CN115104045A - 防眩膜、偏光板和显示设备 - Google Patents

防眩膜、偏光板和显示设备 Download PDF

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CN115104045A CN202180014302.2A CN202180014302A CN115104045A CN 115104045 A CN115104045 A CN 115104045A CN 202180014302 A CN202180014302 A CN 202180014302A CN 115104045 A CN115104045 A CN 115104045A
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李汉娜
徐姃贤
张影来
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Abstract

本发明涉及防眩膜以及包括其的偏光板和显示设备，所述防眩膜包括层合体，所述层合体包括透光基底和硬涂层，所述硬涂层包含粘结剂树脂以及分散在粘结剂树脂中的有机颗粒和无机颗粒，所述层合体满足特定范围内的总雾度与内部雾度之差、IR谱的峰面积比率、和透射扩散分布。

Description

防眩膜、偏光板和显示设备
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年3月5日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0027918号和于2020年3月10日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0029751号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本发明涉及防眩膜、包括其的偏光板和显示设备。
背景技术
FPD(Flat Panel Display，平板显示器)如果暴露于外部光例如自然光，则由于表面反射的光而导致使用者的眼睛疲劳或引起头痛，并且在显示器内部形成的图像无法被识别为清晰的图像。为了解决这样的缺点，在显示器表面上形成不规则物以使外部光在表面上散射，或者应用防眩膜以利用形成涂覆膜的颗粒与树脂之间的折射率差来引起表面下散射。
然而，在将防眩膜应用于需要高的分辨率和像素密度的显示器例如OLED、小型LED、微型LED等的情况下，形成在防眩膜的表面上的表面不规则物充当透镜，使来自像素的光显著折射，从而发生闪光，并使图像表达失真从而使图像清晰度劣化。
因此，需要开发用于对应用于需要高的分辨率和像素密度的显示器例如OLED、小型LED、微型LED等的防眩膜的表面不规则物的尺寸和内聚性(cohesion)进行控制，从而防止闪光并改善图像清晰度的技术。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供这样的防眩膜：其表现出优异的防眩特性，同时防止闪光，并且表现出优异的光学特性例如高透射率，同时具有优异的物理特性例如耐刮擦性、高强度和防污特性等。
本发明的另一个目的是提供包括防眩膜的偏光板。
本发明的另一个目的是提供包括防眩膜并提供高的屏幕清晰度的显示设备。
技术方案
本文提供了防眩膜，其包括：层合体，所述层合体包括透光基底和硬涂层，所述硬涂层包含粘结剂树脂以及分散在粘结剂树脂中的无机颗粒和有机颗粒，
其中层合体的总雾度(Ha)与内部雾度(Hi)之差(Ha-Hi)为5％至15％，以及
在层合体的IR谱中，存在于1500cm-1至1570cm-1之间的峰面积(IB)与存在于1690cm-1至1745cm-1之间的峰面积(IA)的比率(IB/IA)为0.1至0.6，以及
层合体的根据下式1的透射扩散分布大于1％且小于10％：
[式1]
透射扩散分布＝(B/A)×100
其中A为在透光基底的法线方向上照射光之后，在硬涂层的法线方向上透射的光的透射强度，以及
B为在透光基底的法线方向上照射光之后，在基于硬涂层的法线的+1°或-1°处透射的光的透射扩散强度。
本文还提供了包括防眩膜的偏光板。
本文还提供了包括防眩膜的显示设备。
在下文中，将详细说明根据本发明的具体实施方案的防眩膜以及包括其的偏光板和显示设备。
如本文所用，(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。
此外，如本文所用，重均分子量(Mw)意指通过凝胶渗透色谱法(gel permeationchromatography，GPC)测量的聚苯乙烯换算的分子量(单位：Da(道尔顿))。在通过GPC法测量聚苯乙烯换算的重均分子量的过程中，可以使用通常已知的分析仪器、检测器例如折射率检测器和分析柱，并且可以应用通常应用的温度条件、溶剂和流量。例如，使用PolymerLaboratories PLgel MIX-B 300mm长度柱和Waters PL-GPC220仪器，在160℃的温度下，使用1,2,4-三氯苯作为溶剂，以1mL/分钟的流量，以10mg/10mL的浓度制备样品，然后以200μL的量进样，可以使用利用聚苯乙烯标准物形成的校准曲线来计算Mw。作为聚苯乙烯标准物，使用分子量为2,000/10,000/30,000/70,000/200,000/700,000/2,000,000/4,000,000/10,000,000的9种。
