KR20150120264A - 방현 필름, 편광판, 액정 패널 및 화상 표시 장치 - Google Patents

방현 필름, 편광판, 액정 패널 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있는 방현 필름, 편광판, 액정 패널, 및 화상 표시 장치를 제공한다. 본 발명의 일 형태에 의하면, 광투과성 기재(11)와, 광투과성 기재(11) 위에 설치된 방현층(12)을 구비하는 방현 필름(10)이며, 방현층(12)의 표면이 요철면(12A)으로 되어 있고, 방현층(12)이 결합제 수지(16)와, 결합제 수지(16) 중에 존재하고 또한 3개 이상의 무기 미립자가 응집된 복수의 제1 무기 미립자 응집체(13)를 포함하고, 제1 무기 미립자 응집체(13)는, 상기 무기 미립자가 이어짐으로써 형성되고, 또한 결합제 수지(16)로 메워진 내측 영역(13B)을 갖는 굴곡부(13A)를 포함하는, 방현 필름(10)이 제공된다.

Description

방현 필름, 편광판, 액정 패널 및 화상 표시 장치{ANTI-GLARE FILM, POLARIZING PLATE, LIQUID CRYSTAL PANEL AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은 방현 필름, 편광판, 액정 패널 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
액정 디스플레이(LCD), 음극선관 표시 장치(CRT), 플라즈마 디스플레이(PDP), 발광 소자 디스플레이(ELD), 필드에미션 디스플레이(FED) 등의 화상 표시 장치에서의 화상 표시면에는, 통상, 관찰자 및 관찰자의 배경 등의 투영을 억제하기 위해서, 표면에 요철을 갖는 방현 필름이나 최표면에 반사 방지층을 갖는 반사 방지성 필름이 설치되어 있다(예를 들어, 일본 특허 공개2011-215515호 공보 참조).
방현 필름은, 주로, 광투과성 기재와, 광투과성 기재 위에 설치된, 요철면을 갖는 방현층을 구비하고 있다. 방현 필름은, 외광을 방현층의 요철면에서 산란시켜서 관찰자 및 관찰자의 배경 등의 투영을 억제하는 것이다.
방현 필름에는, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 갖는 것이 있다. 그러나, 투영이 거의 없는 방현 필름뿐만 아니라, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 갖는 방현 필름을 화상 표시 장치의 표면에 배치한 경우에는, 방현층의 요철면에 의해 영상광이 산란되어, 이른바 번쩍임이 발생되어버릴 우려가 있다. 번쩍임의 발생을 방지하기 위해서 헤이즈를 높게 하는 것이 제안되어 있으나, 헤이즈를 높게 하면, 번쩍임의 발생은 방지할 수 있지만, 콘트라스트가 저하되어버릴 우려가 있다.
또한, 현재, 방현 필름에는, 동화상을 표시했을 때에, 우수한 콘트라스트와 약동감을 겸비한 성능(예를 들어, 맑은 하늘 아래의 젊은이의 씬을 예로 들면, 화상에 표시된 머리털은 찰랑찰랑한 느낌이 있는 흑색이며, 눈동자는 촉촉한 검은색이며, 피부에는 젊은이 특유의 윤기가 나서 활기차 보이는 등)인 「흑채감」이 요구되고 있다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것이다. 즉, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있는 방현 필름, 편광판, 액정 패널, 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 일 형태에 의하면, 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재 위에 설치된 방현층을 구비하는 방현 필름이며, 상기 방현층의 표면이 요철면으로 되어 있고, 상기 방현층이, 결합제 수지와, 상기 결합제 수지 중에 존재하고 또한 3개 이상의 무기 미립자가 응집된 복수의 제1 무기 미립자 응집체를 포함하고, 상기 제1 무기 미립자 응집체는, 상기 무기 미립자가 이어짐으로써 형성되고, 또한 상기 결합제 수지로 메워진 내측 영역을 갖는 굴곡부를 포함하는, 방현 필름이 제공된다.
본 발명의 다른 형태에 의하면, 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재 위에 설치되고, 또한 요철면을 갖는 방현층을 구비하는 방현 필름이며, 상기 방현층이, 복수의 유기 미립자와, 복수의 무기 미립자와 결합제 수지를 포함하고, 0.125mm 폭, 0.25mm 폭, 0.5mm 폭, 1.0mm 폭, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정된 상기 방현 필름의 투과 화상 선명도의 산술 평균값이 70％ 이상 95％ 이하이고, 또한 상기 산술 평균값과 상기 각 광학 빗을 사용하여 측정된 상기 투과 화상 선명도의 차의 절댓값이 10％이내인, 방현 필름이 제공된다.
본 발명의 다른 형태에 의하면, 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재 위에 설치되고, 또한 요철면을 갖는 방현층을 구비하는 방현 필름이며, 상기 방현층이, 복수의 유기 미립자와, 복수의 무기 미립자와 결합제 수지를 포함하고, 상기 광투과성 기재의 표면에 대한 상기 방현 필름의 표면의 경사 각도의 빈도 분포를 0.01°마다 구했을 때, 상기 경사 각도의 빈도의 누적 백분율에서의 제3 사분위에 대한 제99 백분위의 비가 3.0 이상 5.0 이하인, 방현 필름이 제공된다.
본 발명의 다른 형태에 의하면, 상기의 방현 필름과, 상기 방현 필름의 상기 광투과성 기재에서의 상기 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에 형성된 편광자를 구비하는 것을 특징으로 하는, 편광판이 제공된다.
본 발명의 다른 형태에 의하면, 상기의 방현 필름, 또는 상기의 편광판을 구비하는, 액정 표시 패널이 제공된다.
본 발명의 다른 형태에 의하면, 상기의 방현 필름, 또는 상기의 편광판을 구비하는, 화상 표시 장치가 제공된다.
본 발명의 일 형태의 방현 필름, 및 다른 형태의 편광판, 액정 패널, 및 화상 표시 장치에 의하면, 방현층이, 결합제 수지와, 상기 결합제 수지 중에 존재하고 또한 3개 이상의 무기 미립자가 응집된 복수의 제1 무기 미립자 응집체를 포함하고, 상기 제1 무기 미립자 응집체는, 상기 무기 미립자가 이어짐으로써 형성되고, 또한 상기 결합제 수지로 메워진 내측 영역을 갖는 굴곡부를 포함하므로, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있다.
본 발명의 다른 형태의 방현 필름, 및 다른 형태의 편광판, 액정 패널, 및 화상 표시 장치에 의하면, 0.125mm 폭, 0.25mm 폭, 0.5mm 폭, 1.0mm 폭, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정된 상기 방현 필름의 투과 화상 선명도의 산술 평균값이 70％ 이상 95％ 이하이고, 또한 상기 산술 평균값과 상기 각 광학 빗을 사용하여 측정된 상기 투과 화상 선명도의 차가 10％ 이내이므로, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있다.
본 발명의 다른 형태의 방현 필름, 및 다른 형태의 편광판, 액정 패널, 및 화상 표시 장치에 의하면, 광투과성 기재의 표면에 대한 방현 필름의 표면의 경사 각도의 빈도 분포를 0.01°마다 구했을 때, 상기 경사 각도의 빈도의 누적 백분율에서의 제3 사분위에 대한 제99 백분위의 비가 3.0 이상 5.0 이하이므로, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있다.
도 1은 제1 실시 형태에 따른 방현 필름의 개략 구성도이다.
도 2는 도 1의 일부를 확대한 도이다.
도 3은 제1 실시 형태에 따른 편광판의 개략 구성도이다.
도 4는 제1 실시 형태에 따른 액정 패널의 개략 구성도이다.
도 5는 제1 실시 형태에 따른 화상 표시 장치의 일례인 액정 디스플레이의 개략 구성도이다.
도 6은 제2 실시 형태에 따른 다른 방현 필름의 개략 구성도이다.
도 7은 도 6의 일부를 확대한 도이다.
도 8은 제3 실시 형태에 따른 방현 필름의 개략 구성도이다.
도 9는 도 8의 일부를 확대한 도이다.
도 10은 도 9의 일부를 확대한 도이다.
도 11은 제3 실시 형태에 따른 방현 필름의 투과상 선명도를 투과상 선명도 측정 장치로 측정하는 모습을 도시한 모식도이다.
도 12는 제3 실시 형태에 따른 편광판의 개략 구성도이다.
도 13은 제3 실시 형태에 따른 액정 패널의 개략 구성도이다.
도 14는 제3 실시 형태에 따른 화상 표시 장치의 일례인 액정 디스플레이의 개략 구성도이다.
도 15는 제4 실시 형태에 따른 방현 필름의 개략 구성도이다.
도 16은 도 15의 일부를 확대한 도이다.
도 17은 도 16의 일부를 확대한 도이다.
도 18은 제4 실시 형태에 따른 편광판의 개략 구성도이다.
도 19는 제4 실시 형태에 따른 액정 패널의 개략 구성도이다.
도 20은 제4 실시 형태에 따른 화상 표시 장치의 일례인 액정 디스플레이의 개략 구성도이다.
도 21은 주사 전자 현미경의 주사 투과 전자 현미경 기능을 사용하여 촬영한 실시예 A1에 관한 방현 필름의 단면 사진이다.
도 22는 주사 전자 현미경의 주사 투과 전자 현미경 기능을 사용하고, 또한 도 21보다 배율을 높여서 촬영한 실시예 A1에 관한 방현 필름의 단면 사진이다.
도 23은 주사 전자 현미경의 주사 투과 전자 현미경 기능을 사용하여 촬영한 실시예 A2에 관한 방현 필름의 단면 사진이다.
도 24는 주사 전자 현미경의 주사 투과 전자 현미경 기능을 사용하고, 또한 도 23보다 배율을 높여서 촬영한 실시예 A2에 관한 방현 필름의 단면 사진이다.
[제1 실시 형태]
이하, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 방현 필름 등에 대해서, 도면을 참조하면서 설명한다. 먼저, 본 명세서에서, 「필름」, 「시트」, 「판」 등의 용어는, 호칭의 차이에만 기초하며, 서로 구별되는 것이 아니다. 따라서, 예를 들어, 「필름」은, 시트나 판이라고도 불릴 수 있는 부재도 포함하는 개념이다. 일 구체예로서, 「방현 필름」에는, 「방현 시트」나 「방현판」 등이라고 불리는 부재도 포함된다. 또한, 본 명세서에서, 「중량 평균 분자량」은, 테트라히드로푸란(THF) 등의 용매에 용해하여, 종래 공지된 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의한 폴리스티렌 환산에 의해 얻어지는 값이다.
<<<방현 필름>>>
도 1은 본 실시 형태에 따른 방현 필름의 개략 구성도이며, 도 2는 도 1의 일부를 확대한 도이다. 도 1에 도시되는 바와 같이, 방현 필름(10)은 적어도, 광투과성 기재(11)와, 광투과성 기재(11) 위에 설치된 방현층(12)을 구비하고 있다.
<<광투과성 기재>>
광투과성 기재(11)로서는, 광투과성을 가지면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 셀룰로오스아실레이트 기재, 시클로올레핀 중합체 기재, 폴리카르보네이트 기재, 아크릴레이트계 중합체 기재, 폴리에스테르 기재, 또는 유리 기재를 들 수 있다.
셀룰로오스아실레이트 기재로서는, 예를 들어, 셀룰로오스트리아세테이트 기재, 셀룰로오스디아세테이트 기재를 들 수 있다. 시클로올레핀 중합체 기재로서는, 예를 들어 노르보르넨계 단량체 및 단환 시클로올레핀 단량체 등의 중합체를 포함하는 기재를 들 수 있다.
폴리카르보네이트 기재로서는, 예를 들어, 비스페놀류(비스페놀 A 등)를 베이스로 하는 방향족 폴리카르보네이트 기재, 디에틸렌글리콜비스알릴카보네이트 등의 지방족 폴리카르보네이트 기재 등을 들 수 있다.
아크릴레이트계 중합체 기재로서는, 예를 들어, 폴리(메트)아크릴산메틸 기재, 폴리(메트)아크릴산에틸 기재, (메트)아크릴산메틸-(메트)아크릴산부틸 공중합체 기재 등을 들 수 있다.
폴리에스테르 기재로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 중 적어도 1종을 구성 성분으로 하는 기재 등을 들 수 있다.
유리 기재로서는, 예를 들어, 소다석회 실리카 유리, 붕규산염 유리, 무알칼리 유리 등의 유리 기재를 들 수 있다.
이들 중에서도, 리타데이션이 우수하고, 또한 편광자와의 접착이 용이한 점에서 셀룰로오스아실레이트 기재가 바람직하고, 또한 셀룰로오스아실레이트 기재 중에서도 트리아세틸셀룰로오스 기재(TAC 기재)가 바람직하다. 트리아세틸셀룰로오스 기재는, 가시광 영역 380 내지 780nm에서, 평균 광투과율을 50％ 이상으로 하는 것이 가능한 광투과성 기재이다. 트리아세틸셀룰로오스 기재의 평균 광투과율은 70％ 이상, 또한 85％ 이상인 것이 바람직하다.
또한, 트리아세틸셀룰로오스 기재로서는, 순수한 트리아세틸셀룰로오스 이외에, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트와 같이 셀룰로오스와 에스테르를 형성하는 지방산으로서 아세트산 이외의 성분도 병용한 것이어도 된다. 또한, 이들 트리아세틸셀룰로오스에는, 필요에 따라, 디아세틸셀룰로오스 등의 다른 셀룰로오스 저급 지방산에스테르, 또는 가소제, 자외선 흡수제, 이활제 등의 각종 첨가제가 첨가되어 있어도 된다.
리타데이션 및 내열성이 우수한 면에서는 시클로올레핀 중합체 기재가 바람직하고, 또한 기계 특성 및 내열성의 면에서는 폴리에스테르 기재가 바람직하다.
광투과성 기재(11)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 5㎛ 이상 1000㎛ 이하로 하는 것이 가능하고, 광투과성 기재(11)의 두께의 하한은 핸들링성 등의 관점에서 15㎛ 이상이 바람직하고, 25㎛ 이상이 보다 바람직하다. 광투과성 기재(11)의 두께의 상한은 박막화의 관점에서 80㎛ 이하인 것이 바람직하다.
<<방현층>>
방현층(12)은 방현성을 발휘하는 층이다. 방현층(12)은 방현성을 발휘함과 함께, 다른 기능을 발휘하는 것이어도 된다. 구체적으로는, 방현층(12)은 방현성을 발휘함과 함께, 예를 들어, 하드 코팅성, 반사 방지성, 대전 방지성, 또는 방오성 등의 기능을 발휘하는 층이어도 된다.
방현층(12)이 방현성 이외에, 하드 코팅성을 발휘하는 층인 경우, 방현층(12)은 JIS K5600-5-4(1999)에서 규정되는 연필 경도 시험(4.9N 하중)에서 「H」 이상의 경도를 갖는다.
방현층(12)의 표면은, 요철면(12A)으로 되어 있다. 본 명세서에서 「방현층의 표면」이란, 방현층에서의 광투과성 기재측의 면(방현층의 이면)과는 반대측의 면을 의미하는 것으로 한다. 본 실시 형태에서는, 방현층(12) 위에 저굴절률층 등의 기능층이 설치되어 있지 않으므로, 도 1에 도시되는 바와 같이 방현층(12)의 요철면(12A)이 방현 필름(10)의 표면(10A)으로 되어 있다. 본 명세서에서 「기능층」이란, 방현 필름에 있어서, 어떠한 기능을 발휘할 것이 의도된 층이며, 구체적으로는, 예를 들어, 반사 방지성, 대전 방지성, 또는 방오성 등의 기능을 발휘하기 위한 층을 들 수 있다. 기능층은, 단층뿐만 아니라, 2층 이상 적층된 것이어도 된다.
도 1에 도시되는 방현층(12)은, 3개 이상의 무기 미립자가 응집된 복수의 제1 무기 미립자 응집체(13)와, 2개 이상의 무기 미립자가 응집된 복수의 제2 무기 미립자 응집체(14)와, 2개 이상의 유기 미립자가 응집된 복수의 유기 미립자 응집체(15)와, 결합제 수지(16)를 포함하고 있다. 또한, 방현층(12)은, 제2 무기 미립자 응집체(14) 및 유기 미립자 응집체(15)를 포함하고 있지 않아도 된다.
방현층(12)에서는, 방현층(12)의 두께 방향(광투과성 기재(11)의 법선 방향)을 따른 단면에 있어서, 방현층(12)의 요철면(12A) 중, 제1 무기 미립자 응집체(13), 제2 무기 미립자 응집체(14) 및 유기 미립자 응집체(15)에 대응하는 영역 이외의 영역의 길이의 비율이, 15％ 이상 70％ 이하인 것이 바람직하다. 이 비율이 15％ 이상임으로써, 방현 필름이 적당한 선택 투과(정반사) 성분이 발생하여, 화상의 광택이나 빛남이, 콘트라스트를 담보할 수 있고, 또한 이 비율이 70％ 이하임으로써, 과도한 정반사가 발생하지 않으므로, 방현성을 담보할 수 있다. 이 비율의 하한은 20％ 이상인 것이 바람직하고, 이 비율의 상한은 60％ 이하인 것이 바람직하다.
상기 「제1 무기 미립자 응집체, 제2 무기 미립자 응집체 및 유기 미립자 응집체에 대응하는 영역 이외의 영역의 길이」란, 방현층의 두께 방향을 따른 단면에 있어서, 방현층의 두께 방향에서 보았을 때, 제1 무기 미립자 응집체, 제2 무기 미립자 응집체 및 유기 미립자 응집체와 겹치는 요철면의 영역 이외의 영역의 길이(직선 거리)를 의미한다. 제1 무기 미립자 응집체, 제2 무기 미립자 응집체 및 유기 미립자 응집체에 대응하는 영역 이외의 영역은, 내부 확산 및/또는 표면 확산에 기여하는 확산 요소가 존재하지 않는 영역이며, 이 영역을 투과하는 영상광은 선택 투과 방향의 성분만을 포함하고, 외광에 대해서도 마찬가지로 정반사 성분만을 포함한다. 반대로, 제1 무기 미립자 응집체, 제2 무기 미립자 응집체 및 유기 미립자 응집체에 대응하는 영역은, 내부 확산 및/또는 표면 확산에 기여하는 확산 요소를 갖는 영역이며, 이 영역을 투과하는 영상광은 확산 성분을 포함하고, 외광에 대해서도 마찬가지로 확산 반사 성분을 갖는다. 예를 들어, 도 2의 경우에는, 제1 무기 미립자 응집체(13), 제2 무기 미립자 응집체(14) 및 유기 미립자 응집체(15)에 대응하는 영역 이외의 영역의 길이는, L1 내지 L4가 된다. 또한, 이 길이의 비율은, 단면 전자 현미경(TEM, STEM)의 화상으로부터, 화상 처리 소프트웨어를 사용하여 측정되는 값이다.
방현층(12)에서는, 방현층(12)의 두께 방향을 따른 단면에서의 광투과성 기재(11)의 표면에 대한 요철면(12A)의 경사 각도를 0.1°마다 측정했을 때, 경사 각도의 빈도의 누적 백분율에서의 제3 사분위에 대한 제99 백분위의 비(제99 백분위/제3 사분위)가 4.0 이상 5.0 미만인 것이 바람직하다. 이 비가 4.0 이상임으로써, 과도하게 경사 각도 변화율이 커지지 않아, 번쩍임을 방지할 수 있고, 또한 이 비가 5.0 미만임으로써, 요철면(12A)에서의 과도한 경사 각도를 갖는 부분의 존재 비율이 제어되므로, 콘트라스트의 저하를 억제할 수 있다.
방현층(12)이 하드 코팅성을 갖고 있는 경우에는, 방현층(12)의 두께는 2.0㎛ 이상 7.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 방현층(12)의 두께가 이 범위 내이면, 원하는 경도를 얻을 수 있다. 또한, 방현층의 박막화를 도모할 수 있는 한편, 방현층의 깨짐이나 컬의 발생을 억제할 수 있다. 방현층의 두께는, 단면 전자 현미경(TEM, STEM)의 화상으로부터, 화상 처리 소프트웨어를 사용하여 측정되는 값이다. 여기서, 방현층의 표면은 요철면으로 되어 있으므로, 장소에 따라 두께가 상이한데, 상기 「방현층의 두께」란, 방현층의 두께의 평균값을 의미하는 것으로 한다. 방현층의 두께의 하한은 2.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 상한은 5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
방현층(12)의 요철면(12A)에서는, 요철면(12A)을 구성하는 요철의 평균 간격(Sm)이 0.1mm 이상 0.6mm 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.2mm 이상 0.4mm 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다. 방현층(12)의 요철면(12A)에서는, 요철면(12A)을 구성하는 요철의 평균 경사각(θa)이 0.05° 이상 0.30° 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.15° 이상 0.25° 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다.
방현층(12)의 요철면(12A)에서는, 요철면(12A)을 구성하는 요철의 산술 평균 조도(Ra)가 0.02㎛ 이상 0.20㎛ 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.04㎛ 이상 0.10㎛ 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다.
상기 「Sm」, 및 「Ra」의 정의는, JIS B0601-1994에 따르는 것으로 한다. 「θa」의 정의는, 표면 조도 측정기: SE-3400/(주) 고사까 겡뀨쇼 제조 취급 설명서(1995. 07. 20 개정)에 따르는 것으로 한다. 구체적으로는, θa는 하기식 (1)로 표현된다.
θa=tan-1Δa … (1)
식 중, Δa는 경사를 종횡 비율로 나타낸 것이며, 각 요철의 극소부와 극대부의 차(각 볼록부의 높이에 상당)의 총합을 기준 길이로 나눈 값이다.
