KR20150088272A - 비수전해질 전지용 혼합 전극 및 그 제조 방법 - Google Patents

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KR20150088272A
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타츠지 누마타
요시히로 니이다
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Abstract

제1 활물질과, 제1 활물질과 비교하여 물과 반응하기 쉬운 제2 활물질과 유기계 수분 포착제와 제1 활물질 및 제2 활물질을 결착하는 유기 바인더를 포함하는 비수전해질 전지용 혼합 전극이다. 유기계 수분 포착제가 유기 바인더 중에 존재하고 또한 제1 활물질의 비표면적이 제2 활물질의 비표면적보다 작게 함으로써, 혼합 전극의 보관성이 향상됨과 함께, 혼합 전극을 전지에 적용한 경우에, 전지의 사이클 특성이 향상된다.

Description

비수전해질 전지용 혼합 전극 및 그 제조 방법 {MIXED ELECTRODE FOR NONAQUEOUS ELECTROLYTE BATTERIES AND METHOD FOR PRODUCING SAME}
본 발명은, 비수전해질 전지용 혼합 전극 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
리튬 이온 2차 전지로 대표되는 비수전해질 전지의 내부에 있어서, 수분은 사이클 특성 악화의 원인이 되기 때문에, 종래부터 수분 포착제를 전극 활물질층에 혼합하는 것이 고안되어 있다. 일본 공개특허공보 평11-260416호(특허문헌 1)에는, 흡수성을 갖는 제올라이트를 전극 활물질층 중에 혼합한 리튬 이온 전지가 개시되어 있다.
또한, 일본 공개특허공보 2000-077097호(특허문헌 2)에는, 안전성이 높은 망간산 리튬을 주된 정극 활물질로 하고, 이것에 또 하나의 정극 활물질로서 니켈산 리튬을 혼합함으로써, 수소 이온 포착제로서 작용시켜, 망간의 용출을 억제하는 기술이 개시되어 있다.
비수전해질 전지의 전극은 일반적으로, 도전성을 갖는 다수의 활물질 입자를 바인더로 서로 결착한 구성으로 되어 있다. 활물질 입자가 이온을 흡장/방출하는 것과 동시에 발생하는 전하는, 활물질 입자끼리의 접촉점을 경유하여, 활물질 입자와 집전체 사이를 이동한다.
그런데, 특허문헌 1의 구성의 전지에서는, 제올라이트는 고체 절연 입자로서 전극 활물질층 중에 받아들여져 있으므로, 활물질 입자와 접촉하고 있어도 전하를 운반할 수 없어, 전류 경로의 저해 요인이 되고 있었다. 또한, 특허문헌 1 중에는, 제올라이트를 전극 밖에서 또한 전지 케이스의 내측에 설치하는 것도 기재되어 있다. 이 경우, 제올라이트는 전극 중의 전하 이동에는 악영향을 미치지 않지만, 수분의 존재가 문제가 되는 장소, 즉 전기 화학 반응이 일어나는 장소로부터는 이간된 장소에, 제올라이트를 설치하게 된다. 이 때문에, 제올라이트가 효과적으로 흡수할 수 없었다.
또한, 다른 관점으로서, 특허문헌 2와 같이, 상이한 특징을 갖는 복수 종류의 활물질 입자를 혼합한 구성으로 활물질층을 형성하고, 이것을 전극 중에 사용하는 것도 알려져 있다. 그러나, 특허문헌 2와 같이 복수 종류의 활물질 입자를 혼합한 혼합 전극에서는, 일방의 활물질 입자는 대기 중의 수분에 대한 내성이 높고, 타방의 활물질 입자는 대기 중의 수분과 반응하기 쉽다는 조합이 되는 경우가 있다. 예를 들어, 니켈산 리튬은, 다른 산화물계 리튬 등의 활물질과 비교하여, 대기 중의 수분이 작용하여 수산화리튬 등의 불순물을 생성하는 반응을 일으켜, 열화가 일어나기 쉬웠다. 그리고, 열화에 의해 생성되는 불순물이, 전지의 사이클 특성의 악화를 일으키고 있었다.
