CN105308235A - 生产纺织产品的方法、能够由此得到的产品和回收所述产品的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了制造任选地层叠纺织产品的方法,所述方法包括以下步骤:a)提供其上固定有纱线的第一板,其中所述第一板具有第一表面和第二表面且所述纱线从第一板的第一表面伸出,b)加热第一板的第二表面,从而至少部分熔化固定在第一板上的纱线以使纱线粘结在第一板上;c)使第一板的第二表面暴露于压力;d)任选地,在平行于第一板表面的方向上向纱线的熔化部分施加机械力;e)将热熔性粘合剂涂覆在第一板的第二表面上;和f)任选地,将尺寸稳定的第二产品施加在第一板的第二表面;其中附带条件是:当任选步骤(f)不存在时,步骤(d)不是任选的。

Description

生产纺织产品的方法、能够由此得到的产品和回收所述产品的方法
本发明涉及在诸如地板覆盖物(例如,地毯、地毯块、小块地毯和垫子)的应用中使用的纺织产品、它们的制造和回收这些产品的方法。
用于覆盖地板的纺织产品(例如,作为地毯)通常通过将纱线缝在第一材料上以形成具有从上表面伸出的纱线簇的的纱线承载层。通常用可交联聚合物的乳胶浸渍纱线承载层。乳胶聚合物浸入产品之后,乳胶进行交联以将纱线簇(yarntuft)永久锚定在合适的位置。纱线、第一材料和乳胶的组合在本领域中以前通常被称为基底层(也被称为基底背衬和/或基底垫)。为了改善所产生的纺织产品的机械性质例如尺寸稳定性,已使用载体材料的第二层(在本领域中以前也被称为第二层和/或支持板),其通常被胶合在基底层的背面以形成具有期望性质的层叠纺织产品。
热熔性粘合剂(HMA)已被用于粘合卷状地毯中的基底层和第二层,因为HMA相对便宜且易于获得。
通常,基底层、第二层以及连接它们的粘合剂各自包含具有不同机械性质的迥然不同的材料,因为它们被设计用于执行不同的功能。
使用可交联的乳胶来制备基底层具有多种缺点,例如下文所述那些中的一些或全部。
如果乳胶聚合物是水基的,那么纺织产品可具有低的防水性且水分能够渗透该产品。这提高了能够使产品降解的霉病和霉菌形成的风险。此外,通常存在于乳胶组合物中的残余单体痕迹还可降低空气质量,这是环境危害。因此,当乳胶基地板覆盖物暴露于高湿度时,例如当用在大厅或盥洗室中时,可能需要频繁地更换地板覆盖物。
或者,如果乳胶是例如采用表面活性剂分散在水中的疏水性聚合物,那么表面活性剂的存在还可以提高产品对水分的敏感性。一些乳胶可包含苯乙烯(例如,作为苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)),这可导致过高量的残余苯乙烯在产品中。由于环境和其它原因,优选的是纺织产品中挥发性有机化合物(VOC)的量尽可能地低。
因为乳胶基纺织产品使用异种材料用于基底层和第二层内的组分,所以如果要回收和重新利用这些组分,则需要将它们中的每一种分开。然而,纱线和第一材料被牢固地包埋在化学交联的(例如,硫化的)乳胶粘合剂中。因此,在乳胶基纺织产品中,基底层的各组分不易被分开。虽然已开发出一些回收技术来解决这些问题中的一些,但这样的方法很昂贵且不允许完全回收使用的所有材料。因此,回收乳胶基纺织地板覆盖物是不实际的,它们被简单地丢弃、烧毁或切碎。切碎的地板覆盖物通常在垃圾填埋地中被处理,由于交联的乳胶不能被较大程度地生物降解,所以切碎的残余物将存在许多年。
为了解决这些问题中的一些,已开发出多种合成的聚合物例如聚烯烃和聚氨酯来代替纺织产品中的乳胶聚合物。这样的代替并未充分令人满意。
尝试解决上述问题的这些和其它现有技术地毯中的一些被描述于以下文件中。
EP747525(BASF)描述了可回收的地毯,其由以下物质制备:包含突出簇的背衬(优选地,突出簇与背衬的材料相同)以及利用热熔性粘合剂(HMA)结合到基底背衬的背部的热塑性基材载体。背衬和簇由例如尼龙、聚烯烃和/或聚酯的材料制成,热塑性载体由例如聚烯烃、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)和/或聚氯乙烯(PVC)的材料制成。HMA被涂覆在基底背衬的背面以将簇状物锁定在合适位置并充当背衬和载体之间的缓冲物,因此其被选择为与背衬的聚合物和载体的聚合物相容。优选的HMA是己内酰胺基共聚酰胺,但也可以使用相容的聚烯烃和/或共聚酯粘合剂。可以通过如下来回收地毯:加热至足以(再次)软化HMA但低于簇状背衬和载体基材的聚合物的熔点的温度,因此地毯分离成它的两个组成层。
US3975224(LutravilSpinnvlies)公开了制造无纺网的方法,所述网被用作用于针轧型簇状地毯的尺寸稳定的增强和背衬材料。所述网具有最低200p/g/m2的相对攫取拉伸强度、不高于50%的断裂伸长和在160℃不高于1%的收缩。无纺网包含多行基质细丝和粘结剂细丝的平行线束。基质细丝含有可熔融纺织的聚酯优选聚对苯二甲酸乙二酯。粘结剂细丝含有这样的可熔融纺织的聚合物,所述聚合物的熔点高于160℃且比基质细丝的熔点低30℃。合适的粘结剂聚合物如下所述:聚酰胺或共聚酰胺(例如,聚己内酰胺或者聚己内酰胺和聚己二酰己二胺的共聚物);聚酯或共聚物(例如,聚对苯二甲酸乙二酯/聚间苯二甲酸乙二酯,聚对苯二甲酸乙二酯/己二酸乙二酯,或者对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二乙醇的四元共聚酯);全同立构聚烯烃(例如,全同立构聚丙烯)和线型聚氨酯。
US5240530(TennesseeValleyPerformanceProducts)描述了可回收的地毯,其具有包含突出的合成纤维簇的基底背衬,所述合成纤维簇被加热以使基底背衬与由例如全同立构聚烯烃制成的挤出板第二背衬熔合。基底背衬和第二背衬以及纤维均可包含热塑性塑料。该参考文献直接教导读者:不要使用常规的乳胶粘合剂或热熔性粘合剂,因为这二者被陈述为“阻止地毯被回收”(第4栏,第16-17行)。
US5538776(HoechstCelenese)(=EP0604897)描述了可回收的热塑性簇状地毯,其由具有簇的基底背衬和利用聚酯热熔性粘合剂层粘附于基底背衬的第二背衬制成。HMA取代了乳胶粘合剂(参见,第2栏,第50-51行)且簇状物、基底背衬、HMA和第二背衬由一种类型的热塑性塑料(优选聚酯)制成。因此,可通过已知的方法,例如通过糖酵解或甲醇分解回收聚酯的方法,来回收地毯。然而,这些地毯将没有良好的机械性质,因为簇将不会足够牢固地锚定在地毯上,这是由于在缺乏乳胶粘合剂时,HMA自身将不能提供足够好的粘合。
US2010-0112250(EastmanChemical)描述了由聚酯制备的热熔性粘合剂(HMA),所述聚酯包含作为二酸组分的1,4-环己烷-二羧酸和包含至少两种二醇的二醇组分,所述二醇选自1,4-环己烷二甲醇、三乙二醇和二乙二醇。这些HMA被描述为适合涂覆到标签上,例如被描述为用于辊应用标签的接缝粘合剂。该文件中没有给出这些聚酯将适用于制备纺织产品例如地毯的建议。
US2010/0260966(BeaulieuGroup)公开了尺寸稳定的地毯块,其含有掺入稳定剂的无纺垫层材料(cushionmaterial)。使用聚合物粘合剂层使稳定化的垫层材料粘附于面织物(facefabric)。合适的聚合物粘合剂的实例如下文所给出:PVC、聚乙烯、改性聚丙烯、乙烯醋酸乙烯酯、改性PET及其共混物。在一种实施方式中,通过合适的方法例如挤压、热熔化或带层压将稳定化的垫层材料、面织物和粘合剂层压到一起。然而,无论使用哪种粘附方法,为了确保垫层材料和面织物之间的充分粘结,聚合物粘合剂必须很大程度地渗透两者。这使得回收地毯块非常有挑战性,因为其构成聚合物材料不相容,所以不能被一起回收且仍然很难分开。
US2011/039056(InterfaceInternational)公开了包含下述粘合剂的地毯,所述粘合剂可通过用加热的溶剂处理而丢失其粘合功能(这样的粘合剂被称为“可转换的热水性溶剂粘合剂”)。优选地,可转换粘合剂是塑化的酯化膨化淀粉。利用这样的可转换粘合剂生产地毯允许粘合剂丧失功能并且允许各地毯组分分开以用于较简单的回收。然而,这样的粘合剂可能不会特别牢固,如果淀粉基可能对水敏感,则提供低抗湿性。
W02007/127222(MohawkIndustries)描述了热熔性粘合剂(HMA)用来制备层叠地毯块的用途。地毯块包含簇状面纱线、基底背衬、HMA预涂布层和至少20重量%的粘性树脂和至少2个无溶剂层。优选的预涂布层含有2-80重量%的聚乙烯和20-98重量%的增粘剂。这些层叠块具有复杂的多层结构,这使得它们的生产很昂贵。为了实现这些层之间坚固的粘结,需要热熔性粘合剂充分地渗入其它材料中,因此很难将各组成部分分开且这些块不能被容易地回收。
EP1598476(KlieverikHeli)描述了生产作为制造地毯的中间物的背衬的方法,其中所述背衬不使用乳胶来将纤维(纱线)锚定在恰当位置。背衬包含这样的板,其具有贯穿该板的厚度被缝合的且从板的上表面伸出的热塑性纤维绒毛(piles)。沿着加热辊面供给(纤维向上)背衬并朝向辊挤压背衬的底面,因此纤维将熔化。Klieverik指出:冷却之后,纤维坚固地彼此锚定并与背衬锚定而不需要乳胶聚合物。一种实施方式教导:可额外地将粉末状的热塑性粘合剂(例如,热熔性粘合剂)涂覆到背衬的底面,因此加热的表面将纤维和粘合剂熔化在一起以在绒毛、粘附剂和背衬之间产生良好的粘附性。在另一种实施方式中,加热之后,可在垂直于背衬表面的方向(即,从下方)上向背衬和绒毛施加压力(例如,通过压力辊)以将塑化的纤维涂抹(smear)到一起从而增强它们的相互粘合,因此允许加热的辊保持在低于纤维将通过单独加热而被熔化的较低温度下。该方法提供以下优点:中间背衬可被容易地回收,因为纤维和背衬板可由相同的聚合物制成。不存在渗入纤维绒毛的不容性乳胶(参见第[003]段)。与现有技术中的方法相比,还节省了能量和原料成本。然而,该方法仍具有一些缺点。对于在许多应用(例如,其中纤维经受高机械负载(例如,在汽车、火车、飞机、办公室、商店等的内部))中使用,纤维仍然不够坚固地锚定在背衬上。因此,在由Klieverik所述的中间背衬制造地毯的实践中,仍然需要向背衬的底面涂覆额外的(不相容的)粘合剂或乳胶并/或在地毯绒毛和背衬内广泛渗入HMA以利用单独的HMA提供足够的粘合力。这样的不相容性材料和/或嵌入HMA的存在将意味着:这样的地毯很难回收。
WO2012/076348(Niaga)描述了制造纺织产品的方法,所述方法改善了纱线的锚固强度。在这个方法中,当对着加热表面挤压第一纱线承载板时,调节板和表面的相对速度以在它们之间提供纤维方向(参见下文)上的额外机械力,该机械力使纱线材料散布,同时纱线材料仍然熔融,从而在第一板和纱线之间产生较强的粘合。虽然从理论上来说,在许多情况下,额外的第二支持板可能不再必要,但该文件教导:这样的支持板可能仍然有用,当它包含依赖于存在于纺织产品和载体材料之间的界面上的反应性分子之间的热可逆反应的反应性粘合剂时,尤其如此。与通过其它类型粘合剂例如热熔性粘合剂(HMA)通常获得的粘合相比,这样的反应性粘合剂提供强得多的粘合。然而,虽然反应性粘合剂的使用提供坚固的粘合且可被回收(不像乳胶),但其使用仍然导致不具有最佳机械性质的纺织产品。使用化学反应性粘合剂的另一个缺点是:要连接的两种组分和粘合剂必须携带共-反应基团。因此,用于制备基底背衬和/或簇的聚合物可能需要在额外步骤中的化学修饰,因为标准的商业聚合物不可能含适合与反应性粘合剂一起使用的所需官能团。
WO2000-61853(PolyloomCorp.)描述了这样的地毯,其中基底背衬的底面被加热以将纱线背环(backloop)部分的单根纤维整体熔合在一起从而形成地毯基础(也被称为坯布(greigegoods)),然后在其上涂覆具有反复出现的极性片段(极性TPP)的热塑性聚烯烃聚合物涂层。极性TPP涂层使背环中实质上所有的纤维粘附或整体熔合。极性TPP的一个实例是马来酸酐改性的聚丙烯。Polyloom所述的连接纱线簇的方法不同于本发明的方法。Polyloom未教导或意识到:当熔化以使背面变平和改善其上的涂层的粘附性时,在MD上向纱线施加力的优点。因此,Polyloom的坯布仍然具有包含纱线环和节的不均匀粗糙和不平坦的底面,该底面将不能获得与其上涂覆的任何涂层的极好粘合。因此,与本发明相反,必须使用强粘合的极性TPP涂层。TPP与HMA迥然不同。该文件大量描述了(在第9页第3行至第11页第9行)使用热熔性结合剂(HMA)的一些所谓的问题,这包括:与烯烃共聚物相比极低的抗张强度;和涂覆地毯后冷却时,它们的粘度提高。因此,该文件的阅读者被强烈教导不要使用任何HMA来制备地毯,更不用说使用HMA作为单独的粘合剂来将背衬层粘附在基底层上以形成地毯。
US5876827(Polyloom)描述了类似于WO2000-61853所述的地毯,其包含以类似于WO2000-61853中所述的方式将聚丙烯纱线热熔合到聚丙烯基底背衬上。该文件还展示了使用HMA时所谓的缺点(参见第2栏第42-65行)并明确陈述了“热熔性粘合剂地毯……不易于可回收”(第2栏第57-59行),这直接教导了要远离本发明的地毯。
WO2012-060698(Interface)描述了制造地毯块的方法,其中将成簇纱线热熔合到支持材料并加入增强无纺材料层以改善地毯块的尺寸稳定性。该申请陈述了用乳胶、粘合剂或HMA预涂布簇状物存在缺点(参见第1页,第19-28行)因此还教导了远离本发明的地毯。
FR2565610(SIRS)描述了这样的地毯,其中簇状物层和支持板之间具有乙烯基或烯烃聚合物或共聚物的树脂涂层。优选的树脂是聚乙烯、聚丙烯和乙烯醋酸乙烯酯共聚物。没有暗示这些聚合物可以是热熔性粘合剂,且事实上树脂被描述成以粉末或膜而非热熔体形式被涂覆。
EP2172589描述了合成的草垫,其由橡胶乳胶支撑的刀片状(bladelike)元件制备并用来形成用于运动场的人造草皮。EP1705292也描述了人造草坪,其中所述草坪是通过将纤维热熔化到支持表面来制备的,所述支持表面任选地粘附在载体上。这两份文件中都没有暗示:可使用HMA来粘附载体层。考虑到这种人造比赛台面承受的高磨损,本领域技术人员将避免通过在支持板中掺入HMA来改良这些草坪表面的任一种。
因此,可以看出:目前的制造纺织产品的方法和通过它们制造的产品具有多种本文所述的缺点。例如,目前的制造方法产生这样的纺织产品,其不易于耐受非常高的机械负载,具有提高的使用期间纱线被扯出产品的风险;具有非优化的机械性质且/或很难完全回收。优选地,将期望拥有具备最佳机械性质的可回收纺织产品,其中纱线牢固锚定在其中。
还可以看出,热熔性粘合剂(HMA)被认为在用于地毯中时具有特定的缺点。低于它们的凝固温度时,HMA通常易碎且在机械冲击下倾向于撕破或破裂,从而导致第一(纱线承载)材料与载体材料分离。纺织品中的不同材料对其环境的反应不同(例如,在暴露于热或水分时,不同地膨胀),这还可在HMA中引起进一步的应力,从而导致载体材料分离。因此,人们认为,为了使HMA提供充足的粘合,它们必须充分浸入纺织材料中以克服这个难题和提供良好的簇状物粘合力。这样的浸渍结构很难回收,因为它们的构成组分很难分开。因此,尚未广泛使用HMA作为纺织地板中粘合剂的替代物,因为如果容易回收,则产生的产品被认为不是很耐用;如果足够耐用,则很难回收。
