KR20160015324A - 중간-전압 또는 고전압 전기 디바이스 - Google Patents

중간-전압 또는 고전압 전기 디바이스 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 적어도 하나의 폴리머를 포함하는 폴리머 조성물로부터 획득된 가교된 층(3, 4, 5, 21, 22, 23, 31, 32)을 포함하는 전기 디바이스(1, 20, 30)로서, 상기 폴리머 조성물은 폴리머를 가교시키기 위하여 폴리머의 에폭시 작용기와 반응할 수 있는 적어도 하나의 반응 작용기를 포함하는 비-폴리머 화합물을 가교제로 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 디바이스에 관한 것이다.

Description

중간-전압 또는 고전압 전기 디바이스{MEDIUM- OR HIGH-VOLTAGE ELECTRIC DEVICE}
본 발명은 전기 케이블 또는 전기 케이블 액세서리(accessory) 유형의 전기 디바이스에 관한 것이다. 본 발명은 일반적으로, 직류 전류이든지 또는 교류 전류이든지 간에, 저전압(특히, 6 kV 미만), 중간-전압(특히, 6 내지 45-60 kV) 또는 고전압(특히, 60 kV를 초과하는 전압, 및 800 kV에 이를 수 있는 전압) 전력 케이블 분야에 관한 것이지만 이들로 제한되는 것은 아니다.
전력 케이블은 일반적으로 이 기술 분야에 통상의 지식을 가진 자에 잘 알려진 기술에 의해, 특히 과산화물 경로(peroxide route)에 의해 가교된(crosslinked) 중심 전기 전도체와 적어도 하나의 전기 절연성 층을 포함한다.
이 과산화물 경로는 과산화물의 분해 산물과 점점 더 회피되어야 하는 경향이 있는데, 이는, 케이블을 제조하는 동안, 실제로 심지어 케이블이 동작 구성(operational configuration)에 있고 나서도 단점을 나타낸다. 이것은, 가교 동안, 과산화물이 분해되어, 가교 부산물, 예를 들어, 특히, 메탄, 아세토페논(acetophenone), 큐밀 알코올(cumyl alcohol), 아세톤, 테르트-부탄올(tert-butanol), α-메틸스티렌(methylstyrene) 및/또는 물(water)을 형성하기 때문이다. 큐밀 알코올로부터 물을 형성하는 것은 상대적으로 느리고, 케이블이 동작 구성에 있고 나서, 수 개월 후, 실제로 심지어 수 년 후에도 발생할 수 있다. 가교된 층의 절연파괴(breakdown) 위험이 이에 따라 상당히 증가된다. 나아가, 가교 단계 동안 형성된 메탄이 가교된 층으로부터 방출되지 않는 경우, 메탄의 폭발성과 점화 능력과 관련된 위험이 무시될 수 없다. 이 가스는 또한 케이블이 사용되고 나서 손상을 야기할 수 있다. 케이블 내 메탄의 존재를 제한하여, 예를 들어, 케이블을 열 처리하여 케이블 외부로 메탄의 확산을 가속화하는 해법이 존재한다 하더라도, 이들 해법은 가교된 층의 두께가 두꺼울 때에는 복잡하고 고가이다.
가교제로서 에틸렌과 비-포화된 디카르복실산 무수물(dicarboxylic acid anhydride) 유형의 코폴리머(copolymer)인 폴리머 화합물 및 에틸렌옥사이드 작용기(oxirane functional group)를 포함하는 에틸렌 코폴리머를 포함하는 조성물로부터 획득된 가교된 층으로 둘러싸인 내열 전기 전도체를 개시하는 문헌 US-4 826 726이 알려져 있다.
본 발명의 목적은, 전기 케이블 또는 전기 케이블 액세서리 유형의 전기 디바이스로서, 최적의 열역학적 특성, 예를 들어, 열 변형(hot creep), 상기 층의 우수한 가교 특성, 및 특히 상당히 개선된 전기적 절연파괴 저항을 보장하면서도, 제조 시 가교 부산물, 예를 들어, 메탄 및/또는 물의 존재를 상당히 제한하는, 가교된 층을 포함하는 상기 전기 디바이스를 제공하는 것에 의해 종래 기술의 단점을 극복하는 것이다.
본 발명은, 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 적어도 하나의 폴리머를 포함하는 폴리머 조성물로부터 획득된 가교된 층을 포함하는 전기 디바이스로서, 상기 폴리머 조성물은 상기 폴리머를 가교시키기 위하여 상기 폴리머의 에폭시 작용기와 반응할 수 있는 적어도 하나의 반응 작용기를 포함하는 비-폴리머 화합물을 가교제로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 전기 디바이스에 관한 것이다.
본 발명에 따른 가교 층은 높은 가교 레벨을 보장하면서 유기 과산화물(organic peroxide)의 사용을 피할 수 있게 한다.
나아가, 본 발명의 가교된 층은 제한된 벤트 공정(venting process)에 의존해야 할 필요성이 없으므로, 경제적이고, 특히 압출에 의해 처리하기에 용이하고, 제조하기에 용이한 잇점을 제공한다.
제1 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 디바이스는 상기 가교된 층으로 둘러싸인 세장형(elongated) 전기 전도성 부품을 포함하는 전기 케이블이다.
제2 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 디바이스는 상기 가교된 층을 포함하는 전기 케이블 액세서리이다. 상기 액세서리는 보다 구체적으로 적어도 하나의 전기 케이블과 함께 사용되도록 의도되고, 상기 가교된 층은 전기 케이블의 적어도 하나의 단부를 둘러싸도록 의도된다. 상기 액세서리는 특히 전기 케이블 조인트(joint) 또는 종단(termination)일 수 있다.
폴리머의 에폭시 작용기(즉, 에폭시드(epoxide) 작용기)는 보다 구체적으로 에틸렌옥사이드 작용기(즉, 에틸렌 산화물기)이다.
바람직하게는, 상기 에폭시 작용기는 상기 에폭시 작용기를 포함하는 화합물에 의해 기여될 수 있고, 이 화합물은 글리시딜 에스테르(glycidyl ester)로부터 선택될 수 있다. 따라서, 본 발명의 폴리머는 글리시딜 에스테르기를 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리머는 최대 10중량%의 에폭시 작용기, 바람직하게는 최대 5중량%의 에폭시 작용기를 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리머는 적어도 0.1중량%의 에폭시 작용기, 바람직하게는 적어도 1중량%의 에폭시 작용기를 포함할 수 있다.
제1 대안적인 형태에 따라, 에폭시 작용기는 폴리머에 접합(grafted)될 수 있다. 제1 대안적 형태에 따른 본 발명의 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머는 에폭시-접합된 폴리머이다. 다시 말해, 본 발명에 따른 폴리머는 폴리머의 매크로분자 사슬(즉, 주 사슬 또는 백본)에 접합된 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머일 수 있다. 폴리머의 매크로분자 사슬의 단부는 그 기능을 위해 상기 에폭시 작용기와 접합 될 수도 있고 또는 접합되지 않을 수도 있다.
제2 대안적인 형태에 따라, 본 발명의 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머는 적어도 2개의 모노머(monomer)로부터 획득된 코폴리머이고, 상기 2개의 모노머 중 하나는 에폭시 작용기를 포함한다. 에폭시 작용기를 포함하는 모노머는 다음 화합물: 부텐카르복실산 모노글리시딜 에스테르(butenecarboxylic acid monoglycidyl ester), 글리시딜 메타크릴레이트(glycidyl methacrylate), 글리시딜 아크릴레이트, 메틸글리시딜(methylglycidyl) 아크릴레이트, 메틸글리시딜 메타크릴레이트, 이타콘산(itaconic acid) 글리시딜 에스테르, 7,8-에폭시-1-옥틸 메타크릴레이트(octyl methacrylate), 이타콘산 메틸글리시딜 에스테르, 7,8-에폭시-1-옥틸 비닐 에테르(octyl vinyl ether), 비닐 글리시딜 에테르, 알릴(allyl) 글리시딜 에테르 및 2-메틸-2-프로페닐(propenyl) 글리시딜 에테르로부터 선택될 수 있다.
