 입수가능), 에탄올 아민, 다이에탄올 아민, 이소프로판올 아민, 카프로락탐, 라우로락탐, 리신, 글리신 및/또는 글루타민을 포함한다.
따라서, 카본일옥시(즉 -C(=O)-O-) 연결기를 함유하는 폴리에스터가 "산 성분"을 제공하는 단량체(이들의 에스터-형성 유도체 포함)가 "하이드록실 성분"을 제공하는 단량체와 반응되는 축합 중합 공정에 의해 제조될 수 있음이 공지되어 있다.
산 성분을 제공하는 단량체는 다염기성 카복실산, 예컨대 다이- 또는 트라이-카복실산 또는 이들의 에스터-형성 유도체, 예컨대 산 할라이드, 무수물 또는 에스터로부터 선택될 수 있다. 하이드록실 성분을 제공하는 단량체는 하나 이상의 다가 알코올 또는 페놀(폴리올), 예컨대 다이올, 트라이올 등일 수 있다. 본원에 기재된 폴리에스터 수지는 임의적으로 주쇄 또는 이의 측쇄에 자동산화가능한(autoxidisable) 유닛을 포함할 수 있고 이런 폴리에스터는 자동산화가능한 폴리에스터로 공지되어 있음을 이해될 것이다.
필요한 경우, 상기 폴리에스터는 또한 적합한 아미노 작용성 반응물을 하이드록실 성분의 일부로서 포함함에 의해 카본일아미노 연결기 -C(=O)-NH-(즉, 아마이드 연결기) 또는 -C(=O)-N-R2-(3급 아마이드 연결기)의 일부를 포함할 수도 있거나, 다르게는 모든 하이드록실 성분이 아미노 작용성 반응물을 포함함으로써 폴리에스터 아마이드 수지를 생성할 수 있다. 이런 아마이드 연결기는 실제로, 이것이 더욱 가수분해 내성을 갖게 하는 데에 유용하다.
산 성분을 제공하는 단량체의 제공을 위한 폴리에스터 합성에서 사용될 수 있는 카복실산(또는 이의 에스터 형성 유도체, 예컨대 무수물, 산 클로라이드, 또는 저급(즉, C1-6)알킬 에스터)의 많은 예가 존재한다. 예로는, 일작용성 산, 예컨대 (알킬화된) 벤조산 및 헥산산; 및 C4 -20 지방족, 지환족 및 방향족 다이카복실산(또는 보다 높은 작용능 산) 또는 이들의 에스터-형성 유도체를 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다.
폴리에스터 예컨대 중합체 P 및/또는 중합체(들) R을 수득하기 위해 사용될 수 있는 적합한 산 및 이의 유도체의 바람직한 예는 임의의 후술되는 것을 포함한다: 아디프산, 푸마르산, 말레산, 시트르산, 석신산, 이타콘산, 아젤라산, 세박산, 수베르산, 피멜산 노난다이산, 데칸다이산, 1,4-사이클로헥산다이카복실산, 1,3-사이클로헥산다이카복실산, 1,2-사이클로헥산다이카복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 설포이소프탈산 및/또는 이들의 금속 염(예컨대, 5-소디오설포 이소프탈산), 프탈산, 테트라하이드로프탈산, 2,5-퓨란 다이카복실산(FDCA), 임의의 적합한 이들의 혼합물, 이들의 조합 및/또는 임의의 적합한 이들의 유도체(예컨대 에스터, 예컨대 다이(C1 - 4알킬) 에스터, 금속 염 및/또는 무수물). 적합한 무수물은 석신산 무수물, 말레산 무수물, 트라이멜리트산 무수물 및 헥사하이드로프탈산 무수물을 포함한다.
더욱 바람직한 (코)폴리에스터는 하기의 산들로부터 수득될 수 있다: 테레프탈산, 이소프탈산, 석신산, 수베르산, 피멜산, 아디프산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 이량체 지방산, 세박산, 아젤라산, 설포이소프탈산(및/또는 이의 금속 염), 1,3-사이클로헥산다이카복실산, 1,4-사이클로헥산 다이카복실산, 2,5-퓨란 다이카복실산, 트라이멜리트산 무수물, 이들의 에스터(예컨대, 이들의 다이알킬 에스터), 이들의 조합 및/또는 이들의 혼합물.
유사하게, 하이드록실 성분을 제공하는 단량체의 제공을 위한 (임의적으로는 자동산화가능한) 폴리에스터 수지 합성에서 사용될 수 있는 폴리올의 많은 예가 존재한다. 상기 폴리올은 바람직하게는 분자 당 1 내지 6개(더욱 바람직하게는 2 내지 4개)의 하이드록실 기를 갖는다. 적합한 일작용성 알코올은, 예를 들면 에이코사놀 및 라우릴 알코올을 포함한다. 분자 당 2개의 하이드록시 기를 갖는 적합한 폴리올은, 다이올, 예컨대 1,2-에탄다이올, 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올, 2,3-부탄다이올, 1,6-헥산다이올, 2,2-다이메틸-1,3- 프로판다이올(네오펜틸 글리콜), 1,2-, 1,3- 및 1,4-사이클로헥산다이올 및 상응하는 사이클로헥산 다이메탄올, 다이에틸렌글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 및 다이올, 예컨대 알콕실화된 비스페놀 A 생성물, 예컨대 에톡실화된 또는 프로폭실화된 비스페놀 A를 포함한다. 분자 당 3개의 하이드록시 기를 갖는 적합한 폴리올은, 트라이올, 예컨대 트라이메틸올 프로판(TMP) 및 1,1,1-트리스(하이드록시 메틸)에탄(TME)을 포함한다. 분자 당 4개 이상의 하이드록시 기를 갖는 적합한 폴리올은, 비스-TMP, 펜타에리트리톨(2,2-비스(하이드록시 메틸)-1,3-프로판다이올), 비스-펜타에리트리톨 및 소비톨(1,2,3,4,5,6-헥사하이드록시 헥산)을 포함한다. 하이드록실 작용능 및 아민 작용능 모두를 갖는 하이드록실 작용성 아민의 예는, 예를 들면, WO 00/32708에 기재되어 있고, 다이이소프로판올 아민의 사용이 바람직하다. 이들은 폴리에스터 아마이드 수지의 제조에 사용될 수 있다.
엘라스토머 폴리올이 중합체 P 및/또는 중합체(들) R(예컨대 폴리에스터)를 제조하기 위한 빌딩 블록으로서 사용될 수도 있고, 적합한 폴리올은 다이하이드록시-종결 폴리테트라하이드로퓨란(폴리THF), 다이하이드록시-종결 폴리프로필렌 글리콜, 다이하이드록시-종결 폴리부틸렌 석시네이트, 다이하이드록시-종결 폴리부틸렌 아디페이트; 0 미만의 Tg를 가지며 2개의 OH 말단 기를 갖는 다른 지방족 폴리에스터; 및/또는 임의의 이들의 혼합물 및/또는 임의의 이들의 조합을 포함할 수 있다. 이런 폴리올로부터 수득가능하고/하거나 수득될 수 있는 적합한 코폴리에스터 엘라스토머의 예는 상표명 아니텔(Arnitel)(등록상표) 하에 DSM으로부터 입수가능한 것들이다.
폴리에스터 중합체 P 및/또는 R을 수득하기 위해 사용될 수 있는 적합한 알코올의 바람직한 예는 임의의 후술되는 것을 포함한다: 이소소비드, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판다이올, 1,3-프로판다이올, 1,5-펜탄다이올, 네오펜틸 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트라이에틸렌글리콜, 1,8-옥탄다이올, 2,2,4-트라이메틸-1,3펜탄다이올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올, 2,4-다이메틸-2-에틸헥산-1,3-다이올, 2,2-다이메틸-1,3-프로판다이올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판다이올, 2-에틸-2-이소부틸-1,3-프로판다이올, 1,3-부탄다이올, 2,3-부탄다이올(예컨대 재생가능한 공급원으로부터 수득된 것) 1,5-펜탄다이올, 1,6-헥산다이올, 1,4-부탄다이올, 이량체 지방산 다이올, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 다이-펜타에리트리톨, 임의의 적합한 이들의 조합 및/또는 혼합물.
또 다른 실시양태에서, 상기 (코)폴리에스터는 하기로부터 선택되는 산으로부터 제조될 수 있다: 테레프탈산, 이소프탈산, 석신산, 수베르산, 피멜산, 아디프산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 이량체 지방산, 세박산, 아젤라산, 설포이소프탈산 또는 이의 금속 염, 1,3-사이클로헥산다이카복실산, 1,4-사이클로헥산 다이카복실산, 퓨란 다이카복실산, 트라이멜리트산 무수물 및/또는 이들의 다이알킬 에스터, 하기로부터 선택되는 알코올과 이들의 혼합물: 에틸렌글리콜, 1,2-프로판다이올, 1,3-프로판다이올, 1,5-펜탄다이올, 네오펜틸 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트라이에틸렌글리콜, 1,8-옥탄다이올, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올, 2,4-다이메틸-2-에틸헥산-1,3-다이올, 2,2-다이메틸-1,3-프로판다이올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판다이올, 2-에틸-2-이소부틸-1,3-프로판다이올, 1,3-부탄다이올, 2,3-부탄다이올, 1,5-펜탄다이올, 1,6-헥산다이올, 1,4-부탄다이올, 이량체 지방산 다이올, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 다이-펜타에리트리톨 및/또는 이들의 혼합물.
이량체 지방산, 이량체 지방 다이올 및/또는 이량체 지방 다이아민(예컨대, 크로다(Croda)로부터 입수가능)은 또한 중합체 P 및/또는 R을 수득하기 위한 잠재적 빌딩 블록으로서 사용될 수도 있다.
본 발명에서 사용하기 위한 폴리에스터의 제조를 위한 에스터화 중합 공정은 당업계에 공지되어 있고, 본원에 상세히 기재될 필요가 없다. 이는, 임의적으로 촉매, 예컨대 티타늄계 또는 주석계 촉매를 사용하고 축합 반응으로부터 형성된 임의의 물(또는 알코올)을 제거하면서 보통 용융물 상태로 수행된다고 하면 충분할 것이다.
바람직하게는, 상기 폴리에스터 수지가 카복실산 작용능을 포함하는 경우, 이는 폴리산 및/또는 무수물로부터 유도된다.
