KR20140000252A - 공기 타이어 - Google Patents

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KR20140000252A
KR20140000252A KR1020137013450A KR20137013450A KR20140000252A KR 20140000252 A KR20140000252 A KR 20140000252A KR 1020137013450 A KR1020137013450 A KR 1020137013450A KR 20137013450 A KR20137013450 A KR 20137013450A KR 20140000252 A KR20140000252 A KR 20140000252A
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KR1020137013450A
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무츠키 스기모토
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스미토모 고무 고교 가부시키가이샤
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    • C10B53/07Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of solid raw materials consisting of synthetic polymeric materials, e.g. tyres
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Abstract

한 쌍의 비드부 사이에 걸쳐진 카커스 플라이의 타이어 내측에 이너 라이너를 구비한 공기 타이어로서, 상기 이너 라이너는 타이어 내측에 배치되는 제1 층과, 상기 카커스 플라이의 고무층과 접하도록 배치되는 제2 층으로 구성되어 있고, 상기 제1 층은 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 주체로 하는 열가소성 엘라스토머 조성물이고, 상기 제2 층은 스티렌계 열가소성 엘라스토머 조성물이며, (a) 상기 제1 층 및 제2 층의 적어도 어느 하나의 열가소성 엘라스토머 조성물은 상기 열가소성 엘라스토머 100질량부에 대해 점착 부여제를 0.1 ∼ 100질량부 포함하거나, 또는 (b) 상기 제2 층은 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 열가소성 엘라스토머 성분의 10 ∼ 80질량% 포함한다.

Description

공기 타이어{PNEUMATIC TIRE}
본 발명은 이너 라이너를 구비한 공기 타이어에 관한 것으로서, 특히, 타이어 주행시의 반복 굴곡 변형에 따른 이너 라이너의 균열 성장을 경감하고, 타이어 내압 저하를 경감함과 아울러 구름 저항을 저감한 공기 타이어에 관한 것이다.
최근, 차의 저연비화에 대한 강한 사회적 요청이 있어, 타이어의 경량화가 도모되고 있으며, 타이어 부재 중에서도 타이어의 내부에 배치되며, 공기 타이어 내부로부터 외부로의 공기의 누설량을 경감하는 기능을 갖는 이너 라이너에 있어서도 경량화 등이 행해지게 되었다.
현재, 이너 라이너용 고무 조성물은, 예를 들면 부틸 고무 70 ∼ 100질량% 및 천연 고무 30 ∼ 0질량%를 포함하는 부틸 고무를 주체로 하는 고무 배합을 사용함으로써 타이어의 내공기투과성을 향상시키는 것이 행해지고 있다. 또한, 부틸 고무를 주체로 하는 고무 배합은 부틸렌 이외에 약 1질량%의 이소프렌을 포함하며, 이것이 황, 가황 촉진제, 아연화와 상호 작용을 하여 고무 분자 간의 가교를 가능하게 하고 있다. 상기 부틸계 고무는, 통상의 배합으로는 승용차용 타이어에서는 0.6 ∼ 1.0mm, 트럭/버스용 타이어에서는 1.0 ∼ 2.0mm 정도의 두께가 필요해지는데, 타이어의 경량화를 도모하기 위해, 부틸계 고무보다 내공기투과성이 뛰어나고, 이너 라이너층의 두께를 보다 얇게 할 수 있는 폴리머가 요청되고 있다.
종래, 타이어의 경량화를 도모하기 위해, 상기 고무 조성물 대신 열가소성 수지를 포함하는 재료로 이루어지는 필름이 제안된 바 있다. 그러나 얇은 열가소성 수지의 이너 라이너를 이용하여 타이어를 제조하면, 가황 공정의 압력으로 부분적으로 과도하게 얇아져 타이어 제품의 이너 라이너의 마무리 게이지가 설계보다 얇아져 버린다. 마무리가 얇은 이너 라이너는 그 부위에서는 카커스 코드가 도드라져 보이는 현상(오픈 쓰레드)으로 사용자에게는 외관이 나쁘다는 인상을 주게 되는 데다가, 이너 라이너가 얇으면 부분적으로 가스 배리어성이 나빠지게 되어 타이어 내압이 저하하고, 최악의 경우에는 타이어가 버스트되어 버릴 우려가 있다.
또한, 이너 라이너는 타이어 주행시에 숄더부 근방에 큰 전단 변형이 작용한다. 열가소성 수지를 포함하는 재료를 이너 라이너로서 사용한 경우, 이 전단 변형에 의해, 이너 라이너와 카커스 플라이의 접착 계면에서 박리가 발생하기 쉽게 되고, 타이어의 공기 누설이 발생한다고 하는 문제가 있었다.
또한 이너 라이너의 경량화를 위해, 열가소성 엘라스토머 재료를 사용하는 기술도 제안된 바 있다. 그러나 부틸 고무의 이너 라이너보다 두께를 얇게 하고, 또한 높은 내공기투과성을 나타내는 재료는, 이너 라이너에 인접하는 인슐레이션 고무나 카커스 플라이 고무와의 가황 접착력이 부틸 고무의 이너 라이너보다 떨어지는 것이 알려져 있다.
이너 라이너의 가황 접착력이 낮으면, 이너 라이너와 인슐레이션 고무, 또는 카커스 고무 사이에 공기가 혼입되어 작은 풍선과 같은 것이 나타나는, 소위 에어 인 현상이 생긴다. 타이어의 내측에 작은 얼룩 무늬가 다수 있음으로써 사용자에게는 외관이 나쁘다는 인상을 주는 데다가, 주행 중에 에어가 기점이 되어 박리가 생겨 이너 라이너에 균열이 생겨 타이어 내압이 저하하고, 최악의 경우에는 타이어가 버스트되어 버릴 우려가 있다.
특허 문헌 1(일본 특허 공개 2010-13646호 공보)에는, 열가소성 엘라스토머인 SIBS에 점착 부여제로서 석유 수지, 테르펜 수지를 이용하여 접착력을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 그러나 SIBS 외에 폴리아미드계 폴리머를 블렌드하고 있어, 내굴곡균열성이 저하한다는 문제가 있다.
