KR20170072198A - 점착제, 점착 시트 및 표시체 - Google Patents

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요이치 다카하시
사토루 쇼시
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

첩합(貼合)되는 측의 면에 단차(段差)를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제로서, 상기 점착제가, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 2관능 이상의 활성 에너지선 경화성 성분(B)과, 열가교성의 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 열가교 및 활성 에너지선 경화하여 이루어지고, 상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량이, 상기 점착제의 겔분율(G1)과 상기 점착성 조성물로부터 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 제외한 점착성 조성물을 열가교하여 이루어지는 점착제의 겔분율(G2)이 실질적으로 동일해지는 양이며, 또한 두께 600㎛, 폭 10㎜의 점착제층으로 했을 경우에, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서, 측정 길이 20㎜, 인장 속도 200㎜/분으로 파단 신도까지 신장했을 때의 최대 응력이 2.8N 이상인 점착제.

Description

점착제, 점착 시트 및 표시체{ADHESIVE, ADHESIVE SHEET, AND DISPLAY ELEMENT}
본 발명은 표시체 구성 부재를 첩합(貼合)하기 위한 점착제 및 점착 시트, 그리고 당해 점착 시트의 점착제층을 사용하여 얻어지는 표시체에 관한 것이다.
최근의 휴대 전화기나 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자 기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 표시체(디스플레이)를 구비하고 있다.
이러한 디스플레이에 있어서는, 통상, 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 마련되어 있다. 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형됐을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록, 공극(空隙)이 마련되어 있다.
그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층과의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈과의 굴절률차에 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하하는 문제가 있다.
그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되고 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 액자테두리 형상의 인쇄층이 단차(段差)로서 존재하는 것이 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 떠 버려, 그에 따라 광의 반사 손실이 생긴다. 그 때문에, 상기 점착제층에는, 단차 추종성이 요구된다.
상기 과제를 해결하기 위해, 특허문헌 1은, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25℃, 1Hz에서의 전단 저장 탄성률(G')이 1.0×105Pa 이하이며, 또한, 겔분율이 40％ 이상인 점착제층을 개시하고 있다.
일본국 특개2010-97070호 공보
특허문헌 1에서는, 점착제층에 있어서의 상온시의 저장 탄성률을 낮게 함으로써, 단차 추종성을 향상시키고자 하고 있다. 또한, 다른 방법으로서, 열가교 타입의 점착제의 가교의 정도, 즉 겔분율을 낮게 함으로써, 단차 추종성을 향상시키는 것도 생각된다. 그러나, 그와 같이 저장 탄성률이나 겔분율을 낮게 하면, 점착제층의 피막 강도가 저하하여, 가공성이 악화한다. 예를 들면 점착 시트를 따내기 가공할 때에, 칼날에 점착제가 부착되어, 점착제층의 일부가 결여되어 버리는 등의 문제가 발생한다.
본 발명은 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 단차 추종성이 우수함과 함께, 높은 피막 강도를 나타내는 점착제 및 점착 시트, 그리고 당해 점착 시트를 사용하여 얻어지는 표시체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 제1 본 발명은, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제로서, 상기 점착제가, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 2관능 이상의 활성 에너지선 경화성 성분(B)과, 열가교성의 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 열가교 및 활성 에너지선 경화하여 이루어지고, 상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량이, 상기 점착제의 겔분율(G1)과, 상기 점착성 조성물로부터 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 제외한 점착성 조성물을 열가교하여 이루어지는 점착제의 겔분율(G2)이 실질적으로 동일해지는 양이며, 또한 두께 600㎛, 폭 10㎜의 점착제층으로 했을 경우에, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서, 측정 길이 20㎜, 인장 속도 200㎜/분으로 파단 신도까지 신장했을 때의 최대 응력이 2.8N 이상인 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착제는, 상기 조건을 충족시킴으로써, 단차 추종성이 우수함과 함께, 높은 피막 강도를 나타낸다.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 겔분율(G1)이 40∼80％인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 두께 600㎛, 폭 10㎜의 점착제층으로 했을 경우에, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서, 측정 길이 20㎜, 인장 속도 200㎜/분으로 신장했을 때의 파단 신도가 1000％ 이상인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼100만인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 반응성 관능기 함유 모노머를 5∼30질량％ 함유하는 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1∼5)에 있어서는, 상기 반응성 관능기 함유 모노머의 반응성 관능기가, 카르복시기 및/또는 수산기이며, 상기 가교제(C)가, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 에폭시계 가교제인 것이 바람직하다(발명 6).
제2 본 발명은 상기 점착제(발명 1∼6)로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다(발명 7).
상기 발명(발명 7)에 있어서, 상기 점착제층의 두께는 10∼400㎛인 것이 바람직하다(발명 8).
상기 발명(발명 7, 8)에 있어서, 상기 점착 시트는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있으며, 상기 점착제층은, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다(발명 9).
제3 본 발명은 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 점착제층이, 상기 점착 시트(발명 7∼9)의 점착제층인 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다(발명 10).
