KR20120010226A - 분산 조성물 및 분산 조성물의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 난수용성 폴리페놀 화합물과, 수크로오스 지방산 에스테르를 포함하는 유화제와, 수용성 고분자를 포함함과 아울러, 조성물 중의 폴리글리세린 지방산 에스테르의 합계 함유량이 0 또는 조성물 중의 수크로오스 지방산 에스테르의 합계 질량에 대하여 0.1배량 이하이고, 또한 상기 난수용성 폴리페놀을 포함하는 분산 입자의 입자지름이 200nm 이하인 분산 조성물과; 상기 난수용성 폴리페놀을 포함하는 유상 성분을 상기 난수용성 폴리페놀의 양용매에 용해해서 유상을 조제하는 유상 조제공정과, 얻어진 유상과 난수용성 폴리페놀 화합물의 빈용매상을 혼합하여 난수용성 폴리페놀 화합물을 함유함과 아울러 체적평균 입자지름이 200nm 이하인 분산 입자를 포함하는 상기 분산 조성물을 얻는 혼합공정을 포함하는 상기 분산 조성물의 제조방법을 제공한다.

Description

분산 조성물 및 분산 조성물의 제조방법{DISPERSION AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR}
본 발명은 분산 조성물 및 분산 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
최근, 카테킨이나 식물성 색소와 같은 폴리페놀 화합물의 기능성에 착목하여 이것들을 함유하는 조성물이 많이 개발되어 있다. 폴리페놀 화합물 함유 조성물에는 미리 폴리페놀 화합물을 포함하는 각 성분을 혼합해서 얻는 것 이외에, 폴리페놀 화합물 이외를 미리 조제한 후에 폴리페놀 화합물을 첨가해서 얻는 경우도 있다.
예를 들면 일본 특허공개 2000-136123호 공보에는 금속 킬레이트제, 자외선방어제 및 활성산소 제거제 등을 포함하는 피부외용제가 개시되어 있고, 활성산소제거제로서 카테킨류가 예시되어 있다.
또한, 일본 특허공개 2001-316259호 공보에는 다가 알콜 지방산 에스테르를 함유하는 유지 중에서 미세화하고, 이 유지를 다가 알콜 지방산 에스테르의 존재 하에서 수중유적형으로 유화함으로써 얻어진 폴리페놀 제제가 개시되어 있다. 이 폴리페놀 제제는 폴리페놀류 미세입자의 표면에 균질한 유지 피막제층이 형성된 마이크로캡슐 구조를 가짐과 아울러 우수한 수계 분산성을 발휘한다고 기재되어 있다.
또한, 지용성 물질을 유화물의 형태로 폴리페놀 화합물과 함께 사용할 경우 유화물과 폴리페놀 화합물이 응집을 일으키기 쉽다고 하는 문제가 있다. 이것을 해소하기 위해서 지용성 물질의 유화 안정성을 더욱 향상시키는 것이 행해지고 있다.
예를 들면, 일본 특허공개 2008-280257호 공보는 유화 안정성이 우수한 에멀젼 조성물로서 지용성 물질, 인지질, 및 수크로오스 지방산 에스테르를 포함하는 유화제를 포함하고, 폴리글리세린 지방산 에스테르가 수크로오스 지방산 에스테르에 대하여 질량비로 0.1 이하인 에멀젼 조성물을 개시하고 있다. 이 에멀젼 조성물은 에멀젼 조성물로서 폴리페놀 화합물과 접촉시켜도 응집 등이 발생하지 않는다고 기재되어 있다.
한편, 일본 특허공개 2005-320264호 공보에는 수용성 고분자에 폴리페놀류를 함유하는 외용 겔 기제가 개시되어 있다. 이 외용 겔 기제에서는 겔 조성물의 겔 강도를 높이기 위해서 수용성 고분자에 폴리페놀류를 함유하고 있다.
그러나, 폴리페놀류 중에서도 난수용성 폴리페놀 화합물은 매우 유화?분산되기 어렵고, 분산 후의 안정성도 부족한 것이 알려져 있다. 이 때문에, 가용성 폴리페놀 화합물과 같은 처방으로는 난수용성 폴리페놀 화합물을 안정하게 분산시키는 것이 극히 곤란했다.
본 발명은 난수용성 폴리페놀 화합물을 함유하는 분산 안정성이 우수한 분산 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 분산 조성물 및 그 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제 1 형태는 난수용성 폴리페놀 화합물, 수크로오스 지방산 에스테르를 포함하는 유화제, 및 수용성 고분자를 포함함과 아울러, 조성물 중의 폴리글리세린 지방산 에스테르의 함유량이 0 또는 조성물 중의 수크로오스 지방산 에스테르의 합계 질량에 대하여 0.1배량 이하이며, 또한 상기 난수용성 폴리페놀을 포함하는 분산 입자의 입자지름이 200nm 이하인 분산 조성물을 제공한다.
상기 난수용성 폴리페놀 화합물은 레스베라트롤, 쿠르쿠민, 루틴, 엘라그산 및 케르세틴으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1개이어도 좋다.
상기 수용성 고분자는 단백질 및 다당류로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1개이어도 좋다.
본 발명의 제 2 형태는 상기 분산 조성물을 포함하는 화장품 조성물, 식품 조성물 또는 의약품 조성물을 제공한다.
본 발명의 제 3 형태는 상기 분산 조성물의 제조방법이며, 상기 난수용성 폴리페놀을 포함하는 유상 성분을 상기 난수용성 폴리페놀의 양용매에 용해해서 유상을 조제하는 유상 조제공정과, 얻어진 유상과 난수용성 폴리페놀 화합물의 빈용매상을 혼합하여 난수용성 폴리페놀 화합물을 함유함과 아울러 체적평균 입자지름이 200nm 이하인 분산 입자를 포함하는 상기 분산 조성물을 얻는 혼합공정을 포함하는 분산 조성물의 제조방법을 제공한다.
상기 난수용성 폴리페놀의 양용매는 수가용성 유기용매 또는 알칼리 수용액이어도 좋다.
또한, 상기 유상과 상기 빈용매상의 혼합은 1㎛2?1mm2인 마이크로유로에 각각 독립적으로 통과시킨 후에 조합하여 혼합하는 것이어도 좋다.
도 1은 마이크로믹서의 일례로서의 마이크로디바이스의 분해 사시도이다.
도 2는 T자형 마이크로리액터(microreactor)에 의한 혼합기구의 일례를 나타내는 T자형 마이크로리액터의 개략 단면도이다.
도 3은 T자형 마이크로리액터에 의한 혼합기구의 일례를 나타내는 T자형 마이크로리액터의 개념도이다.
본 발명의 분산 조성물은 난수용성 폴리페놀 화합물, 수크로오스 지방산 에스테르를 포함하는 유화제, 및 수용성 고분자를 포함함과 아울러, 조성물 중의 폴리글리세린 지방산 에스테르의 합계 함유량이 0 또는 조성물 중의 수크로오스 지방산 에스테르의 합계 질량에 대하여 0.1배량 이하이며, 또한 상기 난수용성 폴리페놀을 포함하는 분산 입자의 입자지름이 200nm 이하인 분산 조성물이다.
본 발명의 분산 조성물에서는 수크로오스 지방산 에스테르를 포함함과 아울러 수크로오스 지방산 에스테르에 대한 폴리글리세린 지방산 에스테르의 배합비를 극단적으로 적게 한 유화제와 수용성 고분자를 포함함으로써 난수용성 폴리페놀 화합물을 미세한 분산 입자로서 안정성 좋게 분산시킬 수 있다.
본 발명의 분산 조성물은 수상에 난수용성 폴리페놀 화합물을 함유하는 분산 입자를 분산시켜서 유상으로 하여 구성된 O/W형 유화물의 형태를 구성한다. 이 때, 난수용성 폴리페놀 화합물이 분산 입자의 일부를 구성하고 있으면 좋다. 본 발명에 있어서의 분산 입자의 평균 입경이란 수상에 분산되는 유적 모양의 분산 입자 전체의 평균 입경을 의미한다.
본 명세서에 있어서 「공정」이라는 단어는 독립한 공정뿐만 아니라 다른 공정과 명확히 구별할 수 없을 경우에 있어서도 본 공정의 소기의 작용이 달성되면 본 용어에 포함된다.
또한, 본 명세서에 있어서 「?」를 사용해서 나타내진 수치 범위는 「?」의 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대치로서 포함하는 범위를 나타낸다.
또한, 본 발명에 있어서 조성물 중의 각 성분의 양에 대해서 언급할 경우, 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재할 경우에는 특별히 언급하지 않는 한 조성물 중에 존재하는 상기 복수 물질의 합계량을 의미한다.
이하, 본 발명에 대해서 설명한다.
[난수용성 폴리페놀 화합물]
본 발명에 있어서의 난수용성 폴리페놀 화합물이란 25℃에 있어서 순수에 대한 용해성이 0.1질량% 이하인 폴리페놀 화합물을 의미하고, 예를 들면 동일 조건에서의 물에 대한 용해성이 0.001질량% 이상 0.1질량% 이하인 폴리페놀 화합물이 포함된다.