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 평11-260416호 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 2000-077097호
이에 대하여, 종래에는, 예를 들어, 니켈산 리튬 등의 물에 대한 내성이 낮은 활물질과 다른 활물질을 혼합시킨 혼합 전극을 사용하는 계에 있어서, 전극의 보관성을 향상시키기 위한 수분 대책으로서 수분 포착제를 사용하는 것에 대해서는 충분히 검토되어 있지 않았다.
본 발명의 일 실시형태는,
제1 활물질과, 상기 제1 활물질과 비교하여 물과 반응하기 쉬운 제2 활물질과, 유기계 수분 포착제와, 상기 제1 활물질 및 상기 제2 활물질을 결착하는 유기 바인더를 포함하는 비수전해질 전지용 혼합 전극으로서,
상기 유기계 수분 포착제가 상기 유기 바인더 중에 존재하고, 또한, 상기 제1 활물질의 비표면적이 상기 제2 활물질의 비표면적보다 작은, 비수전해질 전지용 혼합 전극에 관한 것이다.
본 발명의 다른 실시형태는,
제1 활물질과, 상기 제1 활물질과 비교하여 물과 반응하기 쉽고, 또한 상기 제1 활물질과 비교하여 비표면적이 큰 제2 활물질과, 유기 바인더와, 용매와, 유기계 수분 포착제를 적어도 포함하는 슬러리를 조제하는 공정과,
상기 슬러리를 도포하는 공정을 갖는 비수전해질 전지용 혼합 전극의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 혼합 전극의 보관성을 향상시킴과 함께, 혼합 전극을 전지에 적용한 경우에, 전지의 사이클 특성의 향상을 효율적으로 실현할 수 있다.
[도 1] 본 발명의 비수전해질 전지용 혼합 전극의 일례를 갖는 비수전해질 전지(1)를 나타내는 모식적 단면도이다.
[도 2] 도 1의 전지(1)의 정극 활물질층(7)의 일부의 확대도이다.
[도 3] 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 있어서의 비표면적비와 용량 유지율의 관계를 나타내는 도면이다.
본 발명의 비수전해질 전지용 혼합 전극의 제조 방법의 일례에서는, 제1 활물질(이하, 활물질 A라 칭한다), 활물질 A와 비교하여 물과 반응하기 쉽고 또한 활물질 A와 비교하여 비표면적이 큰 제2 활물질(이하, 활물질 B라 칭한다)과, 유기 바인더와, 유기 바인더를 용해하는 용매와, 유기계 수분 포착제를 적어도 포함하는 슬러리를 조제한다. 다음으로, 슬러리를 도포한다. 슬러리를 도포하는 부재로는, 전극을 구성하는 부재나, 전극에 인접하여 배치하는 부재 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 슬러리는 부극 집전체, 정극 집전체 상에 도포하는 것이 좋다.
상기 제조 방법에 의해, 활물질 A와, 활물질 B와, 유기계 수분 포착제와, 활물질 A 및 B를 결착하는 유기 바인더를 포함하는 비수전해질 전지용 혼합 전극이 얻어진다. 이 비수전해질 전지용 혼합 전극에서는, 유기계 수분 포착제가 유기 바인더 중에 존재한다. 또한, 활물질 A의 비표면적은, 활물질 B의 비표면적보다 작게 되어 있다.
본 발명의 일례에 있어서의 제1 특징으로서, 유기계 수분 포착제는, 유기계이기 때문에, 유기 바인더 중에서의 분산성, 및 유기 바인더 경화 후의 유기계 수분 포착제의 고정성이 우수하다. 분산성이 우수한 이유로는 예를 들어, 유기 바인더는 예를 들어 유기 수지 재료이며 유기 용매에 가용인 것이 많고, 수분 포착제로서도 유기계 재료를 선택하는 것에 의해 유기 용매에 가용으로 함으로써, 전극 제조시에 양자가 균일한 유기 용매 용액을 조제할 수 있는 것 등으로부터 균일 분산화에 알맞다는 것을 들 수 있다. 고정성이 우수한 이유로는 예를 들어, 유기 재료 특유의 입체 장해성으로부터, 수지계의 유기 바인더(이하, 바인더 수지라고도 한다) 내의 폴리머 매트릭스 중에서, 유기계 수분 포착제 분자가 움직이기 어려워지는 것을 들 수 있다. 이 결과, 전극을 구성하는 활물질간의 도전 경로에 영향을 미치지 않고 유기계 수분 포착제를 바인더 수지 중에 존재시킬 수 있다.
