KR20140044269A

KR20140044269A - 점착제 조성물, 점착 시트 및 광학용 적층 시트

Info

Publication number: KR20140044269A
Application number: KR1020130117474A
Authority: KR
Inventors: 나오토 야스다; 마사키 니시다; 히로토 나카노
Original assignee: 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2012-10-04
Filing date: 2013-10-01
Publication date: 2014-04-14
Also published as: TW201425509A; TWI593766B; KR102202879B1; JP6125789B2; JP2014074122A; CN103709969A; CN103709969B

Abstract

본 발명은 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래된 구성 단위(A)를 5질량% 이상, 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래된 구성 단위(B)를 5질량% 이상 및 수산기를 갖는 단량체에서 유래된 구성 단위(C)를 2질량% 이상 30질량% 이하 포함하고, 상기 구성 단위(A), 상기 구성 단위(B) 및 상기 구성 단위(C)의 총함유량이 80질량% 이상인 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.

Description

점착제 조성물, 점착 시트 및 광학용 적층 시트{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE SHEET AND LAMINATED SHEET FOR OPTICAL APPLICATIONS}

본 발명은 점착제 조성물, 점착 시트 및 광학용 적층 시트에 관한 것이다.

모바일 단말의 터치 패널이나 화상 표시 장치의 액정 디스플레이 패널 및 플라즈마 디스플레이 패널에서는 광학 필름 등의 시트 형상 부재의 접합에 OCA(Optical Clear Adhesive) 테이프가 사용되고 있다. OCA 테이프를 구성하는 점착제 조성물에는 터치 패널이나 디스플레이 패널의 기능에 대응한 특성이 요구된다.

예를 들면, 터치 패널에 적용하는 점착제 조성물 및 점착제층에는 우선 피접착 부재인 ITO층의 열화를 일으키기 어려운 것(저ITO 열화성)이 요구된다.

또한, 터치 패널이 고온 고습 환경에 노출된 경우 수분이 점착제층에 들어가 점착제층이 백화(白化)되는 현상이 알려져 있는데, 이 백화 현상이 일어나기 어려운 것(내습열 백화성)이 요구된다.

나아가, 터치 패널이 고온 환경에 노출되어 피접착 부재인 수지제 필름으로부터 가스가 발생한 경우에서도 점착제층의 발포나 팽창이 일어나기 어려운 것(내가스 부양성)이 요구된다.

OCA 테이프용 점착제 조성물로서 종래 (메타)아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물이 널리 이용되고 있다. (메타)아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로서는, 예를 들면 특허문헌 1~4에 개시된 점착제 조성물이 알려져 있다.

특허문헌 1: 일본특허공표 2012-504512호 공보 특허문헌 2: 일본특허공개 2010-163591호 공보 특허문헌 3: 일본특허공개 2008-308633호 공보 특허문헌 4: 일본특허공개 2007-161909호 공보

그러나, 종래의 점착제 조성물 및 점착제층은 저ITO 열화성이 뛰어나고, 또 내습열 백화성 및 내가스 부양성이 뛰어나다고는 하기 어렵다.

본 발명은 상기 상황 하에 이루어졌다.

본 발명은 고온 고습 환경에 노출되어도 백화되기 어렵고, 또한 고온 환경에 노출되어도 발포나 팽창이 일어나기 어려운 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물, 점착 시트 및 광학용 적층 시트를 제공하는 것을 과제로 한다.

상기 과제를 달성하기 위한 구체적 수단은 이하와 같다.

<1>탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래된 구성 단위(A)를 5질량% 이상, 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래된 구성 단위(B)를 5질량% 이상 및 수산기를 갖는 단량체에서 유래된 구성 단위(C)를 2질량% 이상 30질량% 이하 포함하고, 상기 구성 단위(A), 상기 구성 단위(B) 및 상기 구성 단위(C)의 총함유량이 80질량% 이상인 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물.

<2>상기 <1>에 있어서, 상기 구성 단위(A)에 대한 상기 구성 단위(C)의 함유 비율[구성 단위(C)의 함유량(질량%)/구성 단위(A)의 함유량(질량%)]이 0.05 이상 4.00 이하인 점착제 조성물.

<3>상기 <1> 또는 <2>에 있어서, 상기 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 호모폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 포함하는 점착제 조성물.

<4>상기 <1> 내지 <3> 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성 단위(A)가 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르에서 유래하는 점착제 조성물.

<5>상기 <1> 내지 <4> 중 어느 한 항에 있어서, 가교제를 더 함유하는 점착제 조성물.

<6>상기 <1> 내지 <5> 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물이 가교 반응하여 형성된 가교 구조를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 시트.

<7>시트 형상의 광학 부재와, 상기 광학 부재의 적어도 한쪽 면에 설치되고, 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물이 가교 반응하여 형성된 가교 구조를 포함하는 점착제층을 갖는 광학용 적층 시트.

본 발명에 따르면 고온 고습 환경에 노출되어도 백화되기 어렵고 또한 고온 환경에 노출되어도 발포나 팽창이 일어나기 어려운 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물, 점착 시트 및 광학용 적층 시트가 제공된다.

도 1은 본 발명의 점착 시트를 구비한 양면 점착 테이프의 구성을 도시한 개략 단면도이다.
도 2는 실시예에서 제작한 평가용 시료의 개략 구성도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다. 또, 이들 설명 및 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.

본 명세서에서 「~」는 그 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대값으로서 포함하는 범위를 나타내는 것으로 한다.

본 명세서 중에서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미하고, (메타)아크릴은 아크릴 및 메타크릴을 의미한다.

<점착제 조성물>

본 발명의 점착제 조성물은 구성 단위(A)를 5질량% 이상, 구성 단위(B)를 5질량% 이상 및 구성 단위(C)를 2질량% 이상 30질량% 이하 포함하고, 구성 단위(A), 구성 단위(B) 및 구성 단위(C)의 총함유량이 80질량% 이상인 (메타)아크릴계 폴리머(이하, 「특정 (메타)아크릴계 폴리머」라고 함)를 함유한다. 여기서, 구성 단위(A)는 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르에 유래하는 구성 단위이고, 구성 단위(B)는 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르에 유래하는 구성 단위이며, 구성 단위(C)는 수산기를 갖는 단량체에 유래하는 구성 단위이다.