因此,出乎意料地,可使用这样的热熔性粘合剂来制备纺织产品,所述热熔性粘合剂为高负载下的纱线提供足够牢固且持久的锚定并且还使得产品易于回收。
本发明的一个目标是解决本文所述问题中的一些或者全部,例如减少现有技术方法和纺织产品的一些或者全部缺点。
因此,广义地依照本发明,提供制造纺织产品的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供其上固定有纱线的第一产品(例如,第一板),其中所述第一产品(例如,第一板)具有第一表面(例如,前表面)和第二表面(例如,后表面)且纱线从第一产品的第一表面伸出,
b)加热第一产品的第二表面,从而至少部分熔化固定在第一产品上的纱线以使纱线粘结在第一产品上,
c)使第一产品的第二表面暴露于压力;
d)任选地,在平行于第一产品表面的方向上向纱线的熔化部分施加机械力;
e)将热熔性粘合剂涂覆在第一产品的第二表面上;和
f)任选地,将尺寸稳定的第二产品(例如,第二板)施加在第一产品的第二表面;
其中附带条件是:当任选步骤(f)(施加第二产品)不存在时,步骤(d)(在平行于第一产品表面的方向上向纱线的熔化部分施加机械力)不是任选的。
本发明的方法提供纺织产品,其中锚定有纱线。
优选地,第一产品是板的形式(如本文所限定)且第二产品也是板的形式(如本文所限定)。
优选地,在步骤(a)中,纱线暂时固定在第一板上。第一板在本文中还可被称为“纱线承载板”。第一产品的第一表面可例如还被表示为前表面,第一产品的第二表面可例如还被表示为后表面。
任选地,第一板的纱线可额外地从第一板的第二(例如,后)表面伸出。因此,纱线可从第一板的第一表面和第二表面(例如,前表面和后表面)二者伸出。
优选地,利用本发明,提供制造纺织产品的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供其上固定有纱线的第一产品(例如,第一板),其中所述第一产品(例如,第一板)具有第一表面(例如,前表面)和第二表面(例如,后表面)且纱线从第一产品的第一表面伸出,
b)加热第一产品的第二表面,从而至少部分熔化固定在第一产品上的纱线以使纱线粘结在第一产品上
c)使第一产品的第二表面暴露于压力;
d)向纱线的熔化部分施加机械力,优选地在平行于第一产品表面的方向上;
e)将热熔性粘合剂涂覆在第一产品的第二表面上;和
f)任选地,将尺寸稳定的第二产品(例如,第二板)施加在第一产品的第二表面。
优选地,本发明方法中的步骤(a)、(b)、(c)、(d)和(e)以上述次序有顺序地进行[即,步骤(a),然后是(b)然后是(c)然后是(d)(如果存在)然后是(e)]且/或这些步骤中的一些或者全部一起同时进行(其中任选步骤(d)和(f)(如果存在)同样以上述顺序且/或同时进行)。例如,步骤(b)、(c)和(d)(如果存在)可同时进行。更优选地,在步骤(d)(如果存在)之后进行步骤(e)。
在本发明的一个方面,本发明的第一板可等同于(或者包含)在现有技术中通常被称为基底层(又名基底背衬和/或基底垫)的那些且/或本发明的第二板可等同于(或者包含)在现有技术中通常被称为第二层(又名第二背衬、载体材料和/或支持板)的那些。然而,现有技术中所使用的术语例如“基底层”和“第二层”等还可以具有不同于且独立于本文中所使用的用来描述本发明的术语例如“第一板”和“第二板”的含义。所以,术语“基底层”和“第一板”以及术语“第二层”和“第二板”不一定符合于现有技术纺织产品中所述的类似特征。
有用地,由一个或多个通过机器的板(包括例如来源于辊的连续网状物)来制造纺织产品。按照惯例,纵向(LD)是板通过机器的方向(又名机器方向或MD),横向(TD)(又名切线方向)垂直于在板平面上的MD。因此,在步骤(d)中,优选地,在纵向和/或横向,优选地在纵向,向纱线的熔化部分施加机械力。机械力可通过任何合适的方法或者设备(例如,本领域技术人员已知的任何)来施加并可在两个相互垂直方向中的每一个(例如,MD和/或TD)上同时和/或有顺序地施加,例如通过WO2012/076348中所述的方法、通过拉幅机、通过拉伸辊、和/或通过其任意组合。
在步骤(d)中,纱线的熔化部分可跨越第一板的第二(例如,后)表面(优选地,在MD上)分布,足以在熔化纱线所分布的第一板的第二(例如,后)表面的那些部分上提供光滑表面,从而充当涂布热熔性胶例如将第二板粘附在第一板上的良好基础。因此,优选地,步骤(d)起着使第一板的第二(例如,后)表面的至少一部分轧光(光滑)的作用。
因此,在本发明方法的一种实施方式中,第一板的第二(例如,后)表面被整体或者部分轧光,粘合剂是通过将熔融粘合剂涂覆在第一板的轧光第二(例如,后)表面上来提供的,其中涂覆粘合剂时,第一板的轧光第二(例如,后)表面的温度高于热熔性粘合剂的熔融温度。
在本发明方法的另一实施方式中,中间产品获自步骤(a),该产品是基底背衬板,其中纱线尚未牢固粘合在该板上(即,暂时粘附)。在本发明方法的另一实施方式中(任选地作为在前实施方式的优选特征),基底垫板作为步骤(b)和/或步骤(e)的产物得到,其中在基底垫板中,纱线分别通过热处理和/或通过粘合剂而牢固粘合在板上(即,永久粘附),任选地使得纱线簇从基底垫板的第一(例如,前)表面伸出。
如果步骤(f)存在,则优选地,步骤(d)与步骤(b)和(c)同时或者紧接着步骤(b)和(c)充分进行;更优选地,步骤(d)在步骤(e)和(f)之前进行。
在本发明的另一方面,提供了通过本发明的方法获得和/或能够通过本发明的方法获得的纺织产品。
依照本发明的另一方面,提供纺织产品,其包含:
I)第一板,其中纱线通过下述被固定在其上
(i)第一紧固件(fastener),其中第一板具有第一表面和第二表面且纱线从第一产品的第一表面伸出;和
(ii)第二紧固件,其中至少部分纱线已与第一板熔合并/或彼此熔合,任选地,但优选地,通过热和/或压力;
(iii)第三紧固件,其包含大体上位于第一板的第二表面上的热熔性粘合剂(HMA);
II)任选地,尺寸稳定的第二板,其粘附在第一板的第二表面上,任选地通过所述热熔性粘合剂来粘附;
其中附带条件是:如果第二板不存在,则
(A)HMA(组分(a)(iii))实质上包含非嵌入的HMA,优选地由非嵌入的HMA组成;且
(B)在第二紧固件(组分(I)(ii))中,通过在平行于第一板表面的方向上向纱线的熔融部分施加的机械力,至少部分纱线已与第一板熔合并/或彼此熔合。
优选的纺织产品实质上可回收(例如,可再循环)。
在本发明的另一实施方式中,步骤(I)(i)的产物是基底背衬板(primarybackingsheet),其中纱线暂时粘附在板上。
在本发明的另一实施方式中,步骤(I)(ii)和/或步骤(I)(iii)的产物是基底垫板(primarymatsheet),其中纱线分别通过热处理和/或结合剂、优选地通过二者而被永久粘附在板上。
申请人已出乎意料地发现:当本发明的聚酯地毯(即,仅由聚酯组分组成的地毯)被回收以产生聚酯材料例如颗粒状物(pellet)时,所产生的聚酯材料具有出乎意料的有利性质,这使得该材料特别适合回收。不想被任何理论束缚,可以认为,回收的聚酯材料中热熔性粘合剂聚酯的存在可降低粘度,当其被用于制造再生产品时可有助于聚酯的熔融。这种回收聚酯比获自其它常规来源例如通过回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(例如,来自PET瓶子)的回收聚酯有所改善。
因此,本发明的另一实施方式包括从包含聚酯纤维和聚酯热熔性粘合剂的纺织产品(聚酯HMA纺织产品)回收聚酯材料的方法,所述方法包括以下步骤:
a)加热聚酯HMA纺织产品以熔化和/或软化聚酯;
b)挤出来自步骤a)的聚酯以形成挤出物;和
c)弄碎来自步骤b)的挤出物以形成回收的聚酯材料。
优选地,在步骤c)中,回收的聚酯材料形成平均最大线性尺寸为500微米(μm)-10mm的颗粒状物。
优选地,本发明的回收方法的步骤(a)中,使用的聚酯HMA纺织产品是本发明的纺织产品。在回收方法中使用的更优选的聚酯HMA纺织产品包含聚酯纤维,其在一个面上被熔合在一起;聚酯热熔性胶;和任选地至少一个聚酯支持层。在本发明的回收方法中使用的甚至更优选的纺织产品是实质上不含非聚酯组分的那些;最优选地由聚酯组成。
任选地,本发明的回收聚酯材料可被用于制备聚酯纺织产品(例如,本发明的那些纺织产品)和/或纺织产品的聚酯组分(例如,聚酯纤维、聚酯支持层和/或聚酯热熔性粘合剂)。
由于杂质的存在,本发明的回收聚酯通常将具有强烈的色彩,甚至是黑色的。对于许多应用(例如,地毯支持层)而言,这不是问题,可直接使用回收的聚酯。然而,对于其中优选无色或浅色材料的一些应用(例如,对于可任选地着色的聚酯地毯纤维),在这种情况下,可向本发明的回收方法中添加另外的脱色步骤d)(例如,通过使用氧化或漂白剂)以获得脱色的聚酯材料。
还应该意识到,回收的聚酯可被用在聚酯的其它应用中,例如用来制造PET,例如用在瓶子中和/或作为制造尿布的组分。
便利地,本发明的纺织产品可以为多层或者单层(例如,通过本发明的方法制造,其中步骤(f)(施加第二板)不存在)。
本发明的优选纺织产品实质上不含(更优选地不含)苯乙烯嵌段共聚物和/或橡胶基粘合剂(例如SBR或SBS)。本发明的最优选纺织产品不含任何可交联的聚合物乳胶,例如任何交联的聚合物乳胶。
便利地,本发明的纺织产品包含实质上未用HMA浸渍的第一板和/或第二板,即,第一板和/或第二板(如果存在)实质上不含(更便利地不含)嵌入的HMA。
有用地,本发明的纺织产品实质上不含(更有用地不含)化学反应性粘合剂。
当在本文中关于用来制备纺织产品的组分材料(例如,关于HMA)使用时,术语“嵌入的”表示:指定的材料(例如,HMA)已实质上浸入第一和/或第二板和/或纱线纤维的结构中,例如位于板和纱线内的间隙和/或空隙中。因此,非嵌入的材料(例如,非嵌入的HMA)表示未被广泛浸渍的材料,其中纺织产品中存在的该材料(例如,HMA)的总量的不多于20重量%、优选地不多于10重量%、更优选地不多于5重量%、最优选地低于1重量%被嵌入如上所述的板和纱线中。因此,不想被任何理论束缚,可以认为,例如非嵌入的HMA在任一个板或两个板的表面上形成实质上连续的粘合剂膜并/或在它们之间形成不连续层。可通过任何合适的方法(例如,通过目视检查,例如穿过纺织产品获得的横切面的显微镜观察)容易地判断是否存在嵌入材料(例如,嵌入的HMA)。
便利地,本文所述的第一板可以是网状物,在这种情况下,制造方法可以是连续的,例如使用第一纱线承载板的辊来形成网状纺织产品,其然后可被缠绕在辊上。或者,可将板切成预定的长度,在这种情况下,制造方法可以是分批方法,其中产生许多具有期望尺寸的(任选地,扁平)板状纺织产品。
在步骤(a)中,纱线可任选地被暂时粘附,这表示:对于在纺织产品的期望最终应用(例如,地板覆盖物)中使用,纱线不充分地粘合,因此至少在理论上,纱线和第一板可容易被分开。
优选的暂时粘附方法是机械粘附法,更优选地是通过类交织法使纱线连在第一板上的任何方法,甚至更优选的方法选自簇绒、针织、缝纫、编织和/或缝合,最优选地是用缝线固定或连接纱线的缝合。机械粘附法排除了用于保持纱线在合适位置的其它更为永久和不可逆的方法例如胶合、熔合和/或化学反应。
当在本文中使用(例如用于描述本发明的纺织产品)时,术语“紧固件”表示任何合适的连接方法,其可以是或者可以不是永久的或暂时的,且可包含机械方法、化学方法、粘合方法和/或任何其它合适的方法和/或其任意组合例如本领域技术人员已知的任何合适方法。
步骤(b)中的加热方法可包含任何合适的方法以及热量加热(例如通过加热的辊)例如通过用合适的电磁和/或粒子辐射(例如,使用超声和/或红外线辐射)来辐射而加热。可通过相同的方法和/或设备(例如,任选地,加热的夹送辊或轧辊)来提供加热和压力。还可以通过单独的压力和/或辐射而不使用单独的热输入例如加热器来提供加热。在本发明的一种实施方式中,不存在单独的热量加热器具有以下优点:显著节约能量且本发明的方法中所使用的机器紧凑。
在本发明的另一实施方式中,在步骤(b)中,优选利用热表面(例如,加热的辊)来实现加热,可选择地或者额外地,还通过向纱线和第一板之间施加机械力来实现整体或部分加热,以使纱线散布和增强结合。在步骤(b)中,任选地,可在不同于加热表面的速度下将板上料至加热表面,这赋予所述机械力。在本发明的优选实施方式中,当加热器包含加热辊时,则可例如如WO20012-076348中所述,通过在不同于加热辊的速度下运行的压力辊来整体或部分施加压力。
在步骤(c)中,可通过压力辊来整体或部分施加压力且任选地,可同时进行步骤(b)和(c)。优选地,通过同一个辊来施加加热和压力,所述辊可使第一板轧光。
本发明的第一板(在本文的一些实施方式中,其可以是基底垫板)具有通过加热过程b)固定在其上的纱线/簇状物,并执行类似于本文所述的常规纺织产品的基底层的功能。然而,在一种实施方式中,本发明的纺织产品的尺寸足够稳定而不需要第二层来支持第一板。
但在本发明的另一任选实施方式中,在步骤(b)和/或(c)和/或(d)之后,在任选的步骤(f)中,尺寸稳定的第二板(又名载体板、第二背衬或支持板)仍可被施加在第一板的后表面,在这种情况下,在步骤(e)中,热熔性粘合剂(HMA)可被涂覆在第一和第二板之间,所述第一和第二板可被压在一起以形成层叠纺织产品。优选地,来自步骤(e)的HMA是用于将第一和第二板胶合在一起的唯一粘合剂且不需要其它粘合剂。
在本发明的另一实施方式中,提供制造层叠纺织产品的方法,所述方法包括:提供第一中间产品,其包含具有前表面和后表面的背衬,和缝在背衬中的纱线,所述纱线从背衬材料的前表面伸出;沿着具有加热表面的主体(body)供给该中间产品,朝向所述加热表面挤压后表面,以至于至少部分熔化中间产品中存在的纱线从而使纱线与背衬结合,其中朝向所述加热表面挤压的后表面部分相对于加热表面具有相对速度,以提供具有轧光的后表面(即,至少在纱线熔化的位置;背衬自身的后表面材料不一定被轧光)的第二中间产品;提供尺寸稳定的载体板;通过在轧光表面和板之间提供热熔性粘合剂来将第二中间产品连在载体板上,并朝向第二中间产品挤压该载体板以形成纺织产品。
优选地,本发明的纺织产品实质上不含(优选地不含)乳胶聚合物。当在本文中使用时,乳胶聚合物表示由分散在含水相中的聚合物组成的任何聚合物。可被用作粘合剂的典型乳胶聚合物包括丙烯酸类乳液(通常用于制备压敏型粘合剂(PSA);苯乙烯嵌段共聚物和/或橡胶基粘合剂,例如苯乙烯丁二烯橡胶聚合物(SBR)、苯乙烯丁二烯苯乙烯(SBS)等。乳胶聚合物在现有技术中被用于将纱线锚定在基底层上和/或用于改善尺寸稳定性,但其具有上文所述的缺点且不再被需要用来制备本发明的纺织产品,这可因此具有另外任选的优点:本发明的纺织产品不需要包含任何残余的苯乙烯。因此,优选地,本发明的纺织产品实质上、更优选地完全可再循环。