根据本发明的一个实施方案，提供了防眩膜，其包括：层合体，所述层合体包括透光基底和硬涂层，所述硬涂层包含粘结剂树脂以及分散在粘结剂树脂中的无机颗粒和有机颗粒，其中层合体的总雾度(Ha)与内部雾度(Hi)之差(Ha-Hi)为5％至15％，以及在层合体的IR谱中，存在于1500cm-1至1570cm-1之间的峰面积(IB)与存在于1690cm-1至1745cm-1之间的峰面积(IA)的比率(IB/IA)为0.1至0.6，以及层合体的根据上式1的透射扩散分布大于1％且小于10％。
本发明的发明人确定，如果防眩膜包括层合体，所述层合体包括透光基底和硬涂层，所述硬涂层包含粘结剂树脂以及无机颗粒和有机颗粒，其中层合体的总雾度(Ha)与内部雾度(Hi)之差为5％至15％，层合体的峰面积比率(IB/IA)为0.1至0.6，以及层合体的透射扩散分布大于1％且小于10％，则可以表现出优异的防眩特性，并且即使应用于需要高分辨率的显示面板，也可以不发生闪光，并完成了本发明。
具体地，防眩膜的总雾度(Ha)与内部雾度(Hi)之差、峰面积比率和透射扩散分布的上述特定范围可以由硬涂层的粘结剂树脂组成、分散在粘结剂树脂中的有机颗粒和无机颗粒的直径、或者有机颗粒与无机颗粒的重量比等得出。
防眩膜中包括的层合体的总雾度(Ha)与内部雾度(Hi)之差(Ha-Hi)可以为5％至15％、7％至14％、或9％至13％。如果总雾度与内部雾度之差小于5％，则由外部不规则物获得的防眩效果可能劣化，如果其大于15％，则闪光可能变得严重并且图像清晰度可能降低。
层合体的总雾度(Ha)可以为20％至50％、25％至45％、或30％至40％。如果总雾度太小，则可能发生闪光或者可能无法表现出防眩特性，如果总雾度太大，则膜的动态散射程度可能增加，因此，对比度可能降低。
此外，层合体的内部雾度可以为10％至40％、15％至35％、或20％至30％。如果内部雾度太小，则可能发生闪光，如果内部雾度太大，则膜的动态散射程度可能增加，因此，对比度可能降低。
在防眩膜中包括的层合体的IR谱中，存在于1500cm-1至1570cm-1之间的峰面积(IB)与存在于1690cm-1至1745cm-1之间的峰面积(IA)的比率(IB/IA)可以为0.10至0.60、0.20至0.58、或0.30至0.55。如果峰面积比率(IB/IA)小于0.10，则可能无法均匀地形成呈突出物形式的不规则物，从而可能发生闪光，如果其大于0.60，则由颗粒的聚集引起的不规则物的形成可能劣化，从而可能使防眩效果劣化。
对于防眩膜的硬涂层，IR谱可以使用IR谱测量装置Cary 660(Agilent)来测量，测量条件可以包括20℃至25℃的温度条件和40％至50％的湿度条件。
防眩膜中包括的层合体的根据下式1的透射扩散分布可以大于1％且小于10％，为3％至8％、或4％至7％。如果透射扩散分布为1％或更小，则防眩效果可能劣化，如果其为10％或更大，则可能发生闪光。
[式1]
透射扩散分布＝(B/A)×100
其中A为在透光基底的法线方向上照射光之后，在硬涂层的法线方向上透射的光的透射强度，以及
B为在透光基底的法线方向上照射光之后，在基于硬涂层的法线的+1°或-1°处透射的光的透射扩散强度。
具体地，在透射扩散分布中，可以根据在透光基底的法线方向上照射光之后，当照射的光向硬涂层透射时，透射的光的测量角度来将透射强度(A)和透射扩散强度(B)分别区分为透射强度(A)和透射扩散强度(B)。具体地，在硬涂层的法线方向上测量的透射的光的强度为透射强度(A)，并且其可以被定义为镜面透射强度。此外，在基于硬涂层的法线的+1°或-1°处测量的透射的光的强度为透射扩散强度(B)。
其中，在测量透射强度(A)和透射扩散强度(B)时，在透光基底的法线方向上照射的光的强度是恒定的，具体地，在透光基底的法线方向上照射的光的强度为100的情况下，透射强度(A)可以为10至60、20至50、或25至45，透射扩散强度(B)可以为0.1至6、0.2至5、或0.25至4.5。
防眩膜中包括的层合体的根据下式2的镜面反射强度比率可以大于1％且小于10％，为3％至8％、或4％至7％。如果镜面反射强度比率为1％或更小，则可能发生闪光或者图像清晰度可能降低，如果其为10％或更大，则防眩效果可能劣化。
[式2]
镜面反射强度比率＝(C/D)×100
在式2中，
C为在以45°的入射角向硬涂层照射光之后，在对应于入射角的镜面反射的45°处测量的反射强度，以及
D为在以45°的入射角向透光基底照射光之后，在对应于入射角的镜面反射的45°处测量的反射强度。
式2的镜面反射强度比率计算对硬涂层测量的反射强度(C)与对透光基底测量的反射强度(D)的百分比。