(본원에서 HMA의 전체 또는 일부 및/또는 중간 생성물 및/또는 캐리어 시트를 형성하는) 중합체 P 및/또는 R에 적합한 것으로 본원에서 기재된 (코)폴리에스터 및 다른 수지는 또한 카복실산 잔기 이외에 산성 잔기(들) 을 포함할 수 있으며, 예를 들면 상기 수지는 강산, 예컨대 설폰화된 산, 인산화된 산, 이들의 유도체(예컨대, 에스터) 및/또는 이들의 염(예컨대, 알칼리 금속 염)으로부터 제조된다. 바람직한 비-카복실산 잔기(들)은, 설폰화된 잔기, 인산화된 잔기 및/또는 이들의 유도체로부터 선택된 중화된 또는 부분적으로 중화된 강 산 기를 포함하고, 더욱 바람직하게는 방향족 설폰화된 산 또는 이의 염이고, 가장 바람직하게는 벤젠 다이카복실산의 알칼리 금속 설포 염이고, 예를 들면 하기 화학식으로 나타나는 것이다:
Figure pct00001
5-(설포)이소프탈산의 나트륨 염(SSIPA)
이러한 강산(예컨대 SSIPA)은 상기 폴리에스터를 제조하기 위해 소량(바람직하게는 폴리에스터의 10 중량% 이하)로 사용될 수 있다. 어떠한 이론에도 구속됨이 없이, 상기 폴리에스터 상의 이온성 기, 예컨대 설포 기(및 이의 유도체)의 존재가, 예를 들면 이런 폴리에스터로부터 형성된 텍스타일 제품 상에서 정전하를 형성하는 경향을 감소시킴에 의해 텍스타일 제품에 추가의 이점을 제공할 수 있는 것으로 여겨진다.
또한, 여전히 하이드록실 작용성인 폴리에스터 또는 폴리에스터 아마이드를 이소시아네이트(예를 들면 고체 기준 1 내지 20 중량%의 이소시아네이트, 더욱 바람직하게는 1 내지 12 중량%, 특히 1 내지 7 중량%)와 반응시켜 우레탄화된 폴리에스터 또는 우레탄화된 폴리에스터 아마이드(이들은 모두 함께 본원에서 우레탄화된 폴리에스터(-아마이드)(즉, 아마이드 기의 존재가 임의적임)로 또한 기재됨)를 수득할 수도 있다. 예를 들면 분자량을 증가시키기 위해 다이이소시아네이트의 사용이 바람직하다.
적합한 폴리이소시아네이트는 우레탄, 알로파네이트, 우레아, 바이우렛, 카보다이이미드, 우레톤이민, 우레트다이온 및/또는 이소시아누레이트 잔기의 도입에 의해 개질된 지방족, 지환족, 방향지방족(araliphatic), 방향족 및/또는 폴리이소시아네이트 를 포함한다. 적합한 폴리이소시아네이트의 예는 에틸렌다이이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이이소시아네이트, 이소포론 다이이소시아네이트, 사이클로헥산-1,4-다이이소시아네이트, 4,4'-다이사이클로헥실메탄 다이이소시아네이트, p-자일린렌 다이이소시아네이트,α,α'-테트라메틸자일렌 다이이소시아네이트, 1,4-페닐렌 다이이소시아네이트, 2,4-톨루엔 다이이소시아네이트, 2,6-톨루엔 다이이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메탄 다이이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐 폴리이소시아네이트, 2,4'-다이페닐메탄 다이이소시아네이트, 3(4)-이소시아네이토메틸-1-메틸 사이클로헥실 이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 다이이소시아네이트, 라이신 다이이소시아네이트의 에틸 에스터 및 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 폴리이소시아네이트는 이소포론 다이이소시아네이트, 4,4'-다이사이클로헥실메탄 다이이소시아네이트, 톨루엔 다이이소시아네이트 및 4,4'-다이페닐메탄 다이이소시아네이트이다.
바람직하게는, 하이드록실- 또는 카복실 -종결형 자동산화가능한 우레탄화된 폴리에스터는, 이소시아네이트 기 대 이소시아네이트-반응성 기의 비가 적어도 0.05:1, 더욱 바람직하게는 적어도 0.1:1에 상응하고, 바람직하게는 이소시아네이트 기 대 이소시아네이트-반응성 기의 비가 1.0:1 미만, 더욱 바람직하게는 0.85:1 미만, 가장 바람직하게는 0.75:1 미만, 특히 0.5:1 미만에 상응하는 비로 반응물들과 반응시킴에 의해 직접 제조될 수 있다.
다르게는, 이소시아네이트-반응성 폴리에스터를 먼저 폴리이소시아네이트와 반응시킨 후 , 산 작용화시켜 추가의 안정화 기(stabilising group)를 제공한다.
필요한 경우, 촉매, 예컨대 다이부틸 주석 다이라우레이트 및 스태너스(stannous) 옥토에이트, 지르코늄 또는 티탄계 촉매가 우레탄화 반응을 돕기 위해 사용될 수 있다.
바람직하게는, 폴리에스터 아마이드 수지 또는 우레탄화된 폴리에스터(-아마이드) 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 20,000 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 12,000 g/mol 미만, 가장 바람직하게는 9,000 g/mol 미만이다.
바람직하게는, 폴리에스터 아마이드 수지 또는 자동산화가능한 우레탄화된 폴리에스터(-아마이드) 수지는 8 미만의 PDI, 더욱 바람직하게는 5.5 미만의 PDI, 가장 바람직하게는 4.0 미만의 PDI를 갖는다.
바람직하게는, 폴리에스터 아마이드 수지 또는 우레탄화된 폴리에스터(-아마이드) 수지는 적어도 10 mmole/100 g 고체 수지, 더욱 바람직하게는 적어도 20 mmole/100 g, 가장 바람직하게는 적어도 50 mmole/100 g 고체 수지, 특히 적어도 65 mmole/100 g 고체 수지의 카본일 아민 함량(NH-C=O 또는 N-C=O(mmole)/100 g 고체 수지의 존재로서 정의됨)을 갖는다.
또한, 폴리에스터 아마이드 수지 또는 우레탄화된 폴리에스터(-아마이드) 수지는 바람직하게는 500 mmole/100 g 고체 수지 미만, 더욱 바람직하게는 400 mmole/100 g 고체 수지 미만, 가장 바람직하게는 300 mmole/100 g 고체 수지 미만, 특히 225 mmole/100 g 고체 수지 미만의 카본일 아민 함량(NH-C=O 또는 N-C=O(mmole)/100 g 고체 수지의 존재로서 정의됨)을 갖는다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 간편하게는 중합체 P 및/또는 중합체(들) R이 (코)폴리에스터를 포함하되, 상기 (코)폴리에스터가, 테레프탈산, 2,5-퓨란다이카복실산, 아디프산, 푸마르산, 이량체 지방산, 세박산, 아젤라산, 석신산, 및/또는 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 산을 에틸렌글리콜, 1,6-헥산다이올, 1,4-부탄다이올, 이량체 지방산 다이올 및/또는 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 알코올과의 반응으로부터 수득되고/되거나 수득가능한 것을 특징으로 한다.
유용하게는, 본 발명에서 사용되는 핫 멜트 접착제는 (중합체 P 이외에), 제조 방법의 임의의 단계에서 또는 후속적으로 도입되는 점착제, 왁스, 가조세, 핵형성제, 대전 방지제, 중화제, 부착 촉진제, 안료, 염료, 유화제, 계면활성제, 증점제, 열 안정화제, 평활제, 크레이터 형성 방지제, 충전제, 침강 억제제, UV 흡수제, 항산화제, 분산제, 소포제, 조-용매, 습윤화제, 반응성 희석제 등 및/또는 이들의 조합으로부터 선택되는 임의적 성분들을 50 중량% 이하로 포함한다.
바람직하게는, 존재하는 경우, 임의의 반응성 희석제는 1000 g/mol 초과, 더욱 바람직하게는 1500 g/mol 초과, 가장 바람직하게는 2000 g/mol 초과의 Mn, 바람직하게는 5000 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 4000 g/mol 미만, 특히 3500 g/mol 미만의 Mn을 갖는다. 또한, 접착제 내에 난연제, 예컨대 안티모니 옥사이드를 포함시켜 접착제의 난연성을 증진시킬 수도 있다.
점착제의 일부 비제한적인 예는 톨유, 검 또는 비개질된, 부분적으로 수소화된, 완전히 수소화된 또는 분균형화된(disproportionated) 목재 로진, 중합된 로진, 로진 유도체, 예컨대 로진 에스터, 페놀계 개질된 로진 에스터, 산 개질된 로진 에스터, 증류된 로진, 이량체화된 로진, 말레화된 로진, 및 중합된 로진; 지방족 및 방향족 수지를 비롯한 탄화수소 수지, 쿠마론-인덴 수지, 폴리테르펜, 테르펜-페놀계 수지, 말레 수지, 케톤 수지, 반응성 수지, 하이브리드 수지 및 폴리에스터 수지를 포함한다.
가소제는 중합체의 유리 전이 온도(Tg)를 감소시키기 위해 사용될 수 있다. 가소제의 일부 비-제한적 예는 벤조에이트 에스터, 프탈레이트 에스터, 시트레이트 에스터, 포스페이트 에스터, 테레프탈레이트 에스터, 이소프탈레이트 에스터, 또는 이들의 조합을 포함한다. 당업자에게 공지되어 있는 바와 같이 다른 적합한 상업적으로 입수가능한 가소제가 또한 본 발명에서 사용하기 위한 핫 멜트 접착제를 제조하기 위해 사용될 수도 있다.
또한, 접착제 조성물은 결합 강도를 개선하고, 냉 유동(cold flow)을 방지 또는 감소시키거나, 경화 시간을 감소시키기 위해 하나 이상의 상용성 왁스를 포함할 수도 있다. 일부 비-제한적 예는 12-하이드록시스테아르아 마이드, N-(2-하이드록시 에틸)-12-하이드록시스테아르아마이드, 스테아르아마이드, 글리세린 모노스테아레이트, 소비탄 모노스테아레이트, 12-하이드록시 스테아르산, N,N'-에틸렌-비스-스테아르아마이드, 수소화된 피마자유, 산화된 합성 왁스, 및 작용화된 합성 왁스, 예컨대 산화된 폴리에틸렌 왁스이다.