또한 특허 문헌 2(일본 특허 공개 2010-100675호 공보)에는, SIBS와 황 가교 가능한 중합체의 블렌드물에 점착 부여제로서, 천연 로진, 테르펜, 크로만인덴 수지, 석유 수지 또는 알킬페놀 수지 등을 이용하여 카커스 플라이 고무의 접착성을 향상시키는 것이 제안되어 있다.
그러나 SIBS 100중량부에 대해 황으로 가황 가능한 중합체를 10 ∼ 300중량부 블렌드하는 기술에서는, 황 가교 가능한 중합체가 100중량부 이하인 경우, SIBS가 매트릭스(바다 부분)이고, 황 가교 가능한 중합체가 도메인 구조(섬 부분)이 되어, 카커스 고무에의 접촉 계면에서의 접착력이 향상되지 않는다. 또한 황 가교 가능한 중합체가 100중량부 이상인 경우, 부틸 고무 이외에서는 가스 배리어성이 저하하고, 부틸 고무에서는 접착력이 저하하며, 나아가서는 블렌드할 중합체에 따라서는 점착이 높아져 두께 600μm 이하의 필름을 제작할 수 없다는 문제가 있다.
특허 문헌 3(국제 공개 2008-029781호 공보)은, 열가소성 수지와 열가소성 엘라스토머를 블렌드한 필름 적층체의 스트립으로 타이어를 제조하고 있다. 적층체로 함으로써 가스 배리어성, 접착성을 개선할 수 있고, 리본 형태의 스트립 간의 접합을 가능하게 하고 있다. 그러나, 이 기술은 필름 적층체의 미가황 생 커버에서의 게이지는 일정하고, 게이지를 얇게 하면 버트레스부 등에서 가황 후의 타이어 마무리가 얇아져 버릴 가능성이 있다.
특허 문헌 1 : 일본 특허 공개 2010-13646호 공보 특허 문헌 2 : 일본 특허 공개 2010-100675호 공보 특허 문헌 3 : WO2008/029781호
본 발명은 이너 라이너를 구비한 공기 타이어에 있어서, 타이어의 내압 저하를 경감하고, 타이어 주행에 따른 반복 굴곡 변형에 수반되는 이너 라이너의 균열 성장을 경감하며, 나아가 구름 저항을 저감한 공기 타이어를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 한 쌍의 비드부 사이에 걸쳐진 카커스 플라이의 타이어 내측에 이너 라이너를 구비한 공기 타이어로서, 상기 이너 라이너는, 타이어 내측에 배치되는 제1 층과, 상기 카커스 플라이의 고무층과 접하도록 배치되는 제2 층으로 구성되어 있고, 상기 제1 층은 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 주체로 하는 열가소성 엘라스토머 조성물이고, 상기 제2 층은 스티렌계 열가소성 엘라스토머 조성물이며, (a) 상기 제1 층 및 제2 층의 적어도 어느 하나의 열가소성 엘라스토머 조성물은 상기 열가소성 엘라스토머 100질량부에 대해 점착 부여제를 0.1 ∼ 100질량부 포함하거나, 또는 (b) 상기 제2 층은 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 열가소성 엘라스토머 성분의 10 ∼ 80질량% 포함하는 것을 특징으로 하는 공기 타이어이다.
상기 점착 부여제는, 중량 평균 분자량(Mw)이 1×102 ∼ 1×106이고, 연화점이 50℃ ∼ 150℃의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 상기 제2 층은 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 및 스티렌-이소부틸렌 디블록 공중합체의 적어도 어느 하나를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물이고, 상기 제2 층의 열가소성 엘라스토머는 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 5 ∼ 90질량% 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명은 상기 제1 층의 두께는 0.05mm ∼ 0.6mm이고, 제2 층의 두께는 0.01mm ∼ 0.3mm인 상기 공기 타이어에 관한 것이다.
또한, 상기 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 스티렌 성분 함유량이 10 ∼ 30질량%이고, 중량 평균 분자량이 50,000 ∼ 400,000이며, 상기 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체는 스티렌 성분 함유량이 10 ∼ 30질량%이고, 중량 평균 분자량이 100,000 ∼ 290,000인 것이 바람직하다. 또한 상기 스티렌-이소부틸렌 블록 공중합체는 직쇄형이며, 스티렌 성분 함유량이 10 ∼ 35질량%이고, 중량 평균 분자량이 40,000 ∼ 120,000인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 이너 라이너를, SIBS를 주체로 하는 제1 층과 스티렌계 열가소성 엘라스토머로 이루어지는 제2 층으로 구성하고, 어느 하나에 점착 부여제를 혼합했기 때문에 제1 층과 제2 층 사이의 가황 접착을 개선할 수 있다. 그 결과, 제1 층과 카커스 플라이와의 접착성도 강화된다. 그리고 제1 층과 카커스 플라이 사이, 제1 층과 제2 층 사이 및 카커스 플라이와 제2 층 사이에서의 에어 인의 발생을 방지할 수 있어 타이어 내구 성능이 향상된다.
또한, 제2 층에 SIBS를 배합했기 때문에 제1 층과의 접착성이 개선되며, 제1 층/제2 층 사이/카커스 플라이 사이의 접착 강화를 훨씬 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 공기 타이어의 우측 절반의 개략 단면도이다.
도 2(a) ∼ (d)는 이너 라이너와 카커스의 배치 상태를 도시한 개략 단면도이다.
<타이어의 구조>
본 발명은, 타이어 내측에 이너 라이너를 구비한 공기 타이어를 도면에 기초하여 설명한다. 도 1은 공기 타이어의 우측 절반의 개략 단면도이다. 도면에 있어서 공기 타이어(1)는, 트레드부(2)와, 상기 트레드부 양단으로부터 토로이드 형상을 형성하도록 사이드월부(3)와 비드부(4)를 가지고 있다. 또한, 비드부(4)에는 비드 코어(5)가 매설된다. 또한, 한 쪽의 비드부(4)로부터 다른 쪽의 비드부에 걸쳐 설치되며, 양단을 비드 코어(5)의 둘레에 되감아 고정시킨 카커스 플라이(6)와, 상기 카커스 플라이(6)의 크라운부 외측에 적어도 2장의 플라이로 이루어지는 벨트층(7)이 배치되어 있다.
