KR20150029583A - 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물 및 이로부터 제조된 자가 점착성 필름 - Google Patents

폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물 및 이로부터 제조된 자가 점착성 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물 및 이로부터 제조된 자가 점착성 필름에 관한 것이다. 본 발명에 따른 자가 점착성 필름은 각종 소재의 피착재에 대하여 우수한 점착 강도를 나타낼 수 있으면서도, 반복 사용시 피착재의 표면에 잔사를 남기지 않으며, 특히, 온도 및 습도 조건의 변화에 따른 점착 강도의 변화율이 낮아 다양한 환경에서 보다 안정적인 점착 특성을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 자가 점착성 필름은 점착 강도가 보다 넓은 범위에서 쉽게 조절될 수 있어, 유리, 금속 또는 플라스틱 등 다양한 소재의 피착재에 대한 표면 보호용 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.

Description

폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물 및 이로부터 제조된 자가 점착성 필름{RESIN COMPOSITION COMPRISING POLYALKYENE CARBONATE AND SELF ADHESIVE FILM PRODUCED THEREFROM}
본 발명은 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 자가 점착성 필름용 수지 조성물과, 이로부터 제조된 자가 점착성 필름에 관한 것이다.
자가 점착성 필름은 필름 자체로 점착력을 가져 별도의 접착제를 사용하지 않고도 반복적인 부착과 탈착이 가능한 필름으로서, 광고용 필름, 장식용 필름, 전자 부품 보호 필름 등 광범위하게 사용되고 있다.
이러한 자가 점착성 필름의 제조에는 주로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌 비닐 아세테이트 등이 베이스 수지로 사용되고 있으며, 여기에 점착력, 유연성 등을 부여하기 위하여 점착제(tackifier), 가소제(plasticizer) 등이 사용되고 있다.
그런데, 자가 점착성 필름은 반복적인 부착과 탈착 과정에서 피착재의 표면에 잔사(점착 성분, 유분 등)를 남기게 되어, 이로 인해 피착재가 오염될 우려가 있다.
또한, 이전의 자가 점착성 필름은 충분한 점착 강도의 확보에 한계가 있었을 뿐만 아니라, 주변의 온도 및 습도 조건에 따라 점착력이 급격히 변화하는 등 안정적인 점착 성능의 확보가 어려운 한계가 있었다.
이에 본 발명은 각종 소재의 피착재에 대하여 우수한 점착 강도를 나타낼 수 있으면서도, 반복 사용시 잔사를 남기지 않으며, 특히 온도 및 습도 조건의 변화에 따른 점착 강도의 변화율이 낮아 안정적인 점착 특성의 발현이 가능한 자가 점착성 필름을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 이와 같은 자가 점착성 필름의 제조를 가능케 하고 보다 넓은 범위에서 점착 강도의 조절이 가능한 자가 점착성 필름용 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트와 에틸렌 카보네이트를 포함하는 자가 점착성 필름용 수지 조성물이 제공된다:
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이고; R1 내지 R4 중 적어도 어느 두 개는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수 있고;
n은 10 내지 1,000의 정수이다.
본 발명에 따르면, 상기 수지 조성물은 80 내지 99 중량%의 상기 폴리알킬렌 카보네이트 및 1 내지 20 중량%의 에틸렌 카보네이트를 포함할 수 있다.
여기서, 상기 폴리알킬렌 카보네이트는 10,000 내지 1,000,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것일 수 있다. 그리고, 바람직하게는, 상기 폴리알킬렌 카보네이트는 폴리에틸렌 카보네이트, 폴리프로필렌 카보네이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
한편, 본 발명에 따르면, 상기 수지 조성물로부터 형성된 자가 점착성 필름이 제공된다.
본 발명에 따르면, 상기 자가 점착성 필름은, (20±5)℃의 온도 및 (50±2)%의 상대습도 조건 하에서 유리 기판에 대하여 수행된 180도 박리 시험에 따른 점착 강도가 10 내지 70 g/inch일 수 있다.
