KR20140133445A

KR20140133445A - 실리콘 엘라스토머 입자 및 상기 실리콘 엘라스토머 입자를 포함하는 수분산액

Info

Publication number: KR20140133445A
Application number: KR1020140053369A
Authority: KR
Inventors: 요시노리 이노쿠치; 류지 호리구치
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2013-05-09
Filing date: 2014-05-02
Publication date: 2014-11-19
Also published as: CN104140684B; EP2813210A1; US20150342849A1; US9421156B2; JP5943485B2; KR102230572B1; CN104140684A; JP2014218604A; EP2813210B1; US9498422B2; US20140335044A1

Abstract

본 발명은, 비이온성 계면 활성제의 산화에서 기인하는 악취의 발생을 억제할 수 있는 실리콘 엘라스토머 입자 및 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 수분산액을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기와 규소 원자에 결합한 수소 원자의 부가 반응에 의해 형성된 가교 구조를 갖는 실리콘 엘라스토머 입자이며, 상기 입자 중에 산화 방지제를 함유하는 것을 특징으로 하는 실리콘 엘라스토머 입자를 제공한다. 또한 본 발명은 상기 실리콘 엘라스토머 입자, 비이온성 계면 활성제 및 물을 함유하는 수분산액을 제공한다. 또한 본 발명은 상기 실리콘 엘라스토머 입자 및 수분산액의 제조 방법을 제공한다.

Description

실리콘 엘라스토머 입자 및 상기 실리콘 엘라스토머 입자를 포함하는 수분산액{SILICONE ELASTOMER PARTICLE AND AQUEOUS DISPERSION COMPRISING SAID SILICONE ELASTOMER PARTICLE}

본 발명은 화장료용의 실리콘 엘라스토머 입자 및 해당 실리콘 엘라스토머 입자를 포함하는 수분산액에 관한 것이다.

실리콘 엘라스토머 입자나 그의 수분산액은, 화장료에 부드러운 감촉이나 매끄러움 등의 사용감을 제공할 목적으로 사용되고 있다. 또한, 실리콘 엘라스토머 입자는 광을 산란시키기 위해, 파운데이션 등의 메이크업 화장료에 배합함으로써 부자연스러운 광택(윤기)이 없는 자연스러운 마무리가 되는 효과를 제공할 수 있다.

통상적으로 화장료에 사용되는 것은, 백금족 금속계 촉매를 사용한 비닐실릴기와 히드로실릴기의 부가 반응에 의해 가교된 실리콘 엘라스토머 입자이다. 구상 형상의 입자나 입자의 분산액은, 비닐실릴기 함유의 실리콘과 히드로실릴기 함유의 실리콘을 포함하는 액상 실리콘 혼합물을, 비이온성 계면 활성제를 사용하여 물에 유화 분산시킨 후, 백금족 금속계 촉매의 작용에 의해 부가 반응시켜 가교하는 방법에 의해 제조된다. 이 때, 또는 경시적으로, 비이온성 계면 활성제의 폴리에테르 부분이 백금족 금속계 촉매의 작용에 의해 일부 산화되어, 악취를 발생시킨다는 문제가 있다. 특허문헌 1에는, 상기 방법으로 얻어진 실리콘 고무에 백금계 촉매의 촉매 작용을 저하시키는 화합물을 함침시키는 방법이 기재되어 있다.

일본 특허 공개(평)11-217444호 공보

그러나, 특허문헌 1에 기재된 백금계 촉매의 촉매 작용을 저하시키는 화합물이란 아미노 화합물 또는 아미노기 함유 실리콘이며, 이들 화합물은 피부에 대한 자극성이 염려되는 것이다. 따라서, 특허문헌 1에 기재된 실리콘 고무 분말은 기초 화장품, 메이크업 화장품, 자외선 차단 화장품 등의, 피부에 도포되어 피부 상에서 화장막을 장시간 유지하는 화장료에는 사용이 경원된다는 문제가 있다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 비이온성 계면 활성제의 산화에서 기인하는 악취의 발생을 억제할 수 있는 실리콘 엘라스토머 입자 및 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 수분산액을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 실리콘 엘라스토머 입자 중에, 비이온성 계면 활성제의 산화를 방지하는 작용이 있는 화합물을 함유시킴으로써 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견했다.

즉, 본 발명은, 규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기와 규소 원자에 결합한 수소 원자의 부가 반응에 의해 형성된 가교 구조를 갖는 실리콘 엘라스토머 입자이며, 상기 입자 중에 산화 방지제를 함유하는 것을 특징으로 하는 실리콘 엘라스토머 입자를 제공한다. 또한 본 발명은 상기 실리콘 엘라스토머 입자, 비이온성 계면 활성제 및 물을 함유하는 수분산액을 제공한다.

또한 본 발명은 상기 실리콘 엘라스토머 입자 및 수분산액의 제조 방법을 제공한다.

본 발명은 산화 방지제를 실리콘 엘라스토머 입자 중에 함유하는 것을 특징으로 한다. 즉, 실리콘 엘라스토머 입자와 비이온성 계면 활성제를 포함하는 수분산액에 있어서는 그 수중이 아니고, 또한 비이온성 계면 활성제를 입자 표면에 갖는 실리콘 엘라스토머 입자에 있어서는 그 비이온성 계면 활성제 중이 아니고, 어느 경우에서든 실리콘 엘라스토머 입자 중에 산화 방지제를 함유하는 것을 특징으로 한다(단, 후술하는 바와 같이, 본 발명은 실리콘 엘라스토머 입자의 입자 표면, 수분산액의 수중, 또는 비이온성 계면 활성제 중에 산화 방지제를 포함하고 있을 수도 있음). 이에 의해, 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자 또는 상기 입자를 포함하는 수분산액을 화장료에 배합한 경우에 있어서도, 희석에 의해 산화 방지제의 농도가 저하되지 않아, 경시적인 악취의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.

