KR20110123790A - 무척추 해충을 퇴치하기 위한 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 - Google Patents

무척추 해충을 퇴치하기 위한 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20110123790A
KR20110123790A KR1020117023014A KR20117023014A KR20110123790A KR 20110123790 A KR20110123790 A KR 20110123790A KR 1020117023014 A KR1020117023014 A KR 1020117023014A KR 20117023014 A KR20117023014 A KR 20117023014A KR 20110123790 A KR20110123790 A KR 20110123790A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
alkyl
formula
compounds
methyl
Prior art date
Application number
KR1020117023014A
Other languages
English (en)
Inventor
하산 오로우미-사데그히
스테펜 그로스
카르스텐 쾨르베르
볼프강 본 다인
플로리안 카이저
프라샨트 데쉬무크
요하임 디크하우트
니나 게르트루트 반두르
아룬 나리네
마티아스 폴만
미하엘 풀
사라 톰슨
세실레 에부엔가
도우글라스 디. 안스파우
데보라 엘. 쿨베르트슨
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20110123790A publication Critical patent/KR20110123790A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 (I)의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및 그의 염에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00027

상기 식에서 n은 0, 1 또는 2이고; X는 O, S 또는 N-R4이고; Y1은 N 또는 CH이고; Y2는 N 또는 C-R5이고; R1은 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C2-C10-할로알키닐, C3-C12-시클로알킬, C5-C12-시클로알케닐, C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C12-시클로알케닐-C1-C4-알킬이고, 여기서 마지막 언급된 4개 라디칼의 시클로알킬 라디칼 및 시클로알케닐 라디칼은 비치환되거나, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고/되거나 1, 2, 3, 4 또는 5개의 C1-C4-알킬 라디칼을 가지고; R2는 수소, 할로겐, CN, C(Z)NH2, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고, 여기서 Z는 O, S 또는 NR6이고; 변수 k, R, R3, R4, R5 및 R6은 특허청구범위에 규정된 바와 같다. 본 발명은 또한 무척추 해충을 퇴치하기 위한 화학식 (I)의 신규 화합물의 용도 및 무척추 해충을 방제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 (I)의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물을 포함하는 식물 번식 물질 및 농업용 조성물에 관한 것이다.

Description

무척추 해충을 퇴치하기 위한 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 {3-ARYLQUINAZOLIN-4-ONE COMPOUNDS FOR COMBATING INVERTEBRATE PESTS}
본 발명은 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및 무척추 해충, 특히 절지동물류 해충 및 선충류를 퇴치 또는 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이들 화합물을 사용함으로써 무척추 해충을 방제하는 방법, 및 상기 화합물을 포함하는 식물 번식 물질 및 농업용 조성물에 관한 것이다.
무척추 해충 및 특히 절지동물류 및 선충류는 성장 중인 작물 및 수확된 작물을 파괴하고 목조 주택 및 상업적 구조물을 공격하여, 식량 공급 및 재산에 대한 큰 경제적 손실을 일으킨다. 다수의 살충제가 공지되어 있으나, 상기 살충제에 대한 내성을 발현하는 표적 해충의 능력으로 인해, 무척추 해충, 특히 곤충류, 거미류 및 선충류를 퇴치하기 위한 새로운 살충제에 대한 계속적인 필요성이 존재한다.
DE 19547475호에는 3-(2,4-디옥소-피리미딘-3-일)-6-시아노-페닐 황화물 유도체 및 유해한 곤충류 및 잡초로부터 작물을 보호하기 위한 그의 적용이 기재되어 있다.
US 2006/0106042호에는 헤테로시클릭기를 함유할 수 있는 2-(4,4-디플루오로-부트-3-엔일술파닐)-피리미딘 및 그의 술피닐 및 술포닐 유도체가 기재되어 있다. 또한 곤충류, 거미류 및 선충류에 대한 이들 화합물의 활성이 기재되어 있다.
US 6,509,354호에는 3-(4-옥소-피리미딘-3-일)-페닐 황화물 유도체 및 다양한 곤충류 및 진드기 해충에 대한 그의 활성이 기재되어 있다.
선행기술의 화합물의 살충 활성, 특히 진드기와 같은 거미류에 대한 그의 활성이 항상 만족스럽지는 않다. 게다가, 상기 제시된 이유로 인한 추가의 살충제 화합물에 대한 계속적인 필요성이 존재한다.
따라서, 본 발명의 목적은 양호한 살충 활성, 특히 살충제 활성을 가지며, 수많은 상이한 무척추 해충에 대해, 특히 방제하기 어려운 절지동물류 해충 및/또는 선충류에 대해 광범위한 활성 스펙트럼을 나타내는 화합물을 제공하는 것이다.
발명의 개요
상기 목적이 하기 화학식 I의 화합물 및 그의 염, 특히 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염에 의해 달성될 수 있다는 것을 발견하였다.
따라서, 제1 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물, 및 그의 염, 특히 농업적으로 허용되는 그의 염에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서,
k는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
X는 O, S 또는 N-R4는고;
Y1은 N 또는 CH이고;
Y2은 N 또는 C-R5이고;
R은 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C1-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-할로알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐 및 C1-C4-할로알킬술포닐로 구성되는 군으로부터 선택되고, k가 2, 3 또는 4인 경우 R이 동일하거나 또는 상이할 수 있고;
R1은 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C2-C10-할로알키닐, C3-C12-시클로알킬, C5-C12-시클로알케닐, C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C12-시클로알케닐-C1-C4-알킬이고, 여기서 마지막 언급된 4개 라디칼의 시클로알킬 라디칼 및 시클로알케닐 라디칼은 비치환되거나, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고/되거나 1, 2, 3, 4 또는 5개의 C1-C4-알킬 라디칼을 가지고;
R2는 수소, 할로겐, CN, C(Z)NH2, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고, 여기서 Z는 O, S 또는 NR6이고;
R3은 수소, OH, 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4--알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐 또는 C1-C4-할로알킬술포닐이고;
R4는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-할로알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C2-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-시클로알킬, C5-C6-시클로알케닐, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C6-시클로알케닐-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시, C5-C6-시클로알케닐옥시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알콕시, C5-C6-시클로알케닐-C1-C4-알콕시 (여기서 마지막 언급된 8개 라디칼의 시클로알킬 라디칼 및 시클로알케닐 라디칼은 비치환되거나, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고/되거나 1, 2, 3, 4 또는 5개의 C1-C4-알킬 라디칼을 가짐),
페닐, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐옥시 및 페닐-C1-C4-알콕시 (여기서 페닐, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알콕시 및 페녹시의 페닐 고리는 비치환되거나 또는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로부터 선택되는 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기에 의해 치환됨)로 구성되는 군으로부터 선택되고;
R5는 수소, 할로겐, CN, C(Z)NH2, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고, 여기서 Z는 O, S 또는 NR6이고;
R6은 R4에 대해 제공된 의미 중 하나이다.
본 발명은 또한 무척추 해충, 특히 곤충류, 가루진드기류 및/또는 선충류를 퇴지하기 위한, 상기에서 규정한 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및/또는 농업적으로 허용되는 그의 염의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본원에서 규정한 화학식 I의 1종 이상의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및/또는 농업적으로 허용되는 그의 염 및 1종 이상의 액체 또는 고체 담체를 포함하는 농업용 조성물을 제공한다.
본 발명은 무척추 해충, 그의 식량 공급원, 그의 서식지 또는 그의 번식지, 또는 해충이 성장하거나 또는 성장할 수 있는 재배 식물, 식물 번식 물질 (예컨대 종자), 토양, 지역, 물질 또는 환경, 또는 해충 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 재배 식물, 식물 번식 물질 (예컨대 종자), 토양, 표면 또는 공간을 본원에서 규정한 살충적 유효량의 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 또는 그의 염으로 처리하는 것을 포함하는, 무척추 해충을 퇴치하기 위한 방법을 또한 제공한다.
본 발명은 또한 본원에서 규정한 화학식 I의 1종 이상의 화합물 및/또는 농업적으로 허용되는 그의 염을 포함하는 식물 번식 물질, 특히 종자에 관한 것이다.
추가로 본 발명은 본원에서 규정한 구충적 유효량의 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 또는 수의학적으로 허용되는 그의 염을 동물과 접촉시키는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침입 또는 감염으로부터 동물을 보호하거나 또는 치료하는 방법에 관한 것이다. 동물을 본 발명의 화합물 I, 그의 염 또는 수의학적 조성물과 접촉시킨다는 것은 이를 동물에게 적용 또는 투여한다는 것을 의미한다.
발명의 상세한 설명
치환 패턴에 따라, 화학식 I의 화합물은 하나 이상의 키랄 중심을 가질 수 있으며, 이 경우에 화합물은 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체의 혼합물로서 존재한다. 본 발명은 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 및 이들의 혼합물과 화합물 I의 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 또는 이의 혼합물의 본 발명에 따른 용도를 모두 제공한다. 화학식 I의 적합한 화합물은 가능한 모든 입체이성질체 (시스/트랜스 이성질체) 및 그의 혼합물을 또한 포함한다.
본 발명의 화합물은 비정질이거나, 또는 안정성과 같은 상이한 거시적 특성을 갖거나 또는 활성과 같은 상이한 생물학적 특성을 나타낼 수 있는 하나 이상의 상이한 결정질 상태 (다형체)로 존재할 수 있다. 본 발명은 화학식 I의 비정질 및 결정질 화합물, 각각의 화합물 I의 상이한 결정질 상태의 혼합물 뿐만 아니라, 그의 비정질 또는 결정질 염을 모두 포함한다.
화학식 I의 화합물의 염은 바람직하게는 농업적으로 및 수의학적으로 허용되는 염이다. 이들은 예를 들면, 화학식 I의 화합물이 염기성 관능기를 갖는 경우 해당 음이온의 산과 화합물을 반응시키거나 또는 적절한 염기와 화학식 I의 산성 화합물을 반응시킴으로써, 통상의 방법으로 형성될 수 있다.
농업적으로 허용되는 적합한 염은 특히 이들 양이온의 염, 또는 양이온 및 음이온 각각이 본 발명에 따른 화합물의 활성에 대해 어떠한 역효과도 나타내지 않는 이들 산의 산 부가 염이다. 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 또한 암모늄 (NH4 +) 및 1 내지 4개의 수소 원자가 C1-C4-알킬, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질로 대체된, 치환된 암모늄의 이온이다. 치환된 암모늄 이온의 예는 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄, 2-(2-히드록시-에톡시)에틸암모늄, 비스(2-히드록시에틸)암모늄, 벤질트리메틸암모늄 및 벤질트리에틸암모늄, 게다가 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 설폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)설폭소늄을 포함한다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 주로 염화물, 브롬화물, 불소, 히드로겐 술페이트, 술페이트, 디히드로겐 포스페이트, 히드로겐 포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 히드로겐 카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이들은 상응하는 음이온, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
용어 "수의학적으로 허용되는 염"은 수의학적인 사용을 위한 염의 형성을 위해, 당업계에 공지되고 허용된 양이온 또는 음이온의 염을 의미한다. 예를 들면, 염기성 질소 원자, 예를 들면 아미노기를 함유하는 화학식 I의 화합물에 의해 형성된 적합한 산 부가 염은 무기산, 예를 들면 히드로클로라이드, 술페이트, 포스페이트, 및 니트레이트과의 염, 및 유기산, 예를 들면 아세트산, 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산, 메탄 술펜산, 메탄 술폰산 및 숙신산의 염을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "무척추 해충"은 동물, 특히 항온 동물, 예를 들면 포유동물 또는 새, 또는 다른 고등 동물, 예컨대 파충류, 양서류 또는 어류를 감염시켜 감염된 동물에 실질적 손상을 일으킬 수 있는 외부기생충 뿐만 아니라, 식물을 공격하여 공격당한 식물에 실질적 손상을 일으킬 수 있는 곤충류, 거미류 및 선충류와 같은 동물 집단을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "식물 번식 물질"은 식물의 증식을 위해 사용될 수 있는 삽목 및 덩이줄기 (예를 들면, 감자)와 같은 식물성 식물 물질 및 종자와 같은 식물의 모든 생식 부분을 포함한다. 이는 종자, 뿌리, 과일, 덩이줄기, 구근, 뿌리줄기, 새싹, 순 및 식물의 다른 부분을 포함한다. 발아 후 또는 토양으로부터 출아한 후 이식될 묘종 및 어린 식물이 포함될 수 있다. 이들 식물 번식 물질은 식재 또는 이식시 또는 그 전에 식물 보호 화합물로 예방적으로 처리될 수 있다.