상기 벨트층(7)은, 통상, 스틸 코드 또는 아라미드 섬유 등의 코드로 이루어지는 플라이 2장을 타이어 둘레 방향에 대해 코드가 통상 5 ∼ 30°의 각도가 되도록 플라이 사이에서 상호 교차하도록 배치된다. 또한 벨트층의 양단 외측에는 토핑 고무층을 설치하여 벨트층 양단의 박리를 경감할 수 있다. 또한 카커스 플라이는 폴리에스테르, 나일론, 아라미드 등의 유기 섬유 코드가 타이어 둘레 방향으로 대략 90°로 배열되어 있으며, 카커스 플라이와 그 접힘부에 에워싸이는 영역에는 비드 코어(5)의 상단으로부터 사이드월 방향으로 연장되는 비드 에이펙스(8)가 배치된다. 또한 상기 카커스 플라이(6)의 타이어 반경 방향 내측에는 한 쪽의 비드부(4)로부터 다른 쪽의 비드부(4)에 걸친 이너 라이너(9)가 배치되어 있다.
<이너 라이너>
본 발명에 있어서 이너 라이너는, 타이어 내측에 배치되는 제1 층과, 상기 카커스 플라이의 고무층과 접하도록 배치되는 제2 층으로 구성되어 있다. 상기 제1 층은 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체(이하, "SIBS"라고도 함.)를 주체로 하는 열가소성 엘라스토머 조성물이고, 상기 제2 층은 스티렌계 열가소성 엘라스토머 조성물이며, 상기 제1 층 및 제2 층의 적어도 어느 하나의 열가소성 엘라스토머 조성물은 상기 열가소성 엘라스토머 100질량부에 대해 점착 부여제를 0.1 ∼ 100질량부 포함하는 것을 특징으로 한다.
<제1 층>
상기 제1 층은 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SIBS)를 주체로 하는 열가소성 엘라스토머의 조성물로 이루어진다. SIBS의 이소부틸렌 블록 유래에 의해, SIBS로 이루어지는 폴리머 필름은 뛰어난 내공기투과성을 갖는다. 따라서, SIBS로 이루어지는 폴리머를 이너 라이너에 사용한 경우, 내공기투과성이 뛰어난 공기 타이어를 얻을 수 있다.
또한, SIBS는 방향족 이외의 분자 구조가 완전 포화인 것에 의해 열화 경화가 억제되어 뛰어난 내구성을 갖는다. 따라서, SIBS로 이루어지는 폴리머 필름을 이너 라이너에 사용한 경우, 내구성이 뛰어난 공기 타이어를 얻을 수 있다.
SIBS로 이루어지는 폴리머 필름을 이너 라이너에 적용하여 공기 타이어를 제조한 경우에는, 내공기투과성을 확보할 수 있다. 따라서 할로겐화 부틸 고무 등의, 종래부터 내공기투과성을 부여하기 위해 사용되어 온 고비중의 할로겐화 고무를 사용할 필요가 없고, 사용하는 경우에도 사용량의 저감이 가능하다. 이에 따라 타이어의 경량화가 가능하고, 연비가 향상된다.
SIBS의 분자량은 특별히 제한은 없으나, 유동성, 성형화 공정, 고무 탄성 등의 관점에서, GPC 측정에 의한 중량 평균 분자량이 50,000 ∼ 400,000인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50,000 미만이면 인장 강도, 인장 신율이 저하할 우려가 있고, 400,000을 초과하면 압출 가공성이 나빠질 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. SIBS는 내공기투과성과 내구성을 보다 양호하게 하는 관점에서, SIBS 중의 스티렌 성분의 함유량은 10 ∼ 30질량%, 바람직하게는 14 ∼ 23질량%인 것이 바람직하다.
상기 SIBS는 그 공중합체에 있어서 각 블록의 중합도는 고무 탄성과 취급(중합도가 10,000 미만에서는 액상이 됨)의 점에서 이소부틸렌에서는 10,000 ∼ 150,000 정도, 또한 스티렌에서는 5,000 ∼ 30,000 정도인 것이 바람직하다.
SIBS는 일반적인 비닐계 화합물의 리빙 양이온 중합법에 의해 얻을 수 있다. 예컨대, 일본 특허 공개 소 62-48704호 공보 및 일본 특허 공개 소 64-62308호 공보에는, 이소부틸렌과 다른 비닐 화합물과의 리빙 양이온 중합이 가능하고, 비닐 화합물에 이소부틸렌와 다른 화합물을 사용함으로써 폴리이소부틸렌계의 블록 공중합체를 제조할 수 있는 것이 개시되어 있다.
SIBS는 분자 내에 방향족 이외의 이중 결합을 가지고 있지 않기 때문에, 분자 내에 이중 결합을 가지고 있는 중합체, 예컨대 폴리부타디엔에 비해 자외선에 대한 안정성이 높고, 따라서 내후성이 양호하다. 또한 분자 내에 이중 결합을 가지고 있지 않고, 포화계의 고무형 폴리머임에도 불구하고, 파장 589nm의 빛의 20℃에서의 굴절률(nD)은 폴리머 핸드북(1989년: 와일리(Polymer Handbook, Willy, 1989))에 의하면, 1.506이다. 이는 다른 포화계의 고무형 폴리머, 예컨대, 에틸렌-부텐 공중합체에 비해 유의하게 높다.
SIBS로 이루어지는 제1 층의 두께(T1)는, 0.05 ∼ 0.6mm이다. 제1 층의 두께가 0.05mm 미만이면, 폴리머 적층체를 이너 라이너에 적용한 생 타이어의 가황시에 제1 층이 프레스 압력으로 파손되어, 얻어진 타이어에 있어서 에어 리크 현상이 발생할 우려가 있다. 한편, 제1 층의 두께가 0.6mm를 초과하면 타이어 중량이 증가하여 저연비 성능이 저하한다. 제1 층의 두께는, 0.05 ∼ 0.4mm인 것이 더 바람직하다. 제1 층은, SIBS를 압출 성형, 캘린더 성형이라는, 열가소성 수지, 열가소성 엘라스토머를 필름화하는 통상의 방법에 의해 필름화하여 얻을 수 있다.