폴리페놀 화합물이란 동일 분자 내에 페놀성 히드록시기를 2개 이상을 가진 식물 유래의 화합물이며, 예를 들면 플라보노이드류(카테킨, 안토시아닌, 플라본, 이소플라본, 플라반, 플라바논, 루틴), 페놀산류(클로로겐산, 엘라그산, 몰식자 산, 몰식자산 프로필), 리그난류, 쿠르쿠민류, 쿠마린류 등을 들 수 있지만, 본 발명의 난수용성 폴리페놀 화합물에는 이들 중 상기 물에 대한 용해성을 나타내는 것이 해당한다.
이러한 난수용성 폴리페놀 화합물의 예로서는 레스베라트롤, 쿠르쿠민, 루틴, 엘라그산, 케르세틴 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 그 중에서도, 후술하는 수용성 유기용매에 대해서도 용해성을 나타내는 것이 더욱 바람직하다. 이 경우의 수용성 유기용매에 대한 용해성을 나타낸다는 것은 25℃에 있어서의 수용성 유기용매에 대하여 0.1질량% 이상, 바람직하게는 1.0질량% 이상 가용화하는 것을 의미한다. 수용성 유기용매에 대한 용해성의 관점에서 바람직한 난수용성 폴리페놀 화합물의 예로서는 레스베라트롤, 쿠르쿠민, 루틴, 케르세틴 또는 이들의 조합을 들 수 있다.
난수용성 폴리페놀 화합물은 화합물로서 본 발명에 분산 조성물에 포함되어 있어도 좋고, 이하와 같은 천연물 유래의 추출물이라는 상태에서 이용해도 좋다.
예를 들면, 감초 추출물, 오이 추출물, 계혈등 추출물, 겐티아나(용담) 추출물, 이질풀 추출물, 콜레스테롤 및 그 유도체, 산사나무 추출물, 작약 추출물, 은행 추출물, 코가네바나(오우곤) 추출물, 인삼 추출물, 매괴화(매괴, 해당화) 추출물, 산편두(하월결명) 추출물, 토르멘틸라 추출물, 파슬리 추출물, 모란(모단피) 추출물, 목과(명자나무 열매) 추출물, 멜리사 추출물, 도깨비부채(시차실) 추출물, 범의귀 추출물, 로즈마리(만넨로우) 추출물, 레튜스 추출물, 차 추출물(우롱차, 홍차, 녹차 등), 미생물 발효대사 산물, 나한과 추출물 등을 들 수 있다(괄호안은 식물의 별명, 생약명 등을 기재했다).
본 발명의 분산 조성물에 있어서의 난수용성 폴리페놀 화합물의 함유량은 특별히 제한은 없지만, 폴리페놀 화합물로서의 기능성 발휘의 관점에서 분산 조성물의 전고형분의 질량에 대하여 15질량%?50질량%인 것이 바람직하고, 20질량%?30질량%인 것이 더욱 바람직하다.
[수용성 고분자]
본 발명의 분산 조성물에 있어서의 수용성 고분자는 적어도 0.001질량% 정도 이상 물(25℃)에 용해되는 고분자이면 어느 것을 사용해도 좋다. 본 발명에 있어서 수용성 고분자는 후술하는 수크로오스 지방산 에스테르를 포함하는 특정 유화제와 함께 분산 조성물에 존재함으로써 난수용성 폴리페놀 화합물에 대한 분산성을 안정화시킬 수 있다. 수용성 고분자의 분자량으로서는 중량 평균 분자량으로서 1000?600,000인 것이 바람직하고, 분산 안정성의 관점에서 1000?100,000인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 사용할 수 있는 수용성 고분자로서는 펙틴, 카파카라기난, 로커스트빈검, 구아검, 히드록시프로필 구아검, 크산탄검, 카라야검, 타마린드 종자 다당, 아라비아검, 트라가칸트검, 히알루론산, 히알루론산 나트륨, 콘드로이친황산 나트륨, 알긴산 나트륨 등의 다당류; 카제인, 알부민, 메틸화 콜라겐, 가수분해 콜라겐, 수용성 콜라겐, 젤라틴 등의 단백질; 카르복시비닐 폴리머, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌글리콜, 산화 에틸렌?산화 프로필렌 블록 공중합체 등의 합성 고분자; 히드록시에틸 셀룰로오스?메틸 셀룰로오스 등의 수용성 셀룰로오스 유도체; 등 또는 이들의 2종 이상의 조합을 들 수 있다. 이들은 합성된 것이어도 천연물이어도 좋다. 그 중에서도, 분산 입자의 미세성 및 분산 조성물의 경시 안정성의 관점에서 다당류 및 단백질로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상인 것이 바람직하다.
상기 단백질 중에서도, 젤라틴 등의 콜라겐 유도체가 바람직하다. 분산 입자의 안정화 및 공정 적성의 점에서 콜라겐 유도체로서는 중량 평균 분자량 200,000 이하의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1000?100,000의 범위이다.
상기 다당류로서는 구체적으로는 카파카라기난, 덱스트란, 히알루론산류 등을 바람직하게 들 수 있다.
카파카라기난, 덱스트란으로서는 중량 평균 분자량 60만 이하의 것이 바람직하고, 보다 바람직한 분자량으로서는 1만?30만의 범위이다.
히알루론산류로서는 중량 평균 분자량이 30만 이하의 것이 바람직하게 사용된다. 히알루론산류의 보다 바람직한 분자량은 5000?20만의 범위이다. 또한, 이들 고분자의 중량 평균 분자량은 겔침투 크로마토그래피에 의해 측정한 값을 사용하고 있다.
본 발명의 수용성 고분자로서는 분산 입자의 미세화 및 분산 안정성의 관점에서 그 중에서도 콜라겐 유도체가 특히 바람직하다.
본 발명의 분산 조성물에 있어서의 수용성 고분자의 함유량은 0.001질량%?5질량%의 범위인 것이 바람직하고, 0.01질량%?1질량%의 범위인 것이 보다 바람직하다.
또한, 수용성 고분자의 조성물 중의 함유량은 난수용성 폴리페놀 화합물의 조성물 중의 전질량에 대하여 0.1배량 이상 10배량 이하의 범위인 것이 분산 안정성의 관점에서 바람직하고, 0.5 배량 이상 5.0배량 이하의 범위인 것이 더욱 바람직하다.
[유화제]
본 발명에 있어서의 유화제는 유화력의 관점에서 HLB가 10 이상인 것이 바람직하고, 12 이상이 더욱 바람직하다. HLB가 지나치게 낮으면 유화력이 불충분해지는 경우가 있다.
여기에서, HLB는 보통 계면활성제의 분야에서 사용되는 친수성-소수성의 밸런스이고, 보통 사용하는 계산식, 예를 들면 카와카미식 등을 사용할 수 있다. 카와카미식을 다음에 나타낸다.
HLB=7+11.7log(Mw/Mo)
여기에서, Mw는 친수기의 분자량, Mo는 소수기의 분자량이다.
또한, 카탈로그 등에 기재되어 있는 HLB의 수치를 사용해도 좋다.
또한, 상기 식으로부터도 알 수 있듯이 HLB의 가성성을 이용하여 임의의 HLB값의 유화제를 얻을 수 있다.
본 발명의 분산 조성물은 유화제로서 수크로오스 지방산 에스테르를 함유한다.
본 발명에 사용되는 수크로오스 지방산 에스테르는 수크로오스 지방산 에스테르를 구성하는 지방산의 탄소수가 12?20개인 것이 바람직하고, 14?16개가 보다 바람직하고, 14개가 가장 바람직하다. 지방산의 탄소수를 12개 이상으로 함으로써 후술하는 바와 같이 글리세린 지방산 에스테르를 포함하지 않는 에멀젼 조성물에 있어서도 충분한 유화 안정성을 확보하기 쉽고, 한편 지방산의 탄소수를 18개 이하로 함으로써 난수용성 폴리페놀 화합물의 분산 안정성을 효과적으로 향상시킬 수 있기 때문에 각각 바람직하다.
본 발명에 있어서의 수크로오스 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 수크로오스 모노올레산 에스테르, 수크로오스 모노스테아르산 에스테르, 수크로오스 모노팔미트산 에스테르, 수크로오스 모노미리스트산 에스테르, 수크로오스 모노라우르산 에스테르 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는 이들 수크로오스 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합해서 사용할 수 있다.
시판품으로서는, 예를 들면 MITSUBISHI-KAGAKU FOODS CORPORATION 제품의 RYOTO SUGAR ESTER S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-1570, P-1670, M-1695, O-1570, OWA-1570, L-1695, LWA-1570, DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD. 제품의 DK ESTER SS, F160, F140, F110, F90, Cosmelike S-110, S-160, S-190, P-160, M-160, L-160, L-150A, L-160A, O-150 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 상기 수크로오스 지방산 에스테르의 함유량은 분산 조성물의 전고형분의 질량에 대하여 20?85질량%가 바람직하고, 25?75질량%가 더욱 바람직하다. 20질량% 이상으로 함으로써 분산 안정성을 양호한 것으로 할 수 있는 동시에 미세한 입자지름의 분산 조성물이 효과적으로 얻어진다. 또한, 85질량% 이하로 함으로써 분산 조성물의 기포 발생을 적절하게 억제할 수 있다.