용어 "식물"은 "비-재배 식물" 및 특히 "재배 식물"을 비롯한 임의의 유형의 식물을 포함한다.
용어 "비-재배 식물"은 임의의 야생형 종 또는 관련된 종 또는 재배 식물의 관련된 속을 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "재배 식물"은 육종, 돌연변이유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 식물을 포함한다. 유전학적으로 변형된 식물은, 유전물질이 자연환경하에서는 이종 육종, 돌연변이 또는 자연 재조합으로 쉽게 수득될 수 없는 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 완전히 변형된 식물이다. 전형적으로, 하나 이상의 유전자가 식물의 특정한 특성을 개선시키기 위해 유전학적으로 변형된 식물의 유전물질로 통합된다. 이러한 유전자 변형은 또한, 예를 들면, 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화 잔기 또는 PEG 잔기와 같은 중합체 부가 또는 글리코실화에 의한 단백질(들) (올리고- 또는 폴리펩티드)의 표적화된 해독 후 변형을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다 (예를 들면, 문헌 [Biotechnol Prog. 2001 Jul-Aug; 17(4):720-8., Protein Eng Des Sel. 2004 Jan;17(1):57-66, Nat. Protoc. 2007;2(5):1225-35., Curr. Opin. Chem. Biol. 2006 Oct; 10(5):487-91. Epub 2006 Aug 28., Biomaterials. 2001 Mar; 22(5):405-17, Bioconjug. Chem. 2005 Jan-Feb; 16(1):113-21]에 기재됨).
본원에서 사용되는 용어 "재배 식물"은 육종 또는 유전 공학의 전형적인 방법의 결과로서, 히드록시-페닐피루베이트 디옥시게나제 (HPPD) 억제제; 아세토락테이트 신테타제 (ALS) 억제제, 예컨대 술포닐 우레아 (예를 들면, US 6,222,100호, WO 01/82685호, WO 00/26390호, WO 97/41218호, WO 98/02526호, WO 98/02527호, WO 04/106529호, WO 05/20673호, WO 03/14357호, WO 03/13225호, WO 03/14356호, WO 04/16073호 참조) 또는 이미다졸리논 (예를 들면, US 6,222,100호, WO 01/82685호, WO 00/26390호, WO 97/41218호, WO 98/02526호, WO 98/02527호, WO 04/106529호, WO 05/20673호, WO 03/14357호, WO 03/13225호, WO 03/14356호, WO 04/16073호 참조); 엔올피루빌쉬키메이트-3-포스페이트 신테타제 (EPSPS) 억제제, 예컨대 글리포세이트 (예를 들면, WO 92/00377호 참조); 글루타민 신테타제 (GS) 억제제, 예컨대 글루포시네이트 (예를 들면, EP-A-0242236호, EP-A-242246호 참조) 또는 옥시닐 제초제 (예를 들면, US 5,559,024호 참조)와 같은 특정 계열의 제초제 적용에 내성을 갖게 된 식물을 또한 포함한다. 여러 재배 식물은 육종 (돌연변이유발)의 전형적인 방법에 의해 제초제에 대한 내성을 갖게 되었고, 예를 들면 클리어필드® (Clearfield®) 여름 평지 (카놀라 (Canola))는 이미다졸리논, 예를 들면 이마자목스에 내성이 있다. 재배 식물, 예컨대 대두, 목화, 옥수수, 사탕무 및 평지에 글리포세이트 및 글루포시네이트와 같은 제초제에 대한 내성을 부여하기 위해 유전 공학 방법을 사용되어 왔으며, 이중 몇몇은 라운드업레디® (RoundupReady®) (글리포세이트) 및 리버티링크® (LibertyLink®)의 상표명으로 상업적으로 이용가능하다.
본원에서 사용되는 용어 "재배 식물"은 재조합 DNA 기술을 사용하여, 1종 이상의 살곤충 단백질, 특히 박테리아 속 바실러스, 특히 바실러스 튜링기엔시스로부터 공지된 것들, 예컨대 δ-내독소, 예를 들면 CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), Cry-IIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c; 식물성 살곤충 단백질 (VIP), 예를 들면 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 선충류에 전이증식하는 박테리아의 살곤충 단백질, 예를 들면 포토랍두스 종 또는 제노랍두스 종; 동물에 의해 생성된 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미류 독소, 말벌 독소, 또는 다른 곤충류-특이 신경독소; 곰팡이에 의해 생성된 독소, 예컨대 스트렙토미세테스 독소, 식물 렉틴, 예컨대 완두콩 또는 보리 렉틴; 응집소; 단백질분해효소 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 억제제; 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예컨대 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예컨대 3-히드록시스테로이드 옥시다제, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-트랜스페라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제 또는 HMG-CoA-리덕타제; 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널의 차단제; 유형 호르몬 에스테라아제; 이뇨제 호르몬 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신테타제, 비벤질 신테타제, 키티나제 또는 글루카나제를 합성할 수 있는 식물을 추가로 포함한다. 본원에서 이들 살곤충 단백질 또는 독소는 또한 예비-독소, 혼성 단백질, 절단형 또는 달리 변형된 단백질로서 명백히 이해하여야 한다. 혼성 단백질은 단백질 도메인의 새로운 조합을 특징으로 한다 (예를 들면, WO 02/015701호 참조). 이러한 독소 또는 이를 합성할 수 있는 유전학적으로 변형된 식물의 추가의 예는, 예를 들면, EP-A 374 753호, WO 93/007278호, WO 95/34656호, EP-A 427 529호, EP-A 451 878호, WO 03/018810호 및 WO 03/052073호에 개시되어 있다. 이러한 유전학적으로 변형된 식물을 제조하는 방법은 일반적으로 당업자에 공지되어 있고, 예를 들면 상기 언급된 공보에 기재되어 있다. 유전학적으로 변형된 식물에 함유되어 있는 이들 살곤충 단백질은 이러한 단백질을 생성하는 식물을 절지동물류 곤충류, 특히 딱정벌레류 (딱정벌레목 (Coleoptera)), 파리류 (파리목 (Diptera)), 나비 및 나방류 (인시목 (Lepidoptera)) 및 식물 기생충 선충류 (선충강 (Nematoda))의 특정 분류학상 군으로부터의 유해한 해충으로부터 보호해준다.
본원에서 사용되는 용어 "재배 식물"은 또한, 재조합 DNA 기술을 이용하여 박테리아성, 바이러스성 또는 진균성 병원체에 대한 이들 식물의 저항성 또는 내성을 증가시키기 위한 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물을 추가로 포함한다. 상기 단백질의 예로는 소위 "발병기전-관련 단백질" (PR 단백질, 예를 들면 EP-A 0 392 225 참조), 식물 질병 저항 유전자 (예를 들면, 멕시칸 야생 감자 솔라눔 불보카스타눔 (Solanum bulbocastanum)으로부터 유도된 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans)에 대해 작용하는 저항 유전자를 발현하는 감자 품종) 또는 T4-리소자임 (예를 들면, 에르위니아 아밀보라 (Erwinia amylvora)와 같은 박테리아에 대해 증가된 저항성을 갖는 이들 단백질을 합성할 수 있는 감자 품종)이 있다. 상기 유전적으로 변형된 식물을 제조하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들면 상기 언급된 공보에 기재되어 있다.
본원에서 사용되는 용어 "재배 식물"은, 재조합 DNA 기술의 사용에 의해, 식물의 생산성 (예를 들면 바이오 매스 생산, 곡물 수확량, 전분 함량, 오일 함량 또는 단백질 함량), 가뭄, 염분 또는 다른 성장-제한 환경적 요인에 대한 내성, 또는 해충류 및 진균성, 박테리아성 또는 바이러스성 병원체에 대한 내성을 증가시키기 위한 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물을 또한 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "재배 식물"은 또한, 재조합 DNA 기술을 이용하여 특별히 인간 또는 동물의 영양을 개선시키기 위해 변형된 양의 물질 내용물 또는 신규한 물질 내용물을 함유하는 식물, 예를 들어 건강-증진 장쇄 오메가-3 지방산 또는 불포화 오메가-9 지방산을 생산하는 유지 작물 (예를 들어, 넥세라® (Nexera®) 평지)을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "재배 식물"은 또한, 재조합 DNA 기술을 이용하여 특별히 원료 생산량을 개선시키기 위해 변형된 양의 물질 내용물 또는 신규한 물질 내용물을 함유하는 식물, 예를 들어 증가된 양의 아밀로펙틴을 생산하는 감자 (예를 들어, 암플로라® (Amflora®) 감자)를 포함한다.
상기 변수의 정의에서 언급된 유기 잔기는 용어 할로겐과 같이 개별적 군 구성원의 개별적 목록을 위한 총체적인 용어이다. 접두사 Cn-Cm은 각각의 경우에 군 내에서 가능한 탄소 원자 수를 가리킨다.
용어 할로겐은 각각의 경우에 불소, 브롬, 염소 또는 요오드, 특히 불소, 염소 또는 브롬을 나타낸다.
본원에서 및 알콕시, 알콕시알킬, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐 등의 알킬 잔기에서 사용되는 용어 "C1-C10-알킬"은 1 내지 2, 1 내지 4, 1 내지 6, 1 내지 8 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 지칭한다. C1-C2-알킬은 메틸 또는 에틸이다. C1-C4-알킬은 추가적으로 또한 예를 들면, 프로필, 이소프로필, 부틸, 1-메틸프로필 (sec-부틸), 2-메틸프로필 (이소부틸) 또는 1,1- 디메틸에틸 (tert-부틸)이다. C1-C6-알킬은 추가적으로 또한 예를 들면, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 또는 1-에틸-2-메틸프로필이다. C1-C8-알킬은 추가적으로 또한 예를 들면, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실 및 그의 위치 이성질체이다. C1-C10-알킬은 추가적으로 또한 예를 들면, 노닐, 데실 및 그의 위치 이성질체이다.
본원에서 및 할로알콕시, 할로알킬티오, 할로알킬술피닐, 할로알킬술포닐 등의 할로알킬 잔기에서 사용되는 용어 "C1-C10-할로알킬"은 (상기에 언급된 바와 같이) 1 내지 2, 1 내지 4, 1 내지 6, 1 내지 8 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기를 지칭하며, 여기서, 이들 기 중에 수소 원자의 일부 또는 전체가 상기에 언급된 바와 같이 할로겐 원자로 대체될 수 있으며; 특히 C1-C4-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필, 3,3-디플루오로프로필, 2,3,3-트리플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 4,4-디플루오로부틸, 4,4,4-트리플루오로부틸, 3,4,4-트리플루오로부틸, 3,3,4,4-테트라플루오로부틸, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸 또는 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일이다. 용어 "C1-C10-할로알킬"은 특히 "C1-C4-플루오로알킬"을 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-플루오로알킬" 또는 "플루오르화 C1-C4-알킬"은 (상기 언급된 바와 같이) 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기를 지칭하고, 여기서 이들 기 중 수소 원자의 일부 또는 전체가 불소 원자로 대체될 수 있으며; 예는 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필, 3,3-디플루오로프로필, 2,3,3-트리플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 4,4-디플루오로부틸, 4,4,4-트리플루오로부틸, 3,4,4-트리플루오로부틸, 3,3,4,4-테트라플루오로부틸, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일을 포함한다.
본원에서 및 알케닐옥시 등의 알케닐 잔기에서 사용되는 용어 "C2-C10-알케닐"은 2 내지 4, 2 내지 6, 2 내지 8, 3 내지 8, 2 내지 10 또는 3 내지 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 이중 결합을 갖는 단일불포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들면, C2-C6-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐 등을 지칭한다.