不存在乳胶聚合物还可减少纺织产品中挥发性组分的量,这具有环境和其它优点。因此,在另一实施方式中,优选地,本发明的纺织产品具有低VOC含量,更优选地实质上不含VOC。
当在本文中使用时,VOC表示在标准条件下具有高蒸汽压的挥发性有机化合物(VOC),优选具有50-250℃的沸点的那些化合物。当在本文中使用时,术语“低VOC”表示:液态组合物或树脂中存在的VOC的量低于100g/l,优选地<50g/l(如果涉及固态材料,则为相同值/kg)。
通过本发明的方法制备的本发明的另一实施方式涉及实质上可完全再循环的(优选地可完全再循环的)的纺织产品,其包含背衬,所述背衬具有施加在其中的纱线(形成纺织产品的上表面),纱线通过熔化而被固定在背衬上,该纱线还通过向背衬的反面涂覆热熔性粘合剂而被进一步固定在背衬上(无任何其它板),以形成非层叠的尺寸稳定的纺织产品。
通过本发明的方法制备的本发明的另一实施方式涉及实质上可完全再循环的(优选地可完全再循环的)的层叠纺织产品,其包含背衬,所述背衬具有施加在其中的纱线(形成纺织产品的上表面),纱线通过熔化而被固定在背衬上,该背衬使用热熔性粘合剂而被层叠在尺寸稳定的载体板上,以形成层叠的尺寸稳定的纺织产品。
广泛地,本发明的另一方面提供通过本发明的方法得到和/或能够通过本发明的方法得到的纺织产品,优选地纺织地板覆盖物,更优选地选自地毯、地毯块、小块地毯(rug)和/或垫子,最优选地是地毯,例如无纺簇状地毯。任选地,本发明的纺织产品可以是非层叠的(例如,其中第一和/或基底垫板是纱线和/或簇状物粘合在其上的单独背衬板且没有第二支持板)或者可以是层叠的(例如,其中第一和/或基底垫板包含纱线和/或簇状物粘合在其上的基底背衬板以及至少一个支持板粘附在其上(例如,通过粘合剂))。
优选的本发明的纺织产品实质上不含(更优选地完全不含)任何化学交联的(例如,硫化的)乳胶粘合剂。
通过常规的回收方法,有用的本发明的纺织产品实质上可回收,更有用地可回收,且最有用地完全可回收。
本发明的另一方面提供了回收本发明的(任选地,非层叠的)纺织产品的方法,该方法包括以下步骤:
a)提供用过的(任选地,非层叠的)根据本发明的纺织产品,
b)将产品加热至高于纺织产品的构成聚合物的熔融温度的温度;和
c)再利用产生的聚合物熔体。
本发明的另一方面提供了回收本发明的层叠纺织产品的方法,该方法包括以下步骤:
a)提供用过的根据本发明的层叠纺织产品,
b)将产品加热至高于热熔性粘合剂的软化温度但低于纺织产品的第一(基底背衬)板和任选的第二(第二载体)板的构成聚合物的熔融温度的温度;和
c)任选地,当第二板存在时,使第一(基底背衬)板与第二(第二载体)板脱离连接并分别收集要回收的每种板。
不想被本文所述的任何理论或者推测束缚,其不应被视为以任何方式限制本发明的范围,对于利用本发明观察到的效果,申请人在下文提供了一些可能的解释。
考虑到热熔性粘合剂通常易碎的属性,以前认为:单独使用热熔性粘合剂将不会产生良好的机械性质。出乎意料地,申请人已发现:当其中缝有纱线的基底背衬经受纤维结合过程(例如WO2012/076348中所述)时,可使用热熔性粘合剂来产生非常坚固且机械持久的粘合以将基底板与载体板连接在一起。甚至更出乎意料地,申请人已发现:与利用反应性粘合剂(WO2012/076348的优选粘合剂)相比,纱线显示出甚至更坚固地与基底背衬结合。这是意料之外的,因为以前认为:与利用共价结合来粘合的反应性粘合剂相比,热熔性粘合剂一般产生相对弱的结合(基于范德华力或氢键结合)。
申请人认为:热熔性粘合剂尤其是本文所述的那些HMA(和任选地,稳定的载体板)的存在可独立地改善本发明的纺织产品的机械稳定性并因此避免了需要粘合乳胶来赋予良好的机械稳定性且还充分地锚定纱线。因此,由于不利用任何乳胶粘合剂,所以本发明的纺织产品更容易被分成构成组分并可易于回收。
热熔性粘合剂改进的耐机械冲击性(其并不经受凝固的热熔性粘合剂的易碎属性)还可与粘合剂层的尺寸有关,例如当所述粘合剂层被涂覆在已经经热和压力处理(轧光的)的基底表面上时,其可被更薄地涂覆。薄层显然可以更加柔韧且可将与脆性相关的问题减至最少。然而,这种解释可能不正确且观察到的效果的准确原因尚未可知。
出乎意料地,在本发明的纺织产品中,HMA比反应性粘合剂表现得更好。申请人不希望被任何为什么在本发明中热熔性粘合剂比反应性粘合剂提供更强的结合的理论束缚。但一个原因可能是:HMA可比反应性粘合剂更容易地渗透和浸渍纤维且HMA不需要在分子水平上非常紧密地接触基底垫板材料,而这是反应性胶的共反应组分形成共价结合所必需的。WO2012/076348中所述的纤维结合方法被认为产生完全光滑的表面,关于HMA出乎意料的性能的更详细解释可能归因于申请人的观察:事实上,这种方法仍然在背衬材料的后表面上留下了固有的不连续性。如果这种假说是正确的,那么当纱线被涂覆在不连续区域(其通常可通过成簇纱线道(lane)来指示)中时,随着纱线熔化,可在纱线材料和后表面之间产生相位突变(这还可解释通常看到的斑马条纹图案),这将扩大共反应性材料之间的距离并阻止它们的反应。当纺织产品处于机械负载(尤其是如果纺织品变形)时,这种相位突变的边界还可提高机械张力。如果热熔性粘合剂被涂敷在后表面上,可以认为:相较于其它粘合剂类型(例如,反应性粘合剂,对其而言,在分子水平上的直接接触是使化学反应发生所必需的),这可更好地渗透这些相位突变区域。因此,HMA的使用可在较大区域上散布机械力并降低这些区域中经受的局部张力,那么这可解释HMA赋予改善的耐机械负载性(即,形成坚固的结合)。
通过以下非限制性图形来阐释本发明,其中:
图1显示了横跨现有技术中不可回收的乳胶基地毯的横切面。
图2显示了现有技术中具有差的簇状物锚定的可回收地毯的横切面。
图3显示了本发明的一种实施方式中的层叠地毯的横切面。
图4显示了本发明的另一种实施方式中的非层叠地毯的横切面。
图5示意性地展示了根据WO2012/076348中所述的方法应用纤维结合方法的配置。
图6示意性地展示了将第二板(在这种情况下是尺寸稳定的聚酯板)施加到利用图5所述的方法生产的100%聚酯产品的背面的配置。
图1中示出了典型的现有技术中的不可回收的乳胶基地毯。地毯(1)具有由诸如聚丙烯(PP)的材料制成的基底背衬(3)。基底背衬中具有孔(5),簇状物(7)嵌在孔中并从前表面(9)伸出。簇状物通过交联的乳胶粘合剂(11)被胶合在基底背衬上以形成簇状垫(13)。利用额外粘合剂层(19)将由例如PVC或PET的材料制成的第二支持载体(15)胶合在簇状垫的背侧(17),所述额外粘合剂可以是乳胶粘合剂或者还可以是固态热塑性胶。
由于乳胶粘合剂(11,19)渗透穿过地毯(1),所以簇状物(7)被牢固固定在垫(13)上,但这也使得地毯不可能被回收,因为不相容的乳胶(11,19)不能与地毯的背衬、簇状物和载体组分(3,7,15)分开。
图2中示出了使用热熔性粘合剂(HMA)制造的可回收的现有技术中的地毯。地毯(101)具有由HMA相容性材料例如聚酯(PE)制成的基底背衬(103)。基底背衬中还具有孔(105),突出的簇状物(107)通过孔嵌在前表面(109)。簇状物通过HMA(111)例如聚酯热熔性胶被胶合在基底背衬上以形成簇状垫(113)。利用HMA层(119)将由热塑性材料例如聚酯制成的第二支持载体(115)胶合在簇状垫的背侧(117)。
背衬、簇状物和载体组分(103,107,115)均由相容的热塑性材料例如聚酯制成,因此地毯可被回收。然而,由于HMA粘合剂(111,119)较差的渗透,所以簇状物(107)微弱地固定在垫(103)上,从而形成脆弱的微弱结合。
图3中示出了可回收的本发明的层叠地毯。地毯(201)具有由材料例如聚酰胺或聚酯制成的基底背衬(203)。基底背衬中具有孔(205),簇状物(207)嵌在孔中并从前表面(209)伸出。簇状物(207)由与基底背衬(203)相容的材料例如PA或PET制成。簇状物(207)通过纤维结合方法(即,如WO2012/076348中所述,熔化纱线)被粘附在基底背衬(203)上,以形成簇状垫(213)作为基底垫板而不使用任何粘合剂。利用HMA例如聚酯热熔胶(219)将由材料例如PET制成的第二支持载体(215)胶合在簇状垫的背侧(217)。
在这种实施方式中,由于基底背衬、簇状物和第二背衬组分(203,207,215)均由相容的热塑性材料例如聚酯制成,因此完整地毯(201)可被回收。由于纤维结合方法(将纱线熔化在背衬上)和单层HMA(219)的组合使用,簇状物(207)与垫(203)牢固结合。应该意识到:虽然在这种实施方式中,材料是相容的,这是因为我们使用全-聚酯地毯,但在类似的替代性实施方式中(图2中未示出,但具有类似结构),可例如包含不相容的材料例如聚酰胺簇状物(例如,尼龙6)和聚酰胺基底背衬(例如,尼龙6)以及聚酯基第二背衬(例如,PET)。聚酯和聚酰胺部分不需要(且一般将不是)相容的。在该实施方式中,如果HMA是可逆的(例如,通过加热),那么尼龙纱线和尼龙第一板可与PET支持层脱离,以至于尼龙和PET部分可被单独回收。
图4中示出了可回收的本发明的非层叠地毯。地毯(301)具有由材料例如聚酰胺或聚酯制成的基底背衬(303)。基底背衬中具有孔(305),簇状物(307)嵌在孔中并从前表面(309)伸出。簇状物(307)由与基底背衬(303)相容的材料例如PA或PET制成。因此,这种实施方式中,当簇状物是聚酰胺时,基底背衬也是聚酰胺基的;当簇状物是聚酯簇状物时,基底背衬是聚酯基的。簇状物(307)通过纤维结合方法(即,如WO3012/076348中所述,熔化纱线)被粘附在基底背衬(303)上且此外还通过HMA(311)例如聚酯热熔胶被胶合在基底背衬上,以形成完全单层的非层叠簇状地毯(301)。
在这种实施方式中,当基底背衬和簇状物组分(303,307)均由相容的热塑性聚酯制成时,完整地毯(301)可被回收。由于纤维结合方法(将纱线熔化在背衬上)和聚酯HMA(311)的组合使用,簇状物(307)与地毯(301)牢固结合,且地毯由单个背衬层(303)形成。在这种实施方式中,不需要另外的载体或支持层来为非层叠地毯(301)提供尺寸稳定性。然而在簇状物和基底层均为聚酰胺(例如,尼龙6)的实施方式中,通常还额外需要第二背衬(优选地,PET)来赋予最终纺织产品充足的尺寸稳定性。
图5示意性展示了根据WO2012/076348中所述的方法应用纤维结合方法的配置。在图5中所示的配置中,存在第一加热块500和第二加热块501,目的是加热发热元件,发热元件还分别被表示为发热叶片505和506。这些发热元件分别具有工作表面515和516,所述表面与待被加工的产品接触,所述产品通常是通过缝合工艺向其上施加纱线的基底载体。这两种工作表面都具有18mm的工作宽度,且中间距离(immediatedistance)为26mm。产品的后表面与发热元件的工作表面接触。为了能够向待被加工的产品施加适当的压力,存在Teflon支持物520,其被用于抵消施加在发热元件上的推力。在操作中,发热元件在指示的方向X上相对于产品运动。通常,发热元件是静止的,产品被迫使在工作表面和Teflon支持物之间在与用X指示的方向相反的方向上传送。
在一种实施方式中,待利用上述配置加工的产品由可以以商标E6412商购自Freudenberg(德国)的基底载体组成,所述基底载体是熔融温度为约280℃的100%聚酯背衬,具有100%聚酯纱线的割绒,簇生为背衬。纱线的熔融温度为约285℃。使用温度为220℃的第一发热元件来加工该产品,以预加热产品。将第二加热元件保持在298℃的温度下。为了将温度保持在所需水平,发热块和发热元件分别具备绝缘材料层510、511、512和513。以12mm/秒(0.72米/分)的速度供应产品,且利用发热元件施加的压力为约1.35牛顿/平方厘米。这产生具有轧光的后表面(即,在缝合纱线从后表面伸出的位置是光滑的)的产品。
图6示意性地展示了将第二板(在这种情况下是尺寸稳定的聚酯板)施加到利用图5所述的方法生产的100%聚酯产品的背面的配置。在该图中,描绘了第一辊600,该辊上缠绕着2米宽的网状所述(预制的)聚酯产品。将产品从辊600上松开以使其背面217与第二辊601接触。提供该辊以将热熔性粘合剂层219涂覆在背面217。为此,大量HMA219存在于辊601和602之间并被加热。可通过调节这两个辊之间的间隙来调节该层的厚度。HMA涂覆位点的下游是第二载体板215,该板从辊603上松开。朝向热的粘性粘合剂挤压该板并在单元700中冷却。该单元由两个皮带701和702组成,所述皮带一方面朝向基底产品挤压板215,另一方面将粘合剂冷却至低于其凝固温度。所产生的最终产品201随后缠绕在辊604上。在替代性实施方式中,层叠方法和关于图5所述的纤维结合方法有秩序地(inline)发生。在这种情况下,如图5中所示的纤维结合装置可被放在辊600和辊601之间。
在一种实施方式中,涂覆的HMA是用于制备本文所述的实施例6的地毯的聚酯实施例D。在将HMA涂覆到基底背衬背面的位置上,辊601的合适温度为140℃。通过使间隙为2mm,卷绕速度为2m/分,辊602不旋转且辊601的圆周速度为±1.6m/分,HMA将以约500g/m2的厚度被涂覆。这适合将聚酯层215胶合在基底背衬上。
在另一实施方式中,其中纱线穿过基底背衬伸出(因此,不仅在正面延伸,而且还穿过背面,例如作为环、织物等),至少部分伸出背面的纱线被熔化。在这种实施方式中,至少部分伸出基底背衬背面的纱线(典型地,差不多平行于背面运行的部分纤维)被熔化。已发现:当纱线伸出背面时,它们更容易被熔化且轧光也是更简单的过程,因为熔融材料实际上位于背面“之上”。另一个优点是:如果期望,基底背衬材料本身可被选择为其熔融温度远高于纱线的熔融温度的材料,以至于背衬本身保持完全不受熔化过程的影响。这还提供了以下优点:可以使用在用于纤维结合的高过程温度下更加尺寸稳定的基底背衬。
在另一种实施方式中,其中通过将熔融的粘合剂涂覆在中间物(或纤维粘合垫)的轧光表面上来提供粘合剂,当涂覆粘合剂时,中间物的轧光表面的温度高于热熔性粘合剂的熔融温度。已发现:涂覆粘合剂时,当纤维粘合垫的轧光表面的温度高于热熔性粘合剂的熔融温度时,可获得具有甚至改善的耐机械负载性的产品。可以认为,由于背面的温度高于热熔性粘合剂的熔融温度,所以这种粘合剂可渗入,例如在分子水平上,中间体的材料(纱线材料和/或基底背衬自身的材料)以提供甚至更强的结果。特别地,当第二中间物包含具有低表面张力(并因此具有排斥材料例如粘合剂的固有倾向)的材料时,无论如何这仍可提供非常持久的粘合。
热熔性粘合剂可任选地被提供厚度低于1mm、有用地低于0.5mm、更有用地0.2-0.4mm的层。但在市场上的现有技术地毯中,热熔性粘合剂的厚度通常远高于1mm,申请人发现:当将该层的厚度降低至1mm或更低时,仍然能够获得适当的粘合。因此,存在于本发明的纺织产品中(例如,在基底纱线承载层和载体基材之间)的粘合剂层的优选平均厚度为50μm-1mm,更优选地0.1mm-0.8mm,最优选地0.2mm-0.4mm。
