KR20140133448A - 투명 점착 시트용 조성물 - Google Patents

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Abstract

경화성이 우수하고, 얻어지는 투명 점착 시트가, 투명 도전막의 도전층면에 대하여 직접 접합해도 도전층을 부식시키지 않고, 금속 배선이나 인쇄 프레임에의 단차 추종성 및 투명성도 우수한, 투명 점착 시트용 조성물을 제공한다.
본 발명은 고형분비로, (A) (메트)아크릴계 수지 65 내지 85질량%와, (B) 폴리옥시알킬렌폴리올 10 내지 30질량%와, (C) 폴리이소시아네이트 1.0 내지 5.0질량%와, (D) 주석계 촉매 0.005 내지 0.1질량%를 포함하고, 산가가 0 내지 5㎎KOH/g이며, (A) (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량이 10만 내지 60만이며, 또한 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 수평균 분자량이 500 내지 1500인 투명 점착 시트용 조성물에 관한 것이다.

Description

투명 점착 시트용 조성물{COMPOSITION FOR TRANSPARENT ADHESIVE SHEET}
본 발명은 투명 점착 시트용 조성물, 투명 점착 시트용 조성물을 포함하는 투명 점착 시트, 투명 점착 시트가 투명 도전막의 접합에 사용되는 것을 특징으로 하는 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트 및 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트가 투명 도전막의 도전층면에 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체에 관한 것이다.
최근, 휴대 전화, 게임 기기 등에 터치 패널이 탑재되기 시작하고 있다. 터치 패널은 은, ITO(산화인듐주석) 등의 투명 도전막을 표층에 갖는 투명 기재나 유리와 이들을 보호하는 투명 보호 시트, 나아가 액정 디스플레이 등의 표시 장치와 같은 광학 부재를, 광학용 투명 점착 시트를 사용하여 접합한 적층체이다.
터치 패널에는, 주로 입력 시의 압력에 의해 검지하는 저항막 방식의 터치 패널과, 입력 시의 인체로부터의 정전기에 의해 입력 개소를 검지하는 정전 용량 방식의 터치 패널이 있다. 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서는, 투명 도전막의 도전층면이, 점착 시트의 점착제층 표면과 접하도록 고정된다. 그로 인해, 점착제에 포함되는 산 성분에 의해, 투명 도전막에 있어서 금속 성분의 산화 반응이 일어나, 도전 기능이 저하한다는 문제가 있다. 이로 인해, 산 성분을 거의 포함하지 않고, 높은 금속 부식 방지성과 양호한 접착성을 갖는 투명 도전막 고정용 점착 시트가 요구되고 있다.
금속 부식 방지성을 갖는 점착 시트로서는, 금속 부식 방지제를 함유하는 점착 시트(예를 들어, 특허문헌 1)가 제안되어 있다. 또한, 점착제층의 산 성분에 대하여 특정량의 질소 원자 함유 성분을 함유시킴으로써, 투명 도전막에 대한 부식성을 저하시킨 점착 시트(예를 들어, 특허문헌 2)가 제안되어 있다.
그러나, 금속 부식 방지제를 함유하는 점착 시트는, 내구성 시험을 행한 경우에 금속 부식 방지제에 의해 변색되어, 광학 특성을 저하시키는 등의 문제가 있었다. 또한, 특정량의 질소 원자 함유 성분을 함유시킨 점착 시트는, 점착제층에 포함되는 산 성분이 원인으로, ITO의 전기 저항값의 상승을 충분히 억제하지 못하는 문제가 있었다.
한편, 터치 패널 등 중에는, 금속 배선이나 인쇄 단차 등의 단차를 갖는 부재를 포함하는 경우가 있다. 예를 들어 휴대 전화 등에 있어서는, 프레임 형상의 인쇄 부분이 실시된 부재를 갖는 터치 패널 등이 사용되고 있다. 이러한 용도에 있어서는, 점착 시트에는, 부재를 부착 고정하는 성능과 동시에 단차를 매립하는 성능, 즉 우수한 단차 추종성이 요구된다. 투명 점착 시트가 단차를 흡수할 수 없는 경우, 단차의 주변에서 피착체로부터의 투명 점착 시트의 들뜸(기포나 공극)이 발생하고, 이 들뜸(기포나 공극)에 의한 광의 반사 손실이 발생하여, 액정 디스플레이의 시인성이 저하할 우려가 있다.
우수한 단차 추종성을 얻기 위해서는, 투명 점착 시트는 유연하고, 또한 접착력이 높은 것이 유리하지만, 앞서 기재한 이유에서, 산 성분을 포함하지 않아도, 높은 접착성을 갖는 것이 요구된다. 이 요구에 따르는 것으로서, 알콕시알킬아크릴레이트를 주된 단량체로 하는 산 성분을 포함하지 않는 특정 분자량의 아크릴계 중합체와 가교제를 포함하는 점착제 조성물이, 양호한 접착성과 금속 부식 방지성을 양립할 수 있는 투명 점착 시트를 부여하는 것(예를 들어, 특허문헌 3)이 개시되어 있다.
그러나, 알콕시알킬아크릴레이트를 주된 단량체로 하는 산 성분을 포함하지 않는 특정 분자량의 아크릴계 중합체와 가교제를 포함하는 점착제 조성물은, 산 성분을 포함하지 않기 때문에 이소시아네이트 가교제에 의한 경화가 느려져서, 투명 점착 시트의 양생에 시간이 걸린다는 문제가 있었다. 이 문제 해결을 위해, 복수의 히드록실기를 함유하는 아민계 화합물을 첨가하는 것도 개시되어 있지만, 아민계 화합물은 경시적으로 투명 점착 시트를 황변시킬 우려가 있다.