본원에서 및 할로알케닐옥시, 할로알케닐카르보닐 등의 할로알케닐 잔기에서 사용되는 용어 "C2-C10-할로알케닐"은 (상기 언급된 바와 같이) 2 내지 4, 2 내지 6, 2 내지 8 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 지칭하며, 여기서 이들 기 중 수소원자의 몇몇 또는 전체가 상기 언급된 바와 같이 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 대체될 수 있으며, 예를 들면 2-클로로비닐, 2-클로로알릴 (2-클로로-2-프로펜-1-일), 3-클로로-2-프로펜-1-일, 3,3-디클로로-2-프로펜-1-일, 2-플루오로비닐, 2,2-플루오로비닐, 3,3-디플루오로-2-프로펜-1-일, 2,3,3-트리플루오로-2-프로펜-1-일, 4,4-디플루오로-3-부텐-1-일, 3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-일 등이다. 용어 "C2-C10-할로알케닐"은 특히 "C2-C4-플루오로알케닐"을 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "C2-C4-플루오로알케닐" 또는 "플루오르화 C2-C4-알케닐"은 (상기 언급된 바와 같이) 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알케닐기를 지칭하며, 여기서 이들 기 중 수소 원자의 일부 또는 전체가 불소 원자로 대체될 수 있으며; 예는 2-플루오로비닐, 2,2-플루오로비닐, 3,3-디플루오로-2-프로펜-1-일, 2,3,3-트리플루오로-2-프로펜-1-일, 4,4-디플루오로-3-부텐-1-일 및 3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-일을 포함한다.
본원에서 및 알키닐옥시, 알키닐카르보닐 등의 알키닐 잔기에서 사용되는 용어 "C2-C10-알키닐"은 2 내지 4, 2 내지 6, 2 내지 8, 3 내지 8, 2 내지 10 또는 3 내지 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 하나 또는 2개의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소기, 예를 들면 C2-C6-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐 등을 지칭한다.
본원에서 및 할로알키닐옥시, 할로알키닐카르보닐 등의 할로알키닐 잔기에서 사용되는 용어 "C2-C10-할로알키닐"은 (상기에 언급된 바와 같이) 3 내지 4, 3 내지 6, 3 내지 8 또는 3 내지 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 하나 또는 2개의 삼중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 지칭하며, 여기서 이들 기 중 수소 원자의 일부 또는 전체가 상기에 언급된 바와 같이 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 대체될 수 있다.
본원에서 및 C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬 및 C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알콕시의 시클로알킬 잔기에서 사용되는 용어 "C3-C12-시클로알킬"은 3 내지 12 개의 탄소 원자 (= C3-C12-시클로알킬), 주로 3 내지 8개의 탄소 원자 (= C3-C8-시클로알킬), 특히 3 내지 6개의 탄소 원자 (= C3-C6-시클로알킬)를 갖는, 모노- 또는 비- 또는 폴리시클릭, 특히 모노시클릭 포화 탄화수소 라디칼을 지칭한다. 모노시클릭 라디칼의 예는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐 및 시클로데실을 포함한다. 비시클릭 라디칼의 예는 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[3.1.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸 및 비시클로[3.2.1]옥틸을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬"은 C3-C12-시클로알킬 라디칼로 치환되는, 상기에서 규정한 선형 또는 분지형 C1-C4-알킬 라디칼을 지칭하며, 특히 C3-C12-시클로알킬-CH2, C3-C12-시클로알킬-CH2CH2 및 C3-C12-시클로알킬-CH(CH3), 예를 들어 시클로프로필메틸 (시클로프로필-CH2), 시클로부틸메틸, 시클로펜틸메틸 및 시클로헥실메틸을 지칭한다.
본원에서 및 C5-C12-시클로알케닐-C1-C4-알킬의 시클로알케닐 잔기에서 사용되는 용어 "C5-C12-시클로알케닐"은 5 내지 12개의 탄소 고리원 (= C5-C12-시클로알케닐), 특히 5 내지 8개의 탄소 고리원 (= C5-C8-시클로알케닐) 또는 5 내지 6개의 탄소 고리원 (= C5-C6-시클로알케닐)을 갖는, 모노- 또는 비- 또는 폴리시클릭, 특히 모노시클릭 불포화 탄화수소 라디칼, 예컨대 시클로펜텐-1-일, 시클로펜텐-3-일, 시클로헥센-1-일, 시클로헥센-3-일, 시클로헥센-4-일, 시클로헵테닐, 시클로옥테닐, 비시클로[2.2.2]옥테닐 등을 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "C5-C12-시클로알케닐-C1-C4-알킬"은 C5-C12-시클로알케닐 라디칼로 치환되는, 상기에서 규정한 선형 또는 분지형 C1-C4-알킬 라디칼을 지칭하며, 특히 C5-C12-시클로알케닐-CH2, C3-C12-시클로알케닐- CH2CH2 및 C3-C12-시클로알케닐-CH(CH3)을 지칭한다.
본원에서 및 알콕시알킬의 알콕시 잔기에서 사용되는 용어 "C1-C4-알콕시"는 산소 원자를 통하여 분자의 나머지에 결합되어 있는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 지칭한다. C1-C2-알콕시는 메톡시 또는 에톡시이다. C1-C4-알콕시는 추가적으로 또한 예를 들면, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 1-메틸프로폭시 (sec-부톡시), 2-메틸프로폭시 (이소부톡시) 또는 1,1-디메틸에톡시 (tert-부톡시)이다.
본원에서 사용되는 용어 "C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알콕시"는 C3-C6-시클로알킬 라디칼로 치환되는, 상기에서 규정한 선형 또는 분지형 C1-C4-알콕시 라디칼을 지칭하며, 특히 C3-C12-시클로알킬-CH2O, C3-C12-시클로알킬-CH2CH2O 및 C3-C12-시클로알킬-CH(CH3)O를 지칭하고, 예는 시클로프로필메톡시 (시클로프로필-CH2), 시클로부틸메톡시, 시클로펜틸메톡시 및 시클로헥실메톡시이다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-알킬티오"는 황 원자를 통하여 분자의 나머지에 결합되어 있는, 상기에서 규정한 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 지칭하고, 예는 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 및 tert-부틸티오이다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-알킬술포닐"은 S(O)2기를 통하여 분자의 나머지에 결합되어 있는, 상기에서 규정한 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 지칭하며, 예는 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필-술포닐, n-부틸술포닐 및 tert-부틸술포닐이다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-알킬술피닐"은 S(O)기를 통하여 분자의 나머지에 결합되어 있는, 상기에서 규정한 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 지칭하며; 예는 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐, n-부틸술피닐 및 tert-부틸술피닐이다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-할로알콕시"는 (상기에 언급된 바와 같이) 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 산소 원자기를 통하여 분자의 나머지에 결합되어 있는, 상기에서 규정한 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 할로알킬 라디칼을 지칭하며, 여기서 이들 기 중 수소 원자의 일부 또는 전체가 불소 원자로 대체될 수 있으며; 예는 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2,2,3,3-테트라플루오로프로폭시, 3,3-디플루오로프로폭시, 2,3,3-트리플루오로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 4,4-디플루오로부톡시, 4,4,4-트리플루오로부톡시, 3,4,4-트리플루오로부톡시, 3,3,4,4-테트라플루오로부톡시, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부톡시 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일옥시를 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-할로알킬티오"는 황 원자를 통하여 분자의 나머지에 결합되어 있는, 상기에서 규정한 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 할로알킬 라디칼을 지칭하며; 예는 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필티오, 3,3-디플루오로프로필티오, 2,3,3-트리플루오로프로필티오, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필티오, 4,4-디플루오로부틸티오, 4,4,4-트리플루오로부틸티오, 3,4,4-트리플루오로부틸티오, 3,3,4,4-테트라플루오로부틸티오, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일티오를 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-할로알킬술포닐"은 S(O)2기를 통하여 분자의 나머지에 결합되어 있는, 상기에서 규정한 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 할로알킬 라디칼을 지칭하며; 예는 플루오로메틸술포닐, 디플루오로메틸술포닐, 트리플루오로메틸술포닐, 1-플루오로에틸술포닐, 2-플루오로에틸술포닐, 2,2-디플루오로에틸술포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐, 펜타플루오로에틸술포닐, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필술포닐, 3,3-디플루오로프로필술포닐, 2,3,3-트리플루오로프로필술포닐, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필술포닐, 4,4-디플루오로부틸술포닐, 4,4,4-트리플루오로부틸술포닐, 3,4,4-트리플루오로부틸술포닐, 3,3,4,4-테트라플루오로부틸술포닐, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸술포닐 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일술포닐을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-할로알킬술피닐"은 S(O)기를 통하여 분자의 나머지에 결합되어 있는, 상기에서 규정한 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 할로알킬 라디칼을 지칭하며, 예는 플루오로메틸술피닐, 디플루오로메틸술피닐, 트리플루오로메틸술피닐, 1-플루오로에틸술피닐, 2-플루오로에틸술피닐, 2,2-디플루오로에틸술피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐, 펜타플루오로에틸술피닐, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필술피닐, 3,3-디플루오로프로필술피닐, 2,3,3-트리플루오로프로필술피닐, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필술피닐, 4,4-디플루오로부틸술피닐, 4,4,4-트리플루오로부틸술피닐, 3,4,4-트리플루오로부틸술피닐, 3,3,4,4-테트라플루오로부틸술피닐, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸술피닐 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일술피닐을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬"은 C1-C4-알콕시 라디칼로 치환되는, 상기에서 규정한 선형 또는 분지형 C1-C4-알킬 라디칼을 지칭하며, 특히 메톡시메틸, 에톡시메틸, n-프로폭시메틸, n-부톡시에틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-(n-프로폭시)에틸, 2-(n-부톡시)에틸, 2-메톡시프로필, 2-에톡시프로필, 2-(n-프로폭시)프로필, 2-(n-부톡시)프로필, 3-메톡시프로필, 3- 에톡시프로필, 3-(n-프로폭시)프로필, 3-(n-부톡시)프로필, 4-메톡시부틸 및 4-에톡시부틸을 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "페닐-C1-C4-알킬"은 페닐 라디칼로 치환되는, 상기에서 규정한 선형 또는 분지형 C1-C4-알킬 라디칼을 지칭하며, 예는 벤질, 1-페닐에틸 및 2-페닐에틸을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "페닐-C1-C4-알콕시"는 페닐 라디칼로 치환되는, 상기에서 규정한 선형 또는 분지형 C1-C4-알콕시 라디칼을 지칭하며,예는 벤질옥시, 1-페닐에틸옥시 및 2-페닐에틸옥시를 포함한다.
화학식 I의 화합물의 변수, 본 발명에 따른 용도 및 방법의 특징 및 본 발명의 조성물의 특징의 바람직한 실시양태와 관련하여 하기에 기재된 언급은 바람직하게는 서로의 조합 뿐만 아니라 그 자체로 유효하다.
R1이 C1-C4-알킬, 플루오르화 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, 플루오르화 C2-C4-알케닐, 시클로프로필 및 시클로프로필메틸로 구성되는 군으로부터 선택되는 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물이 바람직하다. R1이 플루오르화 C1-C4-알킬 또는 플루오르화 C2-C4-알케닐인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 일 실시양태에서, R1이 2,2,2-트리플루오로에틸이다. 특히 또다른 바람직한 실시양태에서는, R1이 3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-일이다.
R2이 수소, 불소, 염소 또는 메틸인 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물이 추가로 바람직하다. R2이 수소 또는 불소인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
R3이 수소인 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물이 또한 바람직하다.
k가 0인 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물이 추가로 바람직하다.
이와 마찬가지로, k가 1, 2 또는 3, 특히 1이고, 각 R이 불소, 염소, CN, NO2, 메틸 및 메톡시로부터 독립적으로 선택되는 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물이 바람직하다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 변수 X가 O인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 실시양태는 변수 X가 S인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 실시양태는 변수 X가 N-R4인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 이 실시양태에서 R4는 바람직하게는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C2-C4-알케닐 및 C2-C4-알케닐옥시로 구성되는 군으로부터 선택된다.
변수 Y1가 CH이고 변수 Y2가 C-R5인 화학식 I의 화합물이 또한 바람직하다. R5의 바람직한 의미는 수소, 염소, 메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 시아노, 특히 수소 또는 메틸이다.
이와 마찬가지로, Y1 및 Y2가 모두 N인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 변수 n은 0이다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태에서, 변수 n은 1이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 변수 n은 2이다.
본 발명의 바람직한 실시양태는 하기 화학식 I-A의 화합물 I에 관한 것이다.
<화학식 I-A>
Figure pct00002
상기 식에서, R, R1, R2, R3, R5, X, n 및 k가 상기 제공된 의미 중 하나이며, 특히 바람직한 의미 중 하나이다.
