KR20150067543A - 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물 및 성형품 - Google Patents

열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물 및 성형품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물 및 성형품에 관한 것으로, 본 발명에 따르면, 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 및 하이브리드 UV 안정제를 포함하여 자동차용 및 중장비 내장재 부품에 적용되는 표피재를 진공성형 공법으로 제조할 수 있음과 동시에 표피재와 베이스층의 접착력이 좋고 원-스톱(One-step) 공정이 가능하며, 성형력이 우수하고, 환경오염 물질을 배출하지 않을 뿐 아니라, 우수한 내열성 및 내광성을 가지면서 경제적인 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물을 제공할 수 있는 효과가 있다.

Description

열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물 및 성형품{THERMOPLASTIC POLYESTER ELASTOMER RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCTS}
본 발명은 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물 및 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 및 하이브리드 UV 안정제를 포함하여 자동차용 및 중장비 내장재 부품에 적용되는 표피재를 진공성형 공법으로 제조할 수 있음과 동시에 표피재와 베이스층의 접착력이 좋고 원-스톱(One-step) 공정이 가능하며, 성형력이 우수하고, 환경오염 물질을 배출하지 않을 뿐 아니라, 우수한 내열성 및 내광성을 가지면서 경제적인 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물 및 이로부터 수득된 자동차 부품 등의 성형품에 관한 것이다.
자동차 산업의 발달과 삶의 질 개선 및 친환경화 등의 요구로 자동차 구동성능뿐 아니라 외관 및 감성 품질에 대한 관심이 높아지는 추세에 있고, 기존 금속 및 가교고무 부품이 플라스틱 부품으로 대체되는 추세에 있다.
일반적으로 인스트루먼트 패널(Instrument panel)이나 플로어 콘솔(Floor console) 또는 암 레스트(Arm rest) 등과 같이 자동차용 내장재로 사용되는 각종 부품의 표면에는 차량의 실내에 고급스러운 이미지 제공과 탑승자의 신체적인 접촉이 잦은 부분에 부드러운 감촉을 부여함으로써 탑승자에게 보다 안락한 분위기를 제공할 수 있도록 각종 표피재, 일명 스킨(Skin) 소재가 적용되어 사용되고 있다. 또한, 최근 삶의 질 향상과 더불어 업무 환경에 대한 관심이 높아짐에 따라 산업 중장비용 내장재 중 표피재 소재에 대한 관심이 커지고 있다.
상기와 같이 자동차용 내장재 부품에 적용되는 표피재는 PSM(Powder slush mould) 공법을 위한 분체상(Powder) 소재와 진공성형 공법을 위한 시트(Sheet) 상의 소재로 분류될 수 있으며, PSM 공법의 경우 성형이 까다로운 단점이 있으며, 진공성형 공법은 시트상 소재를 만들 때 성형이 용이한 장점과 시트 소재를 성형시 엠보싱(Embossing) 패턴을 이용하여 부드럽고 고급스러운 표피층을 형성할 수 있다.
한편, 상기 PSM(Powder slush mould) 공법에 사용되는 분체상 소재의 경우는 PVC를 베이스로 하여 가소제 및 각종 첨가제가 컴파운드된 PVC 분말이 주류를 이루고 있으며, 일부에서는 프로필렌을 베이스로 하여 탄성을 갖는 열가소성 폴리올레핀(TPO)의 분체상 소재가 PSM 공법을 위한 소재로서 개발되고 있다.
그러나, PSM 공법을 위한 상기 PVC 분체상 소재의 경우에는 PVC를 베이스로 하여 프탈레이트계 가소제를 사용함으로써 표피재의 재활용이 매우 어렵게 되고, 표피재 제품을 소각시켜 폐기 처분시 대기 오염과 환경 파괴의 요인이 되는 염소(Cl)계 화합물을 발생시킴으로써 사용이 점차 규제되고 있을 뿐 아니라 저온 조건하에서 물성이 저하되어 조수석 에어백의 주류인 Invisible PAB Door(전개선이 보이지 않는 조수석 에어백 도어)의 실현에 한계를 나타내는 등 많은 문제점을 노출시키게 된다.