요컨대, 금속 부식 방지성, 단차 추종성, 투명성, 경화성 등 모든 특성을 높은 레벨로 양립한 우수한 투명 점착 시트용 조성물은 얻지 못하고 있는 것이 현 상황이다.
일본 특허 공개 제2006-45315호 공보 일본 특허 공개 제2010-144002호 공보 일본 특허 공개 제2010-77287호 공보
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 경화성이 우수하고, 얻어지는 투명 점착 시트가, 투명 도전막의 도전층면에 대하여 직접 접합해도 도전층을 부식시키지 않고, 금속 배선이나 인쇄 프레임에 대한 단차 추종성 및 투명성도 우수한, 투명 점착 시트용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 터치 패널용 투명 점착 시트가 안고 있는 상기 문제점을 배경으로 하여, 예의 검토를 거듭한 결과, 특정 중량 평균 분자량의 (메트)아크릴계 수지, 특정 수평균 분자량의 폴리옥시알킬렌폴리올, 폴리이소시아네이트 및 주석계 촉매를 특정한 중량 비율로 포함하는 투명 점착 시트용 조성물이, 경화성이 우수하고, 얻어지는 투명 점착 시트의 투명성, 점착성, 투명 도전막의 금속 부식 방지성 및 단차 추종성이 양호한 것을 발견하고, 이 지식에 기초하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 이하의 (1) 내지 (9)로 나타낸다.
(1) 고형분비로, (A) (메트)아크릴계 수지 65 내지 85질량%와, (B) 폴리옥시알킬렌폴리올 10 내지 30질량%와, (C) 폴리이소시아네이트 1.0 내지 5.0질량%와, (D) 주석계 촉매 0.005 내지 0.1질량%를 포함하고, 산가가 0 내지 5㎎KOH/g이며, (A) (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량이 10만 내지 60만이며, 또한 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 수평균 분자량이 500 내지 1500인 투명 점착 시트용 조성물.
(2) (A) (메트)아크릴계 수지가, 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체 유래의 구성 단위 0.5 내지 10mol%를 포함하는 상기 (1)에 기재된 투명 점착 시트용 조성물.
(3) 상기 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체가, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 상기 (2)에 기재된 투명 점착 시트용 조성물.
(4) 상기 (A) (메트)아크릴계 수지가, 메틸(메트)아크릴레이트 유래의 구성 단위 5 내지 50mol%를 포함하는 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 투명 점착 시트용 조성물.
(5) 상기 (A) (메트)아크릴계 수지의 유리 전이점이 -80 내지 0℃인 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 투명 점착 시트용 조성물.
(6) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 투명 점착 시트용 조성물을 경화시켜서 얻어지는 투명 점착 시트.
(7) 겔 분율이 40 내지 80%인 상기 (6)에 기재된 투명 점착 시트.
(8) 상기 (6) 또는 (7)에 기재된 투명 점착 시트가 투명 도전막의 접합에 사용되는 것을 특징으로 하는 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트.
(9) 상기 (8)에 기재된 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트가, 투명 도전막의 도전층면에 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체.
본 발명의 투명 점착 시트용 조성물은, 조성물 중에 특정한 구조 단위, 즉 폴리옥시알킬렌 골격을 가짐으로써, 얻어지는 투명 점착 시트의 단차 추종성 및 기재에의 점착력이 양호해진다. 또한, (D) 주석계 촉매를 포함함으로써 (C) 폴리이소시아네이트의 경화성이 양호해져서, 투명 점착 시트의 양생 시간도 단축하는 것이 가능하다. 또한, 본 발명의 투명 점착 시트용 조성물은 실질적으로 산을 포함하지 않기 때문에, 산 성분에 의한 투명 도전막의 도전층면의 부식을 억제할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
또한, 본 명세서 중에서 (메트)아크릴로일기란 CH2=CH-CO- 또는 CH2=C(CH3)-CO-를 의미한다.
(투명 점착 시트용 조성물)
본 발명의 투명 점착 시트용 조성물은, 고형분비로, (A) (메트)아크릴계 수지 65 내지 85질량%와, (B) 폴리옥시알킬렌폴리올 10 내지 30질량%와, (C) 폴리이소시아네이트 1.0 내지 5.0질량%와, (D) 주석계 촉매 0.005 내지 0.1질량%를 포함하고, 산가가 0 내지 5㎎KOH/g이며, (A) (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량이 10만 내지 60만이며, 또한 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 수평균 분자량이 500 내지 1500인 투명 점착 시트용 조성물이다.