하기의 의미를 갖는 화학식 I-A의 화합물이 특히 바람직하다:
k는 0, 1, 2, 또는 3, 특히 0 또는 1이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
X는 O이고;
R은 존재한다면, 동일하거나 또는 상이하며, 불소, 염소, CN, NO2, 메틸 및 메톡시로부터 선택되고;
R1은 C1-C4-알킬, 플루오르화 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, 플루오르화 C2-C4-알케닐, C2-C10-알키닐, 시클로프로필 또는 시클로프로필메틸, 보다 바람직하게는 플루오르화 C1-C4-알킬 또는 플루오르화 C2-C4-알케닐, 특히 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-일이고;
R2는 수소, 불소, 염소 또는 메틸, 특히 불소 또는 염소이고;
R3은 수소이고;
R5는 수소, 염소, 메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 CN, 특히 수소 또는 메틸이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태는 하기 화학식 I-B의 화합물 I에 관한 것이다.
<화학식 I-B>
Figure pct00003
상기 식에서, R, R1, R2, R3, X, n 및 k가 상기 제공된 의미 중 하나이며, 특히 바람직한 의미 중 하나이다.
하기의 의미를 갖는 화학식 I-B의 화합물이 특히 바람직하다:
k는 0, 1, 2, 또는 3, 특히 0 또는 1이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
X는 O이고;
R은 존재한다면, 동일하거나 또는 상이하며, 불소, 염소, CN, NO2, 메틸 및 메톡시로부터 선택되고;
R1은 C1-C4-알킬, 플루오르화 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, 플루오르화 C2-C4-알케닐, C2-C10-알키닐, 시클로프로필 또는 시클로프로필메틸, 보다 바람직하게는 플루오르화 C1-C4-알킬 또는 플루오르화 C2-C4-알케닐, 특히 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-일이고;
R2는 수소, 불소, 염소 또는 메틸, 특히 불소 또는 염소, 특히 수소이고;
R3은 수소이다.
특히 무척추 해충을 퇴치하기 위한 그의 용도에 대한 관점에서, 화학식 I-A' 의 개개의 화합물 (X가 O이고 R3이 H인 화학식 I-A의 화합물)이 바람직하며, 변수 n, k, R, R1, R2 및 R5는 각각 제공된 의미, 특히 상기에 제공된 바람직한 의미를 갖는다.
<화학식 I-A'>
Figure pct00004
화합물 I-A'의 예는 하기 표 1 내지 29에 나열하였으며, 여기서 변수 n, R1, R2 및 R5는 각각 표 A의 한 열에 제공된 의미를 갖는다.
표 A:
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012

Figure pct00013
표 1:
k가 0이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 2:
k가 1이고, (R)k가 5-NO2이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 3:
k가 1이고, (R)k가 6-NO2이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 4:
k가 1이고, (R)k가 7-NO2이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 5:
k가 1이고, (R)k가 8-NO2이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 6:
k가 1이고, (R)k가 5-CN이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 7:
k가 1이고, (R)k가 6-CN이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 8:
k가 1이고, (R)k가 7-CN이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 9:
k가 1이고, (R)k가 8-CN이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 10:
k가 1이고, (R)k가 5-CH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 11:
k가 1이고, (R)k가 6-CH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 12:
k가 1이고, (R)k가 7-CH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 13:
k가 1이고, (R)k가 8-CH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 14:
k가 1이고, (R)k가 5-CF3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 15:
k가 1이고, (R)k가 6-CF3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 16:
k가 1이고, (R)k가 7-CF3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 17:
k가 1이고, (R)k가 8-CF3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 18:
k가 1이고, (R)k가 5-Cl이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 19:
k가 1이고, (R)k가 6-Cl이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 20:
k가 1이고, (R)k가 7-Cl이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 21:
k가 1이고, (R)k가 8-Cl이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 22:
k가 1이고, (R)k가 5-OCH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 23:
k가 1이고, (R)k가 6-OCH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 24:
k가 1이고, (R)k가 7-OCH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 25:
k가 1이고, (R)k가 8-OCH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 26:
k가 1이고, (R)k가 5-F이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 27:
k가 1이고, (R)k가 6-F이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 28:
k가 1이고, (R)k가 7-F이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
표 29:
k가 1이고, (R)k가 8-F이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1, R2 및 R5의 조합이 각 경우에 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I-A'의 화합물.
특히 무척추 해충을 퇴치하기 위한 그의 용도에 대한 관점에서, 변수 n, k, R, R1 및 R2 각각이 상기에 제공된 의미, 특히 상기에 제공된 바람직한 의미를 갖는 화학식 I-B'의 개개의 화합물 (X가 O이고, R3은 H인 화학식 I-B의 화합물)이 바람직하다.
<화학식 I-B'>
Figure pct00014
화합물 I-B'의 예는 하기 표 30 내지 58에 나열하였으며, 여기서 변수 n, R1 및 R2는 각각 표 B의 한 열에 제공된 의미를 갖는다.
표 B:
Figure pct00015
Figure pct00016
표 30:
k가 0이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 31:
k가 1이고, (R)k가 5-NO2이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 32:
k가 1이고, (R)k가 6-NO2이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 33:
k가 1이고, (R)k가 7-NO2이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 34:
k가 1이고, (R)k가 8-NO2이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 35:
k가 1이고, (R)k가 5-CN이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 36:
k가 1이고, (R)k가 6-CN이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 37:
k가 1이고, (R)k가 7-CN이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 38:
k가 1이고, (R)k가 8-CN이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 39:
k가 1이고, (R)k가 5-CH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 40:
k가 1이고, (R)k가 6-CH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 41:
k가 1이고, (R)k가 7-CH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 42:
k가 1이고, (R)k가 8-CH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 43:
k가 1이고, (R)k가 5-CF3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 44:
k가 1이고, (R)k가 6-CF3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 45:
k가 1이고, (R)k가 7-CF3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 46:
k가 1이고, (R)k가 8-CF3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 47:
k가 1이고, (R)k가 5-Cl이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 48:
k가 1이고, (R)k가 6-Cl이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 49:
k가 1이고, (R)k가 7-Cl이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 50:
k가 1이고, (R)k가 8-Cl이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 51:
k가 1이고, (R)k가 5-OCH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 52:
k가 1이고, (R)k가 6-OCH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 53:
k가 1이고, (R)k가 7-OCH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 54:
k가 1이고, (R)k가 8-OCH3이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 55:
k가 1이고, (R)k가 5-F이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 56:
k가 1이고, (R)k가 6-F이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 57:
k가 1이고, (R)k가 7-F이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
표 58:
k가 1이고, (R)k가 8-F이고, 각각의 개개의 화합물에 대한 n, R1 및 R2의 조합이 각 경우에 표 B의 한 열에 상응하는 화학식 I-B'의 화합물.
화학식 I의 화합물의 제조는 유기화학의 표준 방법에 따라, 예를 들면 하기에 또는 실시예에 기재된 방법에 의해 달성될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
n이 0인 화학식 I의 화합물은 하기 반응식 1에 묘사된 방법에 따라 화학식 II의 니트로 화합물을 환원시킨 후, 수득된 아민 화합물을 오르토 에스테르 R3-C(O-Ra)3과 축합 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
<반응식 1>
Figure pct00017
상기 반응식 1에서, k, R, R1, R2, R3, Y1, Y2 및 X는 상기에 제공된 의미 중 하나이며, Ra는 바람직하게는 메틸 또는 에틸과 같은 C1-C4-알킬기를 나타낸다. X는 바람직하게는 O이다.
반응식 1에 따라, 먼저 화합물 II의 니트로기는 라니 니켈 존재하의 수소화와 같은 당업계에 잘 공지된 방법에 의해 아미노기로 환원된다. 반응식 1에 묘사된 두 번째 단계에 따라, R3-치환된 메틴기가 도입되어 아미드기의 2차 질소 원자 및 새롭게 형성된 아미노기의 질소 원자를 연결하여 화합물 I을 산출한다. 이러한 전환은 예를 들면, 트리에톡시메탄 또는 1,1,1-트리에톡시에탄과 같은 오르토 에스테르와의 반응에 의해 달성될 수 있다.
n이 1인 화학식 I의 화합물은 예를 들어 희석된 질산, 과산화수소 또는 퍼옥시산, 예를 들면 메타클로로퍼옥시벤조산과 같은 산화제를 사용한 n이 0인 상응하는 화합물 I의 산화에 의해 제조될 수 있다.
n이 2인 화학식 I의 화합물은 예를 들어 농축 질산, 과망간산칼륨 또는 과량의 과산화수소 또는 퍼옥시산을 사용한 n이 0 또는 1인 상응하는 화합물 I의 산화에 의해 제조될 수 있다.
X가 S인 화학식 I의 화합물은 예를 들어 펜타설파이드 또는 로슨 시약 (Lawesson's reagent)을 사용한 X가 O인 상응하는 화합물 I의 티오화에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, 합성의 초기 또는 이후의 단계에서의 이러한 티오화 반응에 의해, 예를 들면 화합물 II의 티오화에 의해 S가 X의 위치에 도입될 수 있다.
X가 N-R4인 화학식 I의 화합물은 예를 들어 문헌 [V. Glushkov et al. in Pharmaceutical Chemistry Journal 2005, 39(10), 533-536]에 기재된 방법에 따른, X가 S인 화학식 I의 화합물과 상응하는 아민 R4-NH2의 반응에 의해 제조될 수 있다.
X가 O인 화학식 II의 화합물은 예를 들어 하기 반응식 2에 묘사된 방법에 따라 아실화 반응에 의해 제조될 수 있다.
<반응식 2>
Figure pct00018
상기 반응식 2에서, k, R, R1, R2, Y1, Y2 및 X는 상기에 제공된 의미 중 하나이며, LG는 할로겐, C1-C6-알콕시 또는 히드록시와 같은 이탈기를 나타낸다.
반응식 2에 따라, 화합물 IV는 유기 화학자에게 친숙하고 당업계에 잘 공지된 방법에 의해, 화학식 III의 카르복실산 또는 그의 에스테르 또는 카르복실산 할로겐화물, 특히 클로라이드와 반응하여 화학식 II의 화합물을 제공한다.
화학식 IV의 화합물은 예를 들면, JP 2007284356호에 공지되어 있거나 또는 여기에 기재된 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 이는 예를 들면, 하기 반응식 3에 제시된 바와 같이 화합물 VI로부터 제조될 수 있다.
<반응식 3>
Figure pct00019
상기 반응식 3에서, R1, R2, Y1 및 Y2는 상기에 제공된 의미 중 하나이며, LG'는 할로겐, 예를 들면 브롬 또는 요오드와 같은 이탈기를 나타낸다.
반응식 3에 제시된 방법에 따라, 먼저 (헤트)아릴 술포닐클로라이드 VI는, 전형적인 방법, 예를 들면 요오드화수소산 또는 LiAIH4와의 반응에 의해 상응하는 티올로 환원된다. 반응식 3에 제시된 바와 같이, 이후 티올은 전형적인 방법, 예를 들면 할로알킬 요오다이드와의 반응 (할로알킬이 라디칼 R1로 의도된 경우)에 의해 티오에스테르 IV로 전환된다. 전형적으로, 바로 상기에서 언급한 단계를 나트륨 히드록시메틸설피네이트 (롱갈리트® (Rongalite®), 바스프 (BASF))와 같은 환원제 존재하에 수행하여, 앞서 전술한 환원 단계 동안 화합물 VI의 2개의 분자로부터 형성되었을 수 있는 디티올을 상응하는 티올로 전환시킨다.
(헤트)아릴 술포닐염화물 VI은 예를 들면, 반응식 3에 제시된 방법에 따라, 아미노 보호기의 도입 후, 아릴 아민 V와 클로로술폰산의 반응에 의해 제조될 수 있다.
Y1 및 Y2가 N인 화학식 IV의 화합물은 하기의 반응식 4에 따라 제조될 수 있다.
<반응식 4>
Figure pct00020
상기 반응식 4에서, R1 및 R2는 상기에 제공된 의미 중 하나이며, LG"는 할로겐, 예를 들면 브롬 또는 요오드와 같은 이탈기를 나타낸다.