Sm, θa, 및 Ra는, 예를 들어, 표면 조도 측정기(형 번호: SE-3400/(주) 고사까 겡뀨쇼 제조)를 사용하여, 다음의 측정 조건에 의해 측정을 행할 수 있다.
1) 표면 조도 검출부의 촉침((주)고사까 겡뀨쇼 제조의 상품명 SE2555N(2μ 표준))
·선단 곡률 반경 2㎛, 꼭지각 90°, 재질 다이아몬드
2) 표면 조도 측정기의 측정 조건
·기준 길이(조도 곡선의 컷오프값(λc)): 2.5mm
·평가 길이(기준 길이(컷오프값(λc))×5): 12.5mm
·촉침의 이송 속도: 0.5mm/s
·예비 길이: (컷오프값(λc))×2
·세로 배율: 2000배
·가로 배율: 10배
<제1 무기 미립자 응집체>
제1 무기 미립자 응집체(13)는, 결합제 수지(16) 중에 존재하고, 또한 상기한 바와 같이 3개 이상의 무기 미립자로 구성되어 있다. 본 발명에서는, 제1 무기 미립자 응집체(13)는, 도 2에 도시된 바와 같이, 무기 미립자가 이어짐으로써 형성된 굴곡부(13A)를 갖고 있다. 여기서, 본 명세서에서는, 「굴곡부」란, 만곡부도 포함하는 개념이다. 굴곡부(13A)를 갖는 형상으로서는, 예를 들어, V자 형상, U자 형상, 원호 형상, C자 형상, 사구(絲毬) 형상, 바구니 형상 등을 들 수 있다. 굴곡부(13A)의 양단은, 폐쇄되어 있어도 되고, 예를 들어, 제1 무기 미립자 응집체(13)는 굴곡부(13A)를 갖는 환상 구조이어도 된다.
굴곡부(13A)는, 무기 미립자가 이어짐으로써 형성되고, 또한 굴곡되어 있는 1개의 무기 미립자 응집체로 구성되어 있어도 되지만, 무기 미립자가 이어짐으로써 형성된 줄기부와, 줄기부로부터 분기하고, 또한 무기 미립자가 이어짐으로써 형성된 가지부에 의해 구성되어 있어도 되고, 또한 줄기부로부터 분기하고, 또한 줄기부에서 연결된 2개의 가지부에 의해 구성되어 있어도 된다. 본 명세서에서 「줄기부」란, 제1 무기 미립자 응집체에 있어서 가장 긴 부분이다.
굴곡부(13A)는, 도 2에 도시된 바와 같이 내측 영역(13B)을 갖고 있다. 본 명세서에서 「내측 영역」이란, 굴곡부 사이에 끼워지는 영역이다. 이 내측 영역(13B)은 결합제 수지(16)로 메워져 있다. 굴곡부(13A)는, 내측 영역(13B)을 방현층(12)의 두께 방향으로부터 사이에 두도록 존재하고 있는 것이 바람직하다.
괴상으로 무기 미립자가 응집되어 있는 무기 미립자 응집체는, 경화 후에 결합제 수지(16)가 되는 광중합성 화합물의 경화 수축(중합 수축) 시에 단일한 고체로서 작용하므로, 방현층의 요철면은 무기 미립자 응집체의 형상에 대응한다. 이에 대해, 제1 무기 미립자 응집체(13)는, 내측 영역(13B)을 갖는 굴곡부(13A)를 갖고 있으므로, 경화 수축 시에 완충 작용을 갖는 고체로서 작용한다. 따라서, 제1 무기 미립자 응집체(13)는, 경화 수축 시에, 용이하면서도 또한, 균일성을 갖고 찌부러진다. 이에 의해, 요철면(12A)의 형상은 경화 수축 전의 형상에 비해 완만해진다.
제1 무기 미립자 응집체(13)에 있어서, 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 무기 미립자가 접하고 있는 무기 미립자의 비율이 95％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다. 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 무기 미립자가 접하고 있는 무기 미립자의 비율이 95％ 이상으로 되어 있는 경우에는, 무기 미립자 1개에 대하여 4개 이상의 무기 미립자가 접하고 있는 무기 미립자의 비율이 매우 적으므로, 제1 무기 미립자 응집체(13)의 전체 형상으로서는 괴상이 되지 않는다. 무기 미립자의 이 비율은, 97％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
방현층(12) 중에서의 제1 무기 미립자 응집체(13)의 존재 비율은, 방현층(12)의 요철면(12A)측보다 방현층(12)의 광투과성 기재(11)측이 높게 되어 있는 것이 바람직하다. 여기서, 제1 무기 미립자 응집체가, 방현층에서의 광투과성 기재측에 존재하는지, 또는 요철면측에 존재하는지는, 방현층의 두께의 절반의 개소를 경계로 해서, 이 경계보다 광투과성 기재측에 존재하는지, 또는 이 경계보다 요철면측에 존재하는지에 따라 판단하는 것으로 한다. 또한, 제1 무기 미립자 응집체의 존재 비율은, 방현층의 요철면측보다 방현층의 광투과성 기재측이 높게 되어 있는 것은, 단면 전자 현미경(TEM, STEM)의 화상에 의해 확인할 수 있다. 제1 무기 미립자 응집체(13)의 존재 비율이, 방현층(12)의 요철면(12A)측보다 방현층(12)의 광투과성 기재(11)측이 높게 되어 있음으로써, 요철면(12A)은 급준한 경사면을 갖지 않고 보다 매끄러워져, 매우 정반사 및/또는 선택 투과에 가까운 확산 성능을 갖게 된다. 이에 의해, 방현층(12)은 방현성을 가지면서도, 명실에서의 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라, 영상광의 미광 발생도 억제할 수 있으므로, 암실에서의 콘트라스트도 우수하여, 매우 고도의 콘트라스트 및 흑채감을 갖는 방현 필름(10)을 얻을 수 있다.
구체적으로는, 방현층(12)의 두께 방향을 따른 단면에 있어서, 제1 무기 미립자 응집체(13) 중, 방현층(12)에서의 광투과성 기재(11)측에 존재하는 제1 무기 미립자 응집체(13)의 수를 Nb로 하고, 방현층(12)에서의 요철면(12A)측에 존재하는 제1 무기 미립자 응집체(13)의 수를 Nf로 했을 때, Nb/Nf는 하기식 (2)를 만족하고 있는 것이 바람직하다.
1.5<Nb/Nf … (2)
Nb/Nf가 상기 식 (2)를 만족함으로써, 상기 방현성과 우수한 흑채감을 보다 확실하게 얻을 수 있다.
제1 무기 미립자 응집체(13)는, 적어도, 유기 미립자 응집체(15)의 표면 위치, 및 유기 미립자 응집체(15)로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체(15) 사이의 위치에 존재하는 것이 바람직하다. 요철면(12A)에서는 유기 미립자 응집체(15)에 대응하는 위치가 볼록부가 되는데, 제1 무기 미립자 응집체(13)가 유기 미립자 응집체(15)의 표면 위치에 존재함으로써, 유기 미립자 응집체(15)의 비중이 커져, 표면에 부상하는 것을 억제할 수 있음과 함께, 결합제 수지(16)의 경화 수축에 대한 완충 효과를 나타냄으로써, 요철면(12A)에서의 볼록부의 밑단이 완만하게 변화하고, 이에 의해, 요철면(12A)이 매끄러운 것으로 된다. 또한, 요철면(12A)에서는 유기 미립자 응집체(15)에 대응하는 위치가 볼록부가 되므로, 유기 미립자 응집체(15) 사이는 오목부가 되는데, 유기 미립자 응집체(15)로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체(15) 사이의 위치에 제1 무기 미립자 응집체(13)가 존재함으로써, 요철면(12A)에서의 오목부의 위치가 높아지므로, 요철면(12A)에서의 볼록부와 오목부의 고저차가 줄어들고, 이에 의해, 요철면(12A)이 보다 매끄러운 것으로 됨과 함께, 상술한 바와 같이, 요철면(12A)의 사이에 매우 완만한 요철이 형성되므로, 콘트라스트를 열화시키지 않고, 방현성을 확실한 것으로 할 수 있다.
제1 무기 미립자 응집체(13)의 평균 응집 직경은, 100nm 이상 2.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제1 무기 미립자 응집체(13)의 평균 응집 직경이 100nm 이상이면, 용이하게 매끄러운 요철면(12A)을 형성할 수 있고, 또한 제1 무기 미립자 응집체(13)의 평균 응집 직경이 2.0㎛ 이하이면 제1 무기 미립자 응집체(13)에 의한 광의 확산을 억제할 수 있어, 콘트라스트가 우수한 방현 필름(10)을 얻을 수 있다. 제1 무기 미립자 응집체(13)의 평균 응집 직경은, 하한이 200nm 이상인 것이 바람직하고, 상한이 1.5㎛ 이하인 것이 바람직하다.
제1 무기 미립자 응집체의 평균 응집 직경은, 단면 전자 현미경에 의한 관찰(1만 내지 2만배 정도)로부터 제1 무기 미립자 응집체가 많이 포함되는 5㎛ 사방의 영역을 선택하고, 그 영역 중의 제1 무기 미립자 응집체의 응집 직경을 측정하여, 상위 10개의 제1 무기 미립자 응집체의 응집 직경을 평균한 것이다. 또한, 상기 「제1 무기 미립자 응집체의 평균 응집 직경」은, 제1 무기 미립자 응집체의 단면을 임의의 평행한 2개의 직선 사이에 끼웠을 때, 이 2개의 직선간 거리가 최대가 되는 2개의 직선의 조합에서의 직선간 거리로서 측정된다. 또한, 제1 무기 미립자 응집체의 평균 응집 직경은, 화상 해석 소프트를 사용하여 산출해도 된다.
제1 무기 미립자 응집체(13)는, 방현층(12)의 두께 방향의 응집 직경에 비해 이 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 크게 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 「두께 방향의 응집 직경」은, 제1 무기 미립자 응집체의 단면을 방현층의 두께 방향에 수직인 2개의 평행한 직선 사이에 끼웠을 때의 2개의 직선간 거리로서 측정된다. 또한, 상기 「두께 방향과 직행하는 방향의 응집 직경」은, 제1 무기 미립자 응집체의 단면을 방현층의 두께 방향에 평행인 2개의 평행한 직선 사이에 끼웠을 때의 2개의 직선간 거리로서 측정된다. 이 응집 직경도, 화상 해석 소프트를 사용하여 산출해도 된다.
제1 무기 미립자 응집체(13)는, 예를 들어, 제1 무기 미립자 응집체(13) 및 제2 무기 미립자 응집체(14)를 구성하는 무기 미립자의 소수화 처리, 유기 미립자 응집체(15)를 구성하는 유기 미립자의 친수화 처리, 및 결합제 수지(16)의 수산기의 존재 비율을 제어함으로써 얻을 수 있다. 무기 미립자의 표면에는 수산기가 존재하고 있는데, 무기 미립자 응집체에 소수화 처리를 실시하면, 무기 미립자의 표면에 존재하는 수산기가 적어져서, 무기 미립자가 과도하게 응집되는 것을 억제할 수 있다. 또한, 무기 미립자의 표면에 소수화 처리를 실시함으로써, 무기 미립자 자체의 내약품성 및 내비누화성의 향상을 도모할 수도 있다.
이러한 소수화 처리는, 실란류나 실라잔류 등의 표면 처리제를 사용하여 행할 수 있다. 구체적인 표면 처리제로서는, 예를 들어, 디메틸디클로로실란이나 실리콘 오일, 헥사메틸디실라잔, 옥틸실란, 헥사데실실란, 아미노실란, 메타크릴실란, 옥타메틸시클로테트라실록산, 폴리디메틸실록산 등을 들 수 있다.
또한, 상기 방법 이외의 방법에 의해서도, 제1 무기 미립자 응집체(13)를 얻을 수 있으므로, 제1 무기 미립자 응집체(13)를 얻는 방법으로서는, 상기의 방법에 한정되지 않는다. 예를 들어, 무기 미립자의 표면에 서로 반응하는 기를 점재시켜서, 무기 미립자의 응집 상태를 제어하여, 제1 무기 미립자 응집체(13)를 얻어도 되고, 또한 무기 미립자와 결합제 수지의 친화성 및 휘발성이 서로 다른 용제를 사용함으로써, 건조 도중에 친화성을 변화시킴으로써 응집을 제어하여, 제1 무기 미립자 응집체(13)를 얻어도 된다.
제1 무기 미립자 응집체(13)를 구성하는 무기 미립자로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 실리카(SiO2) 미립자, 알루미나 미립자, 티타니아 미립자, 산화주석 미립자, 안티몬 도프 산화 주석(약칭; ATO) 미립자, 산화아연 미립자 등의 무기 산화물 미립자를 들 수 있다.
무기 미립자로서 실리카 입자를 사용하는 경우, 실리카 입자 중에서도, 용이하게 매끄러운 요철면을 갖는 방현층을 형성할 수 있는 관점에서, 퓸드 실리카 미립자가 바람직하다. 퓸드 실리카란, 건식법으로 제작된 200nm 이하의 입경을 갖는 비정질의 실리카이며, 규소를 포함하는 휘발성 화합물을 기상에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 사염화규소(SiCl4) 등의 규소 화합물을 산소와 수소의 불꽃 중에서 가수분해하여 생성된 것 등을 들 수 있다. 퓸드 실리카 미립자의 시판품으로서는, 닛본에어로실 가부시끼가이샤 제조의 AEROSIL R805 등을 들 수 있다.
무기 미립자로서 무기 산화물 입자를 사용하는 경우, 무기 산화물 미립자는 비정질인 것이 바람직하다. 이것은, 무기 산화물 입자가 결정성인 경우, 그 결정 구조 중에 포함되는 격자 결함에 의해, 무기 산화물 미립자의 루이스산염이 강해져버려, 무기 산화물 미립자의 과도한 응집을 제어할 수 없게 될 우려가 있기 때문이다.
또한, 무기 미립자로서 퓸드 실리카 미립자를 사용하는 경우, 퓸드 실리카 미립자에는, 친수성을 나타내는 것과 소수성을 나타내는 것이 있는데, 이들 중에서도, 수분 흡수량이 적어지고, 방현층용 조성물 중에 분산되기 쉬워지는 관점에서, 소수성을 나타내는 것이 바람직하다. 소수성의 퓸드 실리카는, 퓸드 실리카 미립자의 표면에 존재하는 실라놀기에 상기와 같은 표면 처리제를 화학적으로 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
무기 미립자는, 단립자 상태에서의 형상이 구상인 것이 바람직하다. 무기 미립자의 단립자가 이러한 구상임으로써, 방현 필름을 화상 표시 장치의 화상 표시면에 배치했을 때에, 보다 콘트라스트가 우수한 화상을 얻을 수 있다. 여기서, 「구상」이란, 예를 들어, 진구 형상, 타원 구상 등이 포함되지만, 이른바 부정형인 것은 포함되지 않는 의미이다.
무기 미립자의 평균 1차 입경은, 1nm 이상 100nm 이하인 것이 바람직하다. 무기 미립자의 평균 1차 입경이 1nm 이상으로 되어 있으므로, 매끄러운 요철면을 갖는 방현층을 보다 용이하게 형성할 수 있고, 또한 평균 1차 입경이 100nm 이하로 되어 있으므로, 미립자에 의한 광의 확산을 억제할 수 있어, 우수한 콘트라스트를 얻을 수 있다. 무기 미립자의 평균 1차 입경의 하한은 10nm 이상인 것이 보다 바람직하고, 무기 미립자의 평균 1차 입경의 상한은 50nm 이하인 것이 보다 바람직하다.
무기 미립자의 평균 1차 입경은, 단면 전자 현미경(TEM, STEM 등의 투과형이고 배율이 5만배 이상의 것이 바람직하다)의 화상으로부터, 화상 처리 소프트웨어를 사용하여 측정되는 값이다.
<제2 무기 미립자 응집체>
제2 무기 미립자 응집체(14)는, 요철면(12A) 또는 그 근방에 존재하고 있다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(14)에서도, 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 상기 무기 미립자가 접하고 있는 상기 무기 미립자의 비율이 95％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(14)는, 방현층(12)의 두께 방향의 응집 직경에 비해 이 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 크게 되어 있는 것이 바람직하고, 또한 이차원적으로 응집되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(14)는, 제1 무기 미립자 응집체(13)에 비해, 보다 요철면(12A) 또는 그 근방에 존재하고 있으므로, 제1 무기 미립자 응집체(13)에 비해 방현층(12)의 두께 방향의 응집 직경이 작게 되어 있음으로써, 요철면(12A)을 보다 매끄럽게 할 수 있다.
제2 무기 미립자 응집체(14)가 요철면(12A) 또는 그 근방에 존재함으로써, 방현층(12)의 표면 경도를 높일 수 있으므로, 결합제 수지(16)로서 비교적 부드러운 결합제 수지를 사용할 수 있고, 이에 의해, 굴곡성이 우수한 방현 필름(10)을 얻을 수 있다.
제2 무기 미립자 응집체(14)의 평균 응집 직경은, 제1 무기 미립자 응집체(13)의 평균 응집 직경과 마찬가지의 이유에서, 100nm 이상 2.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제2 무기 미립자 응집체(14)의 평균 응집 직경은, 하한이 200nm 이상인 것이 보다 바람직하고, 상한이 1.5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
제2 무기 미립자 응집체(14)를 구성하는 무기 미립자는, 제1 무기 미립자 응집체(13)를 구성하는 무기 미립자와 마찬가지의 것이어도 좋으므로, 여기에서는 설명을 생략하는 것으로 한다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(14)는, 제1 무기 미립자 응집체(13)와 마찬가지로, 예를 들어, 제1 무기 미립자 응집체(13) 및 제2 무기 미립자 응집체(14)를 구성하는 무기 미립자의 소수화 처리, 유기 미립자 응집체(15)를 구성하는 유기 미립자의 친수화 처리, 및 결합제 수지(16)의 수산기의 존재 비율을 제어함으로써 얻을 수 있다. 단, 제2 무기 미립자 응집체(14)의 응집 상태를, 제1 무기 미립자 응집체(13)의 응집 상태와 상이하게 하기 위해서, 예를 들어, 제2 무기 미립자 응집체(14)에서는, 제1 무기 미립자 응집체(13)와 서로 다른 표면 처리제나 제1 무기 미립자 응집체(13)와 서로 다른 표면 처리제 농도를 사용해도 된다.
<유기 미립자 응집체>
유기 미립자 응집체(15)는, 상기한 바와 같이 2개 이상의 유기 미립자로 구성되어 있다. 방현층(12)에서는, 방현층(12)의 두께 방향의 유기 미립자 응집체(15)의 최대 높이가, 방현층(12)의 두께 미만인 것이 바람직하다. 유기 미립자 응집체(15)의 최대 높이가 방현층(12)의 두께 미만이므로, 급준한 요철면을 발생시키지 않고, 방현성을 나타내면서 콘트라스트 및 흑채감의 저하를 억제할 수 있다.
유기 미립자로서는, 예를 들어, 플라스틱 비즈를 들 수 있다. 플라스틱 비즈로서는, 구체예로서는, 폴리스티렌 비즈, 멜라민 수지 비즈, 아크릴 비즈, 아크릴스틸렌 비즈, 실리콘 비즈, 벤조구아나민 비즈, 벤조구아나민·포름알데히드 축합 비즈, 폴리카르보네이트 비즈, 폴리에틸렌 비즈 등을 들 수 있다. 유기 미립자의 표면에 친수화 처리를 실시하는 것도 바람직하다. 유기 미립자의 표면에 친수화 처리를 실시함으로써, 무기 미립자와의 응집 상태를 제어하는 것이 가능하게 된다.
유기 미립자의 평균 1차 입경은, 1㎛ 이상 5㎛ 이하인 것이 바람직하다. 유기 미립자의 평균 1차 입경은, 유기 미립자의 중심 근방을 지나는 단면의 전자 현미경(TEM, STEM 등의 투과형이 바람직하다) 관찰에 있어서, 임의의 동일한 종류이고, 거의 동일한 정도의 입경으로서 관찰되는 유기 미립자 30개를 선택하여 그 단면의 최대 입경을 측정하고, 그 평균값으로서 산출되는 값이다. 또한, 화상 해석 소프트를 사용하여 산출해도 된다. 유기 미립자의 평균 1차 입경이 1㎛ 이상임으로써, 방현성을 보다 확실하게 확보할 수 있다. 또한, 유기 미립자의 평균 1차 입경이 5㎛ 이하임으로써, 콘트라스트의 저하를 억제할 수 있다. 유기 미립자의 평균 1차 입경의 하한은 1.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 유기 미립자의 평균 1차 입경의 상한은 4.0㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 방현층(12)의 두께를 T라 하고, 유기 미립자의 평균 1차 입경을 R이라 했을 때, R/T는 하기식 (3)의 관계를 만족하고 있는 것이 바람직하다.
0.2<R/T<0.7 … (3)
R/T가 상기 식 (3)을 만족함으로써, 방현성과 흑채감의 양립을 보다 확실한 것으로 할 수 있다.
유기 미립자 응집체(15)를 구성하는 유기 미립자의 개수는 2개 이상 3개 이하인 것이 바람직하다. 유기 미립자 응집체(15)를 구성하는 유기 미립자의 개수가 2개 이상임으로써, 요철면(12A)에 있어서, 경사가 완만한 볼록부 산 정상의 면적이 증가하고, 경사가 급격한 볼록부 상승면의 면적이 감소하므로, 콘트라스트의 열화를 억제할 수 있다. 또한, 유기 미립자 응집체(15)를 구성하는 유기 미립자의 개수가, 3개 이하임으로써, 방현층(12)의 두께(T)보다 큰 유기 미립자 응집체의 발생을 보다 확실하게 방지하여, 급격한 볼록부가 형성되는 것을 억제할 수 있다.