본 발명의 분산 조성물에 있어서, 수크로오스 지방산 에스테르의 함유량은 난수용성 폴리페놀 화합물의 조성물 중의 전질량에 대하여 0.1배량 이상 10배량 이하가 바람직하고, 더욱이는 0.5배량 이상 5.0배량 이하가 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 분산 조성물에 있어서는 다른 유화제를 병용할 수도 있다. 본 발명의 분산 조성물에 있어서의 유화제의 함유량은 일반적으로 분산 조성물의 유성 성분의 전질량에 대하여 10질량%?90질량%, 분산 안정성의 관점에서 바람직하게는 25질량%?50질량%로 할 수 있다. 다른 유화제를 병용할 경우에는 수크로오스 지방산 에스테르와의 합계량이 이 범위가 되면 좋지만, 그 경우에는 다른 유화제의 함유비는 본 발명에 의한 효과를 확실하게 얻기 위해서 유화제 합계량 전체에 대하여 50질량% 이하인 것이 바람직하고, 30질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
병용할 수 있는 유화제로서는 수성 매체에 용해하는 유화제이면 특별히 한정은 없지만, 저자극성인 것, 또한 환경에의 영향이 적은 것 등으로부터 비이온성 유화제가 바람직하다. 비이온성 유화제의 예로서는 유기산 모노글리세리드, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리글리세린 축합 리시놀레산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.
본 발명의 분산 조성물에서는 상기 유화제 중 글리세린 지방산 에스테르 및 폴리글리세린 지방산 에스테르(이들을 총칭해서 본 명세서에서는 「글리세린 지방산 에스테르」라고 칭함)의 조성물에 있어서의 합계 함유량이 0 또는 조성물 중의 수크로오스 지방산 에스테르의 합계 질량에 대하여 0.1배량 이하이다. 이와 같이 글리세린 지방산 에스테르의 함유량을 0.1배량 이하로 함으로써 난수용성 폴리페놀 화합물을 함유하는 분산 조성물의 분산 안정성이 양호하게 될 수 있다.
수크로오스 지방산 에스테르에 대한 글리세린 지방산 에스테르의 질량비는 0.1배량 이하이면 좋지만, 폴리페놀 화합물의 응집을 보다 확실하게 방지할 수 있는 관점에서 바람직하게는 0.05배량 이하이며, 0.001배량 이하인 것이 보다 바람직하고, 0, 즉 글리세린 지방산 에스테르를 함유하지 않는 것이 가장 바람직하다.
또한 본 발명에 있어서 병용가능한 소르비탄 지방산 에스테르로서는 지방산의 탄소수가 8개 이상인 것이 바람직하고, 12개 이상인 것이 보다 바람직하다. 소르비탄 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 모노카프릴산 소르비탄, 모노라우르산 소르비탄, 모노스테아르산 소르비탄, 세스퀴스테아르산 소르비탄, 트리스테아르산 소르비탄, 이소스테아르산 소르비탄, 세스퀴이소스테아르산 소르비탄, 올레산 소르비탄, 세스퀴올레산 소르비탄, 트리올레산 소르비탄 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는 이들 소르비탄 지방산 에스테르를 단독 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다.
소르비탄 지방산 에스테르의 시판품으로서는 예를 들면 Nikko Chemicals Co., Ltd. 제품, NIKKOL SL-10, SP-10V, SS-10V, SS-10MV, SS-15V, SS-30V, SI-10RV, SI-15RV, SO-10V, SO-15MV, SO-15V, SO-30V, SO-10R, SO-15R, SO-30R, SO-15EX, DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD. 제품의 SOLGEN 30V, 40V, 50V, 90, 110, Kao Corporation 제품의 RHEODOL AS-10V, AO-10V, AO-15V, SP-L10, SP-P10, SP-S10V, SP-S30V, SP-O10V, SP-O30V 등을 들 수 있다.
폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르로서는 지방산의 탄소수가 8개 이상인 것이 바람직하고, 12개 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 폴리옥시에틸렌의 에틸렌옥사이드의 길이(부가 몰수)로서는 2?100이 바람직하고, 4?50이 보다 바람직하다.
폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 폴리옥시에틸렌모노카프릴산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 모노라우르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 모노스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌세스퀴스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 트리스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 이소스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 세스퀴이소스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 올레산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 세스퀴올레산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 트리올레산 소르비탄 등을 들 수 있다.
이들 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합해서 사용할 수 있다.
폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르의 시판품으로서는, 예를 들면 Nikko Chemicals Co., Ltd. 제품, NIKKOL TL-10, NIKKOL TP-10V, NIKKOL TS-10V, NIKKOL TS-10MV, NIKKOL TS-106V, NIKKOL TS-30V, NIKKOL TI-10V, NIKKOL TO-10V, NIKKOL TO-10MV, NIKKOL TO-106V, NIKKOL TO-30V, Kao Corporation 제품의 RHEODOL TW-L106, TW-L120, TW-P120, TW-S106V, TW-S120V, TW-S320V, TW-O106V, TW-O120V, TW-O320V, TW-IS399C, RHEODOL SUPER SP-L10, TW-L120, DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD. 제품의 SOLGEN TW-20, TW-60V, TW-80V 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서의 유화제로서 레시틴 등의 인지질을 함유해도 좋다. 인지질을 함유할 경우, 인지질은 분산 안정성의 관점에서 상기 유상에 포함되는 유성 성분의 전질량에 대하여 0.01배량 이상 0.3배량 이하로 포함할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 인지질은 글리세린 골격과 지방산 잔기 및 인산 잔기를 필수 구성성분으로 하고 이것에 염기나 다가 알콜 등이 결합한 것으로, 레시틴이라고도 칭해지는 것이다. 인지질은 분자 내에 친수기와 소수기를 갖고 있기 때문에 종래부터 식품, 의약품, 화장품분야에서 널리 유화제로서 사용되고 있다.
산업적으로는 레시틴 순도 60% 이상의 것이 레시틴으로서 이용되고 있고 본 발명에서도 이용할 수 있지만, 미세한 유적 입경의 형성 및 기능성 유성 성분의 안정성의 관점에서 바람직하게는 일반적으로 고순도 레시틴이라고 칭해지는 것이며, 이것은 레시틴 순도가 80% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상의 것이다.
인지질로서는 식물, 동물 및 미생물의 생체로부터 추출 분리된 종래 공지된 각종의 것을 들 수 있다.
이러한 인지질의 구체예로서는, 예를 들면 대두, 옥수수, 낙화생, 유채씨, 보리 등의 식물이나, 난황, 소 등의 동물 및 대장균 등의 미생물 등으로부터 유래하는 각종 레시틴을 들 수 있다.
이러한 레시틴을 화합물명으로 예시하면, 포스파티드산, 포스파티딜 글리세린, 포스파티딜 이노시톨, 포스파티딜 에탄올아민, 포스파티딜 메틸에탄올아민, 포스파티딜 콜린, 포스파티딜 세린, 비스포스파티딘산, 디포스파디딜글리세린(카르디올리핀) 등의 글리세로레시틴; 스핑고미엘린 등의 스핑고레시틴 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는 상기 고순도 레시틴 이외에도 수소첨가 레시틴, 효소분해 레시틴, 효소분해 수소첨가 레시틴, 히드록시레시틴 등을 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 이들 레시틴은 단독 또는 복수 종의 혼합물의 형태로 사용할 수 있다.
[기타 유성 성분]
본 발명의 분산 조성물을 식품 용도, 화장품 용도, 의약품 용도에 사용할 경우에는 각 용도에 따른 식품용 기능성 재료, 화장품용 기능성 재료나 의약품용 기능성 재료를 기타 유성 성분으로서 포함하고 있어도 좋다.
여기에서, 본 발명에 있어서의 각 용도용의 「기능성 성분」이란 생체에 적용했을 경우에 식품, 화장품 또는 의약품의 일부로서 생체에 적용되었을 경우에 적용된 생체에 있어서 소정의 생리학적 효과의 유도가 기대될 수 있는 유성 성분을 의미한다. 또한, 상술한 난수용성 폴리페놀 화합물은 이들 기능성 재료에 해당해도 좋다.
본 발명에 있어서의 유성 성분은 화장품, 의약품, 식품의 분야에 있어서 일반적으로 유성 성분으로서 인식되어 있는 성분을 의미한다. 이들 유성 성분은 본 발명의 분산 조성물에 있어서 분산 입자의 일부를 형성할 수 있다.