((A) (메트)아크릴계 수지)
본 발명에 있어서 (A) (메트)아크릴계 수지란, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 단량체 유래의 전체 구성 단위에 대하여, (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 유래의 구성 단위 50mol% 이상을 갖는 수지이며, 구성 단위 70mol% 이상이 바람직하고, 90mol% 이상이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서의 (A) (메트)아크릴계 수지의 중합에 사용되는 (메트)아크릴계 단량체((메트)아크릴로일기를 갖는 단량체)로서는, 특별히 한정은 없지만, 카르복실기(화학식: -COOH)를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 카르복실기를 함유하는 (메트)아크릴계 단량체를 사용하는 경우에는, (A) (메트)아크릴계 수지 중에, 카르복실기를 함유하는 (메트)아크릴계 단량체에 유래되는 구성 단위가 0.5mol% 이하인 것이 바람직하고, 0.1mol% 이하인 것이 보다 바람직하다. (메트)아크릴계 단량체의 예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 등의 알킬(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 노르보르닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 노르보르나닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메틸올디(메트)아크릴레이트 등의 환상 알킬(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 알콕시(폴리)알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트 등의 불소화 알킬(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 디알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 다이아세톤(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, 실리콘 변성 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 다관능성(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(A) (메트)아크릴계 수지와 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 상용성, 즉 투명 점착 시트용 조성물을 경화하여 이루어지는 점착제층의 투명성을 고려하면, (A) (메트)아크릴계 수지를 구성하는 단량체 유래의 전체 구성 단위에 대하여, 메틸아크릴레이트 및/또는 메틸메타크릴레이트 유래의 구성 단위의 함유량이 5 내지 50mol%인 것이 바람직하고, 10 내지 45mol%인 것이 보다 바람직하고, 15 내지 40mol%인 것이 더욱 바람직하다. 메틸아크릴레이트 및/또는 메틸메타크릴레이트 유래의 구성 단위의 함유량이 5mol%보다 적어지면, 폴리옥시알킬렌폴리올과의 상용성이 나빠지는 경향이 있으며, 50mol%보다 많아지면, 투명 점착 시트의 점착력이 작아지는 경향이 있다. 또한, 메틸아크릴레이트 및/또는 메틸메타크릴레이트 유래의 구성 단위의 함유량이란, 메틸아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트 유래의 구성 단위의 합계량을 말한다.
또한, 본 발명에 있어서의 (A) (메트)아크릴계 수지는, 폴리이소시아네이트를 개재하여 폴리옥시알킬렌폴리올과 반응시켜 일체화시킨다는 관점에서, 공중합 성분으로서 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 것이 바람직하다. 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체의 예로서는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메트)아크릴레이트, 3-메틸펜탄디올(메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 다른 단량체와의 공중합성, 반응성 점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체 유래의 구성 단위는, (A) (메트)아크릴계 수지를 구성하는 단량체 유래의 전체 구성 단위에 대하여, 0.5 내지 10mol% 포함되는 것이 바람직하고, 0.6 내지 8mol% 포함되는 것이 보다 바람직하고, 0.7 내지 5mol% 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체 유래의 구성 단위의 함유량이 0.5mol%보다 적어지면, 폴리옥시알킬렌폴리올과 반응이 적어져서 얻어지는 투명 점착 시트의 응집력이 작아지는 경향이 있고, 10mol%보다 많아지면 가교 밀도가 너무 높아지기 때문에 얻어지는 투명 점착 시트가 딱딱해지는 경향이 있다.
또한, 본 발명에 있어서의 (A) (메트)아크릴계 수지에는, 중합성을 손상시키지 않는 범위에서, 공중합 성분으로서 그 밖의 중합성 단량체를 사용할 수 있다. 그러한 중합성 단량체의 예로서는, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 스테아르산비닐, 염화비닐, 염화비닐리덴, 알킬비닐에테르, 비닐톨루엔, 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 이타콘산디알킬에스테르, 푸마르산디알킬에스테르, 알릴알코올, 아크릴클로라이드, 메틸비닐케톤, N-아크릴아미드메틸트리메틸암모늄클로라이드, 알릴트리메틸암모늄클로라이드, 디메틸알릴비닐케톤 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 (A) (메트)아크릴계 수지는, 중량 평균 분자량이 10만 내지 60만인 것이 필요하고, 15만 내지 50만인 것이 바람직하고, 20만 내지 40만인 것이 보다 바람직하다. (A) (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량이 10만보다 작아지면, 얻어지는 투명 점착 시트의 응집력이 작아지기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 중량 평균 분자량이 60만보다 커지면, (A) (메트)아크릴계 수지와 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올과의 상용성이 나빠져서, 얻어지는 투명 점착 시트의 투명성이 나빠진다.
여기서 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(쇼와덴꼬 가부시끼가이샤 제조, 쇼덱스(등록 상표) GPC-101)를 사용하여, 하기 조건에서 상온에서 측정하여, 폴리스티렌 환산으로 산출되는 것이다.
칼럼 : 쇼와덴꼬 가부시끼가이샤 제조, 쇼덱스(등록 상표) LF-804
칼럼 온도 : 40℃
시료 : (메트)아크릴계 수지의 0.2질량% 테트라히드로푸란 용액
유량 : 1㎖/분
용리액 : 테트라히드로푸란
검출기 : RI 검출기
또한, 본 발명에 있어서의 (A) (메트)아크릴계 수지의 유리 전이점(Tg)은 -80 내지 0℃인 것이 바람직하고, -70 내지 -5℃인 것이 보다 바람직하고, -60 내지 -10℃인 것이 더욱 바람직하다. Tg가 0℃보다 높아지면, 투명 점착 시트가 굳어지기 때문에 단차 추종성이 나빠지는 경향이 있다. 한편, Tg가 -80℃보다 낮아지면, 응집력이 작아져, 투명 점착 시트의 강도가 불충분해지는 경향이 있다. 또한, (A) (메트)아크릴계 수지의 Tg는, 중합에 사용하는 단량체 성분의 종류나 조성비를 바꿈으로써 적절히 조정할 수 있다.