상기 발명(발명 10)에 있어서, 상기 단차는, 평면에서 볼 때 액자테두리 형상으로 되어 있어도 된다(발명 11).
본 발명에 따른 점착제 및 점착 시트의 점착제층은, 단차 추종성이 우수함과 함께, 높은 피막 강도를 나타낸다. 이러한 점착 시트를 사용하여 얻어진 표시체에 있어서는, 첩합면측에 단차가 있을 경우에, 점착제층이 그 단차에 추종하고, 내구 조건 후여도 당해 단차와 점착제 사이에 공극 또는 기포가 생기기 어려워, 점착제층이 당해 단차를 메운 상태를 유지할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 적층체의 단면도.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.
〔점착제〕
본 실시형태에 따른 점착제는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제이다. 표시체 및 표시체 구성 부재에 대해서는 후술한다.
본 실시형태에 따른 점착제는, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 2관능 이상의 활성 에너지선 경화성 성분(B)과, 열가교성의 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물(P)」이라고 하는 경우가 있음)을 열가교 및 활성 에너지선 경화하여 이루어지는 것이다. 이러한 점착제에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 가교제(C)에 의해 가교되어 삼차원 망목(網目) 구조를 형성하고 있으며, 활성 에너지선 경화성 성분(B)은 서로 중합하여 상기 삼차원 망목 구조에 얽혀붙어 있는 것으로 추측된다. 이 구조를, 이하 「구조(X)」라고 하는 경우가 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
상기 점착성 조성물(P)에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량은, 본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율(G1)과, 상기 점착성 조성물(P)로부터 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 제외한 점착성 조성물을 열가교하여 이루어지는 점착제(이하 「점착제(H)」라고 하는 경우가 있음)의 겔분율(G2)이, 실질적으로 동일해지는 양이다. 또한, 여기에서 말하는 「실질적으로 동일」이란, 이하에 나타내는 겔분율 변화율이 15％ 이하의 레벨에 있는 것을 말하는 것으로 한다.
겔분율 변화율은, 본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율을 G1(％), 점착성 조성물(P)로부터 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 제외한 점착성 조성물을 열가교하여 이루어지는 점착제(H)의 겔분율을 G2(％)로 했을 때에, 하기 식으로 나타난다.
겔분율 변화율(％)＝{(G1-G2)/G2}×100
본 실시형태에 따른 점착제는, 이 겔분율 변화율이 0∼15％인 것이 바람직하고, 특히 0∼10％인 것이 바람직하고, 더욱이는 0∼4％인 것이 바람직하다. 또한, 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착제는, 두께 600㎛, 폭 10㎜의 점착제층으로 했을 경우에, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서, 측정 길이 20㎜, 인장 속도 200㎜/분으로 파단 신도까지 신장했을 때의 최대 응력이 2.8N 이상인 것을 필요로 한다. 이에 따라, 절단시의 점착제층의 풀 결함 등을 방지할 수 있는 피막 강도를 얻을 수 있다. 마찬가지의 관점에서, 상기 최대 응력은 3N 이상인 것이 바람직하고, 4N 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 최대 응력의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 단차 추종률을 악화시키지 않는 관점에서, 7N 이하인 것이 바람직하고, 6N 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 이 인장 시험의 구체적인 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다. 이러한 최대 응력은, 점착성 조성물(P)이 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 소정량 함유함으로써 달성된다.
본 실시형태에 따른 점착제에서는, 상기 양으로 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 함유하는 점착성 조성물(P)을 열가교 및 활성 에너지선 경화함으로써, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 및 가교제(C)에 의한 삼차원 망목 구조에, 겔분율을 실질적으로 변화시키지 않는 정도로, 중합한 활성 에너지선 경화성 성분(B)이 얽혀붙는 구조(X)를 형성하는 것으로 추정된다. 이러한 구조(X)에 의해, 본 실시형태에 따른 점착제는, 우수한 응력 완화성을 발휘하고, 단차 추종성이 우수한 것이 된다. 따라서, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합함에 있어서, 본 실시형태에 따른 점착제는, 그 단차에 양호하게 추종하고, 소정 내구 조건 후여도 당해 단차와 점착제 사이에 공극 또는 기포가 생기기 어려워, 점착제층이 당해 단차를 메운 상태를 유지할 수 있다(이하, 소정 내구 조건 후의 단차 추종성을, 단순히 「단차 추종성」이라고 하는 경우가 있음). 또한, 상기 구조(X)에 의해, 본 실시형태에 따른 점착제는, 높은 피막 강도를 나타낸다. 따라서, 예를 들면 점착 시트를 따내기 가공할 때에, 칼날에 점착제가 부착되어 점착제층의 일부가 결여되어 버리는 등의 문제가 발생하는 것이 억제된다.