본 발명에서 사용가능한 기타 유성 성분으로서는 세라미드, 스핑고당지질, 스핑고신, 피토스핑고신 등의 세라미드류; 스테논; β-시토스테롤, 스티그마스테롤, 우르솔산 등의 스테롤류; 카로텐, 아스타크산틴 등의 카로테노이드류; 코코넛유, 유비퀴논류 등의 유지류; 토코페놀, 토코트리에놀, 레티노이드류 등의 지용성 비타민류, 기타, 목적으로 하는 용도에 사용하는 것이 공지된 각종 화합물을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 분산 조성물에 있어서, 이러한 기타 유성 성분을 사용할 경우의 합계 함유량으로서는, 예를 들면 의약품, 화장료로의 응용을 고려하면 분산 입자지름?유화 안정성의 관점에서 바람직하게는 분산물의 전질량의 0.1질량%?50질량%, 보다 바람직하게는 0.2질량%?25질량%, 더욱 바람직하게는 0.5질량%?10질량%이다.
유성 성분의 함유량을 상기 0.1질량% 이상으로 하면 유효성분의 효능을 충분히 발휘할 수 있기 때문에 분산 조성물을 의약품, 화장품에 응용하기 쉬워진다. 한편, 50질량% 이하이면 분산 입자지름의 증대나 유화 안정성의 악화를 억제하여 안정한 조성물이 얻어진다.
다가 알콜
본 발명의 분산 조성물은 다가 알콜을 더 함유해도 좋다. 예를 들면, 글리세린, 1,3-부탄디올, 에틸렌글리콜, 또는 다당류, 예를 들면, 환원 물엿, 수크로오스, 에리스리톨, 크실리톨, 글루코오스, 갈락토오스, 소르비톨, 말토트리오스, 트레할로스 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
다가 알콜의 분산 조성물 전질량에 대한 함유량은 분산 안정성 및 보존 안정성, 분산물 및 조성물의 점도의 관점에서 분산 조성물 전질량에 대하여 5?60질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5?55질량%, 더욱 바람직하게는 5?50질량%이다.
다가 알콜의 함유량이 5질량% 이상이면 유성 성분의 종류나 함유량 등에 의해서도 충분한 보존 안정성이 얻어지기 쉬운 점에서 바람직하다. 한편, 다가 알콜의 함유량이 60질량% 이하이면 최대한의 효과가 얻어져서 분산 조성물의 점도가 높아지는 것을 억제하기 쉬운 점에서 바람직하다.
[기타 첨가제]
본 발명의 분산 조성물에는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한에 있어서 본 발명의 분산 조성물의 용도에 따라서, 예를 들면 각종 약효 성분, 방부제, 착색제 등, 통상 그 용도에 사용되는 기타 첨가물을 병용할 수 있다.
예를 들면, 피부외용제 등의 외용 조성물에 사용될 경우에는 기타 성분으로서, 예를 들면 글리신 베타인?크실리톨?트레할로스?요소?중성 아미노산?염기성 아미노산 등의 보습제, 알란토인 등의 약효제, 셀룰로오스 파우더?나일론 파우더?가교형 실리콘말?가교형 메틸폴리실록산?다공질 셀룰로오스 파우더?다공질 나일론 파우더 등의 유기 분체, 무수 실리카?산화아연?산화티타늄 등의 무기 분체, 멘톨?캠퍼 등의 청량제 등 외에 식물 추출물, pH 완충제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 방부제, 향료, 살균제, 색소 등을 들 수 있다.
본 발명의 분산 조성물의 pH는 6 이상 8 이하이며, 바람직하게는 pH6.5 이상 7.5 이하이다. 분산 조성물의 pH는 이 범위 내로 함으로써 양호한 분산 안정성 및 보존 안정성을 나타내는 분산 조성물이 된다. 분산 조성물의 pH를 이 범위로 조정하기 위해서 각종 pH 조정제를 사용해도 좋다. pH 조정제는 분산 조성물의 pH를 소정의 범위 내가 되도록 유상 또는 수상을 조제할 때에 첨가?배합해도 좋고, 얻어진 분산 조성물에 대하여 직접 첨가해도 좋다. 사용가능한 pH 조정제로서는 염산, 인산 등의 산이나 수산화나트륨 등의 알칼리 등, 이 분야에서 보통 사용할 수 있는 각종 무기염류나, 락트산-락트산나트륨, 시트르산-시트르산나트륨, 숙신산-숙신산나트륨 등의 완충제 등을 사용할 수 있다.
[수용성 유기용매]
본 발명의 분산 조성물은 후술하는 제조공정에서 사용된 수용성 유기용매를 포함하고 있어도 좋다. 이 수용성 유기용매는 본 명세서에 있어서의 「유성 성분」에는 포함되지 않는다.
본 발명에 있어서 수용성 유기용매는 후술하는 분산 조성물의 제조방법에 의해 유상 성분을 혼합해서 유상을 조제하기 위해서 바람직하게 사용되고, 수상과의 혼합후에는 제거되는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 수용성 유기용매란 물에 대한 25℃에서의 용해도가 10질량% 이상인 유기용매를 가리킨다. 물에 대한 용해도는 완성된 분산물의 안정성의 관점에서 30질량% 이상이 바람직하고, 50질량% 이상이 더욱 바람직하다.
수용성 유기용매는 단독으로 사용해도 좋고, 복수의 수용성 유기용매의 혼합 용매이어도 좋다. 또한, 물과의 혼합물로서 사용해도 좋다. 물과의 혼합물을 사용할 경우에는 상기 수용성 유기용매는 적어도 50용량% 이상 포함되어 있는 것이 바람직하고, 70 용량% 이상인 것이 보다 바람직하다.
이러한 수용성 유기용매의 예로서는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 2-부탄올, 아세톤, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 메틸에틸케톤, 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 아세트산 메틸, 아세토아세트산 메틸, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등 및 그들의 혼합물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 식품으로의 용도에 한정했을 경우 에탄올, 프로필렌글리콜 또는 아세톤이 바람직하고, 에탄올 또는 에탄올과 물의 혼합액이 특히 바람직하다.
-입경-
본 발명의 분산 조성물에 있어서의 분산 입자는 그 체적평균 입경이 1nm 이상 200nm 이하이며, 1nm 이상 75nm 이하가 바람직하고, 1nm 이상 50nm 이하가 보다 바람직하고, 1nm 이상 30nm 이하가 가장 바람직하다.
분산 입자의 입경을 1nm 이상 200nm 이하로 함으로써 분산 조성물의 투명성을 확보할 수 있어 본 발명의 분산 조성물을, 예를 들면 화장품, 의약품, 식품 등의 조성물에 사용했을 경우에 상기 조성물의 투명성이 확보되는 동시에 피부 흡수성 등의 소망하는 효과를 양호하게 발휘할 수 있다.
분산 입자의 입경은 시판의 입도 분포계 등으로 계측할 수 있다.
입도 분포 측정법으로서는 광학 현미경법, 공초점 레이저 현미경법, 전자 현미경법, 원자간력 현미경법, 정적광산란법, 레이저 회절법, 동적광산란법, 원심침강법, 전기 펄스 계측법, 크로마토그래피법, 초음파 감쇠법 등이 알려져 있고, 각각의 원리에 대응한 장치가 시판되어 있다.
본 발명에 있어서의 분산 입자의 입경 측정에서는 입경 범위 및 측정 용이성, 동적광산란법을 적용하는 것이 바람직하다.
동적광산란을 사용한 시판의 측정장치로서는 NANOTRAC UPA(Nikkiso Co., Ltd.), 동적광산란식 입경 분포 측정장치 LB-550(HORIBA LTD.), 농후계 입경 아날라이저 FPAR-1000(OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 분산 입자의 입경은 동적광산란식 입경 분포 측정장치LB-550(HORIBA LTD.)를 사용해서 측정한 값이며, 구체적으로는 이하와 같이 계측한 값을 채용한다.
즉, 입경의 측정방법은 본 발명의 분산 조성물로부터 분취한 시료에 포함되는 유성 성분의 농도가 1질량%가 되도록 순수로 희석하고, 석영셀을 사용해서 측정한다. 입경은 시료 굴절률로서 1.600, 분산매 굴절률로서 1.333(순수), 분산매의 점도로서 순수의 점도를 설정했을 때의 메디안 지름으로서 구할 수 있다.
본 발명의 분산 조성물에 있어서, 분산 입자를 유상에 다른 유성 성분과 함께 사용할 경우에는 유상으로서 함유되는 분산 입자의 입자지름은 분산 조성물에 함유되는 성분에 의한 인자 이외에, 후술하는 분산 조성물의 제조방법에 있어서의 교반 조건(전단력?온도?압력)이나 마이크로믹서의 사용 조건, 유상과 수상 비율 등의 요인에 따라 목적으로 하는 200nm 이하의 미세화된 유상 입자를 얻을 수 있다.
<분산 조성물의 제조방법>
본 발명의 분산 조성물은 상기 난수용성 폴리페놀을 포함하는 유상 성분을 상기 난수용성 폴리페놀의 양용매에 용해해서 유상을 조제하는 것(유상 조제공정)과, 얻어진 유상과 난수용성 폴리페놀 화합물의 빈용매상을 혼합하여 난수용성 폴리페놀 화합물을 함유함과 아울러 체적 평균 입자지름이 200nm 이하인 분산 입자를 포함하는 상기 분산 조성물을 얻는 것(혼합공정)을 포함하는 제조방법에 의해 얻어진다.
