KR101409832B1

KR101409832B1 - 자기 접착 조성물 및 이로부터 제조된 유리용 자기 접착 필름

Info

Publication number: KR101409832B1
Application number: KR1020110073849A
Authority: KR
Inventors: 홍승권; 전민호; 정광진; 정기남; 옥명안; 손인헌
Original assignee: 에스케이종합화학 주식회사; 에스케이이노베이션 주식회사
Priority date: 2011-07-26
Filing date: 2011-07-26
Publication date: 2014-06-30
Also published as: JP2014522902A; EP2736997A4; US20140171616A1; EP2736997A1; KR20130014708A; WO2013015522A1; CN103748188A

Abstract

본 발명은 이산화탄소와 1종 이상의 에폭사이드 화합물의 공중합에 의한 지방족 폴리카보네이트(aliphatic polycarbonate)를 포함하는 내후성, 접착력, 투명성 및 자외선에 대한 내구성이 우수한 자기 접착용 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 지방족 폴리카보네이트를 포함하는 자기 접착용 조성물로 제조된 유리용 자기 접착 필름 및 그의 이용에 관한 것이다.

Description

자기 접착 조성물 및 이로부터 제조된 유리용 자기 접착 필름{SELF ADHESIVE COMPOSITION AND SELF ADHESIVR FILM FOR GLASS THEREFROM}

최근, 보관이나 유통과정에서의 흠집 등의 손상을 방지하기 위해, 전기, 전자재료나 정밀 기계를 중심으로, 목제 제품, 금속 제품, 유리 제품, 프라스틱 제품 등, 다양한 분야에서 표면 보호 시트가 사용되고 있다. 또한, 수출용 자동차 등의 보관이나 유통 과정에서도, 자동차 본체(금속 부분, 플라스틱 부분 등)에의 흠집 등을 보호하기 위해, 폴리올레핀계 수지의 필름에 점착제층을 형성한 표면 보호 필름 등이 사용되고 있다. 그러나, 여름철 등의 옥외 폭로(暴露)에서는 지붕 부분의 온도가 80℃ 이상에 도달할 수도 있다는 상술한 자동차용 용도와 같이, 옥외의 고온 하에서 장기간 보관, 방치되는 용도에 있어서는, 자외선이나 열 등에 의한 강도나 유연성 등의 열화, 접착력의 시간 경과에 따른 상승 등에 의해, 유리면에 접착된 보호용 필름을 박리하기 어렵게 되는 문제점이 있었다.

또한, 자동차 유리의 표면 보호용으로 이용하기 위해서는, 보관이나 유통 과정에서, 보호용 필름을 부착한 상태로 개개의 자동차를 수시로 이동시킬 필요가 있기 때문에, 운전에 지장이 없는 투명성이 요구된다. 그 위에, 특히 수출용 자동차 등에 있어서는, 완성 차량이 수요자에게 인도될 때까지 옥외에 수개월 내지 반년 정도의 일시 보관을 거치는 경우가 많고, 이러한 보관 기간 동안이나 수송 중에 강풍이나 태풍 등의 심한 날씨와 조우할 경우, 작은 돌이나 모래 등에 의해 유리면에 흠집이나 잔금 등의 파손이 생겨 버리는 문제가 있는 것이 밝혀졌다. 일반적으로, 자동차의 도장 부분의 손상의 경우에는, 재마무리 등에 의해 부분적으로 보수하는 것이 가능하지만, 자동차의 유리 부분에 생긴 흠집이나 금의 경우에는, 일부일지라도 전면 교체를 해야 하기 때문에, 작업적, 비용적으로도 큰 문제가 된다. 이 때문에, 최근, 자동차 등의 출하, 보관 시에 유리면을 보호하기 위한 보호재가 요청되고 있다.

전술한 문제점을 개선하는 시도로서, 유리면을 보호하는 재료가 제안되어 있다. 예컨대, 폴리프로필렌으로 이루어지는 지지체에 폴리에틸렌-아세트산바이닐 공중합체로 이루어지는 점착제를 이용한 표면 보호 필름이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 제안에서는, 실제 사용 환경 하의 80℃ 정도의 보관에서도 박리 후에 풀기 잔류(adhesive deposit)를 발생시키게 되어, 내후성 및 내충격성이 불충분하며, 특히 옥외에서 보관, 보호가 행해지는 경우가 많은 자동차 유리용에의 적용은 불충분한 것이 밝혀졌다.

한편, 표면 보호 시트와는 다른 수법으로서, 자동차의 창유리의 일부를 커버 시트로 덮는 유리 보호 장치가 개시되어 있다. 그러나, 이러한 제안에 있어서는, 비용면이나 작업성이 열악해짐과 아울러 투명성도 나빠지기 때문에, 보관이나 유통 과정에서 개개의 자동차를 수시로 움직일 필요가 있는 자동차 유리용에의 적용은 불충분하다.