적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머의 예로서, 에틸렌과 글리시딜 메타크릴레이트의 코폴리머의 를 들 수 있다.
본 발명의 폴리머는 보다 구체적으로, 특히 압출에 의해 폴리머 조성물을 형성하는 것을 가능하게 하는 유기 폴리머이다.
폴리머는 적어도 하나의 폴리올레핀(polyolefin)을 포함할 수 있다. "폴리올레핀"이라는 용어는 그 자체가 올레핀 호모폴리머 또는 코폴리머 유형의 일반적으로 올레핀 폴리머를 의미한다. 바람직하게는, 상기 올레핀 폴리머는 비-순환적 올레핀 폴리머이다.
본 발명에서, 에틸렌 폴리머(에틸렌 호모폴리머 또는 코폴리머) 또는 프로필렌 폴리머(프로필렌 호모폴리머 또는 코폴리머)를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 제1 대안적인 형태는 에폭시-접합된 올레핀 호모폴리머 또는 에폭시-접합된 올레핀 코폴리머와 함께 사용될 수 있다.
본 발명의 제2 대안적인 형태는 전술된 바와 같이 올레핀 모노머와 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 모노머로부터 획득된 코폴리머와 함께 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리머 조성물은, 폴리머 조성물 내 폴리머(들)(즉, 폴리머 매트릭스) 100 중량부당 50.0 중량부 초과의 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머; 바람직하게 상기 폴리머 조성물 내 폴리머(들) 100 중량부 당 적어도 70 중량부의 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머; 및 특히 바람직하게는 상기 폴리머 조성물 내 폴리머(들) 100중량부 적어도 90 중량부의 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머를 포함할 수 있다.
특히 유리하게는, 폴리머 조성물의 구성 성분인 폴리머 또는 폴리머들은 하나 이상의 올레핀-기반 폴리머(들)(즉, 올레핀 호모폴리머 및/또는 코폴리머)만이다.
특정 실시예에서, 본 발명의 폴리머는 적어도 하나의 아크릴레이트 작용기를 더 포함할 수 있다. 이 아크릴레이트 작용기는 유리하게는 본 발명의 폴리머를 유연하고 보다 가요성으로 만들게 한다.
제1 대안적인 형태에 따라, 아크릴레이트 작용기는 본 발명의 폴리머에 접합될 수 있다. 본 발명의 폴리머는, 이 제1 대안적인 형태에 따라, 아크릴레이트-접합된 폴리머이다. 다시 말해, 본 발명에 따른 폴리머는 상기 폴리머의 매크로분자 사슬(즉, 주 사슬 또는 백본)에 접합된 적어도 하나의 아크릴레이트 작용기를 포함하는 폴리머일 수 있다. 폴리머의 매크로분자 사슬의 단부는, 그 기능을 위해, 상기 아크릴레이트 작용기와 접합될 수도 있고 또는 접합되지 않을 수도 있다.
제2 대안적인 형태에 따라, 본 발명의 폴리머는 적어도 2개의 모노머로부터 획득된 코폴리머이고, 상기 2개의 모노머 중 하나는 상기 아크릴레이트 작용기를 포함한다. 예로서, 에틸렌, 메틸 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트의 테르폴리머(terpolymer)를 들 수 있다.
본 발명의 비-폴리머 화합물(즉, 가교제)은 폴리머가 아니라 유기 화합물이다. 다시 말해, 상기 가교제는 특히 다수의 동일하거나 또는 상이한 모노머 단위의 공유 결합(covalent linking)으로부터 초래된 것이 아니다. 보다 구체적으로, 상기 가교제는 적어도 2개의 동일하거나 또는 상이한 모노머 단위의 공유 결합으로 초래된 것이 아니다.
상기 비-폴리머 화합물의 반응 작용기(들)는 상기 폴리머를 가교시키기 위하여 상기 폴리머의 에폭시 작용기와 반응할 수 있다. 이 반응 작용기는 온도 상승 동안 에폭시를 개방(opening)한 후 에폭시 작용기와 직접적으로 또는 간접적으로 반응할 수 있다.
상기 비-폴리머 화합물의 반응 작용기는 무수물 작용기, 카르복실 작용기 및 아민(amine) 작용기로부터 선택될 수 있다:
보다 구체적으로, 상기 가교제는 유리하게는 다음 성분으로부터 선택될 수 있다:
- 적어도 하나의 아민 작용기와 적어도 하나의 카르복실 작용기를 포함하는 비-폴리머 화합물,
- 가교 촉매와 함께 적어도 하나의 무수물 작용기를 포함하는 비-폴리머 화합물, 및
- 이들의 혼합물들 중 하나.
이것은 이들 2가지 유형의 가교제가 적은 양의 가교제로 가교 층을 획득할 수 있게 하는 반면 프랑스 표준 IEC 62539에 따른 매우 우수한 절연파괴(breakdown) 저항성 또는 프랑스 표준 IEC 60840에 따른 매우 우수한 전기 저항율과, 폴리머 조성물의 상대적으로 낮은 가교 온도(특히 300℃ 미만 및 바람직하게는 250℃ 이하)를 보장하여, 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머의 질적저하(degradation)를 제한하기 때문이다.
상기 비-폴리머 화합물이 적어도 하나의 아민 작용기를 포함할 때, 상기 아민 작용기는 일차(primary) 또는 이차(secondary) 아민이다.
특정 실시예에서, 상기 비-폴리머 화합물은 적어도 2개의 반응 작용기를 포함할 수 있다. 이 적어도 2개의 반응 작용기는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 무수물 작용기, 카르복실 작용기 및 아민 작용기로부터 구별 없이 선택될 수 있다. 바람직하게는, 상기 비-폴리머 화합물은 2개의 상이한 반응 작용기를 포함할 수 있다.
본 발명의 제1 바람직한 실시예에 따라, 상기 비-폴리머 화합물은 아민 작용기와 카르복실 작용기를 포함할 수 있다. 예로서, 상기 비-폴리머 화합물은 아미노산(amino acid)이다.
상기 아미노산은 2개의 작용기, 즉: 카르복실 -COOH 작용기와 바람직하게는 일차 아민 - NH2 유형인 아민 작용기를 포함한다.
상기 아민 작용기로부터 카르복실 작용기를 분리하는 카본 사슬은 1 내지 50개의 카본 원자, 바람직하게는 1 내지 20개의 카본 원자를 포함할 수 있다.
종래에, 상기 카르복실과 아민 작용기는 상기 아미노산의 주 카본 사슬의 단부에 위치될 수 있고, 상기 주 카본 사슬은 바람직하게는 비-분지된 사슬이다.
예로서, 11-아미노운데칸산(aminoundecanoic acid)을 들 수 있다.
상기 아미노산은 또한 아민 작용기가 카르복실 작용기에 인접하는 카본 원자(α 카본)에 결합되는 것에 의해 한정된 α-아미노산일 수 있다.
본 발명의 제2 바람직한 실시예에 따라, 상기 비-폴리머 화합물은 적어도 하나의 무수물 작용기를 포함할 수 있다. 이 경우에, 상기 가교제가 무수물 작용기를 포함하는 비-폴리머 화합물일 때, 상기 조성물은 가교 촉매를 더 포함하거나 또는, 다시 말해, 무수물 작용기를 포함하는 상기 비-폴리머 화합물이, 상기 폴리머 조성물에서, 가교 촉매와 결합된다.
