TWI839367B

TWI839367B - 乳液組成物

Info

Publication number: TWI839367B
Application number: TW108125595A
Authority: TW
Inventors: 多和田華子; 小林亮広; 井口良範
Original assignee: 日商信越化學工業股份有限公司
Priority date: 2018-07-20
Filing date: 2019-07-19
Publication date: 2024-04-21

Abstract

本發明的目的在於提供一種有機聚矽氧烷中所含的八甲基環四矽氧烷少、粒徑小且經時穩定性良好的具有高黏度的有機聚矽氧烷乳液組成物。一種乳液組成物，包括：(A)下述(A-1)成分中的氫化矽烷基與下述(A-2)成分中的烯基進行加成反應而成的有機聚矽氧烷；(B)界面活性劑：相對於所述(A)成分100質量份而為0.1質量份~12質量份；以及(C)水：相對於所述(A)成分100質量份而為10質量份~200質量份，(A-1)為於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基且於分子鏈末端不具有氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、或所述含有氫化矽烷基的直鏈狀有機聚矽氧烷與於分子鏈末端具有至少一個氫化矽烷基以外的官能基(可任意地於分子鏈末端具有氫化矽烷基)的直鏈狀有機聚矽氧烷的混合物，氫化矽烷基以外的官能基所鍵結的末端矽原子的個數相對於(A-1)成分中的全部有機聚矽氧烷所具有的末端矽原子的合計個數的比例未滿5%，(A-2)為於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基且於分子鏈末端不具有烯基矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、或所述含有烯基矽烷基的直鏈狀有機聚矽氧烷與於分子鏈末端具有至少一個烯基矽烷基以外的官能基(可任意地於分子鏈末端具有烯基矽烷基)的直鏈狀有機聚矽氧烷的混合物，烯基矽烷基以外的官能基所鍵結的末端矽原子的個數相對於(A-2)成分中的全部有機聚矽氧烷所具有的末端矽原子的合計個數的比例未滿5%，所述直鏈狀有機聚矽氧烷中，(A-2)成分中的烯基矽烷基的個數相對於(A-1)成分中的氫化矽烷基的個數的比為0.5~2。

Description

乳液組成物

本發明是有關於一種用於化妝品、個人護理(personal care)組成物、居家護理(home care)組成物、脫模劑、潤滑劑、塗佈劑、纖維處理劑等製品中的有機聚矽氧烷乳液組成物。

存在將用於化妝品、個人護理組成物、居家護理組成物、脫模劑、潤滑劑、塗佈劑、纖維處理劑等製品中的高黏度有機聚矽氧烷乳液製成粒徑小、且經時穩定性良好的乳液的要求。因此，關於製造高黏度有機聚矽氧烷乳液組成物的方法，進行了各種研究。

例如，若將高黏度有機聚矽氧烷機械乳化，則關於乳液粒子的粒徑，數微米左右為極限，難以獲得粒徑較之更小者，所獲得的乳液的經時穩定性差。另外，於專利文獻1：日本專利特公昭34-2041號公報、及專利文獻2：日本專利特公昭41-13995號公報中記載有藉由強酸或強鹼來使環狀矽氧烷寡聚物於經乳化的狀態下開環聚合的方法。若使用該些方法，則可獲得粒徑小的乳液。該環狀矽氧烷寡聚物的乳化聚合中需要長時間的聚合步驟，故製造成本變高。另外，近年來，正謀求抑制了八甲基環四矽氧烷的含量的製品，但已知於環狀矽氧烷的乳化聚合中含有八甲基環四矽氧烷。

另外，於專利文獻3：日本專利第5382273號公報中記載有如下方法：將分子鏈兩末端經矽醇基封鎖的有機聚矽氧烷乳化後，於酸觸媒的存在下、於未滿40℃的低溫下，進行縮合聚合。根據該方法，能夠減少該有機聚矽氧烷中的八甲基環四矽氧烷的量，但於聚合中副生成八甲基環四矽氧烷。

所述專利文獻中記載的乳化聚合中，為了使聚合進行，乳化劑種類需要為陰離子性或陽離子性。進而為了製成高黏度的有機聚矽氧烷，乳化劑種類需要為陰離子性。但是，對於陰離子性乳液而言，若與陽離子性乳液或陽離子性乳化劑的水溶液混合，則乳液破壞，故無法與該些混合來使用，用途受限。另外，於化妝品用途中，存在因該陰離子性乳化劑有對皮膚造成刺激之虞而有意回避的情況。

於專利文獻4：日本專利第3927692號公報中提出有如下方法：將於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷、與於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷乳化後，進行加成聚合。於該加成聚合中，於聚合中未副生成八甲基環四矽氧烷，另外，即便使用非離子性界面活性劑，亦能夠進行聚合。然而，專利文獻4中記載的方法中，亦存在因作為原料的矽氧烷的種類或製造批次而有機聚矽氧烷的黏度未變高的情況。

[現有技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特公昭34-2041號公報

[專利文獻2]日本專利特公昭41-13995號公報

[專利文獻3]日本專利第5382273號公報

[專利文獻4]日本專利第3927692號公報

本發明是鑒於所述情況而成，目的在於提供一種有機聚矽氧烷中所含的八甲基環四矽氧烷少、粒徑小且經時穩定性良好的具有高黏度的有機聚矽氧烷乳液組成物。

本發明者為了達成所述目的，進行了努力研究，結果發現，於加成聚合型有機聚矽氧烷組成物中，對於由僅於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷與僅於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷所獲得的分子而言，全部分子於其末端不具有氫化矽烷基及烯基矽烷基。進而發現，若原料化合物於分子鏈末端具有大量的氫化矽烷基或烯基矽烷基以外的官能基，則加成聚合收斂的可能性變高，而無法達成目標黏度。