유리의 안전성 부여 및 유리 파편의 비산을 방지하기 위해 폴리에스테르나 폴리비닐부티랄(PVB), 또는 EVA와 같은 투명성과 접착성이 높은 필름을 이중 유리의 사이에 접착하여 이용하여 왔으나, 상기 유리용 접착 필름은 열압착에 의해 유리에 부착시키거나 고내후성의 접착제 층을 이용해 유리에 부착시키는데, 열압착의 경우 섭씨 140도 이상의 온도에서 라미네이션을 시키는 것이 일반적이며, 접착제를 사용할 경우에도 접착제의 경화에 필요한 온도와 식나 조건에서 열경화를 시키는 것이 일반적이다. 이러한 안전 유리용 필름 층이 두꺼울수록 유리의 두께를 얇게 하여 제품 전체의 중량을 줄일 수 있는데, 이를 위해서는 필름의 투명성이 유리에 비해 동등 이상의 수준이어야 한다. 이렇게 필름이 접착된 필름은 안전유리나 태양광 모듈용 유리로 사용되는데, 효율성 제고를 위해 필름의 내후성과 높은 필름의 투광성이 요구되고 있다.

일본공개특허 제2005-053931호 한국공개특허 제2003-0020491호

본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 내후성, 투광성, 자외선에 대한 내구성뿐 아니라 접착력이 우수한 자기 접착용 조성물 및 유리에 대한 접착력이 높아 접착제를 사용하지 않아도 되며, 필름의 두께가 더 두꺼워져도 유리의 투명성을 손상하지 않는 고투명성 자기 접착 필름을 제공하는 것이다.

이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

이때, 본 발명에서 사용되는 기술 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.

본 발명은 투명성, 내후성 및 접착력이 우수한 필름을 제조하기 위한 자기 접착용 조성물에 관한 것으로, 특히 지방족 폴리카보네이트를 포함하는 자기 접착용 조성물에 관한 것이다.

특히, 상기 지방족 폴리카보네이트는 이산화탄소와 할로겐, (C1-C20)알킬옥시, (C6-C20)아릴옥시 또는 (C6-C20)아르(C1-C20)알킬(aralkyl)옥시로 치환 또는 비치환된 (C2-C20)알킬렌옥사이드; 할로겐, (C1-C20)알킬옥시, (C6-C20)아릴옥시 또는 (C6-C20)아르(C1-C20)알킬(aralkyl)옥시로 치환 또는 비치환된 (C4-C20)사이클로알킬렌옥사이드; 및 할로겐, (C1-C20)알킬옥시, (C6-C20)아릴옥시, (C6-C20)아르(C1-C20)알킬(aralkyl)옥시 또는 (C1-C20)알킬로 치환 또는 비치환된 (C8-C20)스타이렌옥사이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 에폭사이드 화합물의 공중합에 의해 제조된다.

보다 구체적으로, 상기 에폭사이드 화합물은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부텐 옥사이드, 펜텐 옥사이드, 헥센 옥사이드, 옥텐 옥사이드, 데센 옥사이드, 도데센 옥사이드, 테트라데센 옥사이드, 헥사데센 옥사이드, 옥타데센 옥사이드, 부타디엔 모녹사이드, 1,2-에폭사이드-7-옥텐, 에피플루오로하이드린, 에피클로로하이드린, 에피브로모하이드린, 글리시릴 메틸 에테르, 글리시딜 에틸 에테르, 글리시딜 노말프로필 에테르, 글리시딜 2차부틸 에테르, 글리시딜 노말 또는 이소펜틸 에테르, 글리시딜 노말헥실 에테르, 글리시딜 노말헵틸 에테르, 글리시딜 노말 옥틸 또는 2-에틸-헥실 에테르, 글리시딜 노말 또는 이소노닐 에테르, 글리시딜 노말데실 에테르, 글리시딜 노말도데실 에테르, 글리시딜 노말테트라데실 에테르, 글리시딜 노말헥사데실 에테르, 글리시딜 노말옥타데실 에테르, 글리시딜 노말아이코실 에테르, 아이소프로필 글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르, t-부틸 글리시딜 에테르, 2-에틸헥실 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 사이클로펜텐 옥사이드, 사이클로헥센 옥사이드, 사이클로옥텐 옥사이드, 사이클로도데센 옥사이드, 알파-파이넨 옥사이드, 2,3-에폭사이드노보넨, 리모넨 옥사이드, 디엘드린, 2,3-에폭사이드프로필벤젠, 스타이렌 옥사이드, 페닐프로필렌 옥사이드, 스틸벤 옥사이드, 클로로스틸벤 옥사이드, 디클로로스틸벤 옥사이드, 1,2-에폭시-3-페녹시프로판, 벤질옥시메틸 옥시란, 글리시딜-메틸페닐 에테르, 클로로페닐-2,3-에폭사이드프로필 에테르, 에폭시프로필 메톡시페닐 에테르 바이페닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 나프틸 에테르, 글리시돌 초산 에스테르, 글리시딜 프로피오네이트, 글리시딜 부탄노에이트, 글리시딜 노말펜타노에이트, 글리시딜 노말헥사노에이트, 글리시딜 헵타노에이트, 글리시딜 노말옥타노에이트, 글리시딜 2-에틸헥사노에이트, 글리시딜 노말노나노에이트, 글리시딜 노말데카노에이트, 글리시딜 노말 도데카노에이트, 글리시딜 노말테트라데카노에이트, 글리시딜 노말헥사데카노에이트, 글리시딜 노말옥타데카노에이트, 글리시딜 아이코사노에이트로 이루어진 군으로부터 1 종 또는 2 종 이상 선택될 수 있다.

또한, 상기 지방족 폴리카보네이트는 하기 화학식 1로 나타낼 수 있다.