본 발명의 일례에 있어서의 제2 특징으로서, 전극 중에 포함하는 활물질 A 및 B 중, 활물질 B는, 활물질 A와 비교하여 물과 반응하기 쉽고 또한 활물질 A와 비교하여 비표면적이 큰 것이다. 이와 같이 활물질 A 및 B를 선택함으로써, 비표면적이 작은 활물질 A보다, 비표면적이 큰 활물질 B쪽이, 단위 질량당으로 환산하여, 그 주위의 바인더 수지와 접촉하는 면적이 커진다. 바꿔 말하면, 전극의 성막시에, 활물질의 표면을 덮도록 바인더 수지의 막이 부착되기 때문에, 비표면적이 보다 큰 활물질 B에는, 단위 질량당의 활물질에 대한 바인더 수지의 부착량이 보다 많아진다. 따라서, 바인더 수지 중에 균일하게 분산된 유기계 수분 포착제도 결과적으로, 활물질 B의 주위에 많이 존재하게 된다.
한편, 활물질 A 및 B의 비표면적이란, 활물질 A 및 B의 단위 질량당의 표면적을 나타내며, 하기 식(1)로 나타내어진다.
CS=S/ρV(CS: 활물질의 비표면적, S: 활물질의 표면적, ρ: 활물질의 밀도, V: 활물질의 체적) (1)
여기에서 말하는 비표면적은, 질소 흡착법에 의한 BET 비표면적의 측정에 의해 구할 수 있다.
이상과 같이, 본 발명의 일례에서는, 상기 두 가지 특징을 조합함으로써, 유기계 수분 포착제를, 물과 반응하기 쉬운 활물질 B의 주위에 선택적으로 여유있게 분포시킬 수 있다. 이와 같이, 적어도, 활물질 A와, 활물질 A보다 물과 반응하기 쉬운 활물질 B를 포함하는 혼합 전극에 있어서, 물과 반응하기 쉬운 활물질 B의 주위에 선택적으로 유기계 수분 포착제를 분포시킬 수 있다. 이 때문에, 적은 첨가량의 유기계 수분 포착제로 유효하게, 물과 반응하기 쉬운 활물질 B의 물과의 반응을 억제할 수 있다. 이 결과, 전극 보관 중의 활물질 B의 열화나 불순물의 생성을 억제하고, 또한 이 전극을 정극 및 부극의 적어도 일방에 사용한 전지의 사이클 특성을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기와 같은 점에 더하여, 유기계 수분 포착제의 첨가량을 적게 한 것에 의해, 하기와 같은 작용 효과도 발휘할 수 있다.
즉, 제1 효과로서, 유기계 수분 포착제가 유기 바인더 중으로부터 전지의 전해액 중으로 용출하여 정부극간을 이동하고, 전기 분해함으로써 전지 특성에 악영향을 미치는 것을 최소한으로 억제할 수 있다.
또한, 제2 효과로서, 이하를 들 수 있다.
혼합 전극을 구성하는 유기 바인더의 양은 임의의 양으로 할 수 있는 것은 아니며, 혼합 전극의 특성(활물질 A 및 B의 입경이나 비표면적, 활물질을 포함하는 층의 설계 막두께, 설계 공공률, 집전체에 대한 접착 강도의 허용 범위 등)으로부터, 그 사용 가능량의 범위는 결정된다. 그 양으로는 예를 들어, 유기 바인더가 활물질 100질량부에 대하여 0.5~20질량부인 것이 바람직하다. 유기 바인더가 0.5질량부보다 적으면 활물질 A와 B 사이의 결착력이 부족한 경우가 있다. 유기 바인더가 20질량부보다 많으면, 활물질 A와 B 사이가 유기 바인더로 지나치게 메워져, 전해액이 들어가기 위한 공공 체적이 부족한 경우가 있다. 보다 바람직하게는, 유기 바인더의 함량은 활물질 100질량부에 대하여 1~10질량부이다.
