KR20150027052A - 액체 유연제 조성물 - Google Patents

액체 유연제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20150027052A
KR20150027052A KR20147031979A KR20147031979A KR20150027052A KR 20150027052 A KR20150027052 A KR 20150027052A KR 20147031979 A KR20147031979 A KR 20147031979A KR 20147031979 A KR20147031979 A KR 20147031979A KR 20150027052 A KR20150027052 A KR 20150027052A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
mass
component
softener composition
liquid softener
Prior art date
Application number
KR20147031979A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101988072B1 (ko
Inventor
에미코 하시모토
료 하시모토
마유미 니이쿠라
리에 아다치
나오유키 에가와
에이지 오구라
토모히코 아마타니
Original Assignee
라이온 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 라이온 가부시키가이샤 filed Critical 라이온 가부시키가이샤
Publication of KR20150027052A publication Critical patent/KR20150027052A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101988072B1 publication Critical patent/KR101988072B1/ko

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

본 발명은, 유연제로서의 기능을 유지하면서, 보존 안정성이 개선된 액체 유연제 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 하기 (A) 내지 (C) : (A) 탄소수 10 내지 24의 탄화수소기를 분자 내에 1개 이상 함유하는 아민 화합물, 그 중화물 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 카티온 계면활성제로서, 그 탄화수소기는, 에스테르기, 에테르기 및 아미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 기에 의해 분단되어 있어도 좋은, 카티온 계면활성제, (B) 아미노 변성 실리콘, 및 (C) 요소, 그 복염, 및, 일반식(C) : (식 중, Ra은, 메틸기, 에틸기 또는 탄소수 1 내지 2의 히드록시알킬기이고, Rb, Rc 및 Rd은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.)로 표시되는 요소 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하고, 또한, [(A)의 질량 + (B)의 질량]/(C)의 질량이 1 내지 40인, 액체 유연제 조성물에 관한 것이다.

Description

액체 유연제 조성물{LIQUID FABRIC SOFTENER COMPOSITION}
본 발명은 액체 유연제 조성물에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은, 보존 안정성에 우수한 액체 유연제 조성물에 관한 것이다.
카티온 계면활성제는, 섬유에 질감과 촉감(風合い)을 부여하는 효과를 갖는 것이여서, 유연제로서 유용한 것이 알려져 있다. 또한, 카티온 계면활성제에 실리콘을 조합시키면, 그 질감과 촉감 부여 효과가 더욱 향상하는 것도 알려져 있다. 실리콘 중에서도, 아미노 변성 실리콘은, 세탁할 때의 탈수 후의 젖은 상태에 있는 피세물에 대해 작용하여, 우수한 질감과 촉감 부여 효과를 이루는 것이 알려져 있다(특허 문헌 1 내지 3).
다른 한편으로, 실리콘을 포함하는 유연제는 보존 안정성이 충분하지 않은 것이 알려져 있다. 보존 안정성을 개선하기 위한 기술로서, 요소의 배합(특허 문헌 3), 과산화수소를 생성 가능한 화합물의 배합(특허 문헌 4)이나, 비이온 계면활성제와 카르본산형 양성 계면활성제와의 혼합물의 배합(특허 문헌 5)이 알려져 있다.
또한, 에스테르제4급암모늄을 포함하는 유연제에 관해서는, 그 불안정성을 개선하기 위해 요소를 배합하는 것이 알려져 있다(특허 문헌 6).
또한, 근래, 환경 의식의 높아짐 때문에, 세탁에 사용하는 물의 양이 적어져 오고 있다. 물의 사용량이 적은 세탁 조건하에서는, 피지(皮脂) 등의 오염이 피세물에 잔존하기 쉽기 때문에, 피세물을 고온 다습하에서 말린 경우(예를 들면, 방에서 말림), 오염 잔존 부분에서 번식한 세균으로부터 불쾌취(不快臭)가 생기는 일이 있다.
불쾌취의 과제를 해결한 시도로서 특허 문헌 7 및 8의 기술이 알려져 있다.
또한, 유연제 조성물로서 특허 문헌 9의 기술이 알려져 있다.
또한, 의류 등의 피세물의 세탁을 저욕비(低浴比)로 행하고, 그 후, 건조기 등을 사용하여 건조시킨 경우, 피세물의 질감과 촉감이 나빠지는 것이나, 세정력의 저하 때문에 피세물에 남는 피지오염 유래의 냄새가 발생하는 것도 알려져 있다.
피세물의 질감과 촉감 저하에 대해서는, 종래로부터, 카티온성 계면활성제나, 실리콘 화합물, 예를 들면, 아미노 변성 실리콘을 조합시킨 유연제에 의해 그 저하의 억제를 하고 있는 것이 있다(특허 문헌 10).
냄새 발생에 대해서는, 종래로부터, 감각적 소취(消臭), 물리적 소취, 화학적 소취나, 생물적 소취 등에 의해, 이취를 줄이는 시도가 이루어지고 있다. 예를 들면, 의류의 소취나 방취(防臭)로서, 종래로부터, 실리카나 시클로덱스트린을 사용하여, 분자 중 또는 기재 중에 존재한 구멍 중에 이취 분자를 받아들임에 의해, 냄새를 발생시키지 않게 하는 방법이 취하여지고 있지만, 이취 성분에 따라서는, 구멍 중에 받아들일 수가 없는 경우가 있다.
특허 문헌 1 : 일본국 특개2008-150756호 공보 특허 문헌 2 : 일본국 특개2000-110077호 공보 특허 문헌 3 : 일본국 특개평4-50373호 공보 특허 문헌 4 : 일본국 특개2007-284843호 공보 특허 문헌 5 : 일본국 특개2003-3378호 공보 특허 문헌 6 : 일본국 특표 2002-515551호 공보 특허 문헌 7 : 일본국 특개2004-211230호 공보 특허 문헌 8 : 일본국 특개2004-211215호 공보 특허 문헌 9 : 일본국 특개2012-202000호 공보 특허 문헌 10 : 일본국 특개2007-284843호 공보
지금까지, 카티온 계면활성제와 아미노 변성 실리콘을 병용한 유연제 조성물에 있어서, 보존 안정성(특히, 보존시의 향내, 향기의 질, 황변(黃變), 점도 및 유동성의 변화의 억제)에 우수한 액체 유연제 조성물은 존재하지 않고, 이러한 액체 유연제 조성물의 제공이 과제로 되어 있다.
또한, (1) 상기한 보존 안정성을 구비하면서, (2) 저욕비로 세탁을 행한 경우(특히 건조기를 이용한 건조를 병용한 경우)에 일어나는 피세물의 질감과 촉감의 저하나 냄새 발생을 억제할 수 있는 액체 유연제 조성물도 존재하지 않았다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 아미노 변성 실리콘과 특정 종류의 카티온 계면활성제와 요소를 특정 비율로 조합시키면, 유연제로서의 기능을 유지하면서, 보존 안정성을 개선(특히 보존시의 향내, 향기의 질, 황변, 점도 및 유동성의 변화를 충분히 억제)할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성시키는데 이르렀다.
즉, 본 발명은 하기 1 내지 7에 관한 것이다.
1.(A) 탄소수 10 내지 24의 탄화수소기를 분자 내에 1개 이상 함유하는 아민 화합물, 그 중화물(中化物) 및 그 4급화물(級化物)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 카티온 계면활성제로서, 그 탄화수소기는, 에스테르기, 에테르기 및 아미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 기(基)에 의해 분단(分斷)되어 있어도 좋은, 카티온 계면활성제,
(B) 아미노 변성 실리콘, 및
(C) 요소, 그 복염(複鹽), 및, 일반식(C) :
Figure pct00001
(식 중, Ra은, 메틸기, 에틸기 또는 탄소수 1 내지 2의 히드록시알킬기이고, Rb, Rc 및 Rd은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.)로 표시되는 요소(尿素) 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 액체 유연제 조성물로서,
[(A)의 질량 + (B)의 질량]/(C)의 질량 = 1 내지 40인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
2.(A)가, 하기 일반식(A-Ⅲ), (A-Ⅳ) 및 (A-V) :
Figure pct00002
(각 일반식 중, R1은 동일 또는 달라도 좋은 탄소수 15 내지 17의 탄화수소기이다.)로 표시되는 화합물의 4급화물의 혼합물인, 상기 1에 기재된 액체 유연제 조성물.
3.[(A)의 질량 + (B)의 질량]/(C)의 질량 = 1 내지 5인, 상기 1 또는 2에 기재된 액체 유연제 조성물.
4. (B)가, 말단에 -H기 및/또는 -OH기를 갖는 아미노 변성 실리콘을 계면활성제로 유화중합(乳化重合)하여 이루어지는 에멀션인, 상기 1 내지 3의 어느 하나에 기재된 액체 유연제 조성물.
5.(C)가, 요소 또는 디메틸요소인, 상기 1 내지 4의 어느 하나에 기재된 액체 유연제 조성물.
6. 또한, (L) 트레할로스를 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 1 내지 5의 어느 하나에 기재된 액체 유연제 조성물.
7. 또한, (N) 고도분기환상(高度分岐環狀)덱스트린을 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 1 내지 6의 어느 하나에 기재된 액체 유연제 조성물.
8. 또한, (M) 비구아니드계 항균제 및 하기 일반식(M-2) :
R12-N[(CH2)n-NH2]2 (M-2)
(식 중, R12은, 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 나타내고, n은 1 내지 4의 수이다.)로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 항균제를 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 1 내지 7의 어느 하나에 기재된 액체 유연제 조성물.
후술하는 실시례에서 나타나는 바와 같이, 본 발명의 액체 유연제 조성물은, 유연제로서의 기능을 유지하면서, 보존 안정성을 개선(특히 보존시의 향내, 향기의 질, 황변, 점도 및 유동성의 변화를 충분히 억제)할 수 있다.
또한 후술하는 실시례에서 나타나는 바와 같이, 본 발명의 액체 유연제 조성물은, 상기한 보존 안정성을 구비하면서, 저욕비로 세탁을 행한 경우(특히 건조기를 이용한 건조를 병용한 경우)에 일어나는 피세물의 질감과 촉감의 저하나 냄새 발생을 억제할 수도 있다.
따라서 본 발명은 종래의 액체 유연제 조성물에는 없는 부가 가치를 갖는 유연제로서 유용하다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에 포함되는 (A)성분은, 후술하는 (B)성분과 함께 섬유에 질감과 촉감(매끄러움을 포함한다)을 부여하는 효과(즉, 유연제 본래의 기능)를 액체 유연제 조성물에 부여하기 위해 배합된다.
(A)성분은, 탄소수 10 내지 24의 탄화수소기를 분자 내에 1개 이상 함유하는 아민 화합물, 그 중화물 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되고, 또한, 카티온 계면활성제로서 기능하는 것이다.
아민 화합물 중, 탄화수소기는 질소 원자에 결합하고 있고, 질소 원자에 결합하고 있는 탄화수소기의 수는 1 내지 3이다.
탄화수소기의 탄소수는, 10 내지 24, 바람직하게는 12 내지 22, 특히 바람직하게는 14 내지 18이다.
또한 탄화수소기는, 에스테르기, 에테르기 및 아미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 기에 의해 분단되어 있어도 좋다. 에스테르기, 에테르기 및 아미드기 중에서는 에스테르기가 특히 바람직하다. 분단하는 기의 수는, 분단하는 기가 에스테르기 또는 아미드기인 경우는, 탄화수소기 하나에 대해 하나이다. 분단하는 기가 에테르기인 경우는, 탄화수소기 하나에 대해 하나이다.
중화물이란, 상술한 아민 화합물을 산으로 중화함에 의해 얻어지는 화합물이다. 중화에 사용하는 산으로서는, 염산, 황산, 메틸황산이나, 파라톨루엔술폰산 등을 들 수 있다. 중화물은 아민염의 형태인 것이 바람직하다.
중화물의 제조는, 미리 산으로 중화한 아민 화합물을 물로 분산시키는, 액상 또는 고체상의 아민 화합물의 산(酸) 수용액중에의 투입, 또는, 아민 화합물과 산과의 수중에의 동시 투입 등에 의해 행할 수 있다.
4급화물이란, 상술한 아민 화합물 중, 질소 원자에 결합하고 있는 탄화수소기의 수가 3인 것(3급아민)을 4급화제로 처리함에 의해 얻어지는 화합물이다. 4급화제로서는, 염화메틸이나 디메틸황산 등을 들 수 있다.
(A)성분의 아민 화합물로서, 하기 일반식(A-I) 내지 (A-Ⅶ)의 어느 하나로 표시되는 화합물, 그 중화물 또는 그 4급화물을 예시할 수 있다.