특히, 상기 자가 점착성 필름은 하기 식 1의 관계를 충족할 수 있다:
[식 1]
|(A0 - A85)/A0|〈 0.3
상기 식 1에서,
A0는 (20±5)℃의 온도 및 (50±2)%의 상대습도 조건 하에서 유리 기판에 대하여 수행된 180도 박리 시험에 따른 필름의 점착 강도(g/inch)를 나타내며,
A85는 상기 유리 기판에 부착된 필름을 (85±5)℃의 온도 및 (85±2)%의 상대습도 조건 하에서 2 시간 동안 에이징한 후, 상기 A0와 동일한 조건 하에서 수행된 180도 박리 시험에 따른 필름의 점착 강도(g/inch)를 나타낸다.
그리고, 상기 자가 점착성 필름은 유리, 금속, 또는 플라스틱 소재의 피착재에 대한 표면 보호용으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 자가 점착성 필름은 각종 소재의 피착재에 대하여 우수한 점착 강도를 나타낼 수 있으면서도, 반복 사용시 피착재의 표면에 잔사를 남기지 않으며, 특히, 온도 및 습도 조건의 변화에 따른 점착 강도의 변화율이 낮아 다양한 환경에서 보다 안정적인 점착 특성을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 자가 점착성 필름은 점착 강도가 보다 넓은 범위에서 쉽게 조절될 수 있어, 유리, 금속 또는 플라스틱 등 다양한 소재의 피착재에 대한 표면 보호용 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 발명의 구현 예들에 따른 자가 점착성 필름용 수지 조성물과 이로부터 제조된 필름에 대하여 설명하기로 한다.
그에 앞서, 본 명세서 전체에서 명시적인 언급이 없는 한, 전문 용어는 단지 특정 구현예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 그리고, 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다.
또한, 명세서에서 사용되는 '포함'의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 또는 성분의 부가를 제외시키는 것은 아니다.
한편, 본 발명자들의 계속적인 실험 결과, 베이스 수지로서 폴리알킬렌 카보네이트와 가소제로서 에틸렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물로부터 제조된 필름은 별도의 점착제(tackifier) 없이도 필름 자체로 점착성을 나타낼 수 있음이 확인되었다. 나아가, 상기 수지 조성물은 우수한 상용성을 나타냄에 따라, 이로부터 형성된 필름은 피착재의 표면에 잔사를 남기지 않는다. 특히, 상기 수지 조성물로부터 형성된 필름은 온도 및 습도 조건의 변화에 따른 점착 강도의 변화율이 낮아, 다양한 환경에서 보다 안정적인 점착 특성을 나타낼 수 있음이 확인되었다.
이러한 본 발명의 일 구현 예에 따르면,
하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트와 에틸렌 카보네이트를 포함하는 자가 점착성 필름용 수지 조성물이 제공된다:
[화학식 1]
Figure pat00002
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이고; R1 내지 R4 중 적어도 어느 두 개는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수 있고;
n은 10 내지 1,000의 정수이다.
폴리알킬렌 카보네이트는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 비결정성의 고분자로서, 상기 수지 조성물에 베이스 수지로써 포함된다.
본 발명자들의 연구 결과에 따르면, 상기 폴리알킬렌 카보네이트와 가소제로써 에틸렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물은 현저히 우수한 점착 강도를 나타낼 수 있어, 유리, 금속 또는 플라스틱 등 다양한 소재의 피착재에 대한 표면 보호용 자가 점착성 필름으로 형성하기에 적합하다.
특히, 이전의 자가 점착성 수지 조성물 또는 필름은 고온 (예를 들어 90℃)의 환경에 놓여질 경우 점착력이 급증하고, 다시 상온의 환경에 놓인 후에도 점착력이 회복되지 않아, 점착 필름으로써의 사용이 불가능해지거나, 취급이 용이하지 않은 한계가 있었다. 특히, 폴리알킬렌 카보네이트계 자가 점착 필름의 경우 고온 및 고습 환경에 놓여질 경우 수분의 침투에 의해 팽윤(swelling) 현상이 나타나 점착 강도가 급격히 떨어지는 등 물성이 저하되는 문제점이 있었다. 예를 들어, 이러한 환경 조건과 그에 따른 문제점은 수지 조성물 또는 필름의 수송을 위한 컨테이너 내에서 실제로 구현될 수 있다.