即發現，作為於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷，將分子鏈兩末端的氫化矽烷基以外的官能基量少者作為原料，且作為於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷，將分子鏈兩末端的烯基矽烷基以外的官能基量少者作為原料而獲得的有機聚矽氧烷成為具有小粒徑、且經時穩定性良好的具有高黏度的乳液組成物，從而完成了本發明。

因此，本發明提供下述乳液組成物。

一種乳液組成物，包括：(A)下述(A-1)成分中的氫化矽烷基與下述(A-2)成分中的烯基進行加成反應而成的有機聚矽氧烷；(B)界面活性劑：相對於所述(A)成分100質量份而為0.1質量份~12質量份；以及(C)水：相對於所述(A)成分100質量份而為10質量份~200質量份，(A-1)為於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基且於分子鏈末端不具有氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、或所述含有氫化矽烷基的直鏈狀有機聚矽氧烷與於分子鏈末端具有至少一個氫化矽烷基以外的官能基(可任意地於分子鏈末端具有氫化矽烷基)的直鏈狀有機聚矽氧烷的混合物，氫化矽烷基以外的官能基所鍵結的末端矽原子的個數相對於(A-1)成分中的全部有機聚矽氧烷所具有的末端矽原子的合計個數的比例未滿5%，(A-2)為於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基且於分子鏈末端不具有烯基矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、或所述含有烯基矽烷基的直鏈狀有機聚矽氧烷與於分子鏈末端具有至少一個烯基矽烷基以外的官能基(可任意地於分子鏈末端具有烯基矽烷基)的直鏈狀有機聚矽氧烷的混合物，烯基矽烷基以外的官能基所鍵結的末端矽原子的個數相對於(A-2)成分中的全部有機聚矽氧烷所具有的末端矽原子的合計個數的比例未滿5%，所述直鏈狀有機聚矽氧烷中，(A-2)成分中的烯基矽烷基的個數相對於(A-1)成分中的氫化矽烷基的個數的比為0.5~2。

根據本發明，可獲得有機聚矽氧烷中所含的八甲基環四矽氧烷少、粒徑小且經時穩定性良好的高黏度的有機聚矽氧烷乳液組成物。該高黏度有機聚矽氧烷乳液組成物作為化妝品、個人護理組成物、居家護理組成物、脫模劑、潤滑劑、塗佈劑、纖維處理劑等製品的主成分或添加劑而有用。

以下，對本發明進行詳細說明。

<(A)成分>

(A)成分為(A-1)成分中的氫化矽烷基、與(A-2)成分中的烯基矽烷基進行加成反應而成的有機聚矽氧烷，所述(A-1)成分將於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基且於分子鏈末端不具有氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷作為主成分，所述(A-2)成分將於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基且於分子鏈末端不具有烯基矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷作為主成分。

本發明的(A-1)成分為於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基且於分子鏈末端不具有氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、或所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷與於分子鏈末端具有至少一個氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷的混合物。於在分子鏈兩末端不具有氫化矽烷基以外的官能基的有機聚矽氧烷的製造中，困難的是以於末端具有氫化矽烷基以外的官能基的有機聚矽氧烷不混合存在的方式進行製造。本發明中，含有該官能基的有機聚矽氧烷的比例為以官能基末端矽原子的個數相對於(A-1)成分中的全部有機聚矽氧烷所具有的末端矽原子的合計個數的比例計而未滿5%、較佳為未滿2%的量。於氫化矽烷基以外的官能基的含有比例為5%以上時，加成聚合收斂的概率變高，有(A)成分未達到目標黏度之虞。

氫化矽烷基以外的官能基例如可列舉：羥基、及甲氧基或乙氧基等烷氧基等。例如，由四甲基二矽氧烷與八甲基環四矽氧烷的聚合而製造的有機聚矽氧烷因原料及聚合觸媒中所含的水分等的影響，而成為於一部分的末端含有羥基等官能基者。另外，於觸媒含有甲醇或乙醇的情況下，有時會副生成具有甲氧基或乙氧基的化合物。作為減少此種於末端具有氫化矽烷基以外的官能基的化合物的比例的方法，有效的是於原料的製造時減少水分等雜質、或使用分子量小的原料。

於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基且於分子鏈末端不具有氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷較佳為僅於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基。例如，由下述通式(1)表示。該直鏈狀有機聚矽氧烷可單獨使用一種或適宜組合使用兩種以上。

式中的R¹彼此獨立地為除烯基以外的、經取代或未經取代的碳數1~30的一價烴基。n為0以上的整數，且為該有機聚矽氧烷的25℃下的黏度為0.1mm²/s以上且未滿100,000mm²/s的數。n較佳的是以25℃下的黏度為1mm²/s以上且未滿10,000mm²/s時的數為宜，更佳為黏度為1mm²/s以上且未滿1,000mm²/s時的數，進而佳為黏度為10mm²/s以上且未滿500mm²/s時的數。

作為R¹，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯乙基等芳烷基；環戊基、環己基、環庚基等環烷基；以及對鍵結於該些基的碳原子上的氫原子的一部分或全部，利用鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等原子及/或羥基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、縮水甘油氧基、羰基等取代基進行取代而成的烴基等。其中，於工業上，較佳為全部R¹基中的50莫耳%以上為甲基。