핵형성제는 접착제 조성물과 함께 결정 형성을 개질 및 조절하기 위해 사용될 수 있다. 용어 "핵형성제(nucleating agent)" 및 "기핵제(nucleator)"는 동의어고, 중합체 내로 혼입 시에 중합체 용융물에서 결정의 성장을 위한 핵을 형성하는 화학 물질을 일컫는다. 용융된 접착제가 냉각되는 동안 신속하게 입자들로 분리되기만 하면 임의의 상용성 물질이 기핵제로서 사용될 수 있다. 당업자가 본 발명에서 사용하기에 적합한 것으로 선택할 수 있는 매우 다양한 유기 및 무기 물질이 존재한다. 70℃ 내지 130℃의 용융 온도를 갖는 저분자량 폴리올레핀 및/또는 올레핀계 이오노머 또는 활석은, 본 발명에서 사용될 수 있는 적합한 핵형성제의 비-제한적 예이다.
또 다른 실시양태에서, 접착제의 성능은 50 중량% 이하의 점착제, 왁스, 가소제, 핵형성제, 대전 방지제 또는 이들의 조합의 사용에 의해 증가된다. 점착제의 일부 비제한적인 예는 톨유, 검 또는 비개질된, 부분적으로 수소화된, 완전히 수소화된 또는 분균형화된(disproportionated) 목재 로진, 중합된 로진, 로진 유도체, 예컨대 로진 에스터, 페놀계 개질된 로진 에스터, 산 개질된 로진 에스터, 증류된 로진, 이량체화된 로진, 말레화된 로진, 및 중합된 로진; 지방족 및 방향족 수지를 비롯한 탄화수소 수지, 쿠마론-인덴 수지, 폴리테르펜, 테르펜-페놀계 수지, 말레 수지, 케톤 수지, 반응성 수지, 하이브리드 수지 및 폴리에스터 수지를 포함한다.
가소제는 Tg를 감소시키기 위해 사용될 수 있다. 가소제의 일부 비-제한적 예는 벤조에이트 에스터, 프탈레이트 에스터, 시트레이트 에스터, 포스페이트 에스터, 테레프탈레이트 에스터, 이소프탈레이트 에스터, 또는 이들의 조합을 포함한다. 다른 상업적으로 입수가능한 가소제가 또한 당업자에게 공지된 바와 같이 사용될 수도 있다.
또한, 접착제 조성물은 결합 강도를 개선하고, 냉 유동을 방지 또는 감소시키거나, 경화 시간을 감소시키기 위해 하나 이상의 상용성 왁스를 포함할 수도 있다. 일부 비-제한적 예는 12-하이드록시스테아르아 마이드, N-(2-하이드록시 에틸)-12-하이드록시스테아르아마이드, 스테아르아마이드, 글리세린 모노스테아레이트, 소비탄 모노스테아레이트, 12-하이드록시 스테아르산, N,N'-에틸렌-비스-스테아르아마이드, 수소화된 피마자유, 산화된 합성 왁스, 및 작용화된 합성 왁스, 예컨대 산화된 폴리에틸렌 왁스이다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 바람직한 핫 멜트 접착제는 하기의 특성들 중 하나 이상(더욱 바람직하게는 전부)을 보인다:
이는 (용융 상태로) 60 내지 150℃, 바람직하게는 75 내지 130℃의 온도; 150℃에서 500 Pa.s 미만, 바람직하게는 200 Pa.s 미만의 점도; 60 내지 130℃의 용융 온도(또한 Tm으로도 표시됨); 및/또는 60 내지 130℃의 결정화 온도(또한 Tc로도 표시됨) 에서 적용될 수 있고;
Tm 및 Tc는 임의의 적합한 방법, 예컨대 시차 주사 열량법(DSC)으로 수득될 수 있다. 샘플의 용융 및/또는 결정화가 온도 범위에 걸쳐 관찰되는 경우, Tm 및/또는 Tc 값은 이 범위 내에서 관찰되는 피크(최대) 온도로서 기록된다.
텍스타일 제품의 임의적 특성
임의적으로, 본 발명의 텍스타일 제품, 예컨대 본 발명의 카펫은 하기 시험 방법에서 후술되는 특성들 중 하나 이상, 더욱 임의적으로는 2개 이상, 더욱 더 임의적으로는 3개 이상, 가장 임의적으로는 4개 이상, 예를 들면 5개 이상을 보일 수 있다.
(i) 10,000 g 물 / m2 / 일 미만의 내수성(미국 텍스타일 화학자 및 컬러리스트 협회(AATCC) 시험 방법 127-2008)에 기재된 정수압 시험으로 측정);
(ii) 적어도 20 N, 바람직하게는 25 N 초과, 더욱 바람직하게는 30 N 초과의 텍스타일 제품에 대한 섬유의 접착성(US2010-0098901(다우 케미칼)의 문단 [0071] 및 ASTM D1335에 기재된 "터프트 결합" 방법과 유사한 방법으로 섬유를 제거하는 데에 필요한 평균 힘으로서 측정되고, 파운드 포스(lbf)로부터 N으로 전환됨) ;
(iii) 적어도 0.2 N / mm, 바람직하게는 0.3 N / mm 초과, 더욱 바람직하게는 0.5 N / mm 초과의 중간 생성물 및 캐리어 시트의 건식 적층 강도(lamination strength)(이는 중간 생성물과 캐리어 시트 사이의 결합의 강도의 척도로서, US2010-0098901의 문단 [0072] 및 ASTM D3936에 기재된 '건식 적층 강도' 방법과 유사한 방법으로 측정되고, 인치 당 파운드(lb/in)로부터 N / mm으로 전환됨);
(iv) 적어도 0.05 N / mm, 바람직하게는 0.10 N / mm 초과, 더욱 바람직하게는 0.15 N / mm 초과의 중간 생성물 및 캐리어 시트의 습식 적층 강도(이는 중간 생성물과 캐리어 시트 사이의 결합의 강도의 척도로서, US2010-0098901의 문단 [0073] 및 ASTM D3936에 기재된 '습식 적층 강도' 방법과 유사한 방법으로 측정되고, 인치 당 파운드(lb/in)로부터 N / mm으로 전환됨);
(v) 200 N 이하, 바람직하게는 175 N 미만, 더욱 바람직하게는 150 N 미만의 가요성("통상" 조건(즉, 50% 상대 습도(RH) 및 22.2℃) 하에 US2010-0098901의 문단 [0074]에 기재된 "핸드(Hand)" 방법에서 기재된 바와 같이 텍스타일 제품을 1.3 cm 디플렉팅(deflecting) 하는 데에 필요한 평균 힘으로서 측정되고, N으로부터 파운드 포스(lbf)로 전환됨);
(vi) -10℃ 내지 40℃ 온도 범위에서 텍스타일 제품의 임의의 선형 치수에서의 20% 미만, 바람직하게는 10% 미만, 더욱 바람직하게는 7% 미만, 가장 바람직하게는 5% 미만의 낮은 수축률 또는 팽창률;
(vii) 100 내지 150℃의 온도에서의 중간 생성물 및 캐리어 시트를 접착시키는 HMA의 가역성 접착성; 및/또는
(viii) 1000 g/m2 미만, 바람직하게는 800 g/ m2 미만, 더욱 바람직하게는 600 g/ m2 미만, 더욱 더 바람직하게는 400 g/ m2 미만, 더욱 더 바람직하게는 350 g/ m2 미만의 HMA의 층 두께.
여기서 사용된 바와 같은 하기 의미를 갖는 하기의 용어들이 사용된다.
본원에서 사용되는 용어 "백킹"(예를 들면 1차 백킹)은, 전형적으로 플로어 덮개(floor covering) 제조에 사용되지만, 다른 실시양태에서는 의류, 텐트용 캔버스, 가정용 텍스타일 등의 제조에 사용될 수 있는, 얀을 적용하여 연장되는 얀을 갖는 텍스타일 제품을 수득하기에 적합한, 실질적으로 평면형(flat) 재료를 의미한다. 상기 얀의 적용은 임의의 방법, 예컨대 터프팅, 편직(knitting), 제직(weaving), 재봉(sewing) 등에 의해 성취될 수 있다.
본원에서 사용되는 "스티칭된(stitched)" 용어는 스티치(stitch)로써 고정 또는 결합시키거나 또는 유사한 효과를 제공하는 것을 의미한다. 일반적으로 이는, 얀이 예를 들면 단독으로 혼합제직(interweaving)-유사 공정(예컨대 터프팅, 편직, 재봉, 스티칭, 제직 등)에 의해(접착(gluing), 용융, 화학적 반응, 다르게는 얀을 적소에 유지시키기 위해 보조 고정 방법의 사용에 의하지는 않음) 결합되는 기계적 부착 공정의 예이다.
본원에서 사용되는 "리클레임"은 용어 "재생(recycle)"과 동의어이고, 제품 및/또는 이의 성분(예컨대, 본 발명의 텍스타일 제품)이 전체적으로 또는 부분적으로 재생, 샐비지(salvaged), 리컨디셔닝(reconditioned), 재생성(regenerated), 전환 및/또는 재가공(reprocessed)되어 다른 제품, 임의적으로는 다른 텍스타일 제품, 예컨대 카펫을 제조하기 위해 재사용될 수 있는 원료 물질(예컨대, 중합체)를 생성할 수 있는 것을 의미한다.
캘린더링(calendering)은 임의적으로는 또한 고온에서, 롤러로 압착 또는 유사한 효과를 제공함에 의해 텍스타일을 평탄하고 광택성으로 만들기 위해 사용되는 마무리 공정이다.
시트는 실질적으로 이차원 매스(mass) 또는 재료(즉, 전형적으로 넓고 얇지만, 반드시 직사각형일 필요는 없음)를 의미한다. 바람직한 시트는 평면형이다.
핫 멜트 접착제는, 용융되어, 즉 (전형적으로 표준 온도보다 높게) 가열되어 고체 상태로부터 액체 상태로 변형되어 고체화 후에 재료들을 접착시키도록 설계된 열가소성 접착제를 의미한다. 핫 멜트 접착제는 전형적으로 비-반응성이고, 용매를 소량으로 포함하거나 포함하지 않으므로, 적절한 부착성을 제공하기 위해 경화 및 건조가 전형적으로 필요하지는 않다.
플로어 덮개는, 물체, 예컨대 플로어(이 용어는 벽, 천장 등을 포함함), 가구, 자동차 내부, 열차, 보트, 비행기 등을 덮기 위해 사용될 수 있는 텍스타일 제품을 의미한다.
