CN103709969A

CN103709969A - 粘合剂组合物、粘合片及光学用层叠片

Info

Publication number: CN103709969A
Application number: CN201310462403.3A
Authority: CN
Inventors: 安田直人; 西田雅树; 中野宏人
Original assignee: TOKYO
Current assignee: TOKYO; Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 2012-10-04
Filing date: 2013-09-30
Publication date: 2014-04-09
Anticipated expiration: 2033-09-30
Also published as: JP6125789B2; TWI593766B; CN103709969B; KR20140044269A; KR102202879B1; TW201425509A; JP2014074122A

Abstract

本发明提供一种含有如下的（甲基）丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物，所述（甲基）丙烯酸系聚合物包含：5质量%以上的来自于具有碳数为12以上的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元（A）、5质量%以上的来自于具有碳数为1以上且8以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元（B）、以及2质量%以上且30质量%以下的来自于具有羟基的单体的构成单元（C），并且所述构成单元（A）、所述构成单元（B）及所述构成单元（C）的总含量为80质量%以上。

Description

粘合剂组合物、粘合片及光学用层叠片

技术领域

本发明涉及粘合剂组合物、粘合片及光学用层叠片。

背景技术

在移动终端的触摸面板、图像显示装置的液晶显示器面板及等离子体显示器面板中，在光学膜等薄片状构件的贴合时使用OCA（光学胶，Optical ClearAdhesive）胶带。对于构成OCA胶带的粘合剂组合物，要求与触摸面板、显示器面板的功能对应的特性。

例如，对于应用于触摸面板中的粘合剂组合物及粘合剂层，首先，要求难以引起作为被粘接构件的ITO层的劣化（低ITO劣化性）。

另外，在触摸面板暴露于高温高湿的环境中的情况下，已知有水分进入粘合剂层而使粘合剂层白化的现象，然而要求难以引起该白化现象（耐湿热白化性）。

此外，在触摸面板暴露于高温环境中而从作为被粘接构件的树脂制薄膜中产生气体的情况下，也要求难以引起粘合剂层的发泡、膨胀（耐气体上浮性）。

作为OCA胶带用的粘合剂组合物，以往广泛使用含有（甲基）丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物。作为含有（甲基）丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物，例如已知有日本特表2012－504512号公报、日本特开2010－163591号公报、日本特开2008－308633号公报、或日本特开2007－161909号公报中公开的粘合剂组合物。

但是，以往的粘合剂组合物及粘合剂层很难说在低ITO劣化性方面优异，此外也很难说在耐湿热白化性及耐气体上浮性方面优异。

发明内容

本发明是基于上述状况完成的。

本发明的目的在于，提供能够形成即使暴露于高温高湿环境中也难以白化、并且即使暴露于高温环境中也难以产生发泡或膨胀的粘合剂层的粘合剂组合物、粘合片、以及光学用层叠片。

用于达成所述目的的具体的方法如下所示。

＜1＞一种粘合剂组合物，其含有如下的（甲基）丙烯酸系聚合物，该（甲基）丙烯酸系聚合物包含：5质量%以上的来自于具有碳数为12以上的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元（A）、5质量%以上的来自于具有碳数为1以上且8以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元（B）、以及2质量%以上且30质量%以下的来自于具有羟基的单体的构成单元（C），并且所述构成单元（A）、所述构成单元（B）及所述构成单元（C）的总含量为80质量%以上。

＜2＞根据所述＜1＞中记载的粘合剂组合物，其中，所述构成单元（C）相对于所述构成单元（A）的含有比率〔构成单元（C）的含量（质量%）/构成单元（A）的含量（质量%）〕为0.05以上且4.00以下。

＜3＞根据所述＜1＞或＜2＞中记载的粘合剂组合物，其中，所述具有碳数为12以上的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯包含制成均聚物时的玻璃化转变温度为－10℃以上的（甲基）丙烯酸烷基酯。

＜4＞根据所述＜1＞～＜3＞中任一项记载的粘合剂组合物，其中，所述构成单元（A）来自于具有碳数为12以上的烷基的丙烯酸烷基酯。

＜5＞根据所述＜1＞～＜4＞中任一项记载的粘合剂组合物，其进一步含有交联剂。

＜6＞一种粘合片，其具有包含使所述＜1＞～＜5＞中任一项记载的粘合剂组合物进行交联反应而形成的交联结构的粘合剂层。

＜7＞一种光学用层叠片，其具有薄片状的光学构件、和设于所述光学构件的至少一面并包含使所述＜1＞～＜5＞中任一项记载的粘合剂组合物进行交联反应而形成的交联结构的粘合剂层。

根据本发明，可以提供能够形成即使暴露于高温高湿环境中也难以白化、并且即使暴露于高温环境中也难以引起发泡或膨胀的粘合剂层的粘合剂组合物、粘合片、以及光学用层叠片。

附图说明

图1是表示具备本发明的粘合片的双面粘合胶带的构成的概略剖面图。

图2是实施例中制作的评价用试样的概略构成图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，这些说明及实施例是对本发明进行例示的内容，而不是对本发明的范围加以限制的内容。

本说明书中“～”表示将记载于其前后的数值分别作为最小值及最大值包含的范围。

本说明书中，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸（(meth)acrylic）是指丙烯酸及甲基丙烯酸。