이 같은 PVC 분체상 소재가 갖는 문제점을 보완하기 위한 것으로, 프로필렌을 베이스로 한 열가소성 폴리올레핀(TPO) 분체상 소재의 경우 PVC 분체상 소재 대비 표면 스크래치성이 저하되기 때문에 표피재의 성형 후 도장 작업과 같은 별도의 표면처리 작업을 수행하여야 하므로, 표피재의 생산성 및 작업환경이 저하될 뿐 아니라 도장제에 의한 2차 환경오염을 유발하는 문제점이 있었다.
한편, 상기 진공성형 공법에 사용되는 시트상 소재로는 PVC 수지에 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(일명, ABS 수지)를 블렌딩한 것이 널리 적용되고 있으며, 최근에는 재활용이 용이하고 친환경적인 소재로서 프로필렌을 베이스로 한 열가소성 폴리올레핀(TPO) 소재 적용이 확대 추세에 있다.
그러나, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO) 소재 자체가 비극성을 가짐에 따라 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체와의 상용성이 나쁜 한계를 가지는 문제점이 있으며, 블렌딩 상용성 및 표피재와 베이스층과의 접착력을 향상시키기 위한 베이스 코팅재(Base coating)로서 프라이머(Primer)를 사용하여야 하는 등 소재의 적용 측면에서 많은 한계를 가지는 문제점이 있다. 또한, 시트 성형 후 폼(Foam)과의 접착을 위해 후 공정이 필요하여 제조 단가가 올라가는 단점이 있다.
이에 따라 비중이 낮고 가공성이 좋으며 재활용이 가능한 열가소성 엘라스토머 소재의 활용도가 높아지고 있다. 상기 열가소성 엘라스토머 군에서도 열가소성 폴리에스터 엘라스토머는 기계적 물성, 저온특성, 내열성, 내화학성 및 내피로성 등이 우수하여, 유연성과 엔지니어링 플라스틱의 특성이 동시에 요구되는 자동차, 전기전자 및 산업용 각종 부품 등에 이용되고 있다.
따라서, 최근에 들어서는 자동차용 및 중장비 내장재 부품에 적용되는 표피재를 진공성형 공법으로 제조할 수 있도록 함과 동시에 표피재와 베이스층의 접착력이 좋고 원-스톱(One-step) 공정이 가능하며, 성형력이 우수하고, 환경오염 물질을 배출하지 않을 뿐 아니라, 우수한 내열성 및 내광성을 가지면서 경제성을 지닌 신소재에 대한 요구가 증가하고 있는 실정이다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명자들은 예의 연구를 계속한 결과, 진공성형 공법에 적용되는 시트 소재를 성형함에 있어, 시트 성형에 적합한 점도 특성을 가지며, 또한 부드러운 감촉, 우수한 내열성 및 내광성을 가지면서, 환경오염 물질을 배출하지 않을 뿐 아니라 경제적으로 자동차 및 중장비 내장재, 표피재 등에 적용될 수 있는 수지 조성물을 확인하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 및 하이브리드 UV 안정제를 포함하는 조성물로서,
상기 하이브리드 UV 안정제가
i)금속 착화합물 산화방지제 혹은 힌더드 아민 광안정제 중에서 선택된 1종 이상과 UV 흡광제 중에서 선택된 1종의 배합; 혹은
ii)UV 흡광제 중에서 선택된 2종의 배합;을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은, 상술한 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물을 성형하여 수득된 자동차용 부품 등의 성형품을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 및 하이브리드 UV 안정제를 포함하여 자동차용 및 중장비 내장재 부품에 적용되는 표피재를 진공성형 공법으로 제조할 수 있음과 동시에 표피재와 베이스층의 접착력이 좋고 원-스톱(One-step) 공정이 가능하며, 성형력이 우수하고, 환경오염 물질을 배출하지 않을 뿐 아니라, 우수한 내열성 및 내광성을 가지면서 경제적인 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물을 제공할 수 있는 효과가 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물은, 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 및 하이브리드 UV 안정제를 포함하는 조성물로서, 상기 하이브리드 UV 안정제가
i)금속 착화합물 산화방지제 혹은 힌더드 아민 광안정제 중에서 선택된 1종 이상과 UV 흡광제 중에서 선택된 1종의 배합; 혹은
ii)UV 흡광제 중에서 선택된 2종의 배합;을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 용융중합 및 고상중합시켜 수득된 수지로 열가소성 폴리에스터계 엘라스토머 수지 조성물 중 97~99중량%, 98~99중량%, 혹은 98.2~98.4중량% 범위 내로 포함할 수 있다.