如果相对于平面的法线以45°的角度向硬涂层或透光基底照射光，则一部分光在对应于入射角的镜面反射的45°处扩散，其中根据测量对象将在为入射角的镜面反射方向的45°处测量的光的强度分别定义为反射强度(C)和反射强度(D)。此外，为了抑制背反射并适应实际使用条件，在测量对象的另一侧上放置非透光基底。
非透光基底是其中光例如可见光完全不透射的透光率为约0％的基底，例如，其可以为黑色亚克力板(acryl plate)、黑色纸板(strawboard)、或涂覆有黑色粘合剂的膜。涂覆有黑色粘合剂的膜可以为例如涂覆有黑色粘合剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
更具体地，为了测量反射强度(C)，首先，将没有不规则物或弯曲的平坦的非透光基底放置在透光基底的一侧上以与硬涂层相对。然后，相对于法线，使光通量以45°的角度进入硬涂层，并且可以在对应于入射角的镜面反射方向的45°处测量反射强度(C)。反射强度(C)可以为1000至6000、1500至5000、或2000至4000。
此外，为了测量反射强度(D)，准备其上未形成有硬涂层的仅透光基底，并在透光基底的一侧上放置非透光基底。然后，相对于法线，使光通量以45°的角度进入透光基底的其上未放置有非透光基底的一侧，并且可以在对应于入射角的镜面反射方向的45°处测量反射强度(D)。反射强度(D)可以为50000至70000、52000至68000、或55000至65000。
防眩膜包括硬涂层，硬涂层包含粘结剂树脂以及分散在粘结剂树脂中的无机颗粒和有机颗粒。
粘结剂树脂可以包含多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体可以包含两个或更多个、3至10个、或4至9个基于(甲基)丙烯酸酯的官能团，并且具有1,500g/mol或更小、或者1,000g/mol或更小的重均分子量。
这样的多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体可以为选自以下的一者或更多者：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三氯乙烯二异氰酸酯(trilenediisocyanate)、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸六乙酯和甲基丙烯酸丁酯，但不限于此。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以包含2个或更多个、3至20个、或4至15个基于(甲基)丙烯酸酯的官能团，并且具有700g/mol至10,000g/mol、或1,000g/mol至8,000g/mol、或1,500g/mol至5,000g/mol的重均分子量。
此外，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的基于(甲基)丙烯酸酯的官能团的当量重量可以为100g/mol至500g/mol、150g/mol至450g/mol、或200g/mol至400g/mol。这样的官能团的当量重量是通过将聚硅氧烷的分子量除以官能团的数量而获得的值，并且其可以通过H-NMR或化学滴定来分析。
虽然不限于此，但氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以为氨基甲酸酯改性的丙烯酸酯低聚物、环氧化物丙烯酸酯低聚物、醚丙烯酸酯低聚物、树枝状丙烯酸酯低聚物、或者其两种或更多种的混合物。
硬涂层中包含的多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重量比可以为3:7至7:3、4:6至7:3、5:5至7:3、或6:4至7:3。如果与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物相比，多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体的含量太大，则可能在硬涂层上形成过大的不规则物，因此透射扩散分布可能变为10％或更大，从而发生闪光并降低图像清晰度。同时，如果与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物相比，多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体的含量太小，则可能在硬涂层上几乎不形成不规则物，因此外部雾度可能降低，并且透射扩散分布可能变为1％或更小，从而使防眩效果劣化。
根据一个实施方案的防眩膜中包括的硬涂层不仅包含含有重量比为3:7至7:3的多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的粘结剂树脂，而且还包含颗粒直径为1μm至10μm的有机颗粒和颗粒直径为1nm至500nm的无机颗粒。由此，防眩膜满足以上范围内的总雾度(Ha)与内部雾度(Hi)之差、峰面积比率和透射扩散分布，因此，可以具有改善的防眩特性，特别地，即使应用于需要高分辨率的显示面板，也可以防止闪光。