무수물 작용기를 포함하는 상기 비-폴리머 화합물은 보다 구체적으로 유기 화합물이다. 다시 말해, 무수물 작용기를 포함하는 상기 비-폴리머 화합물은 카본과 수소와 선택적으로 산소로만 구성된다.
보다 구체적으로, 무수물 작용기를 포함하는 상기 비-폴리머 화합물은 적어도 5개의 카본 원자를 포함하는 지방족 사슬을 더 포함하고, 이 사슬은 포화되거나 또는 비-포화될 수 있다.
예로서, 도데세닐숙신 무수물(dodecenylsuccinic anhydride)을 들 수 있다.
본 발명에 따른 폴리머 조성물은 가교된 층을 획득하는데 필요하고 충분한 양으로 가교제의 양을 포함할 수 있다.
예로서, 상기 폴리머 조성물은 100 중량부의 폴리머(들)당 최대 15.0 중량부의 가교제, 바람직하게는 100 중량부의 폴리머(들)당 최대 10.0 중량부의 가교제, 및 바람직하게는 100 중량부의 폴리머(들)당 최대 5.0 중량부의 가교제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리머 조성물은 100 중량부의 폴리머(들)당 적어도 0.1 중량부의 가교제, 바람직하게는 100 중량부의 폴리머(들)당 적어도 0.5 중량부의 가교제를 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리머 조성물은 필러(filler)를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 필러는 무기 또는 유기 필러일 수 있다. 이 필러는 난연성 필러(flame-retardant filler)와 비활성 필러(또는 비가연성 필러)로부터 선택될 수 있다.
예로서, 상기 난연성 필러는 특히 금속 수산화물, 예를 들어, 마그네슘 이수산화물(magnesium dihydroxide: MDH) 또는 알루미늄 삼수산화물(aluminum trihydroxide: ATH)로부터 선택된 수화된 필러(hydrated filler)일 수 있다. 이 난연성 필러는 흡열반응으로 분해하는 (예를 들어, 물을 방출하는) 것에 의해 물리적 경로로 주로 작용하여, 가교된 층의 온도를 낮추고 전기 디바이스를 따라 화염이 전파하는 것을 제한하는 결과를 제공한다. "난연성 특성"라는 용어가 특히 사용된다.
그 기능을 위해, 상기 비활성 필러는 백악(chalk), 활석(talc), 점토(clay)(예를 들어, 고령토(kaolin)) 또는 카본 블랙(carbon black)일 수 있다.
카본 블랙은 반도전 가교된 층을 획득하는데 선호될 수 있고, 상기 조성물 반도체를 제공하기에 충분한 양으로 폴리머 조성물에 도입될 수 있다.
상기 폴리머 조성물은 조성물에서 100 중량부의 폴리머당 적어도 20 중량부의 필러, 바람직하게는 상기 조성물에서 100 중량부의 폴리머당 적어도 30 중량부의 필러, 보다 바람직하게는 상기 조성물에서 100 중량부의 폴리머당 적어도 40 중량부의 필러를 포함할 수 있다.
본 발명에 설명된 필러를 추가하면 상기 폴리머 조성물을 처리하는 동안 온도 상승을 초래하고 이 때문에 상기 폴리머 조성물을 조기에 가교시킬 수 있다. 따라서, 상기 폴리머 조성물이 조기 가교되는 것을 방지하기 위해, 처리하는 동안 상기 폴리머 조성물이 조기에 가교되지 않도록 필러를 추가하는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로, 유리하게는 가교제는 필러를 추가하는 단계 이후 이와는 별개의 단계에서 폴리머 조성물에 추가될 수 있다.
본 발명의 다른 특성에 따라, "HFFR"(Halogen-Free-Flame Retardant) 전기 디바이스를 보장하기 위하여, 상기 전기 디바이스, 또는 다시 말해 상기 전기 디바이스를 구성하는 부품은, 바람직하게는 할로겐화된 화합물(halogenated compound)을 포함하지 않을 수 있다. 이 할로겐화된 화합물은, 예를 들어, 플루오로폴리머(fluoropolymer) 또는 클로로폴리머(chloropolymer), 예를 들어, 폴리비닐 염화물(polyvinyl chloride: PVC), 할로겐화된 가소제(plasticizer), 할로겐화된 무기 필러 등과 같은 특성일 수 있다.
상기 폴리머 조성물은 일반적으로 추가적으로 상기 조성물에서 100 중량부의 폴리머당 5 내지 20 중량부 양의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 이 기술 분야에 통상의 지식을 가진 자에 잘 알려져 있고, 예를 들어, 보호제(산화방지제, UV 안정제, 구리 퇴치제), 가공 보조제(가소제 또는 점성 감소제(viscosity reducer) 및 안료(pigment)로부터 선택될 수 있다.
전술된 바와 같이, 폴리머 조성물은 가교를 도와주는 가교 촉매를 더 포함할 수 있다. 이 가교 촉매는 보다 구체적으로 본 발명의 비-폴리머 가교제가 무수물 유형의 반응 작용기를 포함할 때 사용될 수 있다.
상기 가교 촉매는 루이스 염기(Lewis base) 유형의 촉매, 또는, 다시 말해, 친핵성 화학적 실체(nucleophilic chemical entity)일 수 있고, 이들 구성 성분들 중 하나는 그 원자가 층(valence layer)에 한 쌍 이상의 자유 또는 비결합 전자를 구비한다.
예로서, 상기 가교 촉매는 이미드, 3차 아민(tertiary amine), 이미다졸(imidazole) 및 이들의 혼합물 중 하나로부터 선택될 수 있다.
페놀 유형의 가교 촉매는 본 발명의 상황에서 선호될 수 있고, 이 촉매는 특히 루이스 염기, 예를 들어, 2,4,6-트리스(디메틸아미노에틸)페놀 (tris(dimethylaminoethyl)phenol)이다.
상기 폴리머 조성물이 특히 무수물 유형의 반응 작용기를 포함하는 비-폴리머 가교제의 존재에서 가교 촉매를 포함할 때, 상기 폴리머 조성물은 100 중량부의 폴리머당 0.01 내지 2.0 중량부의 가교 촉매, 바람직하게는 100 중량부의 폴리머당 0.05 내지 1.0 중량부의 가교 촉매를 포함할 수 있다.
본 발명에서, 상기 가교된 층은 표준 ASTM D 2765-01에 따라 겔 함량을 결정하는 것에 의해 용이하게 특성화될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 가교된 층은, 유리하게는, 표준 ASTM D 2765-01에 따라, 적어도 40%, 바람직하게는 적어도 50%, 바람직하게는 적어도 60%, 특히 바람직하게는 적어도 70%의 겔 함량을 함유할 수 있다.
또한, 상기 가교된 층은 (신장률), 프랑스 표준 NF EN 60811-2-1 (또는 열 경화 테스트(hot set test))에 의해, 최대 175%의 부하 하에서의 열 변형으로 특성화될 수 있다.
제1 실시예에 따라, 본 발명의 가교된 층은 전기 절연성 층일 수 있다. 이 제1 실시예의 가교된 층은 나아가 유리하게는 상당히 개선된 전기적 절연파괴(breakdown) 저항성을 나타낸다.
보다 구체적으로, "전기 절연성 층"이란 (25℃에서) 최대 1.10-9 S/m (siemen per meter)일 수 있는 전기 전도율을 갖는 층을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 전기 디바이스가 전기 케이블일 때, 이 제1 실시예의 적어도 2개의 대안적인 형태가 가능하다.