상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 ASTM D1238에 의거하여 230 ℃에서 하중이 2.16kg일 때 10분간 측정되는 무게를 g으로 측정한 유동흐름지수(MFI)가 25~40g/10min(230℃, 2.16kg), 혹은 26~35g/10min(230℃, 2.16kg)인 것일 수 있다.
또한, 상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지의 경도는 일례로 쇼어(shore) 경도로 나타낼 수 있고, 구체적인 예로 35~50D, 혹은 35~45D일 수 있다.
구체적인 예로, 상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체, 지방족 디올 및 폴리알킬렌 옥사이드로부터 용융중합으로 제조된 수지를 고상중합시킨 것일 수 있다.
상기 방향족 디카르복시산은 테레프탈산(Terephthalic acid), 이소프탈산(Isophthalic acid), 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산 및 1,4-사이클로헥산 디카르복실산 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 방향족 디카르복시산의 에스테르 형성 유도체는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트, 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트 중에서 선택된 1종 이상, 혹은 디메틸 테레프탈레이트일 수 있다.
상기 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체는 일례로 상기 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 총 중량에 대하여 25~65 중량%, 혹은 35~65 중량%로 포함되고, 상기 범위 내에서 반응 밸런스가 우수하여 반응이 원활하게 진행될 수 있다.
상기 지방족 디올은 일례로 분자량이 300 이하인 디올일 수 있다.
구체적인 예로, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올 중에서 선택된 1종 이상, 혹은 1,4-부탄디올일 수 있다.
상기 지방족 디올은, 상기 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 총 중량에 대하여 20~40 중량%, 혹은 25~35 중량%로 포함되고, 상기 범위 내에서 반응 밸런스가 우수하여 반응이 원활하게 진행될 수 있다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 지방족 폴리에테르로 연질 소프트 세그먼트를 구성하며, 구체적인 예로 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리헥사메틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 폴리프로필렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가중합체 및 에틸렌 옥사이드와 테트라하이드로퓨란의 공중합체 중에서 1종 이상, 혹은 폴리테트라메틸렌 글리콜일 수 있다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 일례로 상기 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 총 중량에 대하여 10~50 중량%, 혹은 15~45 중량%로 포함되며, 10 중량% 미만인 경우 제조되는 열가소성 폴리에스터 엘라스토머의 경도가 높아 유연성이 불량할 수 있고, 50 중량% 초과시 결과물인 열가소성 폴리에스터 엘라스토머의 내열성 및 상용성 등이 불량할 수 있다.
상기 폴리테트라메틸렌 글리콜은 수평균 분자량이 600~3,000 g/mol, 혹은 약 2,000 g/mol일 수 있고, 상기 범위 내에서 중합 공중합체의 안정적인 중합 반응성과 물성을 얻는 효과가 있다.
상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 제조되는 엘라스토머의 용융점도 및 용융장력을 높이도록, 중합시 분지제 등을 투입할 수 있다.
상기 분지제는 일례로 글리세롤, 펜타에리스리톨(Pentaerythritol), 트리멜리틱 언하이드라이드(Trimellitic Anhydride), 트리멜리틱 산(Trimellitic Acid), 트리메틸올 프로판(Trimethylol Propane) 및 네오펜틸 글리콜(Neopentyl Glycol) 중에서 선택된 1종 이상, 혹은 트리멜리틱 언하이드라이드일 수 있다.
구체적인 예로, 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 총 중량에 대하여 0.05~0.1 중량% 범위로 포함되며, 0.05 중량% 미만시 결과 엘라스토머의 용융점도의 상승을 기대하기 어렵고, 0.1 중량% 초과시 결과 엘라스토머의 중합도가 지나치게 상승하여 용융중합 반응의 제어 및 생성된 수지의 토출이 어려울 수 있다.
상기 용융중합은 통상 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 제조시 사용되는 용융중합 방식이라면 특별히 제한되지 않는다.