여기서, Tg는 이하의 방법으로부터 구해진 것을 가리킨다. (A) (메트)아크릴계 수지로부터 10㎎의 시료를 채취하고, 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여, 10℃/분의 승온 속도로 -80℃부터 200℃까지 온도를 변화시켜서 시차 주사 열량 측정을 행하여, 유리 전이에 의한 흡열 개시 온도를 Tg로 한다. 또한, Tg가 2개 이상 관찰된 경우에는, 그들 Tg의 절대 온도에서의 단순 평균값을 취하는 것으로 한다.
본 발명에 있어서의 (A) (메트)아크릴계 수지의 중합 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합, 교대 공중합 등의 공지된 방법을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 용액 중합이 투명성, 내수성 등의 점에서 특히 적합하다. 또한, 얻어지는 공중합체는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 등 어느 것이든 상관없다.
(A) (메트)아크릴계 수지의 중합 시에 있어서 사용되는 중합 개시제는, 특별히 한정되지 않고, 공지된 것 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등의 아조계 중합 개시제나, 벤조일퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등의 과산화물계 중합 개시제 등의 유용성 중합 개시제가 바람직하게 예시된다. 이들 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 중합 개시제의 사용량은, 통상의 사용량이면 되고, 예를 들어 단량체 100질량부에 대하여 0.01 내지 5질량부 정도의 범위로부터 선택할 수 있고, 0.015 내지 4질량부의 범위인 것이 바람직하고, 0.02 내지 3질량부인 것이 보다 바람직하다.
또한, 용액 중합에서는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는, 아세트산에틸, 아세트산n-프로필, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류, 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류, n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 이들 용제는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
또한, 본 발명의 투명 점착 시트용 조성물 중 (A) (메트)아크릴계 수지의 배합량으로서는, 투명 점착 시트용 조성물의 전체 고형분에 대하여 65 내지 85질량%인 것이 필요하고, 70 내지 85질량%인 것이 바람직하고, 75 내지 85질량%인 것이 보다 바람직하다. (A) (메트)아크릴계 수지의 배합량이 65질량% 미만이면, 응집력이 작아져서 투명 점착 시트의 강도가 불충분해진다. 한편, (A) (메트)아크릴계 수지의 배합량이 85질량%를 초과하면, 충분한 단차 추종성을 얻을 수 없다.
((B) 폴리옥시알킬렌폴리올)
본 발명에서 사용되는 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올로서는, 에테르 결합을 갖는 중합체 폴리올이면 특별히 한정되지 않고, 공지된 중합체 폴리올을 적절히 사용할 수 있다. (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 예로서는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 및 이들 유도체 또는 공중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴 수지와의 상용성을 조정하기 쉽다고 하는 이유에서, 폴리프로필렌글리콜이 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
본 발명에서 사용되는 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올은, 수평균 분자량이 500 내지 1500인 것이 필요하고, 700 내지 1300인 것이 바람직하고, 800 내지 1200인 것이 보다 바람직하다. 수평균 분자량이 500보다 작아지면, 투명 점착 시트의 단차 추종성이 나빠져서 바람직하지 않다. 한편, 수평균 분자량이 1500을 초과하면, 얻어지는 투명 점착 시트의 투명성이 나빠진다. 또한, 수평균 분자량은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 (A) (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량과 동일한 방법으로 측정할 수 있다.
또한, 본 발명의 투명 점착 시트용 조성물 중 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 배합량으로서는, 투명 점착 시트용 조성물의 전체 고형분에 대하여 10 내지 30질량%인 것이 필요하고, 13 내지 25질량%인 것이 바람직하고, 15 내지 20질량%인 것이 보다 바람직하다. (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 배합량이 10질량%보다 적어지면, 투명 점착 시트가 충분한 단차 추종성을 얻을 수 없다. 한편, (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 배합량이 30질량%를 초과하면, 응집력이 작아져서 투명 점착 시트의 강도가 불충분해진다.
((C) 폴리이소시아네이트)
본 발명에 있어서의 (C) 폴리이소시아네이트로서는, 방향족계 폴리이소시아네이트, 지방족계 폴리이소시아네이트, 지환식계 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. (C) 폴리이소시아네이트의 예로서는, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 2-메틸-1,5-펜탄디이소시아네이트, 3-메틸-1,5-펜탄디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 시클로헥실디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리페닐메탄폴리이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 노르보르넨 디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물, 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 삼량체 부가물, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 등의 이소시아네이트 부가물, 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
또한, 본 발명의 투명 점착 시트용 조성물 중 (C) 폴리이소시아네이트의 배합량으로서는, 투명 점착 시트용 조성물의 전체 고형분에 대하여 1.0 내지 5.0질량%인 것이 필요하고, 1.5 내지 4.5질량%인 것이 바람직하고, 2.0 내지 4.0질량%인 것이 보다 바람직하다. (C) 폴리이소시아네이트의 배합량이 1.0질량%보다 적어지면, 충분한 응집력을 얻지 못하여 투명 점착 시트의 강도가 불충분해진다. 한편, (C) 폴리이소시아네이트의 배합량이 5.0질량%를 초과하면, 얻어지는 투명 점착 시트의 유연성이 불충분해져 충분한 단차 추종성을 얻을 수 없다.
((D) 주석계 촉매)
본 발명에 있어서 사용되는 (D) 주석계 촉매로서는, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디에틸헥소에이트, 디옥틸주석디라우레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, (C) 폴리이소시아네이트의 경화성이 양호하며, 안전성의 관점에서, 디옥틸주석디라우레이트가 바람직하다.