상기 제1 층은 SIBS를 주체로 한다. 즉, 열가소성 엘라스토머 성분 중에 SIBS를 90질량% 이상 포함한다. 여기서 열가소성 엘라스토머는 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 우레탄계 열가소성 엘라스토머 등을 사용할 수 있다.
<제2 층>
상기 제2 층은 열가소성 엘라스토머 조성물이며, 열가소성 엘라스토머 성분 100질량부에 대해 (a) 점착 부여제를 0.1 ∼ 100질량부 포함하거나, 또는 (b) 상기 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 열가소성 엘라스토머 성분의 10 ∼ 80질량% 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 제2 층은 바람직하게는 스티렌계 열가소성 엘라스토머 조성물로 구성된다. 여기서 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 하드 세그멘트로서 스티렌 블록을 포함하는 공중합체를 말한다. 예컨대, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(이하, "SIS"라고도 함.), 스티렌-이소부틸렌 블록 공중합체(이하, "SIB"라고도 함.), 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(이하, "SBS"라고도 함.), 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체(이하, "SIBS"라고도 함.), 스티렌-에틸렌 부텐-스티렌 블록 공중합체(이하, "SEBS"라고도 함.), 스티렌-에틸렌 프로필렌-스티렌 블록 공중합체(이하, "SEPS"라고도 함.), 스티렌-에틸렌 에틸렌 프로필렌-스티렌 블록 공중합체(이하, "SEEPS"라고도 함.), 스티렌-부타디엔 부틸렌-스티렌 블록 공중합체(이하, "SBBS"라고도 함.)가 있다.
또한, 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 그 분자 구조에 있어서 에폭시기를 가질 수도 있고, 예컨대, 다이셀 화학 공업(주)사 제조, 에포프렌드(EPOFRIEND) A1020(중량 평균 분자량이 10만, 에폭시 당량이 500)의 에폭시 변성 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체(에폭시화 SBS)를 사용할 수 있다.
제2 층에 사용되는 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 중, 특히 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체(SIS) 및 SIB가 적합하다. SIS의 이소프렌 블록은 소프트 세그멘트이기 때문에 SIS로 이루어지는 폴리머 필름은 고무 성분과 가황 접착하기 쉽다. 따라서, SIS로 이루어지는 폴리머 필름을 이너 라이너에 사용한 경우, 상기 이너 라이너는, 예를 들면 카커스 플라이의 고무층과의 접착성이 뛰어나기 때문에 내구성이 뛰어난 공기 타이어를 얻을 수 있다.
상기 SIS의 분자량은 특별히 제한은 없으나, 고무 탄성 및 성형성의 관점에서 GPC 측정에 의한 중량 평균 분자량이 100,000 ∼ 290,000인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100,000 미만이면 인장 강도가 저하할 우려가 있고, 290,000을 초과하면 압출 가공성이 나빠지기 때문에 바람직하지 않다. SIS 중의 스티렌 성분의 함유량은, 점착성, 접착성 및 고무 탄성의 관점에서 10 ∼ 30질량%가 바람직하다.
본 발명에 있어서, SIS에서의, 각 블록의 중합도는, 고무 탄성과 작업성의 관점에서 이소프렌에서는 500 ∼ 5,000 정도, 또한 스티렌에서서는 50 ∼ 1,500 정도인 것이 바람직하다.
상기 SIS는, 일반적인 비닐계 화합물의 중합법에 의해 얻을 수 있으며, 예컨대, 리빙 양이온 중합법에 의해 얻을 수 있다. SIS층은 SIS를 압출 성형, 캘린더 성형이라는, 열가소성 수지, 열가소성 엘라스토머를 필름화하는 통상의 방법에 의해 필름화하여 얻을 수 있다.
스티렌-이소부틸렌 블록 공중합체(SIB)의 이소부틸렌 블록은 소프트 세그멘트이기 때문에 SIB로 이루어지는 폴리머 필름은 고무 성분과 가황 접착하기 쉽다. 따라서, SIB로 이루어지는 폴리머 필름을 이너 라이너에 사용한 경우, 상기 이너 라이너는, 예를 들면 카커스나 인슐레이션을 형성하는 인접 고무와의 접착성이 뛰어나기 때문에 내구성이 뛰어난 공기 타이어를 얻을 수 있다.
SIB로는, 직쇄형의 것을 사용하는 것이 고무 탄성 및 접착성의 관점에서 바람직하다. SIB의 분자량은 특별히 제한은 없으나, 고무 탄성 및 성형성의 관점에서, GPC 측정에 의한 중량 평균 분자량이 40,000 ∼ 120,000인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 40,000 미만이면 인장 강도가 저하할 우려가 있고, 120,000을 초과하면 압출 가공성이 나빠질 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.
SIB 중의 스티렌 성분의 함유량은, 점착성, 접착성 및 고무 탄성의 관점에서 10 ∼ 35질량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, SIB에서의, 각 블록의 중합도는, 고무 탄성과 취급의 관점에서 이소부틸렌에서는 300 ∼ 3,000 정도, 또한 스티렌에서는 10 ∼ 1,500 정도인 것이 바람직하다.
상기 SIB는, 일반적인 비닐계 화합물의 리빙 중합법에 의해 얻을 수 있으며, 예컨대, 교반기에 메틸시클로헥산, n-부틸클로라이드, 쿠밀클로라이드를 가하고, -70℃로 냉각한 후, 2시간 반응시키고, 그 후에 대량의 메탄올을 첨가하여 반응을 정지시키고, 60℃에서 진공 건조하여 SIB를 제조할 수 있다.