제1 실시예의 제1 대안적인 형태에 따라, 본 발명의 가교된 층은 세장형 전기 전도성 부품과 직접 물리적으로 접촉한다. 이 경우에, 특히 저전압 케이블에 참조된다.
저전압 케이블을 형성하는데 사용된 폴리머 조성물은 바람직하게는 본 발명에서 전술된 바와 같은 적어도 하나의 필러를 포함한다.
나아가, 본 발명의 폴리머는 유리하게는 상기 아크릴레이트 작용기를 포함할 수 있다.
제1 실시예의 제2 대안적인 형태에 따라, 본 발명의 전기 케이블은 제1 반도전 층과 제2 반도전 층을 더 포함하고, 상기 제1 반도전 층은 상기 세장형 전기 전도성 부품(electrcally conducting component)을 둘러싸고, 상기 전기 절연성 층은 상기 제1 반도전 층을 둘러싸고, 상기 제2 반도전 층은 상기 전기 절연성 층을 둘러싼다. 이 경우에, 특히 중간-전압 케이블 또는 고전압 케이블에 참조된다.
상기 중간 전압 또는 고전압 케이블을 형성하는데 사용되는 폴리머 조성물은 바람직하게는 필러를 포함하지 않는다. 나아가, 본 발명의 폴리머는 유리하게는 상기 아크릴레이트 작용기를 포함하지 않을 수 있다.
제2 실시예에 따라, 본 발명의 가교된 층은 반도전 층일 수 있다. 그 결과, 본 발명의 폴리머 조성물은 폴리머 조성물 반도체를 제공하기에 충분한 양으로 전기 전도성 필러를 더 포함할 수 있다. 예로서, 전기 전도성 필러로 카본 블랙을 들 수 있다.
보다 구체적으로, "반도전 층"이란 (25℃에서) 적어도 1.10-9 S/m (siemen per meter), 바람직하게는 적어도 1.10-3 S/m일 수 있고, 바람직하게는 1.103 S/m 미만일 수 있는 전기 전도율을 구비하는 층을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 전기 디바이스가 전기 케이블일 때, 상기 전기 디바이스는 상기 세장형 전기 전도성 부품을 둘러싸는 제1 반도전 층, 상기 제1 반도전 층을 둘러싸는 전기 절연성 층, 및 상기 전기 절연성 층을 둘러싸는 제2 반도전 층을 포함할 수 있고, 본 발명의 가교된 층은 3개의 층 중 적어도 하나이고, 바람직하게는 상기 3개의 층 중 적어도 2개의 층이고, 바람직하게는 상기 3개의 층이다. 이 경우에, 특히 중간 전압 또는 고전압 케이블에 참조된다.
본 발명에서, 상기 전기 케이블의 세장형 전기 전도성 부품은, 특히 구리 또는 알루미늄, 또는 이들의 합금들 중 하나로 만들어진, 트위스트(twisted)되거나 트위스트되지 않은, 금속 와이어 또는 복수의 금속 와이어일 수 있다.
본 발명의 전기 디바이스가 전기 케이블 액세서리일 때, 상기 액세서리는 전기 케이블의 적어도 하나의 단부(end)를 보다 구체적으로 둘러싸고, 상기 단부는 상기 액세서리와 결합되도록 의도된 것이다.
상기 액세서리는 일반적으로, 전기 케이블의 적어도 일부분이 위치되도록 의도된, 예를 들어, 전기 케이블 조인트 또는 종단과 같은 중공 길이방향 몸체일 수 있다.
상기 액세서리는 적어도 하나의 반도전 부품과 적어도 하나의 전기 절연성 부품을 포함하고, 이들 부품은 전기 케이블의 일 단부를 둘러싸도록 의도된다. 상기 반도전 부품은, 상기 액세서리와 함께, 전기 케이블이 전압 하에 있을 때 전계(electric field)의 형상(geometry)을 제어하는 것으로 잘 알려져 있다.
본 발명의 가교된 층은 상기 반도전 부품 및/또는 상기 전기 절연성 부품일 수 있다.
상기 액세서리가 조인트일 때, 상기 조인트는 2개의 전기 케이블을 함께 연결할 수 있고, 상기 조인트는 이들 2개의 전기 케이블을 부분적으로 둘러싼다. 보다 구체적으로, 연결되도록 의도된 각 전기 케이블의 단부는 상기 조인트 내부에 위치된다.
본 발명의 디바이스가 전기 케이블 종단(termination)일 때, 상기 전기 케이블 종단은 전기 케이블을 부분적으로 둘러싼다. 보다 구체적으로, 연결되도록 의도된 전기 케이블의 단부는 상기 종단 내부에 위치된다.
본 발명의 가교된 층은 이 기술 분야에 통상의 지식을 가진 자에 잘 알려진 공정으로 압출된 층이거나 몰딩된 층일 수 있다. 상기 전기 디바이스가 전기 케이블일 때, 상기 가교된 층은 바람직하게는 압출된 층이다. 상기 전기 디바이스가 전기 케이블 액세서리일 때, 상기 가교된 층은 바람직하게는 몰딩된 층이다.
본 발명의 다른 주제(subject matter)는, 본 발명에 따른 전기 케이블 유형의 전기 디바이스를 제조하는 방법으로서, 다음 단계들:
i. 세장형 전기 전도성 부품 주위에 폴리머 조성물을 압출하여, 압출된 층을 획득하는 단계, 및
ii. 단계 i에서 압출된 층을 가교시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법이다.
단계 i는 압출기를 사용하여 이 기술 분야에 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려진 기술에 의해 수행될 수 있다.
단계 i 동안, 상기 압출기 내 온도는 바람직하게는 폴리머와 에폭시 작용기의 개방 온도를 초과하지 않아야, 압출기 내에서 가교를 방지할 수 있다. 예로서, 압출에 의해 폴리머 조성물을 처리하는 온도는 200℃ 미만이고, 바람직하게는 150℃ 미만이다.
상기 전기 전도성 부품과 직접 물리적으로 접촉할 수도 있고 또는 접촉하지 않을 수도 있는 상기 전기 전도성 부품 주위에 압출된 층이 압출기 출구에서 이렇게 획득된다.
상기 압출기 출구에서, 압출된 층은 "비가교된" 층이다.
"비가교된"이란 표준 ASTM D 2765-01에 따라 최대 20%, 바람직하게는 적어도 10%, 바람직하게는 적어도 5%, 특히 바람직하게는 0%인 겔 함량을 함유하는 층을 의미하는 것으로 이해된다.
단계 i 전에, 본 발명의 폴리머 조성물의 구성 성분들은, 특히 용융된 상태의 폴리머와 혼합되어, 균질한 혼합물을 형성할 수 있다. 믹서 내 온도는 용융된 상태의 폴리머를 획득하기에 충분할 수 있으나, 폴리머의 가교를 방지하기 위하여 제한된다.
상기 균질한 혼합물은 이 기술 분야에 통상의 지식을 가진 자에 잘 알려진 기술에 의해 과립화된다(granulated). 이 과립은 이후 단계 i를 수행하기 위하여 압출기에 공급될 수 있다.
단계 ii는 열 경로(thermal route), 예를 들어, 증기 튜브(steam tube) 또는 용융된 염의 배스(bath)를 사용하는 열 경로에 의해 수행될 수 있고, 이 기술은 이 기술 분야에 통상의 지식을 가진 자에 공지되어 있다. 예로서, 가교 온도는 300℃ 미만이고 바람직하게는 250℃ 이하이다.