用于形成本发明的纺织产品中的粘合剂层的HMA的量(使用本领域技术人员众所周知的任何合适的常规方法来测量)可以是:单位面积的粘合剂层0.01-1000g/m2HMA。在另一种实施方式中,HMA可以以0.05-800g/m2的量被涂覆。在另一种实施方式中,HMA可以以0.1-600g/m2的量被涂覆。
在本发明中,为了获得纺织产品实质上完全的可回收性,优选地,第一纱线承载材料(基底背衬)和粘附在其上的纱线具有可比较的熔点。有用地,纱线承载材料和纱线来自同一种材料,例如聚酰胺(例如聚酰胺-6)或聚酯。然而,如果这些材料不同,则便利地,纱线承载材料的熔融温度高于纱线的熔融温度。
当在本文中使用时,除非另外指出,“可比较的熔点”表示:彼此的熔点在10℃之内,更优选地在5℃之内,最优选地实质上相同。
任选地(但为了获得纺织产品实质的或完全的可回收性是非必需的),任何任选的载体材料(第二背衬)均由相同的材料类型制成并且还具有可与第一纱线承载材料和纱线比较(优选地与第一纱线承载材料和纱线实质上相同,更优选与第一纱线承载材料和纱线相同)的熔点。如果熔点可比较且如果纱线承载材料(基底背衬)、纱线和载体材料(第二背衬)[和任选地甚至HMA]均由相同的材料类型制成,则它们可任选地全部通过相同的方法被一起回收且可不需要分离。纱线承载材料、纱线和载体材料可相同或不同。如果载体材料不同于纱线承载材料和/或纱线,则优选地,载体材料的熔点比纱线承载材料和纱线中的至少一种、更优选地二者的熔点更高。一种优选的载体材料是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
然而,载体材料与纱线承载材料(和纱线)具有相容的熔点不是必需的。例如,如果载体和纱线承载材料由不同的聚合物材料制成,那么它们可具有不同的熔点。载体和纱线承载材料可通过加热可逆的热熔性粘合剂而易于被彼此分开,因此优选地,如本文所述,HMA的熔点低于所有其它组分的熔点,且一旦被分开,如果需要的话,这些材料可通过不同方法被回收。
在一种特别优选地本发明的实施方式中,其中纱线、纱线承载材料和载体(如果存在)均是聚酯,它们的熔点各自相容,更优选地相同(如例如将是各自由相同的聚合物例如聚酯形成时的情况)。优选地,在这种实施方式中,HMA具有低于纱线、纱线承载材料和载体的熔点。更优选地,在这种实施方式中,HMA可包含与纱线、纱线承载材料和/或载体相似的聚合物类型(例如,聚酯)。
本发明中使用的热熔性粘合剂(其任选地为聚酯)优选地具有低于纱线承载材料、纱线和载体材料(如果存在)的最低熔融温度的软化温度。
稍后将在说明书中给出关于可组成本发明的纺织产品的组分(例如纱线、第一(基底背衬)板、粘合剂和/或第二背衬)的物质的偏好。例如,适用于本发明中的热熔性粘合剂可以是包含被表示为聚合物P(如稍后进一步限定)的聚合物的HMA。类似地,适合纱线、第一(纱线承载)板、和/或第二(载体)板(如果存在)的聚合物可各自独立地包含一种或多种来自被表示为聚合物R(如稍后进一步限定)的那些的聚合物。在本发明的一种实施方式中,聚合物P(HMA的主要成分)可与用于聚合物R的那些聚合物基本相同,但优选地,HMA在比纺织产品的其它组分更低的温度下熔化,如果聚合物P和聚合物R相同,则可实现HMA的更低熔化,因为HMA包含可降低熔融温度的其它成分(即,HMA不一定是纯净的聚合物P)。
在本发明的纺织产品的另一实施方式中,基底背衬、第二背衬或载体板和热熔性粘合剂本质上含有相同的聚合物类型,例如聚酯。这极大改善了容易地回收磨损时的纺织产品(也被称为磨损的纺织产品)的能力。可简单地在单个步骤中熔化整个磨损产品以产生一种类型的常规聚合物的熔体。与包含两种聚合物类型例如聚酰胺和聚酯的混合物的熔融材料相比,在新应用中使用这种熔融材料要容易得多。优选地,在这种实施方式中,HMA具有低于纱线、纱线承载材料和载体的熔点。
在本发明的回收方法的另一种实施方式中,待被回收的纺织产品被整体加热,从而熔化组成纱线、背衬、支持板(如果存在的话)和热熔性粘合剂的聚合物以获得可再利用的一种类型的熔融聚合物。
纱线
可被用于组成本发明中的纱线纤维(又名簇状物tufts)的合适材料任选自本领域技术人员众所周知的纱线材料,例如包括:天然纤维(例如,羊毛、棉花和/或黄麻),合成纤维(例如,聚丙烯、聚酰胺(例如脂族聚酰胺例如尼龙,例如尼龙6或尼龙6-6)、聚酯和/或丙烯酸类)和/或天然纤维与合成纤维的共混物(例如,羊毛共混物例如羊毛与合成纤维的80∶20共混物)。
然而,优选的纱线材料是在本发明的方法中可被熔化的那些(或者至少其组分可被熔化)并因此选自合成纤维,所述合成纤维包括(更有用地由以下组成):聚烯烃(例如,聚丙烯)、聚酰胺(例如脂族聚酰胺,例如尼龙,例如尼龙6或尼龙6-6)、聚酯、丙烯酸类、其共聚物和/或其混合物。
更优选的纱线材料包括:聚酯和/或聚酰胺。
最优选的纱线材料包括:聚酯和/或脂族聚酰胺(例如,尼龙)。
合适的纱线材料的实例包括:尼龙-6和/或尼龙6-6。
纱线可包含,任选地纱线由其组成的其它合适的聚合物在本文中被称为聚合物R。
第一板
可被用于形成本发明中的第一纱线承载材料(又名基底背衬)的合适材料可任选自上文指定用作纱线的那些中的任何(以及在本文中被称为聚合物R的那些聚合物中的任何)。
应该意识到:第一板可包含多种材料的混合物或者可由一种材料组成。在本发明的一种实施方式中,第一板包含(作为整体或其一部分)与纱线相同的材料且任选地,如果存在,与第二板(或其组分,如果是混合物的话)相同的材料。
优选的第一板材料包括:聚酯和/或聚酰胺。
更优选的第一板材料包括:聚酯和/或脂族聚酰胺(例如,尼龙)。
最优选的第一板材料的实例包括:尼龙-6和/或尼龙6-6。
可组成基底背衬(或第一板)的额外或替代性的合适材料是本领域技术人员众所周知的并可以例如选自:聚烯烃。
第二板
可被用于形成本发明中的任选载体(又名第二背衬或支持层或第二板)的合适材料可任选自上文指定用作纱线和/或纱线承载材料的那些中的任何(以及在本文中被独立地称为聚合物R的那些聚合物中的任何)。
可被用于形成本发明中的第二板(又名支持板或载体板)的合适材料可任选自上文指定用作纱线或第一板的那些中的任何。应该意识到:第二板可包含多种材料的混合物或者可由一种材料组成。在本发明的一种实施方式中,第二板包含(作为整体或其一部分)与纱线相同的材料和任选地,与第一板(或其组分,如果是混合物的话)相同的材料。
优选的第二板材料包括:聚酯和/或聚酰胺。
更优选的第二板材料包括:聚酯和/或脂族聚酰胺(例如,尼龙)。
最优选的第二板材料的实例包括:尼龙-6和/或尼龙6-6。
可组成第二背衬(或第二板)的整体或部分的额外或替代性的合适材料是本领域技术人员众所周知的并可以例如选自:任选地官能性聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)和/或沥青。
还优选地,如果存在,第二板具有良好的尺寸稳定性以还赋予最终纺织产品额外的尺寸稳定性,其中第二板形成所述最终纺织产品的一部分。因此便利地,适用于第二板的材料可包含聚合物例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),因为其即使在水中也具有良好的尺寸稳定性,在第一板包含暴露于水时可展示出降低的尺寸稳定性的材料(例如,某些尼龙)的情况下尤其如此。
因为还期望本发明的纺织产品整体或部分可被某种程度地回收,因此用于组成第一板或第二板的其它合适材料是具有低的总体环境影响(例如,通过生命周期评价(或LCA)测量)的那些,例如沥青,其是由固态或半固态形式的石油的沉积物组成的天然存在的材料。
热熔性粘合剂(HMA)
当在本文中使用时,术语“粘合剂”或“粘合剂组合物”表示干燥之后,在环境条件下保持实质上有粘性(即,不是无粘性)一定时间的任何组合物,其是在商业上可接受且实践中适用于本文中的预期用途。典型的粘合剂组合物在涂覆到表面上之后,持续至少16小时保持有粘性。可如本文所述便利地测量粘着性时间。
热熔性粘合剂(本文中缩写为HMA)是本领域技术人员众所周知的。优选的热熔性粘合剂(HMA)(又名热熔胶)是含有少量溶剂或优选地实质上不含溶剂且作为流体被涂覆在热基材上(例如,通过浸渍或喷洒)的热塑性粘合剂,因此该粘合剂具有合适的低粘度,加热时有粘性且在涂覆后迅速(通常在几秒至一分钟内)凝固,几乎不需要或不需要干燥。有用地,固态粘合剂膜在涂覆之后仍可持续一段时间保持有粘性以允许(重新)定位已被涂覆的基材,但不同于压敏型粘合剂(PSA),典型的HMA不像固态膜一样永久有粘性。由于HMA包含很少或不包含溶剂,所以不同于溶剂基的粘合剂,HMA膜层在凝固时不收缩或损失厚度。HMA的其它任选优点是:良好的开放时间(永久结合发生所需的时间),这为根据需要纺织产品组分的重新定位提供了充足时间。
当在本文中使用时,HMA可单独使用或者与其它粘合剂类型(例如反应性粘合剂)组合或混合使用例如在同一粘合剂组合物(表示为“HMA/粘合剂混合物”)中。然而,在优选得多的实施方式中,HMA被单独使用且不与其它粘合剂类型混合在同一组合物中的。然而,将HMA与其它粘合剂类型混合可具有一些优点。HMA/粘合剂混合物可降低基材上的热负荷,从而允许使用对较高温度敏感的基材。使用HMA/粘合剂混合物还可对抗HMA在较高温度下损失结合强度的趋势,从而允许在高达粘合剂的熔融温度下使用它们。这种HMA/粘合剂混合物还可具有改进的耐化学性和耐气候性。然而,如果HMA/粘合剂混合物被用作本文所述的热熔性组分,则优选地,其它(非HMA)粘合剂类型形成HMA/粘合剂混合物的总重量的不多于50重量%,更优选地低于40重量%,甚至更优选地低于30重量%,最优选地低于20重量%,例如低于10重量%。
优选地,HMA在高于其熔融温度但低于其被涂覆至的第一和/或第二板的熔融温度的温度下被涂覆。因此,优选地,HMA的熔融温度比第一和第二板的熔融温度低(或者,如果第一和/或第二板是层叠材料,则HMA的熔融温度优选地低于第一板的背面和/或第二板的顶面的熔融温度)。一些材料可比其它材料更容易保留热,因此本领域技术人员应该理解:取决于组成第一和/或第二板的材料,任一种板可能需要预加热和/或在HMA涂覆期间被加热以维持HMA熔体具有足够低粘度,从而使HMA容易被涂覆在纺织产品上。
优选地,如果第一或第二板之一或二者包含聚酰胺例如尼龙,那么当涂覆热熔性粘合剂时,将这种材料加热至合适的温度(例如,接近或高于HMA的熔融温度)。
适合用在本发明中的有用的热熔性粘合剂可包含聚合物P,其任选地作为主要组分存在(即,其量为粘合剂组合物重量的至少50%)。便利地,热熔性粘合剂包含粘合剂组合物重量的至少60%、更便利地至少70%、最便利地至少80%的聚合物P。
除非上下文另外明确指出,本文中关于HMA的聚合物P列出的聚合物还可被选择为适合任何聚合物R,所述聚合物R可独立地组成纺织产品的其它组分(例如纱线,第一板和第二板(如果存在)-参见上文)。因此,应该理解:对于本文中关于聚合物P给出的那些优选,无需在本文中额外重复用于一些聚合物R的额外优选。
有用地,聚合物P、聚合物R和/或热熔性粘合剂可以实质上是生物基的(如本文所限定)。
对于主要是聚酯的纺织产品,例如其中纱线、纱线背衬和载体(第二背衬)包含聚酯的纺织产品,热熔性粘合剂可任选地还包含少量交联剂(优选地不多于HMA的10重量%,更优选地低于HMA的5重量%,优选地<HMA的3重量%),以有益于与酯类组分交联,因为在回收期间,这些交联剂易于被破坏。对于包含聚酰胺垫(即,聚酰胺纱线和聚酰胺基底背衬)和聚酯载体(第二背衬)的纺织产品,不希望HMA包含交联剂,因为这样的话,纺织产品组分的完全分离将要困难得多。在这样的实施方式中(聚酰胺基底垫和聚酯第二背衬),优选地,HMA实质上不含(优选地不含)任何交联剂。
有用地,聚合物P(和/或聚合物R)可包含热塑性聚合物。
聚合物P(和/或聚合物R)可包含结晶的聚合物或者可以是无定形的。便利地,聚合物P是半结晶的。当聚合物P(和/或聚合物R)不同于聚酰胺时,聚合物的熔点可以是40-330℃;当聚合物P(和/或聚合物R)包含聚酰胺时,聚合物的熔点可以是40-215℃。有用地,聚合物P(和/或聚合物R)的熔点为40-200℃,更有用地60-160℃,最有用地60-150℃,例如约70℃。
“结晶的”在本文中表示:材料(例如,本发明中使用的或者本发明的聚合物、树脂、树脂组合物和/或聚合物组合物)的熔融焓(ΔHm)为最低5J/g,优选地最低8J/g,更优选地最低10J/g,最优选地最低15J/g。
本领域技术人员应该意识到:许多结晶材料不是充分结晶的,而具有低于100%、优选地2-98%、更优选地5-90%、最优选地10-80%的结晶度。这样的材料包含例如无定形材料域(domain)和结晶材料域的各相的混合物(例如,当聚合物链实质上匹配时),其通常用非正式术语“半结晶的”来指代。例如在极化的光学显微镜下和/或通过透射电子显微镜(TEM)可看到不同的域。可通过任何合适的方法来测量“半结晶的”材料的结晶度,例如通过测量密度、通过差示扫描量热仪(DSC)、通过X-射线衍射(XRD)、通过红外光谱法和/或通过核磁共振(NMR)。
聚合物P(和/或聚合物R)的玻璃化转变温度可低于100℃,有益地低于80℃,更有益地低于70℃,甚至更有益地低于50℃和最有益地低于40℃。
聚合物P(和/或聚合物R)的熔融粘度(在本文所述的方法中,均在150℃下测量)可低于500Pa.s,有用地低于300Pa.s,更有用地低于200Pa.s,最有用地低于100Pa.s。
在本发明的一种实施方式中,聚合物P(和/或聚合物R)可具有40-200℃的熔点,低于50℃玻璃化转变温度和在150℃下低于500Pa.s的熔融粘度。
在本发明的另一种实施方式中,聚合物P(和/或聚合物R)可具有60-100℃的熔点,低于50℃玻璃化转变温度和在150℃下低于300Pa.s的熔融粘度。
在本发明的另一种实施方式中,聚合物P(和/或聚合物R)可具有60-120℃的熔点,低于40℃玻璃化转变温度和在150℃下低于200Pa.s的熔融粘度。
在任何一种在前的实施方式中,聚合物P(和/或聚合物R)最优选地是(共)聚酯。
聚合物P(和/或聚合物R)可以是通过缩聚、环状单体(例如,环酯和/或环状酰胺)的开环聚合和/或逐步生长聚合反应得到的和/或能够通过缩聚、环状单体(例如,环酯和/或环状酰胺)的开环聚合和/或逐步生长聚合反应得到的聚合物且/或是回收的缩聚物。
聚合物P(和/或聚合物R)可包含一种或多种选自下组的聚合物和/或共聚物:(共)聚氨酯;(共)聚碳酸酯;(共)聚酯;(共)聚酰胺;(共)聚(酯-酰胺);其混合物和/或其共聚物组成。虽然聚合物P(和/或聚合物R)也可包含(共)聚氨酯和/或(共)聚碳酸酯类型的聚合物,但优选地聚合物P(和/或聚合物R)包含(共)聚酯、(共)聚酰胺和/或聚(酯-酰胺)。更优选的聚合物P和/或聚合物R是通过缩聚和/或通过环状单体(例如,环酯和/或环状酰胺)的开环聚合得到的。甚至更优选的聚合物P和/或聚合物R包含(共)聚酯,最优选地是聚酯。