(1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함한다. 이 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기가 가교제(C)와 반응하여, 가교 구조가 형성된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 이소시아네이트계 가교제 또는 에폭시계 가교제와의 반응성이 우수한 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머가 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메타)아크릴산2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복시기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머를 5∼30질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 7∼25질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 10∼20질량％ 함유하는 것이 바람직하다. 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이 5질량％ 이상이면, 가교점을 확보하여, 상기 구조(X)를 양호하게 형성할 수 있다. 또한, 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이 30질량％ 이하이면, 원하는 점착성이 얻어지기 쉽다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은 10∼25질량％인 것이 바람직하고, 특히 15∼20질량％인 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머로서 카르복시기 함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은 8∼25질량％인 것이 바람직하고, 특히 10∼15질량％인 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 얻어지는 점착제는, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또한, 당해 (메타)아크릴산알킬에스테르로부터 후술하는 하드 모노머는 제외된다.
알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면 아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산n-부틸 및 (메타)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 40∼95질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 50∼93질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 55∼90질량％ 함유하는 것이 바람직하다.
여기에서, 표시체에 있어서는, 고온 고습 조건을 실시했을 때에, 단차 근방에 기포가 발생하거나, 보호 패널인 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생하여 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하거나 하는 문제가 발생하는 경우가 있다. 이에 근거하여, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 호모 폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상의 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 하드 모노머를 함유함으로써, 얻어지는 점착제는, 응집력이 향상하고, 표시체에 있어서 내(耐)블리스터성이 우수한 것이 된다. 특히, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 (메타)아크릴산2-에틸헥실 등, 호모 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 낮은 것(예를 들면 Tg가 바람직하게는 -30℃ 이하, 특히 바람직하게는 -60℃ 이하인 것)을 주성분으로 사용할 경우에는, 응집력이 낮아지는 경향이 있기 때문에, 상기 하드 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 하드 모노머의 호모 폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)는 75∼200℃인 것이 바람직하고, 특히 80∼180℃인 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 반응성 관능기 함유 모노머로서, 카르복시기 함유 모노머를 사용할 경우에는, 당해 모노머에 의해 어느 정도의 응집력을 얻을 수 있다. 따라서, 이 경우에는, 상기 하드 모노머를 사용하지 않는 것이 많다.
상기 하드 모노머로서는, 예를 들면 메타크릴산메틸(Tg 105℃), 아크릴산이소보르닐(Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg 180℃), 아크릴로일모르폴린(Tg 145℃), 아크릴산아다만틸(Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸(Tg 141℃), 디메틸아크릴아미드(Tg 89℃), 아크릴아미드(Tg 165℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 하드 모노머 중에서도, 점착성이나 투명성 등의 다른 특성에의 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린이 보다 바람직하고, 단차 추종성의 저하를 보다 적게 하는 관점에서, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 하드 모노머를 10∼45질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 15∼30질량％ 함유하는 것이 특히 바람직하다. 상기 하드 모노머를 10질량％ 이상 함유함으로써, 당해 모노머 단위에 의한 내블리스터성의 개선 효과를 예상할 수 있다. 한편, 상기 하드 모노머를 45질량％ 이하의 함유량으로 함으로써, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 그 이외의 모노머 단위의 상대적인 부족을 방지하고, 얻어지는 점착제의 점착성 및 단차 추종성을 우수한 것으로 할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 소요에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 반응성 관능기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메타)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼100만인 것이 바람직하고, 특히 30만∼90만인 것이 바람직하고, 40만∼70만인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 상기와 같이 비교적 낮은 범위 내에 있음으로써, 단차 추종성이 보다 우수한 점착제가 얻어진다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 100만을 초과하면, 단차 추종성이 뒤떨어지는 것이 될 경우가 있다. 한편, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 20만 미만이면, 점착제가 내구성이 뒤떨어지는 것이 될 경우가 있다.
또한, 점착성 조성물(P)에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(2) 활성 에너지선 경화성 성분(B)
점착성 조성물(P)이 상술한 배합량으로 2관능 이상의 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 함유함으로써, 당해 점착성 조성물(P)을 경화하여 얻어지는 점착제는, 단차 추종성이 우수함과 함께, 높은 피막 강도를 나타내는 것이 된다.
활성 에너지선 경화성 성분(B)은, 본 발명의 효과를 방해하지 않고, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하는 성분이면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머 중 어느 것이어도 되고, 그들의 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 등과의 상용성(相溶性)이 우수한 분자량 1000 미만의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
분자량 1000 미만의 다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀A디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서는, 활성 에너지선 경화형의 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수도 있다. 이 아크릴레이트계 올리고머는 중량 평균 분자량 50,000 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 아크릴레이트계 올리고머의 예로서는, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리에테르아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등을 들 수 있다.