용융: 물질이 단지 중력 하에 유동할 수 있는(즉, 액체인) 상태에 도달하는 온도보다 높게 가열하는 것. 가열은 다양한 에너지원, 예컨대 조사, 고온 물질, 예컨대 스팀 또는 물의 대류, 또는 고온 물질과의 접촉으로부터의 열 전도를 사용하거나, 또는 기계적 힘, 예컨대 압력을 적용함에 의해 또는 다양한 에너지원의 조합을 사용함에 의해 적용될 수 있다.
치수 안정성(dimensionally stable): 이는 하기의 조건들 중 하나 이상, 바람직하게는 전부에 노출 시에 10% 초과(바람직하게는 7% 이하, 더욱 바람직하게는 5% 이하)로 현저하게 변화되지 않는 선형 치수를 갖는 기재를 의미한다: 기계적 하중(예컨대 이 위를 걷는 것 및 플로어 덮개에 전형적인 다른 하중, 예를 들면 24시간 동안 80 kg/ cm2의 하중), 온도 변이(예컨대 24시간 동안 0℃ 내지 160℃에 노출); 및/또는 습도 변이(예컨대 0% 내지 70%의 상대 습도(RH)에서 표준 조건 하에 24시간 이하의 노출).
섬유-결합: 섬유(또는 얀)을 기재에 기계적으로 결착시켜, 이들이 단순히 손으로 잡아 당김에 의해 제거될 수 없도록 하는 공정. 섬유-결합은 또한 본 명세서에서 "얀-결합"으로도 기재된다.
텍스타일은 종종 트레드 또는 얀으로서 언급되는 천연 또는 인공 섬유의 네트워크로 구성된 가요성 재료(통상적으로 제직물)이다. 얀은, 원료 섬유를 방적하여 긴 스트랜드를 생성함으로써 제조된다. 텍스타일은 제직, 평직, 크로체팅(crocheting), 노팅(knotting), 또는 섬유들을 함께 압착시킴(펠트)에 의해 형성될 수 있다. 텍스타일 제품은, 텍스타일과 함께, 제품의 기계적 및/또는 다른 특성을 개선시키기 위해 사용될 수 있는 다른 성분들, 예컨대 백킹 층, 캐리어 층 및/또는 접착제를 포함하는 제품이다. 텍스타일 제품의 비-제한적 예는 카펫, 매트, 러그(예컨대 훅킹형 러그(hooked rug)) 등을 포함한다. 매트 및 러그는 전형적으로 느슨하게-놓인 플로어 덮개인 반면, 카펫(대형 직기(loom) 및 타일 모두)은 전형적으로 이들이 놓여지는 표면 상에(종종 쿠션화된 언더레이(underlay) 상에) 기법, 예컨대 택, 로드(rod) 또는 접착제에 의해 더욱 영구적으로 부착된다. 카펫은 전형적으로 백킹에 부착되는 파일(pile)의 상부 층을 포함하지만(이때, 세워진 파일 섬유는 또한 카펫의 "냅(nap)"으로도 기재된다), 또한 평면형 제직물일 수 있다. 카펫은, 터프팅된 카펫이 가장 일반적인 유형이지만, 다양한 상이한 구조, 예컨대 제직, 니들 펠트(needle felt), 노팅, 터프팅 및/또는 엠브로이더링(embroidered)된 것일 수 있다. 카펫 파일은 천연 섬유(예컨대 울, 면 및/또는 주트(jute)), 합성 섬유(예컨대 폴리프로필렌, 폴리아마이드 (예를 들면 지방족 폴리아마이드, 예컨대 나일론 예컨대 나일론 6 또는 나일론 6-6), 폴리에스터 및/또는 아크릴) 및/또는 천연 및 합성 섬유의 블렌드(예컨대 울 블렌드, 예컨대 울 대 합성 섬유의 80 대 20 블렌드)로부터 제조될 수 있다. 종종 파일 섬유는 트위스팅된 터프트로부터 형성되고, 열처리되어 이들의 구조를 유지할 수 있다. 파일은 (플러쉬(plush) 카펫에서와 같이) 절단될 수 있거나, 또는 (버버(Berber) 카펫에서와 같이) 루프를 형성할 수 있다. 카펫은 매우 넓은 직기 상에서 제직될 수 있어서(이 경우 이는 '대형(broad) 직기 카펫'불림) 상기 카펫이 솔기(seam) 없이 넓은 영역에 설치될 수 있게 한다. 카펫은 또한 보다 작은 크기로, 예를 들면 카펫 타일(바둑판형, 보통 정사각형으로 절단됨)로 제조되고, 이는 높은 하중을 받는 영역, 예컨대 사무실을 덮는 것에 유용한데, 이는 사후에 개별 타일이 손상된 경우 용이하게 대체되고/되거나 재배열되어 펼칠 수 있기 때문이다.
문맥에서 달리 명확하게 지시되지 않는 한, 본원에서 사용되는 용어의 복수 형태는 단이리 형태를 포함하는 것으로 해석되어야 하고, 그 역도 마찬가지이다.
본원에서 사용되는 용어 "포함하는"은, 이후에 열거되는 것이 비-총괄적(non-exhaustive)이고, 임의의 다른 추가의 적합한 항목, 예컨대 하나 이상의 적절한 추가의 특징부(들), 구성성분(들), 성분(들) 및/또는 치환기(들)을 포함할 수도 포함하지 않을 수도 있음을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
본원에서의 본 발명의 논의에서, 달리 반대로 언급되지 않는 한, 허용된 범위의 상한 및 하한에 대한 다른 값들 중 하나가 다른 것보다 더욱 바람직하다고 지개된 것과 연계된 파라미터의 허용된 범위의 상한 및 하한에 대한 다른 값들의 개시는, 상기 다른 값들의 더욱 바람직한 값과 덜 바람직한 값 사이에 있는 상기 파라미터의 각각의 중간 값이 상기 덜 바람직한 값에 대해 및 또한 각각의 덜 바람직한 값 및 상기 중간 값에 대해 그 자체로 바람직하다는 암시적인 선언으로서 해석된다.
본원에 기재된 임의의 파라미터의 모든 상부 및/또는 하부 경계에서, 경계 값은 각각의 파라미터에 대한 값에 포함된다. 또한 본 발명의 다양한 실시양태에서 본원에 기재된 파라미터들의 바람직한 및/또는 중간 최소값 및 최대값 경계 값의 모든 조합이 또한, 본원에 구체적으로 개시된 이런 값들의 조합이든 또는 아니든 간에 본 발명의 다양한 다른 실시양태 및/또는 바람직한 것들에 대한 각각의 파라미터에 대한 다른 범위를 정의하기 위해 사용될 수도 있다는 것이 이해되어야 한다.
퍼센트로서 본원에 기재된 임의의 양의 총 합은 100%를 초과할 수 없음(반올림 오차 허용)이 이해될 것이다. 예를 들면 본 발명의 조성물(또는 이의 일부(들))이 포함하는 모든 성분들의 합은, 조성물(또는 이의 일부(들))의 중량(또는 기타) 퍼센트로서 표시되는 경우, 총 100%일 수 있다(반올림 오차 허용). 그러나, 성분들의 리스트가 비-총괄적인 경우, 이런 성분들 각각에 대한 퍼센트의 합은 100% 미만일 수 있어서 본원에 명시적으로 기재되지 않을 수 있는 임의의 추가의 성분(들)의 추가적 양에 대한 특정 퍼센트를 허용할 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 "실질적으로"는 많은 양 또는 비율을 암시하는 양 또는 엔티티(entity)를 의미할 수 있다. 이것이 사용된 문맥에서 상대적인 경우, "실질적으로"는, (본원의 문맥에서 언급되는 양 또는 엔티티에 대해) 정량적으로, 관련된 전체의 적어도 80%, 바람직하게는 적어도 85%, 더욱 바람직하게는 적어도 90%, 가장 바람직하게는 적어도 95%, 특히 적어도 98%, 예를 들면 약 100%의 비율을 포함하는 것을 의미하는 것으로 이해될 수 있다. 유사하게, 용어 "실질적으로 포함하지 않는(substantially free)"은 유사하게, 관련된 전체의 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더욱 바람직하게는 10% 이하, 가장 바람직하게는 5% 이하, 특히 2% 이하, 예를 들면 약 0%을 포함하는 것을 의미하는 양 또는 엔티티로 이해될 수 있다.
본 발명의 또는 본 발명에서 사용되는 조성물은 또한 유사하나 방식으로 사용되는 공지의 조성물에 대해 개선된 특성을 보일 수도 있다. 이런 개선된 특성은 하기 1 내지 N으로 표시된 특성들 중 하나 이상, 바람직하게는 복수개, 더욱 바람직하게는 3개 이상일 수 있다(바람직하게는 하기에 정의되는 바와 같음). 본 발명의 조성물 또는 본 발명에서 사용되는 바람직한 조성물은, 본원에 기재된 특성들 중 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상, 가장 바람직하게는 이들 전부에서 (공지의 조성물 및/또는 이의 성분과 비교 시에) 대등한 특성을 보일 수 있다.
본원에서 사용되는 개선된 특성은, 본 발명의 또는 본 발명에서 사용되는 성분 및/또는 조성물의 값이 본원에 기재된 공지의 대조용 성분 및/또는 조성물의 값의 8% 초과, 더욱 바람직하게는 +10% 초과, 더욱 더 바람직하게는 +12% 초과, 가장 바람직하게는 +15% 초과인 것을 의미한다.
본원에서 사용된 대등한 특성은, 본 발명의 또는 본 발명에서 사용되는 성분 및/또는 조성물의 값이 본원에 기재된 공지의 대조용 성분 및/또는 조성물의 값의 +/-6% 이내, 더욱 바람직하게는 +/-5% 이내, 가장 바람직하게는 +/-4% 이내인 것을 의미한다.
본원에서 개선된 및 대등한 특성에서의 퍼센트 차이는, 본 발명의 또는 본 발명에서 사용되는 성분 및/또는 조성물과 본원에 기재된 공지의 대조용 성분 및/또는 조성물 사이의 분율적 차이를 의미하며, 이때 특성은 동일한 방식으로 동일 유닛에서 측정된다(즉, 비교되는 값이 또한 퍼센트로서 측정되는 경우, 이는 절대적 차이를 나타내는 것이 아니다).