상기와 같이, 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자 및 상기 실리콘 엘라스토머 입자를 포함하는 수분산액은 비이온성 계면 활성제의 산화를 억제할 수 있기 때문에, 화장료에 배합해도 경시적인 악취의 발생이 억제된다. 또한, 비이온성 계면 활성제를 함유하는 화장료에 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자를 배합하여 사용하는 형태에 있어서도, 마찬가지로 경시적인 악취의 발생을 억제할 수 있는 것이 기대된다. 또한, 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자 및 수분산액은 피부에 대한 자극성이 염려되지 않는다. 따라서, 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자 및 수분산액은 화장료를 위해 적절하게 사용할 수 있다.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

[실리콘 엘라스토머 입자]

본 발명에 있어서 실리콘 엘라스토머 입자의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 구상이 바람직하다. 여기서 「구상」이란, 입자의 형상이 진구일 뿐만 아니라, 최장축의 길이/최단축의 길이(종횡비)가 평균적으로 통상 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 2, 보다 바람직하게는 1 내지 1.6이며, 나아가 1 내지 1.4의 범위에 있는 변형된 구일 수도 있는 것을 의미한다. 하기와 같이, 액상 실리콘을 계면 활성제를 사용하여 물에 유화 분산시킨 후 가교하는 방법에 의해 제조하는 경우, 얻어지는 입자의 형상은 구상으로 된다. 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 형상은, 수분산액인 경우에는 입자의 입경이 약 1㎛ 이상이면 광학 현미경으로 관찰함으로써 확인할 수 있다. 또한, 물을 제거하면, 1㎛ 이하의 입경이라도 전자 현미경으로 관찰함으로써 형상을 확인할 수 있다.

본 발명에 있어서 실리콘 엘라스토머 입자의 입경은 특별히 한정되지 않지만, 체적 평균 입경이 0.1 내지 100㎛의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 40㎛이다. 체적 평균 입경이 상기 하한값 미만이면, 매끄러움이나 광 확산성의 효과를 화장료에 충분히 제공할 수 없다. 또한, 체적 평균 입경이 상기 상한값보다 크면, 매끄러움이 저하되고, 또한 거칠한 감이 생기는 경우가 있어, 광 확산성도 저하된다. 또한, 체적 평균 입경은 실리콘 엘라스토머의 입경에 맞게, 1㎛ 이상은 전기 저항법으로, 1㎛ 미만은 레이저 회절/산란법으로 측정된다.

실리콘 엘라스토머 입자는 끈적거림이 없는 것이 바람직하고, 그의 고무 경도는 JIS K 6253에 규정되어 있는 타입 A 듀로미터에 의한 측정으로 5 내지 90의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 80의 범위이다. 고무 경도가 상기 하한값 미만이면 매끄러움이 저하될 우려가 있으며, 또한 상기 상한값을 초과하면 부드러운 감촉이 부족해질 우려가 있다.

상기 실리콘 엘라스토머 입자는 식 -(R¹ ₂SiO₂ _/2)_n-로 표시되는 선상 오르가노실록산 블록을 갖는 경화물을 포함하는 것이 좋다. 여기서, 식 중의 R¹은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이며, n은 5 내지 5,000의 양의 정수이다.

상기 R¹로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기, 헤니코실기, 도코실기, 트리코실기, 테트라실기, 트리아콘틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기; 및 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자) 등의 원자 및/또는 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 에폭시기, 글리시독시기, 카르복실기 등의 치환기로 치환한 탄화수소기 등을 들 수 있다.

상기 실리콘 엘라스토머 입자는 경화성 액상 실리콘을 경화함으로써 얻어지는 것이며, 가교 구조(즉, 삼차원 망상 구조)를 갖는다. 경화성 액상 실리콘을 경화하여 실리콘 엘라스토머 입자를 얻는 방법은 종래 공지된 방법에 따르면 된다. 예를 들어, 백금족 금속계 촉매 존재 하에서, 규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기, 예를 들어 비닐실릴기(≡SiCH=CH₂)를 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 규소 원자에 결합한 수소 원자, 즉 히드로실릴기(≡SiH)를 갖는 오르가노(폴리)실록산을 부가 반응시켜 제조하는 방법을 사용할 수 있다.

상기 실리콘 엘라스토머 입자는, 예를 들어 평균식 R² _aR³ _bSiO_(4-a-b)/2로 표시되고 1분자 중에 1가 올레핀성 불포화기를 적어도 2개 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 평균식 R⁴ _cH_dSiO_(4-c-d)/2로 표시되고 1분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자(이하, SiH기라고 함)를 적어도 3개 갖는 오르가노히드로겐(폴리)실록산을 포함하는 액상 실리콘 혼합물로부터 제조할 수 있다. 또는, 상기 실리콘 엘라스토머 입자는 평균식 R² _aR³ _bSiO_(4-a-b)/2로 표시되고 1분자 중에 1가 올레핀성 불포화기를 적어도 3개 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 평균식 R⁴ _cH_dSiO_(4-c-d)/2로 표시되고 1분자 중에 SiH기를 적어도 2개 갖는 오르가노히드로겐(폴리)실록산을 포함하는 액상 실리콘 혼합물로부터 제조할 수 있다. 상기 액상 실리콘 혼합물에 있어서, 1가 올레핀성 불포화기를 갖는 오르가노(폴리)실록산과 오르가노히드로겐(폴리)실록산의 배합량은, 1가 올레핀성 불포화기 1개에 대하여 SiH기가 0.5 내지 2개로 되는 양인 것이 좋다.

상기 식 중의 R²는 지방족 불포화기를 제외한, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이며, R³은 탄소수 2 내지 6의 1가 올레핀성 불포화기이다. a, b는 0<a<3, 0<b≤3 및 0.1≤a+b≤3을 만족하는 양수이며, 바람직하게는 0<a≤2.295, 0.005≤b≤2.3 및 0.5≤a+b≤2.3을 만족하는 양수이다. R⁴는 지방족 불포화기를 제외한, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이다. c, d는 0<c<3, 0<d≤3 및 0.1≤c+d≤3을 만족하는 양수이며, 바람직하게는 0<c≤2.295, 0.005≤d≤2.3 및 0.5≤c+d≤2.3을 만족하는 양수이다.

상기 R²로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기, 헤니코실기, 도코실기, 트리코실기, 테트라실기, 트리아콘틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기; 및 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자) 등의 원자 및/또는 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 에폭시기, 글리시독시기, 카르복실기 등의 치환기로 치환한 탄화수소기 등을 들 수 있지만, 공업적으로는 전체 R²기 중의 50몰％ 이상이 메틸기인 것이 바람직하다.

상기 R³으로서는 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 등을 들 수 있지만, 공업적으로는 비닐기인 것이 바람직하다.

상기 R⁴로서는, R²와 동일한 것이 예시된다.