有机颗粒可以各自具有1μm至10μm、2μm至9μm、3.5μm至8μm、或3.5μm至7μm的颗粒直径。如果硬涂层中包含的有机颗粒的颗粒直径太小，则可能难以实现防眩特性，如果颗粒直径太大，则可能发生闪光。
有机颗粒的在500nm至600nm的波长下的折射率可以为1.500至1.600、1.520至1.600、或1.540至1.595。通过在硬涂层中包含如上所述具有高折射率的有机颗粒，不仅可以表现出优异的防眩特性，而且还可以防止在面板内部产生的虹斑(Rainbow Mura)、闪光缺陷。
折射率可以使用Sairon Technology的SPA-4000棱镜耦合器在500nm至600nm的波长下测量。
无机颗粒可以为选自以下的一者：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯-共聚-苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯-共聚-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯-共聚-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、环氧树脂、酚树脂、硅树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共聚-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共聚-丙烯酸酯、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯聚合物、或者其两种或更多种的共聚物，但不限于此。
基于100重量份的粘结剂树脂，有机颗粒的含量可以为5重量份至30重量份、7重量份至25重量份、或10重量份至20重量份。如果有机颗粒的含量太小，则可能难以实现防眩特性，如果有机颗粒的含量太大，则可能发生闪光。
无机颗粒可以各自具有1nm至500nm、5nm至450nm、10nm至400nm、或15nm至350nm的颗粒直径。如果硬涂层中包含的无机颗粒的颗粒直径太小，则可能难以实现防眩特性，如果颗粒直径太大，则可能发生闪光。
无机颗粒可以为选自以下的一者或更多者：二氧化硅、二氧化钛、氧化铟、氧化锡、氧化锆、氧化锌和聚倍半硅氧烷颗粒，但不限于此。此外，聚倍半硅氧烷可以为笼结构的倍半硅氧烷颗粒。
基于100重量份的粘结剂树脂，无机颗粒的含量可以为5重量份至30重量份、10重量份至27重量份、或15重量份至22重量份。如果无机颗粒的含量太小，则可能难以实现防眩特性，如果无机颗粒的含量太大，则可能发生闪光。
有机颗粒与无机颗粒的重量比可以为1:0.2至1.5、1:0.4至1.2、或1:0.5至1.0。如果与有机颗粒相比，无机颗粒的含量太小，则防眩特性可能劣化，如果无机颗粒的含量太大，则可能发生闪光，从而降低图像清晰度。
有机颗粒和无机颗粒可以分别具有球形、椭球形、棒状或无定形形状等的颗粒形状。在棒状或无定形形状的情况下，最大尺寸的长度可以满足以上范围的颗粒直径。
此外，有机颗粒和无机颗粒的颗粒直径可以通过动态光散射、激光衍射、离心沉降、FFF(Field Flow Fractionation，场流分级)、孔电阻法等来测量。
防眩膜中包括的硬涂层可以具有形成在与透光基底相对的一侧上的两个或更多个不规则物。不规则物可以由于有机颗粒的聚集而形成，并因此可以包含有机颗粒。在不规则物中，可以包含全部有机颗粒，或者可以包含一部分有机颗粒，例如，有机颗粒可以以50体积％或更小的量包含在内。
在硬涂层中包含的全部有机颗粒中，在硬涂层的厚度方向上彼此聚集的两个或更多个有机颗粒的比率可以为5％或更小。“聚集”包括其中两个或更多个有机颗粒接触的情况或者其中一部分颗粒重叠的情况等。
在两个或更多个有机颗粒聚集的情况下，在由彼此聚集的两个或更多个有机颗粒组成的一组中，至少两个有机颗粒可以定位在距硬涂层的一侧不同的距离处。因此，通过将在硬涂层的厚度方向上聚集和存在于不同位置处的两个或更多个有机颗粒的比率控制为5％或更小、或者4.5％或更小、或者4％或更小、或者3.5％或更小，可以控制硬涂层的表面不规则物的形状，从而显著改善防眩特性和图像清晰度。
“在彼此聚集的两个或更多个有机颗粒中，彼此相邻的两个有机颗粒”意指在由彼此聚集的两个或更多个有机颗粒组成的一组中，聚集或直接接触的两个有机颗粒。
硬涂层的一侧到有机颗粒的距离意指硬涂层的一侧到有机颗粒的外侧的一个点的最小距离，例如，其为硬涂层的一侧到有机颗粒的表面的最小距离。
有机颗粒是否聚集或者彼此相邻的两个有机颗粒是否定位在距硬涂层的一侧不同的距离处可以通过目视观察光学膜或者使用光学装置来确定。例如，在防眩膜中，在彼此聚集的两个或更多个有机颗粒中，彼此相邻的两个有机颗粒可以分别具有距硬涂层的一侧在厚度方向上的不同位置处的光学显微镜焦点。即，在彼此聚集的两个或更多个有机颗粒中，彼此相邻的两个有机颗粒存在于距硬涂层的一侧在厚度方向上的不同位置处，因此，当在硬涂层的厚度方向上移动焦点的同时使用光学显微镜观察时，可以确定其中两个相邻的有机颗粒中的每一者得到确定时的焦点，即其中各有机颗粒存在的位置。