또한, 본 발명의 투명 점착 시트용 조성물 중 (D) 주석계 촉매의 배합량으로서는, 투명 점착 시트용 조성물의 전체 고형분에 대하여 0.005 내지 0.1질량%인 것이 필요하고, 0.01 내지 0.09질량%인 것이 바람직하고, 0.02 내지 0.080질량%인 것이 보다 바람직하다. (D) 주석계 촉매의 배합량이 0.005질량%보다 적어지면, 투명 점착 시트용 조성물의 경화성이 충분하지 않아, 응집력이 작아지고, 0.1질량%보다 많아지면, 투명 점착 시트 제작 시의 가용 시간이 짧아진다.
(투명 점착 시트용 조성물)
본 발명의 투명 점착 시트용 조성물은, 산가가 0 내지 5㎎KOH/g인 것이 필요하며, 0 내지 1㎎KOH/g인 것이 바람직하고, 0 내지 0.3mgKOH/g인 것이 보다 바람직하고, 0 내지 0.1mgKOH/g인 것이 특히 바람직하다. 투명 점착 시트용 조성물의 산가가 5㎎KOH/g보다 높아지면, 투명 도전막의 도전층면의 부식의 억제가 곤란해진다. 또한, 투명 점착 시트용 조성물의 산가는 JIS K0070에 준거하여 측정한 값이다. 예를 들어, 이하와 같이 측정한다.
정밀 천칭으로 100㎖ 삼각 플라스크에 시료 약 2g 정도를 정칭하고, 여기에에탄올/디에틸에테르=1/1(질량비)의 혼합 용매 10㎖를 첨가하여 용해한다. 또한, 이 용기에 지시약으로서 페놀프탈레인에탄올 용액을 1 내지 3방울 첨가하고, 시료가 균일해질 때까지 충분히 교반한다. 이것을, 0.1N 수산화칼륨-에탄올 용액으로 적정하여, 지시약의 엷은 홍색이 30초간 계속되었을 때를, 중화의 종점으로 한다. 그 결과로 하기의 수학식 1을 사용하여 얻은 값을, 투명 점착 시트용 조성물의 산가로 한다.
Figure pat00001
본 발명의 투명 점착 시트용 조성물에는, 필요에 따라, 얻어지는 투명 점착 시트의 접착력을 향상시키기 위해, 투명 점착 시트의 투명성을 저하시키지 않는 범위에서 점착 부여 수지를 첨가해도 된다. 점착 부여 수지의 예로서는, 로진이나 로진의 에스테르화물 등의 로진계 수지; 디테르펜 중합체나 α-피넨-페놀 공중합체 등의 테르펜계 수지; 지방족계(C5계)나 방향족계(C9계) 등의 석유 수지; 그 외, 스티렌계 수지, 페놀계 수지, 크실렌 수지 등을 들 수 있다. 내광성의 점에서 불포화 이중 결합이 적은 수소 첨가 로진이나 불균화 로진의 에스테르화물이나, 지방족이나 방향족계 석유 수지, 높은 Tg를 갖는 아크릴 수지 등을 투명 점착 시트에 첨가하는 것이 바람직하다. 점착 부여 수지의 첨가량으로서는, 투명 점착 시트용 조성물 100질량부에 대하여 1 내지 10질량부를 첨가하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 투명 점착 시트용 조성물에는, 필요에 따라, 투명성을 손상시키지 않는 범위에서, 공지된 각종 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제로서는, 가소제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 벤조트리아졸계 등의 광안정제, 인산에스테르계 및 그 밖의 난연제, 계면 활성제와 같은 대전 방지제 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 투명 점착 시트용 조성물은, 도포 시공 시의 점도 조정을 목적으로 하여 유기 용매를 사용하여 희석해도 된다. 사용되는 유기 용매로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 아세톤, 아세트산에틸, 테트라히드로푸란, 디옥산, 시클로헥사논, n-헥산, 톨루엔, 크실렌, n-프로판올, 이소프로판올, 아세트산n-프로필 등을 들 수 있다. 이들 유기 용매는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합해도 된다.
(투명 점착 시트)
본 발명의 투명 점착 시트는, 상기 투명 점착 시트용 조성물을 경화하여 얻어진다. 보다 구체적으로는, 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)나 광학 제품의 제조 용도 등에 사용된다. 또한, 본 발명의 투명 점착 시트는, 기재를 갖는 것이어도 되고, 기재를 갖지 않고 점착제층만을 포함하는 양면 점착 시트여도 된다. 광학 부재로서는, 광학적 특성을 갖는 부재이면, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 화상 표시 장치, 터치 패널을 구성하는 부재 또는 이들 기기에 사용되는 부재를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름, 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 부재를 들 수 있다.
본 발명의 투명 점착 시트는, 투명 점착 시트용 조성물을 용매에 용해한 용액을, 박리 필름에 도포하고, 도포한 용액을 가열 건조하여 가교시킴으로써 얻을 수 있다. 투명 점착 시트의 막 두께는, 5 내지 200㎛로 하는 것이 바람직하고, 10 내지 150㎛로 하는 것이 보다 바람직하고, 15 내지 100㎛로 하는 것이 더욱 바람직하다. 투명 점착 시트의 막 두께가 5㎛보다 얇아지면, 투명 점착 시트의 접합이 곤란해지는 경향이 있다. 투명 점착 시트의 막 두께가 200㎛보다 두꺼워지면, 용매가 시트에 남아 악취의 문제가 발생하는 경향이 있다. 또한, 본 발명의 투명 점착 시트를 형성할 때의 도포(도포 시공) 방법으로서는, 공지된 코팅법을 사용하는 것이 가능하고, 관용의 코터, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등을 사용하여 코팅할 수 있다.