SIB층은 SIB를 압출 성형 또는 캘린더 성형 등의 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 필름화하는 통상의 방법에 의해 성형할 수 있다. 제2 층의 두께는 0.01mm ∼ 0.3mm가 바람직하다. 여기서 제2 층의 두께란 예컨대 제2 층이 SIS층, SIB 등의 1층으로만 이루어지는 경우에는 그 두께를 말한다. 한편, 제2 층이 예컨대, SIS층 및 SIB층 등을 포함하는 2층 혹은 3층인 경우에는 이들 층의 합계의 두께를 의미한다. 제2 층의 두께가 0.01mm 미만이면, 폴리머 적층체를 이너 라이너에 적용한 생 타이어의 가황시에, 제2 층이 프레스 압력으로 파손되어 버려 가황 접착력이 저하할 우려가 있다. 한편, 제2 층의 두께가 0.3mm를 초과하면 타이어 중량이 증가하여 저연비 성능이 저하할 가능성이 있다. 제2 층의 두께는 0.05 ∼ 0.2mm인 것이 더 바람직하다.
또한, 제2 층은 SIS층과 SIB층의 복합층으로 구성되는 것이 바람직한데, 제1 층과 SIS층 사이, 제1 층과 SIB층 사이 또는 SIS층과 SIB층 사이에 제3 층으로서 우레탄 고무, 실리콘 고무로 이루어지는 필름을 더 배치할 수 있다.
<SIBS 혼합물>
본 발명에서는 제2 층을 스티렌계 열가소성 엘라스토머와 SIBS의 혼합물, 특히 SIS와 SIBS의 혼합물층, 또는 SIB와 SIBS의 혼합물로 구성할 수 있다. 이 경우, SIBS의 배합량은 열가소성 엘라스토머 성분의 10 ∼ 80질량%, 바람직하게는 30 ∼ 70질량%의 범위로 조정된다. SIBS가 10질량%보다 적으면 제1 층과의 접착성이 저하하고, SIBS가 80질량%를 초과하면 카커스 플라이와의 접착성이 저하하는 경향이 있다.
<점착 부여제>
본 발명에 있어서 제1 층 및 제2 층의 적어도 어느 하나는 열가소성 엘라스토머 100질량에 대해 점착 부여제가 0.1 ∼ 100질량부는 배합된다. 여기서 "점착 부여제"란 열가소성 엘라스토머 조성물의 점착성을 증진하기 위한 첨가제를 말하며, 예컨대, 다음과 같은 점착 부여제가 예시된다. 또한 점착 부여제는 중량 평균 분자량(Mw)이 1×102 ∼ 1×106이고, 연화점이 50℃ ∼ 150℃의 범위인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 1×102 미만인 경우 점도가 낮아져 시트의 성형성이 불리해지고, 한편, 1×106을 초과하면 제1 층 및 제2 층에 대한 점착성 부여가 충분하지 않게 된다.
[C9 석유 수지]
C9 석유 수지란, 나프타를 열분해하여 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔 등의 유용한 화합물을 얻고 있는데, 이들을 제거한 나머지 C5 ∼ C9 유분(주로 C9 유분)을 혼합 상태인 채 중합하여 얻어진 방향족 석유 수지이다. 예컨대, 상품명으로서 알콘(ARKON) P70, P90, P100, P125, P140, M90, M100, M115, M135(모두 아라카와 화학 공업(주)사 제조, 연화점 70 ∼ 145℃), 또한 아이마브(I-MARV) S100, S110, P100, P125, P140(모두 이데미쓰 석유 화학(주) 제조, 방향족 공중합계 수소 첨가 석유 수지, 연화점 100 ∼ 140℃, 중량 평균 분자량 700 ∼ 900, 브롬가 2.0 ∼ 6.0g/100g), 나아가 페트콜(PETCOAL) XL(도소(주) 제조)이 있다.
[C5 석유 수지]
C5 석유 수지란, 나프타를 열분해하여 에틸렌, 프로필렌이나 부타디엔 등의 유용한 화합물을 얻고 있는데, 이들을 제거한 나머지 C4 ∼ C5 유분(주로 C5 유분)을 혼합 상태인 채로 중합하여 얻어진 지방족 석유 수지이다. 상품명으로서 하이레츠(Hilets) G100(미쓰이 석유 화학(주) 제조, 연화점이 100℃), 또한 마루카레츠(Marcalets) T100AS(마루젠 석유(주) 제조, 연화점 100℃), 나아가 에스코레츠(Escorez) 1102(토넥스(주) 제조, 연화점이 110℃)가 있다.
[테르펜 수지]
상품명으로서 YS 레진 PX800N, PX1000, PX1150, PX1250, PXN1150N, 클리어론(CLEARON) P85, P105, P115, P125, P135, P150, M105, M115, K100(모두 야스하라 케미컬(주) 제조, 연화점은 75 ∼ 160℃)이 있다.
[방향족 변성 테르펜 수지]
상품명으로서 YS 레진 TO85, TO105, TO115, TO125(모두 야스하라 케미컬(주) 제조, 연화점 75 ∼ 165℃)가 있다.
[테르펜 페놀 수지]
상품명으로서 타마놀(TAMANOL) 803L, 901(아라카와 화학 공업(주) 제조, 연화점 120℃ ∼ 160℃), 또한 YS 폴리스타(POLYSTER) U115, U130, T80, T100, T115, T145, T160(모두 야스하라 케미컬(주) 제조, 연화점 75 ∼ 165℃)이 있다.
[쿠마론 수지]
연화점 90℃의 쿠마론 수지(고베 유화학 공업(주)(KOBE OIL CHEMICAL INDUSTRIAL Co., Ltd.) 제조)가 있다.
[쿠마론 인덴 오일]
상품명으로서 15E(고베 유화학 공업(주) 제조, 유동점 15℃)가 있다.
[로진 에스테르]
상품명으로서 에스테르 검 AAL, A, AAV, 105, AT, H, HP, HD(모두 아라카와 화학 공업(주) 제조, 연화점 68℃ ∼ 110℃), 또한 하리에스터(HARIESTER) TF, S, C, DS70L, DS90, DS130(모두 하리마 화성(주) 제조, 연화점 68℃ ∼ 138℃)이 있다.
[수소 첨가 로진 에스테르]
상품명으로서 수퍼 에스테르 A75, A100, A115, A125(모두 아라카와 화학 공업(주) 제조, 연화점 70℃ ∼ 130℃)가 있다.
[알킬페놀 수지]
상품명으로서 타마놀 510(아라카와 화학 공업(주) 제조, 연화점 75℃ ∼ 95℃)이 있다.
