KR20120075480A

KR20120075480A - 토너

Info

Publication number: KR20120075480A
Application number: KR1020127012859A
Authority: KR
Inventors: 유헤이 데루이; 가쯔유끼 노나까; 고지 아베; 야스히로 하시모또; 나오야 이소노; 아끼라 스기야마
Original assignee: 캐논 가부시끼가이샤
Priority date: 2009-10-27
Filing date: 2009-10-27
Publication date: 2012-07-06
Also published as: CN102597882B; EP2495614A1; CN102597882A; JP5377661B2; KR101402970B1; US8574805B2; EP2495614B1; EP2495614A4; WO2011052043A1; JPWO2011052043A1; US20110097657A1

Abstract

본 발명의 목적은, 상기 기술에 있어서의 문제점을 해결한 토너를 제공하는 것에 있다. 즉, 환경에 의존하지 않고 대전 특성이 우수하고, 장기간에 걸쳐서 고화질을 달성하는 토너를 제공하는 것에 있다. 적어도 결착 수지와 착색제와 왁스를 갖는 토너 입자와, 상기 토너 입자와 적어도 1개 이상의 무기 미분체를 갖는 토너이며, 상기 토너의 열 자극 전류 측정 장치에 의해 측정되는 열 자극 전류 스펙트럼에 있어서, 상기 토너의 열 자극 전류 스펙트럼이 어느 특정한 형상을 갖는 것을 특징으로 하는 토너에 관한 것이다.

Description

토너{TONER}

본 발명은, 전자 사진법, 정전 기록법, 자기 기록법에 사용되는 토너에 관한 것이다. 상세하게는 복사기, 프린터, 팩시밀리, 플로터 등에 이용할 수 있는 화상 기록 장치에 사용되는 정전하상 현상용 토너(이후 토너로 약칭함)에 관한 것이다.

복사기, 프린터, 팩시밀리의 수신 장치 등에 사용되는 전자 사진 기술은 장치의 발전과 함께 이용자로부터의 요구도 해마다 엄격해지고 있다. 최근의 동향으로는 고속이면서 다수매 인쇄가 가능한 것, 또한 시장의 확대에 의해 사용되는 환경이 다양화되어 왔기 때문에, 환경에 의존하지 않고 고화질을 유지할 수 있는 것이 필수 과제가 되어 있다.

상기 요구를 만족시키기 위해서는 높은 내구성이며 높은 안정성을 가진 토너가 종래 이상으로 필요하며, 다양한 검토가 행해지고 있다. 예를 들어, 토너의 대전성을 평가하는 방법으로서 열 자극 전류를 측정하는 것이 개시되어 있다(예를 들어 특허문헌 1 참조). 또한, 이 열 자극 전류가 특정한 값을 나타냄으로써, 양호한 대전 특성을 갖는 토너를 제공할 수 있다는 것이 개시되어 있다(예를 들어 특허문헌 2 내지 5 참조).

특허문헌 2, 3에서는, 특정한 온도 범위에 있어서의 1회째와 2회째의 열 자극 전류의 값을 규정함으로써 왁스의 토너 표면에 있어서의 존재 상태를 추정하였다. 그에 따라 우수한 대전 특성을 갖는 토너를 얻는 것이 가능해져, 환경 의존성 없이 높은 화질을 실현하고 있다.

특허문헌 4에서는, 토너의 열 자극 전류가 특정한 범위에 2개 이상의 피크를 갖고, 피크값의 관계로부터 대전의 상승과 대전의 유지성이 양호한 토너를 얻는 방법이 개시되어 있다. 이에 따라, 장시간 방치된 상태에서도 즉각 충분한 대전량을 얻을 수 있어 스타트 업 시간의 단축이 가능해졌다.

특허문헌 5에서는 토너의 열 자극 전류가 발생하는 온도와, 토너의 경도로부터 높은 내구성이며 높은 대전 안정성을 가진 토너를 제공할 수 있다는 것을 개시하고 있다.

이들 특허문헌에서는, 모두 토너의 열 자극 전류의 측정에 있어서의 어떤 온도에서의 피크 전류값으로부터 대전 특성이 규정되어 있다. 그러나, 이와 같은 규정에서는, 고온 고습하 또는 저온 저습하 등 다양한 환경하에서의 토너의 대전 특성에 대해서는 규정되어 있지 않아, 상기 특허문헌에 기재된 토너에서는 고온 고습하에서의 대전의 유지나, 저온 저습하에서의 과대전의 억제와 같은 점에서 개선의 여지가 있다.

일본 특허 공개 평8-62885호 공보 일본 특허 공개 제2008-164947호 공보 일본 특허 공개 제2008-145733호 공보 일본 특허 공개 제2006-317744호 공보 일본 특허 공개 제2004-301990호 공보

본 발명의 목적은, 상기 기술에 있어서의 문제점을 해결한 토너를 제공하는 것에 있다. 즉, 환경에 의존하지 않고 대전 특성이 우수하며, 장기간에 걸쳐서 고화질을 달성하는 토너를 제공하는 것에 있다.

본 발명은, 결착 수지와 착색제와 왁스를 갖는 토너 입자를 갖는 토너이며, 상기 토너는 열 자극 전류 측정 장치에 의해 측정되는 열 자극 전류 스펙트럼에 있어서, 전류값이 -1.0×10^-13A 이상 1.0×10^-14A 이하인 극소값 중에서 가장 고온측에 나타나는 극소값을 MP, 이때의 온도를 T0(℃)으로 하고,

전류값이 MP의 4분의 1이 되는 저온측에서 가장 T0에 가까운 온도를 T1(℃),

전류값이 MP의 4분의 1이 되는 고온측에서 가장 T0에 가까운 온도를 T2(℃)로 했을 때,

T0-T1이 7.5℃ 이상 30.0℃ 이하이며, T2-T0이 0℃보다 크고 15.0℃ 이하인 것을 특징으로 하는 토너에 관한 것이다.

본 발명이 규정하는 열 자극 전류 스펙트럼의 형상을 갖는 토너이면, 환경에 좌우되기 어려워 안정적이며 우수한 대전 특성을 나타내고, 장기간에 걸쳐서 고화질을 달성할 수 있다.

도 1은 본 발명의 토너의 열 자극 전류 스펙트럼의 일례를 나타내는 도면이다.
도 2는 열 자극 전류 측정에 사용되는 하전 장치의 개략도이다.
도 3은 열 자극 전류 측정 장치의 개략도이다.
도 4는 가로선으로 1％의 인자율의 화상을 나타내는 모식도이다.