此外，上述聚集的比率可以通过确定聚集颗粒的数量，然后将其除以同一测量平面中存在的全部颗粒的数量来计算。
如上所述，在彼此聚集的两个或更多个有机颗粒中，彼此相邻的两个有机颗粒可以定位在距硬涂层的一侧不同的距离处，例如，在彼此聚集的两个或更多个有机颗粒中，彼此相邻的两个有机颗粒可以以距硬涂层的一侧0.1μm或更大、0.2μm或更大、0.5μm或更大、1μm或更大、或者2μm或更大的距离差定位。
具有不规则物的硬涂层的10点平均粗糙度(Rz)可以为0.05μm至0.15μm、0.07μm至0.13μm、或0.09μm至0.11μm。此外，硬涂层的轮廓不规则物的平均间距(Sm)可以为0.05mm至0.20mm、0.07mm至0.18mm、或0.09mm至0.15mm。
硬涂层的厚度可以为1μm至10μm、或2μm至8μm。如果硬涂层的厚度小于1μm，则可能难以获得期望的硬度，如果厚度大于10μm，则在形成硬涂层时，在树脂的固化期间，其可能卷曲。
硬涂层的厚度可以通过用扫描电子显微镜(SEM)观察切割的防眩膜的截面，并测量硬涂层的粘结剂部分的厚度来计算。
同时，硬涂层可以通过将包含粘结剂树脂、有机颗粒和无机颗粒的可光固化涂覆组合物涂覆在透光基底上，并使涂覆的产物光固化来获得。
此外，可光固化涂覆组合物还可以包含光引发剂。由此，在由上述可光固化涂覆组合物制备的硬涂层中，可能残留光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可以没有特别限制地使用已知可用于可光固化涂覆组合物的化合物，具体地，可以使用基于二苯甲酮的化合物、基于苯乙酮的化合物、基于联咪唑的化合物、基于三嗪的化合物、基于肟的化合物、或者其两种或更多种的混合物。
基于100重量份的粘结剂树脂，可以以1重量份至10重量份、2重量份至9重量份、或3重量份至8重量份的含量使用光聚合引发剂。如果光聚合引发剂的含量太小，则在使可光固化涂覆组合物光固化的步骤中，可能产生未固化和剩余的材料。如果光聚合引发剂的含量太大，则可能残留未反应的引发剂作为杂质或者交联密度可能降低，从而可能使制备的膜的机械特性劣化。
此外，可光固化涂覆组合物还可以包含有机溶剂。作为有机溶剂的非限制性实例，可以提及酮、醇、乙酸酯、醚、苯衍生物、或者其两种或更多种的混合物。
作为有机溶剂的具体实例，可以提及酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮或异丁基酮等；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇等；乙酸酯，例如乙酸乙酯、乙酸异丙酯或聚乙二醇单甲醚乙酸酯等；醚，例如四氢呋喃或丙二醇单甲醚等；苯衍生物，例如甲苯、二甲苯、苯胺等；或者其两种或更多种的混合物。
可以通过在将可光固化涂覆组合物中包含的组分混合时添加有机溶剂，或者在组分分散或混合在有机溶剂中时添加所述组分来使有机溶剂包含在可光固化涂覆组合物中。如果可光固化涂覆组合物中的有机溶剂的含量太小，则可光固化涂覆组合物的流动性可能劣化，从而可能在最终制备的膜中产生缺陷例如条纹。此外，如果过量添加有机溶剂，则固体内容物可能减少，并且可能无法充分实现涂覆和成膜，因此膜的特性或表面特性可能劣化，并且在干燥和固化过程期间可能产生缺陷。因此，可以包含有机溶剂使得可光固化涂覆组合物中包含的总固体内容物的浓度可以变为1重量％至50重量％、或2重量％至20重量％。
同时，可以没有特别限制地使用通常用于涂覆可光固化涂覆组合物的方法，例如，可以使用棒涂例如Meyer棒、凹版涂覆、双辊反式涂覆、真空狭缝模涂覆、双辊涂覆等。
在使可光固化涂覆组合物光固化的步骤中，可以照射200nm至400nm波长的紫外线或可见光线，在照射期间，曝光量可以优选为100mJ/cm2至4,000mJ/cm2。曝光时间没有特别限制，并且可以根据曝光装置、照射光线的波长或曝光量来适当地改变。此外，在使可光固化涂覆组合物光固化的步骤中，可以进行氮气吹扫以施加氮气气氛条件。
防眩膜包括透光基底。透光基底可以为具有透明度的塑料膜，并且其可以具有90％或更大、91％或更大、或者92％或更大的根据JIS K 7361的透射率。
此外，透光基底可以为例如三乙酰纤维素(TAC)、聚酯(TPEE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺(PA)、芳族聚酰胺、聚乙烯(PE)、聚丙烯酸酯(PAR)、聚醚砜、聚砜、二乙酰纤维素、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯、丙烯酸类树脂(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、环氧树脂、脲树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂等，但不限于此。
透光基底的在400nm至800nm的波长下测量的面内延迟(Re)可以为5,000nm至25,000nm、或7,000nm至20,000nm。在包括满足这样的延迟的透光基底的光学膜中，可以防止由于可见光的干涉而引起的虹现象。