[화학식 1]

[상기 화학식 1에서 m은 2 내지 10의 정수이고, n은 1~3이고, R은 수소, (C1-C4)알킬 또는 -CH₂-O-R'(R'는 (C1-C8)알킬)이고, x는 5 내지 100의 정수이고, y는 0 내지 100의 정수이다].

보다 구체적으로, 지방족 폴리카보네이트는 폴리프로필렌 옥사이드와 이산화탄소로 공중합된 폴리(프로필렌 카보네이트)(PPC); 폴리프로필렌 옥사이드, 시클로헥센 옥사이드 및 이산화탄소로 공중합된 폴리(프로필렌-시클로헥센 카보네이트)(PPCC); 프로필렌 옥사이드, C1-10 알킬 글리시딜 에테르 및 이산화탄소로 공중합된 삼중합체; 프로필렌 옥사이드, C1-20 지방산 글리시돌 에스테르 및 이산화탄소로 공중합된 삼중합체로부터 선택될 수 있다.

상기 지방족 폴리카보네이트는 이산화탄소와 1 종 이상의 에폭사이드 화합물을 하기 화학식 2의 착화합물을 촉매로 이용하여 공중합시켜 제조된다:

[화학식 2]

[상기 식에서, M은 코발트 3가 또는 크롬 3가이고; A는 산소 또는 황이고; Q는 두 질소 원자를 연결하여 주는 다이라디칼이고; R¹ 내지R¹⁰은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; (C1-C20)알콕시; (C6-C30)아릴옥시; 포밀; (C1-C20)알킬카보닐; (C6-C20)아릴카보닐; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; 상기 R¹ 내지R¹⁰ 중2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고; 상기 R³ 내지R¹⁰ 중 적어도 1개 이상은 하기 화학식 a, 화학식 b 및 화학식 c로 이루어진 군으로부터 선택되는 양성자단이고;

Z는 질소 또는 인이고;

R¹¹, R¹², R¹³, R²¹, R²², R²³, R²⁴ 및 R²⁵는 서로 독립적으로 (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; R¹¹, R¹² 및 R¹³ 중 2개 또는 R²¹, R²², R²³, R²⁴ 및 R²⁵ 중 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고;

R³¹, R³² 및 R³³ 는 서로 독립적으로 수소; (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; R³¹, R³² 및 R³³ 중 2개는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고;

X'는 산소, 황 또는 N-R (여기서 R은 (C1-C20)알킬)이고;

a은 R³ 내지R¹⁰ 이 포함하는 양성자단의 수 + 1이고;

b는 1 이상의 정수이고, b +c는 a의 값과 동일하고;

나이트레이트 또는 아세테이트 음이온은 M에 배위할 수도 있다.]

특히, 상기 Q는 (C6~C30)아릴렌, (C1~C20)알킬렌, (C2~C20)알케닐렌, (C2~C20)알키닐렌 또는 (C3~C20)시클로알킬렌로부터 선택될 수 있다.

상기 화학식 1의 지방족 폴리카보네이트를 중합하는 방법으로는 용액중합 또는 벌크중합이 가능하며, 보다 구체적으로는 유기 용매를 반응 매질로 사용하여 1종 또는 서로 다른 2종 이상의 에폭사이드 화합물과 촉매 존재 하에 이산화탄소를 투입하여 중합한다. 상기 용매로는 펜탄, 옥탄, 데칸 및 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 및 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 클로로메탄, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 카본테트라클로라이드, 1,1-디클로로에탄, 1,2-디클로에탄, 에틸클로라이드, 트리클로로에탄, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 1-클로로부탄, 2-클로로부탄, 1-클로로-2-메틸프로판, 클로로벤젠 및 브로모벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소 중 단독 또는 2개 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이산화탄소의 압력은 상압에서 100기압까지 가능하며, 바람직하게는 5기압 내지 30기압이 적당하다. 상기 공중합 반응 시 중합 온도는 20 ~ 120 ?까지 가능하고, 바람직하게는 50 ~ 90 ?가 적당하다. 더욱 바람직하게는 단량체 자체를 용매로 사용하는 벌크중합을 할 수 있다.

본 발명에 따른 자기 접착 필름은 접착층 없이 열에 의해 기재에 부착되기 위한 것으로, 일양태로 폴리프로필렌 카보네이트를 120~160℃에서 블로잉(Blowing), 롤밀(Roll Mill), 프레스(Press) 등을 이용하여 소정의 두께의 시트를 제작하고, 이를 표면에 요철이 있는 롤밀을 이용해 표면에 미세한 요철을 부여함으로써 접착 시, 유리와 같은 기재와 시트 사이의 층간 공기가 쉽게 빠지도록 하는 것을 특징으로 한다.

상기 시트 제조시 폴리프로필렌 카보네이트에 폴리락틱산(PLA)을 1~95 중량% 미리 혼합(blending)하여 시트를 제작하거나 여기에 다시 가소제를 1~30중량% 첨가하여 상기의 가공 조건에서 시트를 제작할 수도 있다. 또한, 상기 폴리프로필렌 카보네이트에 가소제를 1~30중량% 혼합하여 시트를 제작할 수도 있는데, 이때 가공온도를 120~150℃로 한다. 상기 가소제는 글리세롤 카보네이트(glycerol carbonate), 글리세롤 카보네이트의 에스테르계 또는 에틸렌 옥사이드 부가물을 사용한다. 또한, 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트 등도 가소제로 사용될 수 있다.