우수한 대전 특성을 가진 토너를 제공하는 것은, 환경에 의존하지 않고 장기간에 고화질을 달성하여 시장의 요구를 만족시키기 위해서도 필수 과제가 되었다.

발명자들은, 토너의 대전 특성이 열 자극 전류 스펙트럼과 강한 관계성이 있고, 열 자극 전류 스펙트럼을 규정함으로써, 상기 과제를 만족하는 토너가 얻어진다는 것을 발견하였다. 여기서, 열 자극 전류란, 코로나 대전에 의해 대전시킨 토너를 온도 변화시켰을 때에 흐르는 전류이며, 열 자극 전류 측정 장치에 의해 측정된다. 그리고, 온도 상승에 의한 열 자극 전류값의 변화를 열 자극 전류 스펙트럼이라고 한다. 열 자극 전류는, 토너의 대전성을 평가하는 방법으로서 관용되고 있다. 예를 들어, 전자 사진 현상제의 최신 기술 -토너 개발의 최전선-(CMC 출판2005년 8월 31일 제1쇄 발행)에는 토너의 열 자극 전류에 관한 항목이 있으며, 열 자극 전류에 의해 전하 트랩의 깊이가 구해진다고 기재되어 있다(동서 329 페이지 등 참조).

본 발명의 토너의 열 자극 전류 스펙트럼의 예를 도 1에 도시한다. 종축은 전류값이며, 그 온도에 있어서의 전하의 이동량을 나타내고 있다. 이러한 열 자극 전류 스펙트럼이 토너의 대전 특성에 영향을 미치는 것에 대하여, 발명자들은 이하와 같이 생각하고 있다.

열 자극 전류 스펙트럼에 있어서, 그 전류값은 토너가 대전되었을 때에 갖는 전하의 상태를 나타내고 있다. 즉, 토너의 대전 또는 토너로부터의 전하의 방출은, 외부로부터 에너지가 가해짐으로써 일어날 수 있는 것이다. 따라서, 그 에너지에 상당하는 온도가 가해짐으로써 전하의 이동이 일어나고, 이때에 열 자극 전류가 발생하고 있다.

또한, 토너 1 입자에 있어서 전하를 약하게 유지하는 부분과, 강하게 유지하는 부분이 혼재하고 있으며, 이것이 열 자극 전류 스펙트럼에 반영된다. 즉, 열 자극 전류 스펙트럼에 있어서, 저온측에 발생하는 열 자극 전류는 저 에너지로도 비교적 이동하기 쉬운, 전하를 약하게 유지하는 부분의 전하에 의한 것이다. 이러한 전하를 약하게 유지하는 부분은 토너의 대전의 상승 특성에 크게 영향을 주고 있는 한편, 누설을 일으키기 쉽고, 토너의 대전 안정성을 손상시킨다. 이에 대하여 고온측에서 발생하는 열 자극 전류는, 전하를 이동시키기 위해 높은 에너지가 필요한, 전하를 강하게 유지하는 부분의 전하에 의한 것이다. 이러한 전하를 강하게 유지하는 부분은 토너의 안정된 대전에 기여하는 한편, 전하가 방출되기 어렵기 때문에 과대전이 발생하기 쉽고, 화상 결함의 원인이 될 가능성이 있다.

본 발명의 토너는, 도 1에 도시한 바와 같이 열 자극 전류가 저온측에 브로드하게 발생하고 있다. 이러한 피크를 갖는 토너는, 과대전을 발생하지 않고 대전 상태가 안정되어 있으며, 환경에 좌우되기 어려운 우수한 대전성을 나타낸다. 이것은 이하와 같은 이유에 의한 것이라고 생각된다.

즉, 상기와 같은 토너는 전하를 중간 정도로 유지하는 부분이 적절하게 존재하고 있으며, 전하가 전이되는 것이 가능해져 있다. 이에 따라, 전하를 약하게 유지하는 부분이 빠르게 대전되고, 전하를 중간 정도로 유지하는 부분을 통하여 전하를 강하게 유지하는 부분으로 전하가 전이된다. 그 결과, 토너는 대전의 상승이 빠르고, 또한 안정된 대전 상태를 취할 수 있다. 또한, 전하를 강하게 유지하는 부분의 전하가 많아지면, 과잉의 전하가 전하를 중간 정도로 유지하는 부분을 통하여 전하를 약하게 유지하는 부분으로 전이됨으로써, 토너가 과대전이 되지 않도록 전하를 누설한다.

이상과 같은 이유로부터, 발명자들은 본 발명의 토너를 이하와 같이 규정하였다. 즉, 열 자극 전류 측정 장치로 측정되는 열 자극 전류 스펙트럼에 있어서, 전류값이 -1.0×10^-13A 이상 -1.0×10^-14A 이하인 극소값 중에서 가장 고온측에 나타나는 극소값을 MP, 이때의 온도를 T0(℃)으로 하고, 전류값이 MP의 4분의 1이 되는 저온측에서 가장 T0에 가까운 온도를 T1(℃), 전류값이 MP의 4분의 1이 되는 고온측에서 가장 T0(℃)에 가까운 온도를 T2(℃)로 했을 때, T0-T1이 7.5℃ 이상 30.0℃ 이하이며, T2-T0℃가 0℃보다 크고 15.0℃ 이하인 것이 상기 과제를 해결하는데 필수적이라는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.

또한, 극소값 MP로부터 저온측에서 가장 T0에 가깝고 MP의 4분의 1이 될 때의 온도를 T1, 극소값 MP로부터 고온측에서 가장 T0에 가깝고 MP의 4분의 1이 될 때의 온도를 T2로 한 이유는 이하와 같다. 열 자극 전류 스펙트럼에 있어서, 전류값이 극소값의 4분의 1 미만인 부분은 토너의 대전 특성에 거의 기여하고 있지 않다. 따라서, 토너의 대전성에 영향을 미치는 전류값이 MP의 4분의 1 이상인 부분을 규정하기 위해, 상기와 같이 T1, T2를 정의하였다.

T0-T1이 7.5℃ 이상 30.0℃ 이하이면 열 자극 전류 스펙트럼이 저온측으로 충분히 브로드화되어 있으며, 전하의 이동이 원활하게 행해지므로 재빠른 대전이 가능해진다. 또한, 전하를 중간 정도로 유지하는 부분이 많아지므로, 안정된 대전성이 얻어진다.