＜粘合剂组合物＞

本发明的粘合剂组合物含有如下的（甲基）丙烯酸系聚合物（以下称作“特定（甲基）丙烯酸系聚合物”。），该（甲基）丙烯酸系聚合物包含：5质量%以上的构成单元（A）、5质量%以上的构成单元（B）、以及2质量%以上且30质量%以下的构成单元（C），并且构成单元（A）、构成单元（B）及构成单元（C）的总含量为80质量%以上。这里，构成单元（A）是来自于具有碳数为12以上的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元，构成单元（B）是来自于具有碳数为1以上且8以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元，构成单元（C）是来自于具有羟基的单体的构成单元。

本发明的粘合剂组合物利用这样的构成，可以形成即使暴露于高温高湿环境中也难以白化并且即使暴露于高温环境中也难以引起发泡、膨胀的粘合剂层。

另外，本发明的粘合剂组合物利用这样的构成，在形成与ITO层粘接的粘合剂层时难以引起该ITO层的劣化。

特定（甲基）丙烯酸系聚合物在聚合物分子中包含5质量%以上的构成单元（A）、5质量%以上的构成单元（B）、以及2质量%以上且30质量%以下的构成单元（C），并且以使其总含量为80质量%以上的方式包含这3种构成单元。

通过使特定（甲基）丙烯酸系聚合物以这样的比例含有构成单元（A）、构成单元（B）及构成单元（C），本发明的粘合剂组合物所形成的粘合剂层的疏水性与亲水性的平衡就会良好。所以，本发明的粘合剂组合物所形成的粘合剂层可以抑制水分向粘合剂层中的浸入，并且即使在水分浸入的情况下，也可以使浸入的水分与粘合剂层相溶，因此即使暴露在高温高湿环境中也难以引起白化现象。

特定（甲基）丙烯酸系聚合物中，构成单元（A）的含量为5质量%以上。通过含有5质量%以上的具有碳数为12以上的长链的烷基的构成单元（A），特定（甲基）丙烯酸系聚合物就会将粘合剂层适度地疏水化。如果构成单元（A）的含量小于5质量%，则粘合剂层就会倾向于亲水性，无法抑制水分的浸入，容易引起粘合剂层的白化现象。构成单元（A）的含量优选为10质量%以上，更优选为20质量%以上。

作为构成单元（A）的含量的上限，优选为65质量%以下。如果是65质量%以下，则粘接剂层的疏水性不会过高，即使在水分浸入的情况下该水分也可以与粘合剂层相溶，难以引起粘合剂层的白化现象。构成单元（A）的含量更优选为60质量%以下，进一步优选为40质量%以下。

特定（甲基）丙烯酸系聚合物中，构成单元（B）的含量为5质量%以上。如果构成单元（B）的含量小于5质量%，则会取而代之地将具有碳数较多的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯或其他的（甲基）丙烯酸酯类作为（甲基）丙烯酸系聚合物的聚合成分，难以将特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度控制在适度的范围内，容易因粘合剂层的凝聚力不足或密合性的降低，引起粘合剂层的发泡、膨胀。构成单元（B）的含量优选为30质量%以上，更优选为40质量%以上，进一步优选为50质量%以上。

作为构成单元（B）的含量的上限，优选为75质量%以下。如果是75质量%以下，则特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度不会过低，粘接剂层的耐气体上浮性良好。构成单元（B）的含量更优选为70质量%以下，进一步优选为65质量%以下。

特定（甲基）丙烯酸系聚合物中，构成单元（C）的含量为2质量%以上且30质量%以下。

如果构成单元（C）的含量小于2质量%，则在水分浸入粘接剂层中的情况下该水分难以与粘合剂层相溶，容易引起粘合剂层的白化现象。构成单元（C）的含量优选为5质量%以上，更优选为10质量%以上。

另一方面，如果构成单元（C）的含量超过30质量%，则无法抑制水分向粘合剂层中的浸入，在ITO层为被粘接构件的情况下，容易使ITO层劣化。构成单元（C）的含量优选为25质量%以下。

特定（甲基）丙烯酸系聚合物中，构成单元（A）、构成单元（B）及构成单元（C）的总含量为80质量%以上。如果该总含量小于80质量%，就会含有超过20质量%的它们以外的其他的构成单元，因而其影响大，破坏粘合剂层的疏水性与亲水性的平衡而倾向于疏水性或亲水性，容易引起粘合剂层的白化现象或ITO层的劣化。此外，因粘合剂的凝聚力不足或密合性的降低，还容易引起粘合剂层的发泡或膨胀。

构成单元（A）、构成单元（B）及构成单元（C）的总含量优选为90质量%以上，更优选为95质量%以上，进一步优选为100质量%。

以下，对本发明的粘合剂组合物中所含的各成分进行详述。

〔特定（甲基）丙烯酸系聚合物〕

特定（甲基）丙烯酸系聚合物是至少含有构成单元（A）、构成单元（B）及构成单元（C）的聚合物。

即，特定（甲基）丙烯酸系聚合物是至少使具有碳数为12以上的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯（也称作“单体（A）”。）、具有碳数为1以上且8以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯（也称作“单体（B）”。）、以及具有羟基的单体（也称作“单体（C）”。）共聚来得到的聚合物。