Figure pct00003
상기 (A-I) 내지 (A-Ⅶ)의 각 식 중, R1은 동일 또는 달라도 좋은 탄소수 15 내지 17의 탄화수소기(달리 말하면, 탄소수 16 내지 18의 지방산으로부터 카르복실기를 제외함으로써 유도되는 잔기(殘基))이다. R1을 유도하는 지방산으로서는, 포화지방산, 불포화지방산, 직쇄지방산이나 분기지방산을 들 수 있다. 불포화지방산의 경우, 시스체과 트랜스체가 존재하는데, 그 질량비가, 시스체/트랜스체 = 25/75 내지 100/0인 것이 바람직하고, 40/60 내지 80/20인 것이 특히 바람직하다.
R1을 유도하는 바람직한 지방산으로서는, 스테아린산, 팔미틴산, 올레인산, 엘라이딘산, 리놀산, 리놀렌산, 부분 수첨(水添) 팜유지방산(요드가 10 내지 60)이나, 부분 수첨 우지지방산(요드가 10 내지 60) 등을 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 스테아린산, 팔미틴산, 올레인산, 엘라이딘산, 리놀산 및 리놀렌산의 혼합물로서, 포화지방산/불포화지방산의 질량비가 95/5 내지 50/50, 시스체/트랜스체의 질량비가 40/60 내지 80/20, 요드가가 10 내지 50, 탄소수 18의 지방산 함량이 혼합물 총질량에 대해 80질량% 이상, 또한, 리놀산 및 리놀렌산의 합계량이 혼합물 총질량에 대해 2질량% 이하인 혼합물이다.
(A)성분으로서, 일반식(A-I)으로 표시되는 화합물과 일반식(A-Ⅱ)으로 표시되는 화합물을 포함하는 조성물을 사용하는 경우, 당해 조성물은, 상기한 지방산 혼합물 또는 그 메틸에스테르화물과, 메틸디에탄올아민을 축합반응시킴에 의해 합성할 수 있다. 그 때, 액체 유연제 조성물 중에서의 분산 안정성을 양호하게 하는 관점에서, 각 화합물의 질량비가 (A-Ⅱ)/(A-I) = 99/1 내지 50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
일반식(A-I)으로 표시되는 화합물의 4급화물과 일반식(A-Ⅱ)으로 표시되는 화합물의 4급화물을 포함하는 조성물을 사용하는 경우, 4급화제로서 염화메틸이나 디메틸황산을 사용할 수 있는데, 분자량이 작고 4급화를 위해 필요한 양을 적게 할 수 있는 염화메틸이 바람직하다. 그 때, 액체 유연제 조성물 중에서의 분산 안정성을 양호하게 하는 관점에서, 각 4급화물의 질량비가 (A-Ⅱ)의 4급화물/(A-I)의 4급화물 = 99/1 내지 50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
상기한 4급화 반응에서는, 미반응물(즉, (A-I)로 표시되는 화합물과 (A-Ⅱ)로 표시되는 화합물)이 잔류한다. 그 때, 4급화물에 포함되는 에스테르기의 가수분해에 대한 안정성의 관점에서, 4급화물((A-I)의 4급화물 + (A-Ⅱ)의 4급화물)과 미반응물((A-I)로 표시되는 화합물 + (A-Ⅱ)로 표시되는 화합물)의 질량비가 4급화물/미반응물 = 99/1 내지 70/30이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
(A)성분으로서, 일반식(A-Ⅲ)으로 표시되는 화합물과, 일반식(A-Ⅳ)으로 표시되는 화합물과, 일반식(A-V)으로 표시되는 화합물을 포함하는 조성물을 사용하는 경우, 당해 조성물은, 상기 지방산 조성물 또는 그 메틸에스테르화물과, 트리에탄올아민을 축합반응시킴에 의해 합성할 수 있다. 그 때, 액체 유연제 조성물 중에서의 분산 안정성을 양호하게 하는 관점에서, 각 화합물의 질량비가[(A-Ⅳ) + (A-V)]/(A-Ⅲ) = 99/1 내지 50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
일반식(A-Ⅲ)으로 표시되는 화합물의 4급화물과 일반식(A-Ⅳ)으로 표시되는 화합물의 4급화물과 일반식(A-V)으로 표시되는 화합물의 4급화물을 포함하는 조성물을 사용하는 경우, 4급화제로서 염화메틸이나 디메틸황산 등을 사용할 수 있는데, 4급화 반응의 반응성의 관점에서 디메틸황산이 바람직하다. 그 때, 액체 유연제 조성물 중에서의 분산 안정성을 양호하게 하는 관점에서, 각 4급화물의 질량비가 [(A-Ⅳ) + (A-V)]/(A-Ⅲ) = 99/1 내지 50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
상기한 4급화 반응에서는, 미반응물(즉, 일반식(A-Ⅲ)으로 표시되는 화합물과, 일반식(A-Ⅳ)으로 표시되는 화합물과, 일반식(A-V)으로 표시되는 화합물)이 잔류한다. 그 때, 4급화물에 포함되는 에스테르기의 가수분해에 대한 안정성의 관점에서, 4급화물((A-Ⅲ)의 4급화물 + (A-Ⅳ)의 4급화물 + (A-V)의 4급화물)과 미반응물((A-Ⅲ)로 표시되는 화합물 + (A-Ⅳ)로 표시되는 화합물 + (A-V)로 표시되는 화합물)의 질량비가 4급화물/미반응물 = 99/1 내지 70/30이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
(A)성분으로서, 일반식(A-VI)으로 표시되는 화합물과 일반식(A-Ⅶ)으로 표시되는 화합물을 포함하는 조성물을 사용하는 경우, 당해 조성물은, 상기 지방산 조성물과 N-(2-히드록시에틸)-N-메틸-1,3-프로필렌디아민(J. Org. Chem., 26, 3409(1960)에 기재된 방법에 따라 N-메틸에탄올아민과 아크릴로니트릴의 부가물로부터 합성)을 축합반응시킴에 의해 합성할 수 있다. 질감과 촉감 부여 효과를 양호하게 하는 관점에서, 각 화합물의 질량비가 (A-Ⅶ)/(A-VI) = 99/1 내지 50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
일반식(A-VI)으로 표시되는 화합물의 4급화물과 일반식(A-Ⅶ)으로 표시되는 화합물의 4급화물을 포함하는 조성물을 사용하는 경우, 4급화제로서 염화메틸을 사용할 수 있다. 그 때, 질감과 촉감 부여 효과를 양호하게 하는 관점에서, 각 4급화물의 질량비가 (A-Ⅶ)의 4급화물/(A-VI)의 4급화물 = 99/1 내지 50/50이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
상기한 4급화 반응에서는, 미반응물(즉, (A-VI)로 표시되는 화합물과 (A-Ⅶ)로 표시되는 화합물)이 잔류한다. 그 때, 4급화물에 포함되는 에스테르기의 가수분해에 대한 안정성의 관점에서, 4급화물((A-VI)의 4급화물 + (A-Ⅶ)의 4급화물)과 미반응물((A-VI)로 표시되는 화합물 + (A-Ⅶ)로 표시되는 화합물)의 질량비가 4급화물/미반응물 = 99/1 내지 70/30이 되도록 합성하는 것이 바람직하다.
상술한 조성물 중에서는, 일반식(A-Ⅲ)으로 표시되는 화합물의 4급화물과, 일반식(A-Ⅳ)으로 표시되는 화합물의 4급화물과, 일반식(A-V)으로 표시되는 화합물의 4급화물을 포함하는 조성물이 보다 바람직하다.
이 경우, 유연제로서의 기능을 보다 높이는 관점에서, 조성물 중에서의 각 4급화물의 함량은, 조성물의 총 질량에 대해, (A-Ⅲ)로 표시되는 화합물의 4급화물이 5 내지 98질량%, (A-Ⅳ)로 표시되는 화합물의 4급화물이 1 내지 60질량%, (A-V)로 표시되는 화합물의 4급화물이 0.1 내지 40질량%인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 조성물의 총 질량에 대해, (A-Ⅲ)로 표시되는 화합물의 4급화물이 10 내지 55질량%, (A-Ⅳ)로 표시되는 화합물의 4급화물이 30 내지 60질량%, (A-V)로 표시되는 화합물의 4급화물이 5 내지 35질량%이다.
(A)성분은, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다. 혼합물로서 사용하는 경우, 질소 원자에 결합한 탄화수소기의 수가 2 또는 3인 아민 화합물의 함량이, 혼합물의 총 질량에 대해 50질량% 이상이면, 유연제로서의 기능을 보다 높일 수 있기 때문에 바람직하다.
(A)성분의 배합량은 특히 한정되는 것은 아니지만, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해 바람직하게는 10 내지 30질량%, 보다 바람직하게는 10 내지 25질량%이다. 30질량% 이하면, 유연제의 액 점도가 높아짐에 의한 핸들링성 저하를 억제할 수 있다. 10질량% 이상이면, 유연제로서의 기능을 발휘하기 위한 사용량의 증대를 억제할 수 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에 포함되는 (B)성분은, 전술한 (A)성분과 함께가 되고 섬유에 질감과 촉감을 부여한 효과를 액체 유연제 조성물에 부여하기 위해 배합된다.
(B)성분인 아미노 변성 실리콘은, 디메틸실리콘 골격의 양 말단(末端) 또는 측쇄에 아미노기를 도입하여 이루어지는 화합물이다.
바람직한 아미노 변성 실리콘은 다음의 일반식(B) :
Figure pct00004
(식 중, R은, 각각 독립하여, -H, -OH, -CH3 및 -Si(CH3)3로 이루어지는 군에서 선택되고, X는, -(CH2)a-NH2, 또는, -(CH2)a-NH(CH2)bNH2이고(a는 0 내지 3의 정수이고, b는 1 내지 3의 정수이다), n은 1 내지 1500이고, m은 1 내지 20이다.)로 표시되다, 측쇄(X)에 아미노기를 도입하여 이루어지는 화합물이다.
아미노 변성 실리콘은, 오일의 형태(실리콘 오일)라도 좋고, 비이온 계면활성제나 카티온 계면활성제를 유화제로서 사용함으로써 유화시킨 에멀션(실리콘 에멀션)의 형태라도 좋다.
실리콘 오일로서 사용하는 경우, 25℃에서의 동점도가 50 내지 20000㎟/s인 것이 바람직하고, 500 내지 10000㎟/s인 것이 보다 바람직하다. 동점도가 이 범위에 있으면, 높은 질감과 촉감 부여 효과를 얻을 수 있고, 또한, 액체 유연제 조성물의 제조성 및 취급성이 용이해지다. 또한, 동점도는, 오스트발트형 점도계로 측정할 수 있다. 또한, 실리콘 오일의 아미노 당량은, 100 내지 10000g/㏖인 것이 바람직하고, 1200 내지 4000g/㏖인 것이 보다 바람직하다. 아미노 당량이 이 범위에 있으면, 유연제로서의 기능이 양호하기 때문에 바람직하다. 아미노 당량은, 아미노 변성 실리콘의 중량평균분자량을 당해 아미노 변성 실리콘에 포함되는 질소 원자수로 나눔에 의해 구할 수 있다. 질소 원자수는 원소 분석에 의해 구할 수 있다.
실리콘 에멀션으로서 사용하는 경우, 베이스가 되는 실리콘 오일의 점도는, 1,000㎟/s 이상이고, 더욱 바람직하게는, 10,000㎟/s 이상이다. 에멀션으로 할 때의 유화제로서는 카티온성 계면활성제나 비이온성 계면활성제 등을 들 수 있고, 카티온성 계면활성제가 바람직하다.
특히 바람직한 (B)성분으로서는, 말단에 -H기 및/또는 -OH기를 갖는 아미노 변성 실리콘을 계면활성제로 유화중합하여 이루어지는 에멀션을 들 수 있다. 이 에멀션을 사용하면, 액체 유연제 조성물의 보존시의 황변 정도가 가장 작고, 또한, 질감과 촉감 향상 효과에도 우수하기 때문에 바람직하다. 이 에멀션은, 25℃에서의 동점도가 100 내지 20,000㎟/s이고, 또한, 아미노 당량 400 내지 8000g/㏖인 것이 바람직하다.
아미노 변성 실리콘으로서는 상업적으로 입수할 수 있는 것을 사용할 수 있다.