본 발명의 점착제 조성물은 이러한 구성에 의해 고온 고습 환경에 노출되어도 백화되기 어렵고 또한 고온 환경에 노출되어도 발포나 팽창이 일어나기 어려운 점착제층을 형성할 수 있다.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 이러한 구성에 의해 ITO층에 접착하는 점착제층을 형성하였을 때에 그 ITO층의 열화를 일으키기 어렵다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머는 폴리머 분자 중에 구성 단위(A)를 5질량% 이상, 구성 단위(B)를 5질량% 이상 및 구성 단위(C)를 2질량% 이상 30질량% 이하 포함하고, 또한 이들 3종의 구성 단위를 그 총함유량이 80질량% 이상이 되도록 포함한다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머가 이러한 비율로 구성 단위(A), 구성 단위(B) 및 구성 단위(C)를 포함함으로써, 본 발명의 점착제 조성물이 형성하는 점착제층은 소수성과 친수성의 균형이 좋다. 따라서, 본 발명의 점착제 조성물이 형성하는 점착제층은 점착제층으로의 수분의 침입을 억제하면서, 수분이 침입한 경우에도 침입한 수분을 점착제층에 상용시킬 수 있으므로, 고온 고습 환경에 노출되어도 백화 현상이 일어나기 어렵다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머 중에서 구성 단위(A)의 함유량은 5질량% 이상이다. 탄소수 12 이상이라는 장쇄 알킬기를 갖는 구성 단위(A)를 5질량% 이상 포함함으로써, 특정 (메타)아크릴계 폴리머는 점착제층을 적당히 소수화한다. 구성 단위(A)의 함유량이 5질량% 미만이면, 점착제층이 친수성으로 기울어지고 수분 침입을 억제할 수 없어 점착제층의 백화 현상이 일어나기 쉽다. 구성 단위(A)의 함유량은 바람직하게는 10질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 20질량% 이상이다.

구성 단위(A)의 함유량의 상한으로서는 65질량% 이하가 바람직하다. 65질량% 이하이면, 접착제층의 소수성이 너무 높아지지 않고 수분이 침입한 경우에서도 그 수분이 점착제층에 상용할 수 있어 점착제층의 백화 현상이 일어나기 어렵다. 구성 단위(A)의 함유량은 보다 바람직하게는 60질량% 이하이며, 더 바람직하게는 40질량% 이하이다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머 중에서 구성 단위(B)의 함유량은 5질량% 이상이다. 구성 단위(B)의 함유량이 5질량% 미만이면, 그 대신에 비교적 탄소수가 많은 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 또는 그 밖의 (메타)아크릴산 에스테르류를 (메타)아크릴계 폴리머의 중합 성분으로 하게 되고, 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도를 적당한 범위로 제어하기가 어렵고, 점착제층의 응집력 부족이나 밀착성 저하에 의해 점착제층의 발포나 팽창이 일어나기 쉬워진다. 구성 단위(B)의 함유량은 바람직하게는 30질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 40질량% 이상이며, 더 바람직하게는 50질량% 이상이다.

구성 단위(B)의 함유량의 상한으로서는 75질량% 이하가 바람직하다. 75질량% 이하이면, 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 과도하게 낮지 않아 접착제층의 내가스 부양성이 양호하다. 구성 단위(B)의 함유량은 보다 바람직하게는 70질량% 이하이고, 더 바람직하게는 65질량% 이하이다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머 중에서 구성 단위(C)의 함유량은 2질량% 이상 30질량% 이하이다.

구성 단위(C)의 함유량이 2질량% 미만이면, 접착제층에 수분이 침입한 경우에 그 수분이 점착제층에 상용하기 어려워 점착제층의 백화 현상이 일어나기 쉽다. 구성 단위(C)의 함유량은 바람직하게는 5질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 10질량% 이상이다.

한편, 구성 단위(C)의 함유량이 30질량% 초과이면, 점착제층으로의 수분의 침입을 억제할 수 없고, ITO층이 피접착 부재인 경우에 ITO층을 열화시키기 쉽다. 구성 단위(C)의 함유량은 바람직하게는 25질량% 이하이다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머 중에서 구성 단위(A), 구성 단위(B) 및 구성 단위(C)의 총함유량은 80질량% 이상이다. 이 총함유량이 80질량% 미만이면, 이들 이외의 그 밖의 구성 단위가 20질량% 초과 포함되므로 그 영향이 커서 점착제층의 소수성과 친수성의 균형이 어긋나 소수성 또는 친수성으로 기울어지고 점착제층의 백화 현상이나 ITO층의 열화가 일어나기 쉽다. 또, 점착제의 응집력 부족이나 밀착성 저하에 의해 점착제층의 발포나 팽창도 일어나기 쉬워진다.

구성 단위(A), 구성 단위(B) 및 구성 단위(C)의 총함유량은 바람직하게는 90질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 95질량% 이상이며, 더 바람직하게는 100질량%이다.

이하, 본 발명의 점착제 조성물에 포함되는 각 성분에 대해 상술한다.

[특정 (메타)아크릴계 폴리머]

특정 (메타)아크릴계 폴리머는 적어도 구성 단위(A), 구성 단위(B) 및 구성 단위(C)를 포함하는 폴리머이다.

즉, 특정 (메타)아크릴계 폴리머는 적어도 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르(「단량체(A)」라고도 함)와 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르(「단량체(B)」라고도 함)와 수산기를 갖는 단량체(「단량체(C)」라고도 함)를 공중합시켜 얻어지는 폴리머이다.

[구성 단위(A), 단량체(A)]

구성 단위(A)는, 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르(단량체(A))에 유래한다. 단량체(A)는 바람직하게는 하기 일반식(1)으로 나타나는 화합물이다.

H₂C=C(R²)COOR¹ …일반식(1)

일반식(1)에서, R¹은 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 12 이상의 알킬기를 나타내고, R²는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.