유기 미립자 응집체(15)는, 예를 들어, 유기 미립자의 표면에 서로 반응하는 기를 점재시켜서, 유기 미립자의 응집 상태를 제어하여, 유기 미립자 응집체(15)를 얻어도 되고, 또한 유기 미립자와 결합제 수지의 친화성 및 휘발성이 서로 다른 용제를 사용함으로써, 건조 도중에 친화성을 변화시킴으로써 응집을 제어하여, 유기 미립자 응집체(15)를 얻어도 되고, 또한 제1 무기 미립자 응집체(13) 및 제2 무기 미립자 응집체(14)를 구성하는 무기 미립자의 소수화 처리, 유기 미립자 응집체(15)를 구성하는 유기 미립자의 친수화 처리, 및 결합제 수지(16)의 수산기의 존재 비율을 제어함으로써 얻어도 된다.
<결합제 수지>
결합제 수지(16)는, 광중합성 화합물의 중합물(가교물)을 포함하는 것이다. 결합제 수지는, 광중합성 화합물의 중합물(가교물) 외에, 용제 건조형 수지나 열경화성 수지를 포함하고 있어도 된다. 광중합성 화합물은, 광중합성 관능기를 적어도 1개 갖는 것이다. 본 명세서에서의 「광중합성 관능기」란, 광조사에 의해 중합 반응할 수 있는 관능기이다. 광중합성 관능기로서는, 예를 들어, (메트)아크릴로일기, 비닐기, 알릴기 등의 에틸렌성 이중 결합을 들 수 있다. 또한, 「(메트)아크릴로일기」란, 「아크릴로일기」 및 「메타크릴로일기」의 양쪽을 포함하는 의미이다. 또한, 광중합성 화합물을 중합할 때에 조사되는 광으로서는, 가시광선 및 자외선, X선, 전자선, α선, β선, 및 γ선과 같은 전리 방사선을 들 수 있다.
광중합성 화합물로서는, 광중합성 단량체, 광중합성 올리고머, 또는 광중합성 예비 중합체를 들 수 있고, 이들을 적절히 조정하여 사용할 수 있다. 광중합성 화합물로서는, 광중합성 단량체와, 광중합성 올리고머 또는 광중합성 예비 중합체와의 조합이 바람직하다.
결합제 수지(16)의 친수성이 제어되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 사전에 수산기를 갖는 광중합성 화합물과, 수산기를 갖지 않은 광중합성 화합물의 혼합 비율을 바꾼 친수성의 정도가 제어된 결합제 수지를 사용하여 방현 필름을 제작하여 확인함으로써, 유기 미립자 및 무기 미립자의 응집 및 편재의 정도가 제어된 방현 필름을 얻을 수 있다.
(광중합성 단량체)
광중합성 단량체는, 중량 평균 분자량이 1000 이하의 것이다. 또한, 광중합성 단량체를, 1종류뿐만 아니라, 복수 종류 사용해도 된다.
광중합성 단량체로서는, 광중합성 관능기를 2개(즉, 2관능) 이상 갖는 다관능 단량체가 바람직하다.
2관능 이상의 단량체로서는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르트리(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디(메트)아크릴레이트, 비스페놀디(메트)아크릴레이트, 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트, 아다만틸디(메트)아크릴레이트, 이소보로닐디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트나, 이들을 PO, EO 등으로 변성한 것을 들 수 있다.
이들 중에서도 경도가 높은 방현층을 얻는 관점에서는, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA), 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA), 펜타에리트리톨테트아크릴레이트(PETTA), 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(DPPA) 등이 바람직하다.
(광중합성 올리고머)
광중합성 올리고머는, 중량 평균 분자량이 1000을 초과하고 10000 이하의 것이다.
광중합성 올리고머로서는, 광중합성 관능기가 3개(3관능) 이상인 다관능 올리고머가 바람직하다. 광중합성 올리고머로서는, 2관능 이상의 다관능 올리고머가 바람직하다. 다관능 올리고머로서는, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테트우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에테르(메트)아크릴레이트, 폴리올(메트)아크릴레이트, 멜라민(메트)아크릴레이트, 이소시아누레이트(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(광중합성 예비 중합체)
광중합성 예비 중합체는, 중량 평균 분자량이 10000을 초과하는 것이며, 중량 평균 분자량으로서는 10000 이상 80000 이하가 바람직하고, 10000 이상 40000 이하가 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 80000을 초과하는 경우에는, 점도가 높기 때문에 도포 시공 적성이 저하되어버려, 얻어지는 광학 적층체의 외관이 악화될 우려가 있다. 상기 다관능 중합체로서는, 우레탄(메트)아크릴레이트, 이소시아누레이트(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
용제 건조형 수지는, 열가소성 수지 등, 도포 시공시에 고형분을 조정하기 위해 첨가한 용제를 건조시키는 것만으로 피막이 되는 수지이다. 용제 건조형 수지를 첨가한 경우, 방현층(12)을 형성할 때에, 도포액의 도포면의 피막 결함을 유효하게 방지할 수 있다. 용제 건조형 수지로서는 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 열가소성 수지를 사용할 수 있다.
열 가소성 수지로서는, 예를 들어, 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 아세트산비닐계 수지, 비닐에테르계 수지, 할로겐 함유 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 셀룰로오스 유도체, 실리콘계 수지 및 고무 또는 엘라스토머 등을 들 수 있다.
열가소성 수지는, 비결정성이고, 또한 유기 용매(특히 복수의 중합체나 경화성 화합물을 용해 가능한 공통 용매)에 가용인 것이 바람직하다. 특히, 투명성이나 내후성이라는 관점에서, 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스 유도체(셀룰로오스에스테르류 등) 등이 바람직하다.
열경화성 수지로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 페놀 수지, 요소 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 아미노알키드 수지, 멜라민-요소 공축합 수지, 규소 수지, 폴리실록산 수지 등을 들 수 있다.
<<방현 필름의 물성>>
방현 필름(10)은, 전체 광선 투과율이 85％ 이상인 것이 바람직하다. 전체 광선 투과율이 85％ 이상이면, 방현 필름(10)을 화상 표시 장치의 표면에 장착한 경우에, 색 재현성이나 시인성을 보다 향상시킬 수 있다. 전체 광선 투과율은, 90％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 본 명세서에서의 전체 광선 투과율은, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조, 제품 번호; HM-150)를 사용하여 JIS K7361에 준거한 방법에 의해 측정할 수 있다.
방현 필름(10) 전체의 헤이즈값(전체 헤이즈값)은 2％ 이하인 것이 바람직하다. 전체 헤이즈값이 2％ 이하이면, 원하는 광학 특성이 얻어져서, 방현 필름(10)을 화상 표시 표면에 설치했을 때의 시인성을 더욱 향상시킬 수 있다. 전체 헤이즈값은, 1％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 본 명세서에서의 전체 헤이즈값은, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조, 제품 번호; HM-150)를 사용하여 JIS K7136에 준거한 방법에 의해 측정할 수 있다.
방현 필름(10)의 내부 헤이즈값은 0％ 이상 2.0％ 이하인 것이 바람직하다. 여기서, 본 명세서에서, 「내부 헤이즈값이 0％인」이란, 내부 헤이즈값이 완전히 0％인 경우에 한정되지 않고, 내부 헤이즈값이 0％를 초과하는 경우에도, 측정 오차의 범위 내이며, 내부 헤이즈값이 거의 0％라 간주할 수 있는 범위(예를 들어, 0.3％ 이하의 내부 헤이즈값)를 포함하는 의미이다.
방현 필름(10)의 표면 헤이즈값은 0％ 이상 0.3％ 이하가 바람직하다. 표면 헤이즈값은, 방현층에서의 요철면의 요철 형상에만 기인하는 것이며, 이하와 같이 하여 구할 수 있다. 먼저, 헤이즈 미터(HM-150, 무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조)를 사용하여, JIS K7136에 따라서 방현 필름의 전체 헤이즈값을 측정한다. 그 후, 방현층의 표면에, 점착층이나 점착 테이프 등을 개재하여 광투과성 수지 기재를 부착한다. 이에 의해, 방현층에서의 요철면의 요철 형상이 찌부러져, 방현 필름의 표면이 평탄해진다. 그리고, 이 상태에서, 헤이즈 미터를 사용하여, JIS K7136에 따라서 헤이즈값을 측정하고, 또한 상기의 점착층이나 점착 테이프 자체의 헤이즈를 차감함으로써 내부 헤이즈값을 구한다. 이 내부 헤이즈값은, 방현층에서의 요철면의 요철 형상을 가미하지 않은 것이므로, 전체 헤이즈값에서 내부 헤이즈값을 차감함으로써, 방현층에서의 표면의 요철 형상에만 기인하는 표면 헤이즈값을 구할 수 있다.
방현 필름(10)에서는, 0.125mm 폭, 0.5mm 폭, 1.0mm 폭, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 평균값과, 각 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 차가, 10％이내인 것이 바람직하다. 이 차가 10％이내임으로써, 보다 확실하게 번쩍임을 억제할 수 있다.
상기 투과 화상 선명도는, JIS K7105의 상 선명도의 투과법에 준거한 투과 선명도 측정 장치에 의해 측정할 수 있다. 이러한 측정 장치로서는, 스가 시껭끼사 제조의 사상성 측정기 ICM-1T 등을 들 수 있다.
상기 4종류의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(10)의 투과 화상 선명도의 평균값은, 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다. 0.125mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(10)의 투과 화상 선명도는 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.5mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(10)의 투과 화상 선명도는 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 1.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(10)의 투과 화상 선명도는 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(10)의 투과 화상 선명도는 90％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다.
본 실시 형태에 따르면, 제1 무기 미립자 응집체(13)가, 내측 영역(13B)을 갖는 굴곡부(13A)를 갖고 있으므로, 상기한 바와 같이, 제1 무기 미립자 응집체(13)는 경화 수축 시에, 용이하면서도 또한 균일성을 갖고 찌부러진다. 이에 의해, 제1 무기 미립자 응집체(13)는, 요철면(12A)을 형성하는 작용을 갖는데, 요철면(12A)의 형상은 경화 수축량에 비해 완만해져, 요철면(12A)은, 관찰자(관측자) 및 관찰자의 배경의 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 갖고, 또한 급격한 휘도 변화를 발생시키는 경사 각도 변화율의 급변 부위가 발생하는 것을 유효하게 방지할 수 있으므로, 양호한 번쩍임 방지성을 얻을 수 있다. 또한, 관찰자(관측자) 및 관찰자의 배경의 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성이란, 예를 들어, 관찰자가 있는 것은 인정되지만, 그 윤곽만은 불명료한 희미해진 상태가 되고, 또한 관찰자의 배경에 있는 물체도 존재는 인정되지만, 윤곽이나 경계가 불명료하게 되는 방현성을 의미한다. 이와 같이, 관찰자의 윤곽 등이 희미해질 뿐이며, 관찰자에게 있어서는 투영이 신경쓰이지 않는 상태가 된다.
또한, 요철면(12A)을 구성하는 요철의 경사 각도가 커지지도 않으므로, 외광의 과도한 확산을 발생시키지도 않는다. 이에 의해, 명실 콘트라스트의 저하를 억제할 수 있다. 또한, 영상광이 미광이 되는 것도 방지할 수 있으므로, 양호한 암실 콘트라스트도 얻을 수 있다. 또한, 적당한 정반사 성분을 가지므로, 동화상을 표시했을 때, 화상의 광택이나 빛남이 증가하여, 약동감을 얻을 수 있다. 이에 의해, 우수한 콘트라스트와 약동감을 겸비한 흑채감을 얻을 수 있다.
<<<방현 필름의 제조 방법>>>
방현 필름(10)은 예를 들어, 이하와 같이 하여 형성할 수 있다. 먼저, 광투과성 기재(11) 위에 방현층용 조성물을 도포한다. 방현층용 조성물을 도포하는 방법으로서는, 스핀 코팅, 침지법, 스프레이법, 슬라이드 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법 등의 공지된 도포 방법을 들 수 있다.
방현층용 조성물은, 적어도 제1 무기 미립자 응집체(13), 제2 무기 미립자 응집체(14), 유기 미립자 응집체(15), 및 상기 광중합성 화합물을 포함하고 있다. 기타, 필요에 따라 방현층용 조성물에, 상기 열가소성 수지, 상기 열경화성 수지, 용제, 중합 개시제를 첨가해도 된다. 또한, 방현층용 조성물에는, 방현층의 경도를 높게 하거나, 경화 수축을 억제하거나, 굴절률을 제어하는 등의 목적에 따라, 종래 공지된 분산제, 계면 활성제, 대전 방지제, 실란 커플링제, 증점제, 착색 방지제, 착색제(안료, 염료), 소포제, 레벨링제, 난연제, 자외선 흡수제, 접착 부여제, 중합 금지제, 산화 방지제, 표면 개질제, 이활제 등을 첨가하고 있어도 된다.
<용제>
용제로서는, 예를 들어, 알코올(예, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, s-부탄올, t-부탄올, 벤질알코올, PGME, 에틸렌글리콜), 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 시클로헥사논, 메틸이소부틸케톤, 디아세톤알코올, 시클로헵타논, 디에틸케톤 등), 에테르류(1,4-디옥산, 디옥솔란, 디이소프로필에테르디옥산, 테트라히드로푸란 등), 지방족 탄화수소류(헥산 등), 지환식 탄화수소류(시클로헥산 등), 방향족 탄화수소류(톨루엔, 크실렌 등), 할로겐화 탄소류(디클로로메탄, 디클로로에탄 등), 에스테르류(포름산메틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸, 락트산에틸 등), 셀로솔브류(메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등), 셀로솔브아세테이트류, 술폭시드류(디메틸술폭시드 등), 아미드류(디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등) 등을 예시할 수 있고, 이들의 혼합물이어도 된다.
<중합 개시제>
중합 개시제는, 광 조사에 의해 분해되어, 라디칼을 발생하여 광중합성 화합물의 중합(가교)을 개시 또는 진행시키는 성분이다.
중합 개시제는, 광 조사에 의해 라디칼 중합을 개시시키는 물질을 방출하는 것이 가능하면 특별히 한정되지 않는다. 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않고 공지된 것을 사용할 수 있으며, 구체예에는, 예를 들어, 아세토페논류, 벤조페논류, 미힐러벤조일벤조에이트, α-아밀옥심에스테르, 티오크산톤류, 프로피오페논류, 벤질류, 벤조인류, 아실포스핀옥시드류를 들 수 있다. 또한, 광증감제를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하고, 그 구체예로서는, 예를 들어, n-부틸아민, 트리에틸아민, 폴리-n-부틸포스핀 등을 들 수 있다.
상기 중합 개시제로서는, 상기 결합제 수지가 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 수지계의 경우에는, 아세토페논류, 벤조페논류, 티오크산톤류, 벤조인, 벤조인메틸에테르 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
방현층용 조성물에서의 중합 개시제의 함유량은, 광중합성 화합물 100질량부에 대하여 0.5질량부 이상 10.0질량부 이하인 것이 바람직하다. 중합 개시제의 함유량을 이 범위 내로 함으로써, 하드 코팅 성능을 충분히 유지할 수 있고, 또한 경화 저해를 억제할 수 있다.
방현층용 조성물 중에서의 원료의 함유 비율(고형분)로서는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 5질량％ 이상 70질량％ 이하가 바람직하고, 25질량％ 이상 60질량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
방현층용 조성물의 제조 방법으로서는, 각 성분을 균일하게 혼합할 수 있으면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 페인트 셰이커, 비즈 밀, 니이더, 믹서 등의 공지된 장치를 사용하여 행할 수 있다.
광투과성 기재(11) 위에, 방현층용 조성물을 도포한 후, 도막 형상의 방현층용 조성물을 건조시키기 위하여 가열된 존에 반송하여, 각종 공지된 방법으로 방현층용 조성물을 건조시켜 용제를 증발시킨다. 여기서, 용제와 고형분의 친화성, 용제 상대 증발 속도, 고형분 농도, 도포액 온도, 건조 온도, 건조풍의 풍속, 건조 시간, 건조 존의 용제 분위기 농도 등을 선정함으로써, 제1 무기 미립자 응집체(13), 제2 무기 미립자 응집체(14), 및 유기 미립자 응집체(15)의 분포 상태를 조정할 수 있다.
특히, 건조 조건의 선정에 의해 미립자의 응집체의 분포 상태를 조정하는 방법이 간편하여 바람직하다. 구체적인 건조 온도로서는, 30 내지 120℃, 건조 풍속으로는 0.2 내지 50m/s인 것이 바람직하고, 이 범위 내에서 적절히 조정한 건조 처리를, 1회 또는 복수 회 행함으로써 미립자의 응집체의 분포 상태를 원하는 상태로 조정할 수 있다.
그 후, 도막 형상의 방현층용 조성물에 자외선 등의 광을 조사하여, 광중합성 화합물을 중합(가교)시킴으로써 방현층용 조성물을 경화시켜서, 방현층(12)을 형성한다. 여기서, 상술한 바와 같이, 제1 무기 미립자 응집체(13)는, 내측 영역(13B)을 갖는 굴곡부(13A)를 갖고 있으므로, 경화 수축 시에 완충 작용을 갖는 고체로서 작용한다. 따라서, 제1 무기 미립자 응집체(13)는, 경화 수축 시에, 용이하면서도 또한 균일성을 갖고 찌부러진다.
방현층용 조성물을 경화시킬 때의 광으로서, 자외선을 사용하는 경우에는, 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크, 크세논 아크, 메탈 할라이드 램프 등으로부터 발해지는 자외선 등을 이용할 수 있다. 또한, 자외선의 파장으로서는, 190 내지 380nm의 파장 영역을 사용할 수 있다. 전자선원의 구체예로서는, 코크크로프트 왈튼형, 반데그라프트형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 또는 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 들 수 있다.
<<<편광판>>>
방현 필름(10)은 예를 들어, 편광판에 내장하여 사용할 수 있다. 도 3은 본 실시 형태에 따른 방현 필름을 내장한 편광판의 개략 구성도이다. 도 3에 도시된 바와 같이 편광판(20)은 방현 필름(10)과, 편광자(21)와, 보호 필름(22)을 구비하고 있다. 편광자(21)는, 광투과성 기재(11)에서의 방현층(12)이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에 형성되어 있다. 보호 필름(22)은 편광자(21)의 방현 필름(10)이 설치되어 있는 면과는 반대측의 면에 설치되어 있다. 보호 필름(22)은 위상차 필름이어도 된다.
편광자(21)로서는, 예를 들어, 요오드 등에 의해 염색하여 연신한 폴리비닐알코올 필름, 폴리비닐포르말 필름, 폴리비닐아세탈 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체계 비누화 필름 등을 들 수 있다. 방현 필름(10)과 편광자(21)를 적층할 때에는, 미리 광투과성 기재(11)에 비누화 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 비누화 처리를 실시함으로써, 접착성이 양호해져 대전 방지 효과도 얻을 수 있다.
<<<액정 패널>>>
방현 필름(10)이나 편광판(20)은 액정 패널에 내장하여 사용할 수 있다. 도 4는 본 실시 형태에 따른 방현 필름을 내장한 액정 패널의 개략 구성도이다.
도 4에 도시되는 액정 패널은, 광원측(백라이트 유닛측)으로부터 관찰자측을 향해, 트리아세틸셀룰로오스 필름(TAC 필름) 등의 보호 필름(31), 편광자(32), 위상차 필름(33), 접착제층(34), 액정 셀(35), 접착제층(36), 위상차 필름(37), 편광자(21), 방현 필름(10)의 순서대로 적층된 구조를 갖고 있다. 액정 셀(35)은 2장의 유리 기재 사이에, 액정층, 배향막, 전극층, 컬러 필터 등을 배치한 것이다.
위상차 필름(33, 37)으로서는, 트리아세틸셀룰로오스 필름이나 시클로올레핀 중합체 필름을 들 수 있다. 위상차 필름(37)은 보호 필름(22)과 동일해도 된다. 접착제층(34, 36)을 구성하는 접착제로서는, 감압 접착제(PSA)를 들 수 있다.
<<<화상 표시 장치>>>
방현 필름(10), 편광판(20), 액정 패널(30)은 화상 표시 장치에 내장하여 사용할 수 있다. 화상 표시 장치로서는, 예를 들어 액정 디스플레이(LCD), 음극선관 표시 장치(CRT), 플라즈마 디스플레이(PDP), 발광 소자 디스플레이(ELD), 필드에미션 디스플레이(FED), 터치 패널, 태블릿 PC, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 도 5는 본 실시 형태에 따른 방현 필름을 내장한 화상 표시 장치의 일례인 액정 디스플레이의 개략 구성도이다.
도 5에 도시되는 화상 표시 장치(40)는 액정 디스플레이다. 화상 표시 장치(40)는, 백라이트 유닛(41)과, 백라이트 유닛(41)보다 관찰자측에 배치된, 방현 필름(10)을 구비하는 액정 패널(30)로 구성되어 있다. 백라이트 유닛(41)으로서는, 공지된 백라이트 유닛을 사용할 수 있다.
[제2 실시 형태]
이하, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 방현 필름에 대해서, 도면을 참조하면서 설명한다. 또한, 제1 실시 형태와 중복하는 내용에 대해서는, 특별히 기재하지 않는 한 생략하는 것으로 한다. 도 6은 본 실시 형태에 따른 다른 방현 필름의 개략 구성도이며, 도 7은 도 6의 일부를 확대한 도이다.
<<<방현 필름>>>
도 6에 도시된 바와 같이 방현 필름(50)은, 적어도 광투과성 기재(51)와, 광투과성 기재(51) 위에 설치된 방현층(52)을 구비하고 있다. 광투과성 기재(51)는 제1 실시 형태에서 설명한 광투과성 기재(11)와 마찬가지의 것이므로, 본 실시 형태에서는 설명을 생략하는 것으로 한다.