실리콘 오일로서는, 예를 들면, 도레·다우코닝 주식회사로부터 상품명 : SF-8417, BY16-849, BY16-892, FZ-3785 또는 BY16-890로 판매되고 있는 것이나, 신에쓰화학공업주식회사로부터 상품명 : KF-864, KF-860, KF-880, KF-8004, KF-8002, KF-8005, KF-867 또는 KF-869, KF-861, KF-8010로 판매되고 있는 것 등이 언급된다.
실리콘 에멀션으로서는, 도레·다우코닝주식회사로부터 상품명 : SM8904, BY22-079, FZ-4671 또는 FZ-4672로 판매되고 있는 것이나, 신에쓰화학공업주식회사로부터 Polon 시리즈로서 상품명 : PolonMF-14, PolonMF-29, PolonMF-14D, PolonMF-44, PolonMF-14EC나 PolonMF-52로 판매되고 있는 것, 아사히가세이와카시리콘주식회사로부터 WACKER FC201로 판매되고 있는 것 등이 언급된다.
(B)성분은, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.
(B)성분의 배합량은, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해 0.1 내지 15질량%, 바람직하게는 0.5 내지 15질량%이다. 0.1질량% 이상이면, (B)성분의 배합 효과를 충분히 발현시킬 수 있다. 15질량% 이하면, 액체 유연제 조성물의 보존시의 황변을 충분히 억제할 수 있고, 또한, 제조 비용의 상승을 억제할 수 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에 포함되는 (C)성분은, 전술한 (A)성분 및 (B)성분의 배합에 의해 생기는 액체 유연제 조성물의 보존시의 황변 및 향내 및 향기의 질의 열화를 억제하기 위해 배합된다.
요소란, 화학식 : (NH2)2C=O로 표시되는 화합물이다.
요소의 복염으로서는, HNO3·CO(NH2)2, H3PO4·CO(NH2)2, H2C2O4·2CO(NH2)2, Ca(NO3)2·4CO(NH2)2, CaSO4·4CO(NH2)2, Mg(NO3)2·CO(NH2)2·2H2O, CaSO4·(5∼6)4CO(NH2)2·2H2O 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 요소가 특히 바람직하다.
요소 유도체란, 하기 일반식(C) :
Figure pct00005
(식 중, Ra은, 메틸기, 에틸기 또는 탄소수 1 내지 2의 히드록시알킬기이고, Rb, Rc 및 Rd은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.)
로 표시되는 화합물이다. 구체례로서는, 1,3-디메틸요소, N-(2-히드록시에틸)요소 등을 들 수 있다. 그 중에서도 1,3-디메틸요소가 바람직하다.
(C)성분으로서는 요소가 특히 바람직하다.
상술한 요소, 요소의 복염 및 일반식(C)의 요소 유도체는 모두 시장에서 용이하게 입수 가능하든지, 또는, 합성 가능하다.
(C)성분은, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.
(C)성분의 배합량은, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해 0.5 내지 10질량%, 바람직하게는 1 내지 10질량%이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 5질량%이다. 0.5질량% 이상이면, 액체 유연제 조성물의 보존시의 황변 및 향내 및 향기의 질의 열화를 충분히 억제할 수 있다. 10질량% 이하면, 액체 유연제 조성물의 보존시의 점도 상승에 의한 사용성의 악화를 억제할 수 있다.
여기서, 액체 유연제 조성물의 보존시에 생기는 황변이란, (A)성분 및 (B)성분에 포함되는 아민기나 아미노기가 열산화(熱酸化)하여 아조 결합을 형성하여 황변색하기 때문에 생기는 현상이라고 생각된다. 황변에는 (A)성분과 (B)성분의 모두가 관여하고 있지만, (B)성분의 관여가 보다 크다고 생각된다.
액체 유연제 조성물의 보존시에 생기는 향내 및 향기의 질의 열화란, (A)성분 및 (B)성분이 고온에서 분해하기 때문에 생기는 현상이고, (A)성분과 (B)성분의 모두가 관여하고 있다고 생각된다. 향내 및 향기의 질의 열화에는 (A)성분과 (B)성분의 모두가 관여하고 있지만, (A)성분의 관여가 보다 크다고 생각된다.
본 발명에서는, (A) 내지 (C)의 각 성분의 배합량이 질량비로 [(A)의 질량 + (B)의 질량]/(C)의 질량 = 1 내지 40이다. 이러한 범위라면, 액체 유연제 조성물의 보존시에 생기는 황변과 향내 및 향기의 질의 열화를 충분히 억제할 수 있다. 상기한 질량비는, 바람직하게는 1 내지 20이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 5이다.
본 발명에서는, (B) 및 (C)성분의 배합량이 질량비로 (B)의 질량/(C)의 질량 = 50 이하이다. 이러한 범위라면, (B)성분의 황변을 억제할 수 있다. 상기한 질량비는, 바람직하게는 20 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 5이다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에는, 임의 성분으로서 트레할로스인 (L)성분을 배합할 수 있다.
(L)성분은, 피세물의 질감과 촉감 저하 및 냄새의 발생(특히, 저욕비로의 세탁 후에 건조기를 사용한 경우에 일어나는 피세물의 질감과 촉감 저하 및 냄새의 발생)을 개선하기 위해 배합된다. (L)성분은, 상기한 개선 효과에 더하여, 액체 유연제 조성물의 보존 후에 있어서의 점도 상승을 더욱 억제하고, 사용성을 높이기 위해 배합할 수도 있다.
본 발명에서 사용하는 트레할로스는, 2분자의 글루코스가 1, 1 결합한 비환원성의 이당(二糖)이다. α, α형 구조의 트레할로스(α-D-글루코피라노실 α-D-글루코피라노시드), α, β형(네오트레할로스), β, β형(이소트레할로스)의 3종의 이성체가 존재하고 있다. 본 발명에서는 어느 형을 사용하여도 좋고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있고, 특히 α, α형이 바람직하다. 또한, 트레할로스는 시판품을 사용할 수 있고, 시판품으로서는, 토레하((주)하야시바라사제) 등을 들 수 있다.
(L)성분의 배합량은, (L)성분의 배합 효과를 충분히 얻을 수 있는 한 특히 제한되지 않지만, 본 발명의 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해 0.01 내지 10.0질량%가 바람직하고, 0.1 내지 5질량%가 보다 바람직하고, 1 내지 5질량%가 더욱 바람직하다. 배합량이 0.01질량% 이상이면, 착용과 세탁을 반복한 의류를 드럼식 세탁기의 건조기로 건조시킨 때에 의류에 발생한 냄새의 억제 효과를 충분히 얻을 수 있고, 또한 액체 유연제 조성물의 보존 후에 있어서의 점도 상승에 관한 충분한 억제 효과도 얻을 수 있다. 배합량이 10질량% 이하면, 액체 유연제 조제 직후의 점도 상승을 억제할 수 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에 있어서, (A)성분과 (B)성분과의 합에 대한 (L)성분의 질량비는, 특히 한정되는 것은 아니지만, (L)/((A) + (B)) = 0.002 내지 0.50이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 0.03 내지 0.25이다. (A)성분과 (B)성분과의 합에 대한 (L)성분의 질량비가 이와 같은 범위 내에 있으면, 상기한 배합 효과에 더하여, 보존 후의 액체 유연제 조성물의 점도 안정성을 보다 개선할 수 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에는, 임의 성분으로서 항균제인 (M)성분을 배합할 수 있다.
(M)성분은, 피세물에 양호한 방취성을 부여하기(불쾌취 발생균의 피세물에서의 번식 억제. 특히, 저욕비로의 세탁 후에 건조기를 사용한 경우에 일어나는 피세물의 냄새 발생의 억제) 위해 배합된다.
(M)성분은, 비구아니드계 항균제 및 N,N-비스(3-아미노알킬)알킬아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 항균제이다.
비구아니드계 항균제란, 이하의 구조 :
Figure pct00006
를 갖는 비구아니드 또는 비구아니드로부터 유도되는 화합물로서, 항균 작용을 갖는 것을 말한다.
비구아니드계 항균제로서는, 하기 일반식(M-1) :
-[R11-NH-C(NH)-NH-C(NH)-NH]n-n·HY (M-1)
(식 중, R11은 탄소수 2 내지 8의 알킬렌기이고, n은 2 내지 14이고, HY는 유기산 또는 무기산이다.)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
R11은, 바람직하게는 탄소수 4 내지 8의 알킬렌기이고, 특히 바람직하게는 헥사메틸렌기이다.
n은, 바람직하게는 10 내지 14이고, 보다 바람직하게는 11 내지 13이고, 특히 바람직하게는 12이다.
HY는, 바람직하게는 염산, 글루콘산 또는 아세트산이고, 특히 바람직하게는 염산이다.
(M)성분으로서는, 일반식(M-1)에서 R11이 헥사메틸렌기이고, n이 10 내지 14이고, HY가 염산인 화합물이 알맞고, 일반식(M-1)에서 R11이 헥사메틸렌기이고, n이 11 내지 13이고, HY가 염산인 화합물이 특히 알맞다.
구체례로서는, 일반식(M-1)에서 R11이 헥사메틸렌기이고, n이 12이고, HY가 염산인 화합물(폴리(헥사메틸렌비구아니드)염산염, 상품명 : Proxel IB(등록상표)(롱더사))를 들 수 있다.
비구아니드계 항균제의 기타의 구체례로서는, 하기한 구조 :
Figure pct00007
를 갖는 염산클로로헥시딘(1,1'-Hexamethylene bis [5-(4-chlorophenyl)biguanide] dihydrochloride)를 들 수 있다.
비구아니드계 항균제는, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.
(M)성분으로서는, 이하의 일반식(M-2) :
R12-N[(CH2)n-NH2]2 (M-2)
(식 중, R12은, 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 나타내고, n은 1 내지 4의 수이다.)로 표시되는 화합물(N,N-비스(3-아미노알킬)알킬아민)을 사용할 수도 있다.
일반식(M-2)중, R12은, 직쇄라도 좋고, 분기쇄라도 좋지만, 직쇄인 것이 바람직하다. R12이 직쇄라면, 피세물의 방취성을 보다 높일 수 있다.
R12의 탄소수는, 8 내지 18이고, 바람직하게는 8 내지 14이고, 보다 바람직하게는 12이다. R12의 탄소수가 8 이상이면 우수한 항균 작용을 발휘할 수 있다. R12의 탄소수가 14 이하면, 수용성 저하에 기인하는 유연제 조성물에의 배합성 저하를 회피할 수 있다.
일반식(M-2)중, n은 1 내지 4, 바람직하게는 2 내지 4이고, 보다 바람직하게는 3이다. n이 1 내지 4이면 우수한 항균 작용을 발휘할 수 있다.
일반식(M-2)으로 표시되는 화합물로서는,
N,N-비스(3-아미노메틸)옥틸아민, N,N-비스(3-아미노메틸)데실아민, N,N-비스(3-아미노메틸)도데실아민 등의 N,N-비스(3-아미노메틸)알킬아민;
N,N-비스(3-아미노에틸)옥틸아민, N,N-비스(3-아미노에틸)데실아민, N,N-비스(3-아미노에틸)도데실아민 등의 N,N-비스(3-아미노에틸)알킬아민;
N,N-비스(3-아미노프로필)옥틸아민, N,N-비스(3-아미노프로필)데실아민, N,N-비스(3-아미노프로필)도데실아민 등의 N,N-비스(3-아미노프로필)알킬아민이나 ;
N,N-비스(3-아미노부틸)옥틸아민, N,N-비스(3-아미노부틸)데실아민, N,N-비스(3-아미노부틸)도데실아민 등의 N,N-비스(3-아미노부틸)알킬아민 등을 들 수 있다.
그 중에서, N,N-비스(3-아미노프로필)알킬아민이 바람직하고, N,N-비스(3-아미노프로필)도데실아민이 보다 바람직하다.
일반식(M-2)으로 표시되는 화합물은, 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.
상술한 (M)성분은, 시장에서 용이하게 입수 가능하든지, 또는, 합성 가능하다.
(M)성분으로서는, 비구아니드계 항균제 및 상기 일반식(M-2)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종류를 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.
(M)성분의 배합량은, (M)성분의 배합 효과를 충분히 얻을 수 있는 한 특히 제한되지 않지만, 피세물의 방취성을 보다 높일 수 있는 점에서, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해 바람직하게는 0.01 내지 3질량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 2질량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1질량%이다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에서는, (B)성분과 (M)성분과의 질량비((B)의 질량/(M)의 질량)가 1/1 내지 100/1, 바람직하게는 2/1 내지 50/1이다. (B)의 질량/(M)의 질량이 1/1 내지 100/1이면, 방취성을 보다 높은 레벨로 피세물에 부여할 수 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에, 또한, 임의 성분으로서 고도분기환상(高度分岐環狀)덱스트린인 (N)성분을 배합할 수 있다. 고도분기환상덱스트린은, 클러스터덱스트린이라고도 불리는 물질이다.