상기 오르가노(폴리)실록산 및 오르가노히드로겐(폴리)실록산은, 25℃에서의 동점도 100,000㎟/s 이하를 갖는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10,000㎟/s 이하이다. 동점도가 상기 상한값을 초과하면, 후술하는 제조 방법에 있어서 분포가 좁은 입자를 얻는 것이 어려워진다. 또한, 상기 오르가노(폴리)실록산 및 오르가노히드로겐(폴리)실록산의 구조는 직쇄상, 환상, 분지상 중 어느 하나일 수도 있지만, 특히 직쇄상이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 동점도는 오스트발드(Ostwald) 점도계에 의한 측정값이다.

상기 액상 실리콘 혼합물에 있어서는, 오르가노(폴리)실록산에 결합되어 있는 1가 올레핀성 불포화기와, 오르가노히드로겐(폴리)실록산에 결합되어 있는 -SiH기 중 적어도 한쪽이 그 분자 중에 적어도 3개 존재하는 것이 바람직하다. 어느 하나가 분자 중에 적어도 3개 존재하지 않으면, 얻어지는 엘라스토머 경화물은 끈적거림이 있는 것으로 된다.

백금족 금속계 촉매는, 히드로실릴화 반응에 사용되는 공지 또는 주지된 촉매를 사용하면 된다. 예를 들어, 백금(백금흑을 포함함), 로듐, 팔라듐 등의 백금족 금속 단체; H₂PtCl₄·kH₂O, H₂PtCl₆·kH₂O, NaHPtCl₆·kH₂O, KHPtCl₆·kH₂O, Na₂PtCl₆·kH₂O, K₂PtCl₄·kH₂O, PtCl₄·kH₂O, PtCl₂, Na₂HPtCl₄·kH₂O(단, 식 중 k는 0 내지 6의 정수이며, 바람직하게는 0 또는 6임) 등의 염화백금, 염화백금산 및 염화백금산염; 알코올 변성 염화백금산(미국 특허 제3,220,972호 명세서 참조); 염화백금산과 올레핀의 컴플렉스(미국 특허 제3,159,601호 명세서, 미국 특허 제3,159,662호 명세서, 미국 특허 제3,775,452호 명세서 참조); 백금흑, 팔라듐 등의 백금족 금속을 알루미나, 실리카, 카본 등의 담체에 담지시킨 것; 로듐-올레핀 컴플렉스; 클로로트리스(트리페닐포스핀)로듐(윌킨슨 촉매); 염화백금, 염화백금산 또는 염화백금산염과 비닐기 함유 실록산, 특히 비닐기 함유 환상 실록산의 컴플렉스 등을 들 수 있다.

백금족 금속계 촉매의 배합량은, 히드로실릴화 반응을 촉진하기 위한 유효량이면 된다. 촉매의 양을 지나치게 많게 하면, 하기하는 비이온성 계면 활성제의 폴리에테르 부분의 산화를 억제할 수 없게 되어 악취가 발생할 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 특히, 액상 실리콘 혼합물의 합계 질량에 대한 촉매 중의 백금족 금속의 질량 환산량이 0.1 내지 100ppm 정도, 바람직하게는 0.5 내지 50ppm 정도, 더욱 바람직하게는 1 내지 30ppm 정도로 되는 양인 것이 좋다.

본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자는, 그 입자 중에 산화 방지제를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 산화 방지제는, 후술하는 비이온성 계면 활성제에 직접적으로 작용하여, 그의 산화를 억제할 수 있다. 특히, 상기한 히드로실릴화 반응으로 얻어진 실리콘 엘라스토머 입자는 그 입자 중에 백금족 금속계 촉매를 함유하고 있기 때문에, 비이온성 계면 활성제의 폴리에테르 부분이 산화되기 쉽다. 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자는, 비이온성 계면 활성제의 폴리에테르 부분이 산화되는 것을 억제하고, 그것에 의해 경시적인 악취의 발생을 억제하는 작용이 있다. 특히, 본 발명에 있어서 산화 방지제는 실리콘 엘라스토머 입자 중에 포함되기 때문에, 화장료에 배합해도 산화 방지제의 농도가 저하되지 않아, 비이온성 계면 활성제의 산화를 효과적으로 억제할 수 있다. 한편, 수용성의 산화 방지제를 수분산액에 첨가하여 비이온성 계면 활성제의 산화를 억제하는 방법에서는, 수성의 화장료에 배합한 경우, 산화 방지제의 농도가 저하되어 비이온성 계면 활성제의 산화를 충분히 억제할 수 없다.

본 발명에 있어서, 산화 방지제는 액상 실리콘에 용해시키는 것이 바람직하다. 이에 의해, 후술하는 제조 방법으로 실리콘 엘라스토머 입자 중에 산화 방지제를 양호하게 함침시킬 수 있다. 또한 특히, 본 발명의 산화 방지제는 비수용성인 것이 바람직하다. 산화 방지제가 비수용성인 것에 의해, 후술하는 제조 방법에 있어서 산화 방지제를 실리콘 엘라스토머 입자 중에 효율적으로 도입할 수 있다. 산화 방지제가 수용성이면 배합한 전량을 실리콘 엘라스토머 입자 중에 도입할 수 없어, 비효율적으로 되기 때문에 바람직하지 않다.

산화 방지제는 비이온성 계면 활성제의 산화를 방지할 수 있는 것이면 되지만, 특히 화장료용의 원재료로서 인가되고 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 토코페롤, p-t-부틸페놀, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 테트라디부틸히드록시히드로신남산 펜타에리트리틸, 에톡시퀸 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자는, 그 입자 표면에 후술하는 비이온성 계면 활성제를 가질 수도 있다. 또한, 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자는 그 입자 중에 비이온성 계면 활성제를 함유할 수도 있다.

상기와 같이, 실리콘 엘라스토머 입자 중에 포함되는 산화 방지제는, 비이온성 계면 활성제에 직접적으로 작용하여, 그의 산화를 억제한다. 따라서, 실리콘 엘라스토머 입자 중에 포함되는 산화 방지제의 배합량은, 그 입자 표면에 부착되어 있고/있거나 그 입자 중에 포함되는 비이온성 계면 활성제의 산화를 억제할 수 있는 유효량, 및/또는 후술하는 수분산액 중 및/또는 화장료 중에 존재하고 있는 비이온성 계면 활성제의 산화를 억제할 수 있는 유효량이면 된다. 특히 실리콘 엘라스토머 입자 중에 10 내지 2000ppm으로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 1000ppm이다. 또한, 실리콘 엘라스토머 입자 중에 포함되는 백금족 금속계 촉매 중의 백금족 금속의 양에 대하여, 질량 환산으로 동일량 내지 200배, 바람직하게는 5 내지 100배로 할 수도 있다.