이 때문에, 유기 바인더에 사용하는 유기계 수분 포착제의 사용 가능량의 범위도, 유기 바인더의 사용 가능량에 따라 일정 범위가 된다. 여기서, 본 발명에서는, 상기와 같이, 유기계 수분 포착제의 첨가량을 적게 할 수 있다. 또한, 유기계 수분 포착제를, 물에 대한 내성이 낮은 활물질 B의 주위에 효과적으로 배치시킬 수 있다. 따라서, 소량의 유기계 수분 포착제를 혼합 전극 내에서 유효하게 활용할 수 있다.
한편, 유기계 수분 포착제의 첨가량은, 유기 바인더 100질량부에 대하여, 0.001~10질량부로 하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 비수전해질 전지용 혼합 전극은, 정극에 적용해도 되고, 부극에 적용해도 되며, 하나의 전지에 있어서 정극과 부극에 적용해도 된다.
도 1은, 본 발명의 비수전해질 전지용 혼합 전극의 일례를 갖는 비수전해질 전지(1)를 나타내는 모식적 단면도, 도 2는 도 1의 전지(1)의 정극 활물질층(7)의 일부의 확대도이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 비수전해질 전지(1)는, 정극 집전체(5)와, 정극 집전체(5) 상에 형성된 정극 활물질층(7)과, 세퍼레이터(8)와, 부극 활물질층(9)과, 부극 집전체(4)가 차례로 적층된 구조를 갖고 있다. 정극 활물질층(7), 세퍼레이터(8), 및 부극 활물질층(9) 중에는, 전해액이 함침되어 있다. 도 1에 나타내는 전지(1)에서는, 정극 활물질층(7)에는, 활물질 A와, 활물질 A와 비교하여 물과 반응하여 열화되기 쉬운 활물질 B와, 유기계 수분 포착제와, 활물질 A 및 B를 결착하는 바인더 수지(모두 도 1 중에는 나타내고 있지 않다)를 포함하고 있다.
도 2는, 도 1의 전지의 정극 활물질층(7)의 일부를 확대하여 나타낸 도면이다. 한편, 활물질 입자의 형상 등이나 바인더 수지의 부착 형상 등은 모식적으로 나타내고 있음에 불구하며, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. 정극 활물질층(7)은, 활물질 A(11), 활물질 B(12), 바인더 수지(13), 및 도시하지 않은 유기계 수분 포착제와 도전 조제를 포함한다. 바인더 수지(13)는 활물질 A(11)와 B(12) 사이에 개재하도록, 즉, 활물질 표면의 일부 또는 전부를 피복하도록 존재함으로써, 활물질 A(11)와 활물질 B(12)를 결착하고 있다. 또한, 상기 서술한 바와 같이, 바인더 수지(13) 중에 유기계 수분 포착제는 균일하게 분포되어 있다. 활물질 A(11)는, 활물질 B(12)보다 비표면적이 작기 때문에, 결과적으로, 활물질 B(12)의 주위에는 단위 질량당으로 환산하여, 활물질 A(11)보다 다량의 유기계 수분 보충제가 분포되어 있다. 여기서, 전지(1)의 외부로부터 침입해 오는 수분은, 활물질간의 공공을 지나 활물질의 표면에 도달할 때에, 그 일부는 활물질 표면 가까이에 존재하는 유기계 수분 포착제에 포착된다. 이 때, 수분이 유기계 수분 포착제에 포착되는 기회는 단위 질량당으로는, 활물질 A(11)보다 활물질 B(12)쪽이 많아진다. 이 결과, 활물질 A(11)보다 물과의 반응성이 높아 열화되기 쉬운 활물질 B(12)의, 물에 의한 열화를 유기계 수분 보충제에 의해 효율적으로 억제할 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 비수전해질 전지용 혼합 전극을 구성하는 각 부재를 설명한다. 한편, 하기의 부재는 일례이며, 본 발명의 혼합 전극에서 사용하는 부재는 하기에 한정되는 것은 아니다.
[활물질 A]
활물질 A는, 활물질 B의 비표면적보다 작은 비표면적을 갖는다. 활물질 A로는, 예를 들어 리튬ㆍ망간 복합 산화물을 들 수 있다. 그 밖에는 예를 들어, 리튬ㆍ니켈ㆍ코발트ㆍ망간 복합 산화물 중 니켈이 적은 것, 바람직하게는 Ni/Li비가 0.5미만인 것이나, 올리빈계 리튬 복합 산화물, 코발트산 리튬 등을 들 수 있다.