(N)성분은, (L)성분(트레할로스)으로 산화 억제할 수가 없는 냄새를 포섭(包攝)함으로써, 액체 유연제 조성물의 소취성 및 방취성 부여 효과를 보다 높여서, 피세물의 소취성 및 방취성(특히, 피지 산화취의 소취성 및 방취 성)을 보다 높이기 위해 배합된다.
고도분기환상덱스트린이란, 내분기(內分岐) 환상(環狀) 구조 부분과 외분기(外分岐) 구조 부분을 갖는, 중합도가 50부터 10000의 범위에 있는 글루칸을 말한다. 여기서, 내분기 환상 구조 부분이란, α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성된 환상 구조 부분을 말한다. 외분기 구조 부분이란, 그 내분기 환상 구조 부분에 결합한 비환상 구조 부분을 말한다.
고도분기환상덱스트린은, 상기한 바와 같이 특정한 구조를 가지며, 또한 중합도(분자량)가 큰 것이고, α-시클로덱스트린(n = 6), β-시클로덱스트린(n = 7), γ-시클로덱스트린(n = 8) 등의 글루코스가 6 내지 8개 결합한 일반적인 시클로덱스트린과는 다른 물질이다.
(N)성분의 고도분기환상덱스트린의 구체적으로서는, 일본국 특개평8-134104호 공보에 기재된, 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖는, 중합도가 50부터 10000의 범위에 있는 글루칸을 들 수 있다. 본 명세서에서, 고도분기환상덱스트린은, 일본국 특개평8-134104호 공보의 기재를 참작하여 이해될 수 있다.
보다 구체적으로는, 분자량이 3만으로부터 100만 정도이고, 분자 내에 10 내지 100개 정도의 글루코스로 구성된 환상 구조(내분기 환상 구조 부분)를 하나 가지며, 또한 그 환상 구조 부분에 다수의 비환상의 글루칸쇄(鎖)(외분기 구조 부분)가 결합한, 중량 평균 중합도 2500 정도의 덱스트린을 들 수 있다.
고도분기환상덱스트린에서의 글루코스의 중합도는, 예를 들면, 50 내지 5000의 범위에 있다.
고도분기환상덱스트린의 내분기 환상 구조 부분에서의 글루코스의 중합도는, 예를 들면, 10 내지 100의 범위이다.
고도분기환상덱스트린의 외분기 구조 부분에서의 글루코스의 중합도는, 예를 들면, 40 이상이다. 외분기 구조 부분을 구성하는 각 단위쇄에서의 글루코스의 중합도는, 평균으로 10 내지 20이다.
(N)성분의 고도분기환상덱스트린은, 예를 들면, 전분을 원료로 하여, 브랜칭엔자임이라는 효소를 작용시켜서 제조된다. 원료인 전분은, 글루코스가 α-1,4-글루코시드 결합에 의해 직쇄상으로 결합한 아밀로스와, α-1,6-글루코시드 결합에 의해 복잡하게 분기된 구조를 갖는 아밀로펙틴으로 이루어지고, 아밀로펙틴은, 클러스터 구조가 다수 연결된 거대 분자이다. 사용 효소인 브랜칭엔자임은, 동식물이나 미생물에 널리 분포하는 글루칸쇄 전이 효소이고, 아밀로펙틴의 클러스터 구조의 이음매 부분에 작용하여, 이것을 환상화하는 반응을 촉매한다.
(N)성분은, 시장에서 용이하게 입수 가능하든지, 또는, 합성 가능하다. 구체례로서는, 구리코영양식품주식회사의 「클러스터덱스트린」(등록상표)를 들 수 있다.
(N)성분으로서는, 고도분기환상덱스트린을 1종류 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상으로 이루어지는 혼합물로서 사용하여도 좋다.
(N)성분의 배합량은, (N)성분의 배합 효과를 충분히 얻을 수 있는 한 특히 한정되지 않지만, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해 바람직하게는 0.01 내지 10질량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5질량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2질량%이다. (N)성분의 배합량이 0.01질량% 이상이면 우수한 소취 효과 및 방취 효과를 발휘할 수 있다. (N)성분의 배합량이 10질량% 이하면, 그 배합 효과를 얻으면서, 액체 유연제 조성물의 점도 상승을 억제하여, 용기로부터의 배출성이나 세탁기의 투입구에의 넣기 쉬움 등의 사용성을 유지할 수 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물의 pH는 특히 한정되지 않지만, 보존경과일(保存經日)에 수반하는 (A)성분의 분자중에 포함되는 에스테르기의 가수분해를 억제하는 목적으로, pH를 1 내지 6의 범위로 조정하는 것이 바람직하고, 2 내지 4의 범위인 것이 보다 바람직하다.
pH 조정에는, 염산, 황산, 인산, 알킬황산, 안식향산, 파라톨루엔술폰산, 구연산, 사과산, 호박산, 젖산, 글리콜산, 히드록시에탄디포스폼산, 피틴산, 에틸렌디아민4아세트산, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 디메틸아민, N-메틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 등의 단쇄 아민 화합물, 수산화나트륨 등의 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염이나, 알칼리 금속 규산염 등의 pH 조정제를 사용할 수 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물의 점도는 1000mPaㆍs 미만인 것이 바람직하다. 보존 경일에 의한 점도 상승을 고려하면, 배합 직후의 점도는 800mPa?s 미만인 것이 보다 바람직하고, 500mPaㆍs 미만인 것이 또한 바람직하다. 이와 같은 범위에 있으면, 세탁기에 투입의 때의 핸들링 성 등의 사용성이 양호하여서 바람직하다.
사용성의 관점에서는 점도의 하한은 특히 제한되지 않는다.
본 발명에 있어서 액체 유연제 조성물의 점도란, B형 점도계(예를 들면, 브룩필드 사의 아날로그 점도계(T))를 이용하여 25℃에 측정된 값을 말한다.
본 발명의 액체 유연제 조성물에는, 상기 (A)성분, (B)성분 및 (C)성분이나, 임의 성분인 (L)성분, (M)성분 및 (N)성분 외에, 필요에 응하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 액체 유연제 조성물에 통상 사용되는 성분을 임의로 배합할 수 있다. 임의 성분으로서는, 이하에 나타내는 것을 들 수 있다.
(D)성분 : 비이온 활성제
(D)성분은, 본 발명의 액체 유연제 조성물의 보존 안정성을 보다 향상시키기 위해 배합된다.
(D)성분이란, 1급 또는 2급알코올에 알킬렌옥시드를 부가함에 의해 얻어지는 비이온 계면활성제이다. 구체적으로는, 탄소수가 8 내지 20, 바람직하게는 10 내지 14의 분기 알킬기 또는 분기 알켄일기를 갖는 1급 또는 2급알코올에, 알킬렌옥시드를 평균으로 5 내지 100몰 부가시켜서 이루어지는 비이온 계면활성제이다.
알킬렌옥시드로서는, 에틸렌옥시드를 단독으로 사용하는 것이 바람직하지만, 에틸렌옥시드와 함께 프로필렌옥시드를 부가하여도 좋다. 양자를 부가시키는 경우, 부가하는 순서는 어느것이 앞이라도 좋다.
알킬렌옥시드의 평균 부가 몰수는, 바람직하게는 10 내지 80몰이고, 특히 바람직하게는 20 내지 60몰이다. 또한, 프로필렌옥시드를 에틸렌옥시드와 함께 부가하는 경우, 프로필렌옥시드의 평균 부가 몰수는 1 내지 5몰로 할 수 있고, 바람직하게는 1 내지 3몰이다.
(D)성분의 구체례로서는, 1급이소트리데실알코올에 에틸렌옥시드(EO)를 평균 60몰 부가한 것, 1급 이소트리데실알코올에 에틸렌옥시드(EO)를 평균 40몰 부가한 것이나, 알킬기 탄소수 10 내지 14의 직쇄형 제2급알코올에 EO를 평균 50몰 부가한 것 등을 들 수 있다.
(D)성분은, 예를 들면, 프로필렌 또는 부틸렌을 원료로 하고, 그 n량체(量體)(프로필렌의 경우는 3 내지 6량체, 부틸렌의 경우는 2 내지 4량체 등)를 조제한 후, 옥소반응에 의해 알데히드로 하고, 수첨하여 얻은 1급 또는 2급알코올에, 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 산화알킬렌을 부가함에 의해, 조제할 수 있다.
(D)성분의 배합량은, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.1질량% 내지 15질량%, 보다 바람직하게는 0.5질량% 내지 10질량%, 가장 바람직하게는 1.0질량% 내지 7질량%이다. 0.1질량% 이상이면, 액체 유연제 조성물의 동결(凍結)에 대한 안정성을 향상시킬 수 있다. 15질량% 이하면, 액체 유연제 조성물의 고온 보존시의 안정성을 향상시킬 수 있다.
(E)성분 : 항료
(E)성분은, 액체 유연제 조성물에의 향기 부여, 나아가서는 동(同) 조성물에 의한 처리 후의 의류에의 향기 부여를 위해 배합된다.
(E)성분으로서는 당해 기술 분야에서 범용의 항료를 사용 가능하고 특히 한정되지 않지만, 사용할 수 있는 항료 원료의 리스트는, 다양한 문헌, 예를 들면 ·Perfume and Flavor Chemicals」, Vol. I and Ⅱ, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) 및 「합성 항료 화학과 상품 지식」, 인도우모토이치 저, 화학공업일보사(1996) 및 ·Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) 및 「향기의 백과」, 일본항료협회 편, 아사쿠라서점(1989) 및 ·Perfumery Material Performance V. 3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service(1996) 및 「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993) 등에 기재되어 있다.
본 발명으로는 (C)성분을 배합함으로써 액체 유연제 조성물의 보존시의 향내 및 향기의 질의 열화가 충분히 억제되어 있기 때문에, (E)성분에 의한 향기 부여 효과는 보다 높은 것으로 된다.
(E)성분의 배합량은, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 5질량%이다.
그 밖에 임의의 성분으로서 하기한 것을 들 수 있다.
(F)성분 : 용제
(F)성분은, 액체 유연제 조성물을 장기간 보존할 때의 점도를 안정화하기 위해 배합된다.
(F)성분은, 탄소수 1 내지 4의 알코올, 글리콜에테르계 용제 및 다가알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수성 용제이다. 구체례로서는, 에탄올, 이소프로판올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리옥시에틸렌페닐에테르, 및 하기 일반식(X) :
R-O-(C2H4O)y-(C3H6O)z-H (X)
(식 중, R은, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4의 알킬기 또는 알켄일기이고, y 및 z는 평균 부가 몰수이고, y는 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 5, z는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 2의 수를 나타낸다.)
로 표시되는 수용성 용제로부터 선택되는 용매 성분을 들 수 있다.
바람직한 예로서는 에틸렌글리콜, 부틸카르비톨, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있고, 저온에서의 점도 안정화의 관점에서, 글리세린이 특히 바람직하다.
(F)성분의 배합량은, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해 0 내지 10질량%, 바람직하게는 0.1 내지 10질량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5질량%이다. 0.1질량% 이상이면, 용제로서의 기능을 효과적으로 발휘할 수 있다. 10질량% 이하면, 효과적 효율적으로 안정성을 확보할 수 있다.
(G)성분 : 방부제
전술한 (M)성분(항균제) 이외의 방부제를 (G)성분으로서 배합할 수 있다.
방부제는, 액체 유연제 조성물의 장기 보존중의 방부성을 유지하기 위해 배합된다.
방부제로서는 당해 기술 분야에서 알려져 있는 것을 사용 가능하고 특히 한정되지 않는다. 구체적은, 이소티아졸론계의 유기 유황 화합물, 벤즈이소티아졸론계의 유기 유황 화합물, 안식향산류, 알코올계의 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 요오드계 화합물 등을 들 수 있다.
이소티아졸론계의 유기 유황 화합물의 예로서는, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-n-부틸-3-이소티아졸론, 2-벤질-3-이소티아졸론, 2-페닐-3-이소티아졸론, 2-메틸-4,5-디클로로이소티아졸론, 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온이나, 그들의 혼합물을 들 수 있다. 보다 바람직한 방부제는, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과의 수용성 혼합물이고, 더욱 바람직하게는 약 77질량%의 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 약 23질량%의 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과의 수용성 혼합물이다.