优选地,聚合物P和/或聚合物R的重均分子量(Mw)<500000g/mol,更优选地<250000g/mol且最优选地<100000g/mol。优选地,聚合物P和/或聚合物R的重均分子量(Mw)>1000g/mol,更优选地>3500g/mol且最优选地>5000g/mol。优选地,聚合物P和/或聚合物R的重均分子量(Mw)为100-500000g/mol,更优选地3500-250000g/mol且最优选地5000-100000g/mol。
优选地,聚合物P和/或聚合物R的数均分子量(Mn)<300000g/mol,更优选地<100000g/mol且最优选地<50,000g/mol。优选地,聚合物P和/或聚合物R的数均分子量(Mn)>500g/mol,更优选地>1000g/mol且最优选地>2000g/mol。优选地,聚合物P和/或聚合物R的数均分子量(Mn)为500-300000g/mol,更优选地100-100000g/mol且最优选地2000-50000g/mol。
有用地,聚合物P和/或聚合物R(特别是当它们包含聚酯时)的重均分子量(Mw)>3500g/mol,更有用地>5000g/mol,最有用地>8000g/mol且特别地>10000g/mol。有用地,聚合物P和/或聚合物R(特别是当它们包含聚酯时)的重均分子量(Mw)<75000g/mol,更有用地<60000g/mol,最有用地<50,000g/mol且特别地<40000g/mol。有用地,聚合物P和/或聚合物R(特别是当它们包含聚酯时)的重均分子量(Mw)为3500-75000g/mol,更有用地5000-60000g/mol,最有用地8000-50000g/mol且特别地10000-40000g/mol。
有用地,聚合物P和/或聚合物R(特别是当它们包含聚酯时)的数均分子量(Mn)>1500g/mol,更有用地>2000g/mol,最有用地>3000g/mol且特别地>5000g/mol。有用地,聚合物P和/或聚合物R(特别是当它们包含聚酯时)的数均分子量(Mn)<60000g/mol,更有用地<50000g/mol,最有用地<40000g/mol且特别地<30000g/mol。有用地,聚合物P和/或聚合物R(特别是当它们包含聚酯时)的数均分子量(Mn)为1500-60000g/mol,更有用地2000-50000g/mol,最有用地3000-40000g/mol且特别地5000-30000g/mol。
聚合物的分子量分布(MWD)可影响包含它们的组合物的性质例如平衡粘度。按照惯例,用多分散指数(PDi)来描述MWD。PDi被定义为:重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)的商,其中较低值等同于较低的PDi。优选地,PDi值<30,更优选地<15,最优选地<10且特别地<5。
一般的(共)聚酯-酰胺可通过例如具有酸或酸酐官能性的分子与具有醇和/或胺官能性的分子的缩合反应而形成。因此,例如合适的多官能酸(优选地二酸)与合适的多元醇(优选地二醇或与三官能醇或四官能醇的混合物)的缩聚反应或者羟基酸的缩聚反应可产生聚酯。此外,环酯(例如,己内酯、十五碳内酯、黄葵内酯和类似物质)的开环聚合反应也可产生聚酯。类似地,合适的多官能酸(优选地二酸)与合适的多胺(优选地二胺或者与三官能胺的混合物)的缩聚反应或者氨基酸的缩聚反应可产生聚酰胺。环状酰胺(例如,己内酰胺、十二内酰胺和类似物质)的开环聚合反应可产生聚酰胺。类似地,合适的多官能酸(优选地二酸)与合适的多氨基醇(优选地二烷醇胺)、多元醇(优选地二醇)和/或多胺(优选地二胺)的缩聚反应可产生聚(酯-酰胺)。还可以通过内酯和/或内酰胺(如上文所述)的(共)聚合反应来产生聚酯-酰胺。
通过在一个分子上具有多于一个这样的官能团,可形成聚合物。如果使用胺例如二烷醇胺,则产生的聚酯树脂通常被命名为“聚酯酰胺”。通过在一个分子上具有甚至更多个官能团,可以形成本领域众所周知的超支化聚酯。通过包含多异氰酸酯组分,可形成氨基甲酸酯化的聚酯(又名聚酯聚氨酯)。
可被用于获得聚合物P和/或聚合物R的优选胺类及其衍生物包括任何烷基-、烷醇-、烷氧基烷基-、二-和多胺,以及氨基酸、内酰胺和类似物质;亚乙基二胺、亚丁基二胺、六亚甲基二胺、异氟尔酮二胺、2-甲基五亚甲基二胺、1,3-戊烷二胺、二聚脂肪二胺(例如,可以以商标从Croda获得)、乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、己内酰胺、十二内酰胺、赖氨酸、甘氨酸和/或谷氨酰胺。
因此,众所周知,可通过缩聚方法来制备包含羰氧基(即,-C(=O)-O-)链接基团的聚酯,其中提供“酸组分”的单体(包括其酯-形成衍生物)与提供“羟基组分”的单体反应。
提供酸组分的单体可任选自一种或多种多元羧酸例如二元或三元羧酸或者其酯-形成衍生物例如酰卤、酸酐或酯。提供羟基组分的单体可以是一种或多种多羟基醇或酚(多元醇)例如二醇、三醇等。应该理解:本文所述的聚酯树脂可任选地包含在主链或侧链中的自氧化单元,这样的聚酯被称为可自氧化的聚酯。
如果期望,聚酯还可包含一部分羰基氨基链接基团-C(=O)-NH-(即,酰胺链接基团)或-C(=O)-N-R2-(叔胺链接基团),这是通过包括恰当的氨基官能反应物作为羟基组分的一部分来实现的,或者选择性地,所有羟基组分可包含氨基官能反应物,从而产生聚酯酰胺树脂。这样的酰胺键实际上是有用的,因为它们更耐水解。
为了供应能够提供酸组分的单体,存在许多可被用在聚酯合成中的羧酸(或者它们的酯形成衍生物例如酸酐、酰氯或低级(即,C1-6)烷基酯)的实例。实例包括但不限于单官能酸例如(烷基化的)苯甲酸和己酸;和C4-20脂族、脂环族和芳族二羧酸(或更高官能性的酸)或它们的酯形成衍生物。
可被用来获得聚酯例如聚合物P和/或聚合物R的合适酸及其衍生物的优选实例包括以下中的任何:己二酸、富马酸、马来酸、柠檬酸、琥珀酸、衣康酸、壬二酸(azelaicacid)、癸二酸(sebacicacid)、辛二酸、庚二酸、壬烷二酸(nonanedioicacid)、癸烷二酸(decanedioicacid)、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸和/或其金属盐(例如,间苯二甲酸-5-磺酸钠)、邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、2,5-呋喃二羧酸(FDCA)、任何合适的其混合物、组合物和/或任何合适的其衍生物(例如酯,例如二(C1-4烷基)酯、金属盐和/或酸酐)。合适的酸酐包括琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、偏苯三甲酸和六氢化邻苯二甲酸酸酐。
更优选的(共)聚酯可获自以下酸:对苯二甲酸、间苯二甲酸、琥珀酸、辛二酸、庚二酸、壬二酸、己二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、二聚脂肪酸、癸二酸、壬二酸、磺基间苯二甲酸(和/或其金属盐)、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、2,5-呋喃二羧酸、偏苯三酸酐、其酯(例如,其二烷基酯)、其组合物和/或其混合物。
类似地,为了供应能够提供羟基组分的单体,存在许多可被用在(任选地自氧化的)聚酯树脂合成中的多元醇的实例。多元醇优选地每分子具有1-6个(更优选地2-4个)羟基基团。合适的单官能醇包括例如二十烷醇和月桂醇。每分子具有2个羟基的合适多元醇包括二醇例如1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇及对应的环己烷二甲醇、二乙二醇、二丙二醇、和二醇例如烷氧基化的双酚A产品,例如乙氧基化的或丙氧基化的双酚A。每分子具有3个羟基的合适多元醇包括三醇例如三羟甲基丙烷(TMP)和1,1,1-三(羟甲基)乙烷(TME)。每分子具有4个或更多个羟基的合适多元醇包括双-TMP、季戊四醇(2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇)、双-季戊四醇和山梨醇(1,2,3,4,5,6-六己醇)。例如WO00/32708中描述了具有羟基官能性和胺官能性二者的羟基官能胺的实例,优选使用二异丙基胺。这些可被用于制备聚酯酰胺树脂。
弹性体多元醇也可被用作制备聚合物P和/或聚合物R(例如聚酯)的结构单元,合适的多元醇可包括二羟基-封端的聚四氢呋喃(聚THF)、二羟基-封端的聚丙二醇、二羟基-封端的聚丁二酸丁二醇酯、二羟基-封端的聚己二酸丁二醇酯;具有低于零的Tg和2个OH端基的其它脂族聚酯;和/或其任意混合物和/或其任意组合物。由这样的多元醇能够得到和/或得到的合适的共聚酯弹性体的实例是可以以商标从DSM获得的那些。
可被用来获得聚酯聚合物P和/或R的合适醇的优选实例包括以下中的任何:异山梨醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇(例如,来自可再生资源)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、二聚脂肪二醇、丙三醇、季戊四醇、二-季戊四醇、任何合适的其组合物和/或混合物。
在另一实施方式中,(共)聚酯可由如下酸和醇来构建,所述酸选自以下:对苯二甲酸、间苯二甲酸、琥珀酸、辛二酸、庚二酸、己二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、二聚脂肪酸、癸二酸、壬二酸、磺基间苯二甲酸或其金属盐、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、呋喃二羧酸、偏苯三酸酐和/或其其二烷基酯、其混合物;所述醇选自以下:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、二聚脂肪二醇、丙三醇、季戊四醇、二-季戊四醇、和/或其混合物。
二聚脂肪酸、二聚脂肪二醇和/或二聚脂肪二胺(例如,可购自Croda)还可被用作获得聚合物P和/或R的潜在结构单元。
用于制造在本发明的组合物中使用的聚酯的酯化聚合方法在本领域众所周知且不需要在此处详细描述。可以说,它们通常在熔融状态下进行,任选地使用催化剂例如钛基或锡基催化剂并且除去由缩合反应形成的任何水(或醇)。
优选地,如果聚酯树脂包含羧酸官能性,则它们衍生自多元酸和/或酸酐。
在本文中被描述为适合聚合物P和/或R的(共)聚酯和其它树脂(形成HMA整体或部分和/或本文的第一和/或第二板)还可包含不同于羧酸片段的酸性片段,例如在树脂是由强酸例如磺化酸、膦酸化酸、其衍生物(例如酯)和/或其盐(例如,碱金属盐)制备的情况下。优选的非羧酸片段包含中和的或部分中和的强酸基团,羧酸强酸基团选自磺化片段、膦酸化片段和/或其衍生物,更优选地是芳族的磺化酸或其盐,最优选地是苯二甲酸的碱金属磺基盐,例如由下式来表示:
5-(磺基)间苯二甲酸的钠盐(SSIPA)
可使用少量(优选地,聚酯重量的最多10%)的这些强酸(例如,SSIPA)来制备聚酯。不想被任何理论束缚,可以认为:聚酯上离子基团例如磺基(及其衍生物)的存在可为纺织产品提供额外的优点,例如通过降低在由这样的聚酯形成的纺织产品上形成静电荷的趋势。
还可以使仍然具有羟基官能团的聚酯或聚酯酰胺与异氰酸酯(例如,基于固体,1-20重量%的异氰酸酯,更优选地1-12重量%的异氰酸酯和特别地1-7重量%的异氰酸酯)反应以产生氨基甲酸酯化的聚酯或氨基甲酸酯化的聚酯酰胺(在本文中二者还被共同称为氨基甲酸酯化的聚酯(-酰胺),即酰胺基团存在是任选的)。优选地,使用二异氰酸酯来例如增加分子量。
合适的多异氰酸酯包括脂族、脂环族、芳脂族、芳族和/或通过引入氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、双缩脲、碳化二亚胺、脲酮亚胺(uretonimine)、脲二酮(urethdione)和/或异氰脲酸酯残基而被改性的多异氰酸酯。合适的多异氰酸酯的实例包括亚乙基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、α,α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3(4)-异氰酸根合甲基-1-甲基环己基异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸的乙酯及其混合物。
优选的多异氰酸酯是异氟尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
优选地,可通过使反应物按比例反应来直接制备羟基-和羧基-封端的可自氧化的氨基甲酸酯化聚酯,所述比例对应于异氰酸酯基团:异氰酸酯反应性基团的比率最低0.05∶1、更优选地最低0.1∶1且优选地异氰酸酯基团:异氰酸酯反应性基团的比率低于1.0∶1、更优选地低于0.85∶1、最优选地低于0.75∶1和特别地低于0.5∶1。
或者,使异氰酸酯反应性聚酯首先与多异氰酸酯反应,随后是酸官能化以提供额外的稳定化基团。
如果期望,催化剂例如二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡、锆或钛基催化剂可被用来促进氨基甲酸酯化反应。
优选地,聚酯酰胺树脂或者氨基甲酸酯化的聚酯(-酰胺)树脂的重均分子量(Mw)<20,000g/mol,更优选地<12,000g/mol且最优选地<9,000g/mol。
优选地,聚酯酰胺树脂或者可自氧化的氨基甲酸酯化聚酯(-酰胺)树脂的PDI低于8,更优选地低于5.5且最优选地低于4.0。
优选地,聚酯酰胺树脂或者氨基甲酸酯化的聚酯(-酰胺)树脂的羰基胺含量(被定义为存在的NH-C=O或N-C=O的mmol数/100g固体树脂)为最低10mmol/100g固体树脂、更优选地最低20mmol/100g固体树脂、最优选地最低50mmol/100g固体树脂和特别地最低65mmol/100g固体树脂。
此外,聚酯酰胺树脂或者氨基甲酸酯化的聚酯(-酰胺)树脂的羰基胺含量(被定义为存在的NH-C=O或N-C=O的mmol数/100g固体树脂)优选地低于500mmol/100g固体树脂、更优选地低于400mmol/100g固体树脂、最优选地低于300mmol/100g固体树脂和特别地低于225mmol/100g固体树脂。