그에 비하여, 발명의 구현 예에 따른 자가 점착성 수지 조성물은 폴리알킬렌 카보네이트와 에틸렌 카보네이트를 포함함에 따라, 고온 고습의 환경에 노출되더라도 점착 강도의 변화가 최소화될 수 있어, 다양한 환경에서 보다 안정적인 점착 특성을 나타낼 수 있다.
나아가, 상기 폴리알킬렌 카보네이트는 유사 계열의 엔지니어링 플라스틱인 방향족 폴리카보네이트와 달리 생분해가 가능하고, 이산화탄소와 물로 완전히 분해되어 탄소 잔류물이 없다는 점에서 환경 친화적인 장점을 가지고 있다.
이러한 폴리알킬렌 카보네이트는 유기금속 촉매의 존재 하에 에폭사이드계 화합물과 이산화탄소를 모노머로 사용하여 공중합을 통해 얻어질 수 있다. 이때, 상기 에폭사이드계 화합물은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1-부텐 옥사이드, 2-부텐 옥사이드, 이소부티렌 옥사이드, 1-펜텐 옥사이드, 2-펜텐 옥사이드, 1-헥센 옥사이드, 1-옥텐 옥사이드, 시클로펜텐 옥사이드, 시클로헥센 옥사이드, 스티렌 옥사이드 또는 부타디엔 모노옥사이드 등이나, 이들 중에 선택된 2종 이상의 다양한 에폭사이드계 화합물일 수 있다.
이러한 폴리알킬렌 카보네이트는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 단일 중합체일 수 있으며; 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 2 종 이상의 반복 단위를 포함하는 공중합체이거나, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와 함께 알킬렌 옥사이드계 반복 단위 등을 포함하는 공중합체일 수 있다.
다만, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위로 인한 특유의 물성 (예를 들어 생분해성)이 발현될 수 있도록 하기 위하여, 상기 폴리알킬렌 카보네이트는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위의 1 종 이상을 약 40 몰% 이상, 바람직하게는 약 60 몰% 이상, 보다 바람직하게는 약 80 몰% 이상으로 포함하는 중합체일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이고; R1 내지 R4 중 적어도 어느 두 개는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수 있다. 이때, 상기 R1 내지 R4는 최종적으로 얻고자 하는 폴리알킬렌 카보네이트의 기계적 물성 또는 생분해성 등을 고려하여 적절한 작용기로 선택될 수 있다. 예를 들어, 상기 작용기가 수소이거나 상대적으로 작은 탄소수를 갖는 작용기일 경우에는 생분해성의 측면에서 보다 유리할 수 있고, 상대적으로 많은 탄소수를 갖는 작용기일 경우 수지의 강도 등 기계적 물성의 측면에서 유리할 수 있다. 구체적인 예로서, 폴리에틸렌 카보네이트가 폴리프로필렌 카보네이트에 비해 보다 빠르게 생분해됨이 보고된 바 있다 (Inoue et al. Chem . Pharm . Bull , Jpn, 1983, 31, 1400; Ree et al. Catalysis Today, 2006, 115, 288-294).
이러한 점을 감안할 때, 발명의 구현 예에 따른 수지 조성물은 상기 폴리알킬렌 카보네이트로 폴리에틸렌 카보네이트, 폴리프로필렌 카보네이트, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
그리고, 상기 폴리알킬렌 카보네이트에서, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위의 중합도 n은 10 내지 1,000, 바람직하게는 50 내지 500으로 될 수 있다. 그리고, 상기 반복 단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트는 약 10,000 내지 약 1,000,000, 바람직하게는 약 50,000 내지 약 500,000의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 폴리알킬렌 카보네이트가 상기 중합도 및 중량 평균 분자량을 가짐에 따라, 이로부터 얻어지는 성형품이 적절한 강도 등의 기계적 물성과 함께 생분해성을 나타낼 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 자가 점착성 필름용 수지 조성물에는 가소제로써 에틸렌 카보네이트가 포함된다.