유상을 조제할 때에 사용되는 난수용성 폴리페놀 화합물의 양용매란 난수용성 폴리페놀 화합물을 25℃에서 적어도 0.1질량% 이상 용해가능한 상온에서 액상인 용매이면 좋다. 이러한 난수용성 폴리페놀 화합물의 양용매의 예로서는 수가용성 유기용매 또는 알칼리 수용액을 들 수 있다.
난수용성 폴리페놀 화합물의 양용매로서의 수용성 유기용매로는 상술한 것을 그대로 예시할 수 있다.
난수용성 폴리페놀 화합물의 양용매로서의 알칼리 수용액은 난수용성 폴리페놀 화합물의 종류 또는 배합량 등에 의해 적당히 선택할 수 있지만, 예를 들면 NaOH 등의 강염기에 의해 pH10?12을 나타내는 수용액으로 조정할 수 있다. pH10 이상의 수용액이면 후술하는 빈용매로서의 산성 용액과의 사이에서 충분한 용해도차가 생겨서 난수용성 폴리페놀 화합물을 양호하게 분산시킬 수 있고, pH12 이하이면 분산 조성물 중의 다른 성분의 물성이나 기능이 크게 손상되는 일이 없다.
본 발명에 있어서의 빈용매는 난수용성 폴리페놀 화합물이 빈용, 즉 난수용성 폴리페놀 화합물을 용해하기 어렵거나 또는 용해하지 않는 용매를 말한다.
또한, 본 발명에 있어서의 「수상」이란 빈용매의 종류에 관계없이 「유상 」에 대한 단어로서 사용한다. 또한, 본 발명의 분산 조성물에 있어서의 수상에는 난수용성 폴리페놀 화합물의 빈용매, 예를 들면 물에 용해되는 다른 성분이 수상 성분으로서 함유되어 있어도 좋고, 이러한 수용성 수상 성분에 특정 기능을 나타낼 수 있는 기능성 성분이 포함되어 있어도 좋다.
이러한 빈용매로서는, 예를 들면 수성 매체, 예를 들면 양용매를 수용성 유기용매로 했을 경우에는 물을 바람직하게 들 수 있고, 양용매를 알칼리 수용액으로 했을 경우에는 산성 수용액을 바람직하게 들 수 있다.
빈용매로서 사용되는 산성 수용액으로서는 난수용성 폴리페놀 화합물의 종류 또는 배합량 등, 및 사용되는 양용매로서의 알칼리 수용액의 pH 등에 따라 적당히 선택할 수 있고, 강산이나 약산 등을 사용할 수도 있다. 예를 들면, 인산 2수소 나트륨과 같은 pH3?7을 나타내는 수용액을 사용하면 혼합 후의 pH가 6?8 부근이 되어 바람직하다. pH7 이하의 수용액이면 양용매로서의 알칼리성 용액과의 사이에서 충분한 용해도차가 생겨서 난수용성 폴리페놀 화합물이 양호하게 분산될 수 있고, pH3 이상이면 분산 조성물 중의 다른 성분의 물성이나 기능이 크게 손상되는 일이 없다. 보다 바람직한 알칼리 수용액은 pH4?5라고 할 수 있다.
수상 성분과 유상 성분의 혼합은 100MPa 이상의 전단력을 부가하는 고압 유화법이나, 수상 성분에 유상 성분을 직접 주입하는 제트 주입법 등을 공지의 방법을 사용해도 좋지만, 유상 성분 및 수상 성분을 각각 독립적으로 가장 좁은 부분의 단면적이 1㎛2?1mm2인 마이크로유로에 통과시킨 후에 각 상을 조합하여 혼합하는 마이크로믹서를 사용한 방법을 사용하는 것이 분산 입자의 입자지름, 분산 안정성, 보존 안정성의 관점에서 바람직하다.
이 때, 수상의 점도는 30mPa?s 이하인 것이 분산 입자의 미립자화의 관점에서 바람직하다.
본 발명에 있어서 유상 성분과 수상 성분의 혼합시의 온도는 40℃ 이하인 것이 바람직하다. 이 혼합시의 40℃ 이하의 온도는 유상 성분과 수상 성분을 혼합할 때에 달성할 수 있으면 좋지만, 적용되는 혼합(유화)방법에 의해 설정되는 영역을 적당히 변경할 수 있다. 마이크로믹서를 사용한 방법에서는 적어도 혼합 직전부터 분산 직후까지의 영역에 있어서의 온도를 40℃ 이하로 하면 좋고, 예를 들면 혼합 직전의 수상 성분과 유성 성분의 각각의 온도와 분산 직후의 장소에서의 온도를 측정했을 때의 온도를 기준으로 하여 판정할 수 있다. 또한, 분산 조성물의 경시 안정성의 관점에서 혼합시의 온도는 35℃ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 분산 조성물의 제조방법으로서는, 예를 들면 a) 난수용성 폴리페놀 화합물의 빈용매(물 등)를 사용해서 수상을 조제하고, b) 적어도 난수용성 폴리페놀 화합물을 포함하는 유상 성분을 사용해서 유상을 조제하고, c) 상기 유상과 상기 수상을 마이크로믹서를 사용하여 후에 상술하는 방법으로 혼합해서 분산을 행하여 체적 평균 입경이 1nm 이상 100nm 이하인 분산 입자를 포함하는 분산 조성물(에멀젼)을 얻는 스텝을 들 수 있다.
상기 유화 분산에 있어서의 유상과 수상의 비율(질량)은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 유상/수상 비율(질량%)로서 0.1/99.9?50/50이 바람직하고, 0.5/99.5?30/70이 보다 바람직하고, 1/99?20/80이 더욱 바람직하다.
유상/수상 비율을 상기 범위로 함으로써 유효 성분을 충분히 포함하여 실용상 충분한 유화 안정성이 얻어지기 때문에 바람직하다.
본 발명의 분산 조성물을 사용해서 분말상태의 조성물을 얻고자하는 경우에는 상기에 의해 얻어진 에멀젼 상태의 분산 조성물을 분무 건조 등에 의해 건조시키는 스텝을 추가함으로써 분말상태의 조성물을 얻을 수 있다.
분산 조성물의 제조방법에 있어서의 유상, 수상에 함유되는 성분은 상술한 본 발명의 분산 조성물의 구성 성분과 같고, 바람직한 예 및 바람직한 양도 같고, 바람직한 조합이 보다 바람직하다.
[마이크로믹서]
본 발명의 분산 조성물의 제조에 적용되는 제조방법에 있어서는 1nm 이상 100nm의 분산 입자를 안정하게 형성하기 위해서 유상과 수상을 각각 독립적으로 가장 좁은 부분의 단면적이 1㎛2?1mm2인 마이크로유로에 통과시킨 후, 각 상을 조합하여 혼합하는 제조방법을 취하는 것이 바람직하다.
유상과 수상의 상기 혼합은 보다 미소한 분산 입자를 얻는 관점에서 대향 충돌에 의한 혼합인 것이 바람직하다.
대향 충돌에 의해 혼합시키는 가장 적절한 장치는 대향 충돌형 마이크로믹서이다. 마이크로믹서는 주로 2개의 다른 액을 미소공간 중에서 혼합함으로써 하나의 액이 기능성 유성 성분을 함유하는 유기용매상이며, 다른 하나가 수성 용액이라고 하는 수상이다.
마이크로화학 프로세스의 하나인 입경이 작은 에멀젼 조제에 마이크로믹서를 적용했을 경우 비교적 저에너지이고 발열이 적고, 통상의 교반 유화 분산방식이나 고압 호모지나이저 유화 분산과 비교하여 입경이 가지런하고 보존 안정성도 우수한 양호한 분산물을 얻기 쉽다.
마이크로믹서를 사용해서 분산하는 방법의 개요는 수상과 유상을 각각 미소공간으로 분리하고, 각각의 미소공간끼리를 접촉 또는 충돌시키는 것에 있다. 이것은 한쪽만을 미소공간으로 분리하고 다른 한쪽은 벌크인 방법인 막유화법이나 마이크로채널 유화법과는 명백히 다른 것이며, 실제로 한쪽만을 미소공간으로 분리해도 본 발명과 같은 효과가 얻어지지 않는다. 공지되어 있는 마이크로믹서로서는 각종 구조의 것이 있다. 마이크로유로 중의 유동과 혼합에 착목하면, 층류를 유지해서 믹싱하는 방법과, 유동을 산란시켜, 즉 난류에 의해 믹싱하는 방법의 2종을 들 수 있다. 층류를 유지해서 믹싱하는 방법에서는 유로 폭보다 유로 깊이의 치수를 크게 잡음으로써 2액의 경계면적을 가능한 한 크게 하고 양 층의 두께를 얇게 함으로써 혼합의 효율화를 꾀하고 있다. 또한, 2액의 입구를 다수로 분할해서 교대로 유동하는 다층류로 하는 방법도 고안되어 있다.