벤즈이소티아졸린계의 유기 유황 화합물의 예로서는, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4,5-트리메틸렌-4-이소티아졸린-3-온 등을 들 수 있고, 유연(類緣) 화합물로서 디티오-2,2-비스(벤즈메틸아미드) 등도 사용할 수 있다. 이 중 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온이 특히 바람직하다. 복수종류의 벤즈이소티아졸린계의 유기 유황 화합물을 사용하는 경우, 그들을 임의의 혼합비로 사용할 수 있다.
요오드계 화합물의 예로서는, 3-요오드-2-프로피닐N-부틸카바메이트를 들 수 있다.
안식향산류의 예로서는, 안식향산 또는 그 염, 파라히드록시안식향산 또는 그 염, 파라옥시안식향산메틸, 파라옥시안식향산에틸, 파라옥시안식향산프로필, 파라옥시안식향산부틸, 파라옥시안식향산벤질 등을 들 수 있다.
방부제의 배합량은, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.0001 내지 1질량%이다. 0.0001질량% 이상이면 방부제로서의 기능을 발휘할 수 있다. 1질량% 이하면, 배합 과다에 의한 액체 유연제 조성물의 보존 안정성의 저하를 억제할 수 있다.
(H)성분 : 무기 또는 유기의 수용성 염류
무기 또는 유기의 수용성 염류는, 조성물의 점도를 컨트롤하는 목적으로 사용할 수 있다. 무기 또는 유기의 수용성 염류로서는, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘 등 외에, 황산 또는 질산의 알칼리 금속염 또는 알칼리토류 금속염, p-톨루엔술폰산, 글리콜산, 젖산 등의 유기산의 알칼리 금속염 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화나트륨이다. 무기 또는 유기의 수용성 염류의 배합량은, 조성물 전량에 대해 0 내지 3질량%, 바람직하게는 0.01 내지 2질량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1질량%이다. 무기 또는 유기의 수용성 염류의 첨가는 조성물 제조의 어느 공정에서 넣어도 좋다.
(I)성분 : 산화 방지제
전술한 (L)성분(트레할로스) 이외의 산화 방지제를 (I)성분으로서 배합할 수 있다.
산화 방지제는, 액체 유연제 조성물의 향기 안정성이나 색조 안정성을 보다 향상시키기 위해 배합된다.
산화 방지제로서는, 당해 기술 분야에서 알려져 있는 천연계 산화 방지제, 합성계 산화 방지제 모두 사용할 수 있다. 구체적으로는, 아스코르빈산산, 아스코르빈산산팔미테이트, 몰식자산프로필, BHT(부틸화히드록시톨루엔), 특히 디부틸히드록시톨루엔, BHA(부틸화히드록시아니솔, 몰식자산프로필과 구연산과의 혼합물, 하이드로퀴논, 3급부틸하이드로퀴논, 천연의 토코페롤 화합물, 몰식자산의 장쇄에스테르(C8 내지 C22), 예를 들면 몰식자산도데실, 치바스페샬티케미칼(주)로부터 입수 가능한 일가녹스계 화합물, 구연산 및/또는 구연산이소프로필, 4,5-디히드록시-m-벤젠술폰산/나트륨염, 디메톡시페놀, 카테콜, 메톡시페놀, 카로티노이드, 푸란류, 아미노산류 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 액체 유연제 조성물의 보존 안정성의 향상의 관점에서, BHT, 메톡시페놀, 토코페롤 화합물이 바람직하다.
산화 방지제의 배합량은, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 1질량%이다. 0.01질량% 이상이면, 산화 방지제로서의 기능을 발휘할 수 있다. 1질량% 이하면, 배합 과다에 의한 액체 유연제 조성물의 보존 안정성의 저하를 억제할 수 있다.
(J)성분 : 염료
염료로서는 당해 기술 분야에서 알려져 있는 것을 사용 가능하고 특히 한정되지 않는다. 배합의 용이성으로부터 수용성 염료가 바람직하고, 그 중에서도 산성염료, 직접염료로부터 선택되는 수용성 염료의 1종 또는 2종 이상인 것이 보다 바람직하다. 첨가할 수 있는 염료의 구체례는, 예를 들면 염료 편람(유기합성화학협회 편, 1970년 7월 20일 발행, 마루젠(주)), 염료 노트 제22판((주)색염사), 법정색소핸드북(일본화장품공업연합회 편, 1988년 11월 28일 발행, (주)약사일보사) 등에 기재되어 있다.
염료의 배합량은, 액체 유연제 조성물에 대해, 질량 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 50ppm, 보다 바람직하게는 0.1 내지 30ppm이다. 이와 같은 배합량으로 함에 의해, 액체 유연제 조성물에 착색된 색이 매우 엷어지는 것을 방지할 수 있고, 착색 효과를 충분한 것으로 할 수 있는 한편으로, 액체 유연제 조성물에 착색된 색이 너무 진해진다는 것을 방지할 수 있다.
(K)성분 : 기타의 첨가제
기타의 첨가제로서, 상기한 화합물 이외에, 탄화수소, 비이온성 셀룰로스 유도체, 자외선 흡수제, 폴리스티렌 에멀션 등의 유탁제, 불투명제, 줄어듬 방지제, 세탁주름 방지제, 형상 유지제, 드레이프성 유지제, 아이론성 향상제, 산소 표백 방지제, 증백제, 백화제, 항균제, 옷감 유연화 클레이, 대전 방지제, 4,4-비스(2-술포스티릴)비페닐디나트륨(치바스페샬티케미칼주제 치노팔BS-X) 등의 형광 증백제, 염료 고정제, 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진 등의 퇴색 방지제, 얼룩 빼기제, 섬유표면 개질제로서 셀룰라제, 아밀라제, 프로테제, 리파제, 케라티나제 등의 효소, 억포제 등을 배합할 수 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물은, 바람직하게는 수성 조성물이다. 이 경우, 액체 유연제 조성물에는 물이 배합된다. 배합하는 물로서는, 수도수, 이온교환수, 순수나, 증류수 등을 사용할 수 있는데, 수중에 미량으로 존재하는 칼슘이나 마그네슘 등의 경도 성분이나 철 등의 중금속을 제거한 물이 바람직하고, 또한 비용도 고려한다면 이온교환수가 가장 바람직하다.
액체 유연제 조성물의 제조 방법
본 발명의 액체 유연제 조성물은, 액체 유연제 조성물의 제조에 일반적으로 이용되고 있는 여러가지의 방법을 이용하여 제조할 수 있지만, 특히 일본국 특개평2-68137호 공보, 일본국 특개평10-237762호 공보, 일본국 특개평5-310660호 공보, 일본국 특개평5-310661호 공보, 일본국 특개평5-310662호 공보에 기재되어 있는 방법이 바람직하다.
구체적으로는,
1) 본 발명의 (A)성분, (B)성분(오일인 경우), (D)성분, (E)성분의 유용성 성분을 프리믹스하고 나서 유상(油相)을 작성하고, 이 유상에, 물에 녹인 (C)성분, 그 밖에 수상 성분으로 이루어지는 혼합물의 일부를 첨가하든지, 또는 수상의 일부에 그 유상을 첨가하여, 카티온 계면활성제의 액정상(液晶相)을 형성시키고, 뒤이어 그 액정상과 나머지 수상을 혼합하여 액정상을 전상(轉相)시키는 방법, 또는
2) 상기 1)의 유상과 수상을 일괄로 혼합하고, 유화(乳化), 분산하는 방법
등에 의해 제조할 수 있다.
또한 (B)성분이 에멀션인 경우, (B)성분은 제조 과정의 최후에 배합하여도 좋다.
그 밖의 임의 성분은, 수용성이 높은 것은 수상, 수용성이 낮은 것은 유상에 넣는 것이 바람직하다. 점도 컨트롤제((H)성분)는, 제조 과정의 임의의 타이밍에서 복수회로 나누어서 배합하여도 좋다.
또한, (M)성분을 사용하는 경우, 수용성의 (M)성분은 수상 또는 제조의 최후에 배합하고, 유용성의 (M)성분은 유상에 배합하는 것이 바람직하다.
(N)성분은 제조의 최후에 배합하여도 좋다.
제조할 때, 혼합 장치의 교반력 및 전단력은, 얻어지는 액체 유연제 조성물의 유상의 평균 입경이, 바람직하게는 0.01㎛ 내지 10㎛, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5㎛, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1㎛이 되도록 설정하는 것이 바람직하다. 이와 같은 범위에 있으면, 유상의 분산 안정성이 양호해진다.
사용 방법
본 발명의 액체 유연제 조성물의 사용 방법에 특히 제한은 없고, 일반적인 액체 유연제 조성물과 같은 방법으로 사용할 수 있다. 예를 들면, 세탁의 헹굼의 단계로 헹구는 물에 본 발명의 액체 유연제 조성물을 용해시켜서 피세물을 유연 처리하는 방법이나, 본 발명의 액체 유연제 조성물을 대야와 같은 용기 중의 물에 용해시키고, 다시 피세물을 넣어서 침지 처리하는 방법이 있다.
본 발명의 액체 유연제 조성물이 희석해서 사용되는 경우, 욕비(피세물에 대한 액체 유연제 조성물의 질량비)는 3 내지 100배, 특히 5 내지 50배인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전 사용수(使用水) 양에 대해, (A)성분의 농도가 5ppm 내지 1000ppm이 되는 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 10ppm 내지 300ppm이 되는 양으로 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
실시례
이하에 실시례를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 원래 본 발명은 이들 실시례만으로 한정되는 것이 아니다.
실험례 A
카티온 계면활성제((A)성분)
카티온 계면활성제로서, 하기 (A-1) 및 (A-2)을 합성하였다.
(A-1)
일본국 특개2003-12471호 공보의 실시례 4에 기재된 순서에 따라 합성한 카티온성 계면활성제.
(A-1)는, 일반식(A-Ⅲ), (A-Ⅳ) 및 (A-V)으로 표시되는 각 화합물(각 식 중, R1은 탄소수 15 또는 17의 알킬기 및 알켄일기이고, 불포화 부분의 시스체/트랜스체 = 75/25(질량비)이다)를 디메틸황산으로 4급화한 것을 포함하는 조성물이었다.
(A-2)
일본국 특개2002-167366호 공보의 실시례 1에 기재된 순서에 따라 합성한 카티온성 계면활성제.
(A-2)는, (A-Ⅲ), (A-Ⅳ) 및 (A-V)으로 표시되는 각 화합물(각 식 중, R1은 탄소수 15 또는 17의 알킬기 및 알켄일기이고, 불포화 부분의 시스체/트랜스체 = 75/25(질량비)이다)를 디메틸황산으로 4급화한 것을 포함하는 조성물이었다.
아미노 변성 실리콘((B)성분)
아미노 변성 실리콘으로서, 하기한 (B-1) 내지 (B-6)를 입수하였다.
(B-1)
도레다우코닝(주)로부터 상품명 : SM8904로서 입수한, 말단에 -H기 및/또는 -OH기를 갖는 아미노 변성 실리콘을 계면활성제로 유화중합하여 이루어지는 에멀션.
(B-2)
신에쓰화학공업(주)로부터 상품명 : PlonMF-52로서 입수한, 아미노 변성 실리콘의 에멀션.
(B-3)
아사히가세이와카시리콘(주)로부터 상품명 : WACKER FC201로서 입수한, 아미노 변성 실리콘의 에멀션.
(B-4)
신에쓰화학공업(주)로부터 상품명 : KF-880으로서 입수한, 측쇄 변성 타입의 아미노 변성 실리콘의 오일. (25℃에서의 동점도 650㎟/s, 아미노 당량 1800g/㏖)
(B-5)
신에쓰화학공업(주)로부터 상품명 : KF-864로서 입수한, 측쇄 변성 타입의 아미노 변성 실리콘의 오일. (25℃에서의 동점도 1700㎟/s, 아미노 당량 1800g/㏖)
(B-6)
신에쓰화학공업(주)로부터 상품명 : KF-8010으로서 입수한, 양 말단 변성 타입의 아미노 변성 실리콘의 오일. (25℃에서의 동점도 12㎟/s, 아미노 당량 430g/㏖)
아미노 변성 실리콘을 포함하지 않는 비교례에 배합하는 성분으로서, 하기 (B-7)를 입수하였다.
일본국 특개2005-187987호 공보의 실시례 2의 (B-2)로서 기재된 폴리에테르 변성 실리콘.
Figure pct00008
(식 중, α = 210이고, β = 9)
요소 및 요소 유도체((C)성분)
요소 및 요소 유도체로서, 하기한 (C-1) 및 (C-2)을 입수하였다.
(C-1)
준세이화학(주)제의 상품명 : 요소(특급)로서 입수한 요소. 요소는 화학식 : (NH2)2C=O로 표시되는 화합물이고, 본 발명의 (C)성분인 요소에 해당하는 것이다.