［构成单元（A）、单体（A）］

构成单元（A）来自于具有碳数为12以上的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯（单体（A））。单体（A）优选为以下述通式（1）表示的化合物。

H₂C＝C（R²）COOR¹ ···通式（1）

通式（1）中，R¹表示直链状或支链状的碳数为12以上的烷基，R²表示氢原子或甲基。

通式（1）中，对于以R¹表示的烷基，为了将特定（甲基）丙烯酸系聚合物适度地疏水化，碳数为12以上，从聚合物的合成的难易程度及聚合物的处置的难易程度的方面考虑，优选碳数为20以下。

作为以R¹表示的烷基，例如可以举出月桂基、异月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、异肉豆蔻基、十五烷基、棕榈基、异棕榈基、十七烷基（Margaryl）、硬脂基、异硬脂基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基等。

通式（1）中，从提高特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度的方面考虑，R²优选为氢原子。即，以通式（1）表示的单体优选为具有碳数为12以上的烷基的丙烯酸烷基酯。

作为单体（A）的具体例，例如可以举出（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸异月桂酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸肉豆蔻酯、（甲基）丙烯酸棕榈酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯、（甲基）丙烯酸异硬脂基酯、（甲基）丙烯酸十九烷基酯、（甲基）丙烯酸二十烷基酯等。

其中，优选具有碳数为12～20的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选具有碳数为12～18的烷基的丙烯酸烷基酯。

单体（A）既可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

单体（A）制成均聚物时的玻璃化转变温度优选为－10℃以上。通过将这样的单体（A）作为聚合成分，特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度就会变高，其结果是，粘合剂层的凝聚力提高，耐气体上浮性提高。单体（A）制成均聚物时的玻璃化转变温度更优选为0℃以上，进一步优选为10℃以上。

这里所说的“制成均聚物时的玻璃化转变温度”，是指L.E.Nielsen著、小野木重治译“高分子の力学的性質（高分子的力学性质）”（化学同人刊）第11～35页中记载的均聚物的玻璃化转变温度。

作为制成均聚物时的玻璃化转变温度为－10℃以上的单体（A），可以举出具有碳数为12以上的烷基的丙烯酸烷基酯（称作“单体（A－1）。）。

具有碳数为12以上的烷基的丙烯酸烷基酯与具有相同烷基的甲基丙烯酸烷基酯相比，制成均聚物时的玻璃化转变温度高，制成均聚物时的玻璃化转变温度为－10℃以上。

所以，从提高特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度、提高粘合剂层的凝聚力、提高耐气体上浮性的观点考虑，构成单元（A）优选其总质量的80质量%以上是来自于单体（A－1）的构成单元（称作“构成单元（A－1）”。）。即，优选用于特定（甲基）丙烯酸系聚合物的合成的单体（A）的总质量的80质量%以上为单体（A－1）。

在构成单元（A）的总质量中所占的构成单元（A－1）的总质量更优选为90质量%以上，进一步优选为100质量%。

［构成单元（B）、单体（B）］

构成单元（B）来自于具有碳数为1以上且8以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯（单体（B））。单体（B）优选为以下述通式（2）表示的化合物。

H₂C＝C（R⁴）COOR³ ···通式（2）

通式（2）中，R³表示直链状或支链状的碳数为1以上且8以下的烷基，R⁴表示氢原子或甲基。

通式（2）中，对于以R³表示的烷基，从容易将特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度控制在适度的范围内的方面考虑，碳数为1以上且8以下，优选碳数为1以上且6以下，更优选碳数为2以上且6以下。

作为以R³表示的碳数为1以上且8以下的烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基等。

通式（2）中，从将特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度控制在适度的范围内的方面考虑，R⁴优选为氢原子。即，以通式（2）表示的单体优选为具有碳数为1以上且8以下的烷基的丙烯酸烷基酯。

作为单体（B）的具体例，例如可以举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸叔戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸正庚酯、（甲基）丙烯酸异庚酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、丙烯酸2－乙基己酯等。

其中，优选具有碳数为1～8的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选具有碳数为1～6的烷基的丙烯酸烷基酯，进一步优选具有碳数为2～6的烷基的丙烯酸烷基酯。

单体（B）既可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

对于构成单元（B），从将特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度控制在适度的范围内的方面考虑，优选其总质量的80质量%以上是来自于具有碳数为1以上且8以下的烷基的丙烯酸烷基酯的构成单元（称作“构成单元（B－1）”。）。

即，优选用于特定（甲基）丙烯酸系聚合物的合成的单体（B）的总质量的80质量%以上是具有碳数为1以上且8以下的烷基的丙烯酸烷基酯（称作“单体（B－1）”。）。

在构成单元（B）的总质量中所占的构成单元（B－1）的总质量更优选为90质量%以上，进一步优选为100质量%。

［构成单元（C）、单体（C）］

构成单元（C）来自于具有羟基的单体（单体（C））。

作为单体（C）的具体例，例如可以举出（甲基）丙烯酸2－羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2－羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3－羟基丙酯、（甲基）丙烯酸2－羟基丁酯、（甲基）丙烯酸3－羟基丁酯、（甲基）丙烯酸4－羟基丁酯等羟基烷基（甲基）丙烯酸酯〔也称作“（甲基）丙烯酸羟基烷基酯”。〕；烯丙醇、甲基烯丙醇；聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯等含有羟基的单体。