T0-T1은 13.0℃ 이상 25.0℃ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 13.0℃ 이상 20.0℃ 이하이다. T0-T1이 이 범위이면, 더욱 양호한 토너의 대전 특성이 장기간에 걸쳐서 안정적으로 얻어진다.

T0-T1이 7.5℃ 미만이 되는 경우에는, 열 자극 전류 스펙트럼이 충분히 저온측으로 브로드화되어 있지 않기 때문에, 특히 고온 고습하에 있어서는 대전의 상승이 떨어지고, 고온 고습하에서 초기 화상에 있어서 흐려짐이 발생한다. 또한, 저온 저습하에서 장기간에 인자를 중첩하면 과대전에 의한 부재 오염을 일으켜 현상 줄무늬가 발생한다.

T0-T1이 30.0℃보다도 커지면, 열 자극 전류 스펙트럼이 저온측으로 지나치게 브로드화되어 있기 때문에 전하의 이동이 빠르고, 또한 안정된 상태로 전이될 때까지의 시간이 길어진다. 그로 인해, 전하의 누설에 의해 대전의 상승이 느려지고, 전체로서의 총 대전량이 부족해져 현상성의 저하가 일어난다. 그 결과, 토너의 대전량이 불충분하기 때문에 전사성 저하에 의한 화상 농도의 저하 등의 현상 안정성의 저하나, 고온 고습 환경에서의 흐려짐의 저하를 일으킨다.

또한, T2-T0은 0℃보다 크고 15.0℃ 이하일 필요가 있다. 극소값보다도 고온측의 열 자극 전류 스펙트럼은, 대전된 토너가 갖는 안정된 전하를 나타내는 것이다. 그러나, 극소값보다도 고온측으로 브로드화됨으로써, 토너가 갖는 전하의 상태는 전이되기 어려워져 과대전이 일어나기 쉬워진다. 그로 인해, T2-T0이 15.0℃보다 큰 경우에는, 상기 T0-T1의 범위에 있어서도 과대전된 전하가 증가되어, 토너 담지체 등으로의 부재 오염이 발생하기 쉬워진다. 그 결과, 필르밍이 발생하기 쉬워진다.

또한, T2-T0은 5.0℃ 이하인 것이 바람직하고, 이 범위이면 장기간에 연속적으로 인자한 경우에도 안정된 고화질이 얻어진다.

또한, 본 발명에서는, 극소값 MP는 -1.0×10^-13A 이상 -1.0×10^-14A 이하일 필요가 있다. MP의 크기는 그의 토너가 갖는 대전량을 대략 나타낸 것이다. 그로 인해, -1.0×10^-14A를 초과하는 경우에는 토너의 대전량이 부족해져 현상성이 현저하게 저하된다. 따라서, 전사성이 악화되거나 화상 농도 안정성이 저하된다. 나아가 흐려짐의 악화가 보인다. 반대로, -1.0×10^-13A 미만이면 토너가 전체적으로 과대전되기 쉬운 경향이 되기 때문에, 저온 저습하에 있어서 현저하게 부재 오염을 발생시켜 필르밍이나 현상 줄무늬의 극단적인 악화가 보인다. 극소값 MP는 바람직하게는 -1.0×10^-13A 이상 -3.0×10^-14A 이하이다. 이 범위이면, 충분한 대전량을 유지할 수 있으므로 현상성이나 흐려짐과 같은 점에 있어서 장기간에 인자한 경우에도 성능을 유지할 수 있다.

또한, T0은 65℃ 이상 110℃ 이하가 되는 것이 바람직하다. T0이 이 범위 내이면 전하의 상태가 안정되고, 현상성의 저하나 흐려짐 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 도 1에 있어서, 40℃로부터 120℃의 범위에서의 열 자극 전류 스펙트럼의 면적을 S0, 상기 T1로부터 상기 T0의 범위의 면적을 S1로 했을 때, S1과 S0의 비 S1/S0이 0.35 이상 0.85 이하인 것이 바람직하다. S1/S0은 열 자극 전류 스펙트럼의 저온측으로의 브로드화가 열 자극 전류 전체에 대하여 어느 정도 기여하고 있는지를 나타낸 것이다. S1/S0이 상기의 범위 내이면, 토너의 과대전에 의한 부재 오염이나, 대전량의 저하에 의한 흐려짐을 효과적으로 억제할 수 있다.

또한, S1/S0은 0.60 이상 0.75 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한 T0-T1은 T2-T0보다도 큰 것이 바람직하다. T0-T1과 T2-T0이 이러한 관계이면, 토너의 과 대전을 효과적으로 억제할 수 있다.

이하, 상기 열 자극 전류 스펙트럼의 측정 방법을 설명한다.

<열 자극 전류 스펙트럼의 측정 방법>

본 발명에 있어서의 열 자극 전류(TSC)는, 시료에 전계를 가함으로써 시료 내부에 분극이나 전하 트랩을 발생시키고, 주로 승온 과정에서의 탈분극 감소로 발생하는 전류를 검출하는 측정 방법에 의해 측정된다. 이러한 장치로서, 일렉트론 트랩 측정 시스템(TS-FETT: 가부시끼가이샤 리가꾸제)을 사용할 수 있다. 이 구체적 측정 방법은, 리가꾸사 발행의 TS-FETT 조작 매뉴얼(2005년 5월판)에 기재되어 있지만, 예를 들어 이하와 같다.

열 자극 전류(TSC)는, TS-FETT(가부시끼가이샤 리가꾸제)를 사용하여 비접촉법(2mm)으로 측정한다. 열 자극 전류를 측정하는 토너 시료는, 토너 1g을 상온 상습 환경(온도 23℃, 습도 60％)에서 48시간 동안 방치하여 조습한 것을 사용한다. 토너 시료 6mg을 칭량하여 알루미늄제 시료 팬(직경 6mm, 깊이 0.5mm)에 넣고, 샘플 표면이 평활해지도록 유리 플레이트로 고르게 하고, 샘플 홀더에 수용한다. 이 측정 시료에 대하여, 도 2에 도시하는 하전 장치를 사용하여 그리드 전압 1kV, 코로나 전압 20kV의 조건으로 30초간 전압을 걸어서 대전시킨다.