반응식 4에 따라, 먼저 2-티옥소-2,3-디히드로피리미딘-4-온 화합물 VII는 전형적인 방법, 예를 들면 할로알킬 요오다이드와 같은 할로알킬 할라이드와의 반응 (할로알킬 라디칼이 라디칼 R1로 의도된 경우)에 의해 상응하는 술파닐 화합물 VIII로 전환된다. 전형적으로, 이러한 단계는 알칼리 토금속 수소화물 또는 알칼리성 금속 수소화물, 예를 들면 수소화나트륨과 같은 염기의 존재하에 수행된다. 이후 화합물 VIII은 인 옥시클로라이드와의 반응에 의해 4-클로로피리미딘 화합물 IX로 전환된다. 마지막으로, 화합물 IX가 수성 암모니아와 반응하여 화합물 IV를 제공한다.
화학식 V의 (헤트)아릴 아민은 당업계에 공지되어 있거나 (예를 들면, 4-메틸아닐린, CAS 번호 [106-49-0] 및 4-아미노피리미딘, CAS 번호 [591-54-8]) 또는 유기 화학자에게 친숙하고 당업계에 잘 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 화합물 V를 제조하기 위한 적합한 방법은, 특히 상응하는 아릴 니트로 화합물의 촉매 환원을 포함한다 (예를 들면, 문헌 [Chemistry Letters 1975, 4, 259-260] 참조).
몇몇의 화합물 III 및 III', 예컨대 2-니트로 벤조산 및 2-니트로 벤조니트릴이 상업적으로 이용가능하다.
일반적으로, 화학식 I의 화합물이 상기에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다. 만약 각각의 화합물이 상기에 기재된 경로를 통하여 제조될 수 없다면, 화학식 I의 다른 화합물의 유도체화에 의해 제조될 수 있거나 또는 기재된 합성 경로의 통상적인 변형에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 각각의 경우에, 화학식 I의 특정 화합물이 에스테르 가수분해, 아미드화, 에스테르화, 에테르 분열, 올레핀화, 환원, 금속 촉매 커플링 반응, 산화 등에 의해 화학식 I의 다른 화합물로부터 유리하게 제조될 수 있다.
반응 혼합물은 통상적인 방식으로, 예를 들면 물과의 혼합, 상 분리, 및 적절하다면, 예를 들면 알루미나 또는 실리카 겔 상에서의 크로마토그래피에 의한 조 생성물의 정제에 의해 후처리된다. 중간체 및 최종 생성물의 일부는 무색 또는 옅은 갈색 점성 오일의 형태로 수득될 수 있으며, 감압하에서 및 적당한 승온에서 휘발성 성분으로부터 유리되거나 또는 정제된다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로 수득된다면, 재결정화에 의해 정제될 수 있다.
이들의 탁월한 활성으로 인하여, 화학식 I의 화합물은 무척추 해충을 방제하기 위해 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 무척추 해충, 이들의 식량 공급원, 이들의 서식지 또는 이들의 번식지, 또는 해충이 성장하거나 또는 성장할 수 있는 재배 식물, 식물 번식 물질 (예컨대 종자), 토양, 지역, 물질 또는 환경, 또는 해충 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 재배 식물, 식물 번식 물질 (예컨대 종자), 토양, 표면 또는 공간을 상기에서 규정한 살충적 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 염으로 처리하는 것을 포함하는, 무척추 해충을 퇴치하기 위한 방법을 또한 제공한다.
바람직하게는, 본 발명의 방법은 식물 번식 물질 (예컨대 종자) 및 이러한 식물 번식 물질로부터 성장하는 식물을 동물 해충 공격 또는 침입으로부터 보호하는 역할을 하며, 상기에 규정한 살충적 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 농업적으로 허용되는 그의 염 또는 상기 및 하기에서 규정한 농업용 조성물로 식물 번식 물질 (예컨대 종자)을 처리하는 것을 포함한다. 본 발명의 방법은 본 발명에 따라 처리된 "기재" (식물, 식물 번식 물질, 토양 물질 등)의 보호에 제한되지 않으며, 예방 효과를 가지며, 따라서, 예를 들면, 처리된 식물 번식 물질 (예컨대 종자)로부터 성장하는 식물 (식물 그 자체는 처리되지 않음)에 보호 효과를 부여한다.
본 발명의 의미에서, "무척추 해충"은 바람직하게는 절지동물류 및 선충류, 보다 바람직하게는 유해한 곤충류, 거미류 및 선충류, 및 더욱 바람직하게는 곤충류, 진드기류 및 선충류로부터 선택된다.
본 발명은 살충 작용을 갖는 상기 양의 화학식 I의 1종 이상의 화합물 또는 1종 이상의 농업적으로 유용한 그의 염 및 작물학적으로 허용되는 1종 이상의 불활성 액체 및/또는 고체 담체, 및 원하는 경우, 1종 이상의 계면활성제를 포함하는, 이러한 무척추 해충을 퇴치하기 위한 농업용 조성물을 추가로 제공한다.
이러한 조성물은 본 발명에 따른 화학식 I의 단일 활성 화합물 또는 그의 염 또는 화학식 I의 몇몇 활성 화합물 또는 그의 염의 혼합물을 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 각각의 개별 이성질체 또는 이성질체 혼합물 뿐만 아니라, 각각의 개별 호변이성질체 또는 호변이성질체 혼합물을 포함할 수 있다.
화학식 I의 화합물 및 이들을 포함하는 살충제 조성물은 절지동물류 해충 및 선충류를 방제하기 위한 효과적인 작용제이다. 화학식 I의 화합물에 의해 방제되는 무척추 해충은, 예를 들면 하기의 것들로부터의 곤충류를 포함한다:
인시류 (인시목)의 종으로부터의 곤충류, 예를 들면 아그로티스 입실론 (Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼 (Agrotis segetum), 알라바마 아그릴라세아 (Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘주겔라 (Argyresthia conjugella), 오토그라프 감마 (Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나 (Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 크오리스토네우라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 크로이스토네우라 옥시덴탈리스 (Choristoneura occidentalis), 키르피스 우니푼타 (Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니 (Dendrolimus pini), 다이아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis), 다이아트레아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 이어리아스 인슐라나 (Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 앰비구엘라 (Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나 (Evetria bouliana), 펠티아 서브테라네아 (Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나 (Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타 (Grapholitha molesta), 헬리오디스 아르미게라 (Heliothis armigera), 헬리오디스 비레스센스 (Heliothis virescens), 헬리오디스 제아 (Heliothis zea), 헬루라 운달리스 (Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리고케르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 람브디나 피스셀라리아 (Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아 (Laphygma exigua), 레우코프테라 코페엘라 (Leucoptera coffeella), 레우코프테라 사이텔라 (Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록소스테지 스틱티칼리스 (Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르 (Lymantria dispar), 리만트리아 모나카 (Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라 (Lyonetia clerkella), 말라코소마 네우스트리아 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae), 오르지아 세우도트수가타 (Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌라리스 (Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아 (Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아 (Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라 (Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨레라 (Phthorimaea operculella), 피로크니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에 (Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라 (Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella), 프세우도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나 (Rhyacionia frustrana), 스크로피팔풀라 앱솔루타 (Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라 (Sitotroga cerealella), 스파르가노디스 필레리아나 (Sparganothis pilleriana), 스포도프테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포도프테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis), 스포도프테라 리투라 (Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis);
딱정벌레류 (딱정벌레목), 예를 들면 아그릴루스 시누아투스 (Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 (Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스 (Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르 (Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 (Anthonomus pomorum), 아토마리아 리네아리스 (Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스 (Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸 (Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스 (Bruchus lentis), 비크티스쿠스 베툴라에 (Byctiscus betulae), 카시다 네불로사 (Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 세우토린쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 나피 (Ceuthorrhynchus napi), 카에토크네마 티비아리스 (Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 (Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 디아브로티카 롱기코르니스 (Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12 푼크타타 (Diabrotica 12 punctata), 디아브로티카 비르기페라 (Diabrotica virgifera), 에필라카나 바리베르티스 (Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스 (Epitrix hirtipennis), 유티로보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 히로비우스 아비에티스 (Hylobius abietis), 히페라 브루네이페니스 (Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카 (Hypera postica), 입스 티포그라푸스 (Ips typographus), 레마 빌리네아타 (Lema bilineata), 레마 멜라노푸스 (Lema melanopus), 렙티노타르사 데케믈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스 (Limonius californicus), 리소르호프트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 콤무니스 (Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 멜롤론타 히포카스타니 (Melolontha hip- pocastani), 멜롤론타 멜롤론타 (Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스 (Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코켈레아리애 (Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라 (Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 종 (Phyllophaga sp.), 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 피롤트레타 네모룸 (Phyllotreta nemorum), 피롤트레타 스트리올라타 (Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카 (Popillia japonica), 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아 (Sitophilus granaria);
파리류 (파리목), 예를 들면 아에데스 아에깁티 (Aedes aegypti), 아데스 벡산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿠리 페니스 (Anopheles maculipennis), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 크리소미아 베치아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르지콜라 (Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 다쿠스 쿠쿠르비테 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레에 (Dacus oleae), 다시네우라 브라카시에 (Dasineura brassicae), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에 쿠에스트리스 (Haplodiplosis equestris), 힐레미이아 플라투라 (Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 리리오미자 사티바에 (Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리 (Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 마이에티올라 데스트룩토르 (Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 오시넬라 프리트 (Oscinella frit), 페고미아 히소시아미 (Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에 (Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타 (Phorbia coarctata), 라골레티스 세라시 (Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라 (Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa);
총채벌레류 (총채벌레목 (Thysanoptera)), 예를 들면 디크로모트립스 코르베티 (Dichromotrips corbetti), 프란클리니엘라 푸스카 (Frankliniella fusca), 프란클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프란클리니엘라 트리티시 (Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리 (Scirtotrips citri), 트립스 오리자에 (Thrips oryzae), 트립스 팔미 (Thrips palmi) 및 트립스 타바시 (Thrips tabaci);
벌류 (벌목 (Hymenoptera)), 예를 들면 아탈리아 로사에 (Athalia rosae), 아타 세팔로테스 (Atta cephalotes), 아타 섹스덴스 (Atta sexdens), 아타 텍사나 (Atta texana), 호플로캄파 미누타 (Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아 (Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오리스 (Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타 (Solenopsis geminata) 및 솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta);
노린재류 (노린재목 (Heteroptera)), 예를 들면 아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare), 블리수스 레우콥테루스 (Blissus leucopterus), 크립토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스 (Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스 (Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스 (Eurygaster integriceps), 유쉬스투스 임픽티벤트리스 (Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스 (Lygus pratensis), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스 (Solubea insularis) 및 티안타 페르디토르 (Thyanta perditor);
매미류 (매미목 (Homoptera)), 예를 들면 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이 (Aphidula nasturtii), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포르베시 (Aphis forbesi), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스 고시피이 (Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에 (Aphis grossulariae), 아피스 쉬네이데리 (Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola), 아피스 삼부시 (Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리이 (Bemisia argentifolii), 브라키카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에 (Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라 (Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니 (Capitophorus horni), 세로시파 고시피이 (Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이 (Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에 (Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라 (Dysaphis radicola), 디사울라코르툼 슈도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리 (Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에 (Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에 (Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에 (Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에 (Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus), 미주스 세라시 (Myzus cerasi), 미주스 페르시카에 (Myzus persicae), 미주스 바리안스 (Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리 (Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 실라 말리 (Psylla mali), 실라 피리 (Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼 (Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 쉬조네우라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera), 트리알레우로데스 포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드 (Toxoptera aurantiiand) 및 비테우스 비티폴리이 (Viteus vitifolii);
흰개미류 (흰개미목 (Isoptera)), 예를 들면 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 레우코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus) 및 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis);
메뚜기류 (메뚜기목 (Orthoptera)), 예를 들면 아케타 도메스티카 (Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무르-루브룸 (Melanoplus femur-rubrum), 멜라노플루스 멕시카누스 (Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스 (Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스 (Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타 (Nomadacris septemfasciata), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 쉬스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 쉬스토세르카 페레그리나 (Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스 (Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus);
거미형류, 예컨대 거미류 (응애목 (Acarina)), 예를 들면 물렁진드기과, 참진드기과 및 옴진드기과, 예컨대 암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암블리옴마 바리에가툼 (Amblyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스 (Argas persicus), 부필루스 안눌라투스 (Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스 (Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸 (Dermacentor silvarum), 히알롬마 트룬카툼 (Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스 (Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스 (Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타 (Ornithodorus moubata), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 소롭테스 오비스 (Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스 (Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이 (Sarcoptes scabiei), 및 혹응애과 종, 예컨대 아쿨루스 쉴레크텐달리 (Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라 (Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 쉘도니 (Eriophyes sheldoni); 먼지응애과 종, 예컨대 피토네무스 팔리두스 (Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus); 주름응애과 종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스 (Brevipalpus phoenicis); 잎응애과 종, 예컨대 테트라니쿠스 신나바리누스 (Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이 (Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스 (Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스 (Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미 (Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리 (Panonychus citri) 및 올리고 니쿠스프라텐시스 (oligonychus pratensis);
은시류, 예를 들면 크세옵실라 체옵시스 (Xenopsylla cheopsis), 세라토필루스 (Ceratophyllus) 종.