在本发明的一种实施方式中,便利地,聚合物P和/或聚合物R包含(共)聚酯,其特征在于:(共)聚酯由如下至少一种酸和至少一种醇的反应获得和/或能够由如下至少一种酸和至少一种醇的反应获得,所述酸选自::对苯二甲酸、2,5-呋喃二羧酸、己二酸、富马酸、二聚脂肪酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、和/或其组合;所述醇选自:乙二醇、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、二聚脂肪二醇、和/或其组合的反应获得和/或能够获得。
有用地,本发明中使用的热熔性粘合剂包含(除了聚合物P之外)最多50重量%的在生产过程的任何阶段或者随后引入的任选成分,所述任选成分选自增粘剂、蜡、塑化剂、成核剂、防静电剂、中和剂、附着力促进剂、颜料、染料、乳化剂、表面活性剂、增稠剂、热稳定剂、均化剂、防缩孔剂、填充剂、沉降抑制剂、UV吸收剂、抗氧化剂、分散剂、消泡剂、共溶剂、润湿剂、活性稀释剂等和/或其组合。
优选地,如果存在,任何活性稀释剂的其Mn>1000g/mol,更优选地>1500g/mol和最优选地>2000g/mol且优选地Mn<5000g/mol,更优选地<4000g/mol和特别地<3500g/mol。粘合剂中还可以包含阻燃剂如氧化锑以增强粘合剂的阻燃性。
增粘剂的一些非限制性实例包括塔尔油(talloil),树胶或者未改性的、部分氢化的、完全氢化的或歧化的木松香,聚合松香,松香衍生物例如松香酯、酚改性松香酯、酸改性松香酯、蒸馏的松香酯、二聚化松香酯、马来酸化松香酯和聚合松香酯;烃类树脂包括脂族和芳族树脂,苯并呋喃-茚类树脂,多萜,萜酚树脂,马来树脂,酮树脂,反应型树脂,杂化树脂和聚酉旨树旨。
塑化剂可被用来降低聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。塑化剂的一些非限制性实例包括苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、或且组合。本领域技术人员众所周知:其它合适的市售塑化剂也可被用来制备在本发明中使用的热熔性粘合剂。
粘合剂组合物还可包含一种或多种相容性蜡以改善结合强度、避免或降低冷流、和减少规定时间(settime)。一些非限制性实例是12-羟基硬脂酰胺、N-(2-羟基乙基)-12-羟基硬脂酰胺、硬脂酰胺、甘油单硬脂酸酯、山梨醇单硬脂酸酯、12-羟基硬脂酸、N,N’-亚乙基-双硬脂酰胺、氢化蓖麻油、氧化合成蜡和官能化合成蜡例如氧化聚乙烯蜡。
成核剂可与粘合剂组合物一起使用以改变和控制结晶形成。术语“成核剂”和“成核物”同义,指的是这样的化学物质,当被掺入聚合物时,其形成核用于聚合物熔体中的晶体生长。任何相容性材料均可充当成核物,条件是:当熔融粘合剂冷却时,其迅速分成颗粒。存在多种本领域技术人员能够选作适合用在本发明中的被称为成核剂的有机和无机材料。滑石或者具有70℃-130℃的熔融温度的低分子量聚烯烃和/或烯属离聚物是可被用在本发明中的合适催化剂的非限制性实例。
在另一种实施方式中,粘合剂的性能通过使用最多50重量%的增粘剂、蜡、塑化剂、成核剂、防静电剂或其组合而被提高。增粘剂的一些非限制性实例包括塔尔油,树胶或者未改性的、部分氢化的、完全氢化的或歧化的木松香,聚合松香,松香衍生物例如松香酯、酚改性松香酯、酸改性松香酯、蒸馏的松香酯、二聚化松香酯、马来酸化松香酯和聚合松香酯;烃类树脂包括脂族和芳族树脂,苯并呋喃-茚类树脂,多萜,萜酚树脂,马来树脂,酮树脂,反应型树脂,杂化树脂和聚酯树脂。
塑化剂可被用来降低Tg。塑化剂的一些非限制性实例包括苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、或且组合。本领域技术人员众所周知:也可以使用其它市售塑化剂。
粘合剂组合物还可包含一种或多种相容性蜡以改善结合强度、避免或降低冷流、和减少规定时间。一些非限制性实例是12-羟基硬脂酰胺、N-(2-羟基乙基)-12-羟基硬脂酰胺、硬脂酰胺、甘油单硬脂酸酯、山梨醇单硬脂酸酯、12-羟基硬脂酸、N,N’-亚乙基-双硬脂酰胺、氢化蓖麻油、氧化合成蜡和官能化合成蜡例如氧化聚乙烯蜡。
适合用在本发明中的优选热熔性粘合剂展示出一种或多种(更优选地,所有)以下性质:
它们可在60-150℃、优选地75-130℃的温度下被涂覆(处于熔融状态);
在150℃下的粘度低于500Pa.s,优选地<200Pa.s;
熔融温度(也被表示为Tm)为60-130℃;和/或
结晶温度(也被表示为Tc)为60-130℃;
Tm和Tm可通过任何合适的方法例如差示扫描量热法(DSC)获得。如果在温度范围内观察到样品的熔融和/或结晶,则Tm和/或Tm值被记录为在该范围内观察到的峰值(最高)温度。
纺织产品的任选性质
任选地,本发明的纺织产品(例如本发明的地毯)可展示出一种或更多种,更任选地两种或更多种,甚至更任选地三种或更多种,最任选地四种或更多种,例如五种或更多种,例如所有下述性质:
(i)防水性(在美国纺织化学协会(AATCC)试验方法127-2008中所述的流体静压试验中测量)<10,000g水/m2/天
(ii)纤维对纺织产品的附着力为最小20N,优选地>25N,更优选地>30N,其为在类似于US2010-0098901(DowChemical)的第[0071]段和ASTMD1335中所述的“簇状物结合”方法的方法中为移除纤维所需的平均力并由磅力(lbf)转化为N
(iii)干层叠强度(当第一和第二板二者均存在时)为最低0.2N/mm,优选地>0.3N/mm,更优选地>0.5N/mm,其为在类似于US2010-0098901的第[0072]段和ASTMD3936中所述的“干层叠强度”方法的方法中被测量为第一和第二板之间的结合强度的量度并由磅每英寸(lb/英寸)转化为N/mm
(iv)湿层叠强度(当第一和第二板二者均存在时)为最低0.05N/mm,优选地>0.10N/mm,更优选地>0.15N/mm,其为在类似于US2010-0098901的第[0073]段中所述的“湿层叠强度”方法的方法中被测量为第一和第二板之间的结合强度的量度并由磅每英寸(lb/英寸)转化为N/mm;
(v)柔韧性不大于200N,优选地<175N,更优选地<150N(其被测量为:在“正常”条件即在50%相对湿度(RH)和22.2℃下,使US2010-0098901的第[0074]段中所述的“指南”方法中所述的1.3cm纺织产品样品偏转所需的平均力并由磅力(lbf)转化为N);
(vi)在-10℃至40℃的温度范围内,纺织产品的任何线性尺寸具有低收缩性或膨胀性:低于20%、优选地低于10%、更优选地低于7%、最优选地低于5%;
(vii)在100-150℃的温度下,粘附第一和第二板(如果存在)的HMA的可逆粘附;和/或
(viii)HMA的层厚度低于1000g/m2、优选地<800g/m2、更优选地<600g/m2、甚至更优选地<400g/m2、甚至更优选地<350g/m2
使用以下术语,其具有如本文使用的以下含义。
当在本文中使用时,术语“背衬(backing)”例如作为基底背衬(primarybacking)表示实质上扁平的材料,其适合涂覆纱线以获得纱线从其中伸出的纺织产品,通常用于制造地板覆盖物,但在其它实施方式中,其可被用于制造服装、用于帐篷的帆布、家用纺织品等。可通过任何方法来涂覆纱线,例如簇绒、针织、编织、缝纫等。
当在本文中使用时,“缝合(stitched)”表示:用或者犹如用缝线固定或者连接。一般而言,这是机械连接方法的一种实例,其中纱线单独地通过例如类交织方法(例如簇绒、针织、缝纫、缝合、编织等)被连接,而不通过例如胶合、熔合、化学反应、以其它方式使用辅助固定方法来保持纱线在恰当位置。
当在本文中使用时,“回收(reclaim)”与术语“再循环(recycle)”同义,其表示:产品和/或其成分(例如本发明的纺织产品)能够被整体或部分再循环、再利用(salvaged)、再修复、再生、转化和/或再加工(例如,通过任何合适的方法,例如本文所述的那些)以产生原料(例如聚合物),所述原料可被再利用以制造其它产品、优选地其它纺织产品例如地毯。
“轧光(calendering)”是用于使纺织品光滑且有光泽的整饰工艺,例如通过利用或者犹如利用辊挤压,任选地在高温下。
“板(sheet)”表示实质上二维的块(mass)或材料(即,宽且薄,典型地,但非必需地,矩形)并因此包含有限尺寸的切割板和连续的网状物和/或膜二者,其可例如由辊供给。优选的板是扁平的。然而,在本发明的另一方面,本发明的第一和/或第二板之一或二者可以分别是第一和/或第二产品,因此可展示出其它合适形式以形成形状不太像二维的纺织产品,但板要优选得多。
“热熔性粘合剂(hotmeltadhesive)”表示这样的热塑性粘合剂,其被设计为熔化,即,加热(通常高于标准温度)后,从固态转化为液态,从而在凝固后粘附材料。热熔性粘合剂通常无反应性且包含少量或不包含溶剂,因此为了提供适当的附着力,通常没要必要进行固化和干燥。
“地板覆盖物(floorcovering)”表示这样的纺织产品,其可被用来覆盖物体例如地板(该术语包括墙壁、天花板等),家具,汽车、火车、船、飞机的内部等。
熔化(melting):加热至高于一定的温度,在该温度下,材料达到这样的状态:该材料可在仅重力作用下流动(即,是流体)。可利用多种能源例如辐射、热材料例如蒸汽或水的传送、来自与热材料接触的热传导,或者通过应用机械力例如压力,或者多种能源的组合来施加热。
尺寸稳定(dimensionallystable):表示这样的基材,当暴露于以下条件中的一种或多种、优选地所有时,基材的线性尺寸不会显著地改变多于10%(优选地不多于7%、更优选地不多于5%),所述条件为:机械负载(例如,从上面走过和地毯覆盖物的其它典型负载,例如80kg/em2的负载持续24小时)、温度变化(例如,从0℃至160℃的暴露持续24小时);和或湿度变化(例如,在标准条件下在1%-70%的相对湿度(RH)下暴露多达24小时)。
纤维结合(fibre-binding):纤维(或纱线)机械地锁定在基材上,以至于不能通过简单地用手拉来移除它们的方法。纤维结合在本说明书中还被表示为“纱线结合(yarn-binding)”。
纺织品是由天然或人造纤维(通常被称为线状物或纱线)的网络组成的柔韧性材料(通常是织物)。纱线是通过纺织原料纤维来产生长束而产生的。纺织品可通过将纤维纺织、针织、钩编、打结或挤压在一起来形成(毡)。纺织产品是包含织物和其它组分的产品,其它组分例如背衬层、载体层和/或粘合剂,这些例如可被用于改善纺织产品的机械和/或其它性质。纺织产品的非限制性实例包括地毯、垫子、小块地毯(例如,钩针编织地毯)等。垫子和小块地毯通常是松散铺设的地板覆盖物,而地毯(阔幅地毯和地毯块二者)通常通过例如大头钉、连杆或粘合剂的方法而被更永久地粘附在它们所铺设的表面上(通常在加衬垫的底层上)。地毯通常包含粘附在背衬上的上层绒毛(其中,凸起的绒毛纤维还被表示为地毯的“绒”),但也可以是扁平织物。地毯可以具有多种不同的结构例如纺织物、针刺毡、打结物、簇状物和/或刺绣物,但簇状地毯是最常见的类型。地毯绒毛可由天然纤维(例如,羊毛、棉花和/或黄麻)、合成纤维(例如,聚丙烯、聚酰胺(例如脂族聚酰胺例如尼龙,例如尼龙6或尼龙6-6)、聚酯和/或丙烯酸类)和/或天然纤维与合成纤维的共混物(例如,羊毛共混物例如羊毛与合成纤维的80∶20共混物)制成。绒毛纤维通常由扭曲的簇状物形成且可被热处理以维持其结构。绒毛可被切掉(如在剪绒地毯中)或者形成环(如在Berber地毯中)。地毯可在非常宽的织布机上制造(在这种情况下,它们被称为“阔幅地毯”),因此它们可被置于无缝隙的大区域中。地毯还可以以较小尺寸被生产例如作为地毯块(切割成完全嵌合的形状,通常是正方形),其可用于覆盖区域例如经受高负载的办公室,因为这样的话,单独的地毯块可容易被替换(如果被损坏)和/或重新整理以散布磨损。
除非上下文另外明确指出,当在本文中使用时,本文中术语的复数形式应被解释为包括单数形式,反之亦然。
当在本文中使用时,术语“包含”应被理解为表示:随后的列表并非穷举性的,并且视情况可以包括或者可以不包括任何其它额外的合适项目,例如一种或多种其它特征、组分、成分和/或替代物。
在本发明的讨论中,除相反说明外,公开参数的所允许范围的上限和下限的可供选择值再加上指明的所述值中的一个结合比其它值更优选,这应当理解为暗示地记载了,位于所述可供选择值的更优选值和次优选值之间的所述参数的每个中间值本身都优于所述次优选值,并且优于每个次优选值和所述中间值。
对于本文中给出的任意参数的所有上限和/或下限边界来说,边界值都包含于每个参数的值中。还应当理解的是,在本发明的各种实施方式中本文中所描述的各参数的优选的和/或中间的最小边界值与最大边界值的所有组合也都可以用于定义本发明的各种其它实施方式和/或优选方式中的每个参数的可供选择范围,无论这种值的组合是否已具体地在本文中公开了。
应当理解:本文中以百分数所表示的任何量的总和不能(允许舍入误差)超过100%。例如,在允许舍入误差的情况下,当以组合物(或其相同的一个或多个部分)的重量(或其它)百分数表示时,本发明的组合物(或其一个或多个部分)包含的所有组分的总和可以总计100%。然而,当一列组分未穷举时,每个这些组分的百分数的总和可以小于100%,以允许一定百分数用于本文中未明确描述的一种或多种任意额外组分的额外量。
当在本文中使用时,术语“实质上”可以指,意味着具有较大量或比例的数量或实体(entity)。当在其中使用“实质上”的上下文中相关时,“实质上”可以理解为指的是,该数量或实体定量地(与说明书上下文中涉及的数量或实体相关)包含相关整体的至少80%、优选地至少85%、更优选地至少90%、最优选地至少95%、尤其至少98%、例如约100%。类似地,术语“实质上不含”可以类似地表示,其所涉及的数量或实体包含不超过相关整体的20%、优选地不超过15%、更优选地不超过10%、最优选地不超过5%、尤其不超过2%、例如约0%。
本发明的和/或本发明中使用的组合物还可以相对于以类似方式被使用的已知组合物展示出改善的性质。所述改善的性质可以(优选地,如下文所限定)是下文标记为1至N的那些性质中至少一种、优选地多种、更优选地三种或更多种。优选的本发明的和/或本发明中使用的组合物,可在本文所述那些性质中的两种或更多种、优选地三种或更多种、最优选地其余性质中展示出可比较的性质(相较于已知的组合物和/或其组分)。
当在本文中使用时,“改善的性质”表示:本发明的和/或本发明中使用的组分和/或组合物的值比本文所述的已知参照组分和/组合物的值>+8%,更优选地>+10%,甚至更优选地>+12%,最优选地>+15%。
当在本文中使用时,“可比较的性质”表示:本发明的和/或本发明中使用的组分和/或组合物的值在本文所述的已知参照组分和/组合物的值的+/-6%内,更优选地+/-5%内,最优选地+/-4%内。