TSC 측정 장치는 도 3에 도시하는 구성이며, 샘플 홀더를 TS-FETT에 세트하고, 25℃로부터 1.5℃/min.의 승온 속도로 120℃까지 가열하여 전류를 측정한다. 측정한 전류값을 종축으로, 온도를 횡축으로 하여 열 자극 전류 스펙트럼을 얻는다. 얻어진 열 자극 전류 스펙트럼 중, 전류값이 -1.0×10^-13A 이상 -1.0×10^-14A인 극소값 중에서 가장 고온측에 나타나는 극소값을 MP, 이때의 온도를 T0(℃)으로 한다. MP로부터, 저온측에서 가장 T0에 가깝고 전류값이 MP의 4분의 1이 될 때의 온도를 T1(℃), MP로부터 고온측에서 가장 T0에 가깝고 전류값이 MP의 4분의 1이 될 때의 온도를 T2(℃)로 한다. 또한, 40℃로부터 120℃의 범위에 있어서의 열 자극 전류 스펙트럼의 면적을 S0으로 하고, T1로부터 T0의 범위에 있어서의 열 자극 전류 스펙트럼의 면적을 S1로 한다.

본 발명의 토너는, 결착 수지, 착색제 및 왁스를 갖는다. 토너 입자는, 유화 중합, 분산 중합, 현탁 중합, 시드 중합과 같은 중합법에 의해 제조되는 것이 본 발명의 효과를 보다 발휘하기 위해 바람직하다. 이 중에서도, 현탁 중합법에 의해 토너 입자를 제조하는 것이 더욱 바람직하다.

결착 수지로서는, 토너에 사용되는 공지된 결착 수지를 사용할 수 있다. 결착 수지를 생성하기 위한 중합성 단량체로서는, 스티렌계 단량체, 아크릴산 에스테르류, 메타크릴산 에스테르류를 들 수 있다. 이들 중합성 단량체는 단독 또는 병용할 수 있다. 상술한 중합성 단량체 중에서도, 스티렌 또는 스티렌 유도체를 단독으로, 혹은 다른 중합성 단량체와 병용하여 결착 수지를 생성하는 것이 토너의 현상 특성 및 내구성의 면에서 바람직하다.

또한, 토너의 정착성을 향상시키는 관점에서, 토너 중에 저분자량의 수지 성분이 존재하는 것이 바람직하다. 그 수단으로서는, 중합법에 의해 토너 입자를 제조하는 경우에는, 연쇄 이동제나 가교제를 첨가하여 결착 수지의 분자량을 컨트롤함으로써 달성할 수 있다. 또한, 미리 저분자량 수지를 제조하고, 이 저분자량 수지를 중합성 단량체 조성물에 첨가하고, 토너 입자를 형성함으로써도 달성할 수 있다. 저분자량 수지를 첨가하는 경우에는, 저분자량 수지의 중량 평균 분자량(Mw)이 1500 이상 8000 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2500 이상 5000 이하이다. 또한, 첨가량은 중합성 단량체 또는 결착 수지 100질량부에 대하여 1.0질량부 이상 50.0질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.0질량부 이상 20.0질량부 이하이다.

착색제로서는, 흑색 안료, 프탈로시아닌계 안료, 모노아조계 안료, 비스아조계 안료, 퀴나크리돈계 안료를 사용할 수 있다. 구체예로서는, 이하의 것을 들 수 있다. 카본 블랙, 크롬 옐로우, 한사 옐로우, 벤지딘 옐로우, 트렌 옐로우, 퀴놀린 옐로우, 퍼머넌트 오렌지 GTR, 피라졸론 오렌지, 발칸 오렌지, 퍼머넌트 레드, 브릴리언트 카민 3B, 브릴리언트 카민 6B, 듀폰 오일 레드, 피라졸론 레드, 리톨 레드, 로다민 B 레이크, 레이크 레드 C, 로즈 벤갈, 아닐린 블루, 울트라마린 블루, 칼코 오일 블루, 메틸렌 블루 클로라이드, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 말라카이트 그린 옥살레이트와 같은 안료. 그 이외에, 염료도 병용할 수 있다. 구체예로서는, 이하의 것을 들 수 있다. 아크리딘계, 크산텐계, 아조계, 벤조퀴논계, 아진계, 안트라퀴논계, 디옥사진계, 티아진계, 아조메틴계, 인디고계, 티오인디고계, 프탈로시아닌계, 아닐린 블랙계, 폴리메틴계, 트리페닐메탄계, 디페닐메탄계, 티아진계, 티아졸계, 크산텐계와 같은 염료. 이들 착색제는 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

왁스로서 사용할 수 있는 것으로서 이하의 것을 들 수 있다. 파라핀 왁스, 페트롤레이텀과 같은 석유계 왁스 및 그의 유도체; 몬탄 왁스 및 그의 유도체; 피셔-트롭쉬법에 의한 탄화수소 왁스 및 그의 유도체; 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스; 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스와 같은 천연 왁스 및 그의 유도체 등. 나아가 고급 지방족 알코올, 스테아르산, 팔미트산과 같은 지방산, 혹은 그의 화합물, 산 아미드 왁스, 에스테르 왁스, 케톤, 경화 피마자유 및 그의 유도체, 식물계 왁스, 동물성 왁스를 들 수 있다. 왁스의 첨가량은, 중합성 단량체 또는 결착 수지 100질량부에 대하여 5.0질량부 이상 30.0질량부가 바람직하고, 5.0질량부 이상 15.0질량부 이하가 보다 바람직하다.

또한, 재료의 분산성이나 정착성, 혹은 화상 특성의 개량 등을 목적으로 하는 수지를 토너 입자 중에 함유시켜도 좋다. 사용되는 수지로서는, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌, 실리콘 수지, 폴리에스테르 수지, 지방족 또는 지환족 탄화수소 수지를 들 수 있다. 이들은 단독 혹은 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도, 폴리에스테르 수지를 사용하는 것이 바람직하다.

토너의 대전성, 내구성 및 정착성과 같은 물성을 컨트롤함에 있어서, 포화 폴리에스테르 수지 및 불포화 폴리에스테르 수지 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 적절히 선택하여 사용하는 것이 가능하다. 폴리에스테르 수지의 첨가량은, 중합성 단량체 또는 결착 수지 100질량부에 대하여 1.0질량부 이상 30.0질량부 이하가 바람직하다.