상기 아크릴레이트계 올리고머의 중량 평균 분자량은 50,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 500∼50,000인 것이 바람직하고, 더욱이는 3,000∼40,000인 것이 바람직하다. 이들의 아크릴레이트계 올리고머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
또한, 활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서는, (메타)아크릴로일기를 갖는 기가 측쇄에 도입된 어덕트 아크릴레이트계 폴리머를 사용할 수도 있다. 이와 같은 어덕트 아크릴레이트계 폴리머는, (메타)아크릴산에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와의 공중합체를 사용하여, 당해 공중합체의 가교성 관능기의 일부에, (메타)아크릴로일기 및 가교성 관능기와 반응하는 기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 어덕트 아크릴레이트계 폴리머의 중량 평균 분자량은 5만∼90만 정도인 것이 바람직하고, 10만∼50만 정도인 것이 특히 바람직하다.
활성 에너지선 경화성 성분(B)은, 상술한 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트 아크릴레이트계 폴리머 중에서, 1종을 선택하여 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있고, 그들 이외의 활성 에너지선 경화성 성분과 조합하여 사용할 수도 있다.
점착성 조성물(P) 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량은 상술한 바와 같지만, 구체적으로는, 적절한 피막 강도를 얻는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1질량부 이상인 것이 바람직하다. 한편, 본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율(G1)과, 점착성 조성물(P)로부터 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 제외한 점착성 조성물을 열가교하여 이루어지는 점착제(H)의 겔분율(G2)을 실질적으로 동일하게 하여, 우수한 단차 추종성을 얻는 관점에서, 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 4질량부 이하인 것이 바람직하고, 3질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.5질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 2.0질량부 미만인 것이 가장 바람직하다.
(3) 가교제(C)
점착성 조성물(P)은, 열가교성의 가교제(C)를 함유함으로써, 가열에 의해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 가교하여 삼차원 망목 구조를 형성하여, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시키고, 또한, 당해 점착제에 내구성을 부여한다.
상기 가교제(C)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기가 수산기일 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기가 카르복시기인 경우, 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 더욱이는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다.
점착성 조성물(P) 중에 있어서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.001∼2질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.01∼1질량부인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.02∼0.3질량부인 것이 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 0.001질량부 이상이면, 얻어지는 점착제에 내구성 향상 효과를 부여할 수 있다. 가교제(C)의 함유량이 2질량부 이하이면, 가교의 정도를 적당한 것으로 하여, 얻어지는 점착제의 단차 추종성을 양호하게 확보하는 것이 가능하다.
(4) 각종 첨가제
점착성 조성물(P)에는, 소요에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 광중합개시제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.
실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 좋은 것이 바람직하다. 또한, 점착제가 광학 용도인 경우에는, 광 투과성을 갖는 실란커플링제가 호적(好適)하다.
이러한 실란커플링제로서는, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
실란커플링제의 첨가량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.01∼1.0질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.5질량부인 것이 바람직하다.
또한, 점착성 조성물(P)에 대하여 조사하는 활성 에너지선으로서 자외선을 사용할 경우에는, 점착성 조성물(P)은, 광중합개시제를 함유하는 것이 더 바람직하다. 이와 같이 광중합개시제를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 효율 좋게 경화시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 적게 할 수 있다.
이와 같은 광중합개시제로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판올], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
광중합개시제는, 활성 에너지선 경화성 성분(B) 100질량부에 대하여, 2∼15질량부, 특히 4∼12질량부의 범위의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
(5) 점착성 조성물의 제조
점착성 조성물(P)은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 활성 에너지선 경화성 성분(B)과, 가교제(C)를 혼합함과 함께, 소요에 따라 첨가제를 더함으로써 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 소요에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보 니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-아미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 활성 에너지선 경화성 성분(B), 가교제(C), 및 소요에 따라 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 점착성 조성물(P)을 얻는다.
(6) 점착제의 제조
이상의 점착성 조성물(P)을, 원하는 대상물에 도포한 후, 열가교함과 함께, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화(활성 에너지선 경화)함으로써, 본 실시형태에 따른 점착제가 얻어진다.
점착성 조성물(P)의 열가교는, 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 이 가열 처리는, 점착성 조성물(P)의 도포 후의 건조 처리에서 겸할 수도 있다. 가열 처리의 가열 온도는 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다.
여기에서, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자(量子)를 갖는 것을 말하고, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등에 의해 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50∼1000mW/㎠ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50∼10000mJ/㎠인 것이 바람직하고, 80∼5000mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 200∼2000mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선 가속기 등에 의해 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10∼1000krad 정도가 바람직하다.
점착성 조성물(P)을 가열 처리하면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 가교제(C)와 반응하여 가교 구조, 즉 삼차원 망목 구조를 형성한다. 또한, 점착성 조성물(P)에 대하여 활성 에너지선을 조사하면, 활성 에너지선 경화성 성분(B)이 중합하여, 상기 삼차원 망목 구조에 얽혀붙으면서 경화한다. 이와 같이 하여 얻어지는 본 실시형태에 따른 점착제는, 단차 추종성이 우수함과 함께, 높은 피막 강도를 나타낸다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착제를 제조함에 있어서, 가열 처리를 행한 후, 활성 에너지선 조사를 행해도 되고, 양(兩)처리를 동시에 행해도 된다. 또한, 가열 처리 후 또는 활성 에너지선 조사 후, 상온(예를 들면 23℃, 50％ RH)에서 1∼2주일 정도의 양생 기간을 마련하는 것도 바람직하다.