[활물질 B]
활물질 B는, 활물질 A와 비교하여 물과 반응하기 쉬운 물질이다. 여기서, 물과 반응하기 쉬운지의 여부의 평가 방법으로는, 예를 들어 습도가 존재하는 대기 중에 일정 기간 보관하고, 활물질을 구성하는 화합물의 조성과 상이한 화합물의 생성량을 측정하는 것을 들 수 있다. 예를 들어, 리튬ㆍ천이금속산화물로 이루어지는 활물질의 경우에는, 코어가 되는 천이 금속 원소를 포함하는 화합물로서, 원래의 조성의 화합물이 아닌 것을 정량함으로써, 당초의 리튬ㆍ천이금속산화물을 이루는 화합물의 분해 정도를 평가할 수 있다.
활물질 B로는, 예를 들어 리튬ㆍ니켈 복합 산화물을 들 수 있다. 리튬ㆍ니켈 복합 산화물은 대기 중의 수증기와 반응하여, 하기 반응(2)에 의해 열화된다. 그리고, 부반응물이 전지의 사이클 특성에 악영향을 미친다.
LiNiO2+H2O→NiOOH+LiOH (2)
그 밖의 활물질 B의 예로는, 리튬ㆍ니켈ㆍ코발트ㆍ망간 복합 산화물 중 니켈이 많은 것, 특히 Ni/Li 몰비가 0.5 이상인 것 등을 들 수 있다.
활물질 A의 바람직한 비표면적은, 0.2~3m2/g이다. 활물질 B의 바람직한 비표면적은, 0.3~5m2/g이다. 활물질 A와 활물질 B의 바람직한 혼합비는, 질량비 A:B로서, 1:9~9:1이다.
[유기계 수분 포착제]
유기계 수분 포착제는 유기계의 재료이기 때문에, 유기 고분자인 바인더 수지와 공통의 용해 용매를 사용할 수 있는 것 등으로부터 바인더 수지 중의 분산성, 바인더 수지 경화 후의 유기계 수분 포착제의 고정성이 우수하다. 이와 같이 유기계 수분 포착제는 바인더 수지 중에 균일하게 분산되기 때문에, 전술한 바와 같이, 결과적으로, 비표면적이 크고 물에 대한 내성이 낮은 활물질 B의 주위에, 보다 많은 유기계 수분 포착제를 배치시킬 수 있다. 따라서, 수분에 의한 활물질 B의 열화를 효과적으로 방지할 수 있다.
유기계 수분 포착제로는, 분자량 46~500의 범위인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 유기계 수분 포착제를 사용함으로써, 바인더 수지 중으로의 더욱 양호한 분산성, 고정성을 발현시킬 수 있다. 한편, 유기계 수분 포착제의 분자량이 46 미만이면, 경화 후의 바인더 수지 중에서 유기계 수분 포착제가 이동하는 경우가 있다. 또한, 유기계 수분 포착제의 분자량이 500을 넘으면, 유기계 수분 포착제가 혼합 전극 제조시의 슬러리 용액에 용해되기 어려워지거나, 유기계 수분 포착제의 응집력이 강해져 분산성이 나빠지는 경우가 있다.
바람직한 유기계 수분 포착제의 예로는, 유기산, 유기산의 염, 수화물을 형성할 수 있는 유기 재료를 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것은, 옥살산, 시트르산, 톨루엔술폰산 등의, 수화물을 형성할 수 있는 유기산이나, 이들의 염 등을 들 수 있다.
[유기 바인더]
유기 바인더는 유기 고분자로 이루어지는 것이 바람직하고, 슬러리 조제시에 유기 용매에 용해되는 것이 바람직하다. 이 이유는, 본 발명에서는, 물과 반응하여 열화되기 쉬운 활물질 B를 사용하기 때문에, 수계가 아니라 유기 용매를 슬러리 용매로서 사용하는 편이 바람직하기 때문이다. 그 예로는, 폴리불화비닐리덴(이하 PVDF)을 들 수 있다. 헥사플루오로프로필렌 단위나, 테트라플루오로에틸렌 단위를 일부에 갖는 PVDF 공중합체여도 된다. 슬러리 조제시에 유기 용매를 사용할 수 있는 것이면 PVDF계에 한정되지 않는다.