본 발명은 지방족 폴리카보네이트 제조 시 하기 화학식 3으로 표시되는 착화합물을 촉매로 사용하는 것을 특징으로 한다.

[화학식 3]

[상기 화학식 1에서, M은 코발트 3가 또는 크롬 3가이고; A는 산소 또는 황 원자이고; Q는 (C6~C30)아릴렌, (C1~C20)알킬렌, (C2~C20)알케닐렌, (C2~C20)알키닐렌 또는 (C3~C20)시클로알킬렌이고; R¹ 및R² 는 서로 독립적으로 1차 (C1-C20)알킬이고; R³ 내지R¹⁰은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; (C1-C20)알콕시; (C6-C30)아릴옥시; 포밀; (C1-C20)알킬카보닐; (C6-C20)아릴카보닐; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; 상기 R¹ 내지R¹⁰ 중2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고; 상기 R³ 내지R¹⁰ 중 적어도 세 개 이상은 하기 화학식 a, 화학식 b 및 화학식 c로 이루어진 군으로부터 선택되는 양성자단이고;

Z는 질소 또는 인이고; R¹¹, R¹², R¹³, R²¹, R²², R²³, R²⁴ 및 R²⁵는 서로 독립적으로 (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; R¹¹, R¹² 및 R¹³ 중 2개 또는 R²¹, R²², R²³, R²⁴ 및 R²⁵ 중 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고; R³¹, R³² 및 R³³ 는 서로 독립적으로 수소; (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; R³¹, R³² 및 R³³ 중 2개는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고; X'는 산소, 황 또는 N-R (여기서 R은 (C1-C20)알킬)이고; a은 R³ 내지R¹⁰ 이 포함하는 양성자단의 수 + 1이고; b는 1 이상의 정수이고; 나이트레이트 또는 아세테이트 음이온은 M에 배위할 수도 있다.]

또한 상기 화학식 3으로 표시되는 착화합물에서 M은 코발트3가이고; A는 산소이고; Q는 트랜스-1,2-싸이클로헥실렌, 페닐렌 또는 에틸렌이고; R¹ 과R² 는 서로 독립적으로 메틸 또는 에틸이고; R³ 내지R¹⁰은 서로 독립적으로 수소 또는-[YR⁴¹ _3-m{(CR⁴²R⁴³)_nN⁺R⁴⁴R⁴⁵R⁴⁶}_m]이고; Y는 C 또는 Si이고; R⁴¹,R⁴²,R⁴³,R⁴⁴,R⁴⁵ 및 R⁴⁶은 서로 독립적으로 수소; (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며, R⁴⁴,R⁴⁵ 및 R⁴⁶ 중 2개는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고; m는 1 내지 3의 정수이고, n는 1 내지 20의 정수이고; 단, m가 1인 경우 R³ 내지R¹⁰중 적어도 3개 이상은 이상은 -[YR⁴¹ ₃ _-m{(CR⁴²R⁴³)_nN⁺R⁴⁴R⁴⁵R⁴⁶}_a]이고, m이 2인 경우 R³ 내지R¹⁰중 적어도 2개 이상은 -[YR⁴¹ _3-m{(CR⁴²R⁴³)_nN⁺R⁴⁴R⁴⁵R⁴⁶}_m]이고, m이 3인 경우 R³ 내지R¹⁰중 1개 이상은 -[YR⁴¹ ₃ _-m{(CR⁴²R⁴³)_nN⁺R⁴⁴R⁴⁵R⁴⁶}_m]이다.

본 발명은 상기 지방족 폴리카보네이트를 포함하는 자기 접착용 조성물로 제조된 유리용 자기 접착 필름에 관한 것으로, 상기 자기 접착 필름은 투명성이 매우 우수하고, 자외선에 대한 내구성이 우수할 뿐만 아니라 유리에 대한 접착력이 높아 접착제 없이 사용할 수 있다,

상기 유리는 건축용 안전유리, 자동차용 안전유리(Windshield), 비행기용 안전유리 또는 태양광 모듈용 유리에 이용될 수 있다.

또한, 태양전지 모듈에 있어서, 상기 유리용 자기 접착 필름을 태양전지 모듈 유리에 이용하는 경우 투명성 및 자외선에 대한 내구성이 우수하다.

또한, 상기 자기 접착 필름은 보다 견고한 접착력을 필요로 해 접착제를 사용할 경우 필름 표면의 젖음성이 우수하고 극성이 높아 다양한 접착제와의 상용성이 우수하다. 상기 목적의 접착제로는 bisphenol A를 원료로 사용한 polycarbonate를 용제에 용해시킨 형태의 접착제나 동일한 polycarbonate film을 열접착시킨 것을 사용한다.

또한, 접착 조성물의 열안정성을 향상시키기 위해 polyamide wax, 탄소 수 8~24개의 긴사슬을 포함하는 4급 암모늄염 또는 3급 지방산 아민과 자외선 안정도를 높이기 위해 광안정제, 공기에 의한 산화를 지연시키는 하이드로퀴논(hydroquinone)계 산화안정제를 각각 0.01~1%까지 첨가할 수 있다.