또한, 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자는, 그 입자 중에 실리콘 오일, 오르가노실란, 무기계 분말, 유기계 분말 등을 함유하고 있을 수도 있다. 그의 배합량은 종래 공지된 실리콘 엘라스토머 입자에 따라 적절히 선택하면 된다.

[실리콘 엘라스토머 입자의 수분산액]

본 발명은 또한, 상기 실리콘 엘라스토머 입자, 비이온성 계면 활성제 및 물을 함유하는 수분산액을 제공한다. 본 발명의 비이온성 계면 활성제는, 수분산액에 있어서의 실리콘 엘라스토머 입자의 분산제로서 기능하는 한편, 액상 실리콘의 유화제로서도 기능한다.

비이온성 계면 활성제로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 폴리옥시에틸렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 변성 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다.

비이온성 계면 활성제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다. 2종 이상을 병용하는 경우에는, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르 등의 폴리에테르를 함유하지 않는 비이온성 계면 활성제도 병용할 수도 있다.

수분산액 중의 실리콘 엘라스토머 입자의 양은, 수분산액의 전체 질량에 대하여 5 내지 80질량％의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 60질량％이다. 실리콘 엘라스토머 입자의 양이 상기 하한값보다 적으면 실리콘 엘라스토머 입자당 생산성이 낮아지고, 또한 화장료에 첨가하는 양이 증가하기 때문에 비효율적이어서 바람직하지 않다. 또한, 실리콘 엘라스토머 입자의 양이 상기 상한값보다 많으면, 수분산액의 점도가 높아져 취급이 곤란해진다.

수분산액 중의 비이온성 계면 활성제의 양은, 수분산액의 전체 질량에 대하여 0.01 내지 15질량％의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 10질량％이다. 비이온성 계면 활성제의 양이 상기 하한값보다 적으면 제조 단계에 있어서 액상 실리콘의 유화가 곤란해진다. 또한, 비이온성 계면 활성제의 양을 상기 상한값보다 많게 해도 입경을 작게 할 수 없고, 또한 실리콘 엘라스토머 입자의 분산 성능을 높일 수도 없다. 오히려, 비이온성 계면 활성제의 산화에서 기인하는 악취의 발생이 증가될 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.

실리콘 엘라스토머 입자의 수분산액에는, 입자의 분산성을 향상시킬 목적 등으로 비이온성 계면 활성제 이외의 계면 활성제, 즉 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 또는 양쪽 이온성 계면 활성제를 포함하고 있을 수도 있다.

음이온성 계면 활성제로서는, 예를 들어 알킬황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산에스테르염, 지방산알킬올아미드의 황산에스테르염, 알킬벤젠술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르술폰산염, α-올레핀술폰산염, α-술포지방산 에스테르염, 알킬나프탈렌술폰산염, 알킬디페닐에테르디술폰산염, 알칸술폰산염, N-아실타우린산염, 디알킬술포숙신산염, 모노알킬술포숙신산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르술포숙신산염, 지방산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르카르복실산염, N-아실아미노산염, 모노알킬인산에스테르염, 디알킬인산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산에스테르염 등을 들 수 있다.

양이온성 계면 활성제로서는, 예를 들어 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 폴리옥시에틸렌알킬디메틸암모늄염, 디폴리옥시에틸렌알킬메틸암모늄염, 트리폴리옥시에틸렌알킬암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 알킬피리디늄염, 모노알킬아민염, 모노알킬아미드아민염 등을 들 수 있다.

양쪽 이온성 계면 활성제로서는, 예를 들어 알킬디메틸아민옥시드, 알킬디메틸카르복시베타인, 알킬아미드프로필디메틸카르복시베타인, 알킬히드록시술포베타인, 알킬카르복시메틸히드록시에틸이미다졸륨베타인 등을 들 수 있다.

또한, 실리콘 엘라스토머 입자의 수분산액에는, 입자의 분산성을 향상시킬 목적 등으로 수용성 고분자를 포함하고 있을 수도 있다. 수용성 고분자는 특별히 한정되지 않고, 비이온성 수용성 고분자, 음이온성 수용성 고분자, 양이온성 수용성 고분자 및 양쪽 이온성 수용성 고분자를 들 수 있다.

비이온성 수용성 고분자로서는, 예를 들어 비닐알코올과 아세트산비닐의 공중합체, 아크릴아미드의 중합체, 비닐피롤리돈의 중합체, 비닐피롤리돈과 아세트산비닐의 공중합체, 폴리에틸렌글리콜, 이소프로필아크릴아미드의 중합체, 메틸비닐에테르의 중합체, 전분, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 구아 검, 크산탄 검 등을 들 수 있다.

음이온성 수용성 고분자로서는, 예를 들어 아크릴산나트륨의 중합체, 아크릴산나트륨과 말레산나트륨의 공중합체, 아크릴산나트륨과 아크릴아미드의 공중합체, 스티렌술폰산나트륨의 중합체, 폴리이소프렌술폰산나트륨과 스티렌의 공중합체, 나프탈렌술폰산나트륨의 중합체, 카르복시메틸 전분, 인산 전분, 카르복시메틸셀룰로오스, 알긴산나트륨, 아라비아 검, 카라기난, 콘드로이틴황산나트륨, 히알루론산나트륨 등을 들 수 있다.

양이온성 수용성 고분자로서는, 예를 들어 디메틸디알릴암모늄클로라이드의 중합체, 비닐이미다졸린의 중합체, 메틸비닐이미다졸륨클로라이드의 중합체, 아크릴산에틸트리메틸암모늄클로라이드의 중합체, 메타크릴산에틸트리메틸암모늄클로라이드의 중합체, 아크릴아미드프로필트리메틸암모늄클로라이드의 중합체, 메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄클로라이드의 중합체, 에피클로로히드린/디메틸아민 중합체, 에틸렌이민의 중합체, 에틸렌이민의 중합체의 4급화물, 알릴아민염산염의 중합체, 폴리리진, 양이온 전분, 양이온화 셀룰로오스, 키토산 및 이들에 비이온성기나 음이온성기를 갖는 단량체를 공중합하거나 한 이들의 유도체 등을 들 수 있다.