본 발명의 투명 점착 시트의 겔 분율은, 40 내지 80%인 것이 바람직하고, 45 내지 75%인 것이 보다 바람직하고, 50 내지 70%인 것이 더욱 바람직하다. 겔 분율이 40%보다 작은 경우에도 사용은 가능하지만, 투명 점착 시트의 응집력이 작아지는 경향이 있다. 또한, 겔 분율이 80%보다 커지면, 투명 점착 시트의 단차 추종성이 나빠지는 경향이 있다.
또한, 투명 점착 시트의 겔 분율은, 톨루엔 침지 전과, 톨루엔 중에 실온 하에서 24시간 침지하고, 80℃에서 5시간 건조한 후의 시료의 질량을 바탕으로, 하기 수학식 2에서 구해진다.
Figure pat00002
(투명 도전막 고정용 투명 점착 시트)
본 발명의 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트는, 상기 투명 점착 시트용 조성물을 경화시켜 이루어지는 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트로서, 투명 도전막의 도전층면과 적절하게 접착할 수 있고, 또한 도전층의 부식이 발생하기 어려운 것이다. 따라서, 투명 도전막 고정용 시트를 투명 도전막의 도전층면과 접착시킨 적층체는 터치 패널로서 적절하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트는, 기재를 갖는 것이어도 되고, 기재를 갖지 않고 점착제층만을 포함하는 양면 점착 시트여도 된다. 또한, 점착제층은 단일층으로 이루어지는 것이든 복수층이 적층되어 있든 상관없다. 그 중에서도, 투명성의 확보나, 단차 추종성의 관점에서는, 기재를 갖지 않고, 점착제층만을 포함하는 양면 점착 시트인 것이 바람직하다.
본 발명의 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트가 사용되는 투명 도전막으로서는, 적어도 편면의 표층에 도전층을 갖는 것이면 되고, 투명 기재의 표층에 도전 물질이 증착이나 코팅에 의해 설치된 투명 도전막을 들 수 있다. 투명 도전막의 도전층에 있어서 증착이나 코팅되는 도전 물질은, 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 은, 산화인듐주석, 산화인듐, 산화주석, 산화아연, 산화카드뮴, 산화갈륨, 산화티타늄 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 도전성이 우수한 은, 산화인듐주석이 적절하게 사용된다. 투명 도전막에 있어서, 도전 물질이 증착 또는 코팅되는 기재로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 유리, 수지 필름 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트는, 상기 투명 점착 시트와 마찬가지의 방법에 의해 얻을 수 있다.
[실시예]
이하에 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.
<(메트)아크릴계 수지 (A-1) 내지 (A-3)의 합성>
각각의 (메트)아크릴계 단량체의 첨가 비율(mol%)은 (메트)아크릴계 수지의 제조에 사용하는 (메트)아크릴계 단량체의 합계량(mol)으로부터 산출하였다. 냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아세트산n-프로필 500질량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 320질량부(53mol%), 메틸메타크릴레이트 125질량부(38mol%), 이소보르닐아크릴레이트 50질량부(8mol%), 2-히드록시에틸메타크릴레이트 5질량부(1mol%), 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) 0.1질량부를 넣고, 질소 기류 중에서 95℃에서 8시간 중합 처리한 후, 30℃까지 냉각하여, (메트)아크릴 공중합체 (A-1)을 얻었다. 얻어진 (메트)아크릴 공중합체 (A-1)은, 유리 전이 온도가 -30℃이고, 중량 평균 분자량이 20만이었다. 또한, (메트)아크릴 공중합체의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량의 측정은, 위에서 설명한 방법에 의해 행하였다. 또한, 표 1에 기재된 (메트)아크릴로일기 함유 단량체의 조성비를 변경하는 것 이외에는, (메트)아크릴 공중합체 (A-1)과 마찬가지로 하여, (메트)아크릴 공중합체 (A-2) 내지 (A-3)을 얻었다. 또한, (메트)아크릴 공중합체 (A-1)과 마찬가지로, (메트)아크릴 공중합체 (A-2) 내지 (A-3)에 대해서도, 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량의 측정을 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<(메트)아크릴계 수지(A-4)의 합성>
각각의 (메트)아크릴계 단량체의 첨가 비율(mol%)은 (메트)아크릴계 수지의 제조에 사용하는 (메트)아크릴계 단량체의 합계량(mol)으로부터 산출하였다. 냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아세트산n-프로필 500질량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 320질량부(53mol%), 메틸메타크릴레이트 118질량부(36mol%), 이소보르닐아크릴레이트 50질량부(7mol%), 2-히드록시에틸메타크릴레이트 5질량부(1mol%), 아크릴산 6질량부(3mol%), 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) 0.1질량부를 넣고, 질소 기류 중에서 95℃에서 8시간 중합 처리한 후, 30℃까지 냉각하여, (메트)아크릴 공중합체 (A-4)를 얻었다. 얻어진 (메트)아크릴 공중합체 (A-4)는 유리 전이 온도가 -30℃이고, 중량 평균 분자량이 23만이었다. 또한, (메트)아크릴 공중합체의 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량의 측정은, 위에서 설명한 방법에 의해 행하였다. 또한, (메트)아크릴 공중합체 (A-1) 내지 (A-3)과 마찬가지로, (메트)아크릴 공중합체 (A-4)에 대해서도, 유리 전이 온도, 중량 평균 분자량의 측정을 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pat00003
(실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5)
표 2에 나타내는 조성에서, (메트)아크릴계 수지, 폴리옥시알킬렌폴리올, 폴리이소시아네이트 및 주석계 촉매를 배합하고, 또한 아세트산n-프로필로 고형분 농도를 50질량%로 조절하고, 얻어진 용액을 실온 하에서 디스퍼를 사용하여 혼합함으로써 투명 점착 시트용 조성물 용액을 얻었다. 또한, 표 2 중, (메트)아크릴계 수지, 폴리옥시알킬렌폴리올, 폴리이소시아네이트 및 주석계 촉매에 관한 수치는, 투명 점착 시트용 조성물의 전체 고형분에 대한 질량%를 나타낸다. 이 투명 점착 시트용 조성물 용액을, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 편면에 박리 처리가 실시되어 있는 세퍼레이터의 박리 처리면 상에 건조 후의 두께가 100㎛로 되도록 유연 도포(도포층 두께 200㎛)하고, 50℃에서 10분간 및 80℃에서 10분간, 110℃에서 20분간, 가열 건조시키고, 또한 두께 38㎛의 PET 필름의 편면에 박리 처리가 실시되고 있는 세퍼레이터의 박리 처리면측을 점착제측에 커버한다. 그리고, 40℃에서 72시간 에이징을 행하여, 양면 점착 시트(무기재 타입)를 제작하였다.