일반식(1) 중에서 R¹로 나타나는 알킬기는 특정 (메타)아크릴계 폴리머를 적당히 소수화하기 위해 탄소수 12 이상이며, 폴리머 합성의 용이함 및 폴리머 취급의 용이함의 점에서 탄소수 20 이하가 바람직하다.

R¹로 나타나는 알킬기로서는, 예를 들면 라우릴기, 이소라우릴기, 트리데실기, 미리스틸기, 이소미리스틸기, 펜타데실기, 팔미틸기, 이소팔미틸기, 마르가릴기, 스테아릴기, 이소스테아릴기, 노나데실기, 이코실기, 헤니코실기, 도코실기 등을 들 수 있다.

일반식(1) 중에서 R²는 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도를 높이는 점에서 수소 원자가 바람직하다. 즉, 일반식(1)으로 나타나는 단량체는 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르인 것이 바람직하다.

단량체(A)의 구체예로서는, 예를 들면 라우릴 (메타)아크릴레이트, 이소라우릴 (메타)아크릴레이트, 트리데실 (메타)아크릴레이트, 미리스틸 (메타)아크릴레이트, 팔미틸 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 이소스테아릴 (메타)아크릴레이트, 노나데실 (메타)아크릴레이트, 이코실 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 중에서도 탄소수 12~20의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르가 바람직하고, 탄소수 12~18의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르가 보다 바람직하다.

단량체(A)는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

단량체(A)는 호모폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 것이 바람직하다. 이러한 단량체(A)를 중합 성분으로 함으로써 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 높아지고, 그 결과 점착제층의 응집력이 향상되고 내가스 부양성이 향상된다. 단량체(A)는 호모폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 0℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 10℃ 이상인 것이 더 바람직하다.

여기서 말하는 「호모폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도」란, L.E.닐센 저, 오노기 시게하루 역「고분자의 역학적 성질」(화학동인 간행) 제11~35페이지에 기재되어 있는 호모폴리머의 유리 전이 온도이다.

호모폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 단량체(A)로서는 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르(「단량체(A-1)」라고 함) 를 들 수 있다.

탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르는 같은 알킬기를 갖는 메타크릴산 알킬 에스테르에 비해 호모폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 높고, 호모폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상이다.

따라서, 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도를 높여 점착제층의 응집력을 향상시키고 내가스 부양성을 향상시키는 관점에서, 구성 단위(A)는 그 총질량의 80질량% 이상이 단량체(A-1)에서 유래된 구성 단위(「구성 단위(A-1)」라고 함)인 것이 바람직하다. 즉, 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 합성에 제공하는 단량체(A)의 총질량의 80질량% 이상이 단량체(A-1)인 것이 바람직하다.

구성 단위(A)의 총질량에 차지하는 구성 단위(A-1)의 총질량은 90질량% 이상이 보다 바람직하고, 100질량%가 더 바람직하다.

[구성 단위(B), 단량체(B)]

구성 단위(B)는 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르(단량체(B))에 유래한다. 단량체(B)는 바람직하게는 하기 일반식(2)으로 나타나는 화합물이다.

H₂C=C(R⁴)COOR³ …일반식(2)

일반식(2)에서, R³은 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 나타내고, R⁴는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.

일반식(2) 중에서 R³으로 나타나는 알킬기는 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도를 적당한 범위로 제어하기 쉬운 점에서 탄소수 1 이상 8 이하이고, 탄소수 1 이상 6 이하가 바람직하며, 탄소수 2 이상 6 이하가 보다 바람직하다.

R³으로 나타나는 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기 등을 들 수 있다.

일반식(2) 중에서 R⁴는 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도를 적당한 범위로 제어하는 점에서 수소 원자가 바람직하다. 즉, 일반식(2)으로 나타나는 단량체는 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르인 것이 바람직하다.

단량체(B)의 구체예로서는, 예를 들면 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, n-펜틸 (메타)아크릴레이트, 이소펜틸 (메타)아크릴레이트, t-펜틸 (메타)아크릴레이트, n-헥실 (메타)아크릴레이트, n-헵틸 (메타)아크릴레이트, 이소헵틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 중에서도 탄소수 1~8의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르가 바람직하고, 탄소수 1~6의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르가 보다 바람직하며, 탄소수 2~6의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르가 더 바람직하다.

단량체(B)는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

구성 단위(B)는 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도를 적당한 범위로 제어하는 점에서 그 총질량의 80질량% 이상이 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르에서 유래된 구성 단위(「구성 단위(B-1)」라고 함)인 것이 바람직하다.

즉, 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 합성에 제공하는 단량체(B)의 총질량의 80질량% 이상이 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르(「단량체(B-1)」라고 함)인 것이 바람직하다.

구성 단위(B)의 총질량에 차지하는 구성 단위(B-1)의 총질량은 90질량% 이상이 보다 바람직하고, 100질량%가 더 바람직하다.

[구성 단위(C), 단량체(C)]

구성 단위(C)는 수산기를 갖는 단량체(단량체(C))에서 유래한다.

단량체(C)의 구체예로서는, 예를 들면 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트[「(메타)아크릴산 히드록시알킬에스테르」라고도 함]; 알릴 알코올, 메탈릴 알코올; 폴리에틸렌글리콜모노 (메타)아크릴레이트; 등의 히드록실기 함유 단량체를 들 수 있다.

그 중에서도 탄소수 1~5의 히드록시알킬기를 갖는 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트가 바람직하고, 탄소수 2~4의 히드록시알킬기를 갖는 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.

단량체(C)는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

구성 단위(A)에 대한 구성 단위(C)의 함유 비율[구성 단위(C)의 함유량(질량%)/구성 단위(A)의 함유량(질량%)]은 0.05~4.00이 바람직하다. 상기 함유 비율이 이 범위에 있으면, 점착제층의 소수성과 친수성의 균형이 좋고 고온 고습 환경에 노출되어도 점착제층의 백화 현상이 일어나기 어렵다.

상기 함유 비율은 0.10~3.50이 보다 바람직하고, 0.40~2.50이 더 바람직하며, 0.50~2.00이 특히 바람직하다.