(7) 겔분율
본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율(G1)은 40∼80％인 것이 바람직하고, 특히 45∼70％인 것이 바람직하고, 더욱이는 50∼65％인 것이 바람직하다. 겔분율(G1)이 40％ 이상이면, 점착제의 피막 강도를 양호하게 확보할 수 있다. 또한, 겔분율(G1)이 80％ 이하이면, 점착제의 단차 추종 성능을 양호하게 확보할 수 있다.
(8) 파단 신도
본 실시형태에 따른 점착제는, 두께 600㎛, 폭 10㎜의 점착제층으로 했을 경우에, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서, 측정 길이 20㎜, 인장 속도 200㎜/분으로 신장했을 때의 파단 신도가 1000％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 1100∼4000％인 것이 바람직하고, 더욱이는 1200∼2500％인 것이 바람직하다. 또한, 이 인장 시험의 구체적인 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 점착제는, 상술한 점착성 조성물(P)을 열가교 및 활성 에너지선 경화하여 이루어짐으로써, 상기 파단 신도를 달성할 수 있다. 파단 신도가 상기와 같이 큼으로써, 점착제는 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.
(9) 단차 추종률
본 실시형태에 따른 점착제는, 하기의 식으로 나타나는 단차 추종률(％)이 20％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 25∼80％인 것이 바람직하고, 더욱이는 30∼70％인 것이 바람직하다.
단차 추종률(％)＝{(소정 내구 시험 후, 극간(隙間)이나 기포 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께)}×100
또한, 단차 추종률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 점착제는, 상술한 점착성 조성물(P)을 열가교 및 활성 에너지선 경화하여 이루어짐으로써, 상기와 같이 큰 단차 추종률을 달성할 수 있다.
〔점착 시트〕
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두 포함하는 것이다.
(1) 점착제층
점착 시트(1)에 있어서의 점착제층(11)은, 상술한 점착제로 구성되고, 즉, 점착성 조성물(P)을 열가교 및 활성 에너지선 경화하여 이루어지는 점착제로 구성된다.
점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준하여 측정한 값)는, 10∼1000㎛인 것이 바람직하고, 30∼400㎛인 것이 보다 바람직하고, 특히 50∼300㎛인 것이 바람직하다. 또한, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다.
점착제층(11)의 두께가 10㎛ 미만이면, 충분한 단차 추종성이 얻어지지 않을 경우가 있다. 한편, 점착제층(11)의 두께가 1000㎛ 이하이면, 가공성이 양호한 것이 된다.
(2) 박리 시트
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)에 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중(重)박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경(輕)박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
(3) 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포한다. 그리고, 도포층에 대하여, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물(P)을 열가교함과 함께, 활성 에너지선을 조사하여 점착성 조성물(P)을 경화시켜, 점착제층(11)을 형성한다. 그와 같이 형성한 점착제층(11)에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩하고, 이를 점착 시트(1)로 한다. 또한, 상기 활성 에너지선의 조사는, 점착성 조성물(P)의 도포층을 열가교하고, 당해 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한 후에 행해도 된다.
점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하고, 도포층에 대하여, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물(P)을 열가교함과 함께, 활성 에너지선을 조사하여 점착성 조성물(P)을 경화시켜, 제1 점착제층을 형성한다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하고, 도포층에 대하여, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물(P)을 열가교함과 함께, 활성 에너지선을 조사하여 점착성 조성물(P)을 경화시켜, 제2 점착제층을 형성한다. 그리고, 제1 점착제층을 부착한 박리 시트(12a)와 제2 점착제층을 부착한 박리 시트(12b)를, 양점착제층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 이를 점착 시트(1)로 한다. 또한, 제1 점착제층 및 제2 점착제층을 개별로 형성하고 나서 점착 시트(1)를 얻는 것이 아니고, 각각의 도포층을 열가교까지 한 단계에서, 서로 접촉시키고, 그 후, 한꺼번에 활성 에너지선을 조사함으로써 점착 시트(1)를 얻어도 된다.
상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비어 코팅법 등을 이용할 수 있다. 도포한 점착성 조성물(P)에 대한 가열 처리의 조건은, 상술한 바와 같다.
이상의 점착 시트(1)에 있어서는, 점착제층(11)이 단차 추종성이 우수하기 때문에, 단차를 갖는 표시체 구성 부재에 첩부(貼付)한 후, 소정의 내구 조건에 노출되었을 경우에도, 당해 단차와 점착제층(11) 사이에 공극 또는 기포가 생기기 어려워, 점착제층(11)이 당해 단차를 메울 수 있다. 또한, 점착제층(11)은, 피막 강도가 높기 때문에, 예를 들면 점착 시트(1)를 따내기 가공할 때에, 칼날에 점착제가 부착되어 점착제층(11)의 일부가 결여되어 버리는 등의 문제가 발생하는 것이 억제된다.