구체적인 예로, 방향족 디카르복시산, 지방족 디올 및 폴리알킬렌 옥사이드로 이루어진 출발물질에 촉매인 티타늄 부톡사이드를 투입한 다음, 140~215 ℃에서 대략 120 분 동안 에스테르 교환반응을 진행시켜 BHBT(Bis(4-Hydroxy Butyl) Terephthalate) 올리고머를 만들고, 상기 올리고머에 촉매인 티타늄 부톡사이드를 재차 투입한 후, 215~245 ℃에서 760 torr에서 0.3 torr까지 단계적으로 감압하면서 ASTM D1238에 의한 용융지수(MFI)가 20 g/10min(230℃, 2.16kg)이 되는 시점까지 대략 120 분간 축중합 반응을 진행시킨다.
그런 다음, 질소압으로 반응 생성물을 스트랜드 형태로 토출시킨 다음 압출하여 열가소성 폴리에스터 엘라스토머를 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
나아가, 상기 용융중합으로 제조된 열가소성 폴리에스터 엘라스토머를 고상중합 반응기에 투입한 다음, 대략 140~200 ℃에서 불활성 기류 존재 하로부터 점차 고 진공으로 감압하면서, ASTM D1238에 의한 용융지수(MFI)가 10 g/10min(230℃, 2.16kg) 이하, 혹은 5 g/10min 이하가 될 때까지 10~24 시간 동안 중합반응시킴에 따라 고점도화된 열가소성 폴리에스터 엘라스토머를 제조할 수 있다.
상기 고상중합 반응기는 일례로 회전가능한 고 진공 펌프가 연결된 베슬(vessel) 진공 건조기 등일 수 있고, 상기 불활성 기류는 일례로 질소 기류 등일 수 있다.
상기 폴리알킬렌 옥사이드는 일례로 폴리(테트라메틸렌 에테르) 글리콜이고 중량평균 분자량이 600~3,000 g/mol인 것, 혹은 말단이 에틸렌 옥사이드로 캡핑(capping)된 폴리프로필렌 글리콜을 사용할 수 있고, 중량평균 분자량이 2,000~3,000 g/mol인 것일 수 있고, 상기 범위 내에서 적절한 중합 반응성과 물성을 기재할 수 있다.
상기 하이브리드 UV 안정제는 열가소성 폴리에스터계 엘라스토머 수지 조성물 중 1~2 중량%, 혹은 1~1.5 중량% 범위 내일 수 있다.
상기 금속 착화합물 산화방지제는 일례로 폴리[[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일 또는 니켈 N,N-디부틸디싸이오카바메이트의 혼합물일 수 있고, 상업적으로 입수가능한 제품명으로는 ADEKA 사의 LA-502, 등을 들 수 있다.
상기 힌더드 아민 광안정제는 일례로 중량평균 분자량이 2000~3000 g/mol인 힌더드 아민 화합물일 수 있다.
구체적인 예로, 상기 힌더드 아민 광안정제는 폴리[[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘닐)이미노]일 수 있고, 상업적으로 입수가능한 제품명으로는 Chimarssorb 944 등을 들 수 있다.
또한, 상기 UV 흡광제는 일례로 벤조페놀계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 아크릴산 유도체, 및 히드록시페닐-트리아진계 화합물 중에서 선택될 수 있다.
구체적인 예로, 상기 벤조트리아졸계 화합물의 통상적으로 입수가능한 제품명으로는 Ciba 사의 Tinuvin 234 등을 들 수 있고, 상기 히드록시페닐-트리아진계 화합물의 통상적으로 입수가능한 제품명으로는 Ciba 사의 Tinuvin 1577 등을 들 수 있다.
상기 수지 조성물은 제조된 수지 조성물에 자동차 내장재 및 각종 엔지니어링 플라스틱 부품이 요구하는 장기 내열노화 방지 특성을 부여하도록, 산화방지제를 포함할 수 있다.
상기 산화방지제가 상기 하이브리드 UV 안정화제와 함께 사용되는 경우, 수지 조성물의 장기 내열노화 특성 및 내구성을 크게 향상시킬 수 있다.
일례로, 상기 산화방지제는 열가소성 폴리에스터계 엘라스토머 수지 조성물 총 100 중량% 중 0.1~1 중량%, 혹은 0.6~0.8 중량% 범위 내로 포함할 수 있다.