[용매]
혼합 전극 제조시의 슬러리용의 용매로는 유기 용매가 바람직하고, 예를 들어 N-메틸피롤리돈(이하 NMP)을 들 수 있다.
실시예
(실시예 1)
<부극의 제조>
부극 활물질로서 비정질성 탄소로 피복된 구상 천연 흑연 분말(평균 입자경: 20㎛)과, 불소 수지계 바인더 수지로서 폴리불화비닐리덴과, 카본블랙계 도전 조제를, 고형분 질량비로 96.5:3:0.5의 비율로 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 중에 첨가하고, 교반시킴으로써, 이들 재료를 NMP 중에 균일하게 분산시켜 슬러리를 제조하였다. 얻어진 슬러리를, 부극 집전체가 되는 두께 15㎛의 구리박 상에 도포하였다. 이어서, 125℃에서 10분간, 슬러리를 가열하고, NMP를 증발시킴으로써 부극 활물질층을 형성하였다. 또한, 부극 활물질층을 프레스함으로써, 부극 집전체의 편면 상에 부극 활물질층을 도포한 부극을 제조하였다.
<정극의 제조>
정극용의 활물질 A(제1 활물질)로서 스피넬 구조를 갖는 Li1.1Mn1.9O4 분말(BET 비표면적 0.25m2/g)과, 정극용의 활물질 B(제2 활물질)로서 리튬ㆍ니켈ㆍ코발트ㆍ망간산리튬(Ni/Li 몰비 0.7, BET 비표면적 0.5m2/g)과, 바인더 수지로서 폴리불화비닐리덴과, 도전 조제로서 카본블랙 분말을, 고형분 질량비로 69:23:4:4의 비율로, 용매인 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 중에 첨가하였다. 또한, 이 혼합물에 유기계 수분 포착제로서 옥살산 무수화물(분자량 126)을, 상기 혼합물로부터 NMP를 제거한 고형분 100질량부에 대하여 0.03질량부 첨가한 후에 교반시킴으로써, 이들 재료를 균일하게 분산시켜 슬러리를 제조하였다. 얻어진 슬러리를, 정극 집전체가 되는 두께 20㎛의 알루미늄박 상에 도포하였다. 이어서, 125℃에서 10분간, 슬러리를 가열하고, NMP를 증발시킴으로써 정극 활물질층을 형성하였다. 또한, 정극 활물질층을 프레스함으로써, 정극 집전체의 편면 상에 정극 활물질층을 도포한 정극을 제조하였다.
<리튬 이온 2차 전지의 제조>
상기와 같이 제조한 부극과 정극을, 각각 5cm(폭)×6.0cm(길이)로 잘라냈다. 이 중, 한 변 5cm×1cm는 단자를 접속하기 위한 미도포부이며, 활물질층은 5cm×5cm이다. 폭 5cm, 길이 3cm, 두께 0.1mm의 알루미늄제의 정극 단자를 정극에 있어서의 미도포부에 길이 1cm로 초음파 용접하였다. 마찬가지로, 정극 단자와 동일 사이즈의 니켈제의 부극 단자를 부극에 있어서의 미도포부에 길이 1cm로 초음파 용접하였다. 6cm×6cm의 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로 이루어지는 세퍼레이터의 양면에 상기 부극과 정극을 활물질층이 세퍼레이터를 사이에 두고 겹치도록 배치하여 전극 적층체를 얻었다. 2매의 7cm×10cm의 알루미늄 라미네이트 필름의 장변의 일방을 제외하고 3변을 열융착에 의해 폭 5mm로 접착하여 봉지상의 라미네이트 외장체를 제조하였다. 라미네이트 외장체의 일방의 단변으로부터 1cm의 거리가 되도록 상기 전극 적층체를 삽입하였다. 하기 비수전해액을 0.203g 주액하여 진공 함침시킨 후, 감압 하에서 개구부를 열융착에 의해 폭 5mm로 봉지함으로써, 본 예의 라미네이트형 2차 전지를 얻었다.