토너의 대전성을 제어하는 목적으로 토너 입자 중에 하전 제어제를 첨가하여도 좋다. 중합법에 의해 토너 입자를 제조하는 경우, 하전 제어제로서는 중합 저해성, 수상 이행성이 거의 없는 것이 바람직하다. 양하전 제어제로서는, 트리페닐메탄계 염료, 4급 암모늄염, 구아니딘 유도체, 이미다졸 유도체, 아민계 화합물, 니그로신계 염료 등을 들 수 있다. 부하전 제어제로서는, 금속 함유 살리실산 공중합체, 금속 함유 모노아조계 염료 화합물, 요소 유도체, 스티렌-아크릴산 공중합체, 스티렌-메타크릴산 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 하전 제어제의 첨가량으로서는, 중합성 단량체 또는 결착 수지 100질량부에 대하여 0.1질량부 이상 10.0질량부 이하가 바람직하다.

토너 입자를 중합법으로 제조할 때에 사용하는 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴과 같은 아조계 또는 디아조계 중합 개시제; 벤조일퍼옥시드, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트와 같은 과산화물계 중합 개시제를 들 수 있다.

중합법 토너를 제조할 때에는, 수계 매체 중에 존재시키는 분산 안정제로서 공지된 계면 활성제나 유기 혹은 무기 분산제를 사용할 수 있다. 무기 분산제는 일반적으로 크기가 크기 때문에, 입체 장해성에 의해 분산 안정성이 얻어지므로 반응 온도를 변화시켜도 안정성이 무너지기 어렵고, 또한 세정도 용이하다. 그로 인해, 무기 분산제를 보다 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 무기 분산제로서는, 이하의 것을 들 수 있다. 인산 칼슘, 인산 마그네슘과 같은 인산 다가 금속염; 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘과 같은 탄산염; 메타 규산 칼슘, 황산 바륨과 같은 무기염; 수산화 칼슘, 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄, 실리카, 알루미나와 같은 무기 산화물 등. 이들 무기 분산제는 단독으로 사용하여도 좋고, 입도 분포를 조정하는 목적으로 계면 활성제를 병용하여도 좋다. 계면 활성제로서는, 도데실 벤젠 황산나트륨, 스테아르산 나트륨, 스테아르산 칼륨을 들 수 있다. 또한, 유화 중합법을 사용하는 경우에는, 음이온계 계면 활성제, 양이온계 계면 활성제, 양쪽성 이온 계면 활성제 또는 비이온계 계면 활성제가 사용된다.

열 자극 전류 스펙트럼을 특정한 범위에서 충분히 브로드화하기 위해, 토너 입자의 표면 개질을 행하는 것이 유효하다. 표면 개질의 종류로서, 산 처리, 알칼리 처리, 계면 활성제 처리 및 오일 처리 등을 들 수 있다. 이들 표면 처리는 2종 이상의 처리를 행하여도 좋다. 특히 계면 활성제로 처리를 행하는 것이, 열 자극 전류 스펙트럼을 본 발명이 규정하는 범위로 컨트롤하기 위한 수단으로서 바람직하다.

표면 처리에 사용되는 계면 활성제로서, 음이온계 계면 활성제, 양이온계 계면 활성제, 양쪽성 이온 계면 활성제 또는 비이온계 계면 활성제를 사용할 수 있다. 비이온계 계면 활성제는 극성이 큰 친수 부위와, 극성을 갖지 않는 소수 부위를 갖는 분자이며, 전해되지 않고 계면 활성능을 발휘한다. 친수 부위와 소수 부위의 구조의 선택을 자유롭게 행할 수 있기 때문에, 비교적 용이하게 분자 구조를 결정할 수 있어 계면 활성능의 제어를 행하기 쉽다. 그로 인해, 환경 안정성이 높은 것이 선택 가능하므로, 비이온계 계면 활성제가 바람직하게 사용된다.

비이온계 계면 활성제로서는 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 것이 바람직하고, 이러한 계면 활성제를 사용함으로써 본 발명이 규정하는 열 자극 전류 스펙트럼을 갖는 토너를 얻을 수 있다. 그 이유를 발명자들은 이하와 같이 생각하고 있다.

열 자극 전류 스펙트럼은 토너 입자의 표면의 상태가 크게 관여하고 있으며, 표면 개질은 열 자극 전류 스펙트럼에 큰 영향을 준다. 이것은, 대전된 토너가 전하를 토너 입자 표층에서 유지하고 있기 때문이다. 계면 활성제로 토너를 표면 처리하면, 토너 표면은 저 저항이 되는 경우가 많다. 그 중에서도 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 비이온계 계면 활성제는, 극성의 강도에 따라 계면 활성제의 배향 상태가 변화된다. 즉, 토너 입자 표층 부근의 극성 부위의 극성의 크기에 따라 다양한 형태로서 배향되기 때문에, 토너 표면의 저항에 폭이 생성된다. 그 결과, 토너의 열 자극 전류 스펙트럼이 저온측으로 브로드해진다.

폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 비이온계 계면 활성제의 구조는, 폴리옥시알킬렌 알킬에테르 또는 폴리옥시알킬렌 알킬에스테르인 것이 바람직하고, 구체적으로는 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.

R: 수소 또는 탄소수가 8 내지 30인 알킬기

AO: 옥시알킬렌

n: 평균 부가 몰수

비이온계 계면 활성제는, 알킬렌옥시드의 평균 부가 몰수에 따라 토너 표층의 극성 부위와의 상호 작용의 강도나 크기를 제어할 수 있다. 폴리옥시알킬렌쇄의 평균 부가 몰수 n은 3 이상 20 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 이상 15 이하이다. 또한, 더욱 바람직하게는 8 이상 12 이하이다.

또한, 비이온계 계면 활성제는 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 알킬에테르인 것이 더욱 바람직하다.

R: 수소 또는 탄소수가 8 내지 30인 알킬기

상기 화학식 3에 있어서, r은 옥시에틸렌기의 총 부가 몰수를 나타내고, s는 옥시프로필렌기의 총 부가 몰수를 나타낸다. 본 발명에 사용되는 비이온계 계면 활성제는 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 블록이 교대로 존재하는 구조여도 좋고, 이 경우 r 및 s는 각 블록의 부가 몰수의 합을 나타낸다. 예를 들어, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 상기 화학식 3으로 나타낸 경우, r=10, s=7이 된다.