본 발명의 중합체는, 본원에 기재된 바와 같이, 하나 이상의 적합한 중합체 전구체(들)에 의해 제조될 수 있고, 상기 중합체 전구체(들)은 유기질 및/또는 무기질일 수 있으며 임의의 적합한 (공)단량체(들), (공)중합체(들)[단독중합체(들) 포함] 및 이들의 혼합물을 포함하고, 이들은 상기 중합체 전구체(들) 또는 각각의 중합체 전구체(들)과 결합을 형성하여 쇄 연장을 제공할 수 있고/있거나 직접 결합(들)을 통해 상기 중합체 전구체(들) 또는 각각의 중합체 전구체(들)의 또 다른 것과 가교결합할 수 있다.
본 발명의 중합체 전구체는 적합한 중합가능한 작용능을 갖는 하나 이상의 단량체(들), 올리고머(들), 중합체(들); 이들의 혼합물 및/또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
단량체는, 중합될 수 있는 저분자량(예를 들면 1000 돌턴 미만)의 실질적으로 단분산성 화합물이다.
중합체는, 중합 방법에 의해 제조되는 고분자량(예를 들면 수천 돌턴)의 거대분자의 다분산성 혼합물이며, 이때 상기 거대분자는 보다 작은 유닛(이는 스스로 단량체, 올리고머 및/또는 중합체일 수 있음)의 다중 반복을 포함하고, (특성이 분자 구조의 미세한 세부 부분에 결정적으로 의존하지 않는 한) 상기 유닛의 하나 또는 수개의 첨가 또는 제거는 상기 거대분자의 특성에 무시할 수 있는 효과를 갖는다.
올리고머는, 단량체와 중합체 사이의 중간 분자량을 갖는 분자의 다분산성 혼합물이며, 이때 상기 분자는 소량의 복수의 단량체 유닛을 포함하고, 이들 중 하나 또는 수개의 제거는 분자의 특성을 상당히 변화시킬 것이다.
문맥에 따라, 용어 중합체는 올리고머를 포함하거나 포함하지 않을 수 있다.
본 발명의 및/또는 본 발명에서 사용되는 중합체 전구체는 직접 합성에 의해 또는 (중합체 전구체 자체가 중합체인 경우) 중합에 의해 제조될 수 있다. 중합가능한 중합체 자체가 본 발명의 및/또는 본 발명에서 사용되는 중합체 전구체로서 사용되는 경우, 이런 중합체 전구체는 낮은 다분산도를 갖고, 더욱 바람직하게는 실질적으로 단분산성이어서 부 반응, 부산물 수 및/또는 이런 중합체 전구체로부터 형성된 임의의 중합체 물질에서의 다분산도를 최소화시키는 것이 바람직하다. 중합체 전구체(들)은 통상의 온도 및 압력에서 실질적으로 비-반응성일 수 있다.
본원에 기재된 경우를 제외하고는, 본 발명의 및/또는 본 발명에서 사용되는 중합체 및/또는 중합체성 중합체 전구체는 당업자에게 공지된 임의의 적합한 중합 방법에 의해 (공)중합될 수 있다. 적합한 방법의 예는 하기를 포함한다: 열 개시; 적합한 시약의 첨가에 의한 화학적 개시; 촉매분해; 및/또는 임의적인 개시제의 사용 후 조사, 예컨대 적합한 파장의 전자기선(광-화학적 개시), 예컨대 UV; 및/또는 다른 유형의 선, 예컨대 전자 빔, 알파 입자, 중성자 및/또는 다른 입자에 의한 조사에 의한 개시.
중합체 및/또는 올리고머의 반복 유닛 상의 치환기는 본원에 기재된 용도를 위해 배합 및/또는 혼입될 수 있는 중합체 및/또는 수지와 상기 물질의 상용성을 개선시키도록 선택될 수 있다. 따라서, 치환기의 크기 및 길이는 상기 수지와의 물리적 맞물림(entanglement) 또는 삽입(interlocation)을 최적화시키도록 선택될 수 있거나, 또는 적절하게는 이들은 다른 수지와 화학적 반응 및/또는 가교결합을 할 수 있는 다른 반응성 엔티티를 포함할 수 있거나 포함하지 않을 수도 있다. 바람직한 치환기는 유기 치환기다.
본원에서 사용되는 중합체 과학으로부터의 다른 통상적인 용어(예컨대 중합체, 단량체, 올리고머 등)는 IUPAC에서 추천되고 문헌[Pure Appl. Chem., Vol. 68, No.12, pp. 2287-2311, 1996]에 기재된 의미를 가질 것이며, 이들은 본원에 참고로 인용된다.
본원에서 사용되는 용어 '임의적 치환기' 및/또는 '임의적으로 치환된'(뒤에 다른 치환기들의 리스트가 없는 경우)은 하기의 기들 중 하나 이상을 의미한다: 카복시, 설포, 하이드록시, 아미노, 이미노, 니트릴로, 머캅토, 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시 및/또는 이들의 조합. 이러한 임의적 기는 전술된 기들 중 복수개(바람직하게는 2개)의 동일 잔기에서 모든 화학적으로 가능한 조합(예컨대, 아미노 및 설폰일이, 서로 직접 부착되는 경우, 설파모일 기를 나타냄)을 포함한다. 바람직한 임의적 치환기는 카복시, 설포, 하이드록시, 아미노, 머캅토, 시아노, 메틸, 할로, 트라이할로메틸 및/또는 메톡시를 포함한다.
본원에서 사용된 동의어 '유기 치환기' 및 "유기 기"(또한 본원에서 "오가노"로 약칭됨)는, 하나 이상의 탄소 원자 및 임의적으로 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 임의의 1가 또는 다가 잔기를 의미한다. 유기 기는 오가노헤테릴 기(또한 오가노원소 기로도 공지됨)를 포함할 수 있으며, 이는 탄소를 함유하는 1가 기(따라서 유기질임)를 포함하지만 탄소 이외의 원자에서 자유 원자가를 갖는다(예를 들면, 오가노티오 기). 다르게는 또는 추가적으로 유기 기는, 작용적 유형에 무관하게, 탄소 원자에서 하나의 자유 원자가를 갖는 임의의 유기 치환기를 포함하는 유기 기를 포함한다. 유기 기는 또한 헤테로환형 화합물의 임의의 고리 원자로부터 수소 원자를 제거함에 의해 형성된 1가 기를 포함하는 헤테로환형 기를 포함할 수도 있다(고리 일원으로서 2개 이상의 상이한 원소들의 원자를 갖는 환형 화합물로서, 이 경우 하나는 탄소이다). 바람직하게는, 유기 기의 비-탄소 원자는, 수소, 할로, 인, 질소, 산소, 규소 및/또는 황으로부터, 더욱 바람직하게는 수소, 질소, 산소, 인 및/또는 황으로부터 선택될 수 있다.
가장 바람직한 유기 기는 하기의 탄소 함유 잔기 중 하나 이상을 포함한다: 알킬, 알콕시, 카복시, 카본일, 폼일 및/또는 이들의 조합; 임의적으로는 하기의 헤테로원자 함유 잔기들 중 하나 이상과 조합됨: 옥시, 티오, 설핀일, 설폰일, 아미노, 이미노, 니트릴로 및/또는 이들의 조합. 유기 기는 전술된 탄소 함유 및/또는 헤테로원자 잔기 중 복수개(바람직하게는 2개)의 동일한 잔기에서 화학적으로 가능한 모든 조합을 포함한다(예컨대, 알콕시 및 카본일은, 서로 직접적으로 부착되는 경우, 알콕시카본일 기를 나타냄).
본원에서 사용되는 용어 '하이드로카보 기'는 유기 기의 하위 세트로서, 하나 이상의 수소 원자 및 하나 이상의 탄소 원자로 구성되며 하나 이상의 포화, 불포화 및/또는 방향족 잔기를 포함할 수 있는 임의의 1가 또는 다가 잔기(임의적으로는 하나 이상의 다른 잔기에 부착됨)를 의미한다. 하이드로카보 기는 후술되는 기들 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 하이드로카빌 기는 탄화수소로부터 수소 원자를 제거함에 의해 형성된 1가 기를 포함한다(예를 들면 알킬). 하이드로카빌렌 기는 탄화수소로부터 2개의 수소 원자를 제거함에 의해 형성된 2가 기를 포함하며, 이의 자유 원자가는 이중 결합에 참여하지 않는다(예를 들면 알킬렌). 하이드로카빌리덴 기는 탄화수소의 동일한 탄소 원자로부터 2개의 수소 원자를 제거함에 의해 형성된 2가 기(이는 "R2C="로 표시됨)를 포함하며, 이의 자유 원자가는 이중 결합에 참여한다(예를 들면 알킬리덴). 하이드로카빌리딘(hydrocarbylidyne) 기는 탄화수소의 동일한 탄소 원자로부터 3개의 수소 원자를 제거함에 의해 형성된 3가 기(이는 "RC≡"로 표시됨)를 포함하며, 이의 자유 원자가는 삼중 결합에 참여한다(예를 들면 알킬리딘). 하이드로카보 기는 또한 동일한 잔기 내에 포화 탄소 대 탄소 단일 결합(예컨대 알킬 기); 불포화 이중 및/또는 삼중 탄소 대 탄소 결합(예컨대 각각 알켄일 및 알킨일 기); 방향족 기(예컨대 아릴 기) 및/또는 이들이 조합을 포함할 수도 있고, 기재된 경우 다른 작용기로 치환될 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 '알킬' 또는 이의 등가 표현(예컨대 '알크')은, 적절하면서 문맥에서 명확하게 달리 기재하고 있지 않는 한, 임의의 다른 하이드로카보 기, 예컨대 본원에 기재된 것들(예를 들면 이중 결합, 삼중 결합, 방향족 잔기(예컨대, 각각 알켄일, 알킨일 및/또는 아릴)) 및/또는 이들의 조합(예컨대 아르알킬)을 포함하는 것 및 2개 이상의 잔기를 연결하는 임의의 다가 하이드로카보 종(예컨대, 2가 하이드로카빌렌 라디칼, 예를 들면 알킬렌)을 포함하는 것)을 포함하는 용어에 의해 용이하게 대체될 수 있다.