화학식 I의 화합물 및 조성물은 선충류, 특히 식물 기생충 선충류, 예컨대 근류 뿌리혹 선충류, 멜로이도기네 하플라 (Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타 (Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 자바니카 (Meloidogyne javanica) 및 다른 멜로이도기네 종; 피낭-형성 선충류, 글로보데라 로스토키엔시스 (Globodera rostochiensis) 및 다른 글로보데라 종; 헤테로데라 아베나에 (Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스 (Heterodera glycines), 헤레로데라 사크티 (Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리 (Heterodera trifolii) 및 다른 헤테로데라 종; 시드 갈 (Seed gall) 선충류, 안귀나 (Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충류, 아펠렌크오리데스 (Aphelenchoides) 종; 침선충류, 벨로노라이무스 롱기카우다투스 (Belonolaimus longicaudatus) 및 다른 벨로노라이무스 종; 소나무 선충류, 부르사펠렌쿠스 크실로필루스 (Bursaphelenchus xylophilus) 및 다른 부르사펠렌쿠스 종; 고리 선충류, 크리고네마 (Criconema) 종, 크리코네멜라 (Criconemella) 종, 크리코네모이데스 (Criconemoides) 종, 메소크리코네마 (Mesocriconema) 종; 줄기구근 선충류, 디틸렌쿠스 데스트룩토르 (Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 딥사시 (Ditylenchus dipsaci) 및 다른 디틸렌쿠스 종; 송곳 선충류, 돌리코도루스 (Dolichodorus) 종; 나선형 선충류, 헬리코틸렌쿠스 물티신투스 (Heliocotylenchus multicinctus) 및 다른 헬리코틸렌쿠스 종; 껍질 및 작은껍질 선충류, 헤미시플리오포라 (Hemicycliophora) 종 및 헤미시크리코네모이데스 (Hemicriconemoides) 종; 히르쉬마니엘라 (Hirshmanniella) 종; 섬작살나선 선충류, 호플로아이무스 (Hoploaimus) 종; 거짓 뿌리혹 선충류, 나코부스 (Nacobbus) 종; 바늘 선충류, 롱기도루스 엘롱가투스 (Longidorus elongatus) 및 다른 롱기도루스 종; 핀 선충류, 파라틸렌쿠스 (Paratylenchus) 종; 병변 선충류, 프라틸렌쿠스 네글렉투스 (Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스 (Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스 (Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이 (Pratylenchus goodeyi) 및 다른 프라틸렌쿠스 종; 굴 선충류, 라도폴루스 시밀리스 (Radopholus similis) 및 다른 라도폴루스 종; 신장형 선충류, 로틸렌쿠스 로부스투스 (Rotylenchus robustus) 및 다른 로틸렌쿠스 종; 스쿠텔로네마 (Scutellonema) 종; 토막뿌리 선충류, 트리코도루스 프리미티부스 (Trichodorus primitivus) 및 다른 트리코도루스 종, 파라트리코도루스 (Paratrichodorus) 종; 위축 선충류, 트리렌코린쿠스 클라이토니 (Tylenchorhynchus claytoni), 트리렌코린쿠스 두비우스 (Tylenchorhynchus dubius) 및 다른 트리렌코린쿠스 종; 감귤 선충류, 틸렌쿨루스 (Tylenchulus) 종; 뽕나무창 선충류, 크시피네마 (Xiphinema) 종; 및 다른 식물 기생충 선충류 종의 방제에 유용하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 화학식 I의 화합물은 곤충류 또는 거미류, 특히 인시목, 딱정벌레목, 총채벌레목 및 매미목의 곤충류, 및 응애목의 거미류를 방제하기 위해 사용된다. 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 특히 총채벌레목 및 매미목의 곤충류를 방제하는데 유용하다.
화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 살충제 조성물은 식물/작물에 살충적 유효량의 화학식 I의 화합물을 접촉시킴으로써 무척추 해충, 특히 곤충류, 가루진드기류 또는 거미류에 의한 공격 또는 침입으로부터 성장 식물 및 작물을 보호하기 위해 사용될 수 있다. 용어 "작물"은 성장하는 작물 및 수확된 작물을 모두 지칭한다.
화학식 I의 화합물은 통상적인 제제, 예를 들면 용액, 에멀젼, 현탁액, 더스트, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 사용 형태는 특정 의도 목적에 따라 달라지며, 이는 각각의 경우에, 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분산을 보장해야 한다.
상기 제제는 공지된 방식으로 (예를 들면, US 3,060,084호, EP-A 707 445호 (액체 농축용), 문헌 [Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48], [Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57] 및 이하, WO 91/13546호, US 4,172,714호, US 4,144,050호, US 3,920,442호, US 5,180,587호, US 5,232,701호, US 5,208,030호, GB 2,095,558호, US 3,299,566호, 문헌 [Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961], [Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989] 및 [Mollet, H., Grubemann, A., Formulation Technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2], [D.A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8)] 참조), 예를 들면 농약의 제제화에 적합한 보조제, 예컨대 용매 및/또는 담체, 목적하는 경우, 유화제, 계면활성제 및 분산제, 보존제, 소포제, 동결방지제, 종자 처리용 제제, 또한 임의적으로는 착색제 및/또는 결합제 및/또는 겔화제를 사용하여 활성 화합물을 증량시킴으로써 제조된다.
적합한 용매의 예는 물, 방향족 용매 (예를 들면 솔베소 (Solvesso) 생성물, 크실렌), 파라핀 (예를 들면, 광유 분획), 알코올 (예를 들면, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤 (예를 들면, 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (N-메틸피롤리돈 [NMP], N-옥틸피롤리돈 [NOP]), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르이다. 원칙적으로, 용매 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
적합한 유화제는 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들면, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)이다.
분산제의 예는 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
사용되는 적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알코올 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄염, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡시화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올 에틸렌 옥시드 축합물, 에톡시화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡시화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
직접 분무가능한 용액, 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질은 중 내지 고 비등점의 광유 분획, 예컨대 등유 또는 경유, 또한 석탄 타르 오일 및 식물 기원 또는 동물 기원 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 고 극성 용매, 예를 들면 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 또는 물이다.
또한 동결방지제, 예컨대 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 살균제를 제제에 첨가할 수 있다.
적합한 소포제는 예를 들면, 규소 또는 마그네슘 스테아레이트를 기재로 하는 소포제이다.
적합한 보존제는 예를 들면, 디클로로펜이다.
종자 처리 제제는 결합제 및 임의적으로 착색제를 추가적으로 포함할 수 있다.
처리 후 종자상의 활성 물질의 접착력을 개선하기 위해 결합제를 첨가할 수 있다. 적합한 결합제는 블록 공중합체 EO/PO 계면활성제이지만, 또한 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드, 폴리에틸렌이민 (루파솔® (Lupasol®), 폴리민® (Polymin®)), 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리비닐아세테이트, 틸로스 및 이들 중합체로부터 유도된 공중합체이다.
임의적으로, 착색제가 또한 제제에 포함될 수 있다. 종자 처리 제제에 적합한 착색제 또는 염료는 로다민 B (Rhodamin B), 씨.아이. 피그먼트 (C.I. Pigment) 레드 112, 씨.아이. 솔벤트 (C.I. Solvent) 레드 1, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 6, 피그먼트 브라운 25, 베이직 바이올렛 (violet) 10, 베이직 바이올렛 49, 에시드 레드 (red) 51, 에시드 레드 52, 에시드 레드 14, 에시드 블루 9, 에시드 옐로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108이다.
겔화제의 예는 카라긴 (사티아겔® (Satiagel®))이다.
분말, 살포용 물질 및 살분가능한 (dustable) 생성물은 활성 물질과 고체 담체를 혼합 또는 동반 분쇄함으로써 제조할 수 있다.
과립, 예를 들면 코팅 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 화합물을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조할 수 있다.
고체 담체의 예는 광물류, 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회암, 석회, 초크, 교회점토, 뢰쓰, 점토, 돌로마이트, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 토양 합성 물질, 비료, 예컨대, 예를 들면, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물성 기원의 생성물, 예컨대 곡식 밀, 나무 껍질 밀, 목재 밀 및 견과류껍질 밀, 셀룰로스 분말 및 다른 고체 담체이다.
일반적으로, 상기 제제는 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의 활성 화합물(들)을 포함한다. 이러한 경우에, 활성 화합물(들)은 90% 내지 100 중량%, 바람직하게는 95% 내지 100중량% (NMR 스펙트럼에 따름)의 순도로 이용된다.
종자 처리 목적을 위해, 각각의 제제를 2 내지 10배 희석하여 바로 사용가능한 제제 중에서 0.01 내지 60 중량%의 활성 화합물, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%의 활성 화합물 농도가 되도록 할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 그 자체로서, 그의 제제 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예를 들면 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 살분가능한 생성물, 살포용 물질, 또는 과립의 형태로 분무, 아토마이징, 살분, 살포 또는 주입에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 완전히 의도한 목적에 따라 다르며, 각 경우에 본 발명에 따른 활성 화합물(들)의 가능한 한 미세하게 분산되는 것을 보장하도록 의도된다.
수성 사용 형태는 물을 첨가함으로써 에멀젼 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말 (분무가능한 분말, 오일 분산액)로부터 제조할 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 물질 그 자체 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 물질을 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중에서 균질화시킬 수 있다. 그러나, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제 및, 적절하다면, 용매 또는 오일로 구성되는 농축물을 제조하는 것이 또한 가능하며, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
바로 사용할 수 있는 제제 중 활성 화합물 농도는 넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 이는 0.0001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%이다.
활성 화합물(들)은 또한, 95 중량%가 넘는 활성 화합물을 포함하는 제제를 적용하거나 또는 심지어 첨가제 없이 활성 화합물을 적용할 수 있게 하는 초저부피 공정 (ULV)에서도 성공적으로 사용될 수 있다.
다음은 제제의 예이다:
1. 잎 적용을 위해 물로 희석하는 생성물. 종자 처리를 위해, 희석되거나 또는 희석되지 않은 생성물을 상기 종자에 적용할 수 있다.
A) 수용성 농축물 (SL, LS)
활성 화합물(들) 10 중량부를 물 또는 수용성 용매 90 중량부 중에 용해시킨다. 대안으로서, 습윤제 또는 다른 보조제를 첨가한다. 활성 화합물(들)은 물로 희석하였을 때 용해되고, 활성 화합물 10% (w/w)를 갖는 제제가 얻어진다.
B) 분산성 농축물 (DC)
활성 화합물(들) 20 중량부를 분산제, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈 10 중량부의 첨가와 함께, 시클로헥사논 70 중량부 중에 용해시킨다. 물로 희석하면 분산액이 제공되고, 활성 화합물 20% (w/w)를 갖는 제제가 얻어진다.
C) 유화성 농축물 (EC)
활성 화합물(들) 15 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡시레이트 (각 경우 5 중량부)의 첨가와 함께, 크실렌 7 중량부 중에 용해시킨다. 물로 희석하면 에멀젼이 제공되고, 활성 화합물 15% (w/w)를 갖는 제제가 얻어진다.
D) 에멀젼 (EW, EO, ES)
활성 화합물(들) 25 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡시레이트 (각 경우 5 중량부)의 첨가와 함께, 크실렌 35 중량부 중에 용해시킨다. 유화기 (예를 들면, 울트라투락스 (Ultraturrax))를 사용하여 혼합물을 물 30 중량부에 도입한 후 균질 에멀젼으로 제조한다. 물로 희석하면 에멀젼이 제공되고, 활성 화합물 25% (w/w)를 갖는 제제가 얻어진다.