본 발명에 따른 유리용 자기 접착필름은 투명성, 접착성을 강화시켜 필름 두께를 두껍게 하여도 투광도의 손실이 없이 유리의 파괴에 대한 안전성을 높일 수 있고, 접착제 없이 간단한 열접착에 의해 사용할 수 있어 라미네이션 공정을 단순화시키는 이점이 있다. 또한 기존에 사용되는 PVB와 달리 공기 중에 노출되어도 수분을 흡수할 염려가 없어 운송, 저장, 시공 중에 온도와 습도 등을 조절하지 않아도 되어 생산부터 시공에 이르는 전 공정을 단순화 시킬 수 있다.

이하, 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것으로서 본 발명의 보호 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.

[평가]

1. 흡습율(water absorption) : 온도를 35?에서 250?까지 10?/min의 승온속도로 가열하여 무게변화를 분석해 흡습율(water absorption)을 계산하여 평가하였다.

2. 점착력 : JIS C 6481 규격에 따른 박리강도(peeling strength) 측정방법으로 평가하였다.

3. UV aging : 빛에 장기간 노출시 황색으로 변하는 플라스틱의 투명도 측정인 황변지수(YI)를 측정하여 평가하였다.

[제조예 1] 3-메틸-5-[{BF₄ ^-Bu₃N⁺(CH₂)₃}₂CH}]^-살리실알데히드 화합물의 합성

하기 구조의 리간드를 가수분해하여 표제 화합물을 제조하였다. 화합물은 기 공지된 방법 (Angew . Chem . Int . Ed ., 2008, 47, 7306-7309)에 따라 합성하였다.

[구조식 1]

구조식 1의 화합물(0.500 g, 0.279 mmol)을 메틸렌 클로라이드(4 mL)에 녹인 다음, HI 수용액 (2 N, 2.5 mL)을 넣고 3 시간 동안 70 ℃에서 교반하였다. 물 층을 제거하고 메틸렌 클로라이드 층을 물로 세척한 후, 무수 마그네슘 클로라이드로 물기를 제거한 후 용매를 감압하에 제거하였다. 메틸렌클로라이드/에탄올 (10:1) 혼합 용액으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 0.462 g의 3-메틸-5-[{I^-Bu₃N⁺(CH₂)₃}₂CH}]-살리실알데히드을 얻었다 (수율, 95%). 이 화합물을 에탄올 (6 mL)에 녹이고 여기에 AgBF₄ (0.225 g, 1.16 mmol)을 가하였다. 1.5 시간 상온에서 교반한 후 여과하였다. 용매를 감압하여 제거하고 메틸렌클로라이드/에탄올 (10:1) 혼합 용액으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 0.410 g의 3-메틸-5-[{BF₄ ^-Bu₃N⁺(CH₂)₃}₂CH}]-살리실알데히드 화합물을 얻었다 (100%).

¹H NMR (CDCl₃): δ 11.19 (s, 1H, OH), 9.89 (s, 1H, CHO), 7.48 (s, 1H, m-H), 7.29 (s, 1H, m-H), 3.32-3.26 (m, 4H, -NCH₂), 3.10-3.06 (m, 12H, -NCH₂), 2.77 (septet, J = 6.8 Hz, 1H, -CH-), 2.24 (s, 3H, -CH₃), 1.76-1.64 (m, 8H, -CH₂), 1.58-1.44 (m, 16H, -CH₂), 1.34-1.29 (m, 8H, -CH₂), 0.90 (t, J = 7.6 Hz, 18H, CH₃) ppm. ¹³C {¹H} NMR (CDCl₃): δ 197.29, 158.40, 136.63, 133.48, 130.51, 127.12, 119.74, 58.23, 40.91, 32.51, 23.58, 19.48, 18.82, 15.10, 13.45 ppm.

[제조예 2] 착화합물 1의 합성

상기 제조예1의 3-메틸-5-[{BF₄ ^-Bu₃N⁺(CH₂)₃}₂CH}]-살리실알데히드 화합물로부터 하기 화학식 13의 착화합물 1을 합성하였다.

[화학식 13]

에틸렌다이아민 다이하이드로클로라이드 (10 mg, 0.074 mmol), 소듐 t-부톡사이드 (14 mg), 및 제조예 1에서 제조된 3-메틸-5-[{BF₄ ^-Bu₃N⁺(CH₂)₃}₂CH}]-살리실알데히드 화합물(115 mg)을 드라이 박스 안에서 바이엘에 질량을 재서 넣고 여기에 에탄올(2 mL)을 넣은 후 상온에서 밤새 교반하였다. 반응혼합물을 여과하고 여액을 취해 에탄올을 감압하에 제거하였다. 메틸렌클로라이드에 다시 녹이고 여과를 한 번 더 하였다. 용매를 감압 하에 제거한 후 Co(OAc)₂(13 mg, 0.074 mmol)과 에탄올 (2 mL)을 가하였다. 반응혼합물을 상온에서 3시간 교반한 후 감압 하에 용매를 제거하였다. 얻어진 화합물을 다이에틸에테르(2 mL)로 두 번 세척하여 고형의 화합물을 얻었다. 이 고형의 화합물을 메틸렌클로라이드(2 mL)에 다시 녹이고 2,4-다이나이트로페놀(14 mg, 0.074 mmol)을 가한 후 산소 존재 하에 3시간 교반하였다. 반응혼합물에 소듐 2,4-다이나이트로페놀레이트 (92 mg, 0.44 mmol)을 넣고 밤새 교반하였다. 셀라이트를 이용하여 여과하고 용매를 제거하여 검은 갈색의 고체 화합물을 얻었다 (149 mg, 100%).