본원에 언급된 임의의 라디칼 기 또는 잔기(예컨대 치환기)는, 달리 언급되거나 문맥에서 명확하게 달리 기재하고 있지 않는 한, 다가 또는 1가 라디칼일 수 있다(예컨대 2개의 다른 잔기를 연결하는 2가 하이드로카빌렌 잔기). 그러나, 본원에서 기재된 경우, 이런 1가 또는 다가 기는 여전히 또한 임의적 치환기를 포함할 수도 있다. 3개 이상의 원자의 쇄를 포함하는 기는, 쇄가 전체적으로 또는 부분적으로 선형, 분지형이고/이거나 고리(스피로 및/또는 융합 고리 포함)를 형성할 수 있는 기를 의미한다. 특정 원자의 총 개수는 특정 치환기에서 특정되며, 예를 들면 C1 - N오가노는 1 내지 N개의 탄소 원자를 포함하는 오가노 잔기를 의미한다. 본원의 임의이 화학식에서, 하나 이상의 치환기가 잔기에서(예컨대 쇄 및/및 고리에 따른 특정 위치 상에서) 임의의 특정 원자에 부착된 것으로 기재되지 않은 경우, 치환기는 임의의 H를 대체할 수 있고/있거나 화학적으로 적합한 및/또는 효과적인 잔기 상에서의 임의의 이용가능한 위치에서 위치될 수 있다.
바람직하게는, 본원에 열거된 임의의 오가노 기는 1 내지 36개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자를 포함한다. 오가노 기의 탄소 원자의 개수는 1 내지 12, 특히 1 내지 10, 예를 들면 1 내지 4개의 탄소 원자가 특히 바람직하다.
본원에서 사용된 바와 같이 괄호에 제공된 특징을 포함하는 화학적 용어(구체적으로 확인된 화합물에 대한 IUPAC 명칭 제외) - 예컨대 (아르)알킬 및/또는 (공)중합체 -는, 괄호 내의 부분이 문맥에서 임의적인 것을 의미하므로, 예를 들면 용어 (공)중합체는 공중합체 및 중합체 모두를 의미한다.
중합체 및/또는 올리고머의 반복 유닛 상의 치환기는 본원에 기재된 용도를 위해 배합 및/또는 혼입될 수 있는 중합체 및/또는 수지와 물질의 상용성을 개선시키도록 선택될 수 있다. 따라서, 치환기의 크기 및 길이는 상기 수지와의 물리적 맞물림(entanglement) 또는 삽입(interlocation)을 최적화시키도록 선택될 수 있거나, 또는 적절하게는 이들은 다른 수지와 화학적 반응 및/또는 가교결합을 할 수 있는 다른 반응성 엔티티를 포함할 수 있거나 포함하지 않을 수도 있다. 바람직한 치환기는 유기 치환기다.
본원에 기재된 본 발명의 일부 또는 전체에서 포함되고/되거나 사용된 특정 잔기, 종, 기, 반복 유닛, 화합물, 올리고머, 중합체, 물질, 혼합물, 조성물 및/또는 배합물은 하나 이상의 상이한 형태, 예컨대 하기의 비-총괄적 리스트에 기재된 것들로서 존재할 수 있다: 입체이성질체(예컨대 거울상이성질체(예컨대 E 및/또는 Z 형태), 부분입체이성질체 및/또는 기하 이성질체); 호변이체(예컨대 케토 및/또는 엔올 형태), 형태이성질체(conformer), 염, 쯔비터이온, 착체(예컨대 킬레이트, 클라트레이트, 크라운 화합물, 크립탄드/크립타드, 만입(inclusion) 화합물, 인터칼레이션 화합물, 틈새형 화합물, 리간드 착체, 오가노금속 착체, 비-화학양론적 착체, π-부가물, 용매화물 및/또는 수화물); 등방적으로 치환된 형태, 중합체 구조[예컨대 단독중합체 또는 공중합체, 랜덤, 그래프트 및/또는 블록 중합체, 선형 및/또는 분지형 중합체 (예컨대 별형 및/또는 측쇄 분지형), 가교결합형 및/또는 망상형 중합체, 2가 및/또는 3가 반복 유닛으로부터 입수가능한 중합체, 덴드리머, 상이한 입체규칙성(tacticity)의 중합체(예컨대 이소택틱, 신디오택틱 또는 어택틱 중합체)]; 다형질체(예컨대 중간 형태(interstitial form), 결정성 형태 및/또는 비정형 형태), 상이한 상, 고용체; 및/또는 가능한 경우 이들의 조합 및/또는 이들의 혼합물. 본 발명은 본원에 정의된 바와 같이 효과적인 이런 모든 형태를 포함 및/또는 사용한다.
본원의 화학식은 중합체 혼합물 또는 일련의 별개의 화합물을 나타낼 수 있다. 본원의 화학식이 단분산성인 종(예컨대 화합물)을 나타내는 경우, 화학식 내에 기재된 임의의 수치 변수의 값(예컨대 'n' 등, 예를 들면 반복 유닛의 개수를 지시하는 경우)은 독립적으로 특정 범위 내의 정수(또는 문맥에서 허용되는 경우 0)이다. 화학식이 다분산성 올리고머 및/또는 중합체 혼합물에 존재하는 많은 별개의 종들의 평균 구조를 나타내느느 경우, 화학식에 기재된 임의의 변수의 수치 값은 실수, 비-정수, 특정 범위 내의 수치일 수 있다.
용어 '효과적', '허용가능한', '활성' 및/또는 '적합한'(예를 들면 본 발명 및/또는 적절하게는 본원에 기재된 임의의 공정, 용도, 방법, 적용, 제조, 제품, 물질, 배합물, 화합물, 단량체, 올리고머, 중합체 전구체, 및/또는 중합체에 관련하여)은, 본 발명의 특징이 옳은 방식으로 사용되는 경우 이들이 첨가 및/또는 혼입되는 것이 본원에 기재된 바와 같은 유용성(utility)을 가지도록 하는데 필요한 특성을 제공하는 특징을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 이런 유용성은, 직접적인 것(예를 들면 물질이 전술된 용도에 필요한 특성을 갖는 경우)일 수 있고/있거나 간접적인 것(예를 들면 물질이, 직접 유용성의 다른 물질의 제조에서의 합성 중간체 및/또는 진단 도구로서의 용도를 갖는 경우)일 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 이들 용어는 또한, 작용기가 효과적, 허용가능한, 활성 및/또는 적합한 최종 생성물을 생성하는 것과 상용성이니 것을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 유용성은 접착제 조성물 적층된 텍스타일 제품, 예를 들면 플로어 덮개, 예컨대 카펫, 카펫 타일, 러그 및 매트를 제조하기 위한 본원에 기재된 중합체의 용도를 포함한다.
예를 들면 접착제 제품에서 사용되는 수지의 지속성(sustainability)를 개선하기 위해 바이오 재생성 물질을 사용하는 것에 대한 요구가 증가하고 있다. 최근 수년간 세계적 규모의 환경 문제를 제기하는 화석 연료 공급원의 고갈 및 공기 중 이산화 탄소의 증가에 관한 문제의 관점에서, 바이오매스 공급원으로부터 이러한 중합체의 원료 물질을 제조하는 방법은 많은 관심을 받아 왔다. 이러한 공급원은 재생가능하므로, 탄소 중성 바이오매스를 갖기 때문에, 이런 방법은 미래에 특별한 중요성을 얻을 것으로 기대된다. 그러므로, 가능한 경우 본원에서 사용되는 성분들은 가능한 한 바이오 재생성인 것이 본원에 기재된 본 발명 및 양태의 바람직한 특징이다.
본 발명에서 사용되는 중합체 P를 형성하기 위해사용되는 성분의 바람직하게는 적어도 20 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 30 중량%, 특히 적어도 40 중량%는 하나 이상의 바이오 재생성 원료로부터 전체적으로 또는 부분적으로 수득될 수 있다. 따라서, 또한 중합체 P 및/또는 핫 멜트 접착제의 성분의 바이오 재생성 함량을 결정하기 위해 탄소 14의 함량을 측정하는 것이 바람직하다. 용어 바이오계(bio-based)는 또한 본원에서 (본원에서 정의된) 바이오 재생성에 대한 동의어로서 사용된다.
탄소 14(C 14)의 함량은 바이오계 물질의 연령의 지시자이다. 약 5,700년의 반감기를 갖는 C 14는 바이오 재생성 물질에서는 발견되지만, 화석 연료에서는 발견되지 않음이 당업계에 공지되어 있다. 따라서, "바이오 재생성 물질"은 탄소가 비-화석 생물학적 원료로부터 나온 유기 물질을 의미한다. 바이오 재생성 물질의 예는 슈거, 전분, 옥수수, 천연 섬유, 사탕수수, 사탕무, 시트러스 과실, 목재 식물, 셀룰로스물(cellulosic), 리그노셀룰로스물, 헤미셀룰로스물, 감자, 식물 오일, 기타 다당류, 예컨대 펙틴, 치틴, 레반 및 풀루란, 및 이들의 조합을 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다. C 14 수준은 액체 섬광 계수를 통해 이의 붕괴 공정(탄소 그램 당 분 당 붕해 또는 dpm/gC)을 측정함으로써 결정될 수 있다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, 중합체 A 및 중합체 B는 적어도 약 1.5 dpm/gC(탄소 그램 당 분 당 붕해), 더욱 바람직하게는 적어도 2 dpm/gC, 가장 바람직하게는 적어도 2.5 dpm/gC, 특히 적어도 4 dpm/gC의 탄소 14를 포함한다.
본 발명의 많은 다른 변형 실시양태는 당업자에게 명확할 것이고, 이런 변형은 본 발명의 넓은 범주 내에서 고려된다.
본 발명의 추가 양태 및 이의 바람직한 특징은 본원의 특허청구범위에 제공된다. 또한, (본원에서 청구항 인용에 의해 명시적으로 언급되거나 또는 언급되지 않았던 가에 상관 없이) 본원 명세서 및/또는 본원 특허청구범위에 기재된 본 발명의 임의의 또는 모든 텍스타일 제품, 예컨대 본원 명세서 및/또는 본원 특허청구범위에 기재된 임의의 또는 모든 텍스타일 제품의 제조 방법으로부터 수득된 및/또는 수득가능한 것들(임의의 임의적 특징, 예컨대 명세서 및/또는 임의의 종속항에 기재된 것들을 포함함)은 본원 명세서 및/또는 임의의 및 모든 본원 특허청구범위에 기재된 본 발명의 임의의 또는 모든 다른 양태(예컨대 다른 방법 및 용도)에서 사용될 수 있음이 이해될 것이다.
시험 방법:
달리 지시되지 않는 한, 본원에서의 모든 시험은 또한 본원에서 정의된 바와 같은 표준 조건 하에 수행된다.