其中，优选为具有碳数为1～5的羟基烷基的羟基烷基（甲基）丙烯酸酯，更优选为具有碳数为2～4的羟基烷基的羟基烷基（甲基）丙烯酸酯。

单体（C）既可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

构成单元（C）相对于构成单元（A）的含有比率〔构成单元（C）的含量（质量%）/构成单元（A）的含量（质量%）〕优选为0.05～4.00。如果所述含有比率在该范围内，则粘合剂层的疏水性与亲水性的平衡良好，即使暴露于高温高湿环境中也难以引起粘合剂层的白化现象。

所述含有比率更优选为0.10～3.50，进一步优选为0.40～2.50，特别优选为0.50～2.00。

［其他的构成单元、其他的单体］

特定（甲基）丙烯酸系聚合物也可以以相对于聚合物的总质量为20质量%以下的范围含有构成单元（A）、构成单元（B）及构成单元（C）以外的其他的构成单元。

即，特定（甲基）丙烯酸系聚合物也可以是以相对于单体的总质量为20质量%以下的范围使单体（A）、单体（B）及单体（C）以外的其他的单体共聚来得到的聚合物。

其他的单体优选为疏水性的单体，例如可以举出具有碳数为9以上且11以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯，作为具体例，可以举出（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸正十一烷基酯。

特定（甲基）丙烯酸系聚合物只要不损害本发明的效果，也可以含有单体（C）以外的其他的亲水性的单体作为聚合成分，但从确保粘合剂层的低ITO劣化性的观点考虑，优选不含有其他的亲水性的单体。

其他的构成单元相对于特定（甲基）丙烯酸系聚合物的总质量为20质量%以下，优选为10质量%以下，更优选为5质量%以下，特别优选为0质量%（不含有）。

［特定（甲基）丙烯酸系聚合物的特性］

从耐气体上浮性及对凹凸、台阶高差的追随性的观点考虑，特定（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量（Mw）优选为30万～100万，更优选为40万～80万。

特定（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）的比（Mw/Mn）优选为5～10。

另外，特定（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量（Mw）及数均分子量（Mn）是利用凝胶渗透色谱（GPC）的分子量测定（聚苯乙烯换算）得到的值。测定方法的详情如实施例中记载所示。

对于特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度，从提高粘合剂层的凝聚力、提高耐气体上浮性的观点考虑，优选为－50℃以上，更优选为－40℃以上，进一步优选为－35℃以上。

作为特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度的上限，从提高与被粘接构件的密合性、提高耐气体上浮性的观点考虑，优选为－10℃以下，更优选为－20℃以下。

本发明中，特定（甲基）丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度（Tg）是利用下式求出的摩尔平均玻璃化转变温度。

1/Tg＝m₁/Tg₁＋m₂/Tg₂＋······＋m_n/Tg_n

上述式中的Tg₁、Tg₂、······及Tg_n是成分1、成分2、······及成分n各自的均聚物的玻璃化转变温度，换算为绝对温度（K）后代入上述式中。m₁、m₂、······及m_n是成分1、成分2、······及成分n各自的摩尔百分率。在这里所说的“均聚物的玻璃化转变温度”中，采用L.E.Nielsen著、小野木重治译“高分子の力学的性質（高分子的力学性质）”（化学同人刊）第11～35页中记载的均聚物的玻璃化转变温度。上述式中，由于Tg是以绝对温度（K）的单位算出，因此利用公式“摄氏温度＝绝对温度－273.15”换算为摄氏温度（℃）。

特定（甲基）丙烯酸系聚合物的溶解性参数（SP值、（J/cm³）^1/2）优选为10～30，更优选为15～25。SP值例如利用Fedor的推算法算出。

［特定（甲基）丙烯酸系聚合物的合成方法］

特定（甲基）丙烯酸系聚合物可以利用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等公知的聚合方法合成。从工序比较简单并且可以在短时间内进行的方面考虑，优选溶液聚合。

溶液聚合一般通过向聚合槽内加入有机溶剂、单体、聚合引发剂，在氮气气流中或在有机溶剂的回流下，一边搅拌一边使之加热反应数小时来进行。

作为有机溶剂，可以使用芳香族烃类、脂肪族烃类、脂环族烃类、酯类、酮类、二醇醚类、醇类等。

作为聚合引发剂，可以使用有机过氧化物、偶氮化合物等。聚合引发剂的使用量通常相对于单体的合计量100质量份为0.01～2质量份，优选为0.1～1质量份。

作为聚合温度，一般优选为30℃～150℃，更优选为50℃～120℃。

〔交联剂〕

本发明的粘合剂组合物也可以含有具有能够与特定（甲基）丙烯酸系聚合物反应而形成交联结构的官能团（优选为2个以上、更优选为2～5个）的交联剂。

作为交联剂，例如可以举出异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、三聚氰胺化合物、金属盐、金属螯合物。这些当中，优选异氰酸酯化合物。交联剂既可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