<<방현층>>
방현층(52)은 3개 이상의 무기 미립자가 응집된 제1 무기 미립자 응집체(53)와, 2개 이상의 무기 미립자가 응집된 제2 무기 미립자 응집체(54)와, 응집되어 있지 않은 단립자 상태의 유기 미립자(55)와, 결합제 수지(56)를 포함하고 있다. 또한, 방현층(52)은 제2 무기 미립자 응집체(54) 및 유기 미립자(55)를 포함하고 있지 않아도 된다.
방현층(52)에서는, 유기 미립자(55)는, 광투과성 기재(51)측에 편재되어 있다. 유기 미립자가 광투과성 기재측에 편재되어 있는 것은, 단면 전자 현미경(TEM, STEM)의 화상에 의해 확인할 수 있다.
여기서, 예를 들어, 광투과성 기재(51)와 유기 미립자(55)의 사이의 결합제 수지(56)의 두께 평균값으로서, 요철면(52A)과 유기 미립자(55)의 사이의 결합제 수지(56)의 두께 평균값을 비교함으로써, 유기 미립자(55)가 어느 정도 편재되어 있을지를 나타낼 수 있다.
구체적으로는, 방현층(52)에 있어서, 광투과성 기재(51)와 유기 미립자(55)의 사이의 결합제 수지(56)의 두께 평균값을 Tb로 하고, 요철면(52A)과 유기 미립자(55)의 사이의 결합제 수지(56)의 두께 평균값을 Tf로 하면, Tf/Tb는 하기식 (4)를 만족하고 있는 것이 바람직하다.
2.5<Tf/Tb … (4)
Tf/Tb가 상기 식 (4)를 만족함으로써, 요철면(52A)은 매끄러워지고, 콘트라스트나 번쩍임을 열화시키는 큰 경사 각도가 발생하는 것을 방지할 수 있다.
방현층(52)의 요철면(52A)에서는, 요철면(52A)을 구성하는 요철의 평균 간격(Sm)이 0.1mm 이상 0.6mm 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.2mm 이상 0.4mm 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다. 방현층(52)의 요철면(52A)에서는, 요철면(52A)을 구성하는 요철의 평균 경사각(θa)이 0.05° 이상 0.30° 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.15° 이상 0.25° 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다.
방현층(52)의 요철면(52A)에서는, 요철면(52A)을 구성하는 요철의 산술 평균 조도(Ra)가 0.02㎛ 이상 0.20㎛ 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.04㎛ 이상 0.10㎛ 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 「Sm」, 「Ra」, 「θa」의 정의 및 측정 방법은, 제1 실시 형태와 마찬가지이다.
<제1 무기 미립자 응집체>
본 실시 형태에서도, 제1 실시 형태와 마찬가지로, 제1 무기 미립자 응집체(53)에 있어서, 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 무기 미립자가 접하고 있는 무기 미립자의 비율이 95％ 이상으로 되어 있다. 또한, 제1 무기 미립자 응집체(53)는, 도 7에 도시된 바와 같이, 무기 미립자가 이어짐으로써 형성된 굴곡부(53A)를 갖고 있다. 굴곡부(53A)는, 도 7에 도시된 바와 같이, 내측 영역(53B)을 갖고 있다.
또한, 기타, 하기 이외에는, 제1 실시 형태에서 설명한 제1 무기 미립자 응집체(13)와 마찬가지이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
제1 무기 미립자 응집체(53)는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 적어도, 유기 미립자(55)의 표면 위치, 및 유기 미립자(55)로부터 이격되고 또한 유기 미립자(55) 사이의 위치에 존재하는 것이 바람직하다.
<제2 무기 미립자 응집체>
제2 무기 미립자 응집체(54)는, 요철면(52A) 또는 그 근방에 존재하고 있다. 그 밖에는, 제1 실시 형태에서 설명한 제2 무기 미립자 응집체(14)와 마찬가지이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
<유기 미립자>
유기 미립자(55)는, 제1 실시 형태에서 설명한 유기 미립자와 마찬가지의 재료 및 마찬가지의 평균 1차 입경을 갖는 것이다. 여기서, 예를 들어, 유기 미립자와 결합제 수지의 친화성 및 휘발성이 상이한 용제를 사용하여, 건조 도중에 친화성을 변화시킴으로써 유기 미립자(55)의 응집을 제어할 수 있으므로, 방현층(52) 중에서 단립자 상태의 유기 미립자(55)로서 존재시킬 수 있음과 함께, 유기 미립자(55)를 광투과성 기재(51)측에 편재시킬 수 있다.
<결합제 수지>
결합제 수지(56)는, 제1 실시 형태에서 설명한 결합제 수지(16)와 마찬가지이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
<<<방현 필름의 제조 방법>>>
방현 필름(50)은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 형성할 수 있으므로, 설명은 생략하는 것으로 한다.
본 실시 형태에서도, 방현층(52) 중에, 내측 영역(53B)을 갖는 굴곡부(53A)를 포함하는 제1 무기 미립자 응집체(53)가 존재하고 있으므로, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 관찰자(관측자) 및 관찰자의 배경의 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있다.
[제3 실시 형태]
이하, 본 발명의 제3 실시 형태에 따른 방현 필름에 대해서, 도면을 참조하면서 설명한다.
<<<방현 필름>>>
도 8은 본 실시 형태에 따른 방현 필름의 개략 구성도이며, 도 9는 도 8의 일부를 확대한 도이며, 도 10은 도 9의 일부를 확대한 도이며, 도 11은 본 실시 형태에 따른 방현 필름의 투과상 선명도를 투과상 선명도 측정 장치로 측정하는 모습을 도시한 모식도이다.
도 8에 도시된 바와 같이, 방현 필름(60)은, 광투과성 기재(61)와, 광투과성 기재(61) 위에 설치되고, 또한 요철면(62A)을 갖는 방현층(62)을 구비하고 있다.
방현 필름(60)의 표면(60A)은 요철면으로 되어 있다. 본 실시 형태에서는, 방현층(62) 위에 저굴절률층 등의 기능층이 설치되어 있지 않으므로, 방현층(62)의 요철면(62A)이 방현 필름(60)의 표면(60A)으로 되어 있다.
방현 필름(60)에서는, 0.125mm 폭, 0.25mm 폭, 0.5mm 폭, 1.0mm 폭, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 산술 평균값과, 각 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 차의 절댓값이, 10％ 이내로 되어 있다.
본 명세서에서의 「방현 필름의 투과상 선명도」란, 방현 필름 전체로서 측정된 투과상 선명도를 의미한다. 본 실시 형태에서는, 방현층(62) 위에 저굴절률층 등의 기능층이 설치되어 있지 않으므로, 방현 필름(60)의 투과상 선명도는, 광투과성 기재(61) 및 방현층(62)을 포함하는 방현 필름(60)을 사용하여 측정된 투과상 선명도이다. 또한, 방현층 위에 저굴절률층 등의 기능층이 설치되어 있는 경우에는, 방현 필름의 투과상 선명도는, 광투과성 기재, 방현층, 및 기능층을 포함하는 방현 필름을 사용하여 측정된 투과상 선명도이다.
상기 투과 화상 선명도는, JIS K7374의 상 선명도의 투과법에 준거한 투과 선명도 측정 장치에 의해 측정할 수 있다. 이러한 측정 장치로서는, 스가 시껭끼사 제조의 사상성 측정기 ICM-1T 등을 들 수 있다.
투과상 선명도 측정 장치(200)는, 도 11에 도시되는 바와 같이, 광원(201), 슬릿(202), 렌즈(203), 렌즈(204), 광학 빗(205), 및 수광기(206)를 구비하는 것이다. 투과 선명도 측정 장치(200)는, 광원(201)로부터 발해지고, 또한 슬릿(202)을 통과한 광을 렌즈(203)에 의해 평행광으로 하고, 이 평행광을 방현 필름(60)의 이면(광투과성 기재(61)에서의 방현층(62)측의 면과는 반대측의 면)에 조사하여, 방현 필름(60)의 방현층(62)의 요철면(62A)으로부터 투과한 광을 렌즈(204)에 의해 집광시켜, 광학 빗(205)을 통과한 광을 수광기(206)에서 수광하는 것이며, 이 수광기(206)에서 수광된 광의 양에 기초하여, 하기식 (5)에 의해 투과상 선명도(C)를 산출한다.
C(n)={(M-m)/(M+m)}×100(％) … (5)
식 (5) 중, C(n)는 광학 빗의 폭 n(mm)일 때의 투과상 선명도(％), M은 광학 빗의 폭 n(mm)일 때의 최고 광량이며, m은 광학 빗의 폭 n(mm)일 때의 최저 광량이다.
광학 빗(205)은, 광학 빗(205)의 길이 방향을 따라서 이동 가능하고, 차광 부분 및 투과 부분을 갖고 있다. 광학 빗(205)의 차광 부분 및 투과 부분의 폭의 비는 1:1로 되어 있다. 여기서, JIS K7374에서는, 광학 빗으로서, 폭이 0.125mm, 0.25mm, 0.5mm, 1.0mm, 2.0mm의 5종류의 광학 빗이 정해져 있다. 방현 필름(60)은 렌즈(203)에 의해 평행광이 된 광이 방현 필름(60)에 대하여 수직으로 방현 필름(60)의 이면에 입사하도록 배치된다.
상기 5종류의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(60)의 투과 화상 선명도의 산술 평균값은, 70％ 이상 95％ 이하로 되어 있다. 이 방현 필름(60)의 투과 화상 선명도의 산술 평균값의 하한은, 80％ 이상인 것이 바람직하고, 이 방현 필름(60)의 투과 화상 선명도의 산술 평균값의 상한은, 90％ 이하인 것이 바람직하다. 0.125mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(60)의 투과 화상 선명도는 70％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.25mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(60)의 투과 화상 선명도는 70％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.5mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(60)의 투과 화상 선명도는 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 1.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(60)의 투과 화상 선명도는 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(60)의 투과 화상 선명도는 90％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다.
방현 필름(60)의 표면(60A)에서는, 표면(60A)을 구성하는 요철의 평균 간격(Sm)이 0.1mm 이상 0.6mm 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.2mm 이상 0.4mm 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다. 방현 필름(60)의 표면(60A)에서는, 표면(60A)을 구성하는 요철의 평균 경사각(θa)이 0.05° 이상 0.30° 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.15° 이상 0.25° 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다.
방현 필름(60)의 표면(60A)에서는, 표면(60A)을 구성하는 요철의 산술 평균 조도(Ra)가 0.02㎛ 이상 0.20㎛ 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.04㎛ 이상 0.10㎛ 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다.
상기 「Sm」, 「Ra」 및 「θa」의 정의 및 측정 방법은, 상기 제1 실시 형태와 마찬가지이다.
방현 필름(60)은 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 전체 광선 투과율이 85％ 이상인 것이 바람직하고, 90％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 전체 광선 투과율은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법으로 측정할 수 있다.
방현 필름(60) 전체의 헤이즈값(전 헤이즈값)은 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 2％ 이하인 것이 바람직하고, 1％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 전체 헤이즈값은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법으로 측정할 수 있다.
방현 필름(60)의 내부 헤이즈값은 0％ 이상 2.0％ 이하인 것이 바람직하다. 방현 필름(60)의 표면 헤이즈값은 0％ 이상 0.3％ 이하가 바람직하다. 내부 헤이즈 및 표면 헤이즈값은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법으로 구할 수 있다.
방현 필름(60)에서는, 방현 필름(60)의 두께 방향을 따른 단면에서의 광투과성 기재(61)의 표면(61A)에 대한 방현 필름(10)의 표면(60A)의 경사 각도를 0.1°마다 측정했을 때, 경사 각도의 빈도의 누적 백분율에서의 제3 사분위에 대한 제99 백분위의 비(제99 백분위/제3 사분위)가 4.0 이상 5.0 미만인 것이 바람직하다. 이 비가 4.0 이상임으로써, 과도하게 경사 각도 변화율이 커지지 않아, 번쩍임을 방지할 수 있고, 또한 이 비가 5.0 미만임으로써, 방현 필름(60)의 표면(60A)에서의 과도한 경사 각도를 갖는 부분의 존재 비율이 제어되므로, 콘트라스트의 저하를 억제할 수 있다.
<<광투과성 기재>>
광투과성 기재(61)는, 제1 실시 형태에서 설명한 광투과성 기재(11)와 마찬가지이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
<<방현층>>
방현층(62)은 방현성을 발휘하는 층이며, 도 9에 도시된 바와 같이, 복수의 유기 미립자(63)와, 복수의 무기 미립자(64)와, 결합제 수지(65)를 포함하고 있다. 방현층(62)의 표면은, 요철면(62A)으로 되어 있다. 방현층(62)은 방현성을 발휘함과 함께, 다른 기능을 발휘하는 것이어도 된다. 구체적으로는, 방현층(62)은 방현성을 발휘함과 함께, 예를 들어, 하드 코팅성, 반사 방지성, 대전 방지성, 또는 방오성 등의 기능을 발휘하는 층이어도 된다.
방현층(62)이, 방현성의 이외에, 하드 코팅성을 발휘하는 층인 경우, 방현층(62)은 JIS K5600-5-4(1999)에서 규정되는 연필 경도 시험(4.9N 하중)에서 「H」 이상의 경도를 갖는다.
방현층(62)이 하드 코팅성을 갖고 있는 경우에는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 방현층(62)의 두께는 2.0㎛ 이상 7.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 방현층의 두께의 하한은 2.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 상한은 5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 방현층의 두께는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 측정된다.
<유기 미립자>
복수의 유기 미립자(63) 중 적어도 일부의 유기 미립자(63)는, 2개 이상의 유기 미립자(63)가 응집된 유기 미립자 응집체(63A)로서 존재하고 있는 것이 바람직하다. 유기 미립자 응집체(63A)를 구성하는 유기 미립자(63)의 개수가, 2개 이상임으로써, 요철면(62A)에 있어서, 경사가 완만한 볼록부 산 정상의 면적이 증가하고, 경사가 급격한 볼록부 상승면의 면적이 감소하므로, 콘트라스트의 열화를 억제할 수 있다.
방현층(62)에서는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 방현층(62)의 두께 방향의 유기 미립자 응집체(63A)의 최대 높이가, 방현층(62)의 두께 미만인 것이 바람직하다.
유기 미립자(63)로서는, 예를 들어, 제1 실시 형태에서 예시한 플라스틱 비즈를 들 수 있다. 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 유기 미립자(63)의 표면에 친수화 처리를 실시하는 것도 바람직하다.
유기 미립자(63)의 평균 1차 입경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 1㎛ 이상 5㎛ 이하인 것이 바람직하다. 유기 미립자의 평균 1차 입경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 산출할 수 있다. 유기 미립자(63)의 평균 1차 입경의 하한은 1.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 유기 미립자(63)의 평균 1차 입경의 상한은 4.0㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 방현층(62)의 두께를 T라 하고, 유기 미립자(63)의 평균 1차 입경을 R이라 했을 때, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, R/T는 상기 식 (3)의 관계를 만족하고 있는 것이 바람직하다.
유기 미립자 응집체(63A)를 구성하는 유기 미립자(63)의 개수는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 2개 이상 3개 이하인 것이 바람직하다. 유기 미립자 응집체(63A)는, 예를 들어, 제1 실시 형태와 마찬가지의 응집 상태의 제어를 행하여 얻어도 된다.
<무기 미립자>
무기 미립자(64)로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 제1 실시 형태에서 예시한 무기 산화물 미립자와 마찬가지의 무기 산화물 미립자를 들 수 있다. 무기 미립자(64)로서 실리카 입자를 사용하는 경우, 실리카 입자 중에서도, 용이하게 매끄러운 요철면을 갖는 방현층을 형성할 수 있는 관점에서, 퓸드 실리카 미립자가 바람직하다.
무기 미립자(64)로서 무기 산화물 입자를 사용하는 경우, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 무기 산화물 미립자는 비정질인 것이 바람직하다.
또한, 무기 미립자(64)로서 퓸드 실리카 미립자를 사용하는 경우, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 소수성을 나타내는 퓸드 실리카 미립자가 바람직하다. 소수성의 퓸드 실리카는, 퓸드 실리카 미립자의 표면에 존재하는 실라놀기에 상기와 같은 표면 처리제를 화학적으로 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
무기 미립자(64)는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 단립자 상태에서의 형상이 구상인 것이 바람직하다.
무기 미립자(64)의 평균 1차 입경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 1nm 이상 100nm 이하인 것이 바람직하다. 무기 미립자(64)의 평균 1차 입경의 하한은 10nm 이상인 것이 보다 바람직하고, 무기 미립자(64)의 평균 1차 입경의 상한은 50nm 이하인 것이 보다 바람직하다. 무기 미립자(64)의 평균 1차 입경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 측정되는 값이다.
복수의 무기 미립자(64) 중 적어도 일부의 무기 미립자(64)는 3개 이상의 무기 미립자(64)가 응집된 제1 무기 미립자 응집체(64A)로서 존재하고 있는 것이 바람직하다.
제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 결합제 수지(65) 중에 존재하고, 또한 상기한 바와 같이 3개 이상의 무기 미립자(64)로 구성되어 있다. 제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 도 10에 도시되는 바와 같이, 무기 미립자(64)가 이어짐으로써 형성된 굴곡부(64B)를 갖고 있는 것이 바람직하다. 굴곡부(64B)의 형상으로서는, 굴곡부(13A)와 마찬가지의 형상을 들 수 있다.
굴곡부(64B)는, 무기 미립자가 이어짐으로써 형성되고, 또한 굴곡되어 있는 1개의 무기 미립자 응집체로 구성되어 있어도 되지만, 무기 미립자가 이어짐으로써 형성된 줄기부와, 줄기부로부터 분기하고, 또한 무기 미립자가 이어짐으로써 형성된 가지부에 의해 구성되어 있어도 되고, 또한 줄기부로부터 분기하고, 또한 줄기부에서 연결한 2개의 가지부에 의해 구성되어 있어도 된다.
굴곡부(64B)는, 도 10에 도시되는 바와 같이 내측 영역(64C)을 갖고 있다. 이 내측 영역(64C)은, 결합제 수지(65)로 메워져 있다. 굴곡부(64C)는, 내측 영역(64C)을 방현층(62)의 두께 방향으로부터 사이에 두도록 존재하고 있는 것이 바람직하다.
괴상으로 무기 미립자가 응집되어 있는 무기 미립자 응집체는, 경화 후에 결합제 수지가 되는 광중합성 화합물의 경화 수축(중합 수축) 시에 단일 고체로서 작용하므로, 방현층의 요철면은 무기 미립자 응집체의 형상에 대응한다. 이에 반해, 제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 내측 영역(64C)을 갖는 굴곡부(64B)를 갖고 있으므로, 경화 수축 시에 완충 작용을 갖는 고체로서 작용한다. 따라서, 제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 경화 수축 시에, 용이하면서도 또한 균일성을 갖고 찌부러진다. 이에 의해, 요철면(62A)의 형상은 경화 수축 전의 형상에 비해 완만해진다.
제1 무기 미립자 응집체(64A)에 있어서, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 무기 미립자가 접하고 있는 무기 미립자의 비율이 95％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다. 무기 미립자의 이 비율은, 97％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
방현층(62) 중에서의 제1 무기 미립자 응집체(64A)의 존재 비율은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 방현층(62)의 요철면(62A)측보다 방현층(62)의 광투과성 기재(61)측이 높게 되어 있는 것이 바람직하다. 여기서, 제1 무기 미립자 응집체가, 방현층에서의 광투과성 기재측에 존재하는지, 또는 요철면측에 존재하는지는, 제1 실시 형태에서 설명한 방법과 마찬가지의 방법에 의해 판단하는 것으로 한다.
구체적으로는, 방현층(62)의 두께 방향을 따른 단면에 있어서, 제1 무기 미립자 응집체(64A) 중, 방현층(62)에서의 광투과성 기재(61)측에 존재하는 제1 무기 미립자 응집체(64A)의 수를 Nb로 하고, 방현층(62)에서의 요철면(62A)측에 존재하는 제1 무기 미립자 응집체(64A)의 수를 Nf로 했을 때, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, Nb/Nf는 상기 식 (2)를 만족하고 있는 것이 바람직하다.
제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 적어도, 유기 미립자 응집체(63A)의 표면의 위치, 및 유기 미립자 응집체(63A)로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체(63A) 사이의 위치에 존재하는 것이 바람직하다.
제1 무기 미립자 응집체(64A)의 평균 응집 직경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 100nm 이상 2.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제1 무기 미립자 응집체(64A)의 평균 응집 직경은, 하한이 200nm 이상인 것이 바람직하고, 상한이 1.5㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제1 무기 미립자 응집체의 평균 응집 직경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 구해진다.
제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 방현층(62)의 두께 방향의 응집 직경에 비해 이 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 크게 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 「두께 방향의 응집 직경」 및 「두께 방향과 직행하는 방향의 응집 직경」은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 측정된다.
제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 예를 들어, 유기 미립자(63)의 친수화 처리, 무기 미립자(64)의 소수화 처리, 및 결합제 수지(65)의 수산기의 존재 비율을 제어함으로써 얻을 수 있다. 무기 미립자(64)의 표면에는 수산기가 존재하고 있는데, 제1 무기 미립자(64)에 소수화 처리를 실시하면, 무기 미립자(64)의 표면에 존재하는 수산기가 적어져서, 무기 미립자가 과도하게 응집되는 것을 억제할 수 있다. 또한, 무기 미립자(64)의 표면에 소수화 처리를 실시함으로써, 무기 미립자 자체의 내약품성 및 내비누화성의 향상을 도모할 수도 있다.