구체적인 예로, 상기 산화방지제는 힌더드 페놀계 산화방지제 및 디페닐아민계 산화방지제 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
다른 예로, 상기 산화방지제는 N,N'-헥산-1,6-디일비스(3-(3,5-디-tert- 부틸-4-히드록시페닐프로피온아마이드)) 및 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질) 디페닐아민 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 열가소성 폴리에스터계 엘라스토머 조성물은 카본블랙 마스터배치를 열가소성 폴리에스터계 엘라스토머 수지 조성물 총 100 중량부 기준으로 0.2~5 중량부, 혹은 0.1~3 중량부 범위 내로 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 수득된 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물은, 시트성형을 위한 이중압출 성형 특성(접착성, 용융지수, 시트 성형성) 및 표피재로서의 특성(경도, 표면광택)이 균형있게 발현되는 것으로, 진공성형 공법에 적용하기 적절할 수 있다.
본 발명에 의한 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물은 성형, 특히 블로우 성형 혹은 이중압출 성형하여 제조된 자동차용 부품 등의 성형품을 제공할 수 있으며, 상기 부품은 이에 한정하는 것은 아니나, 자동차 내장제 성형품으로서 인스트루먼트 패널(Instrument panel), 플로어 콘솔(Floor console), 또는 암 레스트(Arm rest), 장중비 인판넬(Inner panel), 혹은 산업용 자재 성형품 중 선택될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[ 실시예 ]
<수지>
TPEE -A( 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지):
수평균분자량 1,000 g/mol의 폴리(테트라메틸렌 에테르) 글리콜을 포함하고 용융중합(경도 40D, 용융지수 25(230℃, 2.16kg))한 수지(제조사: LG화학)를 고상중합하여 제조한 수평균 분자량 1,400g/mol의, 경도 38D, 용융지수 30(230℃, 2.16kg)인 수지.
< 하이브리드 UV 안정제>
i)금속 착화합물 산화방지제: LA-502(제조사: Adeka)
힌더드 아민 광안정제: Chimarssorb 944(제조사: Ciba Specialty Chemicals, 중량평균 분자량 2000-3000 g/mol).
ii ) UV 흡광제 :
흡광제1 ( 벤조트리아졸계 화합물): Tinuvin 234(중량평균 분자량 447.6 g/mol, Ciba Specialty Chemicals)
흡광제2 ( 히드록시페닐 - 트리아진계 화합물): Trinuvin 1577(중량평균분자량 425 g/mol, Ciba Specialty Chemicals).
<산화방지제>
산화방지제1 ( 힌더드 페놀계 산화방지제): Irganox 1098(제조사: Ciba Specialty Chemicals).
산화방지제2 ( 디페닐아민계 산화방지제): Naugard 445(제조사: Crompton),
<블랙 칼라 마스터배치>
KEYFLEX BT M-40C (제조사: LG 화학)
실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 6
하기 표 1에 각각 기재된 수지 및 첨가제를 그 기재된 함량에 따라 혼합한 다음, 이축압출기를 이용하여 230~260 ℃에서 용융혼련 및 압출하고, 이 압출된 용융물을 냉각조를 통과시켜 냉각시킨 후, 펠렛타이징하여 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물을 펠렛 형태로 제조하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
수지 98.2 98.4 98.4 98.4 98.4 98.4 98.4 98.4 98.9 98.9 98.9 98.9
i)금속 착화합물 산화방지제 1.0 0.5 0.5 0.5
i)힌더드 아민광안정제 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
ii)UV 흡광제 1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
ii)UV흡광제2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
산화방지제1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
산화방지제2 0.5 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
카본블랙* 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
*수지, 금속 착화합물 산화방지제, 힌더드 아민 광안정제, UV 흡광제 1, UV 흡광제 2, 산화방지제 1, 산화방지제 2의 총 합 100 중량부를 기준으로 한 중량부이다.
[ 시험예 ]
상기 실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 6에서 제조된 펠렛 형태의 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물을 사출기를 이용하여 물성측정을 위한 시험편으로 제조하였고, 이의 물성을 하기의 방법으로 측정한 다음, 그 결과를 하기의 표 2 및 3에 나타내었다.
<시험 항목>
(1) 표면경도: ASTM D2240의 방법으로 쇼어 D 타입으로 경도를 측정하였다.