또한, 평균 부가 몰수 n은 n=r+s로 구해지고, 상기한 범위 내인 것이 바람직하다. 또한, r 또는 s 중 어느 한쪽의 값이 0이어도 좋다.

토너 입자의 계면 활성제 처리에 의한 표면 개질의 방법으로서는, 토너 입자 분산액에 계면 활성제를 혼합해서 행하는 방법이나, 메탄올 등의 휘발성이 높은 용제에 계면 활성제를 분산시킨 후 스프레이로 분무하여 혼합하는 방법 등 다양한 방법이 사용된다. 특히, 본 발명에서 규정하는 열 자극 전류의 특성을 만족시키기 위해서는, 물이나 메탄올 수용액 등에 비이온성 계면 활성제를 용해한 용해액에 토너 입자를 분산시켜 처리를 행하는 것이 바람직하다. 이 경우, 토너 입자 100질량부에 대하여 비이온성 계면 활성제를 0.01 내지 5.0질량부의 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 이 방법을 사용한 경우, 토너 입자 표면이 계면 활성제에 의해 균일하면서도 충분히 처리된다. 한편, 혼련 분쇄법이나 스프레이 드라이법 등의 방법으로 얻어진 토너 입자이면, 계면 활성제 용액으로의 분산 공정이나, 과잉의 계면 활성제를 제거하는 세정 공정 및 여과ㆍ건조 공정 등이 번잡해진다.

수계 매체 중에서 조립하는 제조 방법에 의해 토너 입자를 얻은 경우, 토너 입자의 고액 분리 방법은, 여과, 원심 분리, 데칸트 등 기지의 임의 방법을 사용하여도 상관없다. 또한, 토너 입자의 세정 방법에 있어서도 어떤 방법을 사용하여도 상관없지만, 벨트식 필터 프레스 등을 사용하여 세정하는 방법이 바람직하다.

토너는 대전 안정성, 현상성, 유동성, 내구성 향상의 목적으로 외첨제를 갖고 있는 것이 바람직하다. 외첨제 중 무기 미분체의 예로서는, 실리카 미분말, 알루미나 미분말, 산화티타늄 미분말 등을 들 수 있다. 또한, 무기 미분체 이외의 외첨제로서, 각종 수지 입자, 지방산 금속염 등을 들 수 있다. 이들을 단독으로,혹은 복수를 병용하여 사용하여도 좋다.

외첨제의 미분말은, 필요에 따라 소수화 및 대전성 컨트롤의 목적으로 표면 처리제로 처리하는 것이 바람직하다. 표면 처리제의 구체예로서는, 실리콘 바니시, 각종 변성 실리콘 바니시, 실리콘 오일, 각종 변성 실리콘 오일, 실란 커플링제, 관능기를 갖는 실란 커플링제, 그 밖의 유기 규소 화합물을 들 수 있다. 이들 처리제는 단독으로, 혹은 혼합하여 사용하여도 좋다.

본 발명에 적절하게 사용되는 외첨제는, BET법으로 측정한 질소 흡착에 의한 비표면적이 20m²/g 이상(특히 바람직하게는 30m²/g 이상 400m²/g이하)인 것이다. 사용량으로서는, 토너 입자 100질량부에 대하여 0.01질량부 이상 10.00질량부 이하가 바람직하고, 0.10질량부 이상 5.00질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.

또한, 공지된 활제 분말을 토너에 첨가하여도 좋다. 활제 분말로서는 예를 들어, 폴리불화비닐리덴과 같은 불소 수지; 불화 카본과 같은 불소 화합물; 스테아르산 아연과 같은 지방산 금속염; 지방산, 지방산 에스테르와 같은 지방산 유도체;황화몰리브덴을 들 수 있다.

또한, 다음에 나타내는 무기 분체를 첨가하는 것도 바람직하다. 무기 분체로서는 이하의 것을 들 수 있다. 마그네슘, 아연, 알루미늄, 세륨, 코발트, 철, 지르코늄, 크롬, 망간, 스트론튬, 주석, 안티몬과 같은 금속의 산화물; 티타늄산 칼슘, 티타늄산 마그네슘, 티타늄산 스트론튬과 같은 복합 금속 산화물; 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 탄산 알루미늄과 같은 금속염; 카올린과 같은 점토 광물; 어퍼타이트와 같은 인산 화합물; 탄화규소, 질화규소와 같은 규소 화합물; 카본 블랙이나 그래파이트와 같은 탄소 분말.

또한, 본 발명의 토너는, 일성분계 현상제 및 이성분계 현상제 중 어느 것에서의 사용도 가능하다.

[실시예]

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명한다. 또한, 실시예 및 비교예의 부수 및 ％는 특별한 언급이 없는 경우, 모두 질량 기준이다.

<하전 제어 수지의 제조예>

환류관, 교반기, 온도계, 질소 도입관, 적하 장치 및 감압 장치를 구비한 가압 가능한 반응 용기에, 용매로서 메탄올 250질량부, 2-부타논 150질량부 및 2-프로판올 100질량부, 단량체로서 스티렌 80질량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 15질량부, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 10질량부를 첨가하고, 교반하면서 환류 온도까지 가열하였다. 중합 개시제인 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 1질량부를 2-부타논 20질량부로 희석한 용액을 30분에 걸쳐서 적하하였다. 그 후, 5시간 동안 교반을 계속하고, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 1질량부를 2-부타논 20질량부로 희석한 용액을 30분에 걸쳐서 더 적하하고, 5시간 동안 더 교반하여 중합을 종료하였다. 또한, 온도를 유지한 채 탈이온수를 500질량부 첨가하고, 유기층과 수층의 계면이 흐트러지지 않도록 매분 80 내지 100회전으로 2시간 동안 교반한 후, 1시간 동안 정치하여 분층한 후에 수층을 폐기하고 유기층에 무수 황산나트륨을 첨가하여, 탈수하였다.

이어서, 중합 용매를 감압 증류 제거한 후에 얻어진 중합체를 150 메쉬의 스크린을 장착한 커터 밀을 사용하여 100㎛ 이하로 조분쇄하였다. 얻어진 황 원자를 갖는 하전 제어 수지는 Tg=60℃, Mp=12000, Mw=30000이었다.