(C-2)
도쿄화성공업(주)제의 상품명 : 1,3-디메틸요소로서 입수한 디메틸요소. 디메틸요소는, 일반식(C)(식 중, Ra은 메틸기이고, Rb 및 Rc은 수소 원자이고, Rd은 메틸기이다)로 표시되는 화합물이고, 본 발명의 (C)성분인 요소 유도체에 해당하는 것이다.
비이온 활성제((D)성분)
비이온 활성제로서, 하기한 (D-1) 및 (D-2)을 입수하였다.
(D-1)
라이온(주)로부터 상품명 : TA600-75로서 입수한, 1급 이소트리데실알코올(탄소수 : 13)의 에틸렌옥시드(이하, EO) 60몰 부가물
(D-2)
라이온(주)로부터 상품명 : 레오콜DA-400-75로서 입수한, 1급 이소트리데실알코올의 에틸렌옥시드(이하, EO) 40몰 부가물
항료 ((E)성분)
하기한 조성을 갖는 항료(E-1 및 E-2)를 조제하였다. 표 중의 각 항료의 수치는 질량부인
[표 1]
Figure pct00009
기타 임의 성분
Figure pct00010
액체 유연제 조성물의 조제 방법
후술하는 표 2에 표시하는 조성을 갖는 실시례 1 내지 25 및 비교례 1 내지 4의 액체 유연제 조성물을 이하의 순서에 따라 조제하였다. 표 2 중, (A) 내지 (I)성분의 수치의 단위는, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대한 질량%이고, (J)성분의 수치의 단위는, 액체 유연제 조성물에 대한 ppm(질량 기준)이다.
B성분이 에멀션인 경우((B)성분으로서 (B-1), (B-2), (B-3)를 사용)
액체 유연제 조성물은, 내경 100mm, 높이 150mm의 유리 용기와, 교반기(아지타 SJ형, 시마즈제작소제)를 이용하여, 다음의 순서에 의해 조제하였다. 우선, (A)성분, (D)성분, (E)성분, (G)성분 및 (I)성분을 혼합 교반하여, 유상 혼합물을 얻었다. 다른한편, (C)성분 및 (J)성분을 밸런스용 이온교환수에 용해시켜서 수상 혼합물을 얻었다. 여기서, 밸런스용 이온교환수의 질량은, 980g으로부터 유상 혼합물과 (B)성분 및 (F)성분, (H)성분, 및 염산의 합계 질량을 공제한 잔부에 상당하는 것이었다. 다음에, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 유상 혼합물을 유리 용기에 수납하여 교반하면서, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 수상 혼합물을 2회로 분할하여 첨가하고, 교반하였다. 여기서, 수상 혼합물의 분할 비율은 30 : 70(질량비)으로 하고, 교반은 회전 속도 1,000rpm으로, 1회째의 수상 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수상 혼합물 첨가 후에 2분간 행하였다. 그 후, (H)성분을 첨가하고, 그 후, (B)성분, (F)성분을 첨가하고, 필요에 응하여, 염산(시약 1㏖/ℓ, 간토화학), 또는 수산화나트륨(시약 1㏖/ℓ, 간토화학)을 적량 첨가하여 pH 2.5로 조정하고, 또한 전체 질량이 1,000g이 되도록 이온교환수를 첨가하여, 목적하는 액체 유연제 조성물을 얻었다.
B성분이 오일인 경우((B)성분으로서 (B-4), (B-5), (B-6) 또는(B-7)을 사용)
액체 유연제 조성물은, 내경 100mm, 높이 150mm의 유리 용기와, 교반기(아지타 SJ형, 시마즈제작소제)를 이용하여, 다음의 순서에 의해 조제하였다. 우선, (A)성분, (B)성분, (D)성분, (E)성분, (G)성분 및 (I)성분을 혼합 교반하여, 유상 혼합물을 얻었다. 다른한편, (C)성분 및 (J)성분을 밸런스용 이온교환수에 용해시켜서 수상 혼합물을 얻었다. 여기서, 밸런스용 이온교환수의 질량은, 980g으로부터 유상 혼합물과 (F)성분 및 (H)성분의 합계 질량을 공제한 잔부에 상당하는 것이었다. 다음에, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 유상 혼합물을 유리 용기에 수납하여 교반하면서, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 수상 혼합물을 2회로 분할하여 첨가하고, 교반하였다. 여기서, 수상 혼합물의 분할 비율은 30 : 70(질량비)으로 하고, 교반은 회전 속도 1,000rpm으로, 1회째의 수상 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수상 혼합물 첨가 후에 2분간 행하였다. 그 후, (F)성분 및 (H)성분을 첨가하고, 그 후, 필요에 응하여, 염산(시약 1㏖/ℓ, 간토화학), 또는 수산화나트륨(시약 1㏖/ℓ, 간토화학)을 적량 첨가하여 pH 2.5로 조정하고, 또한 전체 질량이 1,000g이 되도록 이온교환수를 첨가하여, 목적하는 액체 유연제 조성물을 얻었다.
조제한 각 액체 유연제 조성물에 관해, 유연제로서의 기능(유연성), 보존에 의한 향내 및 향기의 질의 변화, 보존에 의한 외관 변화(황변의 유무, 및, 점도 및 유동성의 변화의 유무)를 평가하였다.
유연성
1.평가용 포(布)의 전처리 방법
시판의 면(綿) 속셔츠(BVD제)를 시판 세제「톱」(라이온사제)에 의해 2조식 세탁기(미쓰비시전기제 CW-C30A1-H)를 이용하여 3회 전처리를 행하였다(세제 표준 사용량 : 욕비 30배. 45℃의 수도수. 10분간의 세정 후, 10분간의 주수(注水) 헹굼 2회).
2. 세탁시 헹굼 공정에서의 유연제에 의한 처리
전처리 세정한 면 속셔츠 1.5㎏을, 2조식 세탁기(미쓰비시전기제 CW-C30A1-H)를 이용하여, 시판 세제「톱」(라이온사제))로 10분간 세정하였다(표준 사용량 : 욕비 20배. 표준 코스. 25℃의 수도수 사용). 세정 공정 후, 1분간의 탈수를 행하였다. 탈수 공정 후, 처음에 3분간의 헹굼을 행하고, 계속된 2회째의 헹굼일 때에 액체 유연제 조성물을 투입하여 3분간의 유연 처리를 행하였다(액체 유연제 조성물의 사용량 : 10㎖. 욕비 20배. 25℃의 수도수 사용). 유연 처리 후, 20℃, 45%RH의 항온항습 조건하에서 면 속셔츠 20시간 건조시키고, 하기에 나타내는 평가 시험에 제공하였다.
3.유연성의 평가
유연제 조성물의 유연성을, 처리 후의 피세물의 매끄러움을 지표로 평가하였다. 구체적으로는, 각 유연제 조성물로의 처리에 의해 면 속셔츠에 초래된 매끄러움을, 시판 유연제 「폭신한 소후란」(라이온사제)를 이용한 것 이외는 같은 조건으로 처리한 면 속셔츠를 대조로 하여 관능일대비교(官能一對比較)를 행하였다.
평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 전문 패널러 10인에 의해 행하였다.
<평가 기준>
5 : 대조보다도 매우 매끈함
4 : 대조보다도 상당히 매끈함
3 : 대조보다도 약간 매끈함
2 : 대조와 동등
1 : 대조보다도 매끈하지가 않다
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 평균점 3.0점 이상을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 2의 「매끄러움」의 난에 나타낸다.
보존 후의 향내 및 향기의 질
각 액체 유연제 조성물 100㎖를 경량 PS 유리병(PS-No. 11, 타누마초자공업소제)에 넣고 밀전(密栓)하고, 50℃에서 4주간 보존한 후에, 그 향내를 평가하였다. 대조로서, 보존시의 온도가 5℃였던 것을 이외는 같은 조건으로 보존한 것을 이용하였다. 또한, 보존 후의 대조의 향내 및 향기의 질은, 보존 전(조제 직후)의 향내 및 향기의 질과 동일(불변)이였다.
평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 전문 패널러 10인에 의해 행하였다.
<평가 기준>
5 : 향내가 좋고, 향기의 질이 대조에 비하여 동등
4 : 향내가 좋고, 향기의 질은 대조에 비하여 극히 근소한 차이가 인정되지만, 이취(異臭)는 느껴지지 않는다
3 : 향내가 좋지만, 대조에 비하여 약간의 이취가 느껴진다
2 : 향내가 약간 나쁘고, 대조에 비하여 향기의 질에 상당히 차이가 있고, 이취가 느껴진다
1 : 향내가 나쁘고, 대조에 비하여 향기의 질에 매우 차이가 있다
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 평균점 3.0점 이상을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 2의 「보존 후 향내」의 난에 나타낸다.
보존 후의 외관
각 액체 유연제 조성물 100㎖를 경량 PS 유리병(PS-No. 11, 타누마초자공업소제)에 넣고 밀전하고, 50℃에서 2주간 보존한 후에, 그 황변색 정도를 평가하였다. 대조로서, 보존시의 온도가 5℃였던 것 이외는 같은 조건으로 보존한 것을 이용하였다. 또한, 보존 후의 대조의 외관은, 보존 전(조제 직후)의 외관과 같(불변)았다.
평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 전문 패널러 10인에 의해 행하였다.
<평가 기준>
5 : 대조에 비하여 동등
4 : 대조에 비하여 극히 약간 노랗게 변화
3 : 대조에 비하여 약간 노랗게 변화
2 : 대조와 비하여 상당히 노랗게 변화
1 : 대조에 비하여 매우 노랗게 변화
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 평균점 3.0점 이상을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 2의 「보존 후 외관」의 난에 나타낸다.
보존 후의 점도 및 유동성
각 액체 유연제 조성물 100㎖를 경량 PS 유리병(PS-No. 11, 타누마초자공업소제)에 넣고 밀전하고, 40℃에서 6개월간 보존한 후에, 그 점도 및 유동성을 외관보으로 평가하였다. 대조로서, 보존시의 온도가 실온이었던 것 이외는 같은 조건으로 보존한 것을 이용하였다. 또한, 보존 후의 대조의 점도 및 유동성은, 보존전(조제 직후)의 점도 및 유동성과 같(불변)았다.
평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 전문 패널러 5인에 의해 행하였다.
<평가 기준>
3 : 대조에 비하여 점도 및 유동성의 쌍방에 있어서 변화가 거의 인정되지 않는다
2 : 대조에 비하여 점도의 상승이 인정되지만, 유동성은 충분히 있다
1 : 대조에 비하여 점도가 현저하게 상승하고, 그다지 유동성이 없다
패널러 5명의 점수의 평균을 취하고, 평가가 2.0점 이상인 것을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 2의 「보존 후 점도」의 난에 나타낸다.
[표 2-1]
Figure pct00011
[표 2-2]
Figure pct00012
실험례 B
카티온 계면활성제((A)성분)
카티온 계면활성제로서, 하기 (A-1) 및 (A-2)을 합성하였다.
(A-1)
일본국 특개2003-12471호 공보의 실시례 4에 기재된 순서에 따라 합성한 카티온성 계면활성제.
(A-1)는, 일반식(A-Ⅲ), (A-Ⅳ) 및 (A-V)으로 표시되는 각 화합물(각 식 중, R1은 탄소수 15 또는 17의 알킬기 및 알켄일기이고, 불포화 부분의 시스체/트랜스체 = 75/25(질량비)이다)를 디메틸황산으로 4급화한 것을 포함하는 조성물이었다.
(A-2)
일본국 특개2002-167366호 공보의 실시례 1에 기재된 순서에 따라 합성한 카티온성 계면활성제.
(A-2)는, (A-Ⅲ), (A-Ⅳ) 및 (A-V)으로 표시되는 각 화합물(각 식 중, R1은 탄소수 15 또는 17의 알킬기 및 알켄일기이고, 불포화 부분의 시스체/트랜스체 = 75/25(질량비)이다)를 디메틸황산으로 4급화한 것을 포함하는 조성물이었다.
아미노 변성 실리콘((B)성분)
아미노 변성 실리콘으로서, 하기한 (B-1) 내지 (B-6)를 입수하였다.
(B-1)
도레다우코닝(주)로부터 상품명 : SM8904로서 입수한, 말단에 -H기 및/또는 -OH기를 갖는 아미노 변성 실리콘을 계면활성제로 유화중합하여 이루어지는 에멀션.
(B-2)
신에쓰화학공업(주)로부터 상품명 : PlonMF-52로서 입수한, 아미노 변성 실리콘의 에멀션.