E) 현탁액 (SC, OD, FS)
교반형 볼 밀에서, 활성 화합물(들) 20 중량부를 습윤제, 분산제 10 중량부 및 물 또는 유기 용매 70 중량부의 첨가와 함께 분쇄하여 미세한 활성 화합물(들) 현탁액을 제공한다. 물로 희석하면 활성 화합물(들)의 안정한 현탁액이 제공되고, 활성 화합물 20% (w/w)를 갖는 제제가 얻어진다.
F) 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
활성 화합물(들) 50 중량부를 습윤제 및 분산제 50 중량부의 첨가와 함께 미분하고, 기술적 장치 (예를 들면, 압출기, 분무탑, 유동층)를 이용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로 만든다. 물로 희석하면 활성 화합물(들)의 안정한 분산액 또는 용액이 제공되고, 활성 화합물 50% (w/w)를 갖는 제제가 얻어진다.
G) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, SS, WS)
활성 화합물(들) 75 중량부를 분산제, 습윤제 및 실리카 겔 25 중량부의 첨가와 함께, 회전자-고정자 밀에서 분쇄한다. 물로 희석하면 활성 화합물(들)의 안정한 분산액 또는 용액이 제공되고, 활성 화합물 75% (w/w)를 갖는 제제가 얻어진다.
H) 겔-제제 (GF)
교반형 볼 밀에서, 활성 화합물(들) 20 중량부를 분산제 10 중량부, 겔화제 습윤제 1 중량부 및 물 또는 유기 용매 70 중량부의 첨가와 함께 분쇄하여 미세한 활성 화합물(들) 현탁액을 제공한다. 물로 희석하면 활성 화합물(들)의 안정한 현탁액이 제공되고, 활성 화합물 20% (w/w)를 갖는 제제가 얻어진다.
2. 잎 적용을 위해 희석되지 않은 상태로 적용되는 생성물. 종자 처리를 위해, 희석되거나 또는 희석되지 않은 이러한 생성물을 종자에 적용할 수 있다.
I) 살분가능한 분말 (DP, DS)
활성 화합물(들) 5 중량부를 미분하고, 미분된 카올린 95 중량부와 함께 치밀하게 혼합한다. 이는 활성 화합물(들) 5% (w/w)를 갖는 살분가능한 생성물을 제공한다.
J) 과립 (GR, FG, GG, MG)
활성 화합물(들) 0.5 중량부를 미분하고, 담체 95.5 중량부와 회합하여, 활성 화합물(들) 0.5% (w/w)를 갖는 제제를 수득한다. 현행 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층이다. 이는 희석되지 않은 상태로 잎에 적용되는 과립을 제공한다.
K) ULV 용액 (UL)
활성 화합물(들) 10 중량부를 유기 용매, 예를 들면 크실렌 90 중량부에 중에 용해시킨다. 이는, 희석되지 않은 상태로 잎에 적용되는, 활성 화합물(들) 10% (w/w)를 갖는 생성물을 제공한다.
화학식 I의 화합물은 또한 식물 번식 물질 (예컨대 종자)의 처리에 적합하다. 전형적인 종자 처리 제제는 예를 들면 유동성 농축물 FS, 용액 LS, 건조 처리용 분말 DS, 슬러리 처리를 위한 수분산성 분말 WS, 수용성 분말 SS 및 에멀젼 ES 및 EC 및 겔 제제 GF를 포함한다. 이들 제제는 희석되거나 또는 희석되지 않은 상태로 종자에 적용될 수 있다. 종자에 대한 적용은 파종 전에 종자 상에 직접적으로 또는 종자의 예비발아 후에 수행된다.
바람직한 실시양태에서 FS 제제는 종자 처리를 위해 사용된다. 전형적으로, FS 제제는 활성 성분 1 내지 800 g/l, 계면활성제 1 내지 200 g/l, 동결방지제 0 내지 200 g/l, 결합제 0 내지 400 g/l, 안료 0 내지 200 g/l 및 용매, 바람직하게는 물 최대 1 리터를 포함할 수 있다.
종자 처리를 위한 화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 FS 제제는 활성 성분 0.5 내지 80 중량%, 습윤제 0.05 내지 5 중량%, 분산제 0.5 내지 15 중량%, 증점제 0.1 내지 5 중량%, 동결방지제 5 내지 20 중량%, 소포제 0.1 내지 2 중량%, 안료 및/또는 염료 1 내지 20 중량%, 점착제/접착제 0 내지 15 중량%, 충전제/비히클 0 내지 75 중량%, 및 보존제 0.01 내지 1 중량%를 포함한다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 어쥬번트 (adjuvant), 제초제, 살진균제, 다른 살충제, 또는 살균제를 적절하다면, 사용하기 바로 전에 활성 성분에 첨가할 수 있다 (탱크 혼합). 이들 작용제는 보통 본 발명에 따른 작용제와 1:10 내지 10:1의 중량 비로 혼합된다.
화학식 I의 화합물은 접촉 (토양, 유리, 벽, 모기장 (bed net), 카페트, 식물 일부 또는 동물 일부를 통한 접촉) 및 섭취 (미끼 또는 식물 일부) 모두를 통해 효과적이다.
개미류, 흰개미류, 말벌류, 파리류, 모기류, 귀뚜라미류 또는 바퀴벌레류에 사용하기 위해, 화학식 I의 화합물이 바람직하게는 미끼 조성물에 사용된다.
미끼는 액체, 고체 또는 반고체 제제 (예를 들면, 겔)일 수 있다. 고체 미끼는 각각의 적용에 적합한 다양한 모양 및 형태, 예를 들면 과립, 블록, 스틱, 디스크로 형성될 수 있다. 액체 미끼는 적절히 적용하기 위한 다양한 장치, 예를 들면 개방형 화분, 분무 장치, 액적원, 또는 증발원에 충전될 수 있다. 겔은 수성 또는 유성의 매트릭스를 기재로 할 수 있으며, 끈적함, 수분 보유 또는 에이징 (aging) 특징의 관점에서 특정한 필수품으로 제제화될 수 있다.
조성물에 사용되는 미끼는 곤충류, 예컨대 개미류, 흰개미류, 말벌류, 파리류, 모기류, 귀뚜라미류 등 또는 바퀴벌레류가 이를 먹도록 유인하기에 충분한 생성물이다. 유인성은 섭식 자극제 또는 성 페로몬의 사용으로 조작될 수 있다. 식량 자극제는 예를 들면, 동물 및/또는 식물 단백질 (육류-, 어류- 또는 혈분, 곤충 일부, 노른자위)로부터, 동물성 및/또는 식물성 지방 및 오일, 또는 모노-, 올리고- 또는 폴리오르가노사카라이드로부터, 특히 수크로스, 락토스, 프룩토스, 덱스트로스, 글루코스, 전분, 펙틴 또는 심지어 당밀 또는 꿀로부터 선택될 수 있지만, 이에 제한적이지는 않다. 과일, 작물, 식물, 동물, 곤충류 또는 이들의 특이적인 부분의 신선하거나 또는 부패한 부분이 또한 섭식 자극제로서 작용할 수 있다. 성 페로몬은 보다 곤충 특이적인 것으로 공지되어 있다. 특이적인 페로몬은 문헌에 기재되어 있고 당업자에게 공지되어 있다.
에어로졸 (예를 들면, 분무 캔 내), 오일 분무 또는 펌프 분무로서의 화학식 I의 화합물의 제제는 파리류, 벼룩류, 틱 (tick)류, 모기류 또는 바퀴벌레류와 같은 해충을 방제하기 위해 비전문적 사용자에게도 매우 적합하다. 에어로졸 배합물은 바람직하게는 활성 화합물, 용매, 예컨대 저급 알콜 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올), 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤), 파라핀 탄화수소 (예를 들어, 케로센) (비점 범위가 대략 50 내지 250℃임), 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸 술폭시드, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌, 물, 추가의 보조제, 예컨대 유화제, 예컨대 소르비톨 모노올레에이트, 3 내지 7 mol의 에틸렌 옥시드를 갖는 올레일 에톡시레이트, 지방 알콜 에톡시레이트, 향료 오일, 예컨대 에테르성 오일, 중급 지방산과 저급 알콜의 에스테르, 방향족 카르보닐 화합물, 적절한 경우 안정화제, 예컨대 나트륨 벤조에이트, 양쪽성 계면활성제, 저급 에폭시드, 트리에틸 오르토포르메이트, 및 필요한 경우 추진제, 예컨대 프로판, 부탄, 질소, 압축 공기, 디메틸 에테르, 이산화탄소, 아산화질소, 또는 이들 기체의 혼합물로 구성된다.
오일 분무 제제는 추진제가 사용되지 않는다는 점에서 에어로졸 배합물과 상이하다.
화학식 I의 화합물 및 그의 각각의 조성물은 또한 모기 및 훈증 코일, 연기 카트리지, 증발기 플레이트 또는 장기간 증발기 및 또한 모쓰 페이퍼 (moth paper), 모쓰 패드 또는 다른 가열-독립적 증발기 시스템에 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물 및 그의 각각의 조성물을 이용하여 곤충류에 의해 전염되는 감염성 질환 (예를 들면 말라리아, 뎅기열 및 황열, 림프 사상충증, 및 리슈마니아증)을 방제하는 방법은 오두막 및 가옥의 표면 처리, 공기 분무, 및 커튼, 텐트, 의류 품목, 모기장, 체체파리 덫 등의 함침을 또한 포함한다. 섬유, 직물, 편직 생성물, 부직물, 그물 물질 또는 호일 및 방수천에 적용하기 위한 살충제 조성물은 살충제, 임의적으로 방충제 및 1종 이상의 결합제를 포함하는 혼합물을 바람직하게 포함한다. 적합한 방충제는 예를 들면 N,N-디에틸-메타-톨루아미드 (DEET), N,N-디에틸페닐아세트아미드 (DEPA), 1-(3-시클로헥산-1-일-카르보닐)-2-메틸피페린, (2-히드록시메틸시클로헥실) 아세트산 락톤, 2-에틸-1,3-헥산디올, 인달론, 메틸네오데칸아미드 (MNDA), 곤충류 방제에 사용되지 않는 피레트로이드, 예컨대 {(+/-)-3-알릴-2-메틸-4-옥소시클로펜트-2-(+)-엔일-(+)-트랜스-크리산테메이트 (에스비오트린 (Esbiothrin)), 리모넨, 유게놀, (+)-유카말롤 (1), (-)-1-에피-유카말롤과 같은 식물 추출물, 또는 유칼립투스 마쿨라타 (Eucalyptus maculata), 비텍스 로툰디폴리아 (Vitex rotundifolia), 심보포간 마르티니이 (Cymbopogan martinii), 심보포간 시트라투스 (Cymbopogan citratus) (레몬 그라스), 시모포간 나르트두스 (Cymopogan nartdus) (시트로넬라)와 같은 조 식물 추출물로부터 유래되거나 또는 그와 동일한 방충제이다. 적합한 결합제는, 예를 들면 지방족 산의 비닐 에스테르 (예컨대, 비닐 아세테이트 및 비닐 베르사테이트), 알코올의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 예컨대 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트, 모노- 및 디에틸렌계 불포화 탄화수소, 예컨대 스티렌, 및 지방족 디엔, 예컨대 부타디엔의 중합체 및 공중합체로부터 선택된다.
커튼 및 모기장의 함침은 일반적으로 텍스타일 물질을 화학식 I의 활성 화합물의 에멀젼 또는 분산액에 침지시키거나 또는 화학식 I의 활성 화합물의 에멀젼 또는 분산액을 모기장에 분무함으로써 수행된다.
종자를 처리하는데 사용될 수 있는 방법은 원칙적으로, 당업계에 공지된 모든 적합한 종자 처리, 특히 종자 드레싱 기술, 예컨대 종자 코팅 (예를 들면, 종자 펠렛화), 종자 살포 및 종자 침염 (예를 들면, 종자 침지)이다. 본원에서, "종자 처리"는 종자 및 화학식 I의 화합물을 서로 접촉시키는 모든 방법을 지칭하고, "종자 드레싱"은 일정량의 화학식 I의 화합물을 갖는 종자를 제공하는 (즉, 화학식 I의 화합물의 양을 포함하는 종자를 생성하는) 종자 처리 방법을 지칭한다. 원칙적으로, 이러한 처리는 종자의 수확에서부터 종자의 파종까지 중 임의의 시간에 종자에 적용될 수 있다. 종자는 종자의 식재 직전 또는 심재 동안, 예를 들면 "화분 박스 (planter's box)" 방법을 사용하여 처리될 수 있다. 그러나, 상기 처리는 또한 종자의 식재 전에, 수주 또는 수개월 (예를 들면, 12개월 이하) 동안, 예를 들면 종자 드레싱 처리 형태로, 실질적으로 감소된 효능의 관찰 없이, 수행될 수 있다.