<토너의 제조예>

<실시예 1>

스티렌 단량체 100질량부에 대하여, C.I.피그먼트 블루 15:3을 25질량부, 3,5-디-tert-부틸살리실산의 알루미늄 화합물〔본트론 E88(오리엔트 가가꾸 고교사제)〕을 2.0질량부 준비하였다. 이들을 아트라이터(미쯔이 고잔사제)에 도입하고, 반경 1.25mm의 지르코니아 비즈(140질량부)를 사용하여 200rpm으로 25℃에서 300분간 교반을 행하여, 마스터 배치 분산액을 제조하였다.

한편, 이온 교환수 450질량부에 0.1mol/l-Na₃PO₄ 수용액 285질량부를 투입하고 60℃로 가온한 후, 1.0mol/l-CaCl₂ 수용액 15질량부를 서서히 첨가하여 인산칼슘 화합물을 포함하는 수계 매체를 얻었다.

ㆍ마스터 배치 분산액 25질량부

ㆍ스티렌 단량체 40질량부

ㆍn-부틸아크릴레이트 단량체 28질량부

ㆍ저분자량 폴리스티렌 15질량부

(Mw=3000, Mn=1050, Tg=55℃)

ㆍ탄화수소계 왁스 7질량부

(피셔-트롭쉬 왁스 HNP-51(닛본 세이로 가부시끼가이샤), 최대 흡열 피크의 피크 온도=78℃)

ㆍ폴리에스테르 수지 7.5질량부

(테레프탈산:이소프탈산:프로필렌옥시드 변성 비스페놀 A(2몰 부가물):에틸렌옥시드 변성 비스페놀 A(2몰 부가물)=30:30:30:10의 중축합물, 산값 11, Tg=74℃, Mw=11000, Mn=4000)

ㆍ상기 하전 제어 수지 1.5질량부

상기 재료를 65℃로 가온하고, TK식 호모 믹서(도꾸슈 기까 고교제)를 사용하여 5000rpm으로 균일하게 용해하여 분산시켰다. 이것에 중합 개시제 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시 2-에틸헥사노에이트의 70％ 톨루엔 용액 8질량부를 용해하여, 중합성 단량체 조성물을 제조하였다. 상기 수계 매체 중에 상기 중합성 단량체 조성물을 투입하고, 온도 65℃, N₂ 분위기하에 TK식 호모 믹서로 12000rpm으로 10분간 교반하여 중합성 단량체 조성물을 조립한다. 그 후, 퍼들 교반 날개로 교반하면서 온도 67℃로 승온시키고, 중합성 비닐계 단량체의 중합 전화율이 90％에 달한 시점에 0.1mol/l의 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 수계 분산 매체의 pH를 9로 조정하였다. 또한, 승온 속도 40℃/h로 80℃로 승온시켜 5시간 동안 반응시켰다. 중합 반응 종료 후, 감압하에 얻어진 입자의 잔존 단량체를 증류 제거하였다. 수계 매체를 냉각하고, 중합체 입자의 분산액을 얻었다.

그 후, 중합체 입자의 분산액에 염산을 첨가하여 pH를 1.4로 하고, 1시간 동안 교반함으로써 인산칼슘염을 용해시켰다.

여기에, 이온 교환수 10질량부에 표면 처리액으로서 폴리옥시에틸렌(10)라우릴에테르(와꼬 쥰야꾸제)를 0.20질량부 용해시킨 것을 중합체 입자의 분산액 중에 가하여 1시간 동안 교반함으로써 중합체 입자의 표면 처리를 행하였다.

상기 분산액을 가압 여과기로 0.4Mpa의 압력하에 고액 분리를 행하여, 토너 케이크를 얻었다. 그 후, 이온 교환수를 가압 여과기에 만수(滿水)가 될 때까지 가하고, 0.4Mpa의 압력으로 세정하였다. 이 세정 조작을 한번 더 반복한 후 건조하고, 헥사메틸디실라잔으로 표면 처리된 소수성 실리카 미분체를 1.5질량부(수 평균 1차 입자 직경: 10nm) 첨가하고, 헨쉘 믹서(미쯔이 고잔사제)로 300초간 혼합 공정을 행하여 토너 1을 얻었다. 표 1에 저분자량 폴리스티렌, 폴리에스테르, 왁스, 하전 제어 수지 및 표면 처리액의 첨가량 등을 나타낸다.

토너 1에 대하여 열 자극 전류 스펙트럼의 측정을 행함으로써, T0-T1, T2-T0, MP, T0 및 S1/S0을 구하였다. 측정 결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 토너 1을 사용하여 이하와 같이 하여 화상 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

<화상 평가>

화상 평가는, 시판되어 있는 컬러 레이저 프린터 HP 컬러 레이저젯 2025dn(HP사제)을 일부 개조하여 평가를 행하였다. 개조로서는, 프로세스 스피드를 150mm/sec로 변경하고, 또한 1색의 프로세스 카트리지만의 장착으로도 작동하도록 하였다.

시판되어 있는 블랙 카트리지로부터 안에 들어 있는 토너를 빼내고, 에어 블로우로 내부를 청소한 후, 상기 시험 토너(100g)와 토너 담지체를 카트리지에 장착하였다. 이 카트리지를 사용하여, 저온 저습 환경하(15℃, 10％ RH) 및 고온 고습 환경하(30℃, 80％ RH)에서 현상성과 내구성의 평가를 행하였다. 또한, 화상 평가 항목은 하기와 같으며, 화상 평가는 도 4에 도시한 바와 같은 가로선으로 1％의 인자율의 화상을 5000장 인자한 후에 행하였다. 이때, 전사재로서는 레터 크기의 제록스 4200 용지(제록스사제, 75g/m²)를 사용하였다.

〔현상 줄무늬〕

5000장 인자 시험 종료 후, 전사지에 하프톤(토너의 적재량: 0.3mg/cm²)의 화상을 프린트 아웃하고, 현상 줄무늬의 수로 평가하였다. 전사재로서는, A4 크기의 CLC 용지(캐논사제, 80g/m²)를 사용하였다.