本文中关于改善的和可比较的性质的百分比差异指的是:本发明的和/或本发明中使用的组分和/或组合物与本文所述的已知参照组分和/组合物之间的分数差异,其中用相同方式以相同单位测量所述性质(即,如果待被比较的值也被测量为百分比,它不表示绝对差异)。
本发明的聚合物可以由一个或多个合适的聚合物前体制得,该聚合物前体可以是有机的和/或无机的并且包含任何合适的一种或多种(共)单体、一种或多种(共)聚合物[包括一种或多种均聚物]及其混合物,而且该聚合物前体包含这样的片段,该片段能够与该聚合物前体或每种聚合物前体形成键以扩链,和/或能够经由本文所示的直接成键而与该聚合物前体或每种聚合物前体的另一种交联。
本发明的聚合物前体可以包含一种或多种单体、低聚物、聚合物;其混合物和/或其组合,它们具有合适的可聚合官能性。
单体是具有低分子量(例如小于1000道尔顿)的实质上单分散的化合物,其能够聚合。
聚合物是通过聚合方法制得的具有大分子量(例如数千道尔顿)的大分子的多分散混合物,其中大分子包含多个重复的较小单元(其本身可以是单体、寡聚物和/或聚合物),并且其中(除非性质严重依赖于分子结构的精细细节)添加或去除一个或几个单元对大分子的性质的影响可以忽略。
寡聚物是具有单体与聚合物之间的中间分子量的分子的多分散混合物,这些分子包含少量单体单元,并且一个或几个单元的去除会显著地改变分子的性质。
根据上下文,术语聚合物可以包含寡聚物,或者可以不包含寡聚物。
本发明的和/或本发明中使用的聚合物前体可以通过直接合成来制备或者(如果聚合前体本身是聚合型的话)通过聚合来制备。如果可聚合的聚合物本身用作本发明的和/或本发明中使用的聚合物前体,优选的是这种聚合物前体具有低的多分散性、更优选地实质上是单分散的,从而使副反应、副产物的数目和/或由该聚合物前体形成的任意聚合材料中的多分散性降至最小。一种或多种聚合物前体在常温常压下可以是实质上非反应性的。
除非本文中指明,本发明的和/或本发明中使用的聚合物和/或聚合型聚合物前体可以通过本领域技术人员众所周知的任何合适的聚合方法来(共)聚合。合适方法的例子包括:热引发;通过添加合适试剂的化学引发;催化;和/或使用任选的引发剂然后辐照的引发,例如在适当波长例如UV下采用电磁辐射(光化学引发);和/或采用其它类型的辐射例如电子束、α粒子、中子和/或其它粒子。
可以选择聚合物和/或寡聚物的重复单元上的取代基,来改善具有该聚合物和/或树脂的材料的相容性,其中出于本文所述的用途,聚合物和/或树脂可以配制和/或掺入到材料中。因此,可以选择取代基的尺寸和长度以便优化与树脂的物理缠绕或互穿(interlocation),或者它们可以包含或者可以不含其它反应性实体,这些其它反应性实体在适当情况下能够与这些其它树脂进行化学反应和/或交联。
本文中使用的来自聚合物科学的其它常规术语(例如,聚合物、单体、寡聚物等)将具有IUPAC所推荐的以及如PureAppl.Chem.,第68卷,第12期,第2287-2311页,1996中所限定的那些含义,其内容通过引用被并入本文。
当在本文中使用时,术语“任选的取代基”和/或“任选地被取代”(除非紧跟着一列其它取代基)表示一个或多个如下基团(或被这些基团取代):羧基、磺基、甲酰基、羟基、氨基、亚氨基、次氮基、巯基、氰基、甲基、甲氧基和/或其组合。这些任选的基团包括多个(优选地两个)前述基团在相同片段中的所有化学上可行的组合(例如氨基和磺酰基,如果彼此直接相连,则表示氨磺酰基)。优选的任选取代基包括:羧基、磺基、羟基、氨基、巯基、氰基、甲基、卤、三卤甲基和/或甲氧基。
当在本文中使用时,同义术语“有机取代基”和“有机基团”(本文中也缩写为“有机”(organo))表示包含一个或多个碳原子并任选地包含一个或多个其它杂原子的任意单价或多价片段(任选地与一个或多个其它片段相连)。有机基团可以包含有机杂化原子(organoheteryl)基团(也被称为有机元素基团),其包含含碳的单价基团,因而是有机的,但是它们在除碳以外的原子上拥有其自由价(例如有机硫代基团)。任选择地或额外地,有机基团可以包含有机基基团(organyl),其包括在碳原子上具有一个自由价的任意有机取代基团,不论官能团的类型如何。有机基团还可包括杂环基团,其包括通过从杂环化合物(一种环状化合物,它具有至少两种不同的元素作为环节原子,在这种情况下一种原子是碳)的任意环原子上除去一个氢原子而形成的一价基团。优选地,有机基团中的非碳原子任选自:氢、卤素(halo)、磷、氮、氧、硅和/或硫,更优选地选自:氢、氮、氧、磷和/或硫。
最优选的有机基团包括一个或多个如下含碳片段:烷基、烷氧基、烷酰基、羧基、羰基、甲酰基和/或其组合;它们任选地与一个或多个如下含杂原子的片段组合,该含杂原子的片段为:氧基、硫基、亚磺酰基、磺酰基、氨基、亚氨基、次氮基和/或其组合。有机基团包括多个(优选地两个)前述含碳和/或杂原子片段在相同片段中的所有化学上可行的组合(例如烷氧基和羰基,如果彼此直接相连的话表示烷氧羰基基团)。
当在本文中使用时,术语“烃基”是有机基团的子集,其表示由一个或多个氢原子和一个或多个碳原子组成的任何单价或多价片段(任选地与一个或多个其它片段相连),并且可以包含一个或多个饱和的、不饱和的和/或芳族片段。烃基可以包含一个或多个如下基团。烃基包含通过从烃去除一个氢原子而形成的单价基团(例如烷基)。亚烃基(hydrocarbylene)包含通过从经去除两个氢原子而形成的二价基团,该基团自由价不形成双键(例如烯烃基)。偏亚烃基(hydrocarbylidene)包括通过从经的同一个碳原子上除去两个氢原子而形成的二价基团(其可以表示为“R2C=”),该基团的自由价形成双键(例如偏亚烃基)。次烃基(hydrocarbylidyne)包括通过从经的同一碳原子上除去三个氢原子而形成的三价基团(其可以表示为“RC≡”),该基团的自由化合价形成三键(例如次烷基)。烃基基团还可以包括饱和的碳碳单键(例如在烷基中);不饱和的碳碳双键和/或三键(例如分别在烯基和炔基中);芳族基团(例如在芳基中)和/或其在相同片段中的组合,在被指出的情况下,该烃基基团可以被其它官能团取代。
当在本文中使用时,术语“烷基”或其等同物(例如,“烷(alk)”)在适当的情况下且除非上下文另外明确指出,可以容易地被包含任何其它烃基团的术语替代,所述其它烃基团例如为本文所述的那些基团(例如包含双键、三键、芳族片段(例如分别为烯基、炔基和/或芳基)及/或其组合(例如芳烷基)以及连接两个或更多个片段的任何多价烃基(例如二价亚烃基,例如亚烃基)。
除非另有说明或者除非上下文另外明确指出,本文中提到的任何基团或片段(作为取代基)可以是多价或单价的基团(例如连接两个其它片段的二价亚烃基片段)。然而,在本文指出的情况中,这种单价或多价基团仍可以包含任选的取代基。含有三个或更多个原子形成的链的基团表示这样的基团,该基团中,全部或者部分链可以是直链的、支链的和/或形成环(包括螺环和/或稠环)。对某些取代基来说,指定了某些原子的总数,例如C1-N有机基,表示包含1至N个碳原子的有机片段。在本文中的任意式中,如果未指明一个或多个取代基与片段中的任何具体原子相连(例如在沿链和/或环的具体位置上),则该取代基可以替代任何H和/或可以位于该片段上在化学上合适和/或有效的任何可用位置上。
优选地,本文中所列的任何有机基团包含1至36个、更优选地1至18个碳原子。特别优选的是,有机基团中碳原子的数目为1至12、尤其1至10(包括端点)、例如1至4个碳原子。
当在本文中使用时,含有在括号中给出的特征的化学术语(除了明确定义的化合物的IUAPC命名之外),例如(芳)烷基、和/或(共)聚合物,表示:根据上下文所述,括号中的那部分是任选的,因此例如术语(共)聚合物表示共聚物和聚合物二者。
可以选择聚合物和/或寡聚物的重复单元上的取代基,来改善具有该聚合物和/或树脂的材料的相容性,其中出于本文所述的用途,聚合物和/或树脂可以配制和/或掺入到材料中。因此,可以选择取代基的尺寸和长度以便优化与树脂的物理缠绕或互穿(interlocation),或者它们可以包含或者可以不含其它反应性实体,这些其它反应性实体在适当情况下能够与这些其它树脂进行化学反应和/或交联。
构成和/或被用在本文所述的本发明的一些或全部的某些片段、种类、基团、重复单元、化合物、寡聚物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或配制物可以以一种或多种不同的形式存在,例如为如下非穷举性列表中的那些的任意一种:立体异构体(例如对映异构体(例如E和/或Z形式)、非对映异构体和/或几何异构体);互变异构体(例如酮式和/或烯醇式),构象异构体(conformer),盐,两性离子,络合物(例如螯合物、笼合物、冠状化合物、穴状配体/穴状络合物(cyptands/cryptades)、包合物、嵌入化合物、填隙化合物(interstitialcompound)、配体络合物、有机金属络合物、非化学计量络合物、π-加合物、溶剂化物和/或水合物);同位素取代的形式、聚合构型[例如均聚物或共聚物、无规聚合物、接枝聚合物和/或嵌段聚合物、直链和/或支链的聚合物(例如星形和/或侧链的)、交联和/或网状聚合物、可由两价和/或三价重复单元得到的聚合物、树枝状化合物、具有不同立构规整度的聚合物(例如全同立构聚合物、间同立构聚合物或无规立构聚合物)];多晶形物(例如间隙形式、结晶形式和/或无定形形式),不同相态,固态溶液;若可行的话,和/或其组合和/或其混合物。本发明包括和/或使用所有这些如本文中定义的有效的形式。
本文中的式可代表聚合的混合物或一系列分散的化合物。如果本文中的式代表单分散种类(例如化合物),那么其中指示的任何数值变量的值(例如,“n”等,例如表示重复单元的数目)独立地为在指定范围内的整数(或者0,如果上下文允许的话)。如果式代表多分散性寡聚的和/或聚合的混合物中存在的许多分散种类的平均结构,那么式中所示的任何变量的数值可以是真实、非整数的在指定范围内的数字。
术语“有效的”、“可接受的”、“活性的”和/或“合适的”(恰当的本发明的和/或本文所述的例如关于任何过程、用途、方法、施用、准备、产品、材料、配制物、化合物、单体、寡聚物、聚合物前体和/或聚合物)将理解为指的是:本发明的那些特性如果以正确的方式使用可以为本文中所描述的它们所添加和/或包含的效用提供所要求的性质。这种效用可以直接是例如材料具有用于前面提到的用途所要求的性质的情形,和/或可以间接是例如材料在制备具有直接效用的其它材料中作为用作合成的中间体和/或诊断工具使用的情形。当在本文中使用时,这些术语也表示官能团是与产生有效的、可接受的、活性和/或合适的最终产品相容的。
本发明的优选功用包括:使用本文所述的聚合物来制备粘合剂组合物层叠纺织产品,例如地板覆盖物例如地毯、地毯块、小块地毯和垫子。
为了改善例如用在粘合剂应用中的聚合物的可持续性,对使用生物可再生单体的需求不断增长。考虑到化石燃料资源枯竭以及最近几年造成全球性环境问题的大气中二氧化碳的增加,由生物质来源生产这些聚合物的原料的方法吸引了大量关注。因为这些来源是可再生的因此具有碳平衡生物质(carbon-neutralbiomass),所以预期这种方法在未来特别重要。因此,本发明以及本文中所描述的各个方面的一个优选特征是其中的组分尽可能是生物可再生的。
优选地,用于形成本发明中使用的聚合物P的组分的至少20重量%、更优选地至少30重量%和特别地至少40重量%可来源于至少一种生物可再生材料。生物可再生材料可完全或者部分由生物可再生资源获得。因此,优选地,还测量C14含量以测定聚合物P和/或热熔性粘合剂的组分的生物可再生性(biorenewability)含量。术语“生物基”在本文中还被用作生物可再生(如本文所限定)的同义词。
碳14(C14)的含量可以指示生物基材料的年代。本领域已知,C14具有约5700年的半衰期,其被发现于生物可再生材料中,但尚未在化石燃料中发现。因此,“生物可再生材料”是指其中的碳来自非化石生物来源的有机材料。生物可再生材料的例子包括但不限于糖,淀粉,玉米,天然纤维,甘蔗,甜菜,柑橘类水果,木本植物,纤维素,木质纤维素,半纤维素,马铃薯,植物油,其它多糖例如胶质、壳质、果聚糖以及支链淀粉(pullulan)、及其组合。C14水平可以通过如下来测定:通过液体闪烁计数法测定其衰变过程(每克碳每分钟的衰变或dpm/gC)。在本发明的一种实施方式中,聚合物A和/或聚合物B包含至少约1.5dpm/gC(每克碳每分钟的衰变)、更优选地至少2dpm/gC、最优选地至少2.5dpm/gC以及特别地至少4dpm/gC的碳14。
本发明的许多其它变体实施方式对于本领域技术人员来说是显而易见的,并且这些变体包含于本发明的宽范围内。
本发明的其它方面以及其优选特征在本文中的权利要求中被给出。还应该理解:(无论本文所附权利要求中是否明确陈述)任何或者所有本发明的纺织产品例如由本文中的说明书和/或本文中的权利要求中所述的制造纺织产品的方法中的任何或者所有获得的和/或能够获得的那些(包括任何任选的特征,例如本文中的说明书和/或本文中的任何从属权利要求中所述的那些)还可被用在本发明的任何或所有其它方面(例如,其它方法和用途)中,所述其它方面同样描述于本文中的说明书和/或本文中的任何和所有权利要求中。
测试方法:
除非另外指出,本文中的所有测试均在本文中所限定的标准条件下进行。
玻璃化转变温度(Tg)
使用TA仪器DSCQ1000并利用50μl的标准TA仪器氧化铝杯,通过DSC来测量Tg。氮气的流速为50ml/分且样品位于20-25℃的温度范围内。然后将样品冷却至-20℃,在-20℃下,以5℃/分的速率将样品加热至200℃。当Tg不能通过实验被测量时,还可以使用众所周知的Fox方程在理论上计算聚合物的Tg,其中具有“n”个共聚合的共聚单体的共聚物的Tg(以开尔文计)是通过每种类型的共聚单体的各自均聚物的重量分数“W”和Tg值(以开尔文计)根据方程“1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+............Wn/Tgn”给出的。计算出的Tg(以开尔文计)可容易被转化为℃。
熔融粘度
使用带有板/板25mm锭子(spindle)的AntonPaarPhysicaMCR301,通过流变仪来测量熔融粘度。在测量期间使用250ln/h的氮溢出。间隙距离被设置为0.5mm。将样品加热至200℃。在200℃下,以4℃/分钟开始冷却。在冷却期间,以5s-1的剪切率来测量粘度。
分子量
除非上下文另外明确说明,当在本文中使用时,“聚合物或低聚物”的术语分子量表示重均分子量(也表示为Mw)。可以通过任何合适的常规方法,例如通过气相色谱法(GPC,与上面描述的GCMS方法类似地进行)和/或通过下述SEC方法,来测定Mw。GPC方法是优选的。数均分子量(也表示为Mn)也可通过与关于Mw类似的方法来测量并/或可在理论上计算。
使用SEC测定聚合物的重均分子量(Mw)
可以使用尺寸排阻色谱法(SEC)利用四氢呋喃作为洗脱剂或利用1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇作为洗脱剂,来测定聚合物的Mw。