유리 전이 온도(Tg)
50 μl의 표준 TA 인스트루먼트 알루미나 컵을 가진 TA 인스트루먼트 DSC Q1000을 사용하여 DSC에 의해 Tg를 측정하였다. 유속은 50 ml/분의 질소이었고, 샘플을 20 내지 25℃ 온도 범위에서 담지시켰다. 그 후 샘플을 -20℃로 냉각시키고, -20℃에서 샘플을 5℃/분의 속도로 200℃로 가열시켰다. Tg가 실험적으로 측정될 수 없는 경우, 중합체의 Tg는 공지의 폭스(Fox) 식을 이용하여 이론적으로 계산될 수 있으며, 상기 식에서 "n" 개의 공중합 공단량체를 갖는 공중합체의 Tg(켈빈 단위)는 식 "1/Tg = W1/Tg1 + W2/Tg2 ..... Wn/Tgn"에 따른 각각의 공단량체 유형의 개별적 단독중합체의 중량 분획 "W" 및 Tg 값(켈빈 단위)으로 주어진다. 계산된 Tg(켈빈 단위)는 ℃로 용이하게 전환될 수 있다.
용융 점도
플레이트/플레이트 25mm 스핀들으르 갖는 안톤 파 피지카 MCR 301을 사용하여 유동계(rheometer)에 의해 용융 점도를 측정하였다. 측정 동안 질소 250 ln/h 오버플로우(overflow)을 사용하였다. 갭 거리는 0.5mm로 설정되었다. 샘플을 200℃로 가열하였다. 200℃에서 4℃/분으로 냉각을 시작하였다. 냉각 동안 5초-1의 전단 속도로 점도를 측정하였다.
분자량
문맥에서 명확히 기재되지 않는 한, 본원에서 사용되는 중합체 또는 올리고머의 분자량이라는 용어는 중량 평균 분자량(또한 Mw로도 기재됨)을 의미한다. Mw는 임의의 적합한 통상의 방법, 예를 들면 가스 상 크로마토그래피(GPC - 전술된 GCMS 방법과 유사하게 수행됨) 및/또는 후술되는 SEC 방법에 의해 측정될 수 있다. GPC 방법이 바람직하다. 수 평균 분자량(또한 Mn으로도 기재됨)은 또한 Mw에 대한 방법과 유사한 방법에 의해 결정될 수 있고/있거나 이론적으로 계산될 수도 있다.
SEC 를 사용한 중합체의 중량 평균 분자량( Mw )의 결정
중합체의 Mw는 용리제로서 테트라하이드로퓨란 또는 용리제로서 1,1,1,3,3,3 헥사플루오로 이소프로판올을 사용한 크기 배제 크로마토그래피(SEC)를 이용하여 결정될 수 있다.
1) 테트라하이드로퓨란 용리제를 사용한 SEC 에 의한 Mw
펌프, 자동 주입기, 탈기장치, 및 컬럼 오븐을 포함하는 얼라이언스 세퍼레이션 모듈(워터스 2690) 상에서 SEC 분석을 수행하였다. 용리제는 1.0 부피%의 아세트산을 첨가한 테트라하이드로퓨란(THF)이었다. 주입 부피는 150μl이었다. 유동은 1.0 ml/분으로 정립하였다. 시험되는 샘플을 40℃의 온도에서 가드 컬럼(3μm PL)을 갖는 3개의 PL 혼합형 B SEC 컬럼(폴리머 래보래토리즈)에 적용하였다. 시차 굴절율 검출기(워터스 410)로 검출을 수행하였다. 샘플 용액을 8ml THF(+ 1부피% 아세트산) 중 20 mg 고체의 농도로 제조하고, 그 샘플을 24시간 동안 용해시켰다. 500 내지 4,000,000 g/mol 범위에서 8개의 폴리스티렌 표준물(폴리머 스탠다즈 서비시스)을 사용하여 보정을 수행하였다. 3차 보정 곡선을 사용하여 밀레니엄 32 소프트웨어(워터스)에 의해 보정을 수행하였다. 수득된 몰 질량은 폴리스티렌 당량 몰 질량(g/mol)이다.
2) 1,1,1,3,3,3 헥사플루오로 이소프로판올 용리제를 사용한 SEC 에 의한 Mw
쇼덱스 RI 101 시차 굴절율 검출기 및 쉬마츠 CTO 20AC 컬럼 오븐을 가진 워터스 얼라이언스 2695(펌프, 탈기장치, 및 자동샘플러) 상에서 SEC 분석을 수행하였다. 용리제는 0.2 M 칼륨 트라이플루오로 아세테이트(KTFA)를 첨가한 1,1,1,3,3,3 헥사플루오로 이소프로판올(HFIP)이었다. 주입 부피는 50μl이었다. 유동은 0.8 ml/분으로 정립하였다. 40℃의 온도에서 가드 컬럼(PFG PSS)을 갖는 2개의 PSS PFG 선형 XL 컬럼(폴리머 스탠다즈 서비시스)을 적용하였다. 시차 굴절율 검출기로 검출을 수행하였다. 샘플 용액을 2ml HFIP(+ 0.2M KTFA) 중 5 mg 고체의 농도로 제조하고, 그 샘플을 24시간 동안 용해시켰다. 500 내지 2,000,000 g/mol 범위에서 11개의 폴리메틸 메타크릴레이트 표준물(폴리머 스탠다즈 서비시스)을 사용하여 보정을 수행하였다. 3차 보정 곡선을 사용하여 엠파워 프로 소프트웨어(워터스)에 의해 보정을 수행하였다. 몰 질량 분포는 통상의 보정에 의해 수득되고, 몰 질량은 폴리메틸 메타크릴레이트 당량 몰 질량(g/mol)이다.
표준 조건
문맥에서 달리 지시되지 않는 한, 본원에서 사용되는 표준 조건(예컨대 필름 건조 동안)은 50% ± 5%의 상대 습도, 주변 온도(23℃ ± 2℃) 및 □ 0.1 m/s (이하)의 공기 유동을 나타낸다.
점착(tackiness) 시간
면 울의 단편(약 1cm3, 0.1g)을 건조 필름(drying film) 상에 놓고, 직경 4.8cm의 1kg 중량을 (10초 동안) 상기 면 울의 단편 상에 위치시켰다. 면 울의 단편이 필름에 또는 필름 상에 어떠하나 울 또는 흔적도 남김 없이 손으로 기재로부터 제거될 수 있는 경우, 상기 필름은 더 이상 점착성이 아닌 것으로(무-점착성(tack-free)) 고려되고, 무-점착성이 되는 데에 걸린 시간을 점착 시간으로서 기록하였다.
실시예
이제 본 발명은 단지 예시를 목적으로 하는 하기의 비-제한적 실시예를 참고하여 상세하게 기재될 것이다. 각각의 성분의 양은 하기 성분들의 합의 상대적 중량부로서 괄호 안에 제공된다.
실시예 A( 폴리에스터 접착제)
후술되는 표준 폴리에스터 합성법을 이용하여 폴리에스터를 제조하였다.
성분 1,6-헥산다이올(533 g), 테레프탈산(423 g), n-부틸 클로로 주석(IV) 다이하이드레이트(0.05 g) 및 다이스테아릴 펜타에리트리톨 다이포스파이트(0.08 g)를 240℃에서 반응기에서 가열하였다. 혼합물의 산가가 2 mg KOH/g 미만이 될 때까지 상기 반응으로부터 생성된 물을 제거한 후, 반응기를 180℃로 냉각시켰다. 푸마르산(194 g), n-부틸 클로로 주석(IV) 다이하이드레이트(0.05 g) 및 모노 3급 부틸(MTB) 하이드로치논(0.2 g)을 반응기에 첨가하고, 혼합물을 210℃로 가열하였다. 혼합물의 산가가 30 mg KOH/g 미만이 될 때까지 상기 반응으로부터 생성된 물을 제거한 후, 반응기를 180℃로 냉각시켰다. 산가가 4 mg KOH/g 미만이 될 때까지 감압 하에 남아 있는 물을 제거하여 하기의 특징을 갖는 폴리에스터를 생성하였다: 하이드록실가 =22.1 mg KOH/g, 산가 AV=3.6 mg KOH/g; 결정화 온도 Tc = 59℃; 150℃에서의 점도 8.0 Pa.s.
후술되는 실시예 B 내지 G는, 표 1(양: mol)에 기재된 성분들을 사용하여 상기 실시예 A에서 기재된 방법과 유사하게 제조된 폴리에스터(PE)이다.
[표 1]
Figure pct00002
표 1에서, HD는 1,6-헥산다이올을 나타내고, BD는 1,4-부탄 다이올을 나타내고, EG는 에틸렌글리콜을 나타내고, TPA는 테레프탈산을 나타내고, ScA는 숙신산 무수물을 나타내고; FA는 푸마르산을 나타내고, AdA는 아디프산을 나타낸다.
폴리에스터 B 및 F는 또한 당업자에게 공지된 임의의 적합한 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면 폴리에스터 E 및 F는, US 2010-122250(예를 들면 문단[0161]의 실시예 1, 문단[0162]의 실시예 1B 및/또는 문단[0163]의 실시예 1C)에 기재된 폴리에스터 핫 멜트 접착제의 임의의 예를 제조하기 위해 기재된 임의의 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다.
실시예 1(카펫 타일 - 나일론- 폴리에스터 적층체 )
실시예 A의 폴리에스터 접착제는 하기와 같은 나일론 터프팅된 카펫 타일을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 나일론-6 섬유는 나일론-6 1차 백킹에서 제직된다. 섬유 루프를 WO 2012/076348(니아가(Niaga))에 기재된 초음속 결합 방법에 의해 고정시켰다. 섬유 루프가 여전히 고온(150℃)인 경우, 폴리에스터의 캐리어 층을, 120 내지 150℃의 온도에서 적용되는 실시예 1에서 제조된 용융 결정성 폴리에스터 접착제로써 상기 1차 백킹에 부착시킨다. 재생가능한 견고한 나일론-6 카펫 타일이 수득되었다.
상기 카펫 타일은, 핫 멜트 폴리에스터 접착제가 연화되고 나일론 터프트 및 나일론 1차 백킹이 폴리에스터 캐리어로부터 방출될 수 있을 때에 100 내지 120℃의 온도로 가열함에 의해 재생될 수 있다.