한편, 난류에 의해 믹싱하는 방법에서는 각각의 액을 좁은 유로로 분리하고 비교적 고속으로 유동시키는 방법이 일반적이다. 어레이화한 마이크로노즐을 사용해서 한쪽의 액을 미소공간에 도입된 다른 한쪽의 액 중에 분출시키는 방법도 고안되어 있다. 또한, 고속으로 유동하는 액끼리를 각종 수단을 사용해서 강제적으로 접촉시키는 방법은 특히 혼합 효과가 양호하다. 전자의 층류를 사용한 방법은 일반적으로 생성된 입자는 크지만 비교적 분포가 가지런한 것으로 되지만, 후자의 난류를 사용한 방법은 매우 미세한 에멀젼이 얻어질 가능성이 있어 안정성 및 투명성의 점에서는 난류를 사용한 방법이 바람직한 경우가 많다. 난류를 사용한 방법으로서는 빗살형과 충돌형이 대표적인 것이다. 상기 빗살형 마이크로믹서로서는 IMM 제품으로 대표되는 2개의 빗살상의 유로가 대면해서 교대로 뒤얽히도록 배치된 구조로 되어 있다.
KM 믹서로 대표되는 충돌형 마이크로믹서에서는 운동 에너지를 이용해서 강제 접촉을 꾀하는 구조로 되어 있다. 구체적으로는 나가사와 외(「H. Nagasawa et al, Chem. Eng. Technol, 28, No.3, 324-330(2005)」, 일본 특허공개 2005-288254호 공보)에 의해 개시된 중심 충돌형 마이크로믹서를 들 수 있다. 수상과 유기용매상을 대향 충돌시키는 방법은 혼합 시간이 극히 짧고, 순시로 유상의 적(滴)이 형성되기 때문에 극히 미세한 유화물 또는 분산물을 형성하기 쉽다.
본 발명에 있어서, 충돌형 마이크로믹서로 미크로 혼합해서 유화할 경우, 유화시의 온도(유화 온도)는 얻어지는 에멀젼의 입경 균일성의 관점에서 마이크로믹서의 상기 다른 미소공간의 온도(마이크로믹서의 미크로 혼합부의 온도)를 80℃ 이하로 해서 미크로 혼합하는 것이 바람직하고, 0℃?80℃가 보다 바람직하고, 5℃? 75℃가 특히 바람직하다. 상기 유화 온도 0℃ 이상으로 함으로써 분산매의 주체가 물이기 때문에 유화 온도를 관리할 수 있어 바람직하다. 마이크로믹서의 상기 미소공간의 보온 온도는 100℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 보온 온도를 100℃ 이하로 함으로써 보온 온도의 관리가 용이하게 제어될 수 있고, 또한 유화 성능에 악영향이 있는 미크로의 돌비현상을 없앨 수 있다. 상기 보온 온도는 80℃ 이하의 온도로 제어하는 것이 더욱 바람직하다.
마이크로믹서의 상기 미소공간으로 분리된 유상, 빈용매상, 및 마이크로믹서의 상기 미소공간의 보온 온도는 빈용매상 및 유상에 포함되는 성분에 따라서도 다르지만, 각각 독립적으로 0℃?50℃가 바람직하고, 5℃?25℃가 특히 바람직하다. 마이크로믹서의 상기 미소공간의 보온 온도와, 마이크로믹서의 상기 미소공간으로 분리된 유상 및 빈용매상의 보온 온도와, 마이크로믹서의 상기 미소공간으로 분리되기 전의 유상 및 빈용매상의 보온 온도(즉, 유상 및 빈용매상 공급 탱크의 보온 온도)는 각각 달라도 좋지만, 같은 온도로 하는 것이 혼합의 안정성의 점에서 바람직하다.
본 발명에 있어서, 마이크로믹서의 미소공간으로 분리되기 전후의 수상, 유상, 및 마이크로믹서의 상기 미소공간 및 상기 다른 미소공간의 보온 온도를 실온보다 높게 하여 미크로 혼합해서 유화한 후에는 마이크로믹서에 의해 얻어진 수중유적형 에멀젼은 채취 후 냉각해서 상온으로 하는 것은 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서의 마이크로믹서의 미소공간(유로)의 가장 좁은 부분의 단면적은 1㎛2?1mm2이며, 에멀젼 입경의 미세화 및 입경분포의 샤프니스화의 관점에서 500㎛2?50,000㎛2가 바람직하다.
본 발명에 있어서의 수상에 사용하는 마이크로믹서의 미소공간(유로)의 가장 좁은 부분의 단면적은 혼합 안정성의 관점에서 1,000㎛2?50,000㎛2이 특히 바람직하다.
유상에 사용하는 마이크로믹서의 미소공간(유로)의 가장 좁은 부분의 단면적은 에멀젼 입경의 미세화 및 입경분포의 샤프니스화의 관점에서 500㎛2?20,000㎛2이 특히 바람직하다.
또한, 마이크로믹서로 혼합(유화 분산)할 경우, 유화 분산시의 유상과 수상의 유량으로서는 사용하는 마이크로믹서에 따라서도 다르지만, 에멀젼 입경의 미세화 및 입경분포의 샤프니스화의 관점에서 수상의 유량으로서는 10ml/min?500ml/min이 바람직하고, 20ml/min?350ml/min이 보다 바람직하고, 50ml/min?200ml/min이 특히 바람직하다.
유상의 유량으로서는 에멀젼 입자지름의 미세화 및 입자지름분포의 샤프니스화의 관점에서 1ml/min?100ml/min이 바람직하고, 더욱이는 3ml/min?50ml/min이 보다 바람직하고, 5ml/min?50ml/min이 특히 바람직하다.
양쪽 상의 유량을 마이크로채널의 단면적으로 나눈 값, 즉 양쪽 상의 유속비(Vo/Vw)는 입자의 미세화와 마이크로믹서의 설계상 0.05 이상 5 이하의 범위인 것이 바람직하다. 단, Vo는 수불용성 천연성분을 포함하는 유기용매상의 유속이며, Vw는 수상의 유속이다. 또한, 유속비(Vo/Vw)가 0.1 이상 3 이하인 것이 더욱 입자의 미세화의 관점에서 가장 바람직한 범위이다.
또한, 수상 및 유상의 송액 압력으로서는 수상과 유상은 0.030MPa?5MPa와 0.010MPa?1MPa가 바람직하고, 더욱이는 0.1MPa?2MPa와 0.02MPa?0.5MPa가 보다 바람직하고, 0.2MPa?1MPa와 0.04MPa?0.2MPa가 특히 바람직하다. 상기 수상의 송액 압력을 0.030MPa?5MPa로 함으로써 안정한 송액 유량을 유지할 수 있는 경향이 되고, 유상의 송액 압력을 0.010MPa?1MPa로 함으로써 균일한 혼합성을 얻을 수 있는 경향이 되어 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 유량, 송액 압력 및 보온 온도는 각각 바람직한 예의 조합이 보다 바람직하다.
다음에, 상기 수상, 유상이 마이크로믹서로 도입되어 수중유적형 에멀젼으로서 배출될 때까지의 경로에 대해서 본 발명에 있어서의 마이크로믹서의 일례로서 마이크로디바이스의 예(도 1)를 사용해서 설명한다.
도 1에 나타내는 마이크로디바이스(100)는 각각이 원주상 형태인 공급 요소(102), 합류 요소(104) 및 배출 요소(106)에 의해 구성되어 있다.
공급 요소(102)의 합류 요소(104)에 대향하는 면에는 본 발명에 있어서의 유상 또는 수상의 유로로서의 단면이 직사각형의 환상 채널(108 및 110)이 동심상으로 형성되어 있다. 공급 요소(102)에는 그 두께(또는 높이) 방향으로 관통해서 각각의 환상 채널에 이르는 보어(112 및 114)가 형성되어 있다.
합류 요소(104)에는 그 두께 방향으로 관통하는 보어(116)가 형성되어 있다. 이 보어(116)는 마이크로디바이스(100)를 구성하기 위해서 요소를 체결했을 경우, 공급 요소(102)에 대향하는 합류 요소(104)의 면에 위치하는 보어(116)의 단부(120)가 환상 채널(108)에 개구하도록 되어 있다. 도시한 형태에서는 보어(116)는 4개 형성되고, 이들이 환상 채널(108)의 둘레방향으로 등간격으로 배치되어 있다.
합류 요소(104)에는 보어(116)와 마찬가지로 보어(118)가 관통해서 형성되어 있다. 보어(118)도 보어(116)와 마찬가지로 환상 채널(110)에 개구하도록 형성되어 있다. 보어(118)도 환상 채널(110)의 둘레방향으로 등간격으로 배치되고, 또한 보어(116)와 보어(118)가 교대로 위치하도록 배치되어 있다.
합류 요소(104)의 배출 요소(106)에 대향하는 면(122)에는 마이크로채널(124 및 126)이 형성되어 있다. 이 마이크로채널(124 또는 126)의 일단은 보어(116 또는 118)의 개구부이며, 다른 쪽 단부는 면(122)의 중심(128)이며, 모든 마이크로채널은 이 중심(128)을 향해서 보어로부터 연장하여 존재하고 중심에서 합류하고 있다. 마이크로채널의 단면은, 예를 들면 직사각형이어도 좋다.