(B-3)
아사히가세이와카시리콘(주)로부터 상품명 : WACKER FC201으로서 입수한, 아미노 변성 실리콘의 에멀션.
(B-4)
신에쓰화학공업(주)로부터 상품명 : KF-880으로서 입수한, 측쇄 변성 타입의 아미노 변성 실리콘의 오일. (25℃에서의 동점도 650㎟/s, 아미노 당량 1800g/㏖)
(B-5)
신에쓰화학공업(주)로부터 상품명 : KF-864로서 입수한, 측쇄 변성 타입의 아미노 변성 실리콘의 오일. (25℃에서의 동점도 1700㎟/s, 아미노 당량 1800g/㏖)
(B-6)
신에쓰화학공업(주)로부터 상품명 : KF-8010으로서 입수한, 양 말단 변성 타입의 아미노 변성 실리콘의 오일. (25℃에서의 동점도 12㎟/s, 아미노 당량 430g/㏖)
아미노 변성 실리콘을 포함하지 않는 비교례에 배합하는 성분으로서, 하기 (B-7)를 입수하였다.
(B-7)
일본국 특개2005-187987호 공보의 실시례 2의 (B-2)으로서 기재된 폴리에테르 변성 실리콘.
Figure pct00013
(식 중, α = 210이고, β = 9)
요소 및 요소 유도체((C)성분)
요소 및 요소 유도체로서, 하기한 (C-1) 및 (C-2)을 입수하였다.
(C-1)
준세이화학(주)제의 상품명 : 요소(특급)로서 입수한 요소. 요소는 화학식 : (NH2)2C=O로 표시되는 화합물이고, 본 발명의 (C)성분인 요소에 해당하는 것이다.
(C-2)
도쿄화성공업(주)제의 상품명 : 1,3-디메틸요소로서 입수한 디메틸요소. 디메틸요소는, 일반식(C)(식 중, Ra은 메틸기이고, Rb 및 Rc은 수소 원자이고, Rd은 메틸기이다)로 표시되는 화합물이고, 본 발명의 (C)성분인 요소 유도체에 해당하는 것이다.
비이온 활성제((D)성분)
비이온 활성제로서, 하기한 (D-1) 및 (D-2)을 입수하였다.
(D-1)
라이온(주)로부터 상품명 : TA600-75로서 입수한, 1급 이소트리데실알코올(탄소수 : 13)의 에틸렌옥시드(이하, EO) 60몰 부가물
(D-2)
라이온(주)로부터 상품명 : 레오콜DA-400-75로서 입수한, 1급 이소트리데실알코올의 에틸렌옥시드(이하, EO) 40몰 부가물
항료 ((E)성분)
하기한 조성을 갖는 항료(E-1 및 E-2)를 조제하였다. 표 중의 각 항료의 수치는 질량부이다
[표 3]
Figure pct00014
기타 임의 성분
Figure pct00015
트레할로스 ((L)성분)
(L) 트레할로스(주식회사 하야시바라사제)
항균제((M)성분)
(M-1)
롱더사로부터 상품명 : Proxel IB 등록상표)로서 입수한, 일반식(M-1)에서 R11이 헥사메틸렌기이고, n이 12이고, HY가 염산인 화합물.
(M-2)
라이온아크조사로부터 상품명 : 트리아민 Y12D로서 입수한 N,N-비스(3-아미노프로필)도데실아민(일반식(M-2)에서, R12이 도데실기(탄소수 12)이고, n이 3인 화합물)
고도분기환상덱스트린 ((N)성분)
(N-1)
클러스터덱스트린(등록상표)(글리코영양식품주식회사제)
클러스터덱스트린(등록상표)의 주성분은, 분자량이 3만부터 100만 정도이고, 분자 내에 10 내지 100개 정도의 글루코스로 구성된 환상 구조(내분기 환상 구조 부분)를 하나 가지며, 또한 그 환상 구조 부분에 다수의 비환상의 글루칸쇄(외분기 구조 부분)가 결합한, 중량평균중합도 2500 정도의 덱스트린이었다.
액체 유연제 조성물의 조제 방법
후술하는 표 4에 표시하는 조성을 갖는 실시례 26 내지 55 및 비교례 5 내지 8의 액체 유연제 조성물을 이하의 순서에 따라 조제하였다. 표 4 중, (A) 내지 (N)성분의 수치의 단위는, 액체 유연제 조성물의 총 질량에 대한 질량%이고, (J)성분의 수치의 단위는, 액체 유연제 조성물에 대한 ppm(질량 기준)이다.
B성분이 에멀션인 경우((B)성분으로서 (B-1), (B-2), (B-3)를 사용)
액체 유연제 조성물은, 내경 100mm, 높이 150mm의 유리 용기와, 교반기(아지타 SJ형, 시마즈제작소제)를 이용하여, 다음의 순서에 의해 조제하였다. 우선, (A)성분, (D)성분, (E)성분, (G)성분 및 (I)성분을 혼합 교반하여, 유상 혼합물을 얻었다. 다른한편, (C)성분, (J)성분 및 필요에 응하여 (L)성분을 밸런스용 이온교환수에 용해시켜서 수상 혼합물을 얻었다. 여기서, 밸런스용 이온교환수의 질량은, 900g으로부터 유상 혼합물과 (B)성분 및 (F)성분, (H)성분, (M)성분, (N)성분 및 염산의 합계 질량을 공제한 잔부에 상당하는 것이었다. 다음에, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 유상 혼합물을 유리 용기에 수납하고 교반하면서, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 수상 혼합물을 2회로 분할하여 첨가하고, 교반하였다. 여기서, 수상 혼합물의 분할 비율은 30 : 70(질량비)으로 하고, 교반은 회전 속도 1,000rpm으로, 1회째의 수상 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수상 혼합물 첨가 후에 2분간 행하였다. 그 후, (H)성분을 첨가하고, 그 후, (B)성분, (F)성분을 첨가하고, 필요에 응하여, (M)성분, (N)성분을 첨가하고, 염산(시약 1㏖/ℓ, 간토화학), 또는 수산화나트륨(시약 1㏖/ℓ, 간토화학)을 적량 첨가하여 pH 2.5로 조정하고, 또한 전체 질량이 1,000g이 되도록 이온교환수를 첨가하여, 목적하는 액체 유연제 조성물을 얻었다.
B성분이 오일인 경우((B)성분으로서 (B-4), (B-5), (B-6) 또는(B-7)을 사용)
액체 유연제 조성물은, 내경 100mm, 높이 150mm의 유리 용기와, 교반기(아지타 SJ형, 시마즈제작소제)를 이용하여, 다음의 순서에 의해 조제하였다. 우선, (A)성분, (B)성분, (D)성분, (E)성분, (G)성분 및 (I)성분을 혼합 교반하여, 유상 혼합물을 얻었다. 다른한편, (C)성분, (J)성분 및 필요에 응하여 (L)성분을 밸런스용 이온교환수에 용해시켜서 수상 혼합물을 얻었다. 여기서, 밸런스용 이온교환수의 질량은, 950g으로부터 유상 혼합물과 (F)성분 및 (H)성분의 합계 질량을 공제한 잔부에 상당하는 것이었다. 다음에, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 유상 혼합물을 유리 용기에 수납하여 교반하면서, (A)성분의 융점 이상으로 가온한 수상 혼합물을 2회로 분할하여 첨가하고, 교반하였다. 여기서, 수상 혼합물의 분할 비율은 30 : 70(질량비)으로 하고, 교반은 회전 속도 1,000rpm으로, 1회째의 수상 혼합물 첨가 후에 3분간, 2회째의 수상 혼합물 첨가 후에 2분간 행하였다. 그 후, (F)성분 및 (H)성분을 첨가하고, 그 후, 필요에 응하여, (M)성분, (N)성분을 첨가하고, 염산(시약 1㏖/ℓ, 간토화학), 또는 수산화나트륨(시약 1㏖/ℓ, 간토화학)을 적량 첨가하여 pH 2.5로 조정하고, 또한 전체 질량이 1,000g이 되도록 이온교환수를 첨가하여, 목적하는 액체 유연제 조성물을 얻었다.
조제한 각 액체 유연제 조성물에 관해, 유연제로서의 기능(유연성), 보존에 의한 향내 및 향기의 질의 변화, 보존에 의한 외관 변화(황변의 유무, 및, 점도 및 유동성의 변화의 유무)를 평가하였다.
유연성
1.평가용 포의 전처리 방법
시판의 면 속셔츠(BVD제)를 시판 세제「톱」(라이온사제))에 의해 2조식 세탁기(미쓰비시전기제 CW-C30A1-H)를 이용하여 3회 전처리를 행하였다(세제 표준 사용량 : 욕비 30배. 45℃의 수도수. 10분간의 세정 후, 10분간의 주수 헹굼 2 회).
2. 세탁시 헹굼 공정에서의 유연제에 의한 처리
전처리 세정한 면 속셔츠 1.5㎏을, 2조식 세탁기(미쓰비시전기제 CW-C30A1-H)를 이용하여, 시판 세제「톱」(라이온사제))로 10분간 세정하였다(표준 사용량 : 욕비 20배. 표준 코스. 25℃의 수도수 사용). 세정 공정 후, 1분간의 탈수를 행하였다. 탈수 공정 후, 처음에 3분간의 헹굼을 행하고, 계속된 2회째의 헹굼일 때에 액체 유연제 조성물을 투입하여 3분간의 유연 처리를 행하였다(액체 유연제 조성물의 사용량 : 10㎖. 욕비 20배. 25℃의 수도수 사용). 유연 처리 후, 20℃, 45%RH의 항온항습 조건하에서 면 속셔츠 20시간 건조시키고, 하기에 나타내는 평가 시험에 제공하였다.
3.유연성의 평가
유연제 조성물의 유연성을, 처리 후의 피세물의 매끄러움을 지표로 평가하였다. 구체적으로는, 각 유연제 조성물로의 처리에 의해 면 속셔츠에 초래된 매끄러움을, 시판 유연제 「살짝 소후란」(라이온사제)를 이용한 것 이외는 같은 조건으로 처리한 면 속셔츠를 대조로 하여 관능일대비교를 행하였다.
평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 전문 패널러 10인에 의해 행하였다.
<평가 기준>
5 : 대조보다도 매우 매끈함
4 : 대조보다도 상당히 매끈함
3 : 대조보다도 약간 매끈함
2 : 대조와 동등
1 : 대조보다도 매끈하지가 않다
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 평균점 3.0점 이상을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 4의 「매끄러움」의 난에 나타낸다.
보존 후의 향내 및 향기의 질
각 액체 유연제 조성물 100㎖를 경량 PS 유리병(PS-No. 11, 타누마초자공업소제)에 넣고 밀전하고, 50℃에서 4주간 보존한 후에, 그 향내를 평가하였다. 대조로서, 보존시의 온도가 5℃였던 것 이외는 같은 조건으로 보존한 것을 이용하였다. 또한, 보존 후의 대조의 향내 및 향기의 질은, 보존전(조제 직후)의 향내 및 향기의 질과 같(불변)았다.
평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 전문 패널러 10인에 의해 행하였다.
<평가 기준>
5 : 향내가 좋고, 향기의 질이 대조에 비하여 동등
4 : 향내가 좋고, 향기의 질은 대조에 비하여 극히 근소한 차이가 인정되지만, 이취는 느껴지지 않는다
3 : 향내가 좋지만, 대조에 비하여 약간의 이취가 느껴진다
2 : 향내가 약간 나쁘고, 대조에 비하여 향기의 질에 꽤 차이가 있고, 이취가 느껴진다
1 : 향내가 나쁘고, 대조에 비하여 향기의 질에 매우 차이가 있다
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 평균점 3.0점 이상을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 4의 「보존 후 향내」의 난에 나타낸다.
보존 후의 외관
각 액체 유연제 조성물 100㎖를 경량 PS 유리병(PS-No. 11, 타누마초자공업소제)에 넣고 밀전하고, 50℃에서 2주간 보존한 후에, 그 황변색 정도를 평가하였다. 대조로서, 보존시의 온도가 5℃였던 것 이외는 같은 조건으로 보존한 것을 이용하였다. 또한, 보존 후의 대조의 외관은, 보존전(조제 직후)의 외관과 같(불변)았다.
평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 전문 패널러 10인에 의해 행하였다.
<평가 기준>
5 : 대조에 비하여 동등
4 : 대조에 비하여 극히 약간 노랗게 변화
3 : 대조에 비하여 약간 노랗게 변화
2 : 대조와 비하여 상당히 노랗게 변화
1 : 대조에 비하여 매우 노랗게 변화
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 평균점 3.0점 이상을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 4의 「보존 후 외관」의 난에 나타낸다.