[DCPD]
상품명으로서 에스코레츠 5300(토넥스(주) 제조, 연화점 105℃)이 있다.
점착 부여제는 C9 석유 수지의 완전 수소 첨가계 석유 수지가 SIB와 상용성이 좋고, 또한 가스 배리어성도 저하하지 않고 접착성을 높일 수 있다. 또한 점도도 내리는 효과도 있으며, 필름 압출 성형에도 유리하게 사용할 수 있다.
상기 점착 부여제는 제1 층의 열가소성 엘라스토머 100질량부에 대해 0.1 ∼ 100질량부, 바람직하게는 1 ∼ 50질량부의 범위에서 배합된다. 점착 부여제가 0.1질량부 미만인 경우에는 제2 층과의 가황 접착력이 충분하지 않고, 한편, 100질량부를 초과하면 점착성이 과도하게 높아져 가공성, 생산성을 저하시키고, 나아가 가스 배리어성이 저하하게 된다.
제2 층은 타이어 내측의 제1 층과 카커스 플라이 사이에 배치되며, 이들 양자와의 접착성이 요구된다. 따라서 상기 점착 부여제는 제2 층의 열가소성 엘라스토머 100질량부에 대해 0.1 ∼ 100질량부, 바람직하게는 1 ∼ 50질량부의 범위에서 배합된다. 점착 부여제가 0.1질량부 미만인 경우에는 제1 층과의 가황 접착력이 충분하지 않고, 한편 100질량부를 초과하면 점착성이 과도하게 높아져 가공성, 생산성을 저하시키고, 나아가 가스 배리어성이 저하하게 된다.
<폴리머 적층체>
본 발명에 있어서, 이너 라이너는 상기 제1 층과 제2 층으로 구성되는 폴리머 적층체가 사용된다. 여기서 제1 층, 제2 층은 열가소성 엘라스토머의 조성물이며, 가황 온도, 예컨대 150℃ ∼ 180℃에 있어서 금형 중에서 연화 상태로 있다. 연화 상태란 분자 운동성이 향상되어 고체와 액체의 중간 상태를 의미한다. 또한, 열가소성 엘라스토머 조성물은 연화 상태에서는 인접하는 부재와 점착, 접착하기 쉽다. 따라서, 열가소성 엘라스토머의 형상 변화나 인접 부재와의 점착, 융착을 방지하기 위해 타이어의 제조시에는 냉각 공정을 필요로 한다. 냉각 공정은 타이어 가황 후에 10 ∼ 300초간, 50 ∼ 120℃로 급냉하고, 블래더 내를 냉각한다. 냉각 매체로는 공기, 수증기, 물 및 오일에서 선택되는 1종 이상이 사용된다. 이러한 냉각 공정을 채용함으로써 이너 라이너를 0.05 ∼ 0.6mm의 범위의 얇은 이너 라이너로 형성할 수 있다.
다음, 이너 라이너의 가황 타이어에서의 카커스 플라이와의 배치 상태를 도 2에 있어서 예시한다. 도 2(a)에 있어서, 폴리머 적층체(PL)는 제1 층으로서의 SIBS층(PL1) 및 제2 층으로서의 SIS층(PL2)으로 구성되다. 상기 폴리머 적층체(PL)를 공기 타이어의 이너 라이너에 적용하는 경우, SIS층(PL2)이 카커스 플라이(61)에 접하도록 타이어 반경 방향 외측을 향해 설치하면, 타이어의 가황 공정에 있어서, SIS층(PL2)과 카커스(61)와의 접착 강도를 높일 수 있다. 따라서 얻어진 공기 타이어는, 이너 라이너와 카커스 플라이(61)의 고무층이 양호하게 접착해 있기 때문에 뛰어난 내공기투과성 및 내구성을 가질 수 있다.
도 2(b)에 있어서, 폴리머 적층체(PL)는 제1 층으로서의 SIBS층(PL1) 및 제2 층으로서의 SIB층(PL3)으로 구성된다. 상기 폴리머 적층체(PL)를 공기 타이어의 이너 라이너에 적용하는 경우, SIB층(PL3)의 면을, 카커스 플라이(61)에 접하도록 타이어 반경 방향 외측을 향해 설치하면, 타이어의 가황 공정에 있어서, SIB층(PL3)과 카커스(61)와의 접착 강도를 높일 수 있다. 따라서 얻어진 공기 타이어는, 이너 라이너와 카커스 플라이(61)의 고무층이 양호하게 접착해 있기 때문에 뛰어난 내공기투과성 및 내구성을 가질 수 있다.
도 2(c)에 있어서, 폴리머 적층체(PL)는, 제1 층으로서의 SIBS층(PL1), 제2 층으로서의 SIS층(PL2) 및 SIB층(PL3)이 상기한 순서로 적층되어 구성된다. 상기 폴리머 적층체(PL)를 공기 타이어의 이너 라이너에 적용하는 경우, SIB층(PL3)의 면을, 카커스 플라이(61)에 접하도록 타이어 반경 방향 외측을 향해 설치하면, 타이어의 가황 공정에 있어서, SIB층(PL3)과 카커스 플라이(61)와의 접착 강도를 높일 수 있다. 따라서 얻어진 공기 타이어는, 이너 라이너와 카커스 플라이(61)의 고무층이 양호하게 접착해 있기 때문에, 뛰어난 내공기투과성 및 내구성을 가질 수 있다.
도 2(d)에 있어서, 폴리머 적층체(PL)는, 제1 층으로서의 SIBS층(PL1), 제2 층으로서의 SIB층(PL3) 및 SIS층(PL2)이 상기한 순서로 적층되어 구성된다. 상기 폴리머 적층체(PL)를 공기 타이어의 이너 라이너에 적용하는 경우, SIS층(PL2)의 면을, 카커스 플라이(61)에 접하도록 타이어 반경 방향 외측을 향해 설치하면, 타이어의 가황 공정에 있어서, SIS층(PL2)과 카커스 플라이(61)와의 접착 강도를 높일 수 있다. 따라서 이너 라이너와 카커스 플라이(61)의 고무층이 양호하게 접착해 있기 때문에, 뛰어난 내공기투과성 및 내구성을 가질 수 있다.