A: 저온 저습 환경하 및 고온 고습 환경하 중 어느 것에 있어서도, 미발생이었음

B: 저온 저습 환경하 및 고온 고습 환경하 중 어느 하나에 있어서, 1개소 이상 3개소 이하의 현상 줄무늬가 발생함

C: 저온 저습 환경하 및 고온 고습 환경하 중 어느 하나에 있어서, 4개소 이상 6개소 이하의 현상 줄무늬가 발생함

D: 저온 저습 환경하 및 고온 고습 환경하 중 어느 하나에 있어서, 7개소 이상의 현상 줄무늬가 발생함

〔흐려짐〕

5000장 인자 시험 종료 후, 인자한 화상의 비화상부의 반사율(％)을 「리플렉토미터 모델 TC-6DS」(도꾜 덴쇼꾸사제)로 측정하였다. 얻어진 반사율을, 마찬가지로 하여 측정한 미사용한 프린트 아웃 용지(표준지)의 반사율(％)로부터 뺀 수치(％)를 사용하여 평가하였다. 수치가 작을수록 화상 흐려짐이 억제되어 있게 된다. 전사재로서는, A4 크기의 CLC 용지(캐논사제, 80g/m²)를 사용하였다.

A: 0.5 미만

B: 0.5 이상 1.5 미만

C: 1.5 이상 3.0 미만

D: 3.0 이상

〔필르밍〕

5000장 인자 시험 종료 후, 전사재에 하프톤(토너의 적재량: 0.3mg/cm²)의 화상을 프린트 아웃하였다. 그리고, 하프톤 화상에 있어서, 1％ 인자 화상부와 비 인자 화상부 사이에서 농담 불균일이 발생하지 않았는지 육안으로 평가하였다. 그 후, 토너 담지체 표면에 에어를 분사하고, 토너 담지체 표면의 관찰을 행하였다. 전사재로서는, A4 크기의 CLC 용지(캐논사제, 80g/m²)를 사용하였다.

A: 화상 상에 농담 불균일의 발생이 없고, 토너 담지체 표면도 양호

B: 화상 상에 농담 불균일의 발생은 없지만, 토너 담지체 표면에 필르밍이 확인됨

C: 화상 상에 경미한 농담 불균일 발생

D: 화상 상에 농담 불균일이 현저하게 발생

〔화상 농도 안정성〕

5000장 인자 시험 종료 후, 연속적으로 3장 솔리드 화상을 인쇄하고, 1장째와 3장째의 화상 농도차를 평가하였다. 또한, 화상 농도의 측정은 「맥베스 반사 농도계 RD918」(맥베스사제)을 사용하여, 원고 농도가 0.00인 백지 부분의 프린트 아웃 화상에 대한 상대 농도를 측정하였다. 전사재로서는, A4 크기의 CLC 용지(캐논사제, 80g/m²)를 사용하였다.

A: 저온 저습 환경하 및 고온 고습 환경하 중 어느 것에서도 0.05 미만

B: 저온 저습 환경하 및 고온 고습 환경하 중 어느 하나에 있어서, 상대 농도가 큰 쪽이 0.05 이상 0.10 미만

C: 저온 저습 환경하 및 고온 고습 환경하 중 어느 하나에 있어서, 상대 농도가 큰 쪽이 0.10 이상 0.15 미만

D: 저온 저습 환경하 및 고온 고습 환경하 중 어느 하나에 있어서, 상대 농도가 큰 쪽이 0.15 이상

<실시예 2 내지 24>

토너 1의 제조 방법으로 저분자량 폴리스티렌 첨가 부수, 폴리에스테르 첨가 부수, 왁스의 종류와 첨가 부수, 하전 제어 수지의 첨가 부수 및 표면 처리액의 첨가 부수를 표 1과 같이 한 것 이외에는 토너 1과 마찬가지로 하여, 토너 2 내지 24를 얻었다.

토너 2 내지 24의 열 자극 전류 스펙트럼의 해석 결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 토너 2 내지 24를 사용하여 토너 1과 마찬가지의 화상 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

<비교예 1 내지 5>

토너 1의 제조 방법에서, 저분자량 폴리스티렌 첨가 부수, 폴리에스테르 첨가 부수, 왁스의 종류와 첨가 부수 및 하전 제어 수지의 첨가 부수를 표 1과 같이 한 것 이외에는 토너 1과 마찬가지로 하여, 토너 25 내지 29를 얻었다.

토너 25 내지 29의 열 자극 전류 스펙트럼의 해석 결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 토너 25 내지 29를 사용하여 토너 1과 마찬가지의 화상 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

※1 HNP-51 탄화수소계 왁스(피셔-트롭쉬 왁스): 닛본 세이로사제

PE-16 에스테르계 왁스(펜타에리트리톨팔미트산에스테르): 닛신 오일리오사제

C105 탄화수소계 왁스(피셔-트롭쉬 왁스): 사솔(Sasol)사제

PW655 탄화수소계 왁스(폴리에틸렌 왁스): 도요 페트로라이트사제

PW1000 탄화수소계 왁스(폴리에틸렌 왁스): 도요 페트로라이트사제

카르나우바 에스테르계 왁스(카르나우바 1호): 닛본 왁스사제

※2 POE(10)라우레이트(폴리옥시에틸렌(10)라우릴에테르): 와꼬 쥰야꾸제

POE(4)스테아레이트(폴리옥시에틸렌(4)스테아릴에테르): 와꼬 쥰야꾸제

POE(20)스테아레이트(폴리옥시에틸렌(20)스테아릴에테르): 와꼬 쥰야꾸

() 내의 숫자는 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수

Claims

결착 수지와 착색제와 왁스를 갖는 토너 입자를 갖는 토너이며,
상기 토너는 열 자극 전류 측정 장치에 의해 측정되는 열 자극 전류 스펙트럼에 있어서, 전류값이 -1.0×10^-13A 이상 1.0×10^-14A 이하인 극소값 중에서 가장 고온측에 나타나는 극소값을 MP, 이때의 온도를 T0(℃)으로 하고,
전류값이 MP의 4분의 1이 되는 저온측에서 가장 T0에 가까운 온도를 T1(℃),
전류값이 MP의 4분의 1이 되는 고온측에서 가장 T0에 가까운 온도를 T2(℃)로 했을 때,
T0-T1이 7.5℃ 이상 30.0℃ 이하이며, T2-T0이 0℃보다 크고 15.0℃ 이하인 것을 특징으로 하는 토너.
제1항에 있어서, 상기 T0(℃)이 65℃ 이상 110℃ 이하인 것을 특징으로 하는 토너.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 T0-T1이 13.0℃ 이상 20.0℃ 이하인 것을 특징으로 하는 토너.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열 자극 전류 스펙트럼의 면적을 S0, 상기 T1로부터 상기 T0의 범위의 면적을 S1로 했을 때, S1/S0이 0.35 이상 0.85 이하인 것을 특징으로 하는 토너.