¹H NMR (dmso-d₆ _,40 ^oC): δ 8.84 (br, 2H, (NO₂)₂C₆H₃O), 8.09 (br, 2H, (NO₂)₂C₆H₃O), 8.04 (s, 1H, CH=N), 7.12 (s, 2H, m-H), 6.66 (br, 2H, (NO₂)₂C₆H₃O), 4.21 (br, 2H, ethylene-CH₂), 3.35-2.90 (br, 16H, NCH₂), 2.62 (s, 3H, CH₃), 1.91 (s, 1H, CH), 1.68-1.42 (br, 20H, CH₂), 1.19 (br, 12H, CH₂), 0.83 (br, 18H, CH₃) ppm. ¹H NMR (THF-d₈ _,20 ^oC): δ 8.59 (br, 1H, (NO₂)₂C₆H₃O), 8.10 (br, 1H, (NO₂)₂C₆H₃O), 7.93 (s, 1H, CH=N), 7.88 (br, 1H, (NO₂)₂C₆H₃O), 7.05 (s, 1H, m-H), 6.90 (s, 1H, m-H), 4.51 (s, 2H, ethylene-CH₂), 3.20-2.90 (br, 16H, NCH₂), 2.69 (s, 3H, CH₃), 1.73 (s, 1H, CH), 1.68-1.38 (br, 20H, CH₂), 1.21 (m, 12H, CH₂), 0.84 (t, J = 6.8 Hz, 18H, CH₃) ppm. ¹H NMR (CD₂Cl₂ _,20 ^oC): δ 8.43 (br, 1H, (NO₂)₂C₆H₃O), 8.15 (br, 1H, (NO₂)₂C₆H₃O), 7.92 (br, 1H, (NO₂)₂C₆H₃O), 7.79 (s, 1H, CH=N), 6.87 (s, 1H, m-H), 6.86 (s, 1H, m-H), 4.45 (s, 2H, ethylene-CH₂), 3.26 (br, 2H, NCH₂), 3.0-2.86 (br, 14H, NCH₂), 2.65 (s, 3H, CH₃), 2.49 (br, 1H, CH), 1.61-1.32 (br, 20H, CH₂), 1.31-1.18 (m, 12H, CH₂), 0.86 (t, J = 6.8 Hz, 18H, CH₃) ppm. ¹³C{¹H} NMR (dmso-d₆, 40 ^oC): δ 170.33, 165.12, 160.61, 132.12 (br), 129.70, 128.97, 127.68 (br), 124.51 (br), 116.18 (br), 56.46, 40.85, 31.76, 21.92, 18.04, 16.16, 12.22 ppm.¹⁵N{¹H} NMR (dmso-d₆, 20 ^oC): δ -156.32, -159.21 ppm. ¹⁵N{¹H} NMR (THF-d₈ _,20 ^oC): δ -154.19 ppm. ¹⁹F{¹H} NMR (dmso-d₆, 20 ^oC): δ -50.63, -50.69 ppm.

[제조예 3] 이산화탄소/프로필렌옥사이드를 이용한 공중합체(PPC) 합성

3 L 오토클레이브 반응기(autoclave reactor)에 착화합물 (0.454g, 단량체/촉매 비에 따라 계산된 양)이 용해된 프로필렌옥사이드 (1162 g, 20.0 mol)를 케뉼라를 통해 주입하였다. 착화합물은 제조예 2를 따라 제조된 착화합물 1을 사용하였다. 반응기에 이산화탄소를 17 bar 압력으로 주입하고 미리 온도가 80 ℃로 맞춰진 순환식 항온수조 (Circulation Water Bath)로 반응기의 온도를 올리면서 교반을 시작하였다. 30분 뒤 이산화탄소 압력이 떨어지기 시작하는 시점의 시간을 측정하여 기록하고 그 시점 후 반응을 2시간 시킨 후 이산화탄소 가스 압력을 빼어 반응을 종결시켰다. 얻어진 점액성의 용액에 프로필렌 옥사이드 830g을 추가로 투입하여 용액의 점도를 낮춘 후 실리카 겔(50 g, 메르크사 제조, 0.040~0.063 mm 입경(230~400 메쉬) 패드를 통과시켜 무색의 용액을 얻었다. 단량체를 진공 감압하여 제거하여 백색 고체 283g을 얻었다. 얻어진 고분자의 질량평균 분자량(Mw)은 290,000, 다분산 지수(PDI, Polydispersity Index)는 1.30 이었다. 얻어진 고분자의 질량평균 분자량과 다분산 지수는 GPC를 이용하여 측정하였다.