배출 요소(106)는 그 중심을 통과해서 두께 방향으로 관통하는 보어(130)가 형성되어 있다. 따라서, 이 보어는 일단에서 합류 요소(104)의 중심(128)으로 개구되고, 타단에서 마이크로디바이스의 외부로 개구되어 있다.
본 마이크로디바이스(100)에서는 보어(112 및 114)의 단부에서 마이크로디바이스(100)의 외부로부터 공급되는 유체(A 및 B)는 각각 보어(112 및 114)를 경유해서 환상 채널(108 및 110)로 유입된다.
환상 채널(108)과 보어(116)가 연통하여 환상 채널(108)로 유입된 유체(A)는 보어(116)를 경유해서 마이크로채널(124)로 들어간다. 또한, 환상 채널(110)과 보어(118)가 연통하여 환상 채널(110)로 유입된 유체(B)는 보어(118)를 경유해서 마이크로채널(126)로 들어간다. 유체(A 및 B)는 각각 마이크로채널(124 및 126)에 유입된 후 중심(128)을 향해서 유동하여 합류된다.
상기 합류된 유체는 보어(130)를 경유해서 마이크로디바이스의 외부로 스트림(C)으로서 배출된다.
이러한 마이크로디바이스(100)는 하기와 같은 사양으로 할 수 있다.
환상 채널(108)의 단면 형상, 폭/깊이/직경: 직사각형, 1.5/1.5/25mm
환상 채널(110)의 단면 형상, 폭/깊이/직경: 직사각형, 1.5/1.5/20mm
보어(112)의 직경, 길이: 1.5/10mm(원형 단면)
보어(114)의 직경, 길이: 1.5/10mm(원형 단면)
보어(116)의 직경, 길이: 0.5/4mm(원형 단면)
보어(118)의 직경, 길이: 0.5/4mm(원형 단면)
마이크로채널(124 )의 단면 형상, 폭, 깊이, 길이: 직사각형, 단면적,
350㎛/100㎛/12.5mm/35000㎛2
마이크로채널(126)의 단면 형상, 폭, 깊이, 길이: 직사각형, 단면적,
50㎛/100㎛/10mm/5000㎛2
보어(130)의 직경, 길이 :500㎛, 10mm(원형 단면)
수상과 유상이 충돌하는 마이크로채널(도 1 중 124 및 126)의 치수는 수상 및 유상의 유량과의 관계에 있어서 바람직한 범위가 규정된다.
본 발명에 있어서는 일본 특허공개 2004-33901호 공보에 나타내지는 마이크로믹서도 바람직하게 사용할 수 있다.
도 2는 T자형 마이크로리액터에 의한 혼합 기구의 일례를 나타내는 T자형 마이크로리액터의 개략단면도이다. 도 3은 T자형 마이크로리액터에 의한 혼합 기구의 일례를 나타내는 T자형 마이크로리액터의 개념도이다.
도 2에는 T자형 마이크로리액터의 T자형 유로(200)의 단면이 나타내어져 있다. T자형 유로(200)는 유입구(202a)로부터 화살표 D 방향으로 유입한 유체와, 유입구(202b)로부터 화살표 E 방향으로 유입한 유체는 T자형 유로(200)의 유로 내 중앙부에서 충돌하여 혼합해서 미세한 유체 입자로 된다. 미세한 유체 입자는 유출구(204)로부터 화살표 F 방향으로 유출된다. 이 T자형 마이크로리액터는 유로의 용적이 작을 때에는 혼합하는데 유용하다.
도 3에는 다른 T자형 마이크로리액터의 유체 혼합기구(개념)(300)가 나타내어져 있다. 도 3에 나타내는 유체 혼합기구는 2개의 유로(302a, 302b)로부터 유출된 유체가 서로 충돌?혼합하여 미세한 유체 입자가 되는 것이다. 즉, 유체는 한쪽에서는 화살표 G 방향으로 유로(302a)로 유입되고 화살표 H 방향으로 유출된다. 다른 쪽에서는 화살표 I 방향으로 유로(302b)로 유입되고 화살표 J 방향으로 유출된다. 유로(302a, 302b)로부터 각각 유출된 유체는 충돌해서 혼합하여 화살표 G?J 방향과 대략 직교하는 방향으로 비산한다. 이렇게 도 3에 기재한 유체 혼합기구는 안개화 등의 방법에 의해 확산시킨 유체를 충돌?혼합시키는 것이다. 이 충돌?혼합에 의해 유체는 보다 미세해져서 큰 접촉면을 얻을 수 있다.
본 발명의 분산 조성물에 적용할 수 있는 제조방법에서는 사용된 수용성 유기용매는 마이크로유로를 통해서 유화 또는 분산 후 제거하는 것이 바람직하다. 용매를 제거하는 방법으로서는 로터리 증발기, 플래시 증발기, 초음파 애터마이저 등을 사용한 증발법, 한외여과막, 역침투막 등의 막분리법이 알려져 있지만, 특히 한외여과막법이 바람직하다.
한외여과(Ultra Filter: 약기해서 UF)란 원액(물, 고분자 물질, 저분자 물질, 콜로이드 물질 등의 혼합 수용액)을 가압하여 UF 장치에 주수함으로써 원액을 투과액(저분자 물질)과 농축액(고분자 물질, 콜로이드 물질)의 2계통의 용액으로 분리하여 인출할 수 있는 장치이다.
한외여과막은 로브슬리러얀법에 의해 제작되는 전형적인 비대칭막이다. 사용되는 고분자 소재는 폴리아크릴로니트릴, 폴리염화비닐-폴리아크릴로니트릴 공중합체, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 불화비닐리덴, 방향족 폴리아미드, 아세트산 셀룰로오스 등이다. 최근에는 세라믹스막도 사용되어왔다. 한외여과법에서는 역침투법 등과 달리 전처리를 행하지 않으므로 막 면에 고분자 등이 퇴적하는 파울링이 일어난다. 그 때문에 막을 약품이나 온수로 정기적으로 세정하는 것이 보통이다. 이 때문에 막 소재는 약품에 대한 내성이나 내열성이 요구된다. 한외여과막의 막 모듈은 평막형, 관상형, 공중사형, 스파이럴형처럼 각종의 것이 있다. 한외여과막의 성능지표는 분획 분자량이며, 이것이 1,000?300,000까지 각종 막이 시판되어 있다. 시판의 막 모듈로서는 Microza UF(Asahi Kasei Chemicals Corporation), 캐필러리형 엘리먼트 NTU-3306(Nitto Electric Industrial Co., Ltd.) 등이 있지만 이것에 한정되는 것은 아니다.
얻어진 유화물로부터의 용매 제거에는 막의 재질은 용매 내성의 관점에서 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 방향족 폴리아미드가 특히 바람직하다. 막 모듈의 형태로서는 실험실 스케일에서는 평막이 주로 사용되지만 공업적으로는 공중사형, 스파이럴형이 사용되지만, 공중사형이 특히 바람직하다. 또한, 분획 분자량은 유효성분의 종류에 따라 다르지만, 통상 5,000?100,000의 범위의 것이 사용된다.
조작 온도는 0℃?80℃까지 가능하지만, 유효성분의 열화를 고려하면 10℃?40℃의 범위가 특히 바람직하다.
래버러토리 스케일의 한외여과장치로서는 평막형 모듈을 사용하는 ADVANTEC-UHP(Advantech Co., Ltd. ), Flow Type Labotest Unit RUM-2(Nitto Electric Industrial Co., Ltd.) 등이 있다. 공업적으로는 각각의 막 모듈을 필요능력에 따른 크기와 개수를 임의로 조합하여 플랜트를 구성할 수 있다. 벤치 스케일의 유닛으로서는 RUW-5A(Nitto Electric Industrial Co., Ltd.) 등이 시판되어 있다.
본 발명의 분산 조성물에 적용할 수 있는 제조방법에서는 용매 제거에 이어서 얻어진 유화물을 농축화하는 공정을 추가해도 좋다. 농축방법으로서는 증발법, 여과막법 등 용매 제거와 같은 방법, 장치를 사용할 수 있다. 농축의 경우도 한외여과막법이 바람직한 방법이다. 용매 제거와 동일 막을 사용할 수 있으면 바람직하지만, 필요에 따라서 분획 분자량이 다른 한외여과막을 사용할 수도 있다. 또한, 용매 제거와는 다른 온도에서 운전하여 농축 효율을 높이는 것도 가능하다.
상기 마이크로믹서에 의한 혼합에 의해 얻어진 분산 조성물(유화물)은 수중유적형 에멀젼이다. 본 발명의 분산 조성물의 제조방법에서는 분산 입자의 체적 평균 입경(메디안 지름)을 1nm?200nm로 하는 것이다. 얻어진 분산 조성물의 투명성의 관점에서 보다 바람직하게는 1nm?100nm이다.
이상 설명한 제조방법에 의해 얻어진 분산 입자의 입경은 시판의 입도 분포계 등으로 계측할 수 있고, 그 상세한 것은 상술한 바와 같다.