<공기 타이어의 제조 방법>
본 발명의 공기 타이어는 일반적인 제조 방법을 이용할 수 있다. 상기 폴리머 적층체(PL)를 이용하여 스트립을 제조하고, 전술한 방법으로 이너 라이너를 제조한다. 공기 타이어(1)의 생 타이어에 상기 이너 라이너를 적용하여 다른 부재와 함께 가황 성형함으로써 제조할 수 있다. 폴리머 적층체(PL)를 생 타이어에 배치할 때에는 폴리머 적층체(PL)의 제2 층인 SIS층(PL2) 또는 SIB층(PL3)이 카커스 플라이(61)에 접하도록 타이어 반경 방향 외측을 향해 배치한다. 이와 같이 배치하면, 타이어 가황 공정에 있어서, 스티렌계 열가소성 엘라스토머 조성물로 이루어지는 제2 층, 예컨대 SIS층(PL2) 또는 SIB층(PL3)과 카커스(6)와의 접착 강도를 높일 수 있다. 얻어진 공기 타이어는 이너 라이너와 카커스 플라이(61)의 고무층이 양호하게 접착해 있기 때문에 뛰어난 내공기투과성 및 내구성을 가질 수 있다.
실시예
<폴리머 적층체>
본 발명의 제1 층 및 제2 층으로 이루어지는 폴리머 적층체의 제조에 사용한 열가소성 엘라스토머(SIB, SIBS 및 SIS)는 다음과 같이 조정했다.
[SIB]
교반기를 구비한 2L 반응 용기에 메틸시클로헥산(분자체(Molecular Sieves) 로 건조한 것) 589mL, n-부틸클로라이드(분자체로 건조한 것) 613ml, 쿠밀클로라이드 0.550g을 가했다. 반응 용기를 -70℃로 냉각한 후, α-피콜린(2-메틸피리딘) 0.35mL, 이소부틸렌 179mL를 첨가했다. 4염화 티타늄 9.4mL를 추가로 가하여 중합을 시작하고, -70℃에서 용액을 교반하면서 2.0 시간 반응시켰다. 다음, 반응 용기에 스티렌 59mL를 첨가하고, 60분간 반응을 더 계속한 후, 대량의 메탄올을 첨가하여 반응을 정지시켰다. 반응 용액으로부터 용제 등을 제거한 후에, 중합체를 톨루엔에 용해하여 2회 수세했다. 이 톨루엔 용액을 메탄올 혼합물에 가하여 중합체를 침전시키고, 얻어진 중합체를 60℃에서 24시간 건조함으로써 스티렌-이소부틸렌 디블록 공중합체를 얻었다(스티렌 성분 함유량: 15질량%, 중량 평균 분자량: 70,000).
[SIBS]
가네카(주)(Kaneka Corporation) 제조의 "시브스타(SIBSTAR) 102(쇼어 A 경도 25, 스티렌 성분 함유량 25질량%, 중량 평균 분자량: 100,000)"를 사용했다.
[SIS]
크래이튼 폴리머(Kraton Polymers)사 제조의 D1161JP(스티렌 성분 함유량 15질량%, 중량 평균 분자량: 150,000)를 사용했다.
<이너 라이너의 제조 방법>
상기 SIBS, SIS 및 SIB 등의 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 2축 압출기(스크류 직경: φ50mm, L/D: 30, 실린더 온도: 220℃)로 펠릿화했다. 그 후, T다이 압출기(스크류 직경: φ80mm, L/D: 50, 다이 갭 폭: 500mm, 실린더 온도: 220℃, 필름 게이지: 0.3mm)로 이너 라이너를 제작했다.
<공기 타이어의 제조>
공기 타이어는 도 1에 도시한 기본 구조를 갖는 195/65R15사이즈의 것에, 상기 폴리머 적층체를 이너 라이너에 이용하여 생 타이어를 제조하고, 다음 가황 공정에 있어서는, 170℃에서 20분간 프레스 가황을 수행했다. 그리고 타이어를 가황 금형에서 꺼내지 않고 100℃에서 3분간 냉각한 후, 가황 금형에서 꺼냈다. 냉각 매체로는 물을 사용했다. 이러한 냉각 공정을 채용함으로써 이너 라이너를 0.3mm의 얇은 필름으로 이너 라이너를 제조할 수 있었다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
(주 1) 점착 부여제 A: C9 석유 수지, 알콘 P140(아라카와 화학 공업(주)사 제조, 연화점 140℃, 중량 평균 분자량(Mw): 900).
(주 2) 점착 부여제 B: 테르펜 수지, YS 레진 PX1250(야스하라 케미컬(주) 제조, 연화점은 125℃, 중량 평균 분자량(Mw): 700).
(주 3) 점착 부여제 C: 수소 첨가 로진 에스테르, 수퍼 에스테르 A125(아라카와 화학 공업(주) 제조, 연화점 125℃, 중량 평균 분자량(Mw): 700).
<비교예 1 ∼ 4, 실시예 1 ∼ 16>
비교예 1, 2는 제1 층 및 제2 층 중 어느 것에도 점착 부여제를 배합하지 않는 예, 비교예 3은 제2 층에 점착 부여제를 0.05질량부 배합한 예, 비교예 4는 제2 층에 점착 부여제를 110질량부 배합한 예이다. 실시예 1 ∼ 4는 제2 층에 SIBS를 포함하는 예이고, 실시예 5 ∼ 10은 제2 층에 점착 부여제를 배합한 예이다. 그리고, 실시예 11 ∼ 16은 제2 층에 SIBS와 점착 부여제를 병용한 예이다.
실시예 1 ∼ 16은 비교예 1에 비해 모두 가황 접착력, 굴곡 균열 성장성, 구름 저항 변화율 및 정적 공기 저하율이 뛰어나다.