[그 밖의 구성 단위, 그 밖의 단량체]

특정 (메타)아크릴계 폴리머는 구성 단위(A), 구성 단위(B) 및 구성 단위(C) 이외의 그 밖의 구성 단위를 폴리머의 총질량에 대해 20질량% 이하의 범위에서 포함하고 있어도 된다.

즉, 특정 (메타)아크릴계 폴리머는 단량체(A), 단량체(B) 및 단량체(C) 이외의 그 밖의 단량체를 단량체의 총질량에 대해 20질량% 이하의 범위에서 공중합시킨 폴리머이어도 된다.

그 밖의 단량체는 소수성 단량체가 바람직하고, 예를 들면 탄소수 9 이상 11 이하의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 들 수 있고, 구체예로서는 n-노닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, n-데실 (메타)아크릴레이트, n-운데실 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한에서 단량체(C) 이외의 그 밖의 친수성 단량체를 중합 성분으로서 포함하고 있어도 되지만, 점착제층의 저ITO 열화성을 확보하는 관점에서 그 밖의 친수성 단량체를 포함하지 않는 것이 바람직하다.

그 밖의 구성 단위는 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 총질량에 대해 20질량% 이하이며, 10질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이하가 보다 바람직하며, 0질량%(포함되지 않은 것)가 특히 바람직하다.

[특정 (메타)아크릴계 폴리머의 특성]

특정 (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 내가스 부양성 및 요철이나 단차에 대한 추종성의 관점에서 30만~100만이 바람직하고, 40만~80만이 보다 바람직하다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)는 5~10이 바람직하다.

또, 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 분자량 측정(폴리스티렌 환산)으로 얻어지는 값이다. 측정 방법의 상세는 실시예에 기재된 바와 같다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는 점착제층의 응집력을 향상시키고 내가스 부양성을 향상시키는 관점에서 -50℃ 이상이 바람직하고, -40℃ 이상이 보다 바람직하며, -35℃ 이상이 더 바람직하다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도의 상한으로서는 피접착 부재와의 밀착성을 향상시키고 내가스 부양성을 향상시키는 관점에서 -10℃ 이하가 바람직하고, -20℃ 이하가 보다 바람직하다.

본 발명에 있어서, 특정 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는 이하의 식에 의해 구해지는 몰 평균 유리 전이 온도이다.

1/Tg=m₁/Tg₁+m₂/Tg₂+……+m_n/Tg_n

상기 식 중의 Tg₁, Tg₂, …… 및 Tg_n은 성분 1, 성분 2, …… 및 성분 n 각각의 호모폴리머의 유리 전이 온도로서, 절대온도(K)로 환산하여 상기 식에 대입한다. m₁, m₂, …… 및 m_n은 성분 1, 성분 2, …… 및 성분 n 각각의 몰 분율이다. 여기서 말하는 「호모폴리머의 유리 전이 온도」에는 L.E.닐슨 저, 오노기 시게하루 역「고분자의 역학적 성질」(화학동인 간행) 제11~35페이지에 기재되어 있는 호모폴리머의 유리 전이 온도가 적용된다. 상기 식에서는 Tg가 절대온도(K)의 단위로 산출되므로, 식「섭씨온도=절대온도-273.15」에 의해 섭씨온도(℃)로 환산한다.

특정 (메타)아크릴계 폴리머의 용해성 파라미터(SP값, (J/㎤)^1/2)는 10~30이 바람직하고, 15~25가 보다 바람직하다. SP값은 예를 들면 Fedor의 추산법에 의해 산출한다.

[특정 (메타)아크릴계 폴리머의 합성 방법]

특정 (메타)아크릴계 폴리머는 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등의 공지의 중합 방법으로 합성할 수 있다. 공정이 비교적 간단하면서 단시간에 행할 수 있는 점에서 용액 중합이 바람직하다.

용액 중합은 일반적으로 중합조 내에 유기용매, 단량체, 중합 개시제를 넣고 질소 기류 중에서 또는 유기용매의 환류 하에서 교반하면서 수시간 가열 반응시킴으로써 행해진다.

유기용매로서는 방향족 탄화수소류, 지방족 탄화수소류, 지환족 탄화수소류, 에스테르류, 케톤류, 글리콜에테르류, 알코올류 등을 사용해도 된다.

중합 개시제로서는 유기 과산화물, 아조 화합물 등을 사용해도 된다. 중합 개시제의 사용량은 통상은 단량체의 합계량 100질량부에 대해 0.01~2질량부, 바람직하게는 0.1~1질량부이다.

중합 온도로서는 일반적으로 30℃~150℃가 바람직하고, 50℃~120℃가 보다 바람직하다.

[가교제]

본 발명의 점착제 조성물은 특정 (메타)아크릴계 폴리머와 반응하여 가교 구조를 형성할 수 있는 관능기를 (바람직하게는 2개 이상, 보다 바람직하게는 2~5개) 갖는 가교제를 함유하고 있어도 된다.

가교제로서는 예를 들면 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 멜라민 화합물, 금속염, 금속 킬레이트 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 가교제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

이소시아네이트 화합물은 분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이 바람직하고, 예를 들면 톨릴렌 디이소시아네이트, 클로로페닐렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 디이소시아네이트 화합물의 2량체 혹은 3량체; 디이소시아네이트 화합물을 각종 2가 이상의 알콜 화합물 등에 부가 반응시킨 이소시아네이트 화합물 혹은 이소시아누레이트화물; 등을 들 수 있다.

점착제 조성물 중의 가교제의 함유량은 가교제의 반응성 관능기의 종류에 따라 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 이용하는 경우 내가스 부양성 및 요철이나 단차에 대한 추종성의 관점에서 특정 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부에 대해 0.05~1질량부가 바람직하고, 0.1~0.5질량부가 보다 바람직하다.

[그 밖의 성분]

본 발명의 점착제 조성물은 광학용 점착제 조성물에 통상 배합되는 성분, 예를 들면 내후성 안정제, 태키파이어(tackifier), 가교 촉진제, 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 충전제 등을 더 함유하고 있어도 된다.