본 발명의 분산 조성물은 난수용성 폴리페놀 화합물을 포함하는 분산 안정성이 우수한 분산 조성물이므로, 본 발명의 분산 조성물을 화장품 조성물, 식품 조성물, 의약품 조성물에 각각 바람직하게 포함시킬 수 있다. 이것에 의해, 난수용성 폴리페놀 화합물을 포함함과 아울러 분산 안정성이 우수한 각 용도의 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서의 화장품 조성물, 식품 조성물, 의약품 조성물은 본 발명에 따라서 난수용성 폴리페놀 화합물을 각 조성물의 재료로서 각 용도에 특징적인 유용성 또는 수용성의 기능성 재료와 함께 함유하는 것이다. 당업자이면 각 용도에 특징적인 유용성 또는 수용성의 기능성 재료의 선택을 공지의 재료에서 적당히 행할 수 있고, 또한 본 발명에 있어서의 화장품 조성물, 식품 조성물 또는 의약품 조성물을 본 명세서의 기재에 따라서 본 발명의 효과가 얻어지도록 제조할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 주지를 초과하지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한 「부」는 질량기준이다.
<분산 조성물의 조제>
[실시예 1]
하기 표 1에 기재된 각 성분을 실온에서 1시간 교반하여 유상액 및 수상액을 각각 조제했다.
얻어진 유상액(유상)과 수상액(수상)을 각각 25℃로 가온하고, 각각 충돌형인 KM형 마이크로믹서 100/100을 사용해서 미크로 혼합(분산)해서(유상:수상의 용량비는 1:7), 25℃의 분산액(pH7.5)을 얻었다. 또한, 마이크로믹서의 사용 조건은 하기한 바와 같다.
-마이크로채널-
유상측 마이크로채널
단면 형상/폭/깊이/길이=직사각형/70㎛/100㎛/10mm
수상측 마이크로채널
단면 형상/폭/깊이/길이=직사각형/490㎛/100㎛/10mm
-유량-
외환에 수상을 56.0ml/min의 유량으로 도입하고, 내환에 유상을 8.0ml/min의 유량으로 도입해서 미크로 혼합했다.
반복조정해서 얻어진 분산액 1을 박막식 프래쉬 증발기(OKAWARA MFG. CO.,LTD. 제품: EVAPOR(CEP-lab))를 사용하여 에탄올 농도가 0.1질량% 이하가 될 때까지 탈용매함으로써 난수용성 폴리페놀 화합물의 농도가 0.5질량%가 되도록 4배 농축하여 pH=7.5의 분산 조성물을 얻었다. 또한, 분산 조성물에 있어서의 난수용성 폴리페놀 화합물의 농도는 분산 조성물 전질량을 기준으로 했을 때의 난수용성 폴리페놀 화합물의 농도를 말한다.
[실시예 2?7, 비교예 1?7]
유상 성분 및 수상 성분을 표 1 또는 표 2에 기재한 대로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같이 해서 분산 조성물을 얻었다. 분산 조성물이 모두 pH6.5 이상pH7.5 이하였다.
또한, 표 1 및 표 2 중, 레스베라트롤은 La Gardonnenque 제품, 쿠르쿠민은 McCormick-Lion Limited 제품, 루틴은 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 판매 품을 사용했다. 이들 난수용성 폴리페놀 화합물은 모두 물에 대한 용해성은 0.1질량% 이하이다. 수크로오스 지방산 에스테르는 수크로오스 미리스트산 에스테르는 MITSUBISHI-KAGAKU FOODS CORPORATION 제품의 RYOTO SUGAR ESTERM-1695(HLB=16), 모노올레산 데카글리세릴은 Nikko Chemicals Co.,Ltd. 제품의 NIKKOL Decaglyn 1-O(HLB=12)을 사용했다.
PSK 젤라틴(Nippi Inc. 제품)의 분자량은 100,000이며, SCP-5000(Nitta Gelatin Inc. 제품의 펩티드 콜라겐)의 분자량은 5,000이며, 히알루론산(Kibun Food Chemifa Co., Ltd. 제품)의 분자량은 약 80,000이며, 아라비아검의 분자량은 약 300,000이었다.
<평가>
1. 분산 입자의 입경
조제 직후의 실시예 1?7 및 비교예 1?7의 각 분산 조성물에 있어서의 분산 입자의 입경을 동적광산란식 입경분포 측정장치 LB-550(HORIBA LTD.)을 사용해서 측정했다. 상기 입경의 측정은 분산 입자의 농도가 1질량%가 되도록 순수로 희석하고, 석영셀을 사용해서 행했다. 입자지름은 시료 굴절률로서 1.600, 분산매 굴절률로서 1.333(순수), 분산매의 점도로서 순수의 점도를 설정했을 때의 메디안 지름으로서 구했다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
2. 분산 조성물의 경시 안정성의 평가
경시 안정성의 평가는 목시로 행하고 투명인지 불투명인지를 판단했다.
분산 직후의 각 분산 조성물에 투명도를 목시로 관찰하고 투명인지 불투명인지를 판단했다. 또한, 각 분산 조성물을 40℃의 항온조에 1주간 보관한 후, 25℃로 되돌려서 다시 목시로 마찬가지로 판단했다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
3. 안정성 평가
조제 직후와 40℃ 1주간 보관 후에 있어서의 입자지름 및 외관평가의 변화의 크기에 근거해서 A(양호), B(좋음), C(나쁨)과 평가했다. A는 분산 직후와 상기 조건에 의한 보관 후의 쌍방에 있어서 투명성이고 또한 100nm 이하의 입경을 유지하고 있는 것을 의미하고, 한편 B는 분산 직후와 상기 조건에 의한 보관 후의 쌍방에 있어서 투명성이고 또한 200nm 이하의 입경을 유지하고 있는 것을 의미한다. A 또는 B이면 실용상 문제가 없다. C는 실용적이지 않은 것을 의미한다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
표 1 및 표 2에 명확한 바와 같이, 난수용성 폴리페놀 화합물을 포함하는 본 발명의 실시예에 의한 분산 조성물은 분산 입자의 입경이 작고 또한 분산 안정성 및 경시 안정성도 우수한 것이었다.
2009년 3월 23일에 출원된 일본 특허출원 제2009-070829호의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 받아들인다.
본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허출원, 및 기술 규격은 각각의 문헌, 특허출원, 및 기술 규격이 참조에 의해 받아들이는 것이 구체적으로 또한 각각에 기재된 경우와 동일한 정도로 본 명세서 중에 인용되어서 받아들인다.

Claims (15)

  1. 난수용성 폴리페놀 화합물, 수크로오스 지방산 에스테르를 포함하는 유화제, 및 수용성 고분자를 포함함과 아울러, 조성물 중의 폴리글리세린 지방산 에스테르의 합계 함유량이 0 또는 조성물 중의 수크로오스 지방산 에스테르의 합계 질량에 대하여 0.1배량 이하이며, 또한 상기 난수용성 폴리페놀을 포함하는 분산 입자의 입자지름이 200nm 이하인 것을 특징으로 하는 분산 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 난수용성 폴리페놀 화합물은 레스베라트롤, 쿠르쿠민, 루틴, 엘라그산 및 케르세틴으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상인 것을 특징으로 하는 분산 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자는 분자량 1000?600,000인 것을 특징으로 하는 분산 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자는 단백질 및 다당류로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상인 것을 특징으로 하는 분산 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자는 콜라겐 유도체인 것을 특징으로 하는 분산 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자는 카파카라기난, 덱스트린 및 히알루론산류로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상인 것을 특징으로 하는 분산 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자의 조성물 중의 조성물 중의 합계 함유량은 상기 난수용성 폴리페놀 화합물의 조성물 중의 전질량의 0.1배량 이상 10배량 이하인 것을 특징으로 하는 분산 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수크로오스 지방산 에스테르의 조성물 중의 합계 함유량은 상기 난수용성 폴리페놀 화합물의 조성물 중의 전질량의 0.1배량 이상 10배량 이하인 것을 특징으로 하는 분산 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 분산 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 분산 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 식품 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 분산 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 의약품 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 분산 조성물의 제조방법으로서:
    상기 난수용성 폴리페놀을 포함하는 유상 성분을 상기 난수용성 폴리페놀의 양용매에 용해해서 유상을 조제하는 유상 조제공정; 및
    얻어진 유상과 상기 난수용성 폴리페놀 화합물의 빈용매상을 혼합하여 상기 난수용성 폴리페놀 화합물을 함유함과 아울러 체적평균 입자지름이 200nm 이하인 분산 입자를 포함하는 상기 분산 조성물을 얻는 혼합공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 분산 조성물의 제조방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 난수용성 폴리페놀의 양용매는 수가용성 유기용매 또는 알칼리 수용액인 것을 특징으로 하는 분산 조성물의 제조방법.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    상기 유상과 상기 빈용매상의 혼합은 1㎛2?1mm2인 마이크로유로에 각각 독립해서 통과시킨 후에 조합하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 분산 조성물의 제조방법.
  15. 제 12 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 혼합은 대향 충돌에 의해 행해지는 것을 특징으로 하는 분산 조성물의 제조방법.
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