이러한 소수화 처리는, 실란류나 실라잔류 등의 표면 처리제를 사용하여 행할 수 있다. 구체적인 표면 처리제로서는, 예를 들어, 제1 실시 형태에서 예시한 디메틸디클로로실란 등을 들 수 있다.
제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 상기 방법 이외의 방법에 의해서도, 제1 실시 형태에서 설명한 방법에 의해서도 얻을 수 있다.
방현층(62) 중의 무기 미립자(64)로서, 제1 무기 미립자 응집체(64A)와 함께, 도 9 및 도 10에 도시되는 바와 같이, 2개 이상의 무기 미립자(64)가 응집된 제2 무기 미립자 응집체(64D)가 존재하고 있어도 된다. 제2 무기 미립자 응집체(64D)는, 요철면(62A) 또는 그 근방에 존재하고 있다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(64D)에서도, 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 상기 무기 미립자가 접하고 있는 상기 무기 미립자의 비율이 95％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(64D)는, 방현층(62)의 두께 방향의 응집 직경에 비해 이 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 크게 되어 있는 것이 바람직하고, 또한 이차원적으로 응집되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(64D)는, 제1 무기 미립자 응집체(64A)에 비해, 보다 요철면(62A) 또는 그 근방에 존재하고 있으므로, 제1 무기 미립자 응집체(64A)에 비해 방현층(62)의 두께 방향의 응집 직경이 작게 되어 있음으로써, 요철면(62A)을 보다 매끄럽게 할 수 있다.
제2 무기 미립자 응집체(64D)가 요철면(62A) 또는 그 근방에 존재하고 있을 경우, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 굴곡성이 우수한 방현 필름(60)을 얻을 수 있다.
제2 무기 미립자 응집체(64D)의 평균 응집 직경은, 제1 무기 미립자 응집체(64A)의 평균 응집 직경과 마찬가지의 이유에서, 100nm 이상 2.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제2 무기 미립자 응집체(64D)의 평균 응집 직경은, 하한이 200nm 이상인 것이 보다 바람직하고, 상한이 1.5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
제2 무기 미립자 응집체(64D)를 구성하는 무기 미립자(64)는, 제1 무기 미립자 응집체(64A)를 구성하는 무기 미립자(64)와 마찬가지의 것이어도 좋으므로, 여기에서는 설명을 생략하는 것으로 한다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(64D)는, 제1 무기 미립자 응집체(64A)와 마찬가지로, 예를 들어, 유기 미립자(63)의 친수화 처리, 무기 미립자(64)의 소수화 처리, 및 결합제 수지(65)의 수산기의 존재 비율을 제어함으로써 얻을 수 있다. 단, 제2 무기 미립자 응집체(64D)의 응집 상태를, 제1 무기 미립자 응집체(64A)의 응집 상태와 상이하게 하기 위해서, 예를 들어, 제2 무기 미립자 응집체(64D)에서는, 제1 무기 미립자 응집체(64A)와 상이한 표면 처리제나 제1 무기 미립자 응집체(64A)와 상이한 표면 처리제 농도를 사용해도 된다.
방현층(62)에서는, 방현층(62)의 두께 방향(광투과성 기재(61)의 법선 방향)을 따른 단면에 있어서, 방현층(62)의 요철면(62A) 중, 유기 미립자(63) 및 무기 미립자(64)에 대응하는 영역 이외의 영역의 길이 비율이, 15％ 이상 70％ 이하인 것이 바람직하다. 이 비율이 15％ 이상임으로써, 방현 필름이 적당한 정투과(정반사) 성분이 발생하여, 화상의 광택이나 빛남과, 콘트라스트를 담보할 수 있고, 또한 이 비율이 70％ 이하임으로써, 과도한 정반사가 발생하지 않으므로, 방현성을 담보할 수 있다. 이 비율의 하한은 20％ 이상인 것이 바람직하고, 이 비율의 상한은 60％ 이하인 것이 바람직하다.
본 명세서에서의 「유기 미립자 및 무기 미립자에 대응하는 영역 이외의 영역의 길이」란, 방현층의 두께 방향을 따른 단면에 있어서, 방현층의 두께 방향에서 보았을 때, 유기 미립자(유기 미립자 응집체) 및 무기 미립자(제1 무기 미립자 응집체 및 제2 무기 미립자 응집체)와 겹치는 요철면의 영역 이외의 영역의 길이(직선 거리)를 의미한다. 유기 미립자 및 무기 미립자에 대응하는 영역 이외의 영역은, 내부 확산 및/또는 표면 확산에 기여하는 확산 요소가 존재하지 않는 영역이며, 이 영역을 투과하는 영상광은 정투과 방향의 성분만을 포함하고, 외광에 대해서도 마찬가지로 정반사 성분만을 포함한다. 반대로, 유기 미립자 및 무기 미립자에 대응하는 영역은, 내부 확산 및/또는 표면 확산에 기여하는 확산 요소를 갖는 영역이며, 이 영역을 투과하는 영상광은 확산 성분을 포함하고, 외광에 대해서도 마찬가지로 확산 반사 성분을 갖는다. 예를 들어, 도 10의 경우에는, 유기 미립자(63) 및 무기 미립자(64)에 대응하는 영역 이외의 영역의 길이는, L1 내지 L4가 된다. 또한, 이 길이의 비율은, 단면 전자 현미경(TEM, STEM)의 화상으로부터, 화상 처리 소프트웨어를 사용하여 측정되는 값이다.
<결합제 수지>
결합제 수지(65)는, 제1 실시 형태에서 설명한 결합제 수지(16)와 마찬가지의 것이므로, 본 실시 형태에서는, 설명을 생략하는 것으로 한다.
본 실시 형태에 따르면, 방현 필름(60)이 0.125mm 폭, 0.25mm 폭, 0.5mm 폭, 1.0mm 폭, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 산술 평균값이 70％ 이상이며, 또한 이 산술 평균값과 각 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 차의 절댓값이 10％ 이내로 되어 있으므로, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있다. 즉, 상기 산술 평균값과 각 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 차의 절댓값이 10％ 이내로 되어 있으므로, 광학 빗마다의 투과 화상 선명도의 차가 작다. 이것은, 투과광이 방현 필름의 표면의 볼록부에서만 확산되고, 방현 필름의 표면의 평탄부에서는 확산되지 않는 것을 나타내고 있다. 즉, 평탄부에서는 거의 경사가 없는 것을 의미한다. 이와 같이, 평탄부에 거의 경사가 없음으로써, 번쩍임의 발생을 억제할 수 있으므로, 양호한 번쩍임 방지성을 얻을 수 있다. 또한, 평탄부에는 거의 경사가 없음으로써, 적당한 정반사 성분을 갖게 할 수 있으므로, 동화상을 표시했을 때, 화상의 광택이나 빛남이 증가하여, 약동감을 얻을 수 있다. 또한, 투과 화상 선명도의 산술 평균값이 70％ 이상으로 되어 있으므로, 방현 필름의 표면의 볼록부가 지나치게 크지 않다. 이로 인해, 상기 효과 외에도, 외광의 과도한 확산을 발생하지도 않아, 명실 콘트라스트의 저하를 억제할 수 있음과 함께, 영상광이 미광이 되는 것도 방지할 수 있으므로, 양호한 암실 콘트라스트도 얻을 수 있다. 또한, 투과 화상 선명도의 산술 평균값이 95％ 이하로 되어 있음으로써, 평탄부가 너무 많지 않아, 즉, 방현 필름의 표면에 있어서 볼록부가 적절하게 형성되어, 반사광을 적절하게 확산시킬 수 있으므로, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있다. 이에 의해, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 우수한 콘트라스트와 약동감을 겸비한 양호한 흑채감을 얻을 수 있다. 또한, 관찰자(관측자) 및 관찰자의 배경의 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성이란, 예를 들어, 관찰자가 있는 것은 인정되지만, 그 윤곽만은 불명료한 희미해진 상태가 되고, 또한 관찰자의 배경에 있는 물체도 존재는 인정되지만, 윤곽이나 경계가 불명료하게 되는 방현성을 의미한다. 이와 같이, 관찰자의 윤곽 등이 희미해질 뿐이며, 관찰자에게 있어서는 더욱 투영이 신경쓰이지 않는 상태가 된다.
본 실시 형태에 따르면, 제1 무기 미립자 응집체(64A)가, 내측 영역(64C)을 갖는 굴곡부(64B)를 갖고 있으므로, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 보다 양호한 번쩍임 방지성을 얻을 수 있고, 또한 우수한 콘트라스트와 약동감을 겸비한 흑채감을 더욱 얻을 수 있다.
<<<방현 필름의 제조 방법>>>
방현 필름(60)은 예를 들어, 이하와 같이 하여 형성할 수 있다. 먼저, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해, 광투과성 기재(61) 위에 방현층용 조성물을 도포한다.
<<방현층용 조성물>>
방현층용 조성물은, 적어도 유기 미립자(63), 무기 미립자(64) 및 상기 광중합성 화합물을 포함하고 있고, 바람직하게는, 유기 미립자 응집체(63A), 제1 무기 미립자 응집체(64A) 및 제2 무기 미립자 응집체(64D)를 포함하고 있다. 기타, 필요에 따라 방현층용 조성물에, 상기 열가소성 수지, 상기 열경화성 수지, 용제, 중합 개시제를 첨가해도 된다. 또한, 방현층용 조성물에는, 제1 실시 형태에서 나타낸 종래 공지된 분산제 등을 첨가하고 있어도 된다.
<용제, 중합 개시제>
용제 및 중합 개시제는, 제1 실시 형태에서 설명한 용제 및 중합 개시제와 마찬가지의 것이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
광투과성 기재(61) 위에, 방현층용 조성물을 도포한 후, 도막 형상의 방현층용 조성물을 건조시키기 위하여 가열된 존에 반송하여, 각종 공지된 방법으로 방현층용 조성물을 건조시켜 용제를 증발시킨다. 여기서, 용제와 고형분의 친화성, 용제 상대 증발 속도, 고형분 농도, 도포액 온도, 건조 온도, 건조풍의 풍속, 건조 시간, 건조 존의 용제 분위기 농도 등을 선정함으로써, 유기 미립자 응집체(63A), 제1 무기 미립자 응집체(64A) 및 제2 무기 미립자 응집체(64D)의 분포 상태를 조정할 수 있다.
그 후, 도막 형상의 방현층용 조성물에 자외선 등의 광을 조사하여, 광중합성 화합물을 중합(가교)시킴으로써 방현층용 조성물을 경화시켜서, 방현층(62)을 형성한다. 여기서, 상술한 바와 같이, 제1 무기 미립자 응집체(64A)는, 내측 영역(64C)을 갖는 굴곡부(64B)를 갖고 있으므로, 경화 수축 시에 완충 작용을 갖는 고체로서 작용한다. 따라서, 제1 무기 미립자 응집체(64A)는 경화 수축 시에, 용이하면서도 또한, 균일성을 갖고 찌부러진다.
방현층용 조성물의 제조 방법, 건조 조건, 방현층용 조성물을 경화시킬 때의 광에 대해서는, 제1 실시 형태와 마찬가지이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
<<편광판, 액정 패널, 화상 표시 장치>>
도 12 내지 도 14에 도시되는 바와 같이, 방현 필름(60)은 제1 실시 형태와 마찬가지로, 예를 들어, 편광판(70), 액정 패널(80), 화상 표시 장치(90)에 내장하여 사용할 수 있다. 도 12 내지 14에서, 도 3 내지 도 5와 마찬가지의 부호가 첨부된 부재는, 제1 실시 형태에서 설명한 부재와 마찬가지의 부재를 의미한다.
[제4 실시 형태]
이하, 본 발명의 제4 실시 형태에 따른 방현 필름에 대해서, 도면을 참조하면서 설명한다.
<<<방현 필름>>>
도 15는 본 실시 형태에 따른 방현 필름의 개략 구성도이며, 도 16은 도 15의 일부를 확대한 도이며, 도 17은 도 16의 일부를 확대한 도이다.
도 15에 도시된 바와 같이, 방현 필름(100)은, 광투과성 기재(101)와, 광투과성 기재(101) 위에 설치되고, 또한 요철면(102A)을 갖는 방현층(102)을 구비하고 있다.
방현 필름(100)의 표면(100A)은 요철면으로 되어 있다. 본 실시 형태에서는, 방현층(102) 위에 저굴절률층 등의 기능층이 설치되어 있지 않으므로, 방현층(102)의 요철면(102A)이 방현 필름(100)의 표면(100A)으로 되어 있다.
방현 필름(100)에서는, 광투과성 기재(101)의 표면(101A)에 대한 방현 필름(100)의 표면(100A)의 경사 각도의 빈도 분포를 0.01°마다 구했을 때, 경사 각도의 빈도의 누적 백분율에서의 제3 사분위에 대한 제99 백분위의 비(제99 백분위/제3 사분위)가 3.0 이상 5.0 이하로 되어 있다. 제99 백분위/제3 사분위의 하한은 4.0 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 제99 백분위/제3 사분위의 상한은 4.5 이하로 되어 있는 것이 바람직하다.
「경사 각도」는, 방현 필름의 표면에서의 경사 각도이다. 즉, 본 실시 형태와 같이, 방현층 위에 저굴절률층 등의 기능층이 설치되어 있지 않는 경우에는, 측정되는 「경사 각도」는, 방현층의 요철면의 경사 각도이다. 또한, 방현층 위에 저굴절률층 등의 기능층이 설치되어 있는 경우에는, 「경사 각도」는, 방현층의 요철면에서의 경사 각도가 아니라, 기능층의 표면의 경사 각도이다. 또한, 「경사 각도」는 절댓값이다.
경사 각도는, 방현 필름의 표면의 표면 형상을 측정함으로써 얻어진다. 표면 형상을 측정하는 장치로서는, 접촉식 표면 조도계나 비접촉식의 표면 조도계(예를 들어, 간섭 현미경, 공초점 현미경, 원자간력 현미경 등)를 들 수 있다. 이들 중에서도, 측정의 간편성에서 간섭 현미경이 바람직하다. 이러한 간섭 현미경으로서는, Zygo사 제조의 「New View」 시리즈 등을 들 수 있다.
간섭 현미경을 사용하여 경사 각도를 산출하기 위해서는, 예를 들어, 방현 필름의 표면의 전체면에 걸친 각 점의 경사(St)를 구하고, 경사(St)를 하기식 (6)에 의해 경사 각도(θi)로 환산한다.
θi=tan-1St … (6)
경사(St)는, 하기식 (7)로부터 구할 수 있다.
Figure pat00001
단, 측정면 상의 직교하는 2 방향의 한쪽을 x축, 다른 쪽을 y축으로 했을 때, Sx는 x축에 대한 x축 방향의 기울기이며, Sy는 y축에 대한 y축 방향의 기울기이며, 하기식 (8) 및 (9)로부터 산출된다.
Figure pat00002
Figure pat00003
식 (8) 및 (9) 중, Zi ,j는 x축 방향으로 i번째, y축 방향으로 j번째에서의 높이이며,
Figure pat00004
는 샘플링 간격이다.
표면(100A)의 표면 형상의 측정에서는, 300㎛의 컷오프값에 의한 고역 필터로 굴곡 성분을 제거한 요철 형상으로부터 경사 각도를 산출하는 것이 바람직하다.
경사 각도를 구할 때는, 샘플링 간격의 영향을 크게 받는 것으로 알려져 있다. 본 발명에서는, 샘플링 간격은 0.2㎛ 이상 2㎛ 이하인 것이 바람직하다. 샘플링 간격이 너무 작으면, 노이즈상의 요철의 고주파 성분을 주워버려, 경사 각도가 과잉으로 크게 어림잡아질 우려가 있기 때문이며, 샘플링 간격이 너무 크면, 표면 각도를 정확하게 어림잡을 수 없게 될 우려가 있기 때문이다. 측정 면적은 넓은 것이 바람직하고, 적어도 200㎛×200㎛ 이상, 보다 바람직하게는 500㎛×500㎛ 이상의 영역에서 측정되는 것이 좋다.
방현 필름(100)에서는, 0.125mm 폭, 0.25mm 폭, 0.5mm 폭, 1.0mm 폭, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 산술 평균값과, 각 광학 빗을 사용하여 측정된 투과 화상 선명도의 차의 절댓값이, 10％ 이내로 되어 있는 것이 바람직하다. 이 차가 10％이내임으로써, 보다 확실하게 번쩍임을 억제할 수 있다. 상기 투과 화상 선명도는, 제3 실시 형태와 마찬가지의 장치를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 5 종류의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(100)의 투과 화상 선명도의 평균값은, 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다. 0.125mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(100)의 투과 화상 선명도는 70％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.25mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(100)의 투과 화상 선명도는 70％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.5mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(100)의 투과 화상 선명도는 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 1.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(100)의 투과 화상 선명도는 80％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하고, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정되는 방현 필름(100)의 투과 화상 선명도는 90％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다.
방현 필름(100)의 표면(100A)에서는, 표면(100A)을 구성하는 요철의 평균 간격(Sm)이 0.1mm 이상 0.6mm 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.2mm 이상 0.4mm 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다. 방현 필름(100)의 표면(100A)에서는, 표면(100A)을 구성하는 요철의 평균 경사각(θa)이 0.05° 이상 0.30° 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.15° 이상 0.25° 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다.
방현 필름(100)의 표면(100A)에서는, 표면(100A)을 구성하는 요철의 산술 평균 조도(Ra)가 0.02㎛ 이상 0.20㎛ 이하로 되어 있는 것이 바람직하고, 0.04㎛ 이상 0.10㎛ 이하로 되어 있는 것이 보다 바람직하다.
상기 「Sm」, 「Ra」 및 「θa」의 정의 및 측정 방법은, 상기 제1 실시 형태와 마찬가지이다.
방현 필름(100)은 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 전체 광선 투과율이 85％ 이상인 것이 바람직하고, 90％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 전체 광선 투과율은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법으로 측정할 수 있다.
방현 필름(100) 전체의 헤이즈값(전체 헤이즈값)은 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 2％ 이하인 것이 바람직하고, 1％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 전체 헤이즈값은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법으로 측정할 수 있다.
방현 필름이 내부 헤이즈값을 가지면, 번쩍임 방지성이 향상되는 한편, 내부 헤이즈값이 너무 크면, 미광이 발생하여, 흑채감이 떨어질 우려가 있으므로, 번쩍임 방지성 및 흑채감의 향상의 관점에서, 방현 필름(100)의 내부 헤이즈값은 0.1％ 이상 2.0％ 이하인 것이 바람직하다. 방현 필름(100)의 내부 헤이즈값은 0.5％ 이상 1.5％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 내부 헤이즈값은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법으로 측정할 수 있다.
방현 필름(100)의 표면 헤이즈값은 0％ 이상 0.3％ 이하가 바람직하다. 표면 헤이즈값은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법으로 구할 수 있다.
<<광투과성 기재>>
광투과성 기재(101)는, 제1 실시 형태에서 설명한 광투과성 기재(11)와 마찬가지이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
<<방현층>>
방현층(102)은, 방현성을 발휘하는 층이며, 도 16에 도시된 바와 같이, 복수의 유기 미립자(103)와, 복수의 무기 미립자(104)와, 결합제 수지(105)를 포함하고 있다. 방현층(102)은 방현성을 발휘함과 함께, 다른 기능을 발휘하는 것이어도 된다. 구체적으로는, 방현층(102)은 방현성을 발휘함과 함께, 예를 들어, 하드 코팅성, 반사 방지성, 대전 방지성, 또는 방오성 등의 기능을 발휘하는 층이어도 된다.
방현층(102)이, 방현성 이외에, 하드 코팅성을 발휘하는 층인 경우, 방현층(102)은 JIS K5600-5-4(1999)에서 규정되는 연필 경도 시험(4.9N 하중)에서 「H」 이상의 경도를 갖는다.
방현층(102)의 표면은, 요철면(102A)으로 되어 있다. 본 실시 형태에서는, 방현층(102)의 요철면(102A)이 방현 필름(100)의 표면(100A)으로 되어 있으므로, 광투과성 기재(101)의 표면(101A)에 대한 방현층(102)의 요철면(102A)의 경사 각도의 빈도 분포를 0.01°마다 구했을 때, 경사 각도의 빈도의 누적 백분율에서의 제3 사분위에 대한 제99 백분위의 비(제99 백분위/제3 사분위)가 3.0 이상 5.0 이하로 되어 있다.
방현층(102)이 하드 코팅성을 갖고 있는 경우에는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 방현층(102)의 두께는 2.0㎛ 이상 7.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 방현층의 두께의 하한은 2.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 상한은 5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
<유기 미립자>
복수의 유기 미립자(103) 중 적어도 일부의 유기 미립자는, 제3 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 2개 이상의 유기 미립자(103)가 응집된 유기 미립자 응집체(103A)로서 존재하고 있는 것이 바람직하다.
방현층(102)에서는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 방현층(102)의 두께 방향의 유기 미립자 응집체(103A)의 최대 높이가, 방현층(12)의 두께 미만인 것이 바람직하다.
유기 미립자(103)로서는, 예를 들어, 제1 실시 형태에서 예시한 플라스틱 비즈를 들 수 있다. 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 유기 미립자(103)의 표면에 친수화 처리를 실시하는 것도 바람직하다.
유기 미립자(103)의 평균 1차 입경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 1㎛ 이상 5㎛ 이하인 것이 바람직하다. 유기 미립자의 평균 1차 입경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 산출할 수 있다. 유기 미립자(103)의 평균 1차 입경의 하한은 1.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 유기 미립자(103)의 평균 1차 입경의 상한은 4.0㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 방현층(102)의 두께를 T라 하고, 유기 미립자(103)의 평균 1차 입경을 R이라 했을 때, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, R/T는 상기 식 (3)의 관계를 만족하고 있는 것이 바람직하다.