본 발명의 점착제 조성물은 특정 (메타)아크릴계 폴리머를 고형분 환산으로 30질량%~60질량% 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 점착제 조성물의 점도는 도포성의 관점에서 2000mPa·s~6000mPa·s가 바람직하다.

<점착 시트>

본 발명의 점착 시트는 점착제층을 가지며, 이 점착제층은 이미 서술한 본 발명의 점착제 조성물이 가교 반응하여 형성된 가교 구조를 포함한다. 이 점착제층은 고온 고습 환경에 노출되어도 백화 현상이 발생하기 어렵고 고온 환경에 노출되어도 발포나 팽창이 일어나기 어렵다. 또한, 이 점착제층은 ITO층이 피접착 부재인 경우에 ITO층의 열화를 일으키기 어렵다.

본 발명의 점착 시트에 있어서, 점착제층의 두께는 예를 들면 20㎛~300㎛의 범위에서 용도에 따라 선택된다.

종래 20㎛~60㎛ 정도의 두께의 점착제층은 그 이상의 두께의 점착제층에 비해 고온 고습 환경에 노출된 경우에 백화 현상이 일어나기 쉽지만, 본 발명의 점착 시트는 점착제층이 20㎛~60㎛ 정도의 두께이어도 내습열 백화성이 양호하다.

점착제층의 겔 분율은 40질량%~90질량%가 바람직하고, 50질량%~80질량%가 보다 바람직하며, 55질량%~75질량%가 더 바람직하다. 점착제층의 겔 분율이 40질량% 이상이면 접착성과 요철이나 단차에 대한 추종성이 양호하고, 90질량% 이하이면 내가스 부양성이 양호하다.

또, 점착제층의 겔 분율은 아세트산 에틸을 추출 용매로 이용하여 측정되는 용매 불용분의 비율이다. 측정 방법의 상세는 실시예에 기재된 바와 같다.

점착제층은 투명한 것이 바람직하고, 예를 들면 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K 7361)이 85% 이상인 것이 바람직하며, 90% 이상인 것이 보다 바람직하다.

점착제층의 헤이즈(JIS K 7136)는 1.0% 이하가 바람직하고, 0.5% 이하가 보다 바람직하다.

본 발명의 점착 시트는, 예를 들면 가교제를 함유하는 본 발명의 점착제 조성물을 박리 시트 등에 도포하고 건조시켜 가교 반응을 일으킴으로써 점착제층을 형성하여 제작한다.

본 발명의 점착 시트는 박리 시트에 의해 점착제층이 보호된 양면 점착 테이프로서 제작해도 된다. 박리 시트는 점착 시트를 실용에 제공할 때까지의 동안에 점착제층의 표면을 보호하는 보호 시트로서 유지한 채로 좋다. 양면 점착 테이프는 기재(基材)를 가지지 않는 타입(무기재 타입)이어도 되고, 기재(예를 들면, 투명 기재)를 갖는 타입(유기재 타입)이어도 된다.

무기재 타입의 양면 점착 테이프는, 예를 들면 박리 시트의 박리 처리면에 점착제 조성물을 도포하고, 이 도포층 상에 다른 박리 시트를 박리 처리면이 접하도록 겹쳐 가교 반응을 일으킴으로써 점착제층을 형성하는 방법에 의해 제작할 수 있다.

박리 시트로서는 점착제층으로부터의 박리가 용이하게 행할 수 있는 것이면 특별히 제한은 없고, 예를 들면 박리 처리제를 이용하여 적어도 한쪽 면에 박리 처리가 실시된 수지 필름(예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르 필름)을 들 수 있다. 박리 처리제로서는 불소 화합물, 실리콘 화합물, 장쇄 알킬 화합물 등을 들 수 있다.

유기재 타입의 양면 점착 테이프는, 예를 들면 기재의 양면에 점착제 조성물을 도포하고, 이 양 도포층 상에 각각 박리 시트를 박리 처리면이 접하도록 겹쳐 가교 반응을 일으킴으로써 제작할 수 있다. 그 밖에 박리 시트의 박리 처리면에 점착제층을 형성하고, 이 박리 시트 부착된 점착제층을 기재의 양면에 접착시키는 방법에 의해 제작할 수 있다.

기재로서는 수지 필름(예를 들면, PET 등의 폴리에스테르 필름)을 들 수 있다. 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 내구성의 관점에서 5㎛~100㎛가 바람직하다.

박리 시트나 기재에 점착제 조성물을 도포하는 방법으로서는 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바코터, 나이프 코터, 스프레이 코터 등을 이용한 공지의 방법을 들 수 있다.

본 발명의 점착 시트의 실시형태의 일례를 도 1에 도시한다.

도 1은 본 발명의 점착 시트를 구비한 양면 점착 테이프의 구성을 도시한 개략 단면도이다.

도 1에 도시된 양면 점착 테이프(10)는 점착제층(11)(점착 시트)을 구비하고, 점착제층(11)의 한쪽 면에 PET 필름(13)(박리 시트의 일례)을, 다른 쪽 면에 PET 필름(15)(박리 시트의 일례)을 구비한다.

PET 필름(13) 및 PET 필름(15)의 점착제층(11)에 접하는 측의 면에는 박리 처리가 실시되어 박리층(17)이 설치되어 있고, 점착제층(11)은 박리층(17)을 통해 PET 필름(13) 및 PET 필름(15)과 접착되어 있다.

양면 점착 테이프(10)는 PET 필름(13) 및 PET 필름(15)을 박리층(17)에서 박리할 수 있고, 2장의 PET 필름을 박리함으로써 점착제층(11)으로 이루어지는 점착 시트가 된다.

본 발명의 점착 시트는 터치 패널이나 디스플레이 패널 등에서의 광학 필름의 실장에 이용하는 OCA용 점착제로서 매우 적합하다. 즉, 본 발명의 점착 시트는 예를 들면 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름, 시야각 확대 필름, 휘도 상승 필름, 투명 도전성 필름(ITO 필름 등) 등의 광학 필름과 전극, 액정 셀, 유리 기판, 보호 필름 등의 접합에 매우 적합하게 이용할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트는 예를 들면 상기 광학 필름 간의 접합에 매우 적합하게 이용할 수 있다.