양쪽 이온성 수용성 고분자로서는, 예를 들어 아크릴산에틸트리메틸암모늄클로라이드와 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, 메타크릴산에틸트리메틸암모늄클로라이드와 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, 아크릴아미드의 중합체의 호프만 분해물 등을 들 수 있다.

상기 수분산액은, 방균 방부제나 항균제를 더 포함하고 있을 수도 있다. 방균 방부제로서는 파라옥시벤조산알킬에스테르, 벤조산, 벤조산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로서는 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라옥시벤조산알킬에스테르, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로페논, 염화벤잘코늄, 염화클로로헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다.

[실리콘 엘라스토머 입자 및 수분산액의 제조 방법]

본 발명은 또한 실리콘 엘라스토머 입자 및 수분산액의 제조 방법을 제공한다. 본 발명에 있어서, 산화 방지제를 실리콘 엘라스토머 입자 중에 포함시키는 방법으로서는, 예를 들어 액상 실리콘에 미리 액상 실리콘에 가용인 산화 방지제를 분산 또는 용해시켜 두고, 그 후 경화시킴으로써 산화 방지제를 함유한 실리콘 엘라스토머 입자로 하는 방법을 들 수 있다. 또는, 액상 실리콘의 에멀전 중에 산화 방지제를 첨가한 후, 에멀전을 교반하여 액상 실리콘에 산화 방지제를 용해시키고, 그 후 액상 실리콘을 경화하여 산화 방지제를 함유한 실리콘 엘라스토머 입자로 하는 방법을 들 수 있다. 상기 방법에서 사용하는 산화 방지제는 액상 실리콘에 가용이며 비수용성일 필요가 있다. 또는, 실리콘 엘라스토머 입자의 수분산액 중에 산화 방지제를 첨가한 후 상기 수분산액을 교반함으로써, 실리콘 엘라스토머 입자 중에 산화 방지제를 함침시키는 방법을 들 수 있다. 상기 방법에 있어서도 사용하는 산화 방지제는 액상 실리콘에 가용이며 비수용성일 필요가 있다. 비수용성의 산화 방지제를 사용함으로써, 수분산액의 수중이나 실리콘 엘라스토머 입자의 표면에 산화 방지제가 남는 일은 거의 없고, 배합한 산화 방지제의 거의 전량을 실리콘 엘라스토머 입자 중에 도입할 수 있다. 또한, 수분산액의 수중이나 실리콘 엘라스토머 입자의 표면에 산화 방지제가 남아 있었다고 해도, 그대로 화장료에 배합할 수 있다. 산화 방지제는 용매에 용해시켜 첨가할 수도 있고, 또한 물에 대한 분산성이 나쁜 경우에는 계면 활성제에 용해시킨 상태로 에멀전에 첨가할 수도 있다. 특히, 본 발명의 산화 방지제를 미리 액상 실리콘 혼합물에 분산 또는 용해시켜 두는 방법이 간편하여 바람직하다.

상기 제1 제조 방법의 형태는, 예를 들어 1분자 중에 규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기를 적어도 2개 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 1분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 적어도 2개 갖는 오르가노히드로겐(폴리)실록산을 포함하는 액상 실리콘 혼합물(단, 1가 지방족 불포화기와 수소 원자 중 적어도 한쪽은 상기 분자 중에 적어도 3개 존재함)에 산화 방지제를 용해시키고, 계속하여 물과 비이온성 계면 활성제를 첨가하고 교반하여 에멀전으로 한 후, 백금족 금속계 촉매 존재 하에서 상기 액상 실리콘을 경화하여 실리콘 엘라스토머 입자를 얻는 공정을 포함하는 제조 방법이다.

상기 제2 제조 방법의 형태는, 예를 들어 1분자 중에 규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기를 적어도 2개 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 1분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 적어도 2개 갖는 오르가노히드로겐(폴리)실록산을 포함하는 액상 실리콘 혼합물(단, 1가 지방족 불포화기와 수소 원자 중 적어도 한쪽은 상기 분자 중에 적어도 3개 존재함)과, 물과, 비이온성 계면 활성제를 교반하여 에멀전으로 하고, 상기 에멀전에 상기 혼합물에 가용이며 비수용성인 산화 방지제를 첨가하여 교반한 후, 백금족 금속계 촉매 존재 하에서 상기 액상 실리콘을 경화하여 실리콘 엘라스토머 입자를 얻는 공정을 포함하는 제조 방법이다.

상기 제3 제조 방법의 형태는, 예를 들어 규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기와 규소 원자에 결합한 수소 원자의 부가 반응에 의해 형성된 가교 구조를 갖는 실리콘 엘라스토머 입자와, 비이온성 계면 활성제와, 물을 포함하는 수분산액에, 액상 실리콘에 가용이며 비수용성인 산화 방지제를 첨가하고 교반하여, 상기 산화 방지제를 실리콘 엘라스토머 입자 중에 함침시키는 공정을 포함하는 제조 방법이다. 상기 방법에 있어서, 실리콘 엘라스토머 입자는 종래 공지된 방법에 따라 제조하면 된다.

실리콘 엘라스토머 입자 중에 실리콘 오일, 오르가노실란, 무기계 분말, 유기계 분말 등을 함유시키는 경우에는, 미리 액상 실리콘 혼합물에 첨가해 두면 된다.

유화는, 일반적인 유화 분산기를 사용하여 실시할 수 있으면 된다. 상기 유화 분산기로서는, 예를 들어 호모 디스퍼 등의 고속 회전 원심 방사형 교반기, 호모 믹서 등의 고속 회전 전단형 교반기, 호모게나이저 등의 고압 분사식 유화 분산기, 콜로이드 밀, 초음파 유화기 등을 들 수 있다.