압출기 출구에서, 전기 전도성 부품 주위에 층 형태로 압출된 조성물은 이후 폴리머의 에폭시 작용기를 개방시켜 가교제가 개방된 에폭시 작용기와 반응할 수 있을 만큼 충분한 온도를 받을 수 있다. 이후 압출되어 가교된 층이 획득된다.
본 발명의 다른 특성 및 잇점은 도면을 참조하여 제시된 본 발명에 따른 전기 케이블의 비-제한적인 예의 상세한 설명에 의해 분명해질 것이다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 전기 케이블의 단면 개략도이다.
도 2는 2개의 전기 케이블의 단부를 둘러싸는 조인트를 포함하는 본 발명에 따른 디바이스의 종단면 개략도이다.
도 3은 단일 전기 케이블의 단부를 둘러싸는 종단을 포함하는 본 발명의 제1 대안적인 형태에 따른 디바이스의 종단면 개략도.
도 4는 필러-없는 폴리머 조성물을 위한 상이한 유형의 가교제에 대한 절연파괴 저항 값을 도시하는 도면이다.
도 5는 필러를 포함하는 폴리머 조성물을 위한 상이한 유형의 가교제에 대한 절연파괴 저항 값을 도시하는 도면이다.
명료함을 위해, 본 발명을 이해하는데 필수적인 부품만이 개략적으로 도시되고, 이것은 축척에 맞게 도시된 것이 아니다.
도 1에 도시된 중간 전압 또는 고전압 전력 케이블(1)은, 특히 구리 또는 알루미늄으로 만들어진 세장형 중심 전도성 부품(2)을 포함한다. 전력 케이블(1)은 이 전도성 부품(2) 주위에 연속적으로 및 동축으로 위치된 수 개의 층, 즉: "내부 반도전 층"이라고 언급되는 제1 반도전 층(3), 전기 절연성 층(4), "외부 반도전 층"이라고 언급되는 제2 반도전 층(5), 접지 및/또는 보호 금속 차폐물(6), 및 외부 보호 클래딩(7)을 더 포함한다.
전기 절연성 층(4)은 본 발명에 따른 폴리머 조성물로부터 획득된, 압출되고 가교된 층이다.
반도전 층은 본 발명에 따른 폴리머 조성물로부터 획득될 수 있는, 또한 압출되어 가교된 층이다.
금속 차폐물(6)과 외부 보호 클래딩(7)의 존재는 바람직하지만 필수적인 것은 아니며, 이 케이블 구조물은 그리하여 이 기술 분야에 통상의 지식을 가진 자에 잘 알려져 있다.
도 2는 2개의 전기 케이블(10a 및 10b)을 부분적으로 둘러싸는 조인트(20)를 포함하는 디바이스(101)를 도시한다.
보다 구체적으로, 전기 케이블(10a 및 10b)은 조인트(20)에 의해 둘러싸이도록 의도된 단부(10'a 및 10'b)를 각각 포함한다.
조인트(20)의 몸체는 전기 절연성 부품(23)으로 분리된 제1 반도전 부품(21)과 제2 반도전 부품(22)을 포함하고, 상기 반도전 부품(21, 22)과 상기 전기 절연성 부품(23)은 전기 케이블(10a 및 10b)의 단부(10'a 및 10'b)를 각각 둘러싼다.
이 조인트(20)는 특히 조인트(20)의 중심에 위치된 전기 커넥터(24)에 의해 제1 케이블(10a)을 제2 케이블(10b)에 전기적으로 연결할 수 있다.
제1 반도전 부품(21), 제2 반도전 부품(22) 및 상기 전기 절연성 부품(23)으로부터 선택된 적어도 하나의 부품은 본 발명에 설명된 바와 같이 가교된 층일 수 있다.
제1 전기 케이블(10a)은, 제1 반도전 층(3a)으로 둘러싸인 전기 전도체(2a), 이 제1 반도전 층(3a)을 둘러싸는 전기 절연성 층(4a), 및 이 전기 절연성 층(4a)을 둘러싸는 제2 반도전 층(5a)을 포함한다.
제2 전기 케이블(10b)은 적어도 하나의 제1 반도전 층(3b)으로 둘러싸인 전기 전도체(2b), 이 제1 반도전 층(3b)을 둘러싸는 전기 절연성 층(4b), 및 이 전기 절연성 층(4b)을 둘러싸는 제2 반도전 층(5b)을 포함한다.
이 전기 케이블(10a 및 10b)은 본 발명에서 설명된 것일 수 있다.
각 전기 케이블(10a, 10b)의 상기 단부(10'a, 10'b)에서, 제2 반도전 층(5a, 5b)은 적어도 부분적으로 피복이 없어서, 전기 절연성 층(4a, 4b)은 케이블의 제2 반도전 층(5a, 5b)으로 커버됨이 없이 조인트(20) 내에 적어도 부분적으로 위치된다.
조인트(20) 내에, 전기 절연성 층(4a, 4b)은 조인트(20)의 전기 절연성 부품(23)과 제1 반도전 부품(21)과 직접 물리적으로 접촉한다. 제2 반도전 층(5a, 5b)은 조인트(20)의 제2 반도전 부품(22)과 직접 물리적으로 접촉한다.
도 3은 단일 전기 케이블(10c)을 둘러싸는 종단(30)을 포함하는 디바이스(102)를 도시한다.
보다 구체적으로, 전기 케이블(10c)은 종단(30)에 의해 둘러싸이도록 의도된 단부(10'c)를 포함한다.
종단(30)의 몸체는 반도전 부품(31)과 전기 절연성 부품(32)을 포함하고, 상기 반도전 부품(31)과 상기 전기 절연성 부품(32)은 전기 케이블(10c)의 단부(10'c)를 둘러싼다.
반도전 부품(31)과 전기 절연성 부품(32)으로부터 선택된 적어도 하나의 부품은 본 발명에서 설명된 바와 같이 가교된 층일 수 있다.
전기 케이블(10c)은, 제1 반도전 층(3c)에 의해 둘러싸인 전기 전도체(2c), 이 제1 반도전 층(3c)을 둘러싸는 전기 절연성 층(4c), 및 이 전기 절연성 층(4c)을 둘러싸는 제2 반도전 층(5c)을 포함한다.
이 전기 케이블(10c)은 본 발명에서 설명된 것일 수 있다.
전기 케이블(10c)의 상기 단부(10'c)에서, 제2 반도전 층(5c)은 적어도 부분적으로 피복이 없어서, 전기 절연성 층(4c)은 케이블의 제2 반도전 층(5c)으로 커버됨이 없이 종단(30) 내에 적어도 부분적으로 위치된다.
종단(30) 내에, 전기 절연성 층(4c)은 종단(30)의 전기 절연성 부품(32)과 직접 물리적으로 접촉한다. 제2 반도전 층(5c)은 조인트(30)의 반도전 부품(31)과 직접 물리적으로 접촉된다.
실시예 (Examples)
실시예 1. 필러 -없는 전기 절연성 조성물
그 화합물의 양이 100 중량부의 폴리머당 중량부로 표시된, 필러-없는 가교가능한 조성물이 아래 표 1에서 대비된다. 조성물(I10 및 I20)은 본 발명에 따른 것이다.