본 발명의 점착 시트는 하기의 광학용 적층 시트에 적용할 수 있다.

<광학용 적층 시트>

본 발명의 광학용 적층 시트는 시트 형상의 광학 부재와, 상기 광학 부재의 적어도 한쪽 면에 설치된 점착제층을 가지며, 이 점착제층은 이미 서술한 본 발명의 점착제 조성물이 가교 반응하여 형성된 가교 구조를 포함한다. 이 점착제층은 고온 고습 환경에 노출되어도 백화 현상이 발생하기 어렵고 고온 환경에 노출되어도 발포나 팽창이 일어나기 어렵다. 따라서, 본 발명의 광학용 적층 시트는 백화 현상이 발생하기 어렵고 발포나 팽창이 일어나기 어렵다.

본 발명의 광학용 적층 시트에 있어서, 점착제층의 두께는 예를 들면 20㎛~300㎛의 범위에서 용도에 따라 선택된다.

본 발명의 광학용 적층 시트에서의 점착제층의 겔 분율, 전광선 투과율, 헤이즈는 이미 서술한 점착 시트의 점착제층에서의 겔 분율, 전광선 투과율, 헤이즈와 동일한 범위가 바람직하다.

시트 형상의 광학 부재로서는, 예를 들면 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름, 시야각 확대 필름, 휘도 상승 필름, 투명 도전성 필름(ITO 필름 등) 등의 광학 필름; 광학 필름 등의 보호에 이용하는 보호 필름; 이들을 포함하는 적층 시트; 등을 들 수 있다.

시트 형상의 광학 부재의 소재로서는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지; 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀 수지; 폴리스티렌 수지; 아크릴 수지; 폴리카보네이트 수지; 아세트산 셀룰로오스; 등을 들 수 있다.

시트 형상의 광학 부재의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 통상 20㎛~150㎛이며, 용도에 따라 선택된다.

본 발명의 광학용 적층 시트는, 예를 들면 박리 시트 상에 형성한 점착제층을 시트 형상의 광학 부재의 한쪽 면 또는 양면에 접합함으로써 제작된다. 박리 시트는 광학용 적층 시트를 실용에 제공할 때까지의 동안에 점착제층의 표면을 보호하는 보호 시트로서 유지한 채로 충분하다.

또한, 본 발명의 광학용 적층 시트는 시트 형상의 광학 부재의 한쪽 면 또는 양면에 직접 점착제층을 형성함으로써도 제작된다. 이 경우, 점착제층의 표면에 박리 시트를 접합하여 광학용 적층 시트를 실용에 제공할 때까지의 동안에 보호 시트로 해도 된다.

본 발명의 광학용 적층 시트의 구체예로서는 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름, 시야각 확대 필름, 휘도 상승 필름, 투명 도전성 필름(ITO 필름 등) 등의 광학 필름의 한쪽 면 또는 양면에 점착제층을 구비한 적층체; 광학 필름 등의 보호에 이용하는 보호 필름의 한쪽 면 또는 양면에 점착제층을 구비한 적층체; 등을 들 수 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 이하에서 특별히 언급이 없는 한 「부」는 질량 기준이다.

<(메타)아크릴계 폴리머의 제조>

[폴리머(1)의 제조]

(단량체 혼합물)

·라우릴 아크릴레이트 150부

·n-부틸 아크릴레이트 1050부

·2-히드록시에틸 아크릴레이트 300부

교반기, 환류 냉각기, 순차 적하 장치 및 온도계를 구비한 반응 장치에 상기 단량체 혼합물 300부(단량체 혼합물의 20질량%)와 아세트산 에틸 350부(중합용 유기용매)를 넣고 가열하여 환류 온도로 10분간 환류를 행하였다.

다음에, 환류 온도 조건 하에서 상기 단량체 혼합물의 나머지 1200부(단량체 혼합물의 80질량%)와 아세트산 에틸 32부와 2,2′-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.12부를 120분간에 걸쳐 순차 적하하고, 추가로 30분간 중합 반응을 행하였다.

그 후, 아세트산 에틸 15부와 t-부틸퍼옥시 피발레이트 0.13부의 혼합액을 40분간에 걸쳐 순차 적하하고, 추가로 150분간 중합 반응을 행하였다.

반응 종료 후, 아세트산 에틸에서 고형분 42%로 희석하여 폴리머(1)를 포함하는 폴리머 용액(1)을 얻었다.

폴리머(1)의 중량 평균 분자량(Mw), 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비 및 유리 전이 온도(Tg)를 표 1에 나타낸다.

[폴리머(2)~(12)의 제조]

조성을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하고 폴리머(1)의 중합 반응과 같이 하여 폴리머(2)~(12)를 합성하였다. 그리고, 아세트산 에틸로 고형분 42질량%로 희석하여 폴리머(2)~(12)를 각각 포함하는 폴리머 용액(2)~(12)를 얻었다.

폴리머(2)~(12)의 중량 평균 분자량(Mw), 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비 및 유리 전이 온도(Tg)를 표 1에 나타낸다.

[폴리머(C1)~(C10)의 제조]

조성을 표 2에 나타내는 바와 같이 변경하고 폴리머(1)의 중합 반응과 같이 하여 폴리머(C1)~(C10)를 합성하였다. 그리고, 아세트산 에틸로 고형분 42질량%로 희석하여 폴리머(C1)~(C10)를 각각 포함하는 폴리머 용액(C1)~(C10)을 얻었다.

폴리머(C1)~(C10)의 중량 평균 분자량(Mw), 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비 및 유리 전이 온도(Tg)를 표 2에 나타낸다.

(메타)아크릴계 폴리머의 합성에 제공한 단량체의 상세는 하기와 같다.