异氰酸酯化合物优选为在分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，例如可以举出甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物；二异氰酸酯化合物的二聚物或三聚物；使二异氰酸酯化合物与各种2元以上的醇化合物等加成反应而得到的异氰酸酯化合物或异氰脲酸酯化物等。

粘合剂组合物中的交联剂的含量还根据交联剂的反应性官能团的种类而定，没有特别限定。例如，在使用异氰酸酯化合物作为交联剂的情况下，从耐气体上浮性及对凹凸或台阶高差的追随性的观点考虑，相对于特定（甲基）丙烯酸系聚合物100质量份，优选为0.05～1质量份，更优选为0.1～0.5质量份。

〔其他的成分〕

本发明的粘合剂组合物也可以还含有在光学用的粘合剂组合物中通常配合的成分，例如耐气候性稳定剂、增粘剂、交联促进剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填充剂等。

本发明的粘合剂组合物以固体成分换算优选含有30质量%～60质量%的特定（甲基）丙烯酸系聚合物。

对于本发明的粘合剂组合物的粘度，从涂布性的观点考虑，优选为2000mPa·s～6000mPa·s。

＜粘合片＞

本发明的粘合片具有粘合剂层，该粘合剂层包含已述的本发明的粘合剂组合物发生交联反应来形成的交联结构。该粘合剂层即使暴露于高温高湿环境中也难以产生白化现象，即使暴露于高温环境中也难以引起发泡、膨胀。另外，该粘合剂层在ITO层为被粘接构件的情况下，难以引起ITO层的劣化。

本发明的粘合片中，粘合剂层的厚度例如在20μm～300μm的范围内根据用途来选择。

以往，20μm～60μm左右的厚度的粘合剂层与其以上的厚度的粘合剂层相比，在暴露于高温高湿环境中的情况下容易引起白化现象，但本发明的粘合片即使粘合剂层是20μm～60μm左右的厚度，耐湿热白化性也良好。

粘合剂层的凝胶分数（gel fraction）优选为40质量%～90质量%，更优选为50质量%～80质量%，进一步优选为55质量%～75质量%。如果粘合剂层的凝胶分数为40质量%以上，则粘接性和对凹凸、台阶高差的追随性良好，如果为90质量%以下，则耐气体上浮性良好。

另外，粘合剂层的凝胶分数是在提取溶剂中使用乙酸乙酯而测定的、溶剂不溶成分的比例。测定方法的详情如实施例中记载所示。

粘合剂层优选为透明的，例如可见光波长区域中的全光线透过率（JIS K7361）优选为85%以上，更优选为90%以上。

粘合剂层的浊度（JIS K7136）优选为1.0%以下，更优选为0.5%以下。

本发明的粘合片例如通过将含有交联剂的本发明的粘合剂组合物涂布在剥离片等上，使之干燥，引起交联反应而形成粘合剂层来制作的。

本发明的粘合片也可以作为利用剥离片保护粘合剂层的双面粘合胶带来制作。剥离片可以在将粘合片用于实际应用前的期间，一直作为保护粘合剂层的表面的保护片保持。双面粘合胶带既可以是不具有基材的类型（无基材型），也可以是具有基材（例如透明基材）的类型（有基材型）。

无基材型的双面粘合胶带例如可以利用如下的方法制作：通过在剥离片的剥离处理面上涂布粘合剂组合物，在该涂布层上以剥离处理面相接触的方式叠加另外的剥离片，引起交联反应，从而形成粘合剂层。

作为剥离片，只要是可以容易地进行从粘合剂层上的剥离的剥离片，就没有特别限制，例如可以举出使用剥离处理剂对至少一面实施了剥离处理的树脂薄膜（例如聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等聚酯薄膜）。作为剥离处理剂，可以举出氟化合物、硅酮化合物、长链烷基化合物等。

有基材型的双面粘合胶带例如可以通过向基材的两面涂布粘合剂组合物，在这两个涂布层上分别以剥离处理面相接触的方式叠加剥离片，引起交联反应来制作。此外，也可以利用在剥离片的剥离处理面形成粘合剂层、将该带有剥离片的粘合剂层粘接在基材的两面的方法来制作。

作为基材，可以举出树脂薄膜（例如PET等聚酯薄膜）。基材的厚度没有特别限定，但从耐久性的观点考虑，优选为5μm～100μm。

作为在剥离片、基材上涂布粘合剂组合物的方法，可以举出使用了凹版辊涂机、逆转棍涂布机、辊舐涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等的公知的方法。

将本发明的粘合片的实施方式的一例示于图1中。

图1所示的双面粘合胶带10具备粘合剂层11（粘合片），在粘合剂层11的一方的面上具备PET薄膜13（剥离片的一例），在另一方的面上具备PET薄膜15（剥离片的一例）。

对PET薄膜13及PET薄膜15的与粘合剂层11接触的一侧的面实施剥离处理而设置剥离层17，粘合剂层11隔着剥离层17与PET薄膜13及PET薄膜15粘接。

双面粘合胶带10可以将PET薄膜13及PET薄膜15用剥离层17剥离，通过剥除2片PET薄膜，形成由粘合剂层11构成的粘合片。

本发明的粘合片适合用作触摸面板、显示器面板等的光学膜的安装中所用的OCA用粘合剂。即，本发明的粘合片例如可以适用于偏振片、相位差板、防反射膜、视角扩大膜、亮度提高膜、透明导电性薄膜（ITO薄膜等）等光学膜与电极、液晶单元、玻璃基板、保护膜等的贴合中。另外，本发明的粘合片例如还可以适用于上述的光学膜间的贴合。