例如，於R¹全部為甲基的情況下，為下述式(2)。

n如上所述般。

於分子鏈末端具有至少一個氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷，例如為於所述通式(1)中，將位於末端的矽原子上所鍵結的氫原子中的至少一個取代為羥基、甲氧基、及乙氧基等官能基的化合物。因此，可列舉僅於單末端具有氫化矽烷基且於另一末端具有氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、以及於兩末端具有氫化矽烷基以外的官能基且不具有氫化矽烷基的直鏈狀有機聚矽氧烷。

本發明的(A-2)成分為於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基且於分子鏈末端不具有烯基矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、或所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷與於分子鏈末端具有至少一個烯基矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷的混合物。於在分子鏈兩末端不具有烯基以外的官能基的有機聚矽氧烷的製造中，困難的是以於末端具有烯基以外的官能基的有機聚矽氧烷不混合存在的方式進行製造。因此，本發明中，含有該官能基的有機聚矽氧烷的比例為以官能基末端矽原子的個數相對於(A-2)成分中的全部有機聚矽氧烷所具有的末端矽原子的合計個數的比例計而未滿5%、較佳為未滿2%的量。於烯基以外的官能基的含有比例為5%以上時，加成聚合收斂的概率變高，有(A)成分未達到目標黏度之虞。

烯基以外的官能基例如可列舉：羥基、及甲氧基或乙氧基等烷氧基等。例如由四甲基二矽氧烷與八甲基環四矽氧烷的聚合而製造的有機聚矽氧烷因原料及聚合觸媒中所含的水分等的影響，而成為於一部分的末端含有烯基等官能基者。另外，於觸媒含有甲醇或乙醇的情況下，有時會副生成具有甲氧基或乙氧基的化合物。作為減少此種於末端具有烯基以外的官能基的化合物的比例的方法，有效的是於原料的製造時減少水分等雜質、或使用分子量小的原料。

作為於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基且於分子鏈末端不具有烯基矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷，較佳為僅於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基。例如，由下述通式(3)表示。該直鏈狀有機聚矽氧烷可單獨使用一種或適宜組合使用兩種以上。

[化3]

式中的R²獨立地為除烯基以外的、經取代或未經取代的碳數1~30的一價烴基。m為0以上的整數，且為所述有機聚矽氧烷的25℃下的黏度為0.1mm²/s以上且未滿100,000mm²/s、較佳為1mm²/s以上且未滿10,000mm²/s時的整數，更佳為黏度為5mm²/s以上且未滿6,000mm²/s時的整數，進而更佳為黏度為10mm²/s以上且未滿1,000mm²/s時的整數。再者，作為R²，例示與所述R¹相同者。

作為R³，可列舉：乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，於工業上較佳為乙烯基。例如，於R²全部為甲基、R³均為乙烯基的情況下，為下述式(4-1)所表示的化合物，於R²全部為甲基、R³均為己烯基的情況下，為下述式(4-2)所表示的化合物。

[化4]

m如上所述般。

於分子鏈末端具有至少一個烯基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷，例如為於所述通式(3)中，將位於末端的R³中的至少一個取代為羥基、甲氧基、及乙氧基等官能基的化合物。因此，可列舉僅於單末端具有烯基且於另一末端具有烯基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、以及於兩末端具有烯基以外的官能基且不具有烯基的直鏈狀有機聚矽氧烷。

將(A-1)成分及(A-2)成分混合而獲得的溶解液以25℃下的黏度未滿100,000mm²/s為宜，較佳為10,000mm²/s以下，更佳為1,000mm²/s以下。若混合溶解液的黏度超過所述上限值，則有難以使所獲得的乳液的粒徑變小之虞。

(A-1)含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷、與(A-2)含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷的質量比較佳為(A-2)成分中的烯基矽烷基的個數相對於(A-1)成分中的氫化矽烷基的個數的比成為0.5~2的範圍，更佳為0.8~1.5的範圍。

(A-1)成分及(A-2)成分亦可進而含有作為雜質的八甲基環四矽氧烷，其含量以相對於(A-1)成分及(A-2)成分的合計質量而為1000質量ppm以下為宜，特佳為500質量ppm以下。下限並無特別限定，越少越佳，因此可為0質量ppm。

(A)成分為所述(A-1)含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷與所述(A-2)含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷的加成反應產物。該加成反應中，可使用公知的鉑族金屬系觸媒。例如可列舉：鉑(包含鉑黑)、銠、鈀等鉑族金屬單質；H₂PtCl₄．kH₂O、H₂PtCl₆．kH₂O、NaHPtCl₆．kH₂O、KHPtCl₆．kH₂O、Na₂PtCl₆．kH₂O、K₂PtCl₄．kH₂O、PtCl₄．kH₂O、PtCl₂、Na₂HPtCl₄．kH₂O(其中，式中，k為0~6的整數，較佳為0或6)等氯化鉑、氯鉑酸及氯鉑酸鹽；醇改質氯鉑酸(參照美國專利第3,220,972號說明書)；氯化鉑、氯鉑酸與烯烴的複合物(參照美國專利第3,159,601號說明書、美國專利第3,159,662號說明書、美國專利第3,775,452號說明書)、氯鉑酸與含有乙烯基的矽氧烷的複合物、鉑與含有乙烯基的矽氧烷的複合物；使鉑黑、鈀等鉑族金屬擔載於氧化鋁、二氧化矽、碳等載體者；銠-烯烴複合物；三(三苯基膦)氯化銠(威爾金森(Wilkinson)觸媒)等。

鉑族金屬系觸媒的調配量可為用以進行加成反應的有效量。例如，於含有鉑的觸媒中為，相對於(A-1)成分及(A-2)成分的合計質量，觸媒中的鉑的質量換算量成為0.1ppm(質量)~100ppm(質量)左右、較佳為0.5ppm~50ppm左右、進而佳為1ppm~30ppm左右的量。

<(B)成分>

(B)界面活性劑作為水性矽酮分散液中的(A)成分的分散劑而發揮功能。另外，於使用界面活性劑將所述(A-1)成分與所述(A-2)成分於水中乳化後，添加鉑族金屬系觸媒來進行加成反應的製造方法中，亦作為該(A-1)成分與(A-2)成分的乳化中的乳化劑或鉑族金屬系觸媒的分散劑而發揮功能。

作為界面活性劑，可獨立地自非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑中單獨使用一種或適宜組合使用兩種以上。

作為非離子性界面活性劑，例如可列舉：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、聚氧乙烯改質有機聚矽氧烷、聚氧乙烯聚氧丙烯改質有機聚矽氧烷等。於併用兩種以上的情況下，亦可併用脫水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等不含有聚醚的非離子性界面活性劑。

作為陽離子性界面活性劑，例如可列舉：鹵化烷基二甲基銨之類的包含銨基的界面活性劑、以及具有化學式R⁴R⁵R⁶R⁷N⁺X^-(所述式中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷獨立地選自烷基、芳基、烷基烷氧基、芳基烷氧基以及烷氧基的群組中，X為陰離子)的化合物。

作為陰離子性界面活性劑，例如可列舉：月桂基硫酸鈉等烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、脂肪酸烷基醇醯胺的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、烷基萘磺酸、烷基二苯基醚二磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、二烷基磺基丁二酸鹽、單烷基磺基丁二酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磺基丁二酸鹽、脂肪酸鹽、聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽、N-醯基胺基酸鹽、單烷基磷酸酯鹽、二烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽等。

作為兩性界面活性劑，例如可列舉：陰離子基、甜菜鹼衍生物、及包含該些的組合的二級胺及/或三級胺的兩性衍生物。

作為所使用的界面活性劑，並無限定，但包含胺的化合物有阻礙所述鉑族金屬系觸媒的作用之虞，故較佳為使用非離子系界面活性劑、及陰離子系界面活性劑。

相對於(A)成分100質量份，(B)成分的調配量為0.1質量份~12質量份，較佳為0.5質量份~10質量份。若少於0.1質量份，則於後述(A)成分的原料乳化中，粒徑變大，或無法乳化。

[(C)成分]

本發明中，(C)水為(A)成分的分散介質。相對於(A)成分100質量份，(C)成分的調配量為10質量份~200質量份，較佳為25質量份~150質量份。若少於10質量份，則水性矽酮分散液的黏度變高，製造變得困難，或不易操作。

[其他成分]

出於提高(A)成分的分散性的目的等，本發明的乳液組成物中亦可包含水溶性高分子化合物。水溶性高分子化合物並無特別限定，可列舉：非離子性水溶性高分子化合物、陰離子性水溶性高分子化合物、陽離子性水溶性高分子化合物、及兩離子性水溶性高分子化合物。

作為非離子性水溶性高分子化合物，例如可列舉：乙烯醇的聚合物、乙烯醇與乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯醯胺的聚合物、乙烯基吡咯啶酮的聚合物、乙烯基吡咯啶酮與乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙二醇、異丙基丙烯醯胺的聚合物、甲基乙烯基醚的聚合物、澱粉、甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、瓜爾膠、黃原膠等。

作為陰離子性水溶性高分子化合物，例如可列舉：丙烯酸鈉的聚合物、丙烯酸鈉與馬來酸鈉的共聚物、丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物、苯乙烯磺酸鈉的聚合物、聚異戊二烯磺酸鈉與苯乙烯的共聚物、萘磺酸鈉的聚合物、羧甲基澱粉、磷酸澱粉、羧甲基纖維素、海藻酸鈉、阿拉伯膠、卡拉膠、軟骨素硫酸鈉、玻糖醛酸鈉(sodium hyaluronate)等。

作為陽離子性水溶性高分子化合物，例如可列舉：二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物、乙烯基咪唑啉的聚合物、甲基乙烯基氯化咪唑嗡的聚合物、丙烯酸乙基三甲基氯化銨的聚合物、甲基丙烯酸乙基三甲基氯化銨的聚合物、丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨的聚合物、甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨的聚合物、表氯醇/二甲基胺聚合物、乙烯亞胺的聚合物、乙烯亞胺的聚合物的四級化物、烯丙胺鹽酸鹽的聚合物、聚離胺酸、陽離子澱粉、陽離子化纖維素、聚葡萄胺糖、及使該些與具有非離子性基或陰離子性基的單體共聚等而成的該些的衍生物等。

作為兩離子性水溶性高分子化合物，例如可列舉：丙烯酸乙基三甲基氯化銨與丙烯酸及丙烯醯胺的共聚物；甲基丙烯酸乙基三甲基氯化銨與丙烯酸及丙烯醯胺的共聚物；丙烯醯胺的聚合物的何夫曼(Hofmann)分解物等。

本發明的乳液組成物中亦可包含防菌防腐劑或抗菌劑。作為防菌防腐劑，可列舉：對羥基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀、苯氧基乙醇等；作為抗菌劑，可列舉：苯甲酸、水楊酸、石碳酸、山梨酸、對羥基苯甲酸烷基酯、對氯間甲酚、六氯酚、氯化苄烷銨、氯化氯己定、三氯均二苯脲(trichlorocarbanilide)、感光素、苯氧基乙醇等。

<製造方法>

本發明的乳液組成物可藉由如下方式來製造，即，使用(B)界面活性劑，將所述(A-1)含有氫化矽烷基的直鏈狀有機聚矽氧烷與所述(A-2)含有烯基矽烷基的直鏈狀有機聚矽氧烷於(C) 水中乳化後，添加鉑族金屬系觸媒來進行加成反應。

關於乳化，只要使用通常的乳化分散機來進行即可。作為該乳化分散機，例如可列舉：均質分散器(homodisper)等高速旋轉離心放射型攪拌機、均質混合機(homomixer)等高速旋轉剪切型攪拌機、壓力式均質機(homogenizer)等高壓噴射式乳化分散機、膠體磨機、超音波乳化機等。

鉑族金屬系觸媒可如所述般於乳化步驟後添加，亦可預先溶解於(A)成分的原料(即，(A-1)成分及(A-2)成分的混合液)中。於在乳化步驟後添加鉑族金屬系觸媒的情況下，可溶解於溶劑中進行添加。另外，於對水的分散性差的情況下，可於溶解於非離子性界面活性劑中的狀態下添加鉑族金屬系觸媒。於使鉑族金屬系觸媒預先溶解於(A)成分的原料中的情況下，為了於乳化步驟結束之前的期間不發生加成反應，例如可預先冷卻至5℃以下的低溫。加成反應例如可於15℃~60℃下進行。於反應未完結的情況下，亦可於未滿100℃的加熱下進行。用於反應的攪拌時間並無特別限制，通常為1小時~24小時。

<乳液組成物>

本發明的乳液組成物中分散有(A)有機聚矽氧烷，所述(A)有機聚矽氧烷為(A-1)於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基的直鏈狀的有機聚矽氧烷與(A-2)於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基的直鏈狀的有機聚矽氧烷的加成反應產物。

該加成反應產物藉由在(A-1)於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷、與(A-2)於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷的加成反應部分形成矽雜伸烷基(silalkylene)鍵，而使鏈長延長。例如，作為(A-1)成分的所述式(2)所表示的化合物、與作為(A-2)成分的所述式(4-1)所表示的化合物的加成反應產物為具有下述通式(5)所表示的結構的有機聚矽氧烷。

l、m、及n彼此獨立地為0以上的整數。

分散於乳液組成物中的所述(A)有機聚矽氧烷的25℃下的黏度為1,000萬mPa．s以上，較佳為3,000萬mPa．s以上。上限並無特別限制，例如為500萬Pa．s以下，較佳為300萬Pa．s以下。

乳液組成物中的分散粒子的體積平均粒徑較佳為1,000nm以下，更佳為700nm以下。下限並無特別限定，為30nm以上左右。再者，本發明中，體積平均粒徑為藉由雷射繞射/散射法粒徑測定裝置LA-960(堀場製作所股份有限公司製造)所測定的體積平均粒徑的值。

於所述(A)成分中作為雜質而含有的八甲基環四矽氧烷的含量為1,000ppm以下，特佳為500ppm以下。八甲基環四矽氧烷的含量越少越好，下限並無特別限定，最佳為0ppm。

[實施例]

以下，示出實施例及比較例，對本發明進行更詳細說明，但本發明並不受下述實施例限制。

下述中，「份」是指質量份。「末端雜質量」是指(A-1)成分中，具有氫化矽烷基以外的官能基(羥基)的矽原子的個數相對於全部有機聚矽氧烷的末端矽原子的合計個數的比例。或者，是指(A-2)成分中，具有烯基矽烷基以外的官能基(羥基)的矽原子的個數相對於全部有機聚矽氧烷的末端矽原子的合計個數的比例。該末端雜質量由²⁹Si-核磁共振(nuclear magnetic resonance，NMR)光譜算出。

詳細而言，關於(A-1)成分，藉由源自具有氫化矽烷基以外的官能基(羥基)的末端Si原子的峰值面積相對於源自全部末端Si原子的峰值面積[即，源自具有氫化矽烷基的Si原子的峰值面積+源自具有氫化矽烷基以外的官能基(羥基)的Si原子的峰值面積]的比例而算出。

關於(A-2)成分，藉由源自具有烯基矽烷基以外的官能基的末端Si原子的峰值面積相對於源自全部末端Si原子的峰值面積[即，源自具有烯基矽烷基的Si原子的峰值面積+源自具有烯基矽烷基以外的官能基的Si原子的峰值面積]的比例而算出。峰值面積與Si原子的個數及莫耳成比例關係。

下述實施例及比較例中使用的含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷如以下般。

(1)實施例1及實施例2中使用的(A-1)成分：含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷1

以下述通式(1)所表示的、R¹全部為甲基的分子鏈兩末端含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量1.0mol%包含：下述式(1)所表示的、將鍵結於位於分子鏈末端的矽原子上的氫原子的至少一個取代為羥基的有機聚矽氧烷。

含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷1的黏度為16mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，氫值=0.13mol/100g。

(2)實施例3中所使用的(A-1)成分：含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷2

以所述通式(1)所表示的、R¹全部為甲基的分子鏈兩末端含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量0.8mol%包含：所述式(1)所表示的、將鍵結於位於分子鏈末端的矽原子上的氫原子的至少一個取代為羥基的有機聚矽氧烷。

含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷2的黏度為136mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，氫值=0.033mol/100g。

(3)實施例4及比較例4中所使用的(A-1)成分：含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷3

以所述通式(1)所表示的、R¹全部為甲基的分子鏈兩末端含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量1.0mol%包含：所述式(1)所表示的、將鍵結於位於分子鏈末端的矽原子上的氫原子的至少一個取代為羥基的有機聚矽氧烷。

含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷3的黏度為131mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，氫值=0.033mol/100g。

(4)比較例1中所使用的(A-1)成分：含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷4

以所述通式(1)所表示的、R¹全部為甲基的分子鏈兩末端含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量9.0mol%包含：所述式(1)所表示的、將鍵結於位於分子鏈末端的矽原子上的氫原子的至少一個取代為羥基的有機聚矽氧烷。

含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷4的黏度為2,330mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，氫值=0.0061mol/100g。

(5)比較例2中所使用的(A-1)成分：含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷5

以所述通式(1)所表示的、R¹全部為甲基的分子鏈兩末端含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量6.4mol%包含：所述式(1)所表示的、將鍵結於位於分子鏈末端的矽原子上的氫原子的至少一個取代為羥基的有機聚矽氧烷。

含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷5的黏度為5,990mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，氫值=0.0050mol/100g。

(6)比較例3中所使用的(A-1)成分：含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷6

含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷6的黏度為130mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，氫值=0.033mol/100g。

下述實施例及比較例中使用的含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷如以下般。

(1)實施例1及實施例3以及比較例1中使用的(A-2)：含有烯基的有機聚矽氧烷1

以下述通式(3)所表示的、R²全部為甲基且R³均為乙烯基的分子鏈兩末端含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量1.4mol%包含：式(3)所表示的、將位於分子鏈末端的R³的至少一個取代為羥基的含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷。

含有烯基的有機聚矽氧烷1的黏度為9,950mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，乙烯基值=0.0052mol/100g。

(2)實施例2中所使用的(A-2)：含有烯基的有機聚矽氧烷2

以所述通式(3)所表示的、R²全部為甲基且R³均為乙烯基的分子鏈兩末端含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量1.9mol%包含：式(3)所表示的、位於分子鏈末端的R³的至少一個經羥基取代的含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷。

含有烯基的有機聚矽氧烷2的黏度為5,040mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，乙烯基值=0.0064mol/100g。

(3)實施例4及比較例3中所使用的(A-2)：含有烯基的有機聚矽氧烷3

以所述通式(3)所表示的、R²全部為甲基且R³均為乙烯基的分子鏈兩末端含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量0.7mol%包含：式(3)所表示的、位於分子鏈末端的R³的至少一個經羥基取代的含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷。

含有烯基的有機聚矽氧烷3的黏度為126mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，乙烯基值=0.035mol/100g。

(4)比較例2中所使用的(A-2)：含有烯基的有機聚矽氧烷4

以所述通式(3)所表示的、R²全部為甲基且R³均為乙烯基的分子鏈兩末端含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量2.0mol%包含：式(3)所表示的、位於分子鏈末端的R³的至少一個經羥基取代的含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷。

含有烯基的有機聚矽氧烷4的黏度為9,950mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，乙烯基值=0.0052mol/100g。

(5)比較例4中所使用的(A-2)：含有烯基的有機聚矽氧烷5

以所述通式(3)所表示的、R²全部為甲基且R³均為乙烯基的分子鏈兩末端含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷為主成分，且以末端雜質量6.0mol%包含：式(3)所表示的、位於分子鏈末端的R³的至少一個經羥基取代的含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷。

含有烯基的有機聚矽氧烷5的黏度為126mm²/s，八甲基環四矽氧烷含量為200ppm以下，乙烯基值=0.030mol/100g。

[實施例1]

藉由均質混合機及均質分散器使4.1份的(A-1)所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷1、95.9份(SiVi基/SiH基=0.91(個數比))的(A-2)所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷1、(B)聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)109P，花王股份有限公司)5.0份的、(C)水5.8份乳化後，添加(C)水53.8份，藉由均質混合機進行稀釋分散。將所獲得的乳液調溫至50±2℃後，於攪拌下，添加鉑-含有乙烯基的矽氧烷複合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5%)0.13份與聚氧乙烯月桂基醚0.27份的混合溶解物，於同溫度下攪拌2小時，藉此使所述(A-1)成分與所述(A-2)成分進行加成反應，獲得包含有機聚矽氧烷的乳液組成物。

[實施例2]

藉由均質混合機及均質分散器使5.0份的(A-1)所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷1、95.0份(SiVi基/SiH基=0.91(個數比))的(A-2)所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷2、(B)聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)109P，花王股份有限公司)5.8份、(C)水5.8份乳化後，添加(C)水52.6份，藉由均質混合機進行稀釋分散。將所獲得的乳液調溫至25±2℃後，於攪拌下，添加鉑-含有乙烯基的矽氧烷複合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5%)0.13份與聚氧乙烯月桂基醚0.27份的混合溶解物，於同溫度下攪拌2小時，藉此使所述(A-1)成分與所述(A-2)成分進行加成反應，獲得包含有機聚矽氧烷的乳液組成物。

[實施例3]

藉由均質混合機及均質分散器使14.9份的(A-1)所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷2、85.1份(SiVi基/SiH基=0.91(個數比))的(A-2)所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷1、(B)聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)109P，花王股份有限公司)5.0份、(C)水6.7份乳化後，添加(C)水52.6份，藉由均質混合機進行稀釋分散。將所獲得的乳液調溫至50±2℃後，於攪拌下，添加鉑-含有乙烯基的矽氧烷複合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5%)0.13份與聚氧乙烯月桂基醚0.27份的混合溶解物，於同溫度下攪拌2小時，藉此使所述(A-1)成分與所述(A-2)成分進行加成反應，獲得包含有機聚矽氧烷的乳液組成物。

[實施例4]

藉由均質混合機使53.6份的(A-1)所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷3、46.4份(SiVi基/SiH基=0.91(個數比))的(A-2)所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷3、(B)聚氧乙烯硬脂基醚(艾瑪萊克斯(EMALEX)615，日本乳化(Nihon Emulsion)股份有限公司)1.3份及聚氧乙烯硬脂基醚(艾瑪萊克斯(EMALEX)640，日本乳化股份有限公司)3.8份、(C)水20.9份乳化後，添加(C)水36.0份，藉由均質混合機進行稀釋分散，並藉由高壓乳化裝置於處理壓力100MPa下進行1次高壓處理。將所獲得的乳液調溫至25±2℃後，於攪拌下，添加鉑-含有乙烯基的矽氧烷複合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5%)0.13份與聚氧乙烯月桂基醚0.27份的混合溶解物，於同溫度下攪拌2小時，藉此使所述(A-1)成分與所述(A-2)成分進行加成反應，獲得包含有機聚矽氧烷的乳液組成物。

[比較例1]

藉由均質混合機及均質分散器使48.3份的(A-1)所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷4、51.7份(SiVi基/SiH基=0.91(個數比))的(A-2)所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷1、(B)聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)109P，花王股份有限公司)5.8份、(C)水7.5份乳化後，添加(C)水50.9份，藉由均質混合機進行稀釋分散。將所獲得的乳液調溫至50±2℃後，於攪拌下，添加鉑-含有乙烯基的矽氧烷複合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5%)0.05份與聚氧乙烯月桂基醚0.09份的混合溶解物，於同溫度下攪拌2小時，藉此使所述(A-1)成分與所述(A-2)成分進行加成反應，獲得包含有機聚矽氧烷的乳液組成物。

[比較例2]

藉由均質混合機及均質分散器使53.1份的(A-1)所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷5、46.9份(SiVi基/SiH基=0.91(個數比))的(A-2)所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷4、(B)聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)109P，花王股份有限公司)5.8份、(C)水5.8份乳化後，添加(C)水52.6份，藉由均質混合機進行稀釋分散。將所獲得的乳液調溫至25±2℃後，於攪拌下，添加鉑-含有乙烯基的矽氧烷複合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5%)0.3份與聚氧乙烯月桂基醚0.6份的混合溶解物，於同溫度下攪拌2小時，藉此使所述(A-1)成分與所述(A-2)成分進行加成反應，獲得包含有機聚矽氧烷的乳液組成物。

[比較例3]

藉由均質混合機使53.8份的(A-1)所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷6、46.2份(SiVi基/SiH基=0.91(個數比))的(A-2)所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷3、(B)聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)104P，花王股份有限公司)2.4份及聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)123P，花王股份有限公司)3.6份、(C)水32.0份乳化後，添加(C)水59.6份，藉由均質混合機進行稀釋分散，並藉由高壓乳化裝置於處理壓力100MPa下進行1次高壓處理。將所獲得的乳液調溫至25±2℃後，於攪拌下，添加鉑-含有乙烯基的矽氧烷複合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5%)0.16份與聚氧乙烯月桂基醚0.32份的混合溶解物，於同溫度下攪拌2小時，藉此使所述(A-1)成分與所述(A-2)成分進行加成反應，獲得包含有機聚矽氧烷的乳液組成物。

[比較例4]

藉由均質混合機使55.0份的(A-1)所述含有氫化矽烷基的有機聚矽氧烷3、45.0份(SiVi基/SiH基=0.91(個數比))的(A-2)所述含有烯基矽烷基的有機聚矽氧烷5、(B)聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)104P，花王股份有限公司)2.4份及聚氧乙烯月桂基醚(艾瑪吉(EMALGEN)123P，花王股份有限公司)3.6份、(C)水32.0份乳化後，添加(C)水59.6份，藉由均質混合機進行稀釋分散，並藉由高壓乳化裝置於處理壓力100MPa 下進行1次高壓處理。將所獲得的乳液調溫至25±2℃後，於攪拌下，添加鉑-含有乙烯基的矽氧烷複合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5%)0.16份與聚氧乙烯月桂基醚0.32份的混合溶解物，於同溫度下攪拌2小時，藉此使所述(A-1)成分與所述(A-2)成分進行加成反應，獲得包含有機聚矽氧烷的乳液組成物。

依據以下所示的方法對所述實施例及比較例中所獲得的各乳液組成物的物性進行測定或評價。將結果示於表1中。

[乳液的體積平均粒徑]

藉由雷射繞射．散射式粒度分佈測定裝置LA-960(堀場製作所股份有限公司)所測定的中值粒徑的值。

[有機聚矽氧烷的黏度]

於各乳液組成物200g中，一邊攪拌一邊添加異丙醇200g，僅分離取出所析出的有機聚矽氧烷，於105℃下乾燥3小時。其後，使有機聚矽氧烷10g溶解於甲苯90g中。由25℃下的所述稀釋液的藉由旋轉黏度計所測定出的黏度η1及比重D，藉由下式算出黏度η。下式為經驗式，確認到藉由流變儀(rheometer)直接測定牛頓(Newton)流體領域中的生橡膠黏度所得的值與根據下式所算出的值一致。

η2=η1×D

η3=0.5385×1n(η2)+0.1033

η4=10^E、E=1.19973×η3+0.974

η={462.551n(η4)-3405.2}×10000 (η4<10000)

η={1256.21n(η4)-10506}×10000 (η4>10000)

[有機聚矽氧烷中的八甲基環四矽氧烷含量]

藉由含有20ppm(質量)的十四烷作為內部標準的丙酮10ml對各乳液組成物0.1g進行萃取(振盪3小時)後，放置一晚後提取丙酮層，藉由氣相層析分析對八甲基環四矽氧烷進行定量。

[乳液的穩定性]

於100ml玻璃瓶中放入乳液組成物100g，於40℃下放置一個月後，觀察外觀。於乳液形成均勻的單一相而未確認到分離的情況下，評價為穩定性「良好」，以「○」表示，於確認到乳液分離為兩相的情況下，評價為穩定性「不良」，以「×」表示。

關於本發明的乳液組成物，藉由以特定的有機聚矽氧烷為原料來進行製造，可提供一種包含具有小粒徑、且具有高黏度的有機聚矽氧烷的乳液。該乳液組成物具有經時穩定性。如所述比較例1~比較例4所示般，若原料有機聚矽氧烷於末端具有大量的氫化矽烷基以外的官能基，則無法獲得包含具有所期望的高黏度的有機聚矽氧烷的乳液組成物。

[產業上之可利用性]

根據本發明，可獲得包含有機聚矽氧烷中所含的雜質即八甲基環四矽氧烷少、粒徑小且經時穩定性良好的高黏度的有機聚矽氧烷的乳液組成物。該高黏度有機聚矽氧烷乳液組成物作為化妝品、個人護理組成物、居家護理組成物、脫模劑、潤滑劑、塗佈劑、纖維處理劑等製品的主成分或添加劑而有用。

Claims

一種乳液組成物，包括：(A)有機聚矽氧烷，其是下述(A-1)成分中的氫化矽烷基與下述(A-2)成分中的烯基進行加成反應而成，其中所述(A)有機聚矽氧烷的25℃下的黏度為55,000,000mPa．s以上且5,000,000Pa．s以下；(B)界面活性劑：相對於所述(A)有機聚矽氧烷100質量份而為0.1質量份~12質量份；以及(C)水：相對於所述(A)有機聚矽氧烷100質量份而為10質量份~200質量份，所述(A-1)成分為於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基且於分子鏈末端不具有氫化矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、或含有氫化矽烷基的所述直鏈狀有機聚矽氧烷與於分子鏈末端具有至少一個氫化矽烷基以外的官能基(可任意地於分子鏈末端具有氫化矽烷基)的直鏈狀有機聚矽氧烷的混合物，氫化矽烷基以外的官能基所鍵結的末端矽原子的個數相對於所述(A-1)成分中的全部有機聚矽氧烷所具有的末端矽原子的合計個數的比例未滿5%，其中於分子鏈兩末端具有氫化矽烷基且於分子鏈末端不具有氫化矽烷基以外的官能基的所述直鏈狀有機聚矽氧烷由下述通式(1)表示，
式(1)中，R¹彼此獨立地為除烯基以外的、經取代或未經取代的碳數1~30的一價烴基；n為0以上的整數，且為所述有機聚矽氧烷在25℃下的黏度為10mm²/s以上且小於100,000mm²/s的數，所述(A-2)成分為於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基且於分子鏈末端不具有烯基矽烷基以外的官能基的直鏈狀有機聚矽氧烷、或含有烯基矽烷基的所述直鏈狀有機聚矽氧烷與於分子鏈末端具有至少一個烯基矽烷基以外的官能基(可任意地於分子鏈末端具有烯基矽烷基)的直鏈狀有機聚矽氧烷的混合物，烯基矽烷基以外的官能基所鍵結的末端矽原子的個數相對於所述(A-2)成分中的全部有機聚矽氧烷所具有的末端矽原子的合計個數的比例未滿5%，其中於分子鏈兩末端具有烯基矽烷基且於分子鏈末端不具有烯基矽烷基以外的官能基的所述直鏈狀有機聚矽氧烷由下述通式(3)表示，
式(3)中，R²彼此獨立地為除烯基以外的、經取代或未經取代的碳數1~30的一價烴基：R³彼此獨立地為乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基或己烯基；m為0以上的整數，且為所述有機聚矽氧烷在25℃下的黏度為10mm²/s以上且小於100,000mm²/s的整數所述直鏈狀有機聚矽氧烷中，所述(A-2)成分中的烯基矽烷基的個數相對於所述(A-1)成分中的氫化矽烷基的個數的比為0.5~2，其中所述乳液組合物中所含的所述有機聚矽氧烷的分散粒子的體積平均粒徑為700nm以下。
如申請專利範圍第1項所述的乳液組成物，其中所述(A-1)成分及/或所述(A-2)成分包含八甲基環四矽氧烷，相對於所述(A-1)成分及所述(A-2)成分的合計質量，所述八甲基環四矽氧烷的含量為1,000質量ppm以下。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的乳液組成物，其中於分子鏈末端具有至少一個氫化矽烷基以外的官能基的所述直鏈狀有機聚矽氧烷，為通式(1)中，與末端矽原子鍵結的氫原子中的至少一個被羥基、甲氧基或乙氧基取代的化合物，其中於分子鏈末端具有至少一個烯基以外的官能基的所述直鏈狀有機聚矽氧烷，為通式(3)中，末端的R³的至少一個被羥基、甲氧基或乙氧基取代的化合物。