백금족 금속계 촉매는 상술한 것을 사용하면 된다. 또한, 백금족 금속계 촉매는, 상술한 바와 같이 액상 실리콘 혼합물의 에멀전에 첨가할 수도 있고, 미리 액상 실리콘 혼합물에 용해시켜 둘 수도 있다. 백금족 금속계 촉매를 에멀전에 첨가하는 경우에는, 용매에 용해시켜 첨가할 수도 있다. 또한, 물에 대한 분산성이 나쁜 경우에는, 백금족 금속계 촉매를 계면 활성제에 용해시킨 상태로 첨가할 수도 있다. 사용하는 계면 활성제는 상술한 것을 들 수 있고, 특히 비이온성 계면 활성제가 바람직하다. 백금족 금속계 촉매를 미리 액상 실리콘 혼합물에 용해시켜 둔 경우에는, 유화 공정이 종료될 때까지 동안 경화 반응이 일어나지 않도록 예를 들어 5℃ 이하의 저온으로 냉각해 두는 것이 좋다. 액상 실리콘 혼합물의 부가 경화 반응은 상온에서 행할 수도 있지만, 반응이 완결되지 않은 경우에는 100℃ 미만의 가열 하에서 행할 수도 있다.

본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자는, 상기 방법에 의해 얻어진 수분산액으로부터 물을 제거함으로써 제조할 수 있다. 물은 휘발에 의해 제거하면 되고, 상압 하 또는 감압 하에서 가열함으로써 행할 수 있다. 이에 의해, 불휘발성의 비이온성 계면 활성제는 실리콘 엘라스토머 입자의 표면에 부착되어 남는다. 또한, 얻어지는 실리콘 입자 중에 계면 활성제가 포함되는 경우도 있다. 또한, 표면에 부착되어 있는 비이온성 계면 활성제를 제거하여 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 분산액을 가열 하에서 정치하여 수분을 제거하는 방법, 분산액을 가열 하에서 교반 유동시키면서 수분을 제거하는 방법, 스프레이 드라이어와 같이 열풍 기류 중에 분산액을 분무, 분산시키는 방법, 유동 열매체를 이용하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 이 조작의 전처리로서 원심 분리, 디캔테이션 등의 방법으로 분산액을 농축할 수도 있다. 또한, 분산액에 염이나 알코올 등을 첨가하여 분산 상태를 파괴시킨 후에, 여과 분리, 원심 분리, 디캔테이션 등의 방법으로 농축할 수도 있다.

[실시예]

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 실시예 중 동점도는 오스트발드 점도계에 의해 25℃에서 측정한 값이며, 농도 및 함유율을 나타내는 「％」는 「질량％」를 나타낸다.

[실시예 1]

실리콘 엘라스토머 입자의 수분산액

(i) 하기 화학식 (1)로 표시되는, 동점도가 130㎟/s인 메틸비닐폴리실록산 457g,

하기 화학식 (2)로 표시되는, 동점도가 30㎟/s인 메틸히드로겐폴리실록산 43g(상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물 중의 올레핀성 불포화기 1개에 대하여 히드로실릴기가 1.17개로 되는 양),

및 토코페롤 0.10g을 용량 1리터의 유리 비이커에 투입하고, 호모 믹서를 사용하여 2,000rpm으로 교반 용해시켰다.

(ii) 계속해서, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰) 6g과 물 40g을 가하고, 호모 믹서를 사용하여 8,000rpm으로 교반한 바, 수중 유적형으로 되어 증점이 확인되고, 재차 15분간 교반을 계속했다. 계속해서, 2,000rpm으로 교반하면서, 물 497g을 첨가한 바 균일한 백색 에멀전이 얻어졌다. 이 에멀전을 닻형 교반 날개에 의한 교반 장치가 장착된 용량 1리터의 유리 플라스크로 옮기고, 15 내지 20℃로 온도 조절한 후, 교반 하에서 염화백금산-올레핀 착체의 이소도데칸 용액(백금 함유량 0.5％) 0.8g과 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰) 1g의 혼합 용해물을 첨가하고, 동일 온도에서 12시간 교반했다. 계속해서, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰) 43g, 벤조산나트륨 5g 및 시트르산 1g을 첨가하고, 동일 온도에서 10분간 교반하여, 수분산액을 얻었다. 상기 공정 (i)에서, 배합한 토코페롤의 전량이 실리콘 혼합물에 용해되어 있기 때문에, 공정 (ii)에서 얻어진 수분산액 중의 실리콘 엘라스토머 입자는 그 입자 중에 공정 (i)에서 배합한 토코페롤의 전량을 포함하는 것이다.

상기에서 얻어진 수분산액 중에 포함되는 실리콘 엘라스토머 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 체적 평균 입경을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저 3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 3㎛이었다.

상기에서 얻어진 수분산액 중에 포함되는 실리콘 엘라스토머 입자의 고무 경도를 이하와 같이 측정했다. 상기 화학식 (1)로 표시되는 메틸비닐폴리실록산, 상기 화학식 (2)로 표시되는 메틸히드로겐폴리실록산, 토코페롤 및 염화백금산-올레핀 착체의 이소도데칸 용액(백금 함유량 0.5％)을 상기한 배합 비율로 혼합하여, 두께가 10㎜로 되도록 알루미늄 샤알레에 유입시켰다. 25℃에서 24시간 방치한 후, 50℃의 항온조 내에서 1시간 가열하여, 토코페롤을 함유한 실리콘 엘라스토머를 얻었다. 실리콘 엘라스토머의 고무 경도를 듀로미터 A 경도계로 측정한 바, 43이었다.

상기에서 얻어진 수분산액을 1L의 폴리 병으로 옮기고, 1일 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 무취이었다.

[실시예 2]

실리콘 엘라스토머 입자

(i) 하기 화학식 (3)로 표시되는, 동점도가 600㎟/s인 메틸비닐폴리실록산 500g,

상기 화학식 (2)로 표시되는, 동점도가 30㎟/s인 메틸히드로겐폴리실록산2g(상기 화학식 (3)로 표시되는 화합물 중의 올레핀성 불포화기 1개에 대하여 히드로실릴기가 1.13개로 되는 배합량) 및 토코페롤 0.10g을 용량 1리터의 유리 비이커에 투입하고, 호모 믹서를 사용하여 2,000rpm으로 교반 용해시켰다.