本发明的粘合片可以应用于下述的光学用层叠片中。

＜光学用层叠片＞

本发明的光学用层叠片具有薄片状的光学构件、和设于所述光学构件的至少一面的粘合剂层，该粘合剂层包含已述的本发明的粘合剂组合物发生交联反应而形成的交联结构。该粘合剂层即使暴露于高温高湿环境中也难以产生白化现象，即使暴露于高温环境中也难以引起发泡、膨胀。所以，本发明的光学用层叠片难以产生白化现象，难以引起发泡、膨胀。

本发明的光学用层叠片中，粘合剂层的厚度例如可以在20μm～300μm的范围内根据用途来选择。

本发明的光学用层叠片中的粘合剂层的凝胶分数、全光线透过率、浊度优选为与已述的粘合片的粘合剂层中的凝胶分数、全光线透过率、浊度相同的范围。

作为薄片状的光学构件，例如可以举出偏振片、相位差板、防反射膜、视角扩大膜、亮度提高膜、透明导电性薄膜（ITO薄膜等）等光学膜；用于光学膜等的保护的保护膜；包含它们的层叠片等。

作为薄片状的光学构件的原材料，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃树脂；聚苯乙烯树脂；丙烯酸树脂；聚碳酸酯树脂；乙酸纤维素等。

薄片状的光学构件的厚度没有特别限制，但通常为20μm～150μm，可以根据用途来选择。

本发明的光学用层叠片例如通过将形成于剥离片上的粘合剂层贴合在薄片状的光学构件的一面或两面来制作。剥离片可以在将光学用层叠片用于实际应用前的期间，一直作为保护粘合剂层的表面的保护片保持。

另外，本发明的光学用层叠片也可以通过在薄片状的光学构件的一面或两面上直接形成粘合剂层来制作。该情况下，也可以在粘合剂层的表面贴合剥离片，在将光学用层叠片用于实际应用前的期间作为保护片。

作为本发明的光学用层叠片的具体例，可以举出在偏振片、相位差板、防反射膜、视角扩大膜、亮度提高膜、透明导电性薄膜（ITO薄膜等）等光学膜的一面或两面上具备粘合剂层的层叠体；在用于光学膜等的保护的保护膜的一面或两面上具备粘合剂层的层叠体等。

[实施例]

以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不受这些实施例限定。以下，只要没有特别指出，“份”就是质量基准。

＜（甲基）丙烯酸系聚合物的制造＞

〔聚合物（1）的制造〕

（单体混合物）

·丙烯酸月桂酯 150份

·丙烯酸正丁酯 1050份

·丙烯酸2－羟基乙酯 300份

向具备搅拌机、回流冷却器、逐次滴加装置、以及温度计的反应装置中，加入上述单体混合物300份（单体混合物的20质量%）、以及乙酸乙酯350份（聚合用有机溶剂）并加热，在回流温度下进行10分钟回流。

然后，在回流温度条件下，用120分钟逐次滴加上述单体混合物的剩余1200份（单体混合物的80质量%）、乙酸乙酯32份和2,2’－偶氮双（2,4－二甲基戊腈）0.12份，再进行30分钟聚合反应。

其后，用40分钟逐次滴加乙酸乙酯15份与过氧化新戊酸叔丁酯0.13份的混合液，再进行150分钟聚合反应。

反应结束后，用乙酸乙酯稀释到固体成分为42%，得到含有聚合物（1）的聚合物溶液（1）。

将聚合物（1）的重均分子量（Mw）、重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）的比、以及玻璃化转变温度（Tg）示于表1中。

〔聚合物（2）～（12）的制造〕

如表1所示地变更组成，与聚合物（1）的聚合反应同样地合成聚合物（2）～（12）。此后，用乙酸乙酯稀释到固体成分为42质量%，得到分别含有聚合物（2）～（12）的聚合物溶液（2）～（12）。

将聚合物（2）～（12）的重均分子量（Mw）、重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）的比、以及玻璃化转变温度（Tg）示于表1中。

〔聚合物（C1）～（C10）的制造〕

如表2所示地变更组成，与聚合物（1）的聚合反应相同地合成聚合物（C1）～（C10）。此后，用乙酸乙酯稀释到固体成分为42质量%，得到分别含有聚合物（C1）～（C10）的聚合物溶液（C1）～（C10）。

将聚合物（C1）～（C10）的重均分子量（Mw）、重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）的比、以及玻璃化转变温度（Tg）表示于表2中。

[表1]

[表2]