·LA: 라우릴 아크릴레이트, 알킬기의 탄소수 12, 호모폴리머의 유리 전이 온도 15℃

·LM: 라우릴 메타크릴레이트, 알킬기의 탄소수 12, 호모폴리머의 유리 전이 온도 -65℃

·SA: 스테아릴 아크릴레이트, 알킬기의 탄소수 18, 호모폴리머의 유리 전이 온도 30℃

·BA: n-부틸 아크릴레이트, 알킬기의 탄소수 4, 호모폴리머의 유리 전이 온도 -57℃

·2-EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트, 알킬기의 탄소수 8, 호모폴리머의 유리 전이 온도 -76℃

·i-OA: 이소옥틸 아크릴레이트, 알킬기의 탄소수 8, 호모폴리머의 유리 전이 온도 -58℃

·MA: 메틸 아크릴레이트, 알킬기의 탄소수 1, 호모폴리머의 유리 전이 온도 5℃

·2-HEA: 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 호모폴리머의 유리 전이 온도 -15℃

·4-HBA: 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 호모폴리머의 유리 전이 온도 -32℃

·INAA: 이소노닐 아크릴레이트, 알킬기의 탄소수 9, 호모폴리머의 유리 전이 온도 -58℃

·2-MEA: 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 호모폴리머의 유리 전이 온도 -50℃

(메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은 하기 (1)~(3)의 순서로 측정하였다.

(1)폴리머의 용액을 박리지에 도포하고 100℃에서 2분간 건조시켜 필름 형상의 폴리머를 얻는다.

(2)필름 형상의 폴리머를 테트라히드로푸란에 고형분 0.2질량%가 되도록 용해한다.

(3)겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 하기 조건으로 분자량 측정(폴리스티렌 환산)을 행한다.

[조건]

·GPC : 토소사 제품 HLC-8220

·칼럼 : 토소사 제품 TSK-GEL GMHXL, 4개

·이동상 용매 : 테트라히드로푸란

·유속 : 0.6ml/min

·칼럼 온도 : 40℃

<실시예 1>

[점착제 용액의 조제]

이하의 순서에 따라 점착제 용액(점착제 조성물)을 조제하였다.

폴리머 용액(1) 100부(고형분 환산)와 가교제(이소시아네이트 화합물, 미츠이 화학사 제품 타케네이트 D-110N) 0.2부(고형분 환산)를 혼합하여 점착제 용액을 조제하였다.

[양면 점착 테이프 및 시험용 시트의 제작]

한쪽 면에 박리 처리가 실시된 PET 필름(P)(두께 75㎛)의 박리 처리면에 점착제 용액을 건조 후의 두께가 약 50㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 2분간 가열 건조시켜 점착제층을 형성하였다.

다음에, PET 필름(P) 상의 점착제층에 한쪽 면에 박리 처리가 실시된 경박리성 PET 필름(Q)(두께 38㎛)을 그 박리 처리면이 접촉하도록 겹치고 가압 닙 롤을 통해 압착하여 접합하였다.

그 후, 온도 23℃/상대습도 50%의 환경 하에서 4일간 양생을 행하고, 도 1에 도시된 바와 같이 점착제층(11)의 양면에 각각 박리층(17)을 통해 PET 필름(13, 15)이 설치된 양면 점착 테이프(10)를 얻었다. 이 양면 점착 테이프(10)는 양면의 PET 필름(13, 15)을 박리함으로써 기재가 없는 점착제층(점착 시트)이 된다.

이 양면 점착 테이프의 PET 필름(Q)을 박리하여 노출된 점착제층에 박리 처리가 실시되지 않은 PET 필름(R)(두께 100㎛)(도요 방적사 제품 A4100)을 겹치고 가압 닙 롤을 통해 압착하여 접합함으로써 시험용 시트를 얻었다.

<실시예 2~12>

실시예 1에서 폴리머 용액(1)을 표 3에 나타내는 바와 같이 다른 폴리머 용액으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 실시예 2~12의 점착제 용액을 조제하였다.

그리고, 각 실시예의 점착제 용액을 이용하여 실시예 1과 같이 하여 양면 점착 테이프 및 시험용 시트를 제작하였다.

<비교예 1~10>

실시예 1에서 폴리머 용액(1)을 표 4에 나타내는 바와 같이 다른 폴리머 용액으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 비교예 1~10의 점착제 용액을 조제하였다.

그리고, 각 비교예의 점착제 용액을 이용하여 실시예 1과 같이 하여 양면 점착 테이프 및 시험용 시트를 제작하였다.

<평가>

각 실시예 및 각 비교예의 양면 점착 테이프 및 시험용 시트에 대해 하기의 방법에 의해 물성 측정 및 성능 평가를 행하였다. 그 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.

[겔 분율]

하기 (1)~(3)의 조작을 행하고, 하기 식으로부터 겔 분율(질량%)을 산출하였다.

겔 분율(질량%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100

여기서, X: 금망의 질량(g), Y: 추출용 시료의 질량(점착제 및 금망의 총질량)(g), Z: 침지 후 건조시킨 추출용 시료의 질량(금망 및 점착제의 불용분의 총질량)(g).

[조작]

(1)정칭(精秤)한 250메시의 금망(100mm×100mm)에 양면 점착 테이프의 양면의 PET 필름을 박리하여 점착제층 약 0.5g을 첨부하고 금망으로 싸서 추출용 시료로 하였다. 이 추출용 시료의 질량(점착제 및 금망의 총질량)을 정밀천칭으로 측정하였다.

(2)추출 용매로서 아세트산 에틸 80g이 들어간 유리병 안에 추출용 시료를 넣고 3일간 침지하였다.

(3)침지 종료 후, 추출용 시료를 취출하여 소량의 아세트산 에틸로 세정하고 120℃에서 24시간 건조시켰다. 이 건조 후의 추출용 시료의 질량(금망 및 점착제 불용분의 총질량)을 정밀천칭으로 측정하였다.

[내습열 백화성]

시험용 시트를 80mm×60mm로 잘라내고 PET 필름(P)을 박리하여 노출된 점착제층을 두께 1.8mm의 유리판(마츠나미 유리 공업사 제품, 광학 소다 유리)에 겹치고 탁상 라미네이트기를 이용하여 압착하여 시험용 시료로 하였다.