(산가)
상기 방법에 의해 각 투명 점착 시트용 조성물의 산가를 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(산화인듐주석막의 전기 저항값 측정)
위에서 얻어진 양면 점착 시트를 50㎜×50㎜의 크기로 잘라내어, 편측의 38㎛ 두께의 PET 필름을 벗겨내고, 양면 점착 시트의 한쪽 변과 100㎜×100㎜의 산화인듐주석 증착 PET 필름의 한쪽 변이 평행으로 되고, 또한 양면 점착 시트의 위치가 세로 방향 및 가로 방향에 있어서 산화인듐주석 증착 PET 필름의 대략 중앙이 되도록 하여, 양면 점착 시트를 산화인듐주석막면에 접합하였다. 양면 점착 시트를 접합한 산화인듐주석 증착 PET 필름에 대해서, 산화인듐주석막 면 위이며, 그 필름의 1개의 코너와, 그 대각선 상에 있는 코너의 양단부 사이에 있어서의 초기의 전기 저항값(R1)을, 전기 저항값 측정기(미쯔비시 가가꾸가부시끼가이샤 제조 「로레스타 GP」)를 사용하여 측정하였다. 또한, 양면 점착 시트를 접합한 산화인듐주석 증착 PET 필름을 60℃, 90%RH 조건 하에 500시간 방치하고, 23℃, 50%RH 조건 하에 1시간 방치한 후, 초기 전기 저항값을 측정한 개소와 동일한 개소에서 전기 저항값(R2)을 측정하였다. 산화인듐주석막의 전기 저항값 상승률은, 하기의 수학식 3에서 산출하였다.
Figure pat00004
전기 저항값 상승률의 평가는, 하기의 기준으로 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
○; 전기 저항값 상승률 5% 미만
△; 전기 저항값 상승률 5 내지 10% 미만
×; 전기 저항값 상승률 10% 이상
(전체 광선 투과율 측정)
위에서 얻어진 양면 점착 시트를 30㎜×30㎜의 크기로 잘라내고, 양면 점착 시트의 양면에 존재하는 박리 PET 필름 중 편면의 38㎛ 두께의 박리 PET 필름을 벗겨내고, 유리판에 접합한 것을 측정용 샘플로 하였다. 측정용 샘플에 대해서, 가부시끼가이샤 무라까미시끼사이 기술연구소 제조 「HR-100형」을 사용하여, 전체 광선 투과율(%)을 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(양면 점착 시트의 점착력 측정)
위에서 얻어진 양면 점착 시트를 25㎜×100㎜의 크기로 잘라내고, 양면 점착 시트의 편면의 38㎛ 두께의 박리 PET 필름을 벗겨내고, 편면에 코로나 처리가 실시되어 있는 두께 50㎛의 PET 필름을 재부착한 후, 점착면(측정면)을 시험판에 부착하여, 2㎏의 고무 롤러(폭: 약 50㎜)를 1왕복시켜서, 측정용 샘플을 제작하였다. 시험판으로서 유리판을 사용하였다. 얻어진 측정용 샘플에 대해서, 23℃, 습도 50%의 환경 하에서 24시간 방치하고, JIS ZO237에 준하여, 박리 속도 300㎜/분으로 180° 방향의 인장 시험을 행하여, 양면 점착 시트의 유리판에 대한 점착력(N/25㎜)을 측정하였다. 얻어진 측정값을 점착력으로 하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(단차 추종성 평가)
위에서 얻어진 양면 점착 시트의 편면의 38㎛ 두께의 박리 PET 필름을 벗겨내고, 이 양면 점착 시트를, 두께 0.5㎜, 길이 50㎜, 폭 40㎜의 유리판에, 두께 15㎛, 폭 5㎜로 창틀 형상으로 인쇄된 인쇄가 부착된 유리판에 접합하고, 또 다른 한쪽 면의 박리 PET 필름을 벗겨낸 후, 두께 0.5㎜, 길이 50㎜, 폭 40㎜의 유리판과의 접합을 행하여, 5 기압, 70℃, 10분의 조건에서 가열 가압 처리를 행하여 고정한 후, 단차 부분의 점착층의 들뜸을 육안으로 관찰하였다.