상기 가소제는 수지 조성물의 젖음성(wetting properties)을 개선시켜 점착력이 발현될 수 있도록 하기 위해 첨가된다. 특히, 발명의 구현 예에 따르면, 에틸렌 카보네이트는 전술한 폴리알킬렌 카보네이트와의 상용성이 우수하면서도, 필름의 형성시 피착재의 표면에 잔사를 남기지 않을 뿐 아니라, 그 함량에 따라 조성물의 점착 강도가 넓은 범위에서 보다 쉽게 조절될 수 있도록 한다.
이와 관련하여, 이전의 자가 점착성 수지 조성물에는 베이스 수지와 함께 석유계 수지, 로진계 수지 등의 점착제(tackifier)가 첨가되었는데, 이러한 점착제는 기본적으로 폴리알킬렌 카보네이트와의 상용성이 좋지 않을 뿐만 아니라, 젖음성 개선 효과가 미미하고, 피착재의 표면에 잔사를 남기는 등의 문제가 발생할 수 있어 바람직하지 않다.
특히, 발명의 구현 예에 따른 수지 조성물은 가소제로서 단분자인 에틸렌 카보네이트를 포함하는데, 에틸렌 카보네이트는 다른 카보네이트계 화합물 (예를 들어, 프로필렌 카보네이트, 저분자량의 폴리알킬렌 카보네이트 등)에 비하여 우수한 점착 특성의 발현을 가능케 한다.
상기 알킬렌 카보네이트계 가소제 이외에, 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate), 디에틸 카보네이트(diethyl carbonate), 에틸메틸카보네이트(ethyl methyl carbonate), 감마부티로락톤(γ-butyrolactone), 설포레인(sulfolane), 메틸 아세테이트(methyl acetate), 및 메틸 프로피오네이트(methyl propionate)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물도 가소제로써 혼합되어 사용될 수 있다. 다만, 에틸렌 카보네이트의 첨가에 따른 전술한 효과가 충분히 발현될 수 있도록 하기 위하여, 조성물에 포함되는 가소제의 적어도 70 중량%는 에틸렌 카보네이트인 것이 바람직하다.
그리고, 본 발명에 따르면, 상기 수지 조성물은 80 내지 99 중량%의 상기 폴리알킬렌 카보네이트 및 1 내지 20 중량%의 에틸렌 카보네이트를 포함할 수 있다.
즉, 가소제로써 에틸렌 카보네이트를 첨가함에 따른 수지 조성물의 점착 특성 향상 효과가 충분히 발현될 수 있도록 하기 위하여, 에틸렌 카보네이트는 조성물 전체 중량을 기준으로 1 중량% 이상, 바람직하게는 3 중량% 이상으로 포함될 수 있다. 다만, 가소제가 과량으로 첨가될 경우 베이스 수지인 폴리알킬렌 카보네이트와의 상용성이 떨어질 수 있고, 점착력의 과도한 상승으로 인해 피착재에 잔사가 남을 수 있으며, 상대적으로 베이스 수지의 함량이 줄어 필름의 기계적 물성이 저하될 수 있다. 그러므로, 에틸렌 카보네이트는 조성물 전체 중량을 기준으로 20 중량% 이하, 바람직하게는 15 중량% 이하, 보다 바람직하게는 10 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 5 중량% 이하로 포함될 수 있다.
한편, 본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 전술한 폴리알킬렌 카보네이트 및 에틸렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 자가 점착성 필름이 제공된다.