비수전해액으로는, 에틸렌카보네이트(EC)와 디에틸카보네이트(DEC)를 EC:DEC=30:70(체적비)의 비율로 혼합한 비수용매에, 전해질염으로서의 6불화인산 리튬(LiPF6)을 농도가 1.0mol/L가 되도록 용해시킨 것에 대하여, 첨가제로서 사슬형 디술폰산에스테르를 농도가 0.5질량%가 되도록 용해시킨 것을 사용하였다.
(실시예 2)
정극용의 활물질 A로서 BET 비표면적이 0.4m2/g인 것을 사용한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 라미네이트형 2차 전지를 제조하였다.
(비교예 1)
정극용의 활물질 A로서 BET 비표면적이 0.6m2/g인 것을 사용한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 라미네이트형 2차 전지를 제조하였다.
(비교예 2)
정극용의 활물질 A로서 BET 비표면적이 0.8m2/g인 것을 사용한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 라미네이트형 2차 전지를 제조하였다.
<사이클 특성 평가>
이상과 같이 하여 제조한 4개의 라미네이트형 2차 전지의 사이클 시험을, 이하와 같이 하여 행하였다.
전지 전압이 4.2V(SOC(State of Charge; 전지 용량) 100%)와 3V(SOC 0%) 사이이고, 초기 용량을 1시간에 방전시키는 전류(초기 전지의 SOC 100%의 상태에서 SOC 0%의 상태가 되는 데에 1시간 걸리는 방전 전류, 이하, 1C 전류라고 한다)로, 충방전을 55℃ 환경 하에서 500사이클 반복하였다. 이것에 의한 용량 유지율을, (500 사이클 후의 전지 용량)/(초기 전지 용량)인 계산식으로 계산하였다. 또한, 원하는 용량 유지율이 얻어진 경우에는 "○", 원하는 용량 유지율보다 약간 낮은 것은 "△"의 판정을 행하였다. 그들의 결과를 표 1에 나타낸다.
수준 비표면적비(활물질 A/B) 용량 유지율(%) 판정
실시예 1 0.5 70 ○
실시예 2 0.8 68 ○
비교예 1 1.2 60 △
비교예 2 1.6 58 △
이 결과로부터, 비표면적비 (활물질 A의 비표면적)/(활물질 B의 비표면적)이 작은 값이 될수록, 용량 유지율이 좋은 것을 알 수 있다. 또한, 그 비의 값이 1보다 작은 영역에서, 즉 (활물질 A의 비표면적)<(활물질 B의 비표면적)이 되는 영역에서, 원하는 용량 유지율이 얻어지고 있는 것을 알 수 있다.
이상, 본 발명의 실시예에 대해 설명하였으나, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

Claims (6)

  1. 제1 활물질과, 상기 제1 활물질과 비교하여 물과 반응하기 쉬운 제2 활물질과, 유기계 수분 포착제와, 상기 제1 활물질 및 상기 제2 활물질을 결착하는 유기 바인더를 포함하는 비수전해질 전지용 혼합 전극으로서,
    상기 유기계 수분 포착제가 상기 유기 바인더 중에 존재하고, 또한, 상기 제1 활물질의 비표면적이 상기 제2 활물질의 비표면적보다 작은, 비수전해질 전지용 혼합 전극.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기계 수분 포착제는, 분자량 46~500의 범위의 유기산 또는 그 염인, 비수전해질 전지용 혼합 전극.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제2 활물질이, 리튬ㆍ니켈 복합 산화물인, 비수전해질 전지용 혼합 전극.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 활물질이, 리튬ㆍ망간 복합 산화물인, 비수전해질 전지용 혼합 전극.