[제조예 4] 이산화탄소/프로필렌옥사이드/사이클로헥센 옥사이드를 이용한 삼원 공중합체(CO₂/PO/CHO Ter Polymer) 합성

3 L 오토클레이브 반응기(autoclave reactor)에 착화합물 (0.406g, 단량체/촉매 비에 따라 계산된 양)이 용해된 프로필렌옥사이드 (622.5 g, 10.72 mol), 사이클로헥센 옥사이드 (701.2 g, 7.14 mol)를 케뉼라를 통해 주입하였다. 착화합물은 제조예 2를 따라 제조된 착화합물 1을 사용하였다. 반응기에 이산화탄소를 17 bar 압력으로 주입하고 미리 온도가 80 ℃로 맞춰진 순환식 항온수조 (Circulation Water Bath)로 반응기의 온도를 올리면서 교반을 시작하였다. 30분 뒤 이산화탄소 압력이 떨어지기 시작하는 시점의 시간을 측정하여 기록하고 그 시점 후 반응을 2시간 시킨 후 이산화탄소 가스 압력을 빼어 반응을 종결시켰다. 얻어진 점액성의 용액에 프로필렌 옥사이드 830g을 추가로 투입하여 용액의 점도를 낮춘 후 실리카 겔(50 g, 메르크사 제조, 0.040~0.063 mm 입경(230~400 메쉬) 패드를 통과시켜 무색의 용액을 얻었다. 단량체를 진공 감압하여 제거하여 백색 고체를 283g을 얻었다.

얻어진 고분자의 질량평균 분자량(Mw)은 210,000, 다분산 지수(PDI, Polydispersity Index)는 1.26 이었고, 고분자 내에 사이클로헥센 카보네이트의 비율은 25 mol% 였다. 얻어진 고분자의 질량평균 분자량과 다분산 지수는 GPC를 이용하여 측정하였고, 고분자 내의 사이클로헥센 카보네이트의 비율은 ¹H NMR 스펙트럼을 분석하여 계산하였다.

[실시예 1]

PPC를 Hot Press를 이용해 0.5m 두께의 시트를 제작하여, 25mm x 10mm의 크기로 절단한 뒤, 가시광선 영역에서 UV-Vis Spectrometer를 이용해 광투과도를 측정한다. 또한 동일 시트를 자외선을 조사하며 3일간 시트의 색변화를 측정한다. 동 시트를 25mm x 100mm 유리 두 장을 10mm 겹치고 그 사이에 접합 시트를 놓고 160℃에서 접착한 후, UTM을 이용해 Peeling test를 실시한다. PPC를 이용해 50um 두께의 필름을 제작한 후에 수분투과도를 측정한다. 측정 결과를 표 1에 표시하였다.

[실시예 2]

실시예 1에서 PPC 대신 PPCC를 이용한다.

[비교예 1]

실시예 1에서 PPC 대신 PVB를 이용한다.

[비교예 2]

실시예 1에서 PPC대신 EVA를 이용한다.

상기의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 지방족 폴리카보네이트를 함유하는 유리용 자기 접착 필름은 기존의 PVB나 EVA에 비해 광투과성이 우수하고, 접찹력이 동등 수준 이상임을 알 수 있다.

Claims

이산화탄소와 할로겐, (C1-C20)알킬옥시, (C6-C20)아릴옥시 또는 (C6-C20)아르(C1-C20)알킬(aralkyl)옥시로 치환 또는 비치환된 (C2-C20)알킬렌옥사이드; 할로겐, (C1-C20)알킬옥시, (C6-C20)아릴옥시 또는 (C6-C20)아르(C1-C20)알킬(aralkyl)옥시로 치환 또는 비치환된 (C4-C20)사이클로알킬렌옥사이드; 및 할로겐, (C1-C20)알킬옥시, (C6-C20)아릴옥시, (C6-C20)아르(C1-C20)알킬(aralkyl)옥시 또는 (C1-C20)알킬로 치환 또는 비치환된 (C8-C20)스타이렌옥사이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 에폭사이드 화합물의 공중합에 의한 지방족 폴리카보네이트(aliphatic polycarbonate)를 포함하는 자기 접착용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 지방족 폴리카보네이트는 하기 화학식 1로 나타내는것을 특징으로 하는 자기 접착용 조성물.
[화학식 1]