当透光基底的厚度被定义为d，面内慢轴方向的折射率被定义为nx，面内快轴方向的折射率被定义为ny时，面内延迟(Re)可以由下式来定义。
Re＝(nx-ny)*d
此外，延迟值是绝对值并且可以被定义为正数。
考虑到生产率等，透光基底的厚度可以为10μm至300μm、30μm至250μm、或40μm至200μm，但不限于此。
根据本发明的另一个实施方案，提供了包括防眩膜的偏光板。偏光板可以包括偏光膜和形成在偏光膜的至少一侧的防眩膜。
偏光板的材料和制造方法没有特别限制，并且可以使用本领域公知的那些。例如，偏光膜可以为基于聚乙烯醇的偏光膜。
在偏光膜与防眩膜之间，可以设置保护膜。保护膜的实例没有限制，例如，其可以为以下中的一者或更多者：基于COP(环烯烃聚合物)的膜、基于丙烯酰基的膜、基于TAC(三乙酰纤维素)的膜、基于COC(环烯烃共聚物)的膜、基于PNB(聚降冰片烯)的膜和PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜。
作为保护膜，可以原样使用在制备防眩膜时用于形成单个涂层的基底。偏光膜和防眩膜可以通过粘合剂例如水性粘合剂或非水性粘合剂来层合。
根据本发明的另一个实施方案，提供了包括防眩膜和显示面板的显示设备。
显示设备的实例没有限制，但例如，其可以为微型LED(LED；Light EmittingDiode，发光二极管)显示器、小型LED显示器、液晶显示器、等离子体显示器、有机发光二极管等。
例如，显示设备可以为包括防眩膜和微型LED显示面板的微型LED显示器，其中防眩膜可以定位在微型LED显示面板上的可视侧处。
微型LED显示面板可以包括单元基底、安装在单元基底上的包括多个LED芯片的像素等，构成像素以实现高分辨率的LED芯片的尺寸(芯片的一侧的长度)可以为100微米或更小。此外，显示面板的分辨率可以为200ppi或更大、300ppi或更大、或者400ppi或更大。
在将现有的防眩膜应用在上述微型LED显示面板上的情况下，形成在防眩膜的表面上的不规则物充当透镜以使来自像素的光折射，从而发生闪光。然而，在满足上述特定数值范围内的总雾度(Ha)与内部雾度(Hi)之差、峰面积比率和透射扩散分布的防眩膜的情况下，可以适当地控制表面不规则物的内聚性，可以防止来自像素的光的折射，因此，在保持优异的防眩特性的同时，可以防止闪光，并且可以改善图像清晰度。
作为另一个实例，显示设备可以为液晶显示器，其包括：彼此相对的一对偏光板；顺序层合在一对偏光板之间的薄膜晶体管、滤色器和液晶单元；以及背光单元。在包括防眩膜的显示设备中，防眩膜可以定位在一对偏光板中的距背光单元相对远的偏光板的一侧上。
有益效果
根据本发明，提供了防眩膜以及包括其的偏光板和显示设备，所述防眩膜表现出优异的防眩特性，同时防止闪光，并且表现出优异的光学特性例如高透射率，同时具有优异的物理特性例如耐刮擦性、高强度和防污特性等。
具体实施方式
将在以下实施例中更详细地说明本发明。然而，这些实施例仅作为本发明的举例说明而呈现，并且本发明的范围不限于此。
制备例1：用于形成硬涂层的涂覆溶液的制备
将50g季戊四醇三丙烯酸酯、50g MU9800(9官能基于氨基甲酸酯丙烯酸酯的低聚物，制造公司：Miwon，重均分子量：3500g/mol，丙烯酸酯基的当量重量：389g/mol)、7g引发剂D1173(制造公司：Ciba)、100g溶剂甲基异丁基酮、21g MA-ST(纳米二氧化硅颗粒，制造公司：Nissan Chemical，颗粒直径：10nm至15nm，在甲醇中30％)和12g PS-a(聚苯乙烯球形颗粒，颗粒直径3.5μm，折射率：1.595)混合以制备制备例1的用于形成硬涂层的组合物。
其中，各颗粒的颗粒直径通过动态光散射法来测量。
制备例2：用于形成硬涂层的涂覆溶液的制备
将30g季戊四醇三丙烯酸酯、70g MU9800、7g引发剂D1173、100g溶剂甲基异丁基酮、17g MA-ST和12g PS-a混合以制备制备例2的用于形成硬涂层的组合物。
制备例3：用于形成硬涂层的涂覆溶液的制备
将50g季戊四醇三丙烯酸酯、50g MU9800、7g引发剂D1173、100g溶剂甲基异丁基酮、20g PMA-ST(纳米二氧化硅颗粒，制造公司：Nissan Chemical，颗粒直径：10nm至15nm，在丙二醇单甲醚乙酸酯中30％)、8g PS-a和3g PS-PMMA-a(聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯共聚物球形颗粒，颗粒直径3.5μm，折射率：1.555)混合以制备制备例3的用于形成硬涂层的组合物。
制备例4：用于形成硬涂层的涂覆溶液的制备
将50g季戊四醇三丙烯酸酯、50g MU9800、7g引发剂D1173、100g溶剂甲基异丁基酮、1.2g MA-ST和5g PS-PMMA-b(聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯共聚物球形颗粒，颗粒直径2μm，折射率：1.555)混合以制备制备例4的用于形成硬涂层的组合物。