특히, 상기 자가 점착성 필름은 전술한 수지 조성물로부터 형성됨에 따라, 기본적으로 우수한 점착 강도를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 구현 예에 따르면, 상기 자가 점착성 필름은 (20±5)℃의 온도 및 (50±2)%의 상대습도 조건 하에서 유리 기판에 대한 180도 박리 시험시 10 g/inch 이상의 점착 강도를 나타낼 수 있다. 다만, 점착 강도가 너무 높으면 박리가 어렵고 피착재의 표면에 잔사가 남는 등 점착 필름으로서의 기능이 오히려 떨어질 수 있다. 이러한 관점에서, 상기 자가 점착성 필름은 상기 박리 시험시 70 g/inch 이하, 또는 50 g/inch 이하, 또는 30 g/inch 이하, 또는 15 g/inch 이하의 점착 강도를 나타내어, 우수한 점착 특성이 발현될 수 있다.
나아가, 상기 자가 점착성 필름은 반복 사용시 피착재의 표면에 잔사를 남기지 않을 뿐 아니라, 특히, 하기 식 1의 관계를 충족하는 물성을 나타낼 수 있다. 즉, 발명의 구현 예에 따른 자가 점착성 필름은 하기 식 1과 같이 온도 및 습도 조건의 변화에 따른 점착 강도 변화율의 절대값이 약 30% 미만 (즉, |(A0 - A85)/A0|〈 0.3), 바람직하게는 25% 이하 (즉, |(A0 - A85)/A0| = 0.25) 또는 1 내지 25% (즉, 0.01 = |(A0 - A85)/A0| = 0.25), 보다 바람직하게는 15% 이하 (즉, |(A0 - A85)/A0| = 0.15) 또는 1 내지 15% (즉, 0.01 = |(A0 - A85)/A0| = 0.15)로 낮아, 다양한 환경에서 보다 안정적인 점착 특성을 나타낼 수 있다:
[식 1]
|(A0 - A85)/A0|〈 0.3
상기 식 1에서,
A0는 (20±5)℃의 온도 및 (50±2)%의 상대습도 조건 하에서 유리 기판에 대하여 수행된 180도 박리 시험에 따른 필름의 점착 강도(g/inch)를 나타내고,
A85는 상기 유리 기판에 부착된 필름을 (85±5)℃의 온도 및 (85±2)%의 상대습도 조건 하에서 2 시간 동안 에이징한 후, 상기 A0와 동일한 조건 하에서 수행된 180도 박리 시험에 따른 필름의 점착 강도(g/inch)를 나타내며,
|(A0 - A85)/A0| 는 점착 강도 변화율의 절대값을 의미한다.
한편, 상기 자가 점착성 필름을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 필름 성형에 적용되는 통상적인 방법들이 적절히 채택될 수 있다. 예를 들면, 기재 상에 전술한 수지 조성물을 도포하고 건조시키는 방법으로 필름을 얻을 수 있다. 그리고, 상기 자가 점착성 필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 용도에 따라 적절한 두께의 필름으로 형성될 수 있다.
이러한 자가 점착성 필름은 유리, 금속, 또는 플라스틱 등 다양한 소재의 피착재에 대한 표면 보호용 필름으로 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 다만, 하기의 실시예들은 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
약 29.7g의 폴리에틸렌 카보네이트(중량 평균 분자량: 250,000) 및 약 0.3g의 에틸렌 카보네이트를 약 150g의 클로로포름에 녹여 고형분 함량 약 16 중량%의 수지 조성물을 준비하였다. 그리고, 상기 수지 조성물을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 소재의 기재 위에 캐스팅한 후 건조하여 두께 약 30 ㎛의 필름을 얻었다.
실시예 2
약 29.1g의 폴리에틸렌 카보네이트 및 약 0.9g의 에틸렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 두께 약 30 ㎛의 필름을 얻었다.
실시예 3
약 28.5g의 폴리에틸렌 카보네이트 및 약 1.5g의 에틸렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 두께 약 30 ㎛의 필름을 얻었다.
비교예 1
에틸렌 카보네이트를 사용하지 않고, 실시예 1에 사용된 폴리에틸렌 카보네이트(중량 평균 분자량: 250,000)만을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 두께 약 30 ㎛의 필름을 얻었다.