(ii) 계속해서, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰) 1.2g과 물 100g을 가하고, 호모 믹서를 사용하여 8,000rpm으로 교반한 바, 수중 유적형으로 되어, 증점이 확인되고, 재차 15분간 교반을 계속했다. 계속해서, 2,000rpm으로 교반하면서, 물 396g을 가한 바, 균일한 백색 에멀전이 얻어졌다. 이 에멀전을 닻형 교반 날개에 의한 교반 장치가 장착된 용량 1리터의 유리 플라스크로 옮기고, 20 내지 25℃로 온도 조절한 후, 교반 하에서 염화백금산-올레핀 착체의 이소도데칸 용액(백금 함유량 0.5％) 0.8g과 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰) 1g의 혼합 용해물을 첨가하고, 동일 온도에서 12시간 교반하여 수분산액을 얻었다. 상기 공정 (i)에서, 배합한 토코페롤의 전량이 실리콘에 용해되어 있기 때문에, 공정 (ii)에서 얻어진 수분산액 중의 실리콘 엘라스토머 입자는 그 입자 중에 공정 (i)에서 배합한 토코페롤의 전량을 포함하는 것이다.

상기에서 얻어진 수분산액 중의 실리콘 엘라스토머 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 체적 평균 입경을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저 3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 12㎛이었다.

상기에서 얻어진 수분산액으로부터, 스프레이 드라이어(닛본 뷰키(주)제, 형식: B-290, 설정: 입구 온도=150℃, 출구 온도=약 80℃, 수분산액 공급량=200g/hr)를 사용하여 수분을 휘발 제거하여, 토코페롤을 함유한 실리콘 엘라스토머 입자를 얻었다. 또한, 사용한 폴리옥시에틸렌라우릴에테르는 휘발성이 아니기 때문에, 배합한 양이 그대로 실리콘 엘라스토머 입자의 표면에 부착되어 있게 된다. 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 형상을 전자 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다.

상기에서 얻어진 실리콘 엘라스토머 입자의 고무 경도를 이하와 같이 측정했다.

상기 화학식 (3)으로 표시되는 메틸비닐폴리실록산, 상기 화학식 (2)로 표시되는 메틸히드로겐폴리실록산, 토코페롤 및 염화백금산-올레핀 착체의 이소도데칸 용액(백금 함유량 0.5％)을 상기한 배합 비율로 혼합하여, 두께가 10㎜로 되도록 알루미늄 샤알레에 유입시켰다. 25℃에서 24시간 방치한 후, 50℃의 항온조 내에서 1시간 가열하여, 토코페롤을 함유한 실리콘 엘라스토머를 얻었다. 실리콘 엘라스토머의 고무 경도를 듀로미터 A 경도계로 측정한 바, 28이었다.

상기에서 얻어진 실리콘 엘라스토머 입자를 2L의 폴리 병으로 옮기고, 1일 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 무취이었다. 또한, 상기 실리콘 엘라스토머 입자를 상온에서 1개월 보관한 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 무취이었다.

[실시예 3]

파운데이션

실시예 1에서 얻어진 수분산액 및 하기에 나타내는 성분을 하기에 나타내는 양으로 배합하여 파운데이션을 제조했다.

(성분) 중량(g)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 225.0

2. 디메틸폴리실록산(점도: 6㎟/s) 75.0

3. 폴리에테르 변성 실리콘^{(주 1)} 17.5

4. 옥타데실디메틸벤질암모늄염 변성 몬모릴로나이트 7.5

5. 아미노산(N-아실글루탐산) 처리 산화철 12.5

6. 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘^{(주 2)} 처리 산화티타늄 37.5

7. 실시예 1에서 얻어진 수분산액 45.0

8. 디프로필렌글리콜 25.0

9. 파라옥시벤조산메틸에스테르 1.5

10. 물 53.5

(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘: KF-6017(신에쓰 가가꾸 고교(주)제)

(주 2) 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘: KF-9909(신에쓰 가가꾸 고교(주)제)

파운데이션의 제조

우선, 상기 성분 1 내지 4를 혼합하고, 해당 혼합물에 성분 5 내지 6을 첨가하여 균일하게 더 혼합했다. 별도의 용기에 성분 7 내지 11을 투입하여 혼합했다. 상기 성분 1 내지 6의 혼합물에, 호모 믹서 교반 하, 상기 성분 7 내지 11의 혼합물을 첨가하고 유화하여 파운데이션을 얻었다.

파운데이션의 평가

상기에서 얻어진 파운데이션을 500mL의 폴리 병으로 옮기고, 1일 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 무취이었다.

[비교예 1]

토코페롤을 배합하지 않은 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실리콘 엘라스토머 입자를 포함하는 수분산액을 제조했다. 얻어진 수분산액 중의 실리콘 엘라스토머 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 체적 평균 입경을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저 3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 3㎛이었다.

얻어진 수분산액을 1L의 폴리 병으로 옮기고, 1일 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 악취가 확인되었다.

[비교예 2]

토코페롤을 배합하지 않은 것 외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 실리콘 엘라스토머 입자를 포함하는 수분산액을 얻었다. 얻어진 수분산액 중의 실리콘 엘라스토머 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 체적 평균 입경을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저 3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 12㎛이었다.

계속해서, 상기에서 얻어진 수분산액을 실시예 2와 동일 조건에서 스프레이 드라이어를 사용하여 수분을 휘발 제거하여, 실리콘 엘라스토머 입자를 얻었다. 사용한 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰)는 휘발성이 아니기 때문에, 배합한 양이 그대로 실리콘 엘라스토머 입자의 표면에 부착되어 있게 된다. 얻어진 실리콘 엘라스토머 입자의 형상을 전자 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다.

상기에서 얻어진 실리콘 엘라스토머 입자를 2L의 폴리 병으로 옮기고, 1일 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 무취이었다. 또한, 상온에서 1개월 보관 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 악취가 확인되었다.

[비교예 3]

파운데이션

실시예 1에서 얻은 수분산액 대신 비교예 1에서 얻은 수분산액을 사용한 것 외에는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 파운데이션을 제조했다. 얻어진 파운데이션을 500mL의 폴리 병으로 옮기고, 1일 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 악취가 확인되었다.