制备例5：用于形成硬涂层的涂覆溶液的制备
将100g季戊四醇三丙烯酸酯、7g引发剂D1173、100g溶剂甲基异丁基酮、27g MA-ST和12g PS-a混合以制备制备例5的用于形成硬涂层的组合物。
制备例6：用于形成硬涂层的涂覆溶液的制备
将100g EB1290(6官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，制造公司：SK Cytec，重均分子量：1,000g/mol，丙烯酸酯基的当量重量：167g/mol)、7g引发剂D1173、100g溶剂甲基异丁基酮、23g MA-ST和12g PS-a混合以制备制备例6的用于形成硬涂层的组合物。
制备例7：用于形成硬涂层的涂覆溶液的制备
将50g季戊四醇三丙烯酸酯、50g EB1290、7g引发剂D1173、50g溶剂甲基异丁基酮、50g甲苯、8g PS-b(聚苯乙烯球形颗粒，颗粒直径2μm，折射率：1.595)和8g SS-50B(经表面处理的疏水二氧化硅颗粒，制造公司：Tosoh，颗粒直径2μm)混合以制备制备例7的用于形成硬涂层的组合物。
制备例8：用于形成硬涂层的涂覆溶液的制备
将50g季戊四醇三丙烯酸酯、50g EB1290、7g引发剂D1173、50g溶剂甲基异丁基酮、50g甲苯和12g SS-50B混合以制备制备例8的用于形成硬涂层的组合物。
实施例和比较例：防眩膜的制备
如下表1所示，通过#10meyer棒将制备例1至8的用于形成硬涂层的组合物分别涂覆在透光基底三乙酰纤维素(TAC，厚度60μm)上，并在90℃下干燥1分钟。向干燥产物照射150mJ/cm2紫外线以形成硬涂层和防眩膜。其中，硬涂层的厚度在下表1中描述。
[表1]
Figure BDA0003794957540000151
<实验例>
1.IR谱中的峰面积比率(IB/IA)
对于实施例和比较例中获得的各防眩膜的硬涂层，使用Cary 660(Agilent)进行IR测量，在得到的IR谱中，计算存在于1500cm-1至1570cm-1之间的峰面积(IB)与存在于1690cm-1至1745cm-1之间的峰面积(IA)的比率(IB/IA)，结果示于下表2中。
其中，IR测量条件如下。
-ATR：PIKE Technologies 025-2018 Miracle Znse perf晶体板
-测量波长：400nm至4000nm
-测量温度：25℃
2.透射率和雾度的测量
由实施例和比较例中获得的各防眩膜制备4cm×4cm试样，用雾度测量装置(HM-150，A光源，Murakami)测量3次雾度，并计算平均值，将所述平均值确定为总雾度值。其中，同时测量透射率和总雾度，透射率根据JIS K 7361标准来测量，雾度根据JIS K 7136标准来测量。
在测量内部雾度时，将总雾度为0的粘合剂膜附接至硬涂层以使表面不规则物平坦化，然后通过与总雾度测量方法相同的方法测量内部雾度。
3.透射扩散分布
将实施例和比较例中获得的各防眩膜安装在测角仪(GC5000L，Nippon DenshokuIndustries Co.,Ltd.)上，在防眩膜的透光基底的法线方向上照射光，然后测量透射到硬涂层的光的强度。其中，将在硬涂层的法线方向上透射的光的强度确定为透射强度(A)，将在基于硬涂层的法线的+1°或-1°处透射的光的强度确定为透射扩散强度(B)，将它们代入下式1中，从而计算透射扩散分布，结果示于下表2中。
[式1]
透射扩散分布＝(B/A)×100
4.镜面反射强度比率的测量
将没有不规则物或弯曲的涂覆有黑色粘合剂的平坦的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜放置在透光基底的一侧上以与实施例和比较例中获得的各防眩膜的硬涂层相对。然后，将试样安装在测角仪(GC5000L，Nippon Denshoku Industries)上，相对于平面的法线以45°的角度向试样的硬涂层照射光。在向硬涂层的平面照射光之后，在对应于入射角的镜面反射的45°处测量反射强度(C)。
此外，在透光基底的其中在实施例和比较例中未形成硬涂层的一侧上，放置没有不规则物或弯曲的涂覆有黑色粘合剂的平坦的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以制备试样，并通过与反射强度(C)的测量方法相同的方法测量反射强度(D)。
将测量的反射强度C和D代入下式2中以计算镜面反射强度比率，结果示于下表2中。
[式2]
镜面反射强度比率＝(C/D)×100
5.发生闪光的确定
对于实施例和比较例中获得的各防眩膜，制备12cm×12cm样品，然后用透明粘合剂膜(OCA)附接至载玻片。然后，将样品放置在分辨率为400ppi的面板上使得硬涂层侧面朝上。其中，可以向四条边附接胶带，使得膜可以不被抬起。然后，操作面板使得可以看到白色屏幕，然后确定在样品的10cm×10cm区域内是否发生闪光。评估标准如下，结果示于下表2中。
良好：没有闪光
不良：闪光
6.防眩特性的评估