비교예 2
약 28.5g의 폴리에틸렌 카보네이트(중량 평균 분자량: 250,000) 및 약 1.5g의 프로필렌 카보네이트를 약 150g의 클로로포름에 녹여 고형분 함량 약 16 중량%의 수지 조성물을 준비하였다. 그리고, 상기 수지 조성물을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 소재의 기재 위에 캐스팅한 후 건조하여 두께 약 30 ㎛의 필름을 얻었다.
비교예 3
약 28.5g의 폴리에틸렌 카보네이트(중량 평균 분자량: 250,000) 및 약 1.5g의 폴리에틸렌 카보네이트(중량 평균 분자량: 300)를 약 150g의 클로로포름에 녹여 고형분 함량 약 16 중량%의 수지 조성물을 준비하였다. 그리고, 상기 수지 조성물을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 소재의 기재 위에 캐스팅한 후 건조하여 두께 약 30 ㎛의 필름을 얻었다.
실험예
실시예 및 비교예를 통해 얻은 각각의 필름에 대하여 다음과 같은 실험을 실시하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 초기 점착 강도(A0, g/inch): 각각의 필름을 유리 기판에 부착한 시편을 준비한 후, 점착력 측정기(모델명: TA-XT plus, 제조사: Stable micro system)를 이용하여, 23℃의 온도 및 48%의 상대습도의 항온 항습 조건 하에서 180도 박리 시험을 수행하였고, 이를 통해 초기 점착 강도(g/inch)를 측정하였다.
(2) 에이징 후 점착 강도(A85, g/inch): 초기 점착 강도 측정과 동일한 시편을 준비한 후, 상기 시편을 85℃의 온도 및 85%의 상대습도의 항온 항습 조건 하에서 약 2 시간 동안 에이징(방치)하였다. 이어서, 23℃의 온도 및 48%의 상대습도 조건 하에서, 상기 점착력 측정기를 이용하여 180도 박리 시험을 수행하였고, 이를 통해 에이징 후 점착 강도(g/inch)를 측정하였다.
A0 (g/inch) A85 (g/inch) |(A0-A85)/A0|
실시예 1 12.5 16.0 0.28
실시예 2 13.0 15.2 0.17
실시예 3 13.0 14.4 0.11
비교예 1 8.9 13.7 0.54
비교예 2 8.7 13.3 0.53
비교예 3 9.6 14.6 0.52
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예들에 따른 필름은 초기 점착 강도가 10 g/inch 이상으로 나타나, 비교예들의 필름에 비하여 30% 이상 향상된 초기 점착 강도가 확보될 수 있는 것으로 확인되었다.
그리고, 비교예 1의 경우 에이징 과정에서 필름에 수분이 침투되어 팽윤된 것으로 관찰되었으며, 비교예들의 필름은 에이징 후 점착 강도의 변화율이 실시예들의 필름에 비하여 확연하게 커져, 환경에 따라 불안정한 점착 특성을 나타내는 것으로 확인되었다.
그에 비하여, 실시예들의 필름은 점착 강도의 변화율이 상기 식 1의 관계를 충족하는 30 % 미만으로 나타나, 고온 및 고습 환경 하에서 에이징 후에도 초기와 거의 동등한 정도의 점착 특성을 유지할 수 있는 것으로 확인되었다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리알킬렌 카보네이트와 에틸렌 카보네이트를 포함하는 자가 점착성 필름용 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00003

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기이고; R1 내지 R4 중 적어도 어느 두 개는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수 있고;
    n은 10 내지 1,000의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    80 내지 99 중량%의 상기 폴리알킬렌 카보네이트 및 1 내지 20 중량%의 에틸렌 카보네이트를 포함하는 자가 점착성 필름용 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌 카보네이트는 10,000 내지 1,000,000의 중량 평균 분자량을 갖는 자가 점착성 필름용 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌 카보네이트는 폴리에틸렌 카보네이트, 폴리프로필렌 카보네이트, 또는 이들의 혼합물인 자가 점착성 필름용 수지 조성물.