유기 미립자 응집체(103A)를 구성하는 유기 미립자(103)의 개수는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 2개 이상 3개 이하인 것이 바람직하다. 유기 미립자 응집체(103A)는, 예를 들어, 제1 실시 형태와 마찬가지의 응집 상태의 제어를 행하여 얻어도 된다.
<무기 미립자>
무기 미립자(104)로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 제1 실시 형태에서 예시한 무기 산화물 미립자와 마찬가지의 무기 산화물 미립자를 들 수 있다. 무기 미립자(104)로서 실리카 입자를 사용하는 경우, 실리카 입자 중에서도, 용이하게 매끄러운 요철면을 갖는 방현층을 형성할 수 있는 관점에서, 퓸드 실리카 미립자가 바람직하다.
무기 미립자(104)로서 무기 산화물 입자를 사용하는 경우, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 무기 산화물 미립자는 비정질인 것이 바람직하다. 무기 미립자(104)로서 퓸드 실리카 미립자를 사용하는 경우, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 소수성을 나타내는 퓸드 실리카 미립자가 바람직하다. 소수성의 퓸드 실리카는, 퓸드 실리카 미립자의 표면에 존재하는 실라놀기에 상기와 같은 표면 처리제를 화학적으로 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
무기 미립자(104)는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 단립자 상태에서의 형상이 구상인 것이 바람직하다.
무기 미립자(104)의 평균 1차 입경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 1nm 이상 100nm 이하인 것이 바람직하다. 무기 미립자(104)의 평균 1차 입경의 하한은 10nm 이상인 것이 보다 바람직하고, 무기 미립자(104)의 평균 1차 입경의 상한은 50nm 이하인 것이 보다 바람직하다. 무기 미립자(104)의 평균 1차 입경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 측정되는 값이다.
복수의 무기 미립자(104) 중 적어도 일부의 무기 미립자(104)는, 3개 이상의 무기 미립자(104)가 응집된 제1 무기 미립자 응집체(104A)로서 존재하고 있는 것이 바람직하다.
제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 결합제 수지(105) 중에 존재하고, 또한 상기한 바와 같이 3개 이상의 무기 미립자(104)로 구성되어 있다. 제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 도 17에 도시된 바와 같이, 무기 미립자(104)가 이어짐으로써 형성된 굴곡부(104B)를 갖고 있는 것이 바람직하다. 굴곡부(104B)의 형상으로서는, 굴곡부(13A)와 마찬가지의 형상을 들 수 있다.
굴곡부(104B)는, 무기 미립자가 이어짐으로써 형성되고, 또한 굴곡되어 있는 1개의 무기 미립자 응집체로 구성되어 있어도 되지만, 무기 미립자가 이어짐으로써 형성된 줄기부와, 줄기부로부터 분기하고, 또한 무기 미립자가 이어짐으로써 형성된 가지부에 의해 구성되어 있어도 되고, 또한 줄기부로부터 분기하고, 또한 줄기부에서 연결한 2개의 가지부에 의해 구성되어 있어도 된다.
굴곡부(104B)는, 도 17에 도시된 바와 같이 내측 영역(104C)을 갖고 있다. 이 내측 영역(104C)은 결합제 수지(105)로 메워져 있다. 굴곡부(104B)는, 내측 영역(104C)을 방현층(102)의 두께 방향으로부터 사이에 두도록 존재하고 있는 것이 바람직하다.
괴상으로 무기 미립자가 응집되어 있는 무기 미립자 응집체는, 경화 후에 결합제 수지가 되는 광중합성 화합물의 경화 수축(중합 수축) 시에 단일한 고체로서 작용하므로, 방현층의 요철면은 무기 미립자 응집체의 형상에 대응한다. 이에 반해, 제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 내측 영역(104C)을 갖는 굴곡부(104B)를 갖고 있으므로, 경화 수축 시에 완충 작용을 갖는 고체로서 작용한다. 따라서, 제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 경화 수축 시에, 용이하면서도 또한 균일성을 갖고 찌부러진다. 이에 의해, 요철면(102A)의 형상은 경화 수축 전의 형상에 비해 완만해진다.
제1 무기 미립자 응집체(104A)에 있어서, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 무기 미립자가 접하고 있는 무기 미립자의 비율이 95％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다. 무기 미립자의 이 비율은, 97％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
방현층(102) 중에서의 제1 무기 미립자 응집체(104A)의 존재 비율은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 방현층(102)의 요철면(102A)측보다 방현층(102)의 광투과성 기재(101)측이 높게 되어 있는 것이 바람직하다. 여기서, 제1 무기 미립자 응집체가, 방현층에서의 광투과성 기재측에 존재하는지, 또는 요철면측에 존재하는지는, 제1 실시 형태에서 설명한 방법과 마찬가지의 방법에 의해 판단하는 것으로 한다.
구체적으로는, 방현층(102)의 두께 방향을 따른 단면에 있어서, 제1 무기 미립자 응집체(104A) 중, 방현층(102)에서의 광투과성 기재(101)측에 존재하는 제1 무기 미립자 응집체(104A)의 수를 Nb로 하고, 방현층(102)에서의 요철면(102A)측에 존재하는 제1 무기 미립자 응집체(104A)의 수를 Nf로 했을 때, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, Nb/Nf는 상기 식 (2)를 만족하고 있는 것이 바람직하다.
제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 적어도, 유기 미립자 응집체(103A)의 표면의 위치, 및 유기 미립자 응집체(103A)로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체(103A) 사이의 위치에 존재하는 것이 바람직하다.
제1 무기 미립자 응집체(104A)의 평균 응집 직경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 100nm 이상 2.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제1 무기 미립자 응집체(104A)의 평균 응집 직경은, 하한이 200nm 이상인 것이 바람직하고, 상한이 1.5㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제1 무기 미립자 응집체의 평균 응집 직경은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 구해진다.
제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 방현층(102)의 두께 방향의 응집 직경에 비해 이 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 크게 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 「두께 방향의 응집 직경」 및 「두께 방향과 직행하는 방향의 응집 직경」은, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해 측정된다.
제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 예를 들어, 유기 미립자(103)의 친수화 처리, 무기 미립자(104)의 소수화 처리, 및 결합제 수지(105)의 수산기의 존재 비율을 제어함으로써 얻을 수 있다. 무기 미립자(104)의 표면에는 수산기가 존재하고 있는데, 제1 무기 미립자(104)에 소수화 처리를 실시하면, 무기 미립자(104)의 표면에 존재하는 수산기가 적어져서, 무기 미립자가 과도하게 응집되는 것을 억제할 수 있다. 또한, 무기 미립자(104)의 표면에 소수화 처리를 실시함으로써, 무기 미립자 자체의 내약품성 및 내비누화성의 향상을 도모할 수도 있다.
이러한 소수화 처리는, 실란류나 실라잔류 등의 표면 처리제를 사용하여 행할 수 있다. 구체적인 표면 처리제로서는, 예를 들어, 제1 실시 형태에서 예시한 디메틸디클로로실란 등을 들 수 있다.
제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 상기 방법 이외의 방법에 의해서도, 제1 실시 형태에서 설명한 방법에 의해서도 얻을 수 있다.
방현층(102) 중의 무기 미립자(104)로서, 제1 무기 미립자 응집체(104A)와 함께, 도 16 및 도 17에 도시된 바와 같이, 2개 이상의 무기 미립자(104)가 응집된 제2 무기 미립자 응집체(104D)가 존재하고 있어도 된다. 제2 무기 미립자 응집체(104D)는, 요철면(102A) 또는 그 근방에 존재하고 있다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(104D)에서도, 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 상기 무기 미립자가 접하고 있는 상기 무기 미립자의 비율이 95％ 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(104D)는, 방현층(102)의 두께 방향의 응집 직경에 비해 이 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 크게 되어 있는 것이 바람직하고, 또한 이차원적으로 응집되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(104D)는, 제1 무기 미립자 응집체(104A)에 비해, 보다 요철면(102A) 또는 그 근방에 존재하고 있으므로, 제1 무기 미립자 응집체(104A)에 비해 방현층(12)의 두께 방향의 응집 직경이 작게 되어 있음으로써, 요철면(102A)을 보다 매끄럽게 할 수 있다.
제2 무기 미립자 응집체(104D)가 요철면(102A) 또는 그 근방에 존재함으로써, 방현층(102)의 표면 경도를 높일 수 있으므로, 결합제 수지(105)로서 비교적 부드러운 결합제 수지를 사용할 수 있고, 이에 의해, 굴곡성이 우수한 방현 필름(100)을 얻을 수 있다.
제2 무기 미립자 응집체(104D)의 평균 응집 직경은, 제1 무기 미립자 응집체(104A)의 평균 응집 직경과 마찬가지의 이유에서, 100nm 이상 2.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제2 무기 미립자 응집체(104D)의 평균 응집 직경은, 하한이 200nm 이상인 것이 보다 바람직하고, 상한이 1.5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
제2 무기 미립자 응집체(104D)를 구성하는 무기 미립자(104)는, 제1 무기 미립자 응집체(104A)를 구성하는 무기 미립자(104)와 마찬가지의 것이어도 좋으므로, 여기에서는 설명을 생략하는 것으로 한다. 또한, 제2 무기 미립자 응집체(104D)는, 제1 무기 미립자 응집체(104A)와 마찬가지로, 예를 들어, 유기 미립자(103)의 친수화 처리, 무기 미립자(104)의 소수화 처리, 및 결합제 수지(105)의 수산기의 존재 비율을 제어함으로써 얻을 수 있다. 단, 제2 무기 미립자 응집체(104D)의 응집 상태를, 제1 무기 미립자 응집체(104A)의 응집 상태와 상이하게 하기 위해서, 예를 들어, 제2 무기 미립자 응집체(104D)에서는, 제1 무기 미립자 응집체(104A)와 상이한 표면 처리제나 제1 무기 미립자 응집체(104A)와 상이한 표면 처리제 농도를 사용해도 된다.
방현층(102)에서는, 제3 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 방현층(102)의 두께 방향(광투과성 기재(101)의 법선 방향)을 따른 단면에 있어서, 방현층(102)의 요철면(102A) 중, 유기 미립자(103) 및 무기 미립자(104)에 대응하는 영역 이외의 영역의 길이 비율이, 15％ 이상 70％ 이하인 것이 바람직하다. 이 비율의 하한은 20％ 이상인 것이 바람직하고, 이 비율의 상한은 60％ 이하인 것이 바람직하다.
<결합제 수지>
결합제 수지(105)는, 제1 실시 형태에서 설명한 결합제 수지(16)와 마찬가지의 것이므로, 본 실시 형태에서는, 설명을 생략하는 것으로 한다.
본 실시 형태에 있어서는, 광투과성 기재(101)의 표면(101A)에 대한 방현 필름(100)의 표면(100A)의 경사 각도의 빈도 분포를 0.01°마다 구했을 때, 상기 경사 각도의 빈도의 누적 백분율에서의 제3 사분위에 대한 제99 백분위의 비(제99 백분위/제3 사분위)가 3.0 이상 5.0 이하로 되어 있으므로, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있다. 즉, 제99 백분위는 경사 각도의 최대값을 나타내고, 제3 사분위는 경사 각도 분포 중의 주요가 되는 경사 각도의 대표치이므로, 제99 백분위/제3 사분위가 큰 것은, 방현 필름의 표면에서의 요철 형상의 주요부는 경사 각도가 작은 쪽에 치우져 있는, 즉, 방현 필름의 표면에 평탄부가 많이 존재하는 것을 나타내고 있다. 본 실시 형태에서는, 제99 백분위/제3 사분위가 3.0 이상으로 되어 있으므로, 제99 백분위/제3 사분위가 커서, 방현 필름(100)의 표면(100A)에 평탄부가 많이 존재하고 있다. 방현 필름(100)의 표면(100A)에 평탄부가 많이 존재함으로써, 번쩍임의 발생을 억제할 수 있으므로, 양호한 번쩍임 방지성을 얻을 수 있다. 또한, 방현 필름(100)의 표면(100A)에 평탄부가 많이 존재함으로써, 적당한 정반사 성분을 갖게 할 수 있으므로, 동화상을 표시했을 때, 화상의 광택이나 빛남이 증가하여 약동감을 얻을 수 있다. 뿐만 아니라, 외광의 과도한 확산을 발생하지도 않아, 명실 콘트라스트의 저하를 억제할 수 있음과 함께, 영상광이 미광이 되는 것도 방지할 수 있으므로, 양호한 암실 콘트라스트도 얻을 수 있다. 한편으로, 제99 백분위/제3 사분위가 너무 크면, 방현 필름의 표면에 평탄부가 지나치게 많이 존재하게 되므로, 방현성이 떨어져버린다. 본 실시 형태에서는, 제99 백분위/제3 사분위가 5.0 이하로 되어 있으므로, 방현 필름(100)의 표면(100A)에 평탄부가 지나치게 많이 존재하지도 않아, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있다. 이에 의해, 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성을 얻을 수 있음과 함께, 양호한 번쩍임 방지성 및 양호한 흑채감을 얻을 수 있다. 또한, 관찰자(관측자) 및 관찰자의 배경의 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성이란, 예를 들어, 관찰자가 있는 것은 인정되지만, 그 윤곽만은 불명료한 희미해진 상태가 되고, 또한 관찰자의 배경에 있는 물체도 존재는 인정되지만, 윤곽이나 경계가 불명료해지는 방현성을 의미한다. 이와 같이, 관찰자의 윤곽 등이 희미해질 뿐이며, 관찰자에게 있어서는 더욱 투영이 신경쓰이지 않는 상태가 된다.
본 실시 형태에 따르면, 제1 무기 미립자 응집체(104A)가, 내측 영역(104C)을 갖는 굴곡부(104B)를 갖고 있으므로, 제1 실시 형태와 마찬가지의 이유에서, 보다 양호한 번쩍임 방지성을 얻을 수 있고, 또한 우수한 콘트라스트와 약동감을 겸비한 흑채감을 더욱 얻을 수 있다.
<<<방현 필름의 제조 방법>>>
방현 필름(100)은 예를 들어, 이하와 같이 하여 형성할 수 있다. 먼저, 제1 실시 형태와 마찬가지의 방법에 의해, 광투과성 기재(101) 위에 방현층용 조성물을 도포한다.
<<방현층용 조성물>>
방현층용 조성물은, 적어도, 유기 미립자(103), 무기 미립자(104) 및 상기 광중합성 화합물을 포함하고 있고, 바람직하게는, 유기 미립자 응집체(103A), 제1 무기 미립자 응집체(104A) 및 제2 무기 미립자 응집체(104D)를 포함하고 있다. 기타, 필요에 따라서 방현층용 조성물에, 상기 열가소성 수지, 상기 열경화성 수지, 용제, 중합 개시제를 첨가해도 된다. 또한, 방현층용 조성물에는, 제1 실시 형태에서 나타낸 종래 공지된 분산제 등을 첨가하고 있어도 된다.
<용제 및 중합 개시제>
용제 및 중합 개시제는, 제1 실시 형태에서 설명한 용제 및 중합 개시제와 마찬가지의 것이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
광투과성 기재(101) 위에 방현층용 조성물을 도포한 후, 도막 형상의 방현층용 조성물을 건조시키기 위하여 가열된 존에 반송하고, 각종 공지된 방법으로 방현층용 조성물을 건조시켜 용제를 증발시킨다. 여기서, 용제와 고형분의 친화성, 용제 상대 증발 속도, 고형분 농도, 도포액 온도, 건조 온도, 건조풍의 풍속, 건조 시간, 건조 존의 용제 분위기 농도 등을 선정함으로써, 유기 미립자 응집체(103A), 제1 무기 미립자 응집체(104A) 및 제2 무기 미립자 응집체(104D)의 분포 상태를 조정할 수 있다.
그 후, 도막 형상의 방현층용 조성물에 자외선 등의 광을 조사하여, 광중합성 화합물을 중합(가교)시킴으로써 방현층용 조성물을 경화시켜서, 방현층(102)을 형성한다. 여기서, 상술한 바와 같이, 제1 무기 미립자 응집체(104A)는, 내측 영역(104C)을 갖는 굴곡부(104B)를 갖고 있으므로, 경화 수축 시에 완충 작용을 갖는 고체로서 작용한다. 따라서, 제1 무기 미립자 응집체(104A)는 경화 수축 시에, 용이하면서도 또한 균일성을 갖고 찌부러진다.
방현층용 조성물의 제조 방법, 건조 조건, 방현층용 조성물을 경화시킬 때의 광에 대해서는, 제1 실시 형태와 마찬가지이므로, 설명을 생략하는 것으로 한다.
<<편광판, 액정 패널, 화상 표시 장치>>
도 18 내지 도 20에 도시된 바와 같이, 방현 필름(100)은 제1 실시 형태와 마찬가지로, 예를 들어, 편광판(110), 액정 패널(120), 화상 표시 장치(130)에 내장하여 사용할 수 있다. 도 18 내지 20에서, 도 3 내지 도 5와 마찬가지의 부호가 첨부되는 부재는, 제1 실시 형태에서 설명한 부재와 마찬가지의 부재를 의미한다.
[실시예]
본 발명을 상세하게 설명하기 위해서, 이하에 실시예를 들어 설명하는데, 본 발명은 이 기재에 한정되지 않는다.
<<실시예 A>>
<방현층용 조성물의 제조>
먼저, 하기에 나타내는 조성이 되도록 각 성분을 배합하여, 방현층용 조성물을 얻었다.
(방현층용 조성물 A1)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이 플라스틱사 제조): 3질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 헥사메틸디실라잔 처리, 평균 1차 입경 50nm, 닛본에어로실사 제조): 1질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·이소시아누르산에톡시 변성 디아크릴레이트(제품명 「M-215」, 도아 고세사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·메틸이소부틸케톤(MIBK): 30질량부
(방현층용 조성물 A2)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 4질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 헥사메틸디실라잔 처리, 평균 1차 입경 50nm, 닛본에어로실사 제조): 1질량부
·펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA)(제품명 「PETA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·우레탄아크릴레이트(제품명 「UV1700B」, 닛본 고세 가가꾸사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·시클로헥사논: 30질량부
(방현층용 조성물 A3)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 1질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 옥틸 실란 처리, 평균 1차 입경 12nm, 닛본에어로실사 제조): 1질량부
·펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA)(제품명 「PETA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·우레탄아크릴레이트(제품명 「UV1700B」, 닛본 고세 가가꾸사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 105질량부
·이소프로필알코올: 30질량부
·시클로헥사논: 15질량부
(방현층용 조성물 A4)
·퓸드 실리카(무기 미립자, 옥틸 실란 처리, 평균 입자 직경 12nm, 닛본에어로실사 제조): 2.5질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 70질량부
·우레탄아크릴레이트(제품명 「V-4000BA」, DIC사 제조): 30질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조,): 0.025질량부
·톨루엔: 105질량부
·이소프로필알코올: 35질량부
·시클로헥사논: 10질량부
(방현층용 조성물 A5)
·부정형 실리카 입자(무기 미립자, 소수화 처리, 평균 입자 직경(레이저 회절 산란법) 4.1㎛, 후지 시리시아 가가꾸사 제조): 4질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 100질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 150질량부
·메틸이소부틸케톤(MIBK): 35질량부
또한, 상기 부정형 실리카 입자는, 겔 법으로 제작된 것이었다.
(방현층용 조성물 A6)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 3.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 7질량부
·부정형 실리카 입자(무기 미립자, 소수화 처리, 평균 입자 직경(레이저 회절 산란법) 2.7㎛, 후지 시리시아 가가꾸사 제조): 2질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 100질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·시클로헥사논: 30질량부
또한, 상기 부정형 실리카 입자는, 겔 법으로 제작된 것이었다.
<실시예 A1>
광투과성 기재로서의 두께 60㎛의 트리아세틸셀룰로오스 기재(후지필름사 제조, TD60UL)를 준비하고, 트리아세틸셀룰로오스 기재의 편면에, 방현층용 조성물 A1을 도포하여 도막을 형성하였다. 계속해서, 형성한 도막에 대하여 0.2m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 15초간 유통시킨 후, 또한 10m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 30초간 유통시켜서 건조시킴으로써 도막 내의 용제를 증발시키고, 자외선을 질소 분위기(산소 농도 200PPm 이하) 하에서 적산 광량이 100mJ/cm2가 되도록 조사하여 도막을 경화시킴으로써, 경화 시의 두께가 4㎛의 방현층을 형성하여, 실시예 A1에 관한 방현 필름을 제작하였다.
<실시예 A2>
실시예 A2에서는, 방현층용 조성물 A1 대신에 방현층용 조성물 A2를 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 3㎛로 한 것 이외에는, 실시예 A1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<실시예 A3>
실시예 A3에서는, 방현층용 조성물 A1 대신에 방현층용 조성물 A3을 사용한 것 이외는, 실시예 A1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<실시예 A4>
실시예 A4에서는, 방현층용 조성물 A1 대신에 방현층용 조성물 A4를 사용한 것 이외는, 실시예 A1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<비교예 A1>
비교예 A1에서는, 방현층용 조성물 A1 대신에 방현층용 조성물 A5를 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 2㎛로 한 것 이외에는, 실시예 A1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<비교예 A2>
비교예 A2에서는, 방현층용 조성물 A1 대신에 방현층용 조성물 A6을 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 3㎛로 한 것 이외에는, 실시예 A1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<방현 필름의 단면 관찰>
상기 실시예 A1 및 실시예 A2에서 얻어진 방현 필름의 단면을, 주사 전자 현미경(SEM)(S-4800, 히타치 하이테크사 제조)의 주사 투과 전자 현미경(STEM) 기능을 사용해서 촬영하여, 얻어진 STEM 단면 사진을 관찰하였다. 도 21은 주사 전자 현미경의 주사 투과 전자 현미경 기능을 사용하여 촬영한 실시예 A1에 관한 방현 필름의 단면 사진이며, 도 22는 그 확대 사진이다. 도 23은 주사 전자 현미경의 주사 투과 전자 현미경 기능을 사용하여 촬영한 실시예 A2에 관한 방현 필름의 단면 사진이며, 도 24는 그 확대 사진이다.