<비교예 5, 비교예 6, 실시예 17 ∼ 24>
비교예 5는 제1 층에 점착 부여제를 0.05질량부 배합한 예이고, 비교예 6은 제1 층에 점착 부여제를 110질량부 배합한 예이다. 실시예 17, 18은 제1 층에 점착 부여제를 배합한 예, 실시예 19, 20은 제1 층에 점착 부여제를 배합하고, 제2 층에 SIBS를 배합한 예, 실시예 21 ∼ 26은 제1 층, 제2 층에 점착 부여제를 배합한 예, 실시예 27 ∼ 32는 제1 층에 점착 부여제를 배합하고, 제2 층에 점착 부여제와 SIBS를 배합한 예이다.
실시예 17 ∼ 32는 점착 부여제 소정량을 제1 층 또는 제2 층에 배합했기 때문에 비교예 5, 6에 비해 가황 접착력, 굴곡 균열 성장성, 구름 저항 변화율 및 정적 공기 저하율이 종합적으로 뛰어나다.
<성능시험>
전술한 바와 같이 제조된 공기 타이어에 관해 이하의 성능 평가를 수행했다.
<가황 접착력>
제1 층과 카커스 플라이층 및 제1 층과 제2 층의 미가황 고무 시트를 접합하여 170℃×20분으로 가황하여 가황 접착력 측정용 샘플을 제작한다. 인장 시험기에 의해 박리력을 측정하여 가황 접착력으로 했다. 하기 계산식에 의해 비교예 1을 기준으로 각 배합의 가황 접착력을 지수로 표시했다. 또한 가황 접착력의 지수가 클수록 가황 접착력이 높은 것을 나타낸다.
가황 접착력의 지수=(각 배합의 가황 접착력)/(비교예 1의 가황 접착력)×100
<굴곡 균열 성장 시험>
내구 주행 시험은 이너 라이너가 갈라지거나 박리되는지 여부로 평가했다. 시험 제작 타이어를 JIS 규격 림 15×6JJ에 조립하고, 타이어 내압은 150KPa로 통상보다 저내압으로 설정하고, 하중은 600kg, 속도 100km/h, 주행 거리 20,000km에서 타이어의 내부를 관찰하고, 균열, 박리의 수를 측정했다. 비교예 1을 기준으로 하여, 각 배합의 균열 성장성을 지수로 표시했다. 지수의 값이 클수록 굴곡 균열 성장이 적은 것을 나타낸다.
굴곡 균열 성장 지수=(비교예 1의 균열의 수)/(각 배합의 균열의 수)×100
<구름 저항 지수>
(주)고베 제강소(Kobe Steel Ltd) 제조의 구름 저항 시험기를 이용하여, 시험 제작 타이어를 JIS 규격 림 15×6JJ에 조립하고, 하중 3.4kN, 공기압 230kPa, 속도 80km/h의 조건으로, 실온(30℃)에서 주행시켜 구름 저항을 측정했다. 그리고, 하기의 계산식에 의거하여 비교예 1을 기준 100으로 하여, 실시예의 구름 저항 변화율(%)을 지수로 표시했다. 구름 저항 변화율이 클수록 구름 저항이 저감되어 있는 것을 나타낸다.
구름 저항 지수=(비교예 1의 구름 저항/실시예의 구름 저항)×100
<정적 공기압 저하율 시험>
시험 제작 타이어를 JIS 규격 림 15×6JJ에 조립하고, 초기 공기압 300kPa를 밀봉 주입하고, 90일간 실온에서 방치하고 공기압의 저하율을 계산했다. 수치가 작을수록 공기압이 잘 감소되지 않는다.
본 발명의 공기 타이어는 승용차용 공기 타이어, 트럭/버스용 타이어, 경트럭용 타이어, 나아가 중차량용 공기 타이어에 적용할 수 있다.
1…공기 타이어,
2…트레드부,
3…사이드월부,
4…비드부,
5…비드 코어,
6…카커스 플라이,
7…벨트층,
8…비드 에이펙스,
9…이너 라이너,
PL…폴리머 적층체,
PL1…SIBS층,
PL2…SIS층,
PL3…SIB층.

Claims (8)

  1. 한 쌍의 비드부 사이에 걸쳐진 카커스 플라이의 타이어 내측에 이너 라이너를 구비한 공기 타이어로서,
    상기 이너 라이너는 타이어 내측에 배치되는 제1 층과, 상기 카커스 플라이의 고무층과 접하도록 배치되는 제2 층으로 구성되어 있고,
    상기 제1 층은 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 주체로 하는 열가소성 엘라스토머 조성물이고, 상기 제2 층은 스티렌계 열가소성 엘라스토머 조성물이며,
    (a) 상기 제1 층 및 제2 층의 적어도 어느 하나의 열가소성 엘라스토머 조성물은 상기 열가소성 엘라스토머 100 질량부에 대해 점착 부여제를 0.1 ∼ 100 질량부 포함하거나, 또는
    (b) 상기 제2 층은 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 열가소성 엘라스토머 성분의 10 ∼ 80 질량% 포함하는 것을 특징으로 하는 공기 타이어.
  2. 제1항에 있어서, 점착 부여제는 중량 평균 분자량(Mw)이 1×102 ∼ 1×106이고, 연화점이 50℃ ∼ 150℃의 범위인 공기 타이어.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 층은 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 및 스티렌-이소부틸렌 디블록 공중합체의 적어도 어느 하나를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물인 공기 타이어.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제2 층의 열가소성 엘라스토머는 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 5 ∼ 90 질량% 포함하는 공기 타이어.
  5. 제1항에 있어서, 제1 층의 두께는 0.05 mm ∼ 0.6 mm이고, 제2 층의 두께는 0.01 mm ∼ 0.3 mm인 공기 타이어.
  6. 제1항에 있어서, 상기 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 스티렌 성분 함유량이 10 ∼ 30 질량%이고, 중량 평균 분자량이 50,000 ∼ 400,000인 공기 타이어.
  7. 제1항에 있어서, 상기 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체는 스티렌 성분 함유량이 10 ∼ 30 질량%이고, 중량 평균 분자량이 100,000 ∼ 290,000인 공기 타이어.
  8. 제1항에 있어서, 상기 스티렌-이소부틸렌 블록 공중합체는 직쇄형이고, 스티렌 성분 함유량이 10 ∼ 35 질량%이고, 중량 평균 분자량이 40,000 ∼ 120,000인 공기 타이어.
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