(4) 헤이즈치
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 헤이즈치(JIS K7136:2000에 준하여 측정한 값)가 3％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 2％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1％ 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈치가 3％ 이하이면, 투명성이 매우 높고, 광학 용도로서 호적한 것이 된다.
(5) 점착력
본 실시형태에 있어서의 점착 시트(1)는, 내구 조건 후에도 우수한 단차 추종성을 발휘하기 때문에, 점착력(JIS Z0237:2009에 준하여 측정한 값)이 5N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 10N/25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 25N/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 점착 시트(1)에 리워크성을 부여하는 관점에서, 상기 점착력은 50N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 40N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 35N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 점착력의 시험 방법의 상세는, 시험예에 기재하는 바와 같다.
〔표시체〕
도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 표시체(2)는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 제1 표시체 구성 부재(21)(하나의 표시체 구성 부재)와, 제2 표시체 구성 부재(22)(다른 표시체 구성 부재)와, 그들 사이에 위치하고, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)를 서로 첩합하는 점착제층(11)을 구비하여 구성된다. 본 실시형태에 따른 표시체(2)에서는, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 점착제층(11)측의 면에 단차를 갖고 있으며, 구체적으로는, 인쇄층(3)에 의한 단차를 갖고 있다.
표시체(2)로서는, 예를 들면 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 된다.
제1 표시체 구성 부재(21)는, 유리판, 플라스틱판 등 외, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호판인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층(3)은, 제1 표시체 구성 부재(21)에 있어서의 점착제층(11)측에, 액자테두리 형상으로 형성되는 것이 일반적이다.
제2 표시체 구성 부재(22)는, 표시체 모듈(예를 들면 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등) 또는 그 일부(예를 들면 편광판 등의 광학 부재)인 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼5㎜이며, 바람직하게는 0.2∼2㎜이다.
상기 플라스틱판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜이며, 바람직하게는 0.4∼3㎜이다.
또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코팅층, 방현(防眩)층 등)이 마련되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 된다.
상기 광학 부재로서는, 예를 들면 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 하드 코팅 필름, 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다.
인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 즉 단차의 높이는 3∼45㎛인 것이 바람직하고, 특히 5∼35㎛인 것이 바람직하고, 더욱이는 7∼25㎛인 것이 바람직하고, 7∼15㎛인 것이 가장 바람직하다.
상기 표시체(2)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 처음에, 점착 시트(1)를, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)에 대응하는 크기로 재단한다. 재단에 있어서는, 점착 시트(1)의 두께 방향 전부를 절단해도 되고, 점착 시트(1)의 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 커트하지 않고, 점착제층(11) 및 한쪽의 박리 시트(12a)를 하프커트해도 된다. 이때, 점착제층(11)의 피막 강도는 높기 때문에, 칼날에 점착제가 부착되어 점착제층(11)의 일부가 결여되어 버리는 것은 억제된다.
그 다음에, 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)가 노출한 점착제층(11)을, 제1 표시체 구성 부재(21)의 인쇄층(3)이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 그 후, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하여, 점착 시트(1)가 노출한 점착제층(11)과 제2 표시체 구성 부재(22)를 첩합한다.
상기 공정에 있어서 점착제층(11)과 제1 표시체 구성 부재(21)를 첩합할 때, 점착제층(11)은 단차 추종성이 우수하기 때문에, 소정 내구 조건 후에도, 인쇄층(3)에 의한 단차와 점착제층(11) 사이에 공극이 생기기 어려워, 점착제층(11)이 당해 단차를 메울 수 있다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽은 생략되어도 된다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 인쇄층(3) 이외의 단차를 갖는 것이어도 되고, 단차를 갖고 있지 않아도 된다. 더욱이는, 제1 표시체 구성 부재(21)뿐만 아니라, 제2 표시체 구성 부재(22)도 점착제층(11)측에 단차를 갖는 것이어도 된다.
[실시예]
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들의 실시예 등에 한정되는 것이 아니다.