보존 후의 점도 및 유동성
각 액체 유연제 조성물 100㎖를 경량 PS 유리병(PS-No. 11, 타누마초자공업소제)에 넣고 밀전하고, 40℃에서 4개월간 보존한 후에, 액체 유연제 조성물의 점도 상승과 계량 캡에 계량할 때의 액체 유연제 조성물이 따르기 쉬움에 관해 평가하였다.
평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 전문 패널러 10인에 의해 행하였다.
<평가 기준>
3 : 문제 없이 계량할 수 있다
2 : 점도 상승은 보여지지만, 문제 없이 계량할 수 있다
1 : 점도 상승이 보여지고, 계량하기 어렵고 또는 계량할 수가 없다
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 평가가 2.0점 이상인 것을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 4의 「보존 후 점도」의 난에 나타낸다.
패널러 5명의 점수의 평균을 취하고, 평가가 2.0점 이상인 것을, 유연제로서의 상품 가치상 합격이라고 판정하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 4의 「보존 후 점도」의 난에 나타낸다.
반복 착용한 속 셔츠의 피지취(皮脂臭)의 방취성 평가 1
1. 착용 후의 세정 처리
시판의 면 속셔츠(BVD제)를 9시간 착용 후, 드럼식 세탁기(도시바제 TW-4000VFL)를 이용하여 위임 코스/설정으로 세탁을 하였다(사용 세제「톱 NANOX」(라이온사제), 세정 15분, 헹굼 1회, 탈수 5분, 피세물1.5㎏). 헹굼시에 각 액체 유연제 조성물을 자동 투입구로 투입하였다. 세제 사용량은 10㎖, 액체 유연제 조성물의 사용량은 5.0㎖이였다. 세탁 후, 그대로 위임 설정으로 면 속셔츠를 건조시켰다.
이 착용과 세탁(유연제 처리)과 건조로 이루어지는 사이클을, 같은 조건으로 5회 반복하였다. 5회째의 사이클 실시 후의 면 속셔츠를 시험포로서 제공하였다.
2. 냄새 평가 방법
시험포의 흉부의 피지의 냄새의 평가를, 하기한 6단계 냄새 강도의 기준에 따라, 전문 패널러 10명에 의해 행하였다.
<6단계 냄새 강도>
5점 : 강렬한 냄새
4점 : 강한 냄새
3점 : 쉽게 알 수 있는 냄새
2점 : 약한 냄새
1점 : 어떤 냄새인지 알 수가 없는 약한 냄새(임계치)
0점 : 무취
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 대상(비교례 5)의 평균점과 비교하고, 0.25점 이상 낮은 것이 바람직한 방취성을 발휘하였다고 평가하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 4의 「착용 후 방취성 1」의 난에 나타낸다.
반복 착용한 속 셔츠의 피지취의 방취성 평가 2
1.착용 후의 세정 처리
상기한 방취성 평가 1의 종료 후의 면 속셔츠를, 방취성 평가 1의 난에 기재된 착용과 세탁의 각 공정에 더욱 부여한. 세탁 공정 후, 면 속셔츠를 비닐 봉투에 넣고 30℃에서 12시간 방치하여, 방취성 평가용의 시험포로 하였다.
2. 냄새 평가 방법
시험포의 흉부의 피지의 냄새의 평가를, 하기한 6단계 냄새 강도의 기준에 따라, 전문 패널러 10명에 의해 행하였다.
<6단계 냄새 강도>
5점 : 강렬한 냄새
4점 : 강한 냄새
3점 : 쉽게 알 수 있는 냄새
2점 : 약한 냄새
1점 : 어떤 냄새인지 알 수가 없는 약한 냄새(임계치)
0점 : 무취
패널러 10명의 점수의 평균을 취하고, 대상(비교례 5)의 평균점과 비교하고, 0.25점 이상 낮은 것이 바람직한 방취성을 발휘하였다고 평가하였다. 각 액체 유연제 조성물의 평균점을 표 4의 「착용 후 방취성 2」의 난에 나타낸다.
[표 4-1]
Figure pct00016
[표 4-2]
Figure pct00017
[산업상의 이용 가능성]
본 발명은, 의료용(衣料用) 액체 유연제 분야에서 이용 가능하다.

Claims (8)

  1. (A) 탄소수 10 내지 24의 탄화수소기를 분자 내에 1개 이상 함유하는 아민 화합물, 그 중화물 및 그 4급화물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 카티온 계면활성제로서, 그 탄화수소기는, 에스테르기, 에테르기 및 아미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 기에 의해 분단되어 있어도 좋은, 카티온 계면활성제,
    (B) 아미노 변성 실리콘, 및
    (C) 요소, 그 복염, 및, 일반식(C) :
    Figure pct00018

    (식 중, Ra은, 메틸기, 에틸기 또는 탄소수 1 내지 2의 히드록시알킬기이고, Rb, Rc 및 Rd은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다.)로 표시되는 요소 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 액체 유연제 조성물로서,
    [(A)의 질량 + (B)의 질량]/(C)의 질량 = 1 내지 40인
    것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    (A)가, 하기 일반식(A-Ⅲ), (A-Ⅳ) 및 (A-V) :
    Figure pct00019

    (각 일반식 중, R1은 동일 또는 달라도 좋은 탄소수 15 내지 17의 탄화수소기이다.)로 표시되는 화합물의 4급화물의 혼합물인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    [(A)의 질량 + (B)의 질량]/(C)의 질량 = 1 내지 5인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (B)가, 말단에 -H기 및/또는 -OH기를 갖는 아미노 변성 실리콘을 계면활성제로 유화중합하여 이루어지는 에멀션인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    (C)가, 요소 또는 디메틸요소인 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    또한, (L) 트레할로스를 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    또한, (N) 고도분기환상덱스트린을 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    또한, (M) 비구아니드계 항균제 및 하기 일반식(M-2) :
    R12-N[(CH2)n-NH2]2 (M-2)
    (식 중, R12은, 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 나타내고, n은 1 내지 4의 수이다.)로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 항균제를 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 유연제 조성물.
KR1020147031979A 2012-06-29 2013-06-28 액체 유연제 조성물 KR101988072B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012147487 2012-06-29
JPJP-P-2012-147487 2012-06-29
PCT/JP2013/067887 WO2014003180A1 (ja) 2012-06-29 2013-06-28 液体柔軟剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150027052A true KR20150027052A (ko) 2015-03-11
KR101988072B1 KR101988072B1 (ko) 2019-06-11

Family

ID=49783314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147031979A KR101988072B1 (ko) 2012-06-29 2013-06-28 액체 유연제 조성물

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5995294B2 (ko)
KR (1) KR101988072B1 (ko)
MY (1) MY171472A (ko)
WO (1) WO2014003180A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5953580B2 (ja) * 2012-12-13 2016-07-20 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
JP6565030B2 (ja) * 2014-12-11 2019-08-28 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
CN107205384B (zh) * 2015-02-27 2022-07-05 营养与生物科技美国第一有限公司 协同抗微生物组合物
JP6836381B2 (ja) * 2016-12-08 2021-03-03 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
WO2019072645A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Unilever Plc AQUEOUS AEROSOL COMPOSITION
US11725163B2 (en) 2017-10-13 2023-08-15 Conopco, Inc. Aqueous spray composition
CN111201308A (zh) 2017-10-13 2020-05-26 荷兰联合利华有限公司 水性喷雾组合物
CN113529424A (zh) * 2021-07-27 2021-10-22 浙江万福染整有限公司 一种纬编超柔的柔软剂配方、制备方法及装置

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0450373A (ja) 1990-06-13 1992-02-19 Kao Corp 液体柔軟仕上剤
EP0547723A1 (en) * 1991-12-18 1993-06-23 Colgate-Palmolive Company Free-flowing powder fabric softening composition and process for its manufacture
JP2000110077A (ja) 1998-10-05 2000-04-18 Lion Corp 繊維製品用液体仕上げ剤組成物
JP2002515551A (ja) 1998-05-18 2002-05-28 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 安定化された第四級アンモニウム組成物
JP2003003378A (ja) 2001-06-20 2003-01-08 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 繊維処理剤
JP2004211230A (ja) 2002-12-27 2004-07-29 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
JP2004211215A (ja) 2002-12-27 2004-07-29 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
WO2006023853A1 (en) * 2004-08-23 2006-03-02 Nano-Tex, Inc. Compositions and methods for treating textiles to impart wrinkle resistance, softness and hydrophilicity
JP2007284843A (ja) 2006-04-20 2007-11-01 Kao Corp 繊維製品処理剤組成物
JP2008150756A (ja) 2006-12-20 2008-07-03 Lion Corp 乳濁型液体柔軟剤組成物及びその製造方法
KR20090037912A (ko) * 2006-08-07 2009-04-16 라이온 가부시키가이샤 액체 유연제 조성물
JP2012202000A (ja) 2011-03-25 2012-10-22 Lion Corp 繊維処理剤組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5684797A (en) * 1979-11-08 1981-07-10 Lion Corp Liquid detergent composition
JP2622926B2 (ja) * 1993-03-10 1997-06-25 資生堂ホネケーキ工業株式会社 透明状固型洗浄剤
JP5830779B2 (ja) * 2011-09-08 2015-12-09 ライオン株式会社 衣料用液体洗剤組成物

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0450373A (ja) 1990-06-13 1992-02-19 Kao Corp 液体柔軟仕上剤
EP0547723A1 (en) * 1991-12-18 1993-06-23 Colgate-Palmolive Company Free-flowing powder fabric softening composition and process for its manufacture
JP2002515551A (ja) 1998-05-18 2002-05-28 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 安定化された第四級アンモニウム組成物
JP2000110077A (ja) 1998-10-05 2000-04-18 Lion Corp 繊維製品用液体仕上げ剤組成物
JP2003003378A (ja) 2001-06-20 2003-01-08 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 繊維処理剤
JP2004211230A (ja) 2002-12-27 2004-07-29 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
JP2004211215A (ja) 2002-12-27 2004-07-29 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
WO2006023853A1 (en) * 2004-08-23 2006-03-02 Nano-Tex, Inc. Compositions and methods for treating textiles to impart wrinkle resistance, softness and hydrophilicity
JP2007284843A (ja) 2006-04-20 2007-11-01 Kao Corp 繊維製品処理剤組成物
KR20090037912A (ko) * 2006-08-07 2009-04-16 라이온 가부시키가이샤 액체 유연제 조성물
JP2008150756A (ja) 2006-12-20 2008-07-03 Lion Corp 乳濁型液体柔軟剤組成物及びその製造方法
JP2012202000A (ja) 2011-03-25 2012-10-22 Lion Corp 繊維処理剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
MY171472A (en) 2019-10-15
KR101988072B1 (ko) 2019-06-11
WO2014003180A1 (ja) 2014-01-03
JPWO2014003180A1 (ja) 2016-06-02
JP5995294B2 (ja) 2016-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101988072B1 (ko) 액체 유연제 조성물
JP6494460B2 (ja) 液体柔軟剤組成物
JP6159988B2 (ja) 繊維製品用処理剤組成物
JP6565030B2 (ja) 液体柔軟剤組成物
WO2013176288A1 (ja) 繊維製品用処理剤組成物
JP5906523B2 (ja) 繊維製品用処理剤組成物
JP2009161866A (ja) 液体仕上げ剤組成物
JP5863113B2 (ja) 繊維製品用処理剤組成物
JP6444300B2 (ja) 繊維製品用液体処理剤組成物
JP5953580B2 (ja) 液体柔軟剤組成物
JP6429393B2 (ja) 繊維処理剤組成物
JP5863114B2 (ja) 繊維製品用液体処理剤組成物
JP6171202B2 (ja) 繊維製品の処理方法
JP5961872B2 (ja) 液体柔軟剤組成物
KR102573429B1 (ko) 액체 유연제 조성물
JP5853337B2 (ja) 液体柔軟剤組成物
JP4956822B2 (ja) 液体仕上げ剤組成物
JP6171200B2 (ja) 繊維製品用処理剤組成物
JP7437894B2 (ja) 繊維処理用製品と香料含有製品からなる繊維処理用物品
JP2017101343A (ja) 液体柔軟剤組成物
JP5245148B2 (ja) 液体柔軟剤組成物
JP2018178329A (ja) 液体柔軟剤組成物
JP4956821B2 (ja) 液体柔軟剤組成物
JP2019214799A (ja) 液体柔軟剤組成物
JP2018184685A (ja) 繊維製品用処理剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant