KR20140096145A - 비대칭 내충격성을 갖는 강화 유리 및 유리 적층 - Google Patents

비대칭 내충격성을 갖는 강화 유리 및 유리 적층 Download PDF

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Abstract

강화 유리 적층의 구현 예는 제1 표면 및 상기 제1 표면 반대에 배치된 제2 표면을 갖는 적어도 하나의 강화 유리 층, 및 상기 강화 유리의 제1 표면에 접착된 하나 이상의 코팅을 포함하고, 여기서 상기 하나 이상의 코팅은 상기 유리 적층에 비대칭 내충격성을 부여한다.

Description

비대칭 내충격성을 갖는 강화 유리 및 유리 적층 {STRENGTHENED GLASS AND GLASS LAMINATES HAVING ASYMMETRIC IMPACT RESISTANCE}
본 출원은 2011년 11월 23일 출원한 미국 가 특허 출원 제61/563,074호에 우선권을 주장하고, 이의 전체적인 내용은 참조로서 본 명세서에 혼입된다.
본 발명은 일반적으로 강화 유리에 관한 것이고, 구체적으로 비대칭 내충격성 (impact resistance)을 갖는 강화 유리 및 유리 적층에 관한 것이다.
몇몇 적용에 있어서, 강화 유리 또는 상기 유리의 측면에 충격에 의존하여 내충격성에 차이를 갖는 강화 유리 적층을 활용하는 것이 바람직할 수 있다. 특히, 자동차 또는 항공기 적용에 대하여, (떨어지는 나무 또는 새와 같은) 외부 사물에 대해 높은 내충격성을 갖는 창이 바람직하다. 그러나, 자동차 유리가 (사고 동안 승객에 의해서와 같이) 내부 표면으로부터 충격을 받는 경우, 상기 유리는 승객의 신체에 충격 가속도를 최소화하면서, 충격 에너지는 소멸시키기 위하여 파단 (fracture)되는 것이 종종 바람직하다.
자동차 유리는 유리-중합체-유리 적층과 같은, 적층 구조를 포함할 수 있고, 여기서 상기 중합체 층 또는 층들은 상기 유리가 파괴된 경우조차도 결합력 (cohesion)을 유지한다. 결합력을 유지하여, 승객들은 사고 동안 차량으로부터 튀어나오지 않게 하고, 유리 파편은 방지된다. 유리 파열은 에너지를 흡수하고, 승객이 경험하는 가속 또는 감속을 줄여, 이에 의해 신체적 부상을 감소시킨다. 따라서, 상기 유리는, 예를 들어, 승객이 차 안에 갇히고 탈출의 수단이 필요한 시나리오에서, 내부로부터 더욱 쉽게 파괴될 수 있는 것이 바람직할 수 있다. 상기 유리는 특정한 낮은 수준의 충격을 견디기에는 충분히 강해야 하지만, 더 높은 수준의 충격하에서는 파괴되도록 충분히 약해야 한다.
따라서, 강화 유리의 시트의 내부 및 외부 내충격성을 분리시키는 것이 유리하고, 이에 의해 외부 충돌에 대해 더 높은 내충격성을 산출하지만, 내부 충돌에 대한 더 낮은 내충격성을 산출한다. 본 명세서에 사용된 바와 같은, "내충격성"은 유리가 다양한 시험 조건하에서 파괴 전까지 견딜 수 있는 힘 또는 하중의 양으로 정의된다. 낮은 내충격성을 갖는 유리는 높은 내충격성을 갖는 유리보다 더 낮은 하중에서 파괴될 것이다. 따라서 정의된 파괴는 '파국적 (catastrophic)' 파괴로 고려되고, 여기서 적층 내에 적어도 하나의 전체 유리 층은 상기 유리 층의 전체 두께를 통해 실질적으로 확장하는 파열을 겪는다. 이것은, 본 발명의 비대칭 파괴 성능 또는 비대칭 내충격성의 타입을 구현하지 않는, 단순한 표면 칩핑 (surface chipping), 표면 스크래칭 (surface scratching), 또는 얕은 표면 균열 (shallow surface cracking)과 구별된다.
본 발명의 구현 예는 충격의 방향에 의존하는 (즉, 충격을 받는 유리면에 의존하는) 비대칭 내충격성을 보여주는 강화 유리 적층을 제공하는 것이다. 본 명세서에 사용된 바와 같은, "강화 유리 적층"은 유리 및 선택적으로 다른 층들을 포함하는, 어떤 단층 또는 다층 유리 구조를 정의하고, 여기서, 상기 유리는 비대칭 내충격성을 달성하도록 처리된다. 상기 유리는 이온 교환 공정을 통해 코팅, 템퍼링, 경화, 강화될 수 있거나, 또는 기술분야의 당업자들에게 친숙한 다양한 다른 공정을 통해 처리될 수 있다. 내충격성에서 이러한 차이는 상기 강화 유리 적층의 두면 사이에 인장 표면 강도 (tensile surface strength)에서 차이와 연관성이 있다.
본 발명의 구현 예에 의해 제공된 이들 및 부가적 목적 및 장점은 도면과 연관하여, 하기의 상세한 설명의 관점에서 더욱 완전하게 이해될 것이다.
본 발명의 특별한 구현 예의 하기 상세한 설명은 첨부된 도면을 참조하는 경우 더욱 잘 이해될 것이다.
승객에 의해 충격받은 경우, 유리의 파괴가 필요하기 때문에, 자동차 산업은 통상적으로, 볼 낙하 시험과 같은 방법을 사용하여 시험될 수 있는, 자동차 창 유리에 대한 파괴 임계값을 생성한다.
도 1은 하기 실시 예 1에서 기재된 실험으로부터 산출된 링-온-링 (ring-on-ring) 시험 결과의 그래프적 예시이다.
도 2 및 3은 하기 실시 예 2에 기재된 실험으로부터 산출된 볼-낙하 시험 결과의 그래프적 예시이다.
도 4a-4d는 본 발명의 하나 이상의 구현 예에 따른 강화 유리 적층의 다수의 선택적 구현 예의 묘사를 제공한다.
상기 도면들에 서술된 구현 예들은 본질을 예시하는 것이지, 청구항에 의해 정의된 본 발명을 제한하려는 것은 아니다. 더구나, 도면 및 발명의 개별적 특징은 상세한 설명의 관점에서 좀더 완전하게 명백해지고 이해될 것이다.
본 개시의 구현 예는 충격의 방향에 의존하는 (즉, 충격받은 유리의 측면에 의존하는) 내충격성을 보여주는 강화 유리 적층에 관한 것이다. 내충격성은 하기 실시 예에서 나타낸 바와 같이, 예를 들어, 볼-낙하 시험을 통해 측정될 수 있다.
상기 강화 유리 적층은 제1 표면 및 상기 제1 표면 반대에 배치된 제2 표면을 구비한 적어도 하나의 강화 유리 층, 및 상기 강화 유리의 제1 표면에 접착된 하나 이상의 코팅을 포함할 수 있다. 이론에 제한되는 것을 원하지는 않지만, 상기 제1-표면 코팅의 특성을 조절하는 것은, 일반적으로 상기 제1 표면 쪽 방향의 충격에 대한 내충격성보다 더 낮은 상기 제2 표면 쪽 방향의 충격에 대한 내충격성으로, 상기 강화 유리 적층에서 내충격성의 차이를 부여하는 것으로 믿어진다. 예를 들어, 자동차 창 적용에 있어서, 원하는 배향은 상기 유리의 외부 표면 또는 (도 4의 구현 예에서 예시된 바와 같이) 적층에서 하나 이상의 유리 층의 외부-접하는 표면상에 배치될 상기 코팅(들)일 것이다. 상기 유리 적층의 제2 (내부) 표면상에 코팅을 배치하는 것이 가능하지만, 이러한 제2-표면 코팅은 상기 제1-표면 코팅과 같은 내충격성에서 동일한 변화를 부여하지 않는 것과 같은 방법으로 조절된 이의 특성을 가질 수 있다.
다양한 강화 유리 조성물은 적절한 것으로 고려된다. 하기에 기재된 방법에 있어서, 상기 적층을 제조하기 위한 방법은 유리를 강화시키는 단계를 포함할 수 있거나, 또는 상기 방법이 원료로서 이미 템퍼링 또는 강화된 강화 유리를 활용할 수 있는 것으로 고려된다. 예를 들어, 상기 강화 유리 물질은 기술 분야의 당업자에게 친숙한 다수의 물질, 예를 들어, 알칼리 알루미노실리케이트, 알칼리 알루미노보로실리케이트, 또는 이의 조합을 포함할 수 있다. 기초 유리 물질 (예를 들어, 상기 알칼리 알루미노실리케이트 또는 알칼리 알루미노보로실리케이트)에 부가하여, 상기 강화 유리는 또한 2.0 mol%을 초과하는 Al2O3, ZrO2, 또는 이의 조합으로부터 선택된 산화물, 또는 다른 구현 예에 있어서, 4.0 mol%을 초과하는 Al2O3, ZrO2, 또는 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 산화물을 포함할 수 있다.
다양한 두께는 유리에 대해 고려되고, 이것은 상기 강화 유리 적층이 사용되는 산업적 적용에 크게 의존한다. 상기 유리는 약 0.01 내지 약 10 mm의 두께, 또는 다른 구현 예에 있어서, 약 0.1 내지 약 2 mm의 두께를 가질 수 있다.
이론에 제한되는 것을 원하지는 않지만, 상기 강화 유리는 바람직하게는 거칠지 않으며, 눈으로 또는 표준 광학 현미경으로 볼 수 있는 스크래치 또는 피트와 같은 표면 흠 (surface flaws)이 실질적으로 없다. 이것은 창 적용에서 강화 유리의 높은 투명성 때문에 유용할 뿐만 아니라, 부가하여 본 발명자는 거칠지 않으며, 실질적으로 흠이 없는 유리에 상기 코팅을 접착하는 것이 몇몇 종래의 취급 기술에 의해 거칠어지거나 또는 흠이 생길 수 있는 유리보다 좀더 바람직한 비대칭 내충격성을 산출하는 것으로 인지하고 있다. 결과적으로, 상기 강화 유리는 실질적으로 맑고, 투명하며, 빛 산란이 없는 것이 바람직하다. 상기 유리에 표면 결점을 제거하는 선택적 처리 적용은 하기에 기재된다.
상기 코팅은 상기 강화 유리 적층에서 내충격성의 차이를 달성하는 어떤 적절한 물질을 포함할 수 있다. 이론에 제한되는 것을 원하지는 않지만, 상기 비대칭 내충격성은 상기 강화 유리에 상기 코팅의 접착력 및 상기 코팅 물질의 탄성률 (elastic modulus), 상기 코팅 물질의 경도, 및 상기 코팅의 깨지기 쉬운 파단 거동 (fracture behavior) 중 하나 이상에 적어도 부분적으로 의존한다. 깨지기 쉬운 파단 거동은 통상적으로 최소 연성 또는 가소성 변형을 나타내는 물질과 연관되고, 비정질 물질 (amorphous materials)의 경우에서 상대적으로 높은 유리 전이 온도를 가질 수 있다. 깨지기 쉬운 파단 거동을 나타내는 코팅은 본 발명의 유리 적층의 비대칭 파괴 거동을 향상시키는 것으로 확인되었다. 이론에 제한되는 것을 원하지는 않지만, 접착력은 코팅 전에 유리 표면의 주의 깊은 세정 및 제조, 코팅 물질의 선택, 및 코팅 조건의 선택을 통해 촉진된다.
이러한 특성, 특히 박리 (delamination)에 대한 접착력 또는 내성은 다양한 방식으로, 예를 들어, 다이아몬드 압입 파단 분석 (diamond indentation failure analysis)을 통해 시험될 수 있다. 다른 기술은 광학적 또는 조면계 방법들 (profilometer methods)을 사용하는 현미경 표면 스캐닝을 포함한다. 예를 들어, 본 개시의 코팅은 약 4 그램 내지 약 40 그램 이상의 하중을 갖는 베르코비치 (Berkovich) 다이아몬드 압입자로 압입 후 광학 현미경하에서 검사된 경우, 상기 유리로부터 박리되지 않는다.
부가적으로, 상기 코팅은 또한 높은 탄성률, 및 높은 내스크래치성을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 코팅은 약 16 GPa 초과의 다이아몬드 나노-압입을 통해 측정된 탄성률, 또는 또 다른 구현 예에 있어서, 약 20 GPa 초과의 탄성률을 포함할 수 있다. 더구나, 상기 코팅은 약 1.7 GPa 초과, 또는 약 2.0 GPa 초과의 다이아몬드 나노-압입을 통해 측정된 경도를 포함할 수 있다. 더구나, 상기 코팅은 선택된 물질의 치밀한 얇은 코팅을 위해 이론값에 접근하는 밀도 또는 굴절률 (refractive index)을 소유할 수 있다. 선택적으로, 상기 코팅 물질은 광학 간섭 효과 (optical interference effect)를 최소화하기 위해, 상기 유리 또는 다른 코팅층들에 대해 유사한 굴절률을 갖도록, 선택될 수 있다.
더구나, 상기 필름에서 입자 또는 핀홀 결함 (pinhole defects)은 파단 거동을 변경시키기 위해 상기 코팅에 바람직하게 부여될 수 있다. 구체적으로, 코팅, 경화, 어닐링, 또는 다른 공정 단계 동안 생성된 고유한 필름 응력은 특정한 파단 거동을 달성하도록 조정될 수 있다.
제한 없는 예를 들어, 상기 코팅은 산화물, 질화물, 산화질화물, 실리콘 중합체, 반도체, 투명 도체, 금속 코팅, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 상기 산화물은 SiO2, Al2O3, TiO2, Nb2O5, Ta2O5, ZrO2, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 유사하게, 산화질화물 또는 질화물은 결합된 산소 및/또는 질소의 가변 양으로 Si, Ti, Al, 및 이와 유사한 화합물을 포함할 수 있다. 상기 반도체는 Si, Ge, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 투명 전도체는 인듐-주석-산화물, 산화주석, 산화아연, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 실리콘 중합체는 실록산, 실세스퀴녹산, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 코팅에 대해 다양한 두께는 고려되지만; 상기 코팅 두께를 최소화하는 것이 일반적으로 바람직하다. 예를 들어, 상기 코팅은 100 ㎛까지, 또는 약 0.01 내지 약 10 ㎛의 두께를 포함할 수 있다.
상기 유리에 대해 비대칭 내충격성을 부여하는 것에 부가하여, 상기 코팅은 또한 다른 기능을 제공할 수 있거나, 또는 다른 기능을 제공하는 코팅층과 통합될 수 있다. 상기 코팅층은 UV 또는 IR 광 반사 또는 흡수층, 착색제 또는 색조, 항-반사 코팅, 반사 방지 코팅, 방진층 (dirt-resistant layer), 자기-세정층 (self-cleaning layers), 지문 방지층, 및 이와 유사한 것을 포함할 수 있다. 더욱이, 상기 코팅층은 도체 또는 반도체층, 박막 트랜지스터, EMI 차폐층, 파괴 센서, 경보 센서, 전기변색 물질 (electrochromic materials), 감광 물질 (photochromic materials), 터치 센싱층, 발광층, 또는 정보 디스플레이층을 포함할 수 있다. 정보 디스플레이층이 상기 유리에 통합된 경우, 상기 유리는 터치-민감 디스플레이, 투명 디스플레이 또는 헤드-업 디스플레이의 일부를 형성할 수 있다. 간섭 코팅을 형성하는 코팅층은, 예를 들어, 헤드-업 디스플레이 적용에서 목적 파장을 선택적으로 반사하는, 다른 파장 또는 광의 색상을 선택적으로 전송, 반사, 또는 흡수하는 것이 바람직할 수 있다.
도 4a-4d의 구현 예에서 나타낸 바와 같이, 상기 강화 유리 적층 (10)의 구조에 대한 다양한 선택이 있다. 나타낸 바와 같이, 코팅 (30)은 자동차 및 유사한 적용을 위한 적층 (10)을 형성하는 하나 이상의 강화 유리 층 (20)의 외부-접하는 표면 (40) (승객으로부터 떨어져 접하는 표면)상에 바람직하게 위치된다. 다중 유리 시트 (20,22)가 적층 구조에 사용된 경우, 다른 두께를 갖는 유리 시트는, 예를 들어, 중량을 최소화하기 위해 사용될 수 있다. 도 4c 및 4d에 나타낸 바와 같은, 선택적 구현 예에 있어서, 예를 들어, 강화 유리 시트 (20)는 비-강화 유리 시트 (22)와 조합될 수 있어, 예를 들어, 특정 파괴 임계값 또는 내충격성의 목표 수준을 제공하거나 또는 비용을 절감한다. (표지된 시트들 (20,22)은 전체로서 상기 적층의 원하는 특성에 의존하는, 선택적으로 강화 유리 (20) 또는 비-강화 유리 (22)이다). 나타낸 바와 같이, 상기 유리 적층 (10)은, 예를 들어, 자동차 바람막이 창, 선루프, 또는 측면 유리로서, 최종 적용에서 곡선화 또는 형상화될 수 있다. 상기 유리 적층 (10)의 형상, 상기 유리 시트 (20,22)의 곡률, 및 상기 유리 적층 (10)의 마운팅 (mounting)은 충격 또는 파괴 임계값에 대해 의도된 내성의 달성을 보조하기 위해 최적화될 수 있다. 상기 유리 시트 (20,22) 또는 유리 적층 (10)의 두께는 디자인 또는 기계적 또는 내충격성 이유 때문에 변할 수 있다. 예를 들어, 전체로서 상기 유리 시트 (20,22) 및/또는 상기 유리 적층 (10)은 가장자리에서 더 두꺼울 수 있다.
도 4a-4d에서 나타낸 바와 같은, 특별한 구현 예에 있어서, 상기 강화 유리 적층은 상기 코팅 및 상기 강화 유리 사이, 또는 상기 적층 (10) 내에 다른 연속적 층 사이에 배치된 하나 이상의 접착 촉진제 (도시되지 않음)를 포함할 수 있다. 제한 없는, 예를 들어, 이들 접착 촉진제는 실란, 에폭시, 접착제 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명자들은 이들 내부층 또는 부가 코팅층들이, 상기 유리에 비대칭 내충격성을 제공하기 위하여, 상기 명시된 바와 같이 다층 구조를 통해 유사한 접착력 및 기계적 특성을 유지할 수 있는 것으로 믿는다. 도 4c, 4b, 및 4d를 참조하면, 특히 상기 강화 유리 적층은 또한 중합체 물질, 예를 들어, 폴리비닐 부티랄 (PVB)과 같은 내부층 (50)을 포함할 수 있지만, 많은 다른 물질, 예를 들어, 다양한 중합체가 또한 사용될 수 있다.
전술된 바와 같이, 상기 강화 유리 적층을 제조하기 위한 방법은 상기 강화 유리 적층의 최종 특성에 크게 영향을 줄 수 있다. 가시적 결점이 바람직하게는 없는, 유리는 어떤 표면 결점을 제거하기 위해 더욱 처리될 수 있다. 하나의 구현 예에 있어서, 상기 유리는 산 연마될 수 있거나 또는 상기 유리 상에 표면 흠의 영향을 제거 또는 감소시키기 위해 처리될 수 있다. 더군다나, 상기 유리는 화학적 또는 열적 템퍼링을 통해 강화될 수 있다. 예를 들어, 상기 유리는 용융염 욕에서 이온-교환 함침을 통해 화학적으로 템퍼링될 수 있다. 상기 유리는 코팅 전 이온-교환 통해 강화될 수 있어, 이온-교환 후 및 코팅 전에 측정된 바와 같은 약 500 MPa 초과인 유리에서 표면 압축 응력을 발생시킨다. 상기 유리는 또한, 냉각시 표면 압축을 발생시키는, 상기 유리의 내부 벌크보다 더 낮은 열팽창계수를 갖는 유리 상에 통합 표면층을 생성하는 단계를 포함하는 기술분야에서 알려진 다양한 방법을 통해 강화될 수 있다. 화학적 템퍼링에 부가하여 또는 선택적으로, 상기 유리는 기술분야에서 알려진 방법에 따라 열적으로 템퍼링될 수 있다.
상기 유리를 강화한 후, 상기 코팅은 기술 분야에서 당업자에게 친숙한 다양한 기술을 활용하는 강화 유리에 적용될 수 있다. 예를 들어, 상기 코팅은 진공 코팅, 스퍼터링, 액체-계 코팅 기술, 졸-겔, 또는 중합 코팅 방법을 통해 적용될 수 있다.
실시 예
하기 실시 예는 링-온-링 시험 및 볼 낙하 시험을 활용하는 대표적인 강화 유리 적층의 비대칭 내충격성을 나타낸다. 이들 시험 모두는 이들이 상기 유리 제품의 인장 표면 강도를 시험하는 점에서 서로 연관된다. 링-온-링 시험은 통상적으로 1.2mm/min의 고정 변형 속도를 사용하여, 파단까지 유리 상에 증가 하중을 놓는 조절된 인스트론 하중 장치 (controlled Instron loading apparatus)를 사용하여 수행된다. 상기 유리는 0.5" 직경 하중 링을 사용하여 상부로부터 하부로 가압하고, 1.0" 지지링에 의해 하부로부터 지지된다. 파단 기원은 통상적으로 내부 하중 링의 직경 내에서 발생한다.
실시 예 1: 0.7 mm 두께 알루미노실리케이트 유리 샘플 (코팅 코드 2317)은 6시간 동안 410℃에서 용융 질산칼륨 욕에 유리를 함침시켜 이온-교환 강화된다. 상기 샘플은 세제로 초음파 욕을 사용하여 세정되고, 건조되며, 뒤이어 ~5분 동안 실온 Ar /O2 플라즈마에 의해 처리된다. 상기 샘플은 그 다음 4-층 항-반사 코팅 (Nb2O5 /SiO2 / Nb2O5 /SiO2)으로 반응성 RF 스퍼터링을 사용하여 코팅된다. 상기 코팅층은 각각 대략 13.1 nm / 34.7 nm / 114.8 nm / 88.6 nm 두께이다. 상기 반응성 RF 스퍼터링은 Ar /O2 이온-보조 (ion-assist)를 사용하여 수행된다. 상기 챔버 압력은 코팅 전 2 e-6 torr 기초 압력이다. 코팅 동안, Ar 및 O2는 거의 동일한 유속에서 챔버에 첨가되어, ~1.7 x 10-3 torr까지 공정 압력을 제공한다. Nb2O5 층은 ~1.8 Å/sec의 속도로 증착되고, SiO2 층은 ~0.5 Å/sec로 증착된다. 얻어진 필름은 완전 치밀 물질 (fully dense material) (550 nm에서 인덱스 값: Nb2O5 = 2.35, SiO2 = 1.46)에 대한 문헌적 값과 비교된 경우, (위트니스 실리콘 (witness silicon) 웨이퍼 상에 타원편광 반사법 (ellipsometry)에 의해 측정된) 이들의 반사율 값에 의해 나타낸 바와 같이 고밀도를 갖는다. 상기 필름은 또한 4 그램 내지 40 그램까지의 하중 범위에서 베르코비치 (Berkovich) 다이아몬드 압입 후 광학 현미경을 사용하여 검사된 경우, 어떤 상당한 박리의 부재에 의해 증명된 바와 같이 유리에 강한 접착력을 갖는다. 상기 필름은 또한 이들의 고밀도 및 내재 물질 경도 때문에 우수한 내스크래치성을 보여준다.
실시 예 1의 샘플은 링-온-링 하중 시험을 사용하여 시험된다. 대조구 샘플 및 코팅된 샘플 모두는 유사한 조건을 사용하여 이온-교환된다. 결과는 도 1에 정리되고, 파단시 하중은 (x-축상에 표지된) 세 개 다른 경우로부터 설정된 샘플에 대해 y-축 상에 kg의 힘의 단위로 나타낸다: 상기 코팅 표면이 내려간 경우인 (인장하에서, 하중은 미코팅된 표면에 적용됨), 케이스 A에 있어서, 상기 유리가 파단 전에 견딜 수 있는 하중의 양은 상기 코팅 표면이 올라간 경우 (압축하에서, 상기 하중은 코팅된 표면에 적용됨) 경우보다 적다. "강" 배향 (코팅 면 위/압축 하)에서 시험된 경우인, 케이스 B에 있어서, 상기 강화 유리는, 케이스 C에서 나타낸, 미코팅된, 강화 유리 대조구 샘플과 비교하는 인장 표면 강도를 보여준다. 인장 표면 강도의 링-온-링 측정은, 볼-낙하 시험을 통해 좀더 직접 측정된, 내충격성과 연관성 있다는 것이 확인되었다. 결론적으로, 하중이 미코팅된 유리 표면과 코팅된 유리 표면에 적용되어, 이에 의해 비대칭 인장 표면 강도 및 비대칭 내충격성을 보여준 경우, 내충격성에서 상당한 차이가 있다는 것을 도 1에 정리된 결과로부터 결론낼 수 있다.
부가적으로, 실시 예 1에 대해 본질과 유사한 비교 예들은 e-빔 증발을 사용하여 SiO2 또는 Ta2O5로 강화 알루미노실리케이트 유리를 코팅하여 제조된다. E-빔 증발은 반응성 스퍼터링과 같은 유사한 결과를 발생하기 위해 종종 고려된 통상의 박막 코팅 기술이다. 상기 샘플은 실시 예 1에서와 같이 제조되고 세정된다. 다양한 e-빔 코팅 조건은: 1) Ar / O2 플라즈마 (60V) 하에서 230℃로 (200 nm) 코팅된 Ta2O5; 2) Ar / O2 플라즈마 (70V) 하에서 50-180℃로 (195 nm) 코팅된 Ta2O5; 3) 플라즈마 없이 50-180℃로 (220 nm) 코팅된 Ta2O5; 4) Ar / O2 플라즈마 (70V) 하에서 50-150℃로 (180 nm) 코팅된 SiO2; 5) 플라즈마 없이 300℃로 (170 nm) 코팅된 SiO2를 포함하여, 시험된다. 이들 샘플은 인장에서 코팅된 표면으로 링-온-링 시험에 적용되고, 모든 시험 조건은 미코팅된 대조구 샘플, 즉, 비대칭 표면 강도 또는 내충격성의 어떤 증거를 나타내지 않는 여기에 열거된 상기 e-빔 코팅 샘플과 유사한 평균 파괴 강도를 나타낸다. 본 발명자들은 이것이 e-빔 증착 대 반응성 스퍼터링 증착의 일반적인 더 낮은-에너지 및 덜한 반응성 조건에 기인하는 것으로 본다. 상기 필름들은 반사율 측정을 통해 반응성 스퍼터링된 필름보다 다소 덜 치밀화된 것으로 확인된다. 중요하게는, 상기 e-빔 코팅된 필름은 16 및 40 그램에 훨씬 더 큰 박리로, 4 그램만큼 낮은 하중에서 베르코비치 (Berkovich) 다이아몬드 압입자로 압입 후 광학 현미경으로 검사된 경우, 상기 유리로부터 박리하는 것을 확인하였고, 상기 박리된 필름 면적은 압입자 접촉 영역의 가장자리로 확장하는 것을 확인하였다.
실시 예 2: 알루미노실리케이트 유리 (코닝 2318)는 6시간 동안 410℃에서 용융 질산칼륨 욕에서 이온-교환된다. 이들 샘플은 그 다음 세제로 그 다음 초음파 욕에서 세정되고, 그 이후 2분 동안 1.5M HF + 0.9M H2SO4로 이루어진 산 욕에 정지 침지시켜 산 연마된다. 그 다음, 상기 샘플은 탈이온수로 헹구고 건조된다. 상업적으로 이용가능한 메틸 실록산 중합체 (Accuglass T-214, Honeywell)는 12.5% 받은바-데로의 T-214, 86.5% 이소프로판올, 및 1% 2-메톡시에탄올의 혼합물로 희석된다. 상기 최종 용액은 액체 분무 코팅 방법을 사용하여 알루미노실리케이트 유리 기판 상에 코팅된다. 상기 최종 코팅 두께는 건조 및 경화 후 ~100 nm이다. 상기 코팅은 10분 동안 110℃로 건조되고, 그 다음 최종 경화 온도를 변화시켜 1시간 동안 경화된다.
실시 예 2의 코팅된 유리 샘플은 볼-낙하 시험을 통해 내충격성에 대해 시험된다. 상기 볼-낙하 시험은, 10 cm에서 출발하여 유리가 파손될 때까지 10 cm 상승으로 증가시키는, 높이 증가에서 225 g 스틸 볼을 하강시키는 것으로 이루어진다. 상기 샘플은 50x50 mm 크기이고, 볼-낙하 시험 동안 상기 샘플의 모든 가장자리를 지지하는 스틸 틀거리에 놓인다. 압력-민감 접착 테이프는 파괴 동안 유리의 파편을 방지하기 위해 볼-낙하 시험 전에 상기 샘플의 하부 측 (인장 측)에 적층된다 (이것은 볼 낙하 결과에 미세한 영향을 갖는 것으로 확인되었다). 상기 시험 결과는 도 2 및 3에 정리되며, 파손시 센티미터로 볼 낙하 높이를 나타내는 y-축으로 시험 데이터 점을 나타낸다.
도 2를 참조하면, 결과 세트 A 및 B는 코팅 측 위로 시험에 대한 결과 세트 A, 및 코팅 측면 아래의 B로, 315℃에서 경화되된 샘플인 반면, 결과 세트 C는 코팅 측면 위로 시험된, 315℃에서 경화된 샘플이다. 결과 세트 D는 대조구로서 시험된 미코팅된 유리 시트이다. 도 3을 참조하면, 결과 세트 A-C는 다양한 온도, 결과 세트 A에 대해 250℃, B에 대해 295℃, 및 C에 대해 315℃에서 수행된 경화 단계를 갖는, 유리 더하기 코팅 측 아래의 코팅에 대한 것이다. 결과 세트 D는 대조구로서 미코팅된 시트인 반면, 세트 E는 (코팅 하향을 갖는) 미-경화된 시트로 코팅 시트이고, 세트 F는 오직 250℃에서 수행된 경화 단계를 갖는, 하향 코팅의 코팅 시트에 대한 것이다.
도 2 및 3에서 나타낸 결과로부터, ~290 ℃ 이상의 온도에서 경화된 샘플은 본 개시의 비대칭 내충격성을 보여준다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 상기 코팅의 위치, 즉, 측면 위 또는 측면 아래는 상기 적층 샘플의 내충격성에 크게 영향을 주어, 300℃ 이상에서 경화된 이들 실록산-코팅된 샘플에 대한 비대칭 내충격성을 명확하게 보여준다. 또한 도 3에서 나타낸 바와 같이, 동일한 필름으로 코팅되지만, 150℃ 이하에서 경화된 샘플은 295 또는 315℃에서 경화된 필름의 비대칭 파괴 거동을 보여주지 못하고, 이에 의해 열적 경화 단계가 상기 강화 유리 적층의 최종 특성에 영향을 미친다는 것을 보여준다. 이것은 다른 경화 온도에서 달성된 실록산 필름의 변화하는 특성에 기여될 수 있다. 실록산 필름 특성 대 이들의 최종 경화 온도의 주의 깊은 분석을 통해, 본 발명자들은 상기에서 이미 명시된 경도 및 박막 코팅 모듈러스의 바람직한 범위를 확립한다. 부가하여, 실록산 중합체는, 본 발명의 비대칭 파괴 성능을 발생하기 위해 필수적인, 깨끗한 유리 표면에 강한 접착력을 갖는 것으로 알려져 있다.
150℃ 이하 (도 3, 결과 세트 F)에서 경화된 실록산-코팅된 유리 샘플은 본 발명의 비대칭 내충격성을 보여주지 못한다. 따라서, 이들은, 본 발명자가 본 발명의 비대칭 내충격성을 발생하기 위해 요구되는 필름 모듈러스 (film modulus) 및 경도의 기준을 충족시키지 못하는 것으로 믿는 비교 예들을 대표한다.
"바람직하게" "일반적으로" "보통" 및 "통상적으로"와 같은 용어는 청구항 발명의 범주를 제한하거나 또는 어떤 특색이 청구된 발명의 구조 또는 기능에 대해 임계적, 필수적 또는 중요하다는 것을 부여하기 위해 본 명세서에 활용되는 않는 것에 주목해야 한다. 오히려, 이들 용어는 본 발명의 특정한 구현 예에서 활용될 수 있거나 또는 활용되지 않을 수 있는 선택적 또는 부가적 특색을 강조하기 위한 것으로 단지 의도된다.
본 발명을 기재하고 정의하는 목적을 위하여, 용어 "실질적으로"는 부가적으로 어떤 정량적 비교, 값, 측정, 또는 다른 표현에 기여될 수 있는 내재한 불확실성 지수 (degree of uncertainty)를 나타내기 위해 본 명세서에 활용되는 것에 주목해야 한다. 상기 용어 "실질적으로"는 정량적인 표현이 쟁점의 주제의 기본 함수에서 변화를 결과하지 않고 언급된 기준으로부터 변할 수 있는 정도를 나타내기 위해 본 명세서에 활용된다.
본 발명을 상세하게 기재하고, 이의 특별한 구현 예를 참조하여, 변형 및 변경이 첨부된 청구항에서 정의된 본 발명의 범주를 벗어나지 않고 가능하다는 것은 명백할 것이다. 좀더 구체적으로, 비록 본 발명의 몇몇 관점이 바람직하거나 또는 특히 유리한 것으로 본 명세서에 확인되었을지라도, 본 발명은 본 발명의 이러한 바람직한 관점에 대해 필수적으로 제한되지 않는 것으로 고려해야 한다.
10: 강화 유리 적층 20: 강화 유리 층
20,22: 유리 시트 30: 코팅
40: 외부-접하는 표면 50: 내부 층

Claims (30)

  1. 제1 표면 및 상기 제1 표면 반대에 배치된 제2 표면을 갖는 적어도 하나의 강화 유리 층; 및
    상기 강화 유리의 상기 제1 표면에 접착된 하나 이상의 코팅을 포함하며,
    여기서 상기 하나 이상의 코팅은 적어도 하나의 강화 유리 층에 비대칭 내충격성을 부여하는 강화 유리 적층.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 강화 유리는 알칼리 알루미노실리케이트, 알칼리 알루미노보로실리케이트 또는 이의 조합을 포함하고, 여기서 상기 비대칭 내충격성은 상기 제1 표면 쪽 방향의 충격에 대한 내충격성보다 더 낮은 상기 제2 표면 쪽 방향의 충격에 대한 내충격성을 포함하는 강화 유리 적층.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 강화 유리는 2.0 mol%를 초과하는 Al2O3, ZrO2, 또는 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 산화물을 포함하는 강화 유리 적층.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 강화 유리는 4.0 mol%를 초과하는 Al2O3, ZrO2, 또는 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 산화물을 포함하는 강화 유리 적층.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅은 산화물, 산화질화물, 질화물, 실리콘 중합체, 반도체, 투명 도체, 금속 코팅, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 강화 유리 적층.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 산화물은 SiO2, Al2O3, TiO2, Nb2O5, Ta2O5, ZrO2, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 강화 유리 적층.
  7. 청구항 5에 있어서,
    상기 반도체는 Si, Ge, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 강화 유리 적층.
  8. 청구항 5에 있어서,
    상기 투명 반도체는 인듐-주석-산화물, 산화주석, 산화아연, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 강화 유리 적층.
  9. 청구항 5에 있어서,
    상기 실리콘 중합체는 실록산, 실세스퀴녹산, 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 강화 유리 적층.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅은 약 0.01 내지 약 10 ㎛의 두께를 갖는 강화 유리 적층.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅은 약 16 GPa를 초과하는 탄성률을 포함하는 강화 유리 적층.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 탄성률은 약 20 GPa를 초과하는 강화 유리 적층.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅은 약 1.7 GPa를 초과하는 경도를 포함하는 강화 유리 적층.
  14. 청구항 13에 있어서,
    상기 코팅은 약 2.0 GPa를 초과하는 경도를 갖는 강화 유리 적층.
  15. 청구항 1에 있어서,
    상기 유리는 약 0.01 내지 약 10 mm의 두께를 갖는 강화 유리 적층.
  16. 청구항 15에 있어서,
    상기 두께는 약 0.1 내지 약 2 mm인 강화 유리 적층.
  17. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅 및 강화 유리 사이에 배치된 하나 이상의 접착 촉진제를 더욱 포함하는 강화 유리 적층.
  18. 청구항 1에 있어서,
    내부층을 더욱 포함하는 강화 유리 적층.
  19. 청구항 18에 있어서,
    상기 내부층은 폴리비닐 부티랄 (PVB)을 포함하는 강화 유리 적층.
  20. 청구항 1에 있어서,
    상기 강화 유리는 거칠지 않고, 가시적 흠 또는 결점이 실질적으로 없는 강화 유리 적층.
  21. 청구항 20에 있어서,
    상기 강화 유리는 실질적으로 맑고, 투명하고 및 광 산란이 없는 강화 유리 적층.
  22. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅은 약 4 그램 내지 약 40 그램의 하중을 갖는 베르코비치 (Berkovich) 다이아몬드 압입자로 압입 후 광학 현미경 하에서 검사된 경우, 박리의 증거를 나타내지 않는 강화 유리 적층.
  23. 청구항 1에 있어서,
    비-강화 유리의 적어도 하나의 시트를 더욱 포함하는 강화 유리 적층.
  24. 가시적 결점이 실질적으로 없는 유리를 제공하는 단계;
    화학적 템퍼링, 열적 템퍼링, 또는 모두를 통해 유리를 강화시키는 단계; 및
    상기 강화 유리의 적어도 하나의 표면상에 코팅을 적용하여 비대칭 내충격성을 갖는 강화 유리 적층을 생산하는 적층단계를 포함하는 강화 유리 적층의 생산방법.
  25. 청구항 24에 있어서,
    상기 유리는 용융염 욕에 이온-교환 함침을 통해 화학적으로 템퍼링되는 강화 유리 적층의 생산방법.
  26. 청구항 24에 있어서,
    상기 코팅은 진공 코팅, 액체-계 코팅 기술, 졸-겔, 스퍼터링, 또는 중합체 코팅 방법을 통해 적용되는 강화 유리 적층의 생산방법.
  27. 청구항 24에 있어서,
    표면 결함을 제거하기 위해 상기 유리를 처리하는 단계를 더욱 포함하는 강화 유리 적층의 생산방법.
  28. 청구항 27에 있어서,
    상기 유리는 산 연마되는 강화 유리 적층의 생산방법.
  29. 하나 이상의 투명 창을 포함하는 이동 차량용 승객실에 있어서, 하나 이상의 상기 창은 청구항 1의 강화 유리 적층을 포함하는 이동 차량용 승객실.
  30. 청구항 1에 있어서,
    상기 하나 이상의 코팅은 항-반사, UV 차단, IR 차단, 선택적 파장 반사, 광 방출, 정보 디스플레이, 자기-세정, 감광, 전기변색 (electrochromic), 파괴 센싱, 또는 터치-센싱 기능성 중 하나 이상을 포함하는, 상기 유리 적층에 부가적인 광학 또는 전기 기능성을 제공하는 강화 유리 적층.
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