〔실시예 1〕
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산n-부틸 90질량부 및 아크릴산 10질량부를 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw)은 40만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정(1)에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 동일)와, 활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서의 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(도아고세이사제, 제품명 「M-315」) 0.1질량부와, 에폭시계의 가교제(C)로서의 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「TETRAD-C」, 고형분 농도: 100질량％) 0.05질량부와, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠가가쿠고교사제, 제품명 「KBM-403」) 0.2질량부를 혼합하고, 또한, 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF사제, 제품명 「이르가큐어 184」)을 (B) 성분의 10질량％ 상당분의 질량으로 첨가하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 고형분 농도 37질량％의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기에서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체]
BA: 아크릴산n-부틸
AA: 아크릴산
2EHA: 아크릴산2-에틸헥실
MMA: 메타크릴산메틸
HEA: 아크릴산2-히드록시에틸
IBXA: 아크릴산이소보르닐
ACMO: 아크릴로일모르폴린
VAc: 아세트산비닐
[활성 에너지선 경화성 성분]
M-315: 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(도아고세이사제, 제품명 「M-315」)
A-400: 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(신나카무라가가쿠고교사제, 제품명 「A-400」, 폴리에틸렌글리콜의 분자량: 400)
A-TMM-3: 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(신나카무라가가쿠고교사제, 제품명 「A-TMM-3」)
A-DPH: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(신나카무라가가쿠고교사제, 제품명 「A-DPH」)
[가교제]
에폭시-1: 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「TETRAD-C」)
에폭시-2: N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「TETRAD-X」)
이소시아네이트: 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠사제, 제품명 「L-45」)
3. 점착 시트의 제조
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 100℃에서 2분간 가열 처리한 후, 하기의 조건에서 자외선을 조사하여, 두께 25㎛의 제1 점착제층을 형성했다.
[자외선 조사 조건]
·광원: 고압 수은등
·광량: 500mJ/㎠
·조도: 200mW/㎠
또한, 조도 및 광량은, 아이그라픽스사제의 UV조도·광량계 「UVPF-36」에 의해 확인했다.
마찬가지로, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET382120」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 100℃에서 2분간 가열 처리한 후, 상기와 마찬가지로 자외선을 조사하여, 두께 25㎛의 제2 점착제층을 형성했다.
그 다음에, 상기에서 얻어진 제1 점착제층을 부착한 중박리형 박리 시트와, 상기에서 얻어진 제2 점착제층을 부착한 경박리형 박리 시트를, 양점착제층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께: 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또한, 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크로크사제, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다.
〔실시예 2∼17, 비교예 1∼4〕
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 비율, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량, 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 종류 및 배합량, 가교제(C)의 종류 및 배합량, 그리고 실란커플링제의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 점착 시트를 제조했다. 또한, 비교예 1 및 4에 대해서는, 자외선 조사 처리는 행하지 않았다.
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치: 도소사제, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과): 도소사제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매: 테트라히드로퓨란
·측정 온도: 40℃
〔시험예 1〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗겨, 노출된 점착제층을, 이접착층(易接着層)을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보사제, PET A4300, 두께: 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 그 적층체를, 폭 25㎜, 길이 100㎜로 재단하고, 이를 샘플로 했다. 당해 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 벗겨, 노출된 점착제층을, 소다라임 유리(니혼이타가라스사제)에 첩부했다.
그 후, 상압, 23℃, 50％ RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔테크사제, 제품명 「텐시론」)를 사용하고, JIS Z0237:2009에 준하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180°의 조건에서 점착력(N/25㎜)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 2〕(헤이즈치의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층에 대해서, JIS K7361-1:1997에 준하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교사제, 제품명 「NDH-2000」)를 사용하여 헤이즈치(％)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하여, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 감싸, 그 질량을 정밀 천칭(天秤)으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 차감함으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬로 감싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하여, 온도 23℃, 상대 습도 50％의 환경 하에서 24시간 풍건시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 차감함으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(G1;％)은, (M2/M1)×100으로 표시된다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 4〕(겔분율 변화율의 측정)
실시예 및 비교예에 있어서, 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 첨가하지 않는 것 이외, 상기와 마찬가지로 점착성 조성물을 조제했다. 그 점착성 조성물을 사용하여, 자외선 조사 처리를 행하지 않는 것 이외, 상기와 마찬가지로 점착 시트를 제작했다. 얻어진 점착 시트의 점착제층에 대해서, 시험예 3과 마찬가지로 겔분율(G2;％)을 측정했다. 이 겔분율을 G2로 하고, 시험예 3에서 측정한 겔분율을 G1로 했을 때에, 이하의 식으로 나타나는 겔분율 변화율(％)을 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
겔분율 변화율(％)＝{(G1-G2)/G2}×100
〔시험예 5〕(인장 시험)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 합계 두께가 600㎛가 되도록 복수층 적층한 후, 10㎜ 폭×75㎜ 길이의 샘플을 잘라냈다. 샘플 측정 부위가 10㎜ 폭×20㎜ 길이(신장 방향)가 되도록 상기 샘플을 인장 시험기(오리엔테크사제, 제품명 「텐시론」)에 세트하고, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서 당해 인장 시험기를 사용하여 인장 속도 200㎜/분으로 신장시켜, 파단 신도(％)를 측정했다. 또한, 샘플을 파단 신도까지 신장시켜, 최대 응력(N)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 6〕(내블리스터성 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 마련된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케고교사제, ITO 필름, 두께: 125㎛)의 투명 도전막과, 폴리카보네이트(PC)판(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「유피론·시트 MR58」, 두께: 1㎜) 또는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 이루어지는 아크릴판(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「유피론·시트 MR200」, 두께: 1㎜)으로 사이에 끼워, 적층체를 얻었다.