(2) 용융지수: ASTM D1238에 의거 230℃, 2.16kg 하중에서 10분 체류 후 측정하였다.
(3) 인장강도 및 신율: ASTM D3163에 의거 인장강도를 초기 및 10일 경과후 각각 측정하였다.
(4)표면 백화 및 사출이형성: 측정 결과를 ◎(우수함), ○(양호), △(보통), 및 ×(불가)로 나타내었다.
구분 비교예 실시예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
물성 표면경도(Shore D) 38 38 38 38 38 38 40 40 38 38 38 38
용융지수
(230℃/2.16, g/10min) 		30 30 30 30 30 30 25 25 30 30 30 30
인장강도
(kg/cm2) 		250 245 240 240 230 240 250 250 240 230 240 245
인장신율(%) 980 945 930 935 940 935 900 920 865 870 890 930
표면 백화 × × × ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○
사출 이형성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ △ ○ ○ ○ ○
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
인장강도 at Initial Kgf/cm2 250 245 240 240 230 240 250 250 240 230 240 245
인장강도 after 10 day 205 210 210 205 200 180 220 225 160 155 160 170
신율 at Initial % 980 945 930 935 940 935 900 920 865 870 890 930
신율 after 10 day 770 780 785 760 750 730 850 870 645 630 640 655
Color after 5 day ΔΕ 0.42 0.38 0.35 0.50 0.48 0.51 0.43 0.49 0.5 0.5 1.0 1.1
Color after 10 day 0.86 0.92 0.83 0.92 0.90 1.23 0.78 0.80 1.1 1.1 1.9 1.9
상기 표 2 및 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물(실시예 1 내지 6)은 시트 성형을 위한 이중압출 성형 특성(접착성, 용융지수, 시트 성형성) 및 표피재로서의 특성(경도, 표면광택)이 균형있게 발현됨을 알 수 있었다.

Claims (17)

  1. 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 및 하이브리드 UV 안정제를 포함하되, 상기 하이브리드 UV 안정제가
    i)금속 착화합물 산화방지제 혹은 힌더드 아민 광안정제 중에서 선택된 1종 이상과 UV 흡광제 중에서 선택된 1종의 배합; 또는
    ii)UV 흡광제 중에서 선택된 2종의 배합;을 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 용융중합 및 고상중합시켜 수득된 수지인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 조성물 총 100중량% 중 97~99중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 유동흐름지수(MFI)가 25~40 g/10min(230℃, 2.16kg)인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 코폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지는 쇼어(shore) 경도가 35~50D인 수지인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 하이브리드 UV 안정제는 조성물 총 100중량%중 1~2 중량% 범위 내인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 금속 착화합물 산화방지제는 폴리[[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일 또는 니켈 N,N-디부틸디싸이오카바메이트의 혼합물인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 힌더드 아민 광안정제는 중량평균 분자량이 2000~3000 g/mol인 힌더드 아민 화합물인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 힌더드 아민 광안정제는 폴리[[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘닐)이미노]인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 UV 흡광제는 벤조페놀계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 아크릴산 유도체, 및 히드록시페닐-트리아진계 화합물 중에서 선택된 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 수지 조성물은 산화방지제를 조성물 총 100 중량% 중 0.1~1 중량% 범위 내로 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 산화방지제는 힌더드 페놀계 산화방지제 및 디페닐아민계 산화방지제 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  13. 제 11항에 있어서,
    상기 산화방지제는 N,N'-헥산-1,6-디일비스(3-(3,5-디-tert- 부틸-4-히드록시페닐프로피온아마이드)) 및 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질) 디페닐아민 중에서 선택된 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  14. 제 1항에 있어서,
    상기 수지 조성물은 카본블랙 마스터배치를 조성물 총 100 중량부 기준으로 0.2~5 중량부 범위 내로 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 의한 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 수지 조성물을 성형하여 제조된
    성형품.
  16. 제 15항에 있어서,
    상기 성형품은 블로우 성형 또는 압출 성형하여 수득된 것을 특징으로 하는
    성형품.
  17. 제 15항에 있어서,
    상기 성형품은 인스트루먼트 패널(Instrument panel), 플로어 콘솔(Floor console), 암 레스트(Arm rest), 장중비 인판넬(Inner panel), 또는 산업용 자재인 것을 특징으로 하는
    성형품.
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