이 시험용 시료의 헤이즈(%)를 분광측색계(코니카 미놀타사 제품 CM-3500d)로 PET 필름(R) 측으로부터 광속을 입사하여 측정하였다.

다음에, 시험용 시료를 온도 85℃/상대습도 90%의 환경 하에 168시간 두고, 이 환경으로부터 취출한 직후 동일하게 하여 헤이즈(%)를 측정하였다.

시험 환경으로의 투입 전후의 헤이즈(%)의 차이(ΔH)를 산출하고, 하기의 평가 기준에 따라 평가하였다.

[평가 기준]

A: ΔH가 1.00 미만

B: ΔH가 1.00 이상 2.00 미만

C: ΔH가 2.00 이상

[내가스 부양성]

시험용 시트를 80mm×90mm로 잘라내고 PET 필름(P)을 박리하여 노출된 점착제층을 두께 2.0mm의 폴리카보네이트판(미츠비시 가스 화학사 제품 유피론 MR58)에 겹치고 탁상 라미네이트기를 이용하여 압착하여 시험용 시료로 하였다.

이 시험용 시료를 온도 85℃의 환경 하에 24시간 둔 후, PET 필름(R) 측부터 육안으로 관찰하여 점착제층에서 확인된 기포의 개수를 세고, 하기의 평가 기준에 따라 평가하였다.

[평가 기준]

A: 기포가 0개~2개

B: 기포가 3개~5개

C: 기포가 6개 이상

[저ITO 열화성]

하기 (1)~(5)의 순서로 시험용 시료를 제작하였다. 순서(1)~(5)를 도 2를 참조하여 설명한다.

[순서]

(1)PET 필름 상에 ITO층을 갖는 ITO 필름(101)(오이케 공업사 제품 테트라이트 TCF KB 300N03-125-U3/P. 300mm×125mm)을 준비하고, 한쪽의 125mm변으로부터 55mm의 폭을 두고 그 변에 평행하게 마스킹 테이프(102)(폭 65mm)를 붙이고, 마찬가지로 다른 쪽의 125mm변으로부터 55mm의 폭을 두고 그 변에 평행하게 마스킹 테이프(102)(폭 65mm)를 붙였다(도 2의 (A) 참조).

(2)마스킹한 ITO 필름(101)에 은 페이스트(103)(후지쿠라 화성사 제품 도타이트 FA-401CA)를 얇게 도포하였다(도 2의 (B) 참조). 다음에, 2장의 마스킹 테이프(102)를 박리하고 온도 140℃에서 15분간 건조시켜 은 페이스트층(104)을 형성하였다.

(3)은 페이스트층(104)을 형성한 ITO 필름(101)을 은 페이스트층(104)의 영역에서 125mm변에 평행하게 잘라(도 2의 (C) 참조) 90mm×125mm의 크기로 하였다.

(4)시험용 시트를 72mm×100mm로 잘라내어 PET 필름(P)을 박리하고 점착제층을 노출시킨 광학용 적층 시트(105)를 준비하였다. 광학용 적층 시트(105)를 은 페이스트층(104)을 형성한 ITO 필름(101)에 은 페이스트층(104)의 사이(폭 65mm)를 메우도록 겹치고, 오토클레이브 처리(0.5MPa/40℃／30분)를 실시하여 접합하였다(도 2의 (D) 참조).

(5)광학용 적층 시트(105)를 접합한 ITO 필름(101)을 폭 20mm의 단책형상으로 자르고, ITO 필름(101), 은 페이스트층(104), 점착제층(106) 및 PET 필름(R)(보호 필름)이 이 순서로 적층된 시험용 시료를 얻었다(도 2의 (E) 참조).

이 시험용 시료의 저항값을 온도 23℃/상대습도 50%의 환경 하에서 시험용 시료의 양단에 노출되어 있는 은 페이스트층에 저항값 측정기의 전극을 대고 측정하였다.

다음에, 시험용 시료를 온도 60℃/상대습도 90%의 환경 하에 250시간 두고, 이 환경으로부터 취출한 직후, 온도 23℃/상대습도 50%의 환경 하에서 동일하게 하여 저항값을 측정하였다.

시험 환경으로의 투입 전후의 저항값의 변화율(%), 즉 [(투입 후의 저항값-투입 전의 저항값)/투입 전의 저항값]×100(%)을 산출하고, 하기의 평가 기준에 따라 평가하였다.

[평가 기준]

A: 저항값의 변화율 10% 미만

B: 저항값의 변화율 10% 이상 20% 미만

C: 저항값의 변화율 20% 이상

표 3 및 표 4로부터 명확한 바와 같이, 실시예 1~12는 ITO층의 열화를 일으키기 어려운 데다가 고온 고습 환경에 노출되어도 점착제층이 백화되기 어렵고 또한 고온 환경에 노출되어도 점착제층의 발포가 일어나기 어려웠다.

본 발명은 터치 패널이나 디스플레이 패널 등에서의 광학 필름의 실장에 이용하는 OCA용 점착제로서 적합하다.

Claims

탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래된 구성 단위(A)를 5질량% 이상,
탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래된 구성 단위(B)를 5질량% 이상 및
수산기를 갖는 단량체에서 유래된 구성 단위(C)를 2질량% 이상 30질량% 이하 포함하고,
상기 구성 단위(A), 상기 구성 단위(B) 및 상기 구성 단위(C)의 총함유량이 80질량% 이상인 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물.
청구항 1에 있어서,
상기 구성 단위(A)에 대한 상기 구성 단위(C)의 함유 비율[구성 단위(C)의 함유량(질량%)/구성 단위(A)의 함유량(질량%)]이 0.05 이상 4.00 이하인 점착제 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 호모폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 포함하는 점착제 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 구성 단위(A)가 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스테르에서 유래하는 점착제 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
가교제를 더 함유하는 점착제 조성물.
청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물이 가교 반응하여 형성된 가교 구조를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 시트.
시트 형상의 광학 부재;
상기 광학 부재의 적어도 한쪽 면에 설치되고, 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물이 가교 반응하여 형성된 가교 구조를 포함하는 점착제층을 갖는 광학용 적층 시트.