用于（甲基）丙烯酸系聚合物的合成的单体的详情如下所示。

·LA：丙烯酸月桂酯、烷基的碳数为12、均聚物的玻璃化转变温度为15℃

·LM：甲基丙烯酸月桂酯、烷基的碳数为12、均聚物的玻璃化转变温度为－65℃

·SA：丙烯酸硬脂基酯、烷基的碳数为18、均聚物的玻璃化转变温度为30℃

·BA：丙烯酸正丁酯、烷基的碳数为4、均聚物的玻璃化转变温度为－57℃

·2－EHA：丙烯酸2－乙基己酯、烷基的碳数为8、均聚物的玻璃化转变温度为－76℃

·i－OA：丙烯酸异辛酯、烷基的碳数为8、均聚物的玻璃化转变温度为－58℃

·MA：丙烯酸甲酯、烷基的碳数为1、均聚物的玻璃化转变温度为5℃

·2－HEA：丙烯酸2－羟基乙酯、均聚物的玻璃化转变温度为－15℃

·4－HBA：丙烯酸4－羟基丁酯、均聚物的玻璃化转变温度为－32℃

·INAA：丙烯酸异壬酯、烷基的碳数为9、均聚物的玻璃化转变温度为－58℃

·2－MEA：丙烯酸2－甲氧基乙酯、均聚物的玻璃化转变温度为－50℃

依照下述（1）～（3）的步骤测定出（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量（Mw）及数均分子量（Mn）。

（1）将聚合物的溶液涂布在剥离纸上，在100℃下干燥2分钟，得到薄膜状的聚合物。

（2）将薄膜状的聚合物以使固体成分为0.2质量%的方式溶解于四氢呋喃中。

（3）使用凝胶渗透色谱（GPC），在下述条件下，进行分子量测定（聚苯乙烯换算）。

［条件］

·GPC：东曹公司制HLC－8220

·色谱柱：东曹公司制TSK－GEL GMHXL、4根

·流动相溶剂：四氢呋喃

·流速：0.6ml/min

·柱温：40℃

＜实施例1＞

〔粘合剂溶液的制备〕

依照以下的步骤，制备出粘合剂溶液（粘合剂组合物）。

将聚合物溶液（1）100份（固体成分换算）与交联剂（异氰酸酯化合物、三井化学公司制Takenate D－110N）0.2份（固体成分换算）混合，制备出粘合剂溶液。

〔双面粘合胶带及试验用薄片的制作〕

在对一面实施了剥离处理的PET薄膜P（厚度为75μm）的剥离处理面上，以使干燥后的厚度约为50μm的方式涂布粘合剂溶液，在100℃下加热干燥2分钟而形成粘合剂层。

然后，在PET薄膜P上的粘合剂层上，叠加对一面实施了剥离处理的轻剥离性的PET薄膜Q（厚度为38μm），以使其剥离处理面接触粘合剂层，穿过加压夹辊而压接、贴合。

其后，在温度23℃/相对湿度50%的环境下进行4天养护，如图1所示，得到在粘合剂层11的两面分别隔着剥离层17设有PET薄膜13、15的双面粘合胶带10。该双面粘合胶带10通过剥除两面的PET薄膜13、15而成为没有基材的粘合剂层（粘合片）。

剥离该双面粘合胶带的PET薄膜Q，在露出的粘合剂层上，叠加没有实施剥离处理的PET薄膜R（厚度为100μm）（东洋纺织公司制A4100），通过穿过加压夹辊而压接、贴合，得到试验用薄片。

＜实施例2～12＞

在实施例1中，将聚合物溶液（1）如表3所示地变更为其他的聚合物溶液，除此以外，与实施例1同样地制备出实施例2～12的粘合剂溶液。

此后，使用各实施例的粘合剂溶液，与实施例1同样地制作出双面粘合胶带及试验用薄片。

＜比较例1～10＞

在实施例1中，将聚合物溶液（1）如表4所示地变更为其他的聚合物溶液，除此以外，与实施例1同样地制备出比较例1～10的粘合剂溶液。

此后，使用各比较例的粘合剂溶液，与实施例1同样地制作出双面粘合胶带及试验用薄片。

＜评价＞

对各实施例及各比较例的双面粘合胶带及试验用薄片，利用下述的方法进行了物性的测定及性能的评价。将其结果示于表3及表4中。

〔凝胶分数〕

进行下述（1）～（3）的操作，根据下式算出凝胶分数（质量%）。

凝胶分数（质量%）＝［（Z－X）/（Y－X）］×100

这里，X：金属网的质量（g）、Y：提取用试样的质量（粘合剂及金属网的总质量）（g）、Z：浸渍后使之干燥而得到的提取用试样的质量（金属网及粘合剂的不溶成分的总质量）（g）。

［操作］

（1）在精密称量的250目的金属网（100mm×100mm）上，剥离掉双面粘合胶带的两面的PET薄膜而附上粘合剂层约0.5g，用金属网包裹，制成提取用试样。用精密天平测定出该提取用试样的质量（粘合剂及金属网的总质量）。

（2）在加入了乙酸乙酯80g作为提取溶剂的玻璃瓶中，加入提取用试样而浸渍3天。

（3）浸渍结束后，取出提取用试样并用少量的乙酸乙酯清洗，在120℃下干燥24小时。用精密天平测定出干燥后的提取用试样的质量（金属网及粘合剂的不溶成分的总质量）。

〔耐湿热白化性〕

将试验用薄片以80mm×60mm切出，剥离PET薄膜P，将露出的粘合剂层叠加在厚度为1.8mm的玻璃板（松浪硝子工业公司制、光学钠玻璃）上，使用台式层压机压接，制成试验用试样。