[상기 화학식 1에서 m은 2 내지 10의 정수이고, n은 1~3이고, R은 수소, (C1-C4)알킬 또는 -CH₂-O-R'(R'는 (C1-C8)알킬)이고, x는 5 내지 100의 정수이고, y는 0 내지 100의 정수이다.]
제 1 항에 있어서,
상기 에폭사이드 화합물은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부텐 옥사이드, 펜텐 옥사이드, 헥센 옥사이드, 옥텐 옥사이드, 데센 옥사이드, 도데센 옥사이드, 테트라데센 옥사이드, 헥사데센 옥사이드, 옥타데센 옥사이드, 부타디엔 모녹사이드, 1,2-에폭사이드-7-옥텐, 에피플루오로하이드린, 에피클로로하이드린, 에피브로모하이드린, 글리시릴 메틸 에테르, 글리시딜 에틸 에테르, 글리시딜 노말프로필 에테르, 글리시딜 2차부틸 에테르, 글리시딜 노말 또는 이소펜틸 에테르, 글리시딜 노말헥실 에테르, 글리시딜 노말헵틸 에테르, 글리시딜 노말 옥틸 또는 2-에틸-헥실 에테르, 글리시딜 노말 또는 이소노닐 에테르, 글리시딜 노말데실 에테르, 글리시딜 노말도데실 에테르, 글리시딜 노말테트라데실 에테르, 글리시딜 노말헥사데실 에테르, 글리시딜 노말옥타데실 에테르, 글리시딜 노말아이코실 에테르, 아이소프로필 글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르, t-부틸 글리시딜 에테르, 2-에틸헥실 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 사이클로펜텐 옥사이드, 사이클로헥센 옥사이드, 사이클로옥텐 옥사이드, 사이클로도데센 옥사이드, 알파-파이넨 옥사이드, 2,3-에폭사이드노보넨, 리모넨 옥사이드, 디엘드린, 2,3-에폭사이드프로필벤젠, 스타이렌 옥사이드, 페닐프로필렌 옥사이드, 스틸벤 옥사이드, 클로로스틸벤 옥사이드, 디클로로스틸벤 옥사이드, 1,2-에폭시-3-페녹시프로판, 벤질옥시메틸 옥시란, 글리시딜-메틸페닐 에테르, 클로로페닐-2,3-에폭사이드프로필 에테르, 에폭시프로필 메톡시페닐 에테르 바이페닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 나프틸 에테르, 글리시릴 메틸 에테르, 글리시딜 에틸 에테르, 글리시딜 노말프로필 에테르, 글리시딜 2차부틸 에테르, 글리시딜 노말 또는 이소펜틸 에테르, 글리시딜 노말헥실 에테르, 글리시딜 노말헵틸 에테르, 글리시딜 노말 옥틸 또는 2-에틸-헥실 에테르, 글리시딜 노말 또는 이소노닐 에테르, 글리시딜 노말데실 에테르, 글리시딜 노말도데실 에테르, 글리시딜 노말테트라데실 에테르, 글리시딜 노말헥사데실 에테르, 글리시딜 노말옥타데실 에테르, 글리시딜 노말아이코실 에테르, 아이소프로필 글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르, t-부틸 글리시딜 에테르, 2-에틸헥실 글리시딜 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 자기 접착용 조성물.
제 1 항에 있어서,
지방족 폴리카보네이트는 폴리프로필렌 옥사이드와 이산화탄소로 공중합된 폴리(프로필렌 카보네이트)(PPC); 폴리프로필렌 옥사이드, 시클로헥센 옥사이드 및 이산화탄소로 공중합된 폴리(프로필렌-시클로헥센 카보네이트)(PPCC); 프로필렌 옥사이드, C1-10 알킬 글리시딜 에테르 및 이산화탄소로 공중합된 삼중합체; 프로필렌 옥사이드, C1-20 지방산 글리시돌 에스테르 및 이산화탄소로 공중합된 삼중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자기 접착용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 지방족 폴리카보네이트는 하기 화학식 2의 착화합물을 촉매로 이용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자기 접착용 조성물:
[화학식 2]

[상기 식에서,
M은 코발트 3가 또는 크롬 3가이고;
A는 산소 또는 황이고;
Q는 두 질소 원자를 연결하여 주는 다이라디칼이고;
R¹ 내지R¹⁰은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; (C1-C20)알콕시; (C6-C30)아릴옥시; 포밀; (C1-C20)알킬카보닐; (C6-C20)아릴카보닐; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며;
상기 R¹ 내지R¹⁰ 중2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고;
상기 R³ 내지R¹⁰ 중 적어도 1개 이상은 하기 화학식 a, 화학식 b 및 화학식 c로 이루어진 군으로부터 선택되는 양성자단이고;

Z는 질소 또는 인이고;
R¹¹, R¹², R¹³, R²¹, R²², R²³, R²⁴ 및 R²⁵는 서로 독립적으로 (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; R¹¹, R¹² 및 R¹³ 중 2개 또는 R²¹, R²², R²³, R²⁴ 및 R²⁵ 중 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고;
R³¹, R³² 및 R³³ 는 서로 독립적으로 수소; (C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬; (C2-C20)알케닐; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C2-C20)알케닐; (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴; (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 할로겐, 질소, 산소, 규소, 황 및 인 중 하나 이상을 포함하는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬; 또는 하이드로카빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; R³¹, R³² 및 R³³ 중 2개는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고;
X'는 산소, 황 또는 N-R (여기서 R은 (C1-C20)알킬)이고;
a은 R³ 내지R¹⁰ 이 포함하는 양성자단의 수 + 1이고;
b는 1 이상의 정수이고, b +c는 a의 값과 동일하고;
나이트레이트 또는 아세테이트 음이온은 M에 배위할 수도 있다.]
제 5 항에 있어서,
상기 Q는 (C6~C30)아릴렌, (C1~C20)알킬렌, (C2~C20)알케닐렌, (C2~C20)알키닐렌 또는 (C3~C20)시클로알킬렌인 착화합물을 촉매로 이용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자기 접착용 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 지방족 폴리카보네이트가 중량평균분자량이 50000~300000g/mole이며 에테르결합(ether linkage)이 1% 이하인 것을 특징으로 하는 자기 접착용 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중에서 선택되는 어느 한 항의 자기 접착용 조성물로부터 제조되는 유리용 자기 접착 필름.
제 8 항에 있어서,
상기 유리는 건축용 안전유리, 자동차용 안전유리, 비행기용 안전유리 또는 태양광 모듈용 유리에 이용되는 것을 특징으로 하는 유리용 자기 접착 필름.
제 8 항의 유리용 자기 접착 필름을 태양전지 모듈 유리에 이용한 태양전지 모듈.