  5. 제 1 항에 따른 수지 조성물로부터 형성된 자가 점착성 필름.
  6. 제 5 항에 있어서,
    (20±5)℃의 온도 및 (50±2)%의 상대습도 조건 하에서, 유리 기판에 대하여 수행된 180도 박리 시험에 따른 점착 강도가 10 내지 70 g/inch인 자가 점착성 필름.
  7. 제 5 항에 있어서,
    하기 식 1의 관계를 충족하는 자가 점착성 필름:
    [식 1]
    |(A0 - A85)/A0|〈 0.3
    상기 식 1에서,
    A0는 (20±5)℃의 온도 및 (50±2)%의 상대습도 조건 하에서 유리 기판에 대하여 수행된 180도 박리 시험에 따른 필름의 점착 강도(g/inch)를 나타내며,
    A85는 상기 유리 기판에 부착된 필름을 (85±5)℃의 온도 및 (85±2)%의 상대습도 조건 하에서 2 시간 동안 에이징한 후, 상기 A0와 동일한 조건 하에서 수행된 180도 박리 시험에 따른 필름의 점착 강도(g/inch)를 나타낸다.
  8. 제 5 항에 있어서,
    유리, 금속, 또는 플라스틱 소재의 피착재에 대한 표면 보호용 필름으로 사용되는 자가 점착성 필름.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018528997A (ja) * 2015-08-04 2018-10-04 レプソル・ソシエダッド・アノニマRepsol.S.A. 感圧接着剤のための新規調製物

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016208281A1 (ja) * 2015-06-24 2016-12-29 リンテック株式会社 粘着剤及び粘着シート
US10450485B2 (en) * 2015-10-13 2019-10-22 Lintec Corporation Pressure sensitive adhesive sheet
CN109679052B (zh) * 2019-01-04 2021-07-20 郑州大学 一种地下管道双浆速凝高聚物修复材料及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4833036A (en) * 1988-03-21 1989-05-23 Arco Chemical Technology, Inc. Polyalkylene carbonate hot melt adhesive
NO170326C (no) * 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
US5177134A (en) * 1990-12-03 1993-01-05 Motorola, Inc. Tacking agent
JP3384173B2 (ja) * 1995-02-10 2003-03-10 ソニー株式会社 高分子固体電解質
DE102006037627A1 (de) * 2006-08-10 2008-02-14 Tesa Ag Selbstklebemasse aus hydrierten Blockcopolymeren und daraus hergestellte Schutzfolie für glatte und raue Oberflächen
DE102006037625A1 (de) * 2006-08-10 2008-02-14 Tesa Ag Selbstklebemasse aus hydrierten Blockcopolymeren und daraus hergestellte Schutzfolie für glatte Oberflächen
US20120009427A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-12 Christopher Hable Solvent cast flame retardant polycarbonate coatings, films and laminates
KR101909434B1 (ko) * 2010-11-29 2018-10-19 에스케이이노베이션 주식회사 수지 조성물용 가소제 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR101294132B1 (ko) * 2010-12-16 2013-08-08 에스케이이노베이션 주식회사 유리접합용 접착필름 조성물
KR101351363B1 (ko) * 2010-12-28 2014-01-22 에스케이이노베이션 주식회사 친환경 핫멜트 조성물
KR101406985B1 (ko) * 2011-03-29 2014-06-17 에스케이종합화학 주식회사 고분자 전해질 조성물 및 이를 포함하는 염료감응 태양전지
KR101409832B1 (ko) * 2011-07-26 2014-06-30 에스케이종합화학 주식회사 자기 접착 조성물 및 이로부터 제조된 유리용 자기 접착 필름
KR101392705B1 (ko) * 2011-08-18 2014-05-12 에스케이종합화학 주식회사 핫멜트 접착제 조성물

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018528997A (ja) * 2015-08-04 2018-10-04 レプソル・ソシエダッド・アノニマRepsol.S.A. 感圧接着剤のための新規調製物

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