1)利用四氢呋喃作为洗脱剂通过SEC来测定Mw
SEC分析是在AllianceSeparationModule(Waters2690)上进行的,其包含泵、自动注射器、脱气装置和柱温箱。洗脱剂是添加了1.0体积%乙酸的四氢呋喃(THF)。注射体积为150μl。流速定为1.0ml/分。在40℃的温度下,将待检测的样品应用至3个带有保护柱(3μmPL)的PLMixedBSEC柱(来自PolymerLaboratories)。使用差示折光率检测器(Waters410)来进行检测。制备具有20mg固体在8mlTHF(+1体积%乙酸)中的浓度的样品溶液,并且将样品溶解24小时。使用范围在500-4000000g/mol内的8个聚苯乙烯标准品(polymerstandardservices)来进行校准。使用Millennium32软件(Waters)并利用三级校准曲线进行计算。所获得的摩尔质量为聚苯乙烯当量摩尔质量(g/mol)。
2)利用1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇作为洗脱剂通过SEC来测定Mw
SEC分析在WatersAlliance2695(泵,脱气装置和自动进样器)上进行,采用ShodexRI101差示折光率检测器和ShimadzuCTO20AC柱温箱。洗脱剂为添加了0.2M三氟乙酸钾(KTFA)的1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇(HFIP)。注射体积为50μl。流速定为0.8ml/分。在40℃的温度下,使用2个带有保护柱的PSSPFGLinearXL柱(PolymerStandardsService)(PFGPSS)。采用差示折光率检测器来进行检测。制备具有5mg固体在2mlHFIP(+0.2MKTFA)中的浓度的样品溶液,并且将样品溶解24小时。使用范围在500-2000000g/mol内的11个聚甲基丙烯酸甲酯标准品(polymerstandardservices)来进行校准。使用EmpowerPro软件(Waters)采用三级校准曲线进行计算。经由常规校准来获得摩尔质量分布,并且该摩尔质量是聚甲基丙烯酸甲酯当量摩尔质量(g/mol)。
标准条件
当在本文中使用时,除非上下文另有说明,标准条件(例如,用于干燥膜)表示相对湿度为50%±5%、环境温度(23℃±2)以及空气流速为(低于或等于)0.1m/s。
粘着时间(TFT):
组合物保持有粘性的时间(粘着时间)是通过如下所述来测定的:将一片脱脂棉(cottonwool)(约1cm3,0.1g)置于干燥膜上并将直径为4.8cm的1kg重量放在脱脂棉片上(持续10秒)。如果能够用手从基材上移除脱脂棉片而不在膜中或膜上留下任何绒线或标记,则膜被认为不再有粘性(无粘性),膜变得无粘性所耗费的时间被记录为粘着时间。
实施例
现在参照以下非限制性实施例来详细描述本发明,这些实施例仅仅是示例性的。每种组分的量在括号中以下述组分总和的相对重量份被给出。
实施例A(聚酯粘合剂)
使用下文所述的标准聚酯合成来制备聚酯。
在反应器中在240℃下加热成分1,6-己二醇(533g)、对苯二甲酸(423g)、正丁基氯锡(IV)二水合物(0.05g)和二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯(0.08g)。除去由反应产生的水直至混合物的酸值低于2mgKOH/g,然后将反应器冷却至180℃。将富马酸(194g)、正丁基氯锡(IV)二水合物(0.05g)和单叔丁基(MTB)氢醌(0.2g)加入到反应器中并将混合物加热至210℃。除去来自反应的水直至混合物的酸值低于30mgKOH/g,然后将反应器冷却至180℃。在减压下除去剩余的水直至酸值低于4mgKOH/g以产生具有以下特征的聚酯:
羟值=22.1mgKOH/g、酸值AV=3.6mgKOH/g;结晶温度Tc=59℃;在150℃下的粘度为8.0Pa.s。
下文所述的实施例B-G是使用表1中所示的成分(量以mol计),通过类似于上文关于实施例A所述的方法而制备的聚酯。
表1-聚酯热熔性粘合剂
在表1中,HD表示1,6-己二醇,BD表示1,4-丁二醇,EG表示乙二醇,TPA表示对苯二甲酸,ScA表示琥珀酸酐;FA表示富马酸且AdA表示己二酸。
聚酯B和F还可以通过本领域技术人员已知的任何合适方法来制备。例如,聚酯E和F可通过类似于所述用于制备US2010-122250(例如第[0161]段中的实施例1、第[0162]段中的实施例1B和/或第[0163]段中的实施例1C)中所述的聚酯热熔性粘合剂的任何实施例的任何方法的方法来制备。
实施例1(地毯块-尼龙-聚酯层叠材料)
可如下所述利用实施例A的聚酯粘合剂来制备尼龙簇绒地毯块。尼龙-6纤维被编织在尼龙-6基底背衬中。通过WO2012/076348(Niaga)中所述的超声粘合法来锚固纤维环。当纤维环还热(150℃)时,利用在120-150℃的温度下涂覆的在实施例1中制备的熔融结晶聚酯粘合剂,将聚酯的第二载体层粘附在基底背衬上。获得了可回收、耐用的尼龙-6地毯块。
地毯块可通过加热至100-120℃的温度而被回收,在该温度下,热熔性聚酯粘合剂软化,尼龙簇和尼龙基底背衬可从聚酯载体释放。
实施例2(地毯块-聚酯层叠材料)
可类似于实施例1来制备具有聚酯簇的地毯块,其中用聚酯簇和聚酯基底背衬来替代尼龙-6簇和尼龙-6基底背衬。结果是耐用、可回收的层叠地毯块,其仅由聚酯组成。聚酯块可通过如下所述被回收:加热至100-120℃以软化聚酯粘合剂,并且将簇状物以及基底背衬与载体分开。或者,因为地毯块仅含有聚酯组分,所以它可任选地不需要分离步骤(通过用于降解聚酯的任何已知方法)而被回收。
实施例3(地毯块-聚酯非层叠材料)
可如实施例2中所述来制备地毯块,但不添加载体层(即,仅仅实施例A的聚酯粘合剂)。这种地毯块为聚酯簇状物提供充足的锚固并可不需要分离步骤而被直接回收(通过已知用于降解聚酯的任何方法)或者可被加热至100-120℃以将聚酯簇状物和背衬与粘合剂分开。
对比例I(地毯块-差锚固的尼龙-聚酯层叠材料)
类似于如实施例1中所述来制备尼龙聚酯地毯块,不同之处在于:省略WO2012/076348中所述的超声粘合法,因此簇状物仅通过聚酯粘合剂A被永久粘合。虽然产生的地毯块可回收,但其具有差的耐久性,因为在机械负载下,簇状物容易被移除。
本发明的其它纺织产品可以以类似于实施例1中所述的方式并使用下表中所述的材料来制备。
实施例4-6
本发明的纺织产品的其它实施例(Ex4-6)在下表2中。
表2
(NM表示未测量)
实施例4和6特别适合用作阔幅地毯且实施例4特别适合用作地毯块,无论是100%聚酯(PE)还是聚酰胺(PA)和聚酯(PE)的层叠材料均如此,但也可被用作阔幅地毯。在每个实施例中,调节机器设置以导致胶良好渗入基底背衬中。
利用本文中的教导,可以制备与本文实施例(例如,实施例4-6)的那些类似的纺织产品以优化分子量和原料,以至于纺织产品包含为100%聚酯的胶并适合作为阔幅地毯和/或作为地毯块。
实施例7
如关于实施例4所述使用半结晶的磺基-官能聚酯作为热熔性胶来制备纺织产品,该聚酯由以用于制备PE的其它成分的总质量的6质量%的量加入的额外成分5-(钠磺基)间苯二甲酸(SSIPA)制备。可以认为,这种半结晶的磺基-官能PE胶可具有减少纺织产品中静电荷积聚的额外益处。

Claims (32)

1.制造纺织产品的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供其上固定有纱线的第一板,其中所述第一板具有第一表面和第二表面且所述纱线从所述第一产品的第一表面伸出;
b)加热所述第一板的第二表面,从而至少部分熔化固定在所述第一板上的所述纱线以使所述纱线粘结在所述第一板上;
c)使所述第一板的第二表面暴露于压力;
d)任选地,在平行于所述第一板表面的方向上向所述纱线的熔化部分施加机械力;其中所述方法还包括
e)将热熔性粘合剂涂覆在所述第一板的第二表面上;和
f)任选地,将尺寸稳定的第二板施加在所述第一板的第二表面上;
其中附带条件是:当任选步骤(f)不存在时,步骤(d)不是可选的。
2.根据权利要求1所述的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供其上固定有纱线的第一板,其中所述第一板具有第一表面和第二表面且所述纱线从所述第一板的第一表面伸出;
b)加热所述第一板的第二表面,从而至少部分熔化固定在所述第一板上的所述纱线以使所述纱线粘结在所述第一板上;
c)使所述第一板的第二表面暴露于压力;
d)在平行于所述第一板表面的方向上向所述纱线的熔化部分施加机械力;其中所述方法还包括
e)将热熔性粘合剂涂覆在所述第一板的第二表面上;和
f)任选地,将尺寸稳定的第二板施加在所述第一板的第二表面上。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中在步骤(a)中,所述纱线被暂时固定在所述第一板上。
4.根据在前权利要求中任一项所述的方法,其中所述第一板的纱线还额外地从所述第一板的第二表面伸出。
5.根据在前权利要求中任一项所述的方法,其中所述第一板的第二表面被整体或者部分轧光并通过在所述第一板的轧光第二表面上涂覆熔融粘合剂来提供粘合剂,其中涂覆粘合剂时,所述第一板的轧光第二表面的温度高于所述热熔性粘合剂的熔融温度。
6.根据在前权利要求中任一项所述的方法,其中所述热熔性粘合剂作为厚度低于1mm、优选地低于0.5mm的层被提供。
7.根据在前权利要求中任一项所述的方法,其中所述热熔性粘合剂具有低于所述纱线、所述第一板和如果存在的所述第二板中任何一个的熔点。
8.根据在前权利要求中任一项所述的方法,其中
所述热熔性粘合剂包含聚合物P,所述聚合物P的量为热熔性粘合剂组合物重量的至少50%,
其中所述纱线、所述第一板和如果存在的所述第二板各自独立地包含至少一种聚合物R;
其中聚合物P和/或任何所述聚合物R是独立地通过缩聚、环状单体的开环聚合、逐步生长聚合方法得到的和/或能够通过缩聚、环状单体的开环聚合、逐步生长聚合方法得到的且/或是回收的缩聚物。
9.根据权利要求8所述的方法,其中用于所述纱线、所述第一板和如果存在的所述第二板中每种的任何所述聚合物R包含实质上相同的材料。
10.根据权利要求8-9中任一项所述的方法,其中所述聚合物P和/或任何所述聚合物R包含一种或多种选自下组的聚合物和/或共聚物:(共)聚氨酯;(共)聚碳酸酯;(共)聚酯;(共)聚酰胺;(共)聚(酯-酰胺);其混合物和/或其共聚物组成。
11.根据权利要求10所述的方法,其中所述聚合物P和/或任何所述聚合物R是(共)聚酯;(共)聚酰胺和/或聚(酯-酰胺)。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述聚合物P和/或任何所述聚合物R是(共)聚酯。
13.根据权利要求8-12中任一项所述的方法,其中所述聚合物P在150℃下的熔融粘度<500Pa.s。
14.根据权利要求1-12中任一项所述的方法,其中所述热熔性粘合剂是热塑性粘合剂。
15.纺织产品,其包含:
I)第一板,其中纱线通过下述被固定在其上,
(i)第一紧固件,其中所述第一板具有第一表面和第二表面且所述纱线从所述第一产品的第一表面伸出;和
(ii)第二紧固件,其中所述纱线至少部分已与所述第一板熔合并/或彼此熔合,任选地通过热和/或压力来熔合;
(iii)第三紧固件,其特征在于:所述第三紧固件包含大体上位于所述第一板的第二表面上的热熔性粘合剂(HMA);
II)任选地,尺寸稳定的第二板,其粘附在所述第一板的第二表面上,任选地通过所述热熔性粘合剂来粘附;
其中附带条件是:如果所述第二板不存在,则
(A)HMA(组分(a)(iii))实质上包含非嵌入的HMA,优选地由非嵌入的HMA组成;且
(B)在所述第二紧固件(组分(I)(ii))中,通过在平行于所述第一板表面的方向上向所述纱线的熔融部分施加的机械力,至少部分所述纱线已与所述第一板熔合并/或彼此熔合。
16.如权利要求15所述的纺织产品,其中所述HMA包含如权利要求8-13中任一项所述的聚合物P和/或纱线,所述第一板和如果存在的所述第二板包含至少一种如权利要求8-13中任一项所述的的聚合物R。
17.如权利要求15-16中任一项所述的纺织产品,其包含地毯、地毯块、小块地毯和/或垫。
18.如权利要求15-17中任一项所述的纺织产品,其中所述第一板、所述第二板(如果存在)和任选地所述热熔性粘合剂是实质上相同类型的聚合物。
19.如权利要求15-18中任一项所述的纺织产品,其是聚酯地毯块。
20.如权利要求15-18中任一项所述的纺织产品,其是任选地层叠的聚酯织造地毯,其包含至少一个、优选地至少两个聚酯层(任选地每层包含所述第一和第二板)。
21.如权利要求15-18中任一项所述的纺织产品,其是层叠的织造地毯,其包含尼龙层(任选地包含所述第二板)和聚酯层(任选地包含所述第一板)。
22.回收纺织产品的方法,所述方法包括:取得使用过的根据权利要求15-21中任一项所述的纺织产品,加热所述热熔性粘合剂以允许所述第一板与所述第二板(如果存在)脱离连接,收集所述第一板和/或所述第二板(如果存在)以再利用。
23.根据权利要求22所述的方法,其中所述方法包括:加热所述热熔性粘合剂以允许所述第一板与所述第二板脱离连接;在两个分开的流中收集所述第一板和所述第二板;将所述分开的流进一步加热至高于它们的熔融温度以获得回收的聚合物;以及再利用回收的聚合物。
24.回收纺织产品的方法,所述方法包括:取得使用过的根据权利要求15-21中任一项所述的纺织产品,加热整个所述产品,从而熔化所述背衬(如果存在)、所述板、所述热熔性粘合剂和所述纱线中包含的所述聚合物;以及再利用回收的聚合物。
25.根据权利要求24所述的方法,其中熔化是在一个熔化步骤中实现的且熔化和再利用之间没有分离步骤即可实现所述方法。
26.根据权利要求22-25中任一项所述的方法,其中所述纺织产品的聚合物是缩聚物。
27.纺织产品,其包含在权利要求26所述的方法中获得的未改性的或化学改性的和/或机械改性的回收缩聚物。
28.热熔性粘合剂用于生产权利要求15-27中任一项所述的纺织产品的用途。
29.权利要求15-28中任一项所述的纺织产品作为地板覆盖物的用途。
30.将纺织产品施加在地板上的方法,所述方法包括以下步骤:
在地板上施加权利要求15-27中任一项所述的纺织产品;以及将所述纺织产品固定在地板上。
31.地板,其被权利要求15-27中任一项所述的纺织产品覆盖和/或通过权利要求30中所述的方法获得和/或能够通过权利要求30中所述的方法获得。
32.设备,其用于制造权利要求15-18中任一项所述的纺织产品,其特征在于:具有用于涂覆热熔性粘合剂的头。
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