도 21의 사진으로부터, 유기 미립자 응집체가 존재하고 있는 것, 무기 미립자 응집체가 존재하고, 또한 무기 미립자 응집체가 적어도, 방현층의 요철면 또는 그 근방의 위치, 유기 미립자 응집체의 표면의 위치, 및 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하고 있는 것, 및 방현층의 요철면 또는 그 근방의 위치에 존재하고 있는 무기 미립자 응집체에서는, 방현층의 두께 방향에서의 응집 직경에 비해 상기 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 큰 것이 확인되었다.
또한, 도 22의 사진을 화상 해석한 결과, 유기 미립자 응집체의 표면의 위치 및 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하고 있는 무기 미립자 응집체는, 결합제 수지로 메워진 내측 영역을 갖는 굴곡부를 갖는 것이 확인되었다.
마찬가지로, 도 23의 사진으로부터, 단독의 유기 미립자가 트리아세틸셀룰로오스 기재측에 편재되어 있는 것, 무기 미립자 응집체가 존재하고, 또한 무기 미립자 응집체가, 적어도 방현층의 요철면 또는 그 근방의 위치, 유기 미립자의 표면의 위치, 및 유기 미립자로부터 이격되고 또한 유기 미립자의 위치에 존재하고 있는 것, 및 방현층의 요철면 또는 그 근방의 위치에 존재하고 있는 무기 미립자 응집체에서는, 방현층의 두께 방향에서의 응집 직경에 비해 상기 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 큰 것이 확인되었다.
또한, 도 24의 사진을 화상 해석한 결과, 유기 미립자 응집체의 표면의 위치 및 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하고 있는 무기 미립자 응집체는, 결합제 수지로 메워진 내측 영역을 갖는 굴곡부를 포함하는 것이 확인되었다.
<방현성>
실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에서 얻어진 각 방현 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재에서의 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에, 투명 점착제를 개재하여, 이면 반사를 방지하기 위한 흑색 아크릴판을 붙여 샘플로 하였다. 이 샘플을 명실 환경 하에서 육안으로, 피험자 15명에 의해, 관측자 및 관측자의 배경의 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성이 얻어지고 있는지 여부를 다음의 기준에 의해 평가하였다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<번쩍임>
실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 이하와 같이 하여 번쩍임을 평가하였다. 휘도 1500cd/m2의 라이트 박스(백색면 광원), 140ppi의 블랙 매트릭스 유리, 방현 필름의 순서대로 밑에서부터 겹친 상태로 하고, 30cm 정도의 거리에서 상하, 좌우 다양한 각도에서, 피험자 15명이 육안 평가를 행하였다. 번쩍임이 신경쓰이는지 여부를 판정하고, 다음의 기준에 의해 평가하였다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<흑채감>
실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 이하와 같이 하여 흑채감을 평가하였다. 소니사 제조 액정 TV 「KDL-40X2500」의 최표면의 편광판을 박리하여, 표면 도포가 없는 편광판을 부착하였다. 계속해서, 그 위에 얻어진 실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에 관한 방현 필름을, 방현층측이 최표면이 되도록, 광학 필름용 투명 점착 필름(전체 광선 투과율 91％ 이상, 헤이즈 0.3％ 이하, 막 두께 20 내지 50㎛의 제품, 예를 들어 MHM 시리즈: 니치에이 가공사 제조 등)에 의해 부착하였다. 이 액정 TV를, 조도가 약 1000Lx의 환경 하의 실내에 설치하여, 미디어 팩토리사의 DVD 「오페라의 유령」을 표시하고, 액정 TV로부터 1.5 내지 2.0m 정도 이격된 장소에서, 이 영상을 피험자 15명이 감상함으로써, 흑채감을 관능 평가에 의해 평가하였다. 흑채감은, 동화상을 표시했을 때, 콘트라스트가 높고, 또한 화상에 광택이나 빛남이 있어, 약동감을 느끼는지 여부로 판정하였다. 평가 기준은 이하와 같다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<전체 헤이즈, 내부 헤이즈, 표면 헤이즈 측정>
상기 실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에서 얻어진 각 방현 필름에 대해서, 이하와 같이 하여, 전체 헤이즈, 내부 헤이즈, 표면 헤이즈를 측정하였다. 먼저, 헤이즈 미터(HM-150, 무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조)를 사용하여, JIS K7136에 따라서 방현 필름의 전체 헤이즈값을 측정하였다. 그 후, 방현층의 표면에, 투명 광학 점착층을 개재하여 트리아세틸셀룰로오스 기재(후지필름사 제조, TD60UL)를 부착하였다. 이에 의해, 방현층에서의 요철면의 요철 형상이 찌부러져, 방현 필름의 표면이 평탄해졌다. 이 상태에서, 헤이즈 미터(HM-150, 무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조)를 사용하여, JIS K7136에 따라서 헤이즈값을 측정하고, 또한 상기의 점착층 자체의 헤이즈를 차감함으로써 내부 헤이즈값을 구하였다. 그리고, 전체 헤이즈값에서 내부 헤이즈값을 차감함으로써, 표면 헤이즈값을 구하였다.
<투과 화상 선명도>
실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에서 얻어진 각 방현 필름에 대해서, JIS K7105의 투과법에 의한 상 선명도의 측정법에 준거하여, 사상성 측정기(형 번호: ICM-1T, 스가 시껭끼사 제조)를 설정하고, 트리아세틸셀룰로오스 기재측을 광원을 향해 설치하여, 투과 화상 선명도를 측정하였다. 광학 빗으로서는, 0.125mm, 0.5mm 폭, 1.0mm 폭, 2.0mm 폭의 것을 사용하여, 투과 화상 선명도를 각각 측정하였다. 또한, 각각 측정한 투과 화상 선명도를 합계하여 평균값을 구하였다.
<Sm, θa, 및 Ra의 측정>
실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에서 얻어진 각 방현 필름의 표면에 있어서, Sm, θa, 및 Ra를 측정하였다. Sm 및 Ra의 정의는, JIS B0601-1994에 따르는 것으로 하고, θa는 표면 조도 측정기: SE-3400/(주) 고사까 겡뀨쇼 제조 취급 설명서(1995. 07. 20 개정)에 따르는 것으로 한다.
Sm, θa, 및 Ra는, 구체적으로는, 표면 조도 측정기(형 번호: SE-3400/(주)고사까 겡뀨쇼 제조)를 사용하여, 다음의 측정 조건에 의해 측정되었다.
1) 표면 조도 검출부의 촉침((주)고사까 겡뀨쇼 제조의 상품명 SE2555N(2μ 표준))
·선단 곡률 반경 2㎛, 꼭지각 90°, 재질 다이아몬드
2) 표면 조도 측정기의 측정 조건
·기준 길이(조도 곡선의 컷오프값(λc)): 2.5mm
·평가 길이(기준 길이(컷오프값(λc))×5): 12.5mm
·촉침의 이송 속도: 0.5mm/s
·예비 길이: (컷오프값(λc))×2
·세로 배율: 2000배
·가로 배율: 10배
<내굴곡성 시험>
실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 맨드럴을 갖는 굴곡 시험기를 사용하여 내굴곡성 시험을 행하고, 크랙이 발생하지 않는 맨드럴의 최소 직경을 표 2에 기재하였다. 내굴곡성 시험은 JIS K5600-5-1(1999)에 준하여 행하여졌다.
<내찰상성>
실시예 A1 내지 A4 및 비교예 A1, A2에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 스틸울 #0000(제품명: 본스타, 닛폰 스틸울 가부시끼가이샤 제조)을 사용하여, 하중 700g/cm2를 가하면서, 속도 100mm/초로 10 왕복 문지른 후, 트리아세틸셀룰로오스 기재에서의 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에 검은 테이프를 붙이고, 흠집의 유무를 3 파장 형광 램프 하에서의 육안에 의해 평가하였다. 내찰상성 평가의 평가 기준은 이하와 같이 하였다.
○: 흠집이 확인되지 않거나, 또는 흠집이 약간 확인되었지만 실용상 문제가 없는 레벨이었다.
×: 흠집이 다수 확인되었다.
이하, 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다.
Figure pat00005
Figure pat00006
표 1에 도시된 바와 같이, 비교예 A1에서는, 양호한 방현성은 얻어졌지만, 번쩍임이 떨어졌다. 이것은, 비교예 A1에서는, 부정형 실리카에 의해 방현층 표면의 요철을 형성하고 있지만, 부정형 실리카가 괴상으로 되어 있으므로, 경사 각도의 급격한 변화가 발생했기 때문이라고 생각된다. 또한, 비교예 A2에서는, 방현성이 양호하고, 또한 번쩍임이 신경쓰이지 않았지만, 흑채감이 낮았다. 이것은, 비교예 A2에서는, 유기 미립자로서의 아크릴-스티렌 공중합체 입자와, 부정형 실리카에 의해 방현층 표면의 요철을 형성하고, 또한 헤이즈가 높으므로 번쩍임을 억제할 수 있었지만, 부정형 실리카가 괴상으로 되어 있으므로, 요철에 과잉으로 큰 경사 각도가 발생했기 때문이라고 생각된다. 이에 반해, 실시예 A1 내지 A4는, 방현성이 양호하고, 번쩍임이 신경쓰이지 않고, 또한 흑채감이 양호하였다.
<<실시예 B>>
<방현층용 조성물의 제조>
먼저, 하기에 나타내는 조성이 되도록 각 성분을 배합하여, 방현층용 조성물을 얻었다.
(방현층용 조성물 B1)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 3질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 헥사메틸디실라잔 처리, 평균 1차 입경 50nm, 닛본에어로실사 제조): 1질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·이소시아누르산에톡시 변성 디아크릴레이트(제품명 「M-215」, 도아 고세사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·메틸이소부틸케톤(MIBK): 30질량부
(방현층용 조성물 B2)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 4질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 헥사메틸디실라잔 처리, 평균 1차 입경 50nm, 닛본에어로실사 제조): 1질량부
·펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA)(제품명 「PETA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·우레탄아크릴레이트(제품명 「UV1700B」, 닛본 고세 가가꾸사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·시클로헥사논: 30질량부
(방현층용 조성물 B3)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 2질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 옥틸실란 처리, 평균 1차 입경 12nm, 닛본에어로실사 제조): 2질량부
·펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA)(제품명 「PETA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·우레탄아크릴레이트(제품명 「UV1700B」, 닛본 고세 가가꾸사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 105질량부
·이소프로필알코올: 30질량부
·시클로헥사논: 15질량부
(방현층용 조성물 B4)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 3.5㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 4.5질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조,): 65질량부
·이소시아누르산 변성 트리아크릴레이트(제품명 「M-313」, 도아 고세사 제조): 35질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 110질량부
·시클로헥사논: 50질량부
(방현층용 조성물 B5)
·부정형 실리카 입자(무기 미립자, 소수화 처리, 평균 입자 직경(레이저 회절 산란법) 2.3㎛, 후지 시리시아 가가꾸사 제조): 2질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 100질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 150질량부
·메틸이소부틸케톤(MIBK): 35질량부
또한, 상기 부정형 실리카 입자는, 겔 법으로 제작된 것이었다.
(방현층용 조성물 B6)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 3.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 7질량부
·부정형 실리카 입자(무기 미립자, 소수화 처리, 평균 입자 직경(레이저 회절 산란법) 2.7㎛, 후지 시리시아 가가꾸사 제조): 2질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 100질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·시클로헥사논: 30질량부
또한, 상기 부정형 실리카 입자는, 겔 법으로 제작된 것이었다.
<실시예 B1>
광투과성 기재로서의 두께 60㎛의 트리아세틸셀룰로오스 기재(후지필름사 제조, TD60UL)를 준비하고, 트리아세틸셀룰로오스 기재의 편면에, 방현층용 조성물 B1을 도포하여 도막을 형성하였다. 계속해서, 형성한 도막에 대하여 0.2m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 15초간 유통시킨 후, 또한 10m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 30초간 유통시켜서 건조시킴으로써 도막 내의 용제를 증발시키고, 자외선을 질소 분위기(산소 농도 200PPm 이하) 하에서 적산 광량이 100mJ/cm2가 되도록 조사하여 도막을 경화시킴으로써, 경화 시의 두께가 4㎛의 방현층을 형성하여, 실시예 B1에 관한 방현 필름을 제작하였다.
<실시예 B2>
실시예 B2에서는, 방현층용 조성물 B1 대신에 방현층용 조성물 B2를 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 3㎛로 한 것 이외에는, 실시예 B1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<실시예 B3>
실시예 B3에서는, 방현층용 조성물 B1 대신에 방현층용 조성물 B3을 사용한 것 이외는, 실시예 B1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<비교예 B1>
비교예 B1에서는, 방현층용 조성물 B1 대신에 방현층용 조성물 B4를 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 6㎛로 한 것 이외에는, 실시예 B1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<비교예 B2>
비교예 B2에서는, 방현층용 조성물 B1 대신에 방현층용 조성물 B5를 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 3㎛로 한 것 이외에는, 실시예 B1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<비교예 B3>
비교예 B3에서는, 방현층용 조성물 B1 대신에 방현층용 조성물 B6을 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 3㎛로 한 것 이외에는, 실시예 B1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<방현 필름의 단면 관찰>
상기 실시예 B1에 관한 방현 필름과, 상기 실시예 A1에 관한 방현 필름은 동일한 것이므로, 도 21 및 도 22의 단면 사진은 실시예 B1에 관한 방현 필름의 단면 사진이라고도 할 수 있다.
도 21의 사진으로부터, 실시예 B1에 관한 방현 필름에 있어서, 유기 미립자 응집체가 존재하고 있는 것, 무기 미립자 응집체가 존재하고, 또한 무기 미립자 응집체가 적어도, 방현층의 요철면 또는 그 근방의 위치, 유기 미립자 응집체의 표면의 위치, 및 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하고 있는 것, 및 방현층의 요철면 또는 그 근방의 위치에 존재하고 있는 무기 미립자 응집체에서는, 방현층의 두께 방향에서의 응집 직경에 비해 상기 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 큰 것이 확인되었다.
또한, 도 22의 사진을 화상 해석한 결과, 실시예 B1에 관한 방현 필름에 있어서, 유기 미립자 응집체의 표면의 위치 및 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하고 있는 무기 미립자 응집체는, 결합제 수지로 메워진 내측 영역을 갖는 굴곡부를 갖는 것이 확인되었다.
<투과 화상 선명도>
실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에서 얻어진 각 방현 필름에 대해서, JIS K7374의 투과법에 의한 상 선명도의 측정법에 준거하여, 사상성 측정기(형 번호: ICM-1T, 스가 시껭끼사 제조)를 설정하고, 트리아세틸셀룰로오스 기재측을 광원을 향해 설치하여, 투과 화상 선명도를 측정하였다. 광학 빗으로서는, 0.125mm, 0.25mm 폭, 0.5mm 폭, 1.0mm, 2.0mm 폭의 것을 사용하여, 투과 화상 선명도를 각각 측정하였다. 또한, 각각 측정한 투과 화상 선명도를 합계하여, 산술 평균값을 구하고, 또한 이 산술 평균값과 각 투과 화상 선명도의 값의 차의 절댓값을 구하였다.
<방현성>
실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에서 얻어진 각 방현 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재에서의 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에, 투명 점착제를 개재하여, 이면 반사를 방지하기 위한 흑색 아크릴판을 붙여 샘플로 하였다. 이 샘플을 명실 환경 하에서 육안으로, 피험자 15명에 의해, 관측자 및 관측자의 배경 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성이 얻어지고 있는지 여부를 다음의 기준에 의해 평가하였다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<번쩍임>
실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 이하와 같이 하여 번쩍임을 평가하였다. 휘도 1500cd/m2의 라이트 박스(백색면 광원), 140ppi의 블랙 매트릭스 유리, 방현 필름의 순서대로 밑에서부터 겹친 상태로 하고, 30cm 정도의 거리에서 상하, 좌우 다양한 각도에서, 피험자 15명이 육안 평가를 행하였다. 번쩍임이 신경쓰이는지 여부를 판정하고, 다음의 기준에 의해 평가하였다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<흑채감>
실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 이하와 같이 하여 흑채감을 평가하였다. 소니사 제조 액정 TV 「KDL-40X2500」의 최표면의 편광판을 박리하여, 표면 도포가 없는 편광판을 부착하였다. 계속해서, 그 위에 얻어진 실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에 관한 방현 필름을, 방현층측이 최표면이 되도록, 방현 필름용 투명 점착 필름(전체 광선 투과율 91％ 이상, 헤이즈 0.3％ 이하, 막 두께 20 내지 50㎛의 제품, 예를 들어 MHM 시리즈: 니치에이 가공사 제조 등)에 의해 부착하였다. 이 액정 TV를, 조도가 약 1000Lx의 환경 하의 실내에 설치하여, 미디어 팩토리사의 DVD 「오페라의 유령」을 표시하고, 액정 TV로부터 1.5 내지 2.0m 정도 이격된 장소에서, 이 영상을 피험자 15명이 감상함으로써, 흑채감을 관능 평가에 의해 평가하였다. 흑채감은, 동화상을 표시했을 때, 콘트라스트가 높고, 또한 화상에 광택이나 빛남이 있어, 약동감을 느끼는지 여부로 판정하였다. 평가 기준은 이하와 같다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<전체 헤이즈, 내부 헤이즈, 표면 헤이즈 측정>
상기 실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에서 얻어진 각 방현 필름에 대해서, 이하와 같이 하여, 전체 헤이즈, 내부 헤이즈, 표면 헤이즈를 측정하였다. 먼저, 헤이즈 미터(HM-150, 무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조)를 사용하여, JIS K7136에 따라서 방현 필름의 전체 헤이즈값을 측정하였다. 그 후, 방현층의 표면에, 투명 광학 점착층을 개재하여 트리아세틸셀룰로오스 기재(후지필름사 제조, TD60UL)를 부착하였다. 이에 의해, 방현층에서의 요철면의 요철 형상이 찌부러져, 방현 필름의 표면이 평탄해졌다. 이 상태에서, 헤이즈 미터(HM-150, 무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조)를 사용하여, JIS K7136에 따라서 헤이즈값을 측정하고, 또한 상기의 점착층 자체의 헤이즈를 차감함으로써 내부 헤이즈값을 구하였다. 그리고, 전체 헤이즈값에서 내부 헤이즈값을 차감함으로써, 표면 헤이즈값을 구하였다.
<Sm, θa, 및 Ra의 측정>
실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에서 얻어진 각 방현 필름의 표면에 있어서, Sm, θa, 및 Ra를 측정하였다. Sm 및 Ra의 정의는, JIS B0601-1994에 따르는 것으로 하고, θa는 표면 조도 측정기: SE-3400/(주) 고사까 겡뀨쇼 제조 취급 설명서(1995. 07. 20 개정)에 따르는 것으로 한다.
Sm, θa, 및 Ra는, 구체적으로는, 표면 조도 측정기(형 번호: SE-3400/(주)고사까 겡뀨쇼 제조)를 사용하여, 다음의 측정 조건에 의해 측정되었다.
1) 표면 조도 검출부의 촉침((주)고사까 겡뀨쇼 제조의 상품명 SE2555N(2μ 표준))
·선단 곡률 반경 2㎛, 꼭지각 90°, 재질 다이아몬드
2) 표면 조도 측정기의 측정 조건
·기준 길이(조도 곡선의 컷오프값(λc)): 2.5mm
·평가 길이(기준 길이(컷오프값(λc))×5): 12.5mm
·촉침의 이송 속도: 0.5mm/s
·예비 길이: (컷오프값(λc))×2
·세로 배율: 2000배
·가로 배율: 10배
<내굴곡성 시험>
실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 맨드럴을 갖는 굴곡 시험기를 사용하여 내굴곡성 시험을 행하고, 크랙이 발생하지 않은 맨드럴의 최소 직경을 표 2에 기재하였다. 내굴곡성 시험은 JIS K5600-5-1(1999)에 준하여 행하여졌다.
<내찰상성>
실시예 B1 내지 B3 및 비교예 B1 내지 B3에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 스틸울 #0000(제품명: 본스타, 닛폰 스틸울 가부시끼가이샤 제조)을 사용하여, 하중 700g/cm2를 가하면서, 속도 100mm/초로 10 왕복 문지른 후, 트리아세틸셀룰로오스 기재에서의 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에 검은 테이프를 붙여, 흠집의 유무를 3 파장 형광 램프 하에서의 육안에 의해 평가하였다. 내찰상성 평가의 평가 기준은 이하와 같이 하였다.
○: 흠집이 확인되지 않거나, 또는 흠집이 약간 확인되었지만 실용상 문제가 없는 레벨이었다.
×: 흠집이 다수 확인되었다.
이하, 결과를 표 3 내지 표 5에 나타내었다.
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
표 4에 도시된 바와 같이, 비교예 B1에서는, 양호한 방현성은 얻어졌지만, 번쩍임이 떨어졌다. 이것은, 비교예 B1에서는, 투과 화상 선명도의 각 광학 빗과 산술 평균값의 차의 절댓값이 크기 때문에, 평탄한 부분이 적어 번쩍임이 발생하기 쉬워져 있었기 때문이라고 생각된다. 또한, 비교예 B2에서는, 번쩍임 및 흑채감은 양호했지만, 방현성이 떨어졌다. 이것은, 비교예 B2에서는, 투과 화상 선명도의 산술 평균값이 크기 때문에, 평탄한 부분이 너무 많았기 때문이라고 생각된다. 또한, 비교예 B3에서는, 방현성이 양호하고, 또한 번쩍임이 신경쓰이지 않았지만, 흑채감이 낮았다. 이것은, 비교예 B3에서는, 유기 미립자로서의 아크릴-스티렌 공중합체 입자와, 부정형 실리카에 의해 방현층 표면의 요철을 형성하고, 또한 헤이즈가 높으므로 번쩍임을 억제할 수 있었지만, 투과 화상 선명도의 산술 평균값이 작고, 평탄부가 거의 없기 때문이라고 생각된다. 이에 반해, 실시예 B1 내지 B3은, 방현성이 양호하고, 번쩍임이 신경쓰이지 않고, 또한 흑채감이 양호하였다.