조성물 C10 C20 C30 C40 I10 I20
폴리머/에폭시 60 100 100 100 100 100
테르폴리머 40 0 0 0 0 0
브뢴스테드산 0 0.75 0 0 0 0
루이스산 0 0 0.75 0 0 0
무수물 0 0 0 3.75 0 3.75
아미노산 0 0 0 0 0.75 0
촉매 0 0 0 0 0 0.12
표 1의 화합물은 다음과 같은 기원(origin)을 가지고 있다:
- 폴리머/에폭시는 로타더(Lotader) AX8840 의 명칭으로 알케마(Arkema)사에서 시판하는 에틸렌과 글리시딜 메타크릴레이트(GMA)의 코폴리머이고, 이 코폴리머는 8중량%의 GMA를 포함한다;
- 테르폴리머는 로타더 3430 의 명칭으로 알케마사에서 시판하는 에틸렌, 메틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물(maleic anhydride)의 테르폴리머이다;
- 브뢴스테드산(bronsted acid)은 4-메틸벤젠술폰산(methylbenzenesulfonic acid)의 명칭으로 시그마-알드리히(Sigma-Aldrich)사에서 시판하는 4-메틸벤젠술폰산이다;
- 루이스(Lewis acid)산은 구리(II) 아세틸아세토네이트(acetylacetonate) 명칭으로 시그마-알드리히사에서 시판하는 구리(II) 아세틸아세토네이트이다;
- 무수물은 도데세닐숙신 무수물 명칭으로 시그마-알드리히사에서 시판하는 도데세닐숙신 무수물이다;
- 아미노산은 11-아미노운데칸산 명칭으로 시그마-알드리히사에서 시판하는 11-아미노운데칸산이다; 및
- 촉매는 2,4,6-트리스(디메틸아미노에틸)페놀 명칭으로 시그마-알드리히사에서 시판하는 페놀 촉매 2,4,6-트리스(디메틸아미노에틸)페놀이다.
표 1에 있는 테르폴리머, 브뢴스테드산, 루이스산, 무수물 및 아미노산은 가교제로 사용된다.
표 1에서 대비된 조성물은 다음과 같이 처리된다.
제1 단계에서, 각 조성물(C10 내지 C40, I10 및 I20)에 대해, 가교제가 트윈-나사(twin-screw) 또는 부스(Buss) 유형의 내부 믹서에서 용융된 상태의 폴리머와 혼합되고, 이 믹서 내 온도는 폴리머의 가교를 방지하기 위하여 130℃를 초과하지 않는다. 이렇게 획득된 균질한 혼합물은 이후 과립화된다.
제2 단계에서, 과립은 이후 단일-나사 압출기로 도입되고, 압출기 내 폴리머가 가교되는 것을 방지하기 위하여 130℃의 최대 온도에서 압출된다.
압출은 1.5 mm2의 단면을 갖는 구리 전도성 와이어 주위에서 수행된다. 전도성 와이어와 직접 접촉하는 압출되고 비가교된 층을 포함하는 전기 케이블이 획득된다.
제3 단계에서, 압출된 층은 200℃의 온도에서 열을 공급하여 가교되고, 상기 전기 케이블은 15 바의 증기 압력 하에서 증기 튜브 내를 통과한다.
실시예 2. 필러를 포함하는 전기 절연성 조성물
그 화합물의 양이 100 중량부의 폴리머당 중량부로 표시된, 필러를 포함하는 가교가능한 조성물이 아래 표 2에서 대비된다. 조성물(I30)은 본 발명에 따른 것이다.
조성물 C50 I30
PEO 50 0
EPDM 50 0
과산화물 8 0
공가교제 4 0
폴리머/에폭시 0 100
아미노산 0 0.75
고령토 40 40
표 2의 화합물은 다음과 같은 기원을 가지고 있다:
- PEO는 상품명 엔가게(Engage)으로 다우 케미컬(Dow Chemicals)사에서 시판하는 에틸렌과 옥텐(octen)의 코폴리머이다;
- EPDM은 상품명 비스탈론(Vistalon) 으로 옥슨모빌(ExxonMobil)사에서 시판하는 에틸렌/프로필렌/디엔(diene) 모노머 코폴리머이다;
- 과산화물은 상품명 루퍼록스(Luperox) DC40P 으로 알케마사에서 시판하는 디큐밀 과산화물(dicumyl peroxide)이다;
- 공가교제(co-crosslinking agent)는 에보닉(Evonik)사에서 시판하는 트리알릴 시아누르산염(triallyl cyanurate)이다;
- 폴리머/에폭시는 로타더 AX8840 상품명으로 알케마사에서 시판하는 에틸렌과 글리시딜 메타크릴레이트(GMA)의 코폴리머이고, 이 코폴리머는 8중량%의 GMA를 포함한다;
- 아미노산은 11-아미노운데칸산 상품명으로 시그마-알드리히사에서 시판하는 11-아미노운데칸산이다;
- 고령토는 폴레스타(Polestar) 501 상품명으로 이머리스(Imerys)사에서 시판하는 고령토이다.
표 2의 조성물(C50)은 다음과 같이 처리된다.
제1 단계에서, 과산화물과 공가교제를 제외하고, 조성물(C50)의 모든 구성들(여기서, PEO는 용융된 상태이다)은, 트윈-나사 또는 부스 유형의 내부 믹서에서 혼합된다.
이후 혼합물은, 롤밀(roll mill)을 사용하여, 과산화물의 분해 온도보다 더 낮은 온도(즉, 160℃ 미만의 온도)로 냉각된다. 과산화물과 공가교제는 롤밀에 도입되어 계속 균질화된다. 이렇게 획득된 균질한 혼합물은 이후 과립화된다.
제2 단계에서, 과립은 이후 단일-나사 압출기에 도입되고 나서 130℃의 최대 온도에서 압출되어, 과산화물이 분해되어 압출기에서 폴리머가 가교되는 것을 방지한다.
압출은 1.5 mm2의 단면을 갖는 구리 전도성 와이어 주위에서 수행된다. 전도성 와이어와 직접 접촉하는 압출되고 비가교된 층을 포함하는 전기 케이블이 획득된다.
제3 단계에서, 압출된 층은 200℃의 온도에서 열을 공급하여 가교되고, 상기 전기 케이블은 15 바의 압력 하에서 증기 튜브 내를 통과한다.
표 2의 조성물(I30)은, 아미노산(cf. 가교제)에 더하여 고령토가 내부 믹서에서 용융된 폴리머에 추가된 것을 제외하고는, 표 1의 조성물에 대해 설명된 것과 동일한 절차에 따라 처리되고, 혼합물의 온도가 130℃를 초과하지 않는다는 것이 주목된다. 내부 믹서를 이렇게 통과한 후 믹서(C50)의 것과 유사한 동작 조건 하에 유지하기 위하여, 믹서(I30)은 롤밀 위를 통과한다.
실시예3 . 반도전 조성물
그 화합물의 양이 100중량부의 폴리머당 중량부로 표시된, 가교가능한 반도전 조성물은, 아래 표 3에서 대비된다. 조성물(I40)은 본 발명에 따른 것이다.
조성물 I40
폴리머/에폭시 100
아미노산 0.38
산화방지제 1.5
카본 블랙 42.9
표 3의 화합물은 다음 기원을 가지고 있다:
- 폴리머/에폭시는 로타더 AX8840 상품명으로 알케마사에서 시판하는 에틸렌과 글리시딜 메타크릴레이트(GMA)의 코폴리머이고, 이 코폴리머는 8중량%의 GMA를 포함하고;
- 아미노산은 11-아미노운데칸산으로 시그마-알드리히사에서 시판하는 11-아미노운데칸산이다;
- 산화방지제는 0.5 중량부의 이르가녹스(Irganox) PS802와 1.0 중량부의 이르가녹스 1035의 혼합물이고, 이들 산화방지제는 BASF사에서 시판한다;
- 카본 블랙은 카본 블랙 VXC500 상품명으로 캐봇(Cabot)사에서 시판하는 카본 블랙이다.