  5. 제1 활물질과, 상기 제1 활물질과 비교하여 물과 반응하기 쉽고, 또한 상기 제1 활물질과 비교하여 비표면적이 큰 제2 활물질과, 유기 바인더와, 용매와, 유기계 수분 포착제를 적어도 포함하는 슬러리를 조제하는 공정과,
    상기 슬러리를 도포하는 공정을 갖는, 비수전해질 전지용 혼합 전극의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 용매가, 유기 용매인, 비수전해질 전지용 혼합 전극의 제조 방법.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170104206A1 (en) * 2014-03-31 2017-04-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Electrode mixture paste for sodium secondary cell, positive electrode for sodium secondary cell, and sodium secondary cell
JP6269369B2 (ja) 2014-07-24 2018-01-31 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池およびその製造方法
JP6485041B2 (ja) * 2014-12-26 2019-03-20 株式会社リコー 蓄電デバイス劣化推定装置、蓄電デバイス劣化推定方法、移動体
US9696782B2 (en) 2015-02-09 2017-07-04 Microsoft Technology Licensing, Llc Battery parameter-based power management for suppressing power spikes
US10158148B2 (en) 2015-02-18 2018-12-18 Microsoft Technology Licensing, Llc Dynamically changing internal state of a battery
US9748765B2 (en) 2015-02-26 2017-08-29 Microsoft Technology Licensing, Llc Load allocation for multi-battery devices
JP6580886B2 (ja) * 2015-06-30 2019-09-25 株式会社エンビジョンＡｅｓｃジャパン リチウムイオン二次電池
US9939862B2 (en) 2015-11-13 2018-04-10 Microsoft Technology Licensing, Llc Latency-based energy storage device selection
US10061366B2 (en) 2015-11-17 2018-08-28 Microsoft Technology Licensing, Llc Schedule-based energy storage device selection
US9793570B2 (en) 2015-12-04 2017-10-17 Microsoft Technology Licensing, Llc Shared electrode battery
KR101946310B1 (ko) * 2016-06-22 2019-02-11 간사이 페인트 가부시키가이샤 리튬 이온 전지 양극용 도전 페이스트 및 리튬 이온 전지 양극용 합재 페이스트
US10950836B2 (en) * 2018-01-24 2021-03-16 GM Global Technology Operations LLC Separators for lithium-containing electrochemical cells and methods of making the same
CN109411716A (zh) * 2018-09-18 2019-03-01 深圳市优特利电源有限公司 锂离子电池正极片及其制备方法和锂离子电池
JP7028751B2 (ja) * 2018-11-16 2022-03-02 トヨタ自動車株式会社 圧密化済み帯状電極板の製造方法、圧密化済み帯状電極板及び電池

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11260416A (ja) 1998-03-11 1999-09-24 Ngk Insulators Ltd リチウム二次電池
CA2658860C (en) 1998-08-27 2011-11-22 Nec Corporation Nonaqueous electrolyte solution secondary battery
JP2996234B1 (ja) 1998-08-27 1999-12-27 日本電気株式会社 非水電解液二次電池
JP3683144B2 (ja) 1999-12-16 2005-08-17 日本電気株式会社 フィルム外装非水電解液二次電池
JP2001196065A (ja) * 2000-01-12 2001-07-19 Sony Corp 二次電池
JP3692965B2 (ja) * 2000-05-15 2005-09-07 株式会社デンソー リチウム二次電池およびその正極の製造方法
US6709788B2 (en) * 2001-05-11 2004-03-23 Denso Corporation Lithium secondary cell and method of producing lithium nickel metal oxide positive electrode therefor
JP4232488B2 (ja) 2003-03-07 2009-03-04 日本電気株式会社 フィルム外装非水電解液二次電池
JP4213659B2 (ja) * 2004-12-20 2009-01-21 株式会社東芝 非水電解質電池および正極活物質
JP5105393B2 (ja) * 2005-03-02 2012-12-26 日立マクセルエナジー株式会社 非水電解質二次電池
KR101042613B1 (ko) * 2007-06-22 2011-06-20 주식회사 엘지화학 우수한 전기전도성의 음극재 및 이를 포함하는 고출력이차전지
US20090194747A1 (en) * 2008-02-04 2009-08-06 Vale Inco Limited Method for improving environmental stability of cathode materials for lithium batteries
JP5287520B2 (ja) * 2008-09-02 2013-09-11 住友化学株式会社 電極活物質、電極および非水電解質二次電池
JP5293020B2 (ja) * 2008-09-10 2013-09-18 住友化学株式会社 非水電解質二次電池用電極合剤、電極および非水電解質二次電池
JP5376640B2 (ja) * 2009-02-25 2013-12-25 Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 リチウムイオン二次電池
US20120015245A1 (en) 2010-07-15 2012-01-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Manufacturing method of electrode of power storage device, electrode of power storage device, and power storage device
JP5835941B2 (ja) 2011-05-17 2015-12-24 日立オートモティブシステムズ株式会社 非水電解質二次電池

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Publication number Publication date
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