실시예 2 (카펫 타일 - 폴리에스터 적층체 )
폴리에스터 터프트를 갖는 카펫 타일을, 나일론-6 터프트 및 나일론-6 1차 백킹을 폴리에스터 터프트 및 폴리에스터 1차 백킹으로 대체하여 실시예 1과 유사하게 제조할 수 있다. 그 결과는 폴리에스터로만 구성된 재생가능한 견고한 적층체 카펫 타일이었다. 상기 폴리에스터 타일은, 핫 멜트 폴리에스터 접착제가 연화되고 나일론 터프트 및 나일론 1차 백킹이 폴리에스터 캐리어로부터 방출될 수 있을 때에 100 내지 120℃로 가열하여 폴리에스터 접착제를 연화시키고 터프트 및 1차 백킹를 캐리어로부터 분리시킴에 의해 재생될 수 있다. 다르게는, 상기 카펫 타일이 단지 폴리에스터 성분만을 갖기 때문에, 이는 임의적으로는, 폴리에스터를 분해하기 위해 사용되는 임의의 공지의 방법에 의해 분리 단계 없이 재생될 수 있다.
비교예 I(카펫 타일 - 나일론- 폴리에스터 적층체 불량 고정)
WO 2012/076348에 기재된 초음속 결합 방법을 생략하여 터프트가 단지 폴리에스터 접착제 A에 의해 영구적으로 결합되는 것을 제외하고는, 나일론 폴리에스터 카펫 타일을 실시예 1에 기재된 바와 유사하게 제조하였다. 재생가능하지만, 생성된 카펫 타일은, 터프트가 기계적 하중 하에 용이하게 제거되기 때문에 불량한 내구성을 가졌다.
본 발명의 추가의 텍스타일 제품은, 하기 표에 기재된 물질들을 사용하여 실시예 1에 기재된 방법과 유사한 방식으로 제조될 수 있다.
실시예 3 내지 5
본 발명의 텍스타일 제품의 추가 실시예(실시예 3 내지 5)가 표 2에 기재된다.
[표 2]
Figure pct00003
실시예 3 및 5는 대형 직기 카펫으로서의 사용에 특히 적합하고, 실시예 3은, 대형 직기 카펫으로서 사용될 수도 있지만, 100% 폴리에스터(PE) 또는 폴리아마이드(PA)와 폴리에스터(PE)의 적층체의 카펫 타일로서의 사용에 특히 적합하다. 각각의 실시예에서, 기계 설정은 글루(glue)가 1차 백킹으로 잘 관통할 수 있도록 조정되었다. 본원의 교시에 의해, 텍스타일 제품이 100% 폴리에스터인 글루를 포함하고 대형 직기 카펫 및/또는 카펫 타일로서 적합하도록 분자량 및 원료 물질을 최적화시킨 본원 실시예(예컨대 실시예 3 내지 5)의 것들과 유사한 텍스타일 제품을 제조할 수 있다.
실시예 6
핫 멜트 글루로서 PE를 제조하기 위해 사용되는 다른 성분들의 총 질량의 6 질량%의 양으로 첨가되는 5-(소디오설포)이소프탈산(SSIPA)의 추가 성분으로부터 제조된 반결정성 설포-작용성 폴리에스터를 사용하여 실시예 3에 기재된 바와 같이 텍스타일 제품을 제조하였다. 이런 반결정성 설포 작용성 PE 글루는 텍스타일 제품에서 정전하 축적을 감소시키는 추가의 이점을 가질 수 있는 것으로 여겨진다.

Claims (29)

  1. (a) 전면과 후면을 갖는 백킹(backing) 및 상기 백킹에 스티칭된 얀(yarn)을 포함하되, 상기 얀이 상기 백킹 물질의 전면으로부터 연장되어 있는, 제 1 중간 생성물을 제공하는 단계;
    (b) 가열된 표면을 갖는 본체(body)를 따라 상기 중간 생성물을 공급하되, 상기 후면을 상기 가열된 표면에 대해 가압하여, 상기 중간 생성물에 존재하는 얀을 적어도 부분적으로 용융시켜 상기 백킹에 상기 얀을 접합시키는 단계로서, 이때 상기 가열된 표면에 대해 가압되는 후면 부분은 상기 가열된 표면에 대해 상대적 속도를 가져, 캘린더링된 후면을 갖는 제 2 중간 생성물을 제공하는 단계; 및
    (c) 치수 안정성 캐리어 시트를 제공하는 단계
    를 포함하고, 추가로
    (d) 상기 캘린더링된 표면과 상기 시트 사이에 핫 멜트(hot melt) 접착제를 제공함으로써 상기 캐리어 시트에 상기 제 2 중간 생성물을 결합하고, 상기 제 2 중간 생성물에 상기 시트를 가압하여 텍스타일 제품을 형성하는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는, 텍스타일 제품의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 핫 멜트 접착제는 중합체 P를 핫 멜트 접착제 조성물의 50중량% 이상의 양으로 포함하고/하거나,
    상기 얀, 중간 생성물 및 캐리어 시트는 각각 독립적으로 하나 이상의 중합체 P를 포함하고,
    중합체 P 및/또는 임의의 중합체 R은 독립적으로 중축합, 환형 중합체의 개환 중합, 및/또는 단계-성장 중합 방법에 의해 수득된 및/또는 수득가능한, 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 얀, 중간 생성물 및 캐리어 시트 각각에 대한 임의의 중합체 R은 실질적으로 동일한 물질을 포함하는, 방법.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    중합체 P 및/또는 임의의 중합체 R은 결정성 중합체를 포함하고 5 J/g 이상의 용융 엔탈피(ΔHm)를 갖는, 방법.
  5. 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 P 및/또는 임의의 중합체 R은 비정형(amorphous) 중합체를 포함하는, 방법.
  6. 제 2 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 P 및/또는 임의의 중합체 R은, (코)폴리아마이드; (코)폴리(에스터-아마이드); 이들의 혼합물 및/또는 이들의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체 및/또는 공중합체를 포함하는, 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    중합체 P 및/또는 임의의 중합체 R은 폴리에스터 및/또는 폴리아마이드인, 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    중합체 P 및/또는 임의의 중합체 R은 폴리에스터인, 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 방법으로부터 수득된 및/또는 수득가능한 텍스타일 제품.
  10. 제 9 항에 있어서,
    (a) 폴리에스터 카펫 타일;
    (b) 캐리어 시트로서 나일론 층을 포함하고 제 1 중간 생성물 및/또는 제 2 중간 생성물로서 폴리에스터 층을 포함하는, 적층된 룸(loom) 카펫; 및/또는
    (c) 캐리어 시트로서 및/또는 제 1 중간 생성물 및/또는 제 2 중간 생성물로서 하나 이상, 바람직하게는 2개 이상의 폴리에스터 층을 포함하는, 적층된 룸 카펫
    으로 이루어진 군으로부터 선택된 텍스타일 제품.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 따른 텍스타일 제품을 제조하기 위한 핫 멜트 접착제의 용도.
  12. 제 9 항 또는 제 10 항에 따른 텍스타일 제품의 사용된 제품을 취하는 것을 포함하는 텍스타일 제품의 재생 방법으로서,
    상기 백킹이 상기 시트로부터 탈착될 때까지 상기 제품을 가열하는 단계;
    상기 백킹을 상기 시트로부터 분리시키는 단계; 및
    상기 백킹 및 상기 시트를 재사용하는 단계
    를 포함하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 핫 멜트 접착제를 가열하여 상기 시트를 상기 백킹으로부터 탈착시키는 단계;
    상기 시트 및 상기 백킹을 2개의 별도의 스트림으로 수집하는 단계; 및
    상기 별도의 스트림들을 이들의 용융 온도보다 높게 추가로 가열하여 재생된 중합체를 수득하고 수득된 중합체를 재사용하는 단계
    를 포함하는 방법.
  14. 제 9 항 또는 제 10 항에 따른 텍스타일 제품의 사용된 제품을 취하는 단계;
    상기 제품을 용융시키는 단계; 및
    수득된 중합체를 재사용하는 단계
    를 포함하는, 텍스타일 제품의 재생 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 용융이 하나의 용융 단계로 수행되고, 상기 방법이 상기 용융 단계와 상기 재사용 단계 사이에 별도의 단계 없이 수행되는, 방법.
  16. 제 12 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 텍스타일 제품의 중합체가 중축합물인, 방법.
  17. 제 16 항의 방법에서 수득된 비-개질되거나 화학적으로 개질된 및/또는 기계적으로 개질된 재생된 중축합물을 포함하는 텍스타일 제품.
  18. 제 12 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 재생 방법에 의해 수득된 및/또는 수득가능한 재생된 텍스타일 제품.
  19. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중간 생성물의 얀이 또한 추가적으로 상기 후면으로부터 연장되는, 방법.
  20. 제 2 항 내지 제 8 항 및 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 핫 멜트 접착제가, 1 mm 미만, 바람직하게는 0.5 mm 미만의 두께를 갖는 층으로서 제공되는, 방법.
  21. 제 2 항 내지 제 8 항, 제 19 항 및 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합체 P 및/또는 임의의 중합체 R이 100℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는, 방법.
  22. 제 2 항 내지 제 8 항 및 제 19 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합체 P 및/또는 임의의 중합체 R이 결정성 중합체와 비정형 중합체의 혼합물을 포함하는, 방법.
  23. 제 2 항 내지 제 8 항 및 제 19 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합체 P가 150℃에서 500 Pa·s 미만의 용융 점도를 갖는, 방법.
  24. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    카펫, 카펫 타일, 러그(rug) 및/또는 매트(mat)인 텍스타일 제품.
  25. 제 9 항, 제 10 항 또는 제 24 항에 있어서,
    상기 백킹, 얀 및 핫 멜트 접착제 및 임의적으로는 상기 캐리어 시트가 동일한 유형의 중합체를 포함하는, 텍스타일 제품.
  26. 제 9 항, 제 10 항, 제 24 항 또는 제 25 항에 따른 텍스타일 제품의 바닥 깔개(floor covering)로서의 용도.
  27. 제 9 항, 제 10 항, 제 24 항 또는 제 25 항에 따른 텍스타일 제품을 바닥에 적용하는 단계, 및
    상기 텍스타일 제품을 상기 바닥에 고정시키는 단계
    를 포함하는, 텍스타일 제품을 바닥에 적용하는 방법.
  28. 제 9 항, 제 10 항, 제 24 항 또는 제 25 항에 따른 텍스타일 제품으로 덮히고 및/또는 제 27 항에 따른 방법에 의해 수득되고/되거나 수득가능한 바닥.
  29. 핫 멜트 접착제를 적용하기 위한 헤드(head)를 특징부로서 갖는, 제 9 항, 제 10 항, 제 24 항 또는 제 25 항에 따른 텍스타일 제품의 제조 장치.
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