표 3에서 조성물(I40)은, 아미노산이 카본 블랙 후에 추가된 것을 제외하고는, 표 1의 조성물에 대해 설명된 것과 동일한 절차에 따라 처리된다. 보다 구체적으로, 제1 단계에서, 아미노산을 제외하고, 조성물(I40)의 모든 구성들은 내부 믹서에서 혼합된다. 이후 혼합물은, 롤밀을 사용하여, 마지막으로 아미노산을 추가하기 위하여 130℃ 미만의 온도로 냉각된다.
실시예 4. 조성물의 특성화
부하 하에서 열 변형, 절연파괴 저항 및 전기 저항율의 테스트는 표 1, 표 2 및 표 3의 조성물로부터 시작하여 가교된 플라크(plaque)에서 수행되었다.
이 때문에, 상이한 폴리머 조성물의 구성 성분들은 브라벤더(Brabender) 또는 하케(Haake) 유형의 내부 믹서에서 용융된 상태의 폴리머와 혼합되었다. 혼합물은 몰드에 배치되고 나서, 필요한 테스트 시료(test specimen)의 유형의 함수로서 프리폼(preform)을 제조하기 위하여 상이한 사이즈의 스페이서를 가지고 6 톤의 압력 하에서 5분 동안 120℃의 온도에서 압축되었다. 프리폼을 가교시키는 것은 10 톤의 압력 하에서 12분 동안 200℃의 온도에서 프레스 하에서 수행된다. 이렇게 획득된 가교된 플라크는 열 변형과 전기 저항율 테스트를 위해 0.8 내지 1 mm의 두께와, 절연파괴 저항을 테스트하기 위해 100 ± 5 μm의 두께를 가지고 있다.
4.1. 부하 하에서 열 변형 테스트
프랑스 표준 NF EN 6081121은 부하 하에서 물질의 열 변형의 측정법을 기술한다. 상응하는 테스트는 일반적으로 열 경화 테스트라고 표시된다.
이 테스트는 실제적인 면에서 0.2 MPa와 등가의 응력을 인가하는 것에 대응하는 중량으로 물질 테스트 시료의 일 단부를 내리 누르고 나서 15 분의 시간 기간 동안 200+/1℃에서 가열된 오븐 내에 이 조립체를 두는 것을 특징으로 한다. 이 기간의 종료시, % 단위로 표시된 테스트 시료의 부하 하에서 열 신장(hot elongation)이 기록된다. 이후 서스펜드된 중량(suspended weight)이 제거되고, 테스트 시료는 추가 5 분 동안 오븐에 유지된다. 설정(set)된 것으로도 알려진 나머지 영구적인 신장이 % 단위로 표시되기 전에 측정된다.
물질이 더 가교되면 가교될수록, 신장 값(elongation value)과 경화 값(set value)이 더 낮아지는 것으로 이해된다. 나아가 테스트 시료가 기계적인 응력과 온도의 조인트 작용 하에서 테스트 동안 파단되면, 테스트의 결과는 논리적으로 실패인 것으로 고려될 수 있는 것으로 제시된다.
부하 하에서 열 변형의 테스트의 결과는 다음 표 4에서 대비된다:
조성물 신장-열 변형(%) 경화-열 변형(%)
C10 40 5
C20 파단 파단
C30 파단 파단
C40 파단 파단
C50 15 0
I10 75 10
I20 75 10
I30 25 0
I40 30 0
표 4에서 대비된 결과로부터 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명의 폴리머 조성물(I10 내지 I40)은, 일단 가교되면, 모두 100% 미만의 부하, 특히 75% 이하의 부하 하에서 열 신장을 나타낸다.
4.2. 절연파괴 저항(resistance to breakdown) 테스트
표 1과 표 2의 조성물로부터 획득된 가교된 물질의 20℃에서 전기적 절연파괴 저항을 측정하는데 사용되는 표준은 와이블 분포(Weibull distribution)에 기초한 프랑스 표준 IEC 62539이다.
그 결과는 도 4 및 도 5에 기술되었다. 절연파괴 저항 테스트는 프랑스 표준 NF EN 6081121에 따라 열 경화 테스트를 통과한 가교된 물질(즉, 조성물(C10, C50, I10, I20 및 I30))에 대해서만 수행되었다. 와이블 방법으로 획득되고 도 4 및 도 5에서 다이아몬드 형상의 심볼로 표시된 kV/mm 단위의 절연파괴 저항 값은 95% 신뢰 구간을 나타내는 최소 값(cf. 삼각형 형상의 심볼)과 최대 값(cf. 구형파 형상의 심볼)으로 한정된다.
이들 도면에서, 직류 전류 절연파괴 저항은,
- 필러-없는 조성물(C10)(379 kV/mm)에 비해 본 발명에 따른 필러-없는 조성물(I10 및 I20)(각각 535 및 495 kV/mm)에서 현저히 개선되고;
- 필러를 포함하는 조성물(C50)(322 kV/mm)에 비해 본 발명에 따른 필러를 포함하는 조성물(I30)(388 kV/mm)에서 현저히 개선된 것이 주목된다.
그 결과, 본 발명에 따른 가교된 층은 유리하게는 상기 층의 전기적인 절연파괴 저항을 유리하게 개선시킬 수 있다.
4.3. 전기 저항율 테스트
표 3의 조성물로부터 획득된 가교된 물질의 전기 저항율을 측정하는데 사용되는 표준은 프랑스 표준 IEC 60840이다.
조성물(I40)으로부터 획득된 가교된 반도전 층의 전기 저항율은 50 Ω.m (ohm.meter)이고, 이는 0.5 × 103 Ω.m 미만의 종래 기술의 반도전 층의 전기 저항율(즉, 2.10-3 S/m의 전기 전도율)의 종래 전계에 비해 완전히 만족하는 전기 저항율 값에 대응한다.