将没有不规则物或弯曲的涂覆有黑色粘合剂的平坦的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜放置在透光基底的一侧上以与实施例和比较例中获得的各防眩膜的硬涂层相对，从而制备试样。然后，使用以2排灯照明的荧光灯作为光源，从各防眩膜的镜面反射方向观察可视范围，从而通过区分荧光灯的反射图像来测量可视性。可视性评估标准如下，结果示于下表2中。
良好：没有观察到灯图像
不良：灯图像清晰可见
[表2]
Figure BDA0003794957540000181
如表2所示，确定实施例1至3的防眩膜满足10或更大的内部雾度、5％至15％的总雾度与内部雾度之差、0.1至0.6的峰强度比率以及大于1％且小于10％的透射扩散分布，因此不发生闪光，同时表现出优异的防眩特性。相比之下，确定在比较例1至5中，发生闪光或者防眩特性不良。

Claims (15)

1.一种防眩膜，包括：
层合体，所述层合体包括透光基底和硬涂层，所述硬涂层包含粘结剂树脂以及分散在所述粘结剂树脂中的无机颗粒和有机颗粒，
其中所述层合体的总雾度(Ha)与内部雾度(Hi)之差(Ha-Hi)为5％至15％，以及
在所述层合体的IR谱中，存在于1500cm-1至1570cm-1之间的峰面积(IB)与存在于1690cm-1至1745cm-1之间的峰面积(IA)的比率(IB/IA)为0.1至0.6，以及
所述层合体的根据下式1的透射扩散分布大于1％且小于10％：
[式1]
透射扩散分布＝(B/A)×100
其中A为在所述透光基底的法线方向上照射光之后，在所述硬涂层的法线方向上透射的光的透射强度，以及
B为在所述透光基底的法线方向上照射光之后，在基于所述硬涂层的法线的+1°或-1°处透射的光的透射扩散强度。
2.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中所述层合体的根据下式2的镜面反射强度比率大于1％且小于10％：
[式2]
镜面反射强度比率＝(C/D)×100
在式2中，
C为在以45°的入射角向所述硬涂层照射光之后，在对应于所述入射角的镜面反射的45°处测量的反射强度，以及
D为在以45°的入射角向所述透光基底照射光之后，在对应于所述入射角的镜面反射的45°处测量的反射强度。
3.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中所述层合体的总雾度为20％至50％，以及所述层合体的内部雾度为10％至40％。
4.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中所述粘结剂树脂包含重量比为3:7至7:3的多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
5.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中各有机颗粒的颗粒直径为1μm至10μm。
6.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中各无机颗粒的颗粒直径为1nm至500nm。
7.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中所述有机颗粒与所述无机颗粒的重量比为1:0.2至1.5。
8.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中所述硬涂层包含：含有重量比为3:7至7:3的多官能基于(甲基)丙烯酸酯的单体和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的粘结剂树脂；以及分散在所述粘结剂树脂中的颗粒直径为1μm至10μm的有机颗粒和颗粒直径为1nm至500nm的无机颗粒。
9.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中在所述硬涂层的表面上形成有包含所述有机颗粒的两个或更多个不规则物。
10.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中在总的有机颗粒中，在所述硬涂层的厚度方向上彼此聚集的两个或更多个有机颗粒的比率为5％或更小。
11.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中所述硬涂层的10点平均粗糙度(Rz)为0.05μm至0.15μm，以及所述硬涂层的轮廓不规则物的平均间距(Sm)为0.05mm至0.20mm。
12.根据权利要求1所述的防眩膜，
其中所述透光基底的在400nm至800nm的波长下测量的面内延迟(Re)为5,000nm至25,000nm。
13.一种偏光板，包括根据权利要求1所述的防眩膜。
14.一种显示设备，包括根据权利要求1所述的防眩膜和显示面板。
15.根据权利要求14所述的显示设备，
其中所述显示面板的分辨率为200ppi或更大。
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