단차 추종성의 평가는, 하기의 기준으로 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
○; 단차가 있는 부분에서 점착층의 들뜸이 확인되지 않은 상태
△; 단차가 있는 부분에서 점착층이 약간의 들뜸이 확인된 상태
×; 단차가 있는 부분에서 점착층이 명확한 들뜸이 확인된 상태
(겔 분율 측정)
얻어진 투명 점착 시트를 사용하여, 위에서 설명한 방법에 의해, 겔 분율을 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pat00005

Claims (9)

  1. 고형분비로,
    (A) (메트)아크릴계 수지 65 내지 85질량%와,
    (B) 폴리옥시알킬렌폴리올 10 내지 30질량%와,
    (C) 폴리이소시아네이트 1.0 내지 5.0질량%와,
    (D) 주석계 촉매 0.005 내지 0.1질량%
    를 포함하고, 산가가 0 내지 5㎎KOH/g이며,
    (A) (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량이 10만 내지 60만이며, 또한 (B) 폴리옥시알킬렌폴리올의 수평균 분자량이 500 내지 1500인, 투명 점착 시트용 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    (A) (메트)아크릴계 수지가, 수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체 유래의 구성 단위 0.5 내지 10mol%를 포함하는, 투명 점착 시트용 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    수산기 함유 (메트)아크릴계 단량체가, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 투명 점착 시트용 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (A) (메트)아크릴계 수지가, 메틸(메트)아크릴레이트 유래의 구성 단위 5 내지 50mol%를 포함하는, 투명 점착 시트용 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (A) (메트)아크릴계 수지의 유리 전이점이 -80 내지 0℃인, 투명 점착 시트용 조성물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 투명 점착 시트용 조성물을 경화시켜서 얻어지는 투명 점착 시트.
  7. 제6항에 있어서,
    겔 분율이 40 내지 80%인, 투명 점착 시트.
  8. 제6항에 기재된 투명 점착 시트가 투명 도전막의 접합에 사용되는 것을 특징으로 하는 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트.
  9. 제8항에 기재된 투명 도전막 고정용 투명 점착 시트가, 투명 도전막의 도전층면에 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016210900A (ja) * 2015-05-11 2016-12-15 積水化学工業株式会社 粘着シート
CN109313963B (zh) * 2016-06-10 2022-10-25 日东电工株式会社 透明导电性薄膜及触摸面板
KR102500919B1 (ko) * 2018-02-05 2023-02-16 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 시트 및 점착 시트 박리 방법
KR20240044454A (ko) 2021-08-05 2024-04-04 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 발수발유 표면층을 갖는 물품

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006045315A (ja) 2004-08-03 2006-02-16 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着シート、金属蒸着フィルムラベル、タッチパネル用部材およびタッチパネル
KR20060051342A (ko) * 2004-09-16 2006-05-19 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제 조성물, 점착 시트류, 및 표면 보호 필름
JP2010077287A (ja) 2008-09-26 2010-04-08 Nitto Denko Corp 光学部材貼り合わせ用粘着シート
JP2010106281A (ja) * 2004-09-16 2010-05-13 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム
JP2010144002A (ja) 2008-12-17 2010-07-01 Dic Corp 透明導電膜固定用両面粘着シート、透明導電膜積層体、タッチパネル装置
JP2012140578A (ja) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置
JP2013047295A (ja) * 2011-08-29 2013-03-07 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着剤、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
JP2013046973A (ja) * 2011-08-29 2013-03-07 Soken Chem & Eng Co Ltd 積層体および該積層体を有するタッチパネル

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005314476A (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム
JP4562070B2 (ja) * 2004-05-14 2010-10-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム
JP5210078B2 (ja) * 2008-07-31 2013-06-12 ビッグテクノス株式会社 電気剥離性粘着剤組成物、電気剥離性粘着製品及びその剥離方法
JP2010065217A (ja) * 2008-08-12 2010-03-25 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 光学部材用粘着剤組成物および光学部材用粘着剤ならびにそれを用いて得られる粘着剤層付き光学部材
JP5580069B2 (ja) * 2009-02-26 2014-08-27 日東電工株式会社 表面保護フィルム用粘着剤組成物とその利用
JP2011168751A (ja) * 2010-02-22 2011-09-01 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム
JP2011246700A (ja) * 2010-04-27 2011-12-08 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The アクリル系樹脂溶液、アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、光学部材用アクリル系粘着剤、粘着剤層付き光学部材
JP5725760B2 (ja) * 2010-08-19 2015-05-27 大同化成工業株式会社 タッチパネル用粘着剤組成物に用いるアクリル系高分子化合物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006045315A (ja) 2004-08-03 2006-02-16 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着シート、金属蒸着フィルムラベル、タッチパネル用部材およびタッチパネル
KR20060051342A (ko) * 2004-09-16 2006-05-19 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제 조성물, 점착 시트류, 및 표면 보호 필름
JP2010106281A (ja) * 2004-09-16 2010-05-13 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム
JP2010077287A (ja) 2008-09-26 2010-04-08 Nitto Denko Corp 光学部材貼り合わせ用粘着シート
JP2010144002A (ja) 2008-12-17 2010-07-01 Dic Corp 透明導電膜固定用両面粘着シート、透明導電膜積層体、タッチパネル装置
JP2012140578A (ja) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置
JP2013047295A (ja) * 2011-08-29 2013-03-07 Soken Chem & Eng Co Ltd 粘着剤、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
JP2013046973A (ja) * 2011-08-29 2013-03-07 Soken Chem & Eng Co Ltd 積層体および該積層体を有するタッチパネル

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