얻어진 적층체를, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％ RH에서 15시간 방치했다. 그 다음에, 85℃, 85％ RH의 내구 조건 하에서 72시간 보관했다. 그 후, 점착제층에 기포, 들뜸 또는 벗겨짐이 없는지의 여부를 목시(目視)에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎…기포, 들뜸 및 벗겨짐이 전혀 없었다.
○…직경 0.1㎜ 이하의 기포만이 발생했다.
×…직경 0.1㎜ 초과한 기포, 들뜸 또는 벗겨짐이 발생했다.
〔시험예 7〕(피막 강도의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 합계 두께가 1㎜가 되도록 복수층 적층하고, 그 적층체를 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제, 제품명 「수퍼 커터 PN1-600」)에 의해 재단했다. 재단 후에 있어서의 점착제층의 재단면(길이: 100㎜)을 목시로 확인하고, 이하의 기준에 의해 피막 강도를 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
○: 재단면에 점착제층의 결함 없음(피막 강도 높음)
×: 재단면에 점착제층의 결함 있음(피막 강도 낮음)
〔시험예 8〕(단차 추종성 평가)
유리판(NSG 프레시존사제, 제품명 「코닝가라스이글 XG」, 종 90㎜×횡 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(테이코쿠잉키사제, 제품명 「POS-911묵(墨)」)를 도포 두께가 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 중 어느 하나가 되도록 액자테두리 형상(외형: 종 90㎜×횡 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 그 다음에, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등, 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)하여, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시키고, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이: 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 중 어느 하나)를 갖는 단차 부착 유리판을 제작했다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗겨, 노출된 점착제층을, 이접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보사제, 제품명 「PET A4300」, 두께: 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 그 다음에, 중박리형 박리 시트를 벗겨, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터(후지프라샤제, 제품명 「LPD3214」)를 사용하여, 점착제층이 액자테두리 형상의 인쇄 전면(全面)을 덮도록 상기 적층체를 각 단차 부착 유리판에 라미네이트하고, 이를 평가용 샘플로 했다.
얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％ RH에서 24시간 방치했다. 그 다음에, 85℃, 85％ RH의 내구 조건 하에서 72시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 단차 추종성을 평가했다. 단차 추종성은, 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전히 메워져 있는지의 여부로 판단하고, 인쇄 단차와 점착제층과의 계면에서 극간이나 기포 등이 관찰되었을 경우에는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었다고 판단된다. 여기에서는, 단차 추종성은, 하기의 식으로 나타나는 단차 추종률(％)로서 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
단차 추종률(％)＝{(내구 시험 후, 극간이나 기포 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께: 50㎛)}×100
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층은, 단차 추종성이 우수하며, 또한, 피막 강도도 높은 것이었다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들면 표시체 모듈과, 단차를 갖는 보호판과의 첩합에 호적하게 사용할 수 있다.
1: 점착 시트
11: 점착제층
12a, 12b: 박리 시트
2: 표시체
21: 제1 표시체 구성 부재
22: 제2 표시체 구성 부재
3: 인쇄층

Claims (11)

  1. 적어도 첩합(貼合)되는 측의 면에 단차(段差)를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제로서,
    상기 점착제는,
    중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와,
    2관능 이상의 활성 에너지선 경화성 성분(B)과,
    열가교성의 가교제(C)
    를 함유하는 점착성 조성물을 열가교 및 활성 에너지선 경화하여 이루어지고,
    상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 함유량이, 상기 점착제의 겔분율(G1)과, 상기 점착성 조성물로부터 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 제외한 점착성 조성물을 열가교하여 이루어지는 점착제의 겔분율(G2)이 실질적으로 동일해지는 양이며, 또한
    두께 600㎛, 폭 10㎜의 점착제층으로 했을 경우에, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서, 측정 길이 20㎜, 인장 속도 200㎜/분으로 파단 신도까지 신장했을 때의 최대 응력이 2.8N 이상인 것을 특징으로 하는 점착제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 겔분율(G1)이 40∼80％인 것을 특징으로 하는 점착제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    두께 600㎛, 폭 10㎜의 점착제층으로 했을 경우에, 23℃, 50％ RH의 환경 하에서, 측정 길이 20㎜, 인장 속도 200㎜/분으로 신장했을 때의 파단 신도가 1000％ 이상인 것을 특징으로 하는 점착제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼100만인 것을 특징으로 하는 점착제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 반응성 관능기 함유 모노머를 5∼30질량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반응성 관능기 함유 모노머의 반응성 관능기가, 카르복시기 및/또는 수산기이며,
    상기 가교제(C)가, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 에폭시계 가교제인 것을 특징으로 하는 점착제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 점착제층의 두께는 10∼400㎛인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 점착 시트는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
    상기 점착제층은, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  10. 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와,
    다른 표시체 구성 부재와,
    상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층
    을 구비한 표시체로서,
    상기 점착제층은, 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층인
    것을 특징으로 하는 표시체.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 단차는, 평면에서 볼 때 액자테두리 형상으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 표시체.
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