利用分光测色计（柯尼卡美能达公司制CM－3500d），从PET薄膜R侧射入光束而测定出该试验用试样的浊度（%）。

然后，将试验用试样在温度85℃/相对湿度90%的环境下放置168小时，从该环境中取出后，立即同样地测定出浊度（%）。

算出向试验环境中投入前后的浊度（%）的差（ΔH），依照下述的评价基准进行了评价。

［评价基准］

A：ΔH小于1.00

B：ΔH为1.00以上且小于2.00

C：ΔH为2.00以上

〔耐气体上浮性〕

将试验用薄片以80mm×90mm切出，剥离PET薄膜P，将露出的粘合剂层叠加在厚度为2.0mm的聚碳酸酯板（三菱瓦斯化学公司制Iupilon MR58）上，使用台式层压机压接，制成试验用试样。

将该试验用试样在温度为85℃的环境下放置24小时后，从PET薄膜R侧以目视观察，计数在粘合剂层中看到的气泡的个数，依照下述的评价基准进行了评价。

［评价基准］

A：气泡为0个～2个

B：气泡为3个～5个

C：气泡为6个以上

〔低ITO劣化性〕

按下述（1）～（5）的步骤，制作出试验用试样。参照图2对步骤（1）～（5）进行说明。

［步骤］

（1）准备在PET薄膜上具有ITO层的ITO薄膜101（尾池工业公司制Teto-Light TCF KB300N03－125－U3/P。300mm×125mm），从一方的125mm边起空出55mm的宽度而与该边平行地粘贴遮蔽胶带102（宽度为65mm），同样地从另一方的125mm边起空出55mm的宽度而与该边平行地粘贴遮蔽胶带102（宽度为65mm）（参照图2（A））。

（2）在遮蔽了的ITO薄膜101上薄薄地涂布银糊剂103（藤仓化成公司制DOTITE FA－401CA）（参照图2（B））。然后，剥除2片遮蔽胶带102，在温度140℃下干燥15分钟而形成银糊剂层104。

（3）在银糊剂层104的区域中与125mm边平行地切分形成了银糊剂层104的ITO薄膜101（参照图2（C）），制成90mm×125mm的大小。

（4）将试验用薄片以72mm×100mm切出，剥离PET薄膜P，准备了露出粘合剂层的光学用层叠片105。将光学用层叠片105以填埋银糊剂层104之间（宽65mm）的方式叠加在形成了银糊剂层104的ITO薄膜101上，实施高压釜处理（0.5MPa/40℃/30分钟）而贴合（参照图2（D））。

（5）将贴合有光学用层叠片105的ITO薄膜101切成宽度为20mm的长方形，得到依次层叠有ITO薄膜101、银糊剂层104、粘合剂层106、及PET薄膜R（保护膜）的试验用试样（参照图2（E））。

在温度23℃/相对湿度50%的环境下，将电阻值测定器的电极放在试验用试样的两端露出的银糊剂层上，测定出该试验用试样的电阻值。

然后，将试验用试样在温度60℃/相对湿度90%的环境下放置250小时，从该环境中取出后，立即在温度23℃/相对湿度50%的环境下，同样地测定出电阻值。

算出向试验环境中投入前后的电阻值的变化率（%），即［（投入后的电阻值－投入前的电阻值）/投入前的电阻值］×100（%），依照下述的评价基准进行了评价。

［评价基准］

A：电阻值的变化率小于10%

B：电阻值的变化率为10%以上且小于20%

C：电阻值的变化率为20%以上

[表3]

[表4]

从表3及表4中可以清楚地看到，实施例1～12难以引起ITO层的劣化，而且即使暴露于高温高湿环境中粘合剂层也难以白化，并且即使暴露于高温环境中也难以引起粘合剂层的发泡。

工业上的可应用性

本发明适于用作触摸面板、显示器面板等中的光学膜的安装中所用的OCA用粘合剂。

Claims

1.一种粘合剂组合物，其含有如下的（甲基）丙烯酸系聚合物，该（甲基）丙烯酸系聚合物包含：

5质量%以上的来自于具有碳数为12以上的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元（A）、

5质量%以上的来自于具有碳数为1以上且8以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的构成单元（B）、以及

2质量%以上且30质量%以下的来自于具有羟基的单体的构成单元（C），并且

所述构成单元（A）、所述构成单元（B）及所述构成单元（C）的总含量为80质量%以上。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，

所述构成单元（C）相对于所述构成单元（A）的含有比率、即构成单元（C）的含量/构成单元（A）的含量为0.05以上且4.00以下，所述含量是指质量%。

3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，

所述具有碳数为12以上的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯包含制成均聚物时的玻璃化转变温度为－10℃以上的（甲基）丙烯酸烷基酯。

4.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，

所述构成单元（A）来自于具有碳数为12以上的烷基的丙烯酸烷基酯。

5.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其进一步含有交联剂。

6.一种粘合片，其具有包含使权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物进行交联反应而形成的交联结构的粘合剂层。

7.一种光学用层叠片，其具有：

薄片状的光学构件、以及

粘合剂层，其设于所述光学构件的至少一面，包含使权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物进行交联反应而形成的交联结构。