[비교예 4]

파운데이션

상기 화학식 (1)로 표시되는, 동점도가 130㎟/s인 메틸비닐폴리실록산 457g 및 상기 화학식 (2)로 표시되는, 동점도가 30㎟/s인 메틸히드로겐폴리실록산 43g(상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물 중의 올레핀성 불포화기 1개에 대하여 히드로실릴기가 1.17개로 되는 배합량)을 용량 1리터의 유리 비이커에 투입하고, 호모 믹서를 사용하여 2,000rpm으로 교반 용해시켰다. 계속해서, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰) 6g과 물 40g을 가하고, 호모 믹서를 사용하여 8,000rpm으로 교반한 바, 수중 유적형으로 되어 증점이 확인되고, 재차 15분간 교반을 계속했다. 계속해서, 2,000rpm으로 교반하면서, 물 497g을 가한 바, 균일한 백색 에멀전이 얻어졌다. 이 에멀전을 닻형 교반 날개에 의한 교반 장치가 장착된 용량 1리터의 유리 플라스크로 옮기고, 15 내지 20℃로 온도 조절한 후, 교반 하에서 염화백금산-올레핀 착체의 이소도데칸 용액(백금 함유량 0.5％) 0.8g과 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰) 1g의 혼합 용해물을 첨가하고, 동일 온도에서 12시간 교반했다.

계속해서, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(에틸렌옥시드 부가 몰수=9몰) 43g, 벤조산나트륨 5g, 시트르산 1g 및 아스코르브산 0.10g을 첨가하고, 동일 온도에서 10분간 교반하여, 수중에 아스코르브산을 함유한 수분산액을 얻었다. 아스코르브산은 수용성이며 실리콘에 용해되지 않는다. 따라서, 비교예 4에서 얻은 수분산액 중에 포함되는 실리콘 엘라스토머 입자는 그 입자 중에 아스코르브산(산화 방지제)을 함유하지 않고, 수중에 아스코르브산(산화 방지제)을 함유하는 것이다.

얻어진 수분산액 중의 실리콘 엘라스토머 입자의 형상을 광학 현미경으로 관찰한 바, 구상이었다. 또한, 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 체적 평균 입경을 전기 저항법 입도 분포 측정 장치 「멀티사이저 3」(베크만·코울터(주)제)을 사용하여 측정한 바, 3㎛이었다.

실시예 1에서 얻은 수분산액 대신 비교예 4에서 얻은 수분산액을 사용한 것 외에는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 파운데이션을 제조했다. 얻어진 파운데이션을 500mL의 폴리 병으로 옮기고, 1일 후에 관능에 의해 냄새의 유무를 확인한 바, 악취가 확인되었다.

본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자 및 상기 실리콘 엘라스토머 입자를 포함하는 수분산액은 비이온성 계면 활성제의 산화를 억제할 수 있기 때문에, 경시적으로 악취의 발생이 억제된다. 따라서, 본 발명의 실리콘 엘라스토머 입자 및 수분산액은 화장료를 위해 적절하게 사용할 수 있다.

Claims

규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기와 규소 원자에 결합한 수소 원자의 부가 반응에 의해 형성된 가교 구조를 갖는 실리콘 엘라스토머 입자이며, 상기 입자 중에 산화 방지제를 함유하는 것을 특징으로 하는 실리콘 엘라스토머 입자.
제1항에 있어서, 산화 방지제가 액상 실리콘에 가용인 실리콘 엘라스토머 입자.
제2항에 있어서, 산화 방지제가 비수용성인 실리콘 엘라스토머 입자.
제3항에 있어서, 산화 방지제가 토코페롤, p-t-부틸페놀, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 테트라디부틸히드록시히드로신남산 펜타에리트리틸 및 에톡시퀸으로부터 선택되는 1 이상인 실리콘 엘라스토머 입자.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 계면 활성제가 상기 실리콘 엘라스토머 입자의 표면에 부착되어 있는 실리콘 엘라스토머 입자.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 실리콘 엘라스토머 입자, 비이온성 계면 활성제 및 물을 함유하는 수분산액.
제5항에 있어서, 산화 방지제의 양이 비이온성 계면 활성제의 산화를 억제할 수 있는 유효량인 실리콘 엘라스토머 입자.
제6항에 있어서, 산화 방지제의 양이 비이온성 계면 활성제의 산화를 억제할 수 있는 유효량인 수분산액.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 실리콘 엘라스토머 입자, 또는 상기 실리콘 엘라스토머 입자, 비이온성 계면 활성제 및 물을 함유하는 수분산액을 함유하는 화장료.
1분자 중에 규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기를 적어도 2개 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 1분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 적어도 2개 갖는 오르가노히드로겐(폴리)실록산을 포함하는 (단, 1가 지방족 불포화기와 수소 원자 중 적어도 한쪽은 상기 분자 중에 적어도 3개 존재함) 액상 실리콘 혼합물에 산화 방지제를 용해시키고, 계속하여 물과 비이온성 계면 활성제를 첨가하고 교반하여 에멀전으로 한 후, 백금족 금속계 촉매 존재 하에서 상기 액상 실리콘 혼합물을 경화하여 실리콘 엘라스토머 입자를 얻는 공정을 포함하는, 제6항에 기재된 수분산액의 제조 방법.
1분자 중에 규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기를 적어도 2개 갖는 오르가노(폴리)실록산과, 1분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자를 적어도 2개 갖는 오르가노히드로겐(폴리)실록산을 포함하는 (단, 1가 지방족 불포화기와 수소 원자 중 적어도 한쪽은 상기 분자 중에 적어도 3개 존재함) 액상 실리콘 혼합물과, 물과, 비이온성 계면 활성제를 교반하여 에멀전으로 하고, 상기 에멀전에 상기 혼합물에 가용이며 비수용성인 산화 방지제를 첨가하고 교반한 후, 백금족 금속계 촉매 존재 하에서 상기 액상 실리콘 혼합물을 경화하여 실리콘 엘라스토머 입자를 얻는 공정을 포함하는, 제6항에 기재된 수분산액의 제조 방법.
규소 원자에 결합한 1가 지방족 불포화기와 규소 원자에 결합한 수소 원자의 부가 반응에 의해 형성된 가교 구조를 갖는 실리콘 엘라스토머 입자와, 비이온성 계면 활성제와, 물을 포함하는 수분산액에, 액상 실리콘에 가용이며 비수용성인 산화 방지제를 첨가하고 교반하여 상기 산화 방지제를 실리콘 엘라스토머 입자 중에 함침시키는 공정을 포함하는, 제6항에 기재된 수분산액의 제조 방법.
제10항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 수분산액으로부터 물을 제거함으로써 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 기재된 실리콘 엘라스토머 입자를 제조하는 방법.
제11항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 수분산액으로부터 물을 제거함으로써 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 기재된 실리콘 엘라스토머 입자를 제조하는 방법.
제12항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 수분산액으로부터 물을 제거함으로써 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 기재된 실리콘 엘라스토머 입자를 제조하는 방법.