<<실시예 C>>
<방현층용 조성물의 제조>
먼저, 하기에 나타내는 조성이 되도록 각 성분을 배합하여, 방현층용 조성물을 얻었다.
(방현층용 조성물 C1)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1, 52, 세키스이플라스틱사 제조): 3질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 헥사메틸디실라잔 처리, 평균 1차 입경 50nm, 닛본에어로실사 제조): 1질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·이소시아누르산에톡시 변성 디아크릴레이트(제품명 「M-215」, 도아 고세사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·메틸이소부틸케톤(MIBK): 30질량부
(방현층용 조성물 C2)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 4질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 헥사메틸디실라잔 처리, 평균 1차 입경 50nm, 닛본에어로실사 제조): 1질량부
·펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETTA)(제품명 「PETA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·우레탄아크릴레이트(제품명 「UV1700B」, 닛본 고세 가가꾸사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·시클로헥사논: 30질량부
(방현층용 조성물 C3)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 2.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 2질량부
·퓸드 실리카(무기 미립자, 옥틸 실란 처리, 평균 1차 입경 12nm, 닛본에어로실사 제조): 2질량부
·펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA)(제품명 「PETA」, 다이셀·사이텍사 제조): 60질량부
·우레탄아크릴레이트(제품명 「UV1700B」, 닛본 고세 가가꾸사 제조): 40질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 105질량부
·이소프로필알코올: 30질량부
·시클로헥사논: 15질량부
(방현층용 조성물 C4)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 3.5㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 4.5질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 65질량부
·이소시아누르산 변성 트리아크릴레이트(제품명 「M-313」, 도아 고세사 제조): 35질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 110질량부
·시클로헥사논: 50질량부
(방현층용 조성물 C5)
·부정형 실리카 입자(무기 미립자, 소수화 처리, 평균 입자 직경(레이저 회절 산란법) 2.3㎛, 후지 시리시아 가가꾸사 제조): 2질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 100질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 150질량부
·메틸이소부틸케톤(MIBK): 35질량부
또한, 상기 부정형 실리카 입자는, 겔 법으로 제작된 것이었다.
(방현층용 조성물 C6)
·아크릴-스티렌 공중합체 입자(유기 미립자, 평균 1차 입경 3.0㎛, 굴절률 1.52, 세키스이플라스틱사 제조): 7질량부
·부정형 실리카 입자(무기 미립자, 소수화 처리, 평균 입자 직경(레이저 회절 산란법) 2.7㎛, 후지 시리시아 가가꾸사 제조): 2질량부
·펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA)(제품명 「PETIA」, 다이셀·사이텍사 제조): 100질량부
·중합 개시제(제품명 「이르가큐어(184)」, 바스프(BASF) 재팬사 제조): 5질량부
·폴리에테르 변성 실리콘(제품명 「TSF4460」, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조): 0.025질량부
·톨루엔: 120질량부
·시클로헥사논: 30질량부
또한, 상기 부정형 실리카 입자는, 겔 법으로 제작된 것이었다.
<실시예 C1>
광투과성 기재로서의 두께 60㎛의 트리아세틸셀룰로오스 기재(후지필름사 제조, TD60UL)를 준비하고, 트리아세틸셀룰로오스 기재의 편면에, 방현층용 조성물 1을 도포하여 도막을 형성하였다. 계속해서, 형성한 도막에 대하여 0.2m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 15초간 유통시킨 후, 또한 10m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 30초간 유통시켜서 건조시킴으로써 도막 내의 용제를 증발시키고, 자외선을 질소 분위기(산소 농도 200PPm 이하) 하에서 적산 광량이 100mJ/cm2가 되도록 조사하여 도막을 경화시킴으로써, 경화 시의 두께가 4㎛의 방현층을 형성하여, 실시예 C1에 관한 방현 필름을 제작하였다.
<실시예 C2>
실시예 C2에서는, 방현층용 조성물 C1 대신에 방현층용 조성물 C2를 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 3㎛로 한 것 이외에는, 실시예 C1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<실시예 C3>
실시예 C3에서는, 방현층용 조성물 C1 대신에 방현층용 조성물 C3을 사용한 것 이외는, 실시예 C1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<비교예 C1>
비교예 C1에서는, 방현층용 조성물 C1 대신에 방현층용 조성물 C4를 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 6㎛로 한 것 이외에는, 실시예 C1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<비교예 C2>
비교예 C2에서는, 방현층용 조성물 C1 대신에 방현층용 조성물 C5를 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 3㎛로 한 것 이외에는, 실시예 C1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<비교예 C3>
비교예 C3에서는, 방현층용 조성물 C1 대신에 방현층용 조성물 C6을 사용하고, 경화 시의 방현층의 두께를 3㎛로 한 것 이외에는, 실시예 C1과 마찬가지로 하여 방현 필름을 제작하였다.
<방현 필름의 단면 관찰>
상기 실시예 C1에 관한 방현 필름과, 상기 실시예 A1에 관한 방현 필름은 동일한 것이므로, 도 21 및 도 22의 단면 사진은 실시예 C1에 관한 방현 필름의 단면 사진이라고도 할 수 있다.
도 21의 사진으로부터, 실시예 C1에 관한 방현 필름에 있어서, 유기 미립자 응집체가 존재하고 있는 것, 무기 미립자 응집체가 존재하고, 또한 무기 미립자 응집체가 적어도 방현층의 요철면 또는 그 근방의 위치, 유기 미립자 응집체의 표면의 위치, 및 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하고 있는 것, 및 방현층의 요철면 또는 그 근방의 위치에 존재하고 있는 무기 미립자 응집체에서는, 방현층의 두께 방향에서의 응집 직경에 비해 상기 두께 방향과 직교하는 방향의 응집 직경이 큰 것이 확인되었다.
또한, 도 22의 사진을 화상 해석한 결과, 실시예 C1에 관한 방현 필름에 있어서, 유기 미립자 응집체의 표면의 위치 및 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하고 있는 무기 미립자 응집체는, 결합제 수지로 메워진 내측 영역을 갖는 굴곡부를 갖는 것이 확인되었다.
<경사 각도>
실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에서 얻어진 각 방현 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재에서의 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에, 투명 점착제를 개재하여, 유리판에 부착하여 샘플로 하고, 백색 간섭 현미경(New View 6300, Zygo사 제조)을 사용하여, 이하의 조건에서, 방현 필름의 표면 요철 형상을 측정하고, 그 결과로부터 상술한 방법에 의해 경사 각도 분포를 산출하였다. 또한, 해석 소프트에는 MetroPro ver8.3.2의 Microscope Application을 사용하였다.
[측정 조건]
대물 렌즈: 10배
Zoom: 2배
측정 영역: 573㎛×573㎛
해상도(1점당 간격): 0.58㎛
[해석 조건]
Removed: None
Filter: HighPass
FilterType: GaussSpline
Low wavelength: 300㎛
Remove spikes: on
Spike Height(xRMS): 2.5
또한, Low wavelength는 조도 파라미터에서의 컷오프값(λc)에 상당한다.
<방현성>
실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에서 얻어진 각 방현 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재에서의 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에, 투명 점착제를 개재하여, 이면 반사를 방지하기 위한 흑색 아크릴판을 붙여 샘플로 하였다. 이 샘플을 명실 환경 하에서 육안으로, 피험자 15명에 의해, 관측자 및 관측자의 배경 투영이 신경쓰이지 않을 정도의 방현성이 얻어지고 있는지 여부를 다음의 기준에 의해 평가하였다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<번쩍임>
실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 이하와 같이 하여 번쩍임을 평가하였다. 휘도 1500cd/m2의 라이트 박스(백색면 광원), 140ppi의 블랙 매트릭스 유리, 방현 필름의 순서대로 밑에서부터 겹친 상태로 하고, 30cm 정도의 거리에서 상하, 좌우 다양한 각도에서, 피험자 15명이 육안 평가를 행하였다. 번쩍임이 신경이 쓰이는지 여부를 판정하고, 다음의 기준에 의해 평가하였다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<흑채감>
실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 이하와 같이 하여 흑채감을 평가하였다. 소니사 제조 액정 TV 「KDL-40X2500」의 최표면의 편광판을 박리하여, 표면 도포가 없는 편광판을 부착하였다. 계속해서, 그 위에 얻어진 실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에 관한 방현 필름을, 방현층측이 최표면이 되도록, 방현 필름용 투명 점착 필름(전체 광선 투과율 91％ 이상, 헤이즈 0.3％ 이하, 막 두께 20 내지 50㎛의 제품, 예를 들어 MHM 시리즈: 니치에이 가공사 제조 등)에 의해 부착하였다. 이 액정 TV를, 조도가 약 1000Lx의 환경 하의 실내에 설치하여, 미디어 팩토리사의 DVD 「오페라의 유령」을 표시하고, 액정 TV로부터 1.5 내지 2.0m 정도 이격된 장소에서 이 영상을 피험자 15명이 감상함으로써, 흑채감을 관능 평가에 의해 평가하였다. 흑채감은, 동화상을 표시했을 때, 콘트라스트가 높고, 또한 화상에 광택이나 빛남이 있어, 약동감을 느끼는지 여부로 판정하였다. 평가 기준은 이하와 같다.
◎: 양호라고 대답한 사람이 10명 이상
○: 양호라고 대답한 사람이 5 내지 9명
×: 양호라고 대답한 사람이 4명 이하
<전체 헤이즈, 내부 헤이즈, 표면 헤이즈 측정>
상기 실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에서 얻어진 각 방현 필름에 대해서, 이하와 같이 하여, 전체 헤이즈, 내부 헤이즈, 표면 헤이즈를 측정하였다. 먼저, 헤이즈 미터(HM-150, 무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조)를 사용하여, JIS K7136에 따라서 방현 필름의 전체 헤이즈값을 측정하였다. 그 후, 방현층의 표면에, 투명 광학 점착층을 개재하여 트리아세틸셀룰로오스 기재(후지필름사 제조, TD60UL)를 부착하였다. 이에 의해, 방현층에서의 요철면의 요철 형상이 찌부러져, 방현 필름의 표면이 평탄해졌다. 이 상태에서, 헤이즈 미터(HM-150, 무라까미 시끼사이 기술 연구소 제조)를 사용하여, JIS K7136에 따라서 헤이즈값을 측정하고, 또한 상기의 점착층 자체의 헤이즈를 차감함으로써 내부 헤이즈값을 구하였다. 그리고, 전체 헤이즈값에서 내부 헤이즈값을 차감함으로써, 표면 헤이즈값을 구하였다.
<Sm, θa, 및 Ra의 측정>
실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에서 얻어진 각 방현 필름의 표면에 있어서, Sm, θa, 및 Ra를 측정하였다. Sm 및 Ra의 정의는, JIS B0601-1994에 따르는 것으로 하고, θa는 표면 조도 측정기: SE-3400/(주) 고사까 겡뀨쇼 제조 취급 설명서(1995. 07. 20 개정)를 따르는 것으로 한다.
Sm, θa, 및 Ra는, 구체적으로는, 표면 조도 측정기(형 번호: SE-3400/(주)고사까 겡뀨쇼 제조)를 사용하여, 다음의 측정 조건에 의해 측정되었다.
1) 표면 조도 검출부의 촉침((주)고사까 겡뀨쇼 제의 상품명 SE2555N(2μ 표준))
·선단 곡률 반경 2㎛, 꼭지각 90°, 재질 다이아몬드
2) 표면 조도 측정기의 측정 조건
·기준 길이(조도 곡선의 컷오프값(λc)): 2.5mm
·평가 길이(기준 길이(컷오프값(λc))×5): 12.5mm
·촉침의 이송 속도: 0.5mm/s
·예비 길이: (컷오프값(λc))×2
·세로 배율: 2000배
·가로 배율: 10배
<내굴곡성 시험>
실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 맨드럴을 갖는 굴곡 시험기를 사용하여 내굴곡성 시험을 행하고, 크랙이 발생하지 않은 맨드럴의 최소 직경을 표 2에 기재하였다. 내굴곡성 시험은 JIS K5600-5-1(1999)에 준하여 행하여졌다.
<내찰상성>
실시예 C1 내지 C3 및 비교예 C1 내지 C3에서 얻어진 각 방현 필름에 있어서, 스틸울 #0000(제품명: 본스타, 닛폰 스틸울 가부시끼가이샤 제조)을 사용하여, 하중 700g/cm2를 가하면서, 속도 100mm/초로 10 왕복 문지른 후, 트리아세틸셀룰로오스 기재에서의 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에 검은 테이프를 붙이고, 흠집의 유무를 3 파장 형광 램프 하에서의 육안에 의해 평가하였다. 내찰상성 평가의 평가 기준은 이하와 같이 하였다.
○: 흠집이 확인되지 않거나, 또는 흠집이 약간 확인되었지만 실용상 문제가 없는 레벨이었다.
×: 흠집이 다수 확인되었다.
이하, 결과를 표 6 및 7에 나타내었다.
Figure pat00010
Figure pat00011
표 6에 도시된 바와 같이, 비교예 C1에서는, 양호한 방현성은 얻어졌지만, 번쩍임이 떨어졌다. 이것은, 비교예 C1에서는, 제99 백분위/제3 사분위가 작기 때문에, 평탄부가 적어 번쩍임이 발생하기 쉬워져 있었기 때문이라고 생각된다. 또한, 비교예 C2에서는, 번쩍임 및 흑채감은 양호했지만, 방현성이 떨어졌다. 이것은, 비교예 C2에서는, 제99 백분위/제3 사분위가 크기 때문에, 경사 각도가 평탄한 쪽에 너무 치우쳤기 때문이라고 생각된다. 또한, 비교예 C3에서는, 방현성이 양호하고, 또한 번쩍임이 신경쓰이지 않았지만, 흑채감이 낮았다.
이것은, 비교예 C3에서는, 헤이즈가 높으므로 번쩍임을 억제할 수 있었지만, 제99 백분위/제3 사분위가 매우 작고, 평탄부가 거의 없기 때문이라고 생각된다. 이에 반해, 실시예 C1 내지 C3은, 방현성이 양호하고, 번쩍임이 신경쓰이지 않고, 또한 흑채감이 양호하였다.
10, 50, 60, 100 : 방현 필름 10A, 60A, 100A : 표면
11, 51, 61, 101 : 광투과성 기재 12, 52, 62, 102 : 방현층
12A, 52A, 62A, 102A : 요철면
13, 53, 64A, 104A : 제1 무기 미립자 응집체
14, 54, 64D, 104D : 제2 무기 미립자 응집체
15, 63A, 103A : 유기 미립자 응집체 16, 56, 65, 105 : 결합제 수지
20, 70, 110 : 편광판 21 : 편광자
30, 80, 120 : 액정 패널 40, 90, 130 : 화상 표시 장치
55 : 유기 미립자

Claims (20)

  1. 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재 위에 설치된 방현층을 구비하는 방현 필름이며,
    상기 방현층의 표면이 요철면으로 되어 있고,
    상기 방현층이, 결합제 수지와, 상기 결합제 수지 중에 존재하고 또한 3개 이상의 무기 미립자가 응집된 복수의 제1 무기 미립자 응집체를 포함하고,
    상기 제1 무기 미립자 응집체는, 상기 무기 미립자가 이어짐으로써 형성되고, 또한 상기 결합제 수지로 메워진 내측 영역을 갖는 굴곡부를 포함하는, 방현 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 방현층 중에서의 상기 제1 무기 미립자 응집체의 존재 비율은 상기 방현층의 요철면측보다 상기 방현층의 상기 광투과성 기재측이 높은, 방현 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 방현층이 2개 이상의 유기 미립자가 응집된 복수의 유기 미립자 응집체를 더 포함하고,
    상기 제1 무기 미립자 응집체가, 적어도 상기 유기 미립자 응집체의 표면의 위치와, 상기 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 상기 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하는, 방현 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 방현층이 상기 광투과성 기재측에 편재된 복수의 단독의 유기 미립자를 더 포함하고,
    상기 제1 무기 미립자 응집체가, 적어도 상기 유기 미립자의 표면의 위치와, 상기 유기 미립자로부터 이격되고 또한 상기 유기 미립자의 위치에 존재하는, 방현 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 방현층이 2개 이상의 무기 미립자가 응집된 복수의 제2 무기 미립자 응집체를 더 포함하고,
    상기 제2 무기 미립자 응집체는 상기 요철면 또는 그 근방의 위치에 존재하고, 또한 상기 방현층의 두께 방향에서의 상기 제2 무기 미립자 응집체의 응집 직경에 비해 상기 두께 방향과 직교하는 방향의 상기 제2 무기 미립자 응집체의 응집 직경이 큰, 방현 필름.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 제2 무기 미립자 응집체는 상기 제1 무기 미립자 응집체에 비해 상기 두께 방향에서의 응집 직경이 작은, 방현 필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제1 무기 미립자 응집체에 있어서, 상기 무기 미립자 1개에 대하여 1개 이상 3개 이하의 상기 무기 미립자가 접하고 있는 상기 무기 미립자의 비율이 95％ 이상인, 방현 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제1 무기 미립자 응집체의 평균 직경이 100nm 이상 2.0㎛ 이하인, 방현 필름.
  9. 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재 위에 설치되고 또한 요철면을 갖는 방현층을 구비하는 방현 필름이며,
    상기 방현층이, 복수의 유기 미립자와, 복수의 무기 미립자와, 결합제 수지를 포함하고,
    0.125mm 폭, 0.25mm 폭, 0.5mm 폭, 1.0mm 폭, 2.0mm 폭의 광학 빗을 사용하여 측정된 상기 방현 필름의 투과 화상 선명도의 산술 평균값이 70％ 이상 95％ 이하이고, 또한 상기 산술 평균값과 상기 각 광학 빗을 사용하여 측정된 상기 투과 화상 선명도의 차의 절댓값이 10％이내인, 방현 필름.
  10. 광투과성 기재와, 상기 광투과성 기재 위에 설치되고 또한 요철면을 갖는 방현층을 구비하는 방현 필름이며,
    상기 방현층이, 복수의 유기 미립자와, 복수의 무기 미립자와, 결합제 수지를 포함하고,
    상기 광투과성 기재의 표면에 대한 상기 방현 필름의 표면의 경사 각도의 빈도 분포를 0.01°마다 구했을 때, 상기 경사 각도의 빈도의 누적 백분율에서의 제3 사분위에 대한 제99 백분위의 비가 3.0 이상 5.0 이하인, 방현 필름.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    복수의 상기 유기 미립자 중 적어도 일부의 상기 유기 미립자는 2개 이상의 상기 유기 미립자가 응집된 유기 미립자 응집체로서 존재하고, 복수의 상기 무기 미립자 중 적어도 일부의 상기 무기 미립자는 3개 이상의 상기 무기 미립자가 응집된 제1 무기 미립자 응집체로서 존재하고, 상기 제1 무기 미립자 응집체가, 상기 무기 미립자가 이어짐으로써 형성되고, 또한 상기 결합제 수지로 메워진 내측 영역을 갖는 굴곡부를 포함하는, 방현 필름.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 제1 무기 미립자 응집체가, 적어도 상기 유기 미립자 응집체의 표면의 위치와, 상기 유기 미립자 응집체로부터 이격되고 또한 상기 유기 미립자 응집체 사이의 위치에 존재하는, 방현 필름.
  13. 제12항에 있어서,
    복수의 상기 무기 미립자 중 일부의 상기 무기 미립자가, 2개 이상의 무기 미립자가 응집된 복수의 제2 무기 미립자 응집체로서 존재하고,
    상기 제2 무기 미립자 응집체는, 상기 요철면 또는 그 근방의 위치에 존재하고, 또한 상기 방현층의 두께 방향에서의 상기 제2 무기 미립자 응집체의 응집 직경에 비해 상기 두께 방향과 직교하는 방향의 상기 제2 무기 미립자 응집체의 응집 직경이 큰, 방현 필름.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 방현층 중에서의 상기 제1 무기 미립자 응집체의 존재 비율은 상기 방현층의 요철면측보다 상기 방현층의 상기 광투과성 기재측이 높은, 방현 필름.
  15. 제3항, 제9항, 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방현층의 두께를 T라 하고, 상기 유기 미립자의 평균 입경을 R이라 했을 때,
    0.2<R/T<0.7
    의 관계를 만족하는, 방현 필름.
  16. 제1항, 제9항, 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기 미립자의 평균 1차 입자 직경이 1nm 이상 100nm 이하인, 방현 필름.
  17. 제11항에 있어서,
    상기 제1 무기 미립자 응집체의 평균 직경이 100nm 이상 2.0㎛ 이하인, 방현 필름.
  18. 제1항, 제9항, 및 제10항 중 어느 한 항에 기재된 방현 필름과,
    상기 방현 필름의 상기 광투과성 기재에서의 상기 방현층이 형성되어 있는 면과는 반대측의 면에 형성된 편광자를 구비하는 것을 특징으로 하는, 편광판.
  19. 제1항, 제9항, 및 제10항 중 어느 한 항에 기재된 방현 필름을 구비하는, 액정 표시 패널.
  20. 제1항, 제9항, 및 제10항 중 어느 한 항에 기재된 방현 필름을 구비하는, 화상 표시 장치.
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