Claims (17)

  1. 적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 적어도 하나의 폴리머를 포함하는 폴리머 조성물로부터 획득된 가교된 층(3, 4, 5, 21, 22, 23, 31, 32)을 포함하는 전기 디바이스(1, 20, 30)에 있어서,
    상기 폴리머 조성물은, 폴리머를 가교할 수 있기 위하여 폴리머의 에폭시 작용기와 반응할 수 있는 적어도 하나의 반응 작용기를 포함하는 비-폴리머 화합물을 가교제로 더 포함하고, 상기 가교제는,
    - 적어도 하나의 아민 작용기와 적어도 하나의 카르복실 작용기를 포함하는 비-폴리머 화합물,
    - 가교 촉매와 조합된 적어도 하나의 무수물 작용기를 포함하는 비-폴리머 화합물, 및
    - 이들의 혼합물 중 하나
    로부터 선택된 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 전기 디바이스는, 가교된 층(3, 4, 5)에 의해 둘러싸인 세장형 전기 전도성 부품(2)을 포함하는 전기 케이블(1)인 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 전기 디바이스는 전기 케이블 액세서리(20, 30)이고, 상기 액세서리는 상기 가교된 층(21, 22, 23, 31, 32)을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 액세서리는 전기 케이블 조인트(20) 또는 종단(30)인 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머는 글리시딜 에스테르로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머는 최대 10 중량%의 에폭시 작용기를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머는 적어도 0.1 중량%의 에폭시 작용기를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에폭시 작용기는 폴리머에 접합되는 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 하나의 에폭시 작용기를 포함하는 폴리머는 적어도 2개의 모노머로부터 획득된 코폴리머이고, 모노머 중 하나는 상기 에폭시 작용기를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머는 적어도 하나의 아크릴레이트 작용기를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교제의 아민 작용기는 일차 또는 이차 아민인 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교제는 아미노산인 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교 촉매는 루이스 염기(Lewis base) 유형인 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리머 조성물은 필러를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 디바이스.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교된 층은 전기 절연 층(4, 23, 32)인 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교된 층은 반도전 층(3, 5, 21, 22, 31)인 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기 디바이스는, 세장형 전기 전도성 부품(2)을 둘러싸는 제1 반도전 층(3), 상기 제1 반도전 층(3)을 둘러싸는 전기 절연성 층(4), 및 상기 전기 절연성 층(4)을 둘러싸는 제2 반도전 층(5)을 포함하고, 상기 가교된 층은 상기 3개의 층 중 적어도 하나의 층인 것을 특징으로 하는 전기 디바이스.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190129163A (ko) * 2018-05-10 2019-11-20 넥쌍 고분자 조성물로부터 획득된 가교된 층을 포함하는 케이블

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105102492B (zh) * 2013-03-27 2018-02-13 日本聚乙烯株式会社 含极性基团烯烃共聚物、多元系含极性基团烯烃共聚物、烯烃系树脂组合物以及各自利用其的粘接剂和层叠体
FR3029003B1 (fr) * 2014-11-26 2018-06-29 Nexans Dispositif electrique a moyenne ou haute tension
JP6025090B1 (ja) 2015-01-30 2016-11-16 三菱瓦斯化学株式会社 プリント配線板用樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、樹脂シート、及びプリント配線板
CN106057335A (zh) * 2016-08-05 2016-10-26 安庆市汇东机械有限责任公司 氟塑料耐高温绝缘线
EP3476885B1 (en) * 2017-10-31 2020-06-17 Borealis AG A cross-linkable ethylene polymer composition comprising epoxy-groups and a cross-linking agent
FR3097074B1 (fr) * 2019-06-04 2021-10-08 Nexans Dispositif électrique comprenant une couche réticulée
US20230260678A1 (en) * 2020-07-07 2023-08-17 Ls Cable & System Ltd. High-voltage power cable
FR3131069A1 (fr) * 2021-12-17 2023-06-23 Nexans Protection des connections dénudées des fils et câbles résistants et/ou retardants au feu

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5536777A (en) * 1993-02-26 1996-07-16 Fujikura Ltd. Polyethylene composition for use in insulations and joints of extra-high voltage power cables, and an extra-high voltage power cable and joint therefor employing this polyethylene composition
JPH10273519A (ja) * 1997-03-28 1998-10-13 Hitachi Chem Co Ltd エポキシ樹脂組成物
EP2444455A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG A semiconductive polymer composition which contains epoxy-groups
EP2444980A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG A cable comprising a layer which is formed of a composition containing epoxy-groups
KR20120085256A (ko) * 2009-10-06 2012-07-31 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 다가 카르복실산 조성물과 그 제조 방법, 및 그 다가 카르복실산 조성물을 함유하여 이루어지는 경화성 수지 조성물

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2930835A (en) * 1955-09-29 1960-03-29 Minnesota Mining & Mfg Removable splice protector
US4042550A (en) * 1975-11-28 1977-08-16 Allied Chemical Corporation Encapsulant compositions based on anhydride-hardened epoxy resins
EP0209740B1 (en) * 1985-06-24 1989-05-24 Showa Denko Kabushiki Kaisha Heat-resistant wire
DE3741670A1 (de) * 1987-12-09 1989-06-22 Basf Ag Verstaerkte thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenether
US4923908A (en) * 1988-10-14 1990-05-08 Zenith Electronics Corporation Epoxy compositions, and method of making same
JPH10273569A (ja) 1997-03-28 1998-10-13 Grand Polymer:Kk ポリプロピレン系樹脂組成物
US6528169B2 (en) * 2000-07-06 2003-03-04 3M Innovative Properties Company No-flow flux adhesive compositions
US20100210745A1 (en) * 2002-09-09 2010-08-19 Reactive Surfaces, Ltd. Molecular Healing of Polymeric Materials, Coatings, Plastics, Elastomers, Composites, Laminates, Adhesives, and Sealants by Active Enzymes
US7108806B2 (en) * 2003-02-28 2006-09-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Conductive materials with electrical stability and good impact resistance for use in electronics devices
FR2854900B1 (fr) * 2003-05-16 2007-07-27 Nexans Composition pour couche adherente, conducteur electrique revetu d'une telle couche adherente et procede de fabrication d'un tel conducteur electrique
US8030427B2 (en) * 2004-06-09 2011-10-04 Kaneka Corporation Curable composition
US7288607B2 (en) * 2004-10-12 2007-10-30 E. I. Du Pont De Nemours & Co. High solids primer composition based on epoxy ring opening curing reaction
JP5034181B2 (ja) * 2005-07-22 2012-09-26 住友ベークライト株式会社 プリプレグおよび積層板
BRPI0815869A2 (pt) * 2007-09-21 2019-02-26 Dow Global Technologies Inc elastômero e processo para apreparação de polímeros não celulares baseados em isocianato
JP5463002B2 (ja) * 2007-12-12 2014-04-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法
US20110294928A1 (en) * 2008-12-25 2011-12-01 Mie University Polycarbonate resin composition
FR2950728B1 (fr) * 2009-09-30 2012-08-17 Nexans Cable electrique a moyenne ou haute tension
KR101786778B1 (ko) * 2010-06-18 2017-10-18 디아이씨 가부시끼가이샤 우레탄(메타)아크릴레이트 수지 조성물 및 그것을 사용한 피복재
ES2750266T3 (es) * 2010-11-03 2020-03-25 Borealis Ag Una composición de polímero y un cable de alimentación que comprende la composición de polímero
CN103261270B (zh) * 2010-12-13 2016-01-20 株式会社钟化 反应性增塑剂和包含该反应性增塑剂的固化性组合物
WO2012104382A1 (en) * 2011-02-04 2012-08-09 Ineos Manufacturing Belgium Nv Insulated electric cable
GB201121938D0 (en) * 2011-12-21 2012-02-01 Dames Andrew N Supply of grid power to moving vehicles
KR20140105745A (ko) * 2011-12-22 2014-09-02 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 조성물 및 가교된 폴리올레핀의 제조 방법
KR101521404B1 (ko) * 2011-12-27 2015-05-18 도레이 카부시키가이샤 섬유 강화 복합 재료용 에폭시 수지 조성물, 프리프레그 및 섬유 강화 복합 재료
FR2986099B1 (fr) * 2012-01-23 2014-01-03 Nexans Cable electrique a moyenne ou haute tension
EP2711938B1 (en) * 2012-09-25 2014-11-26 Nexans Silicone multilayer insulation for electric cable
US9297032B2 (en) * 2012-10-10 2016-03-29 Apdn (B.V.I.) Inc. Use of perturbants to facilitate incorporation and recovery of taggants from polymerized coatings

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5536777A (en) * 1993-02-26 1996-07-16 Fujikura Ltd. Polyethylene composition for use in insulations and joints of extra-high voltage power cables, and an extra-high voltage power cable and joint therefor employing this polyethylene composition
JPH10273519A (ja) * 1997-03-28 1998-10-13 Hitachi Chem Co Ltd エポキシ樹脂組成物
KR20120085256A (ko) * 2009-10-06 2012-07-31 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 다가 카르복실산 조성물과 그 제조 방법, 및 그 다가 카르복실산 조성물을 함유하여 이루어지는 경화성 수지 조성물
EP2444455A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG A semiconductive polymer composition which contains epoxy-groups
EP2444980A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG A cable comprising a layer which is formed of a composition containing epoxy-groups
WO2012052077A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-26 Borealis Ag A cable comprising a layer which is formed of a composition containing epoxy-groups

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190129163A (ko) * 2018-05-10 2019-11-20 넥쌍 고분자 조성물로부터 획득된 가교된 층을 포함하는 케이블

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