편의상, 상기 처리는 파종되지 않은 종자에 적용된다. 본원에 사용되는 용어 "파종되지 않은 종자"는 식물의 발아 및 성장의 목적상, 종자의 수확에서부터 땅으로의 종자의 파종까지의 임의의 기간에서의 종자를 포함하는 것을 의미한다.
구체적으로는, 절차는 조성물이 종자 상에 균일하게 분포될 때까지, 종자를 적합한 장치, 예를 들면 고체 또는 고체/액체 혼합 파트너용 혼합 장치에서 요구되는 양의 종자 처리 제제 (그대로 또는 미리 물로 희석한 후)와 함께 혼합하는 처리에 따른다. 적절하다면, 건조 단계가 이어진다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용되는 염은 동물 내부 및 동물 상의 기생충의 퇴치용으로 사용하기에 특히 적합하다.
따라서, 본 발명의 목적은 또한 동물 내부 및 동물 상의 기생충을 방제하기 위한 새로운 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 동물에 대해 보다 안전한 살충제를 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 또한 기존의 살충제보다 낮은 용량으로 사용될 수 있는 동물용 살충제를 제공하는 것이다. 그리고 본 발명의 또다른 목적은 기생충의 장기 잔류 방제를 제공하는 동물용 살충제를 제공하는 것이다.
본 발명은 또한 구충적 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용되는 염, 및 허용되는 담체를 함유하는, 동물 내부 및 동물 상의 기생충을 퇴치하기 위한 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 구충적 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용되는 염, 또는 이를 포함하는 조성물을 동물에게 경구로, 국소적으로 또는 비경구로 투여 또는 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 및 보호하기 위한 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 구충적 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용되는 염, 또는 이를 포함하는 조성물을 생육지에 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침입 및 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 및 보호하기 위한 비-치료상의 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 구충적 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용되는 염을 이를 포함하는 조성물에 포함시키는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하기 위한 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
추가로 본 발명은 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하기 위한 화학식 I의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 기생충에 의한 감염 또는 침입에 대한 동물의 치료상의 처리를 위한 약제의 제조를 위한, 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
농업 해충에 대한 화합물의 활성은, 예를 들면 경구 적용의 경우 구토를 유발하지 않는 낮은 용량, 동물과의 대사 상용성, 낮은 독성 및 안전한 취급을 필요로 하는 동물 내부 및 동물 상의 내부기생충 및 외부기생충의 방제에 대한 그의 적합성을 시사하지는 않는다.
놀랍게도, 본 발명자들은 화학식 I의 화합물이 동물 내부 및 동물 상의 내부기생충 및 외부기생충을 퇴치하는데 적합하다는 것을 발견하였다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용되는 염, 및 이를 포함하는 조성물은 바람직하게는 온혈동물 (인간 포함) 및 어류를 비롯한 동물에의 침입 및 감염을 방제하고 예방하기 위해 사용된다. 이는, 예를 들면 포유동물, 예컨대 소, 양, 멧돼지, 낙타, 사슴, 말, 돼지, 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이, 물소, 당나귀, 노란 사슴 (fallow deer) 및 순록, 및 또한 모피 동물, 예컨대 밍크, 친칠라 및 라쿤, 조류, 예컨대 암탉, 거위, 칠면조 및 오리, 및 어류, 예컨대 민물 및 바다 어류, 예컨대 송어, 잉어 및 뱀장어에의 침입 및 감염을 방제하고 예방하는데 적합하다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용되는 염, 및 이를 포함하는 조성물은 바람직하게는 가축, 예컨대 개 또는 고양이에의 침입 및 감염을 방제하고 예방하기 위해 사용된다.
온혈동물 및 어류에의 침입으로는 이, 흡혈이, 틱, 양파리, 케드 (ked), 흡혈파리, 집파리, 파리, 구더기 파리 유충, 털진드기, 각다귀, 모기 및 벼룩이 포함되나 이에 한정되지는 않는다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용되는 염, 및 이를 포함하는 조성물은 내부기생충 및/또는 외부기생충의 전신적 및/또는 비-전신적 방제에 적합하다. 이는 성장 단계 전부 또는 일부에 대해 활성이다.
화학식 I의 화합물은 외부기생충을 퇴치하는데 특히 유용하다.
화학식 I의 화합물은 내부기생충을 퇴치하는데 특히 유용하다.
화학식 I의 화합물은 각각 하기 목 및 종의 기생충을 퇴치하는데 특히 유용하다:
벼룩 (벼룩목), 예를 들면 테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis), 크세놉실라 체오피스 (Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 툰가 페네트란스 (Tunga penetrans) 및 노솝실루스 파시아투스 (Nosopsyllus fasciatus),
바퀴벌레 (바퀴목 (Blattaria - Blattodea)), 예를 들면 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에 (Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카 (Periplaneta japonica), 페리플라네타 브룬네아 (Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae) 및 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis),
파리, 모기 (쌍시목), 예를 들면 아에데스 아에깁티 (Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스 (Aedes albopictus), 아에데스 벡산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리펜니스 (Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스 (Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스 (Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에 (Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니 (Anopheles freeborni), 아노펠레스 레우코스피루스 (Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스 (Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스 (Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나 (Calliphora vicina), 크리솜야 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리솜야 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리솜야 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 크리솝스 디스칼리스 (Chrysops discalis), 크리솝스 실라세아 (Chrysops silacea), 크리솝스 아틀란티쿠스 (Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스 (Cochliomyia hominivorax), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스 (Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파시아투스 (Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스 (Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타 (Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라 (Culiseta melanura), 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스 (Glossina palpalis), 글로시나 푸시페스 (Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스 (Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 (Hippelates) 종, 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스 (Leptoconops torrens), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 (Mansonia) 종, 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 플레보토무스 아르겐티페스 (Phlebotomus argentipes), 소로포라 콜룸비아에 (Psorophora columbiae), 소로포라 디스콜로르 (Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼 (Prosimulium mixtum), 사르코파가 하에모로이달리스 (Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 (Sarcophaga) 종, 시물리움 비타툼 (Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스 (Tabanus atratus), 타바누스 리네올라 (Tabanus lineola) 및 타바누스 시밀리스 (Tabanus similis),
이 (이목 (프티랍테라 (Phthiraptera)), 예를 들면 페디쿨루스 휴마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스 (Pthirus pubis), 하에마토피누스 에우리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스 (Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli), 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에 (Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus),
틱류 및 기생성 진드기류 (기생성진드기목 (Parasitiformes)): 틱류 (참진드기목 (Ixodida)), 예를 들면 익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스 (Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스 (Ixodes pacificus), 리피세팔루스 산구이네우스 (Rhiphicephalus sanguineus), 데르마센토르 안데르소니 (Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스 (Dermacentor variabilis), 암블리옴마 아메리카눔, 암브리옴마 마쿨라툼 (Ambryomma maculatum), 오르니토도루스 헤름시 (Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타 (Ornithodorus turicata), 및 기생성 진드기 (중기문진드기아목 (Mesostigmata)), 예를 들면 오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti) 및 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae),
아크티네디다 (Actinedida) (전기문아목 (Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida) (무기문진드기아목 (Astigmata)), 예를 들면 아카라피스 (Acarapis) 종, 케일레티엘라 (Cheyletiella) 종, 오르니토케일레티아 (Ornithocheyletia) 종, 미오비아 (Myobia) 종, 소레르가테스 (Psorergates) 종, 데모덱스 (Demodex) 종, 트롬비쿨라 (Trombicula) 종, 리스트로포루스 (Listrophorus) 종, 아카루스 (Acarus) 종, 티로파구스 (Tyrophagus) 종, 칼로글리푸스 (Caloglyphus) 종, 히포덱테스 (Hypodectes) 종, 프테롤리쿠스 (Pterolichus) 종, 소롭테스 종, 코리옵테스 (Chorioptes) 종, 오토덱테스 (Otodectes) 종, 사르콥테스 (Sarcoptes) 종, 노토에드레스 (Notoedres) 종, 크네미도콥테스 (Knemidocoptes) 종, 시토디테스 (Cytodites) 종 및 라미노시옵테스 (Laminosioptes) 종,
빈대 (빈대목 (Heteropterida)): 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 시멕스 헤밉테루스 (Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis), 트리아토마 (Triatoma) 종, 로드니우스 (Rhodnius) 아종, 판스트롱길루스 (Panstrongylus) 아종 및 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus),
흡혈이목 (Anoplurida), 예를 들면 하에마토피누스 (Haematopinus) 종, 리노그나투스 (Linognathus) 종, 페디쿨루스 (Pediculus) 종, 프티루스 (Phtirus) 종 및 솔레노포테스 (Solenopotes) 종,
털이목 (Mallophagida) (아른블리세리나 (Arnblycerina) 및 이스코노세리나 (Ischnocerina) 아목), 예를 들면 트리메노폰 (Trimenopon) 종, 메노폰 (Menopon) 종, 트리노톤 (Trinoton) 종, 보비콜라 (Bovicola) 종, 베르넥키엘라 (Werneckiella) 종, 레피켄트론 (Lepikentron) 종, 트리코덱테스 (Trichodectes) 종 및 펠리콜라 (Felicola) 종,
회충 선충류:
와이프웜 (Wipeworm) 및 선모충증 (Trichinosis) (모관목 (Trichosyringida)), 예를 들면 선모충 (트리키넬라 (Trichinella) 종), 편충 (트리쿠리스 (Trichuris) 종, 카필라리아 (Capillaria) 종),
간선충류 (Rhabditida), 예를 들면 랍디티스 (Rhabditis) 종, 스트롱길로이데스 (Strongyloides) 종, 헬리세팔로부스 (Helicephalobus) 종,
스트롱일리다 (Strongylida), 예를 들면 스트롱길루스 (Strongylus) 종, 안실로스토마 (Ancylostoma) 종, 네카토르 아메리카누스 (Necator americanus), 부노스토뭄 (Bunostomum) 종 (십이지장충), 트리코스트롱길루스 (Trichostrongylus) 종, 하에몬쿠스 콘토르투스 (Haemonchus contortus), 오스테르타기아 (Ostertagia) 종, 쿠페리아 (Cooperia) 종, 네마토디루스 (Nematodirus) 종, 딕티오카울루스 (Dictyocaulus) 종, 시아토스토마 (Cyathostoma) 종, 오에소파고스토뭄 (Oesophagostomum) 종, 스테파누루스 덴타투스 (Stephanurus dentatus), 올룰라누스 (Ollulanus) 종, 카베르티아 (Chabertia) 종, 스테파누루스 덴타투스, 신가무스 트라케아 (Syngamus trachea), 안실로스토마 종, 운시나리아 (Uncinaria) 종, 글로보세팔루스 (Globocephalus) 종, 네카토르 (Necator) 종, 메타스트롱길루스 (Metastrongylus) 종, 뮬레리우스 카필라리스 (Muellerius capillaris), 프로토스트롱길루스 (Protostrongylus) 종, 안지오스트롱길루스 (Angiostrongylus) 종, 파렐라포스트롱길루스 (Parelaphostrongylus) 종, 알레우로스트롱길루스 압스트루수스 (Aleurostrongylus abstrusus) 및 디옥토피마 레날레 (Dioctophyma renale),
장내 회충류 (회충목 (Ascaridida)), 예를 들면 아스카리스 룸브리코이데스 (Ascaris lumbricoides), 아스카리스 수움 (Ascaris suum), 아스카리디아 갈리 (Ascaridia galli), 파라스카리스 에쿠오룸 (Parascaris equorum), 엔테로비우스 베르미쿨라리스 (Enterobius vermicularis) (요충), 톡소카라 카니스 (Toxocara canis), 톡사스카리스 레오닌 (Toxascaris leonine), 스크라비네마 (Skrjabinema) 종 및 옥시우리스 에퀴 (Oxyuris equi),
무순선충목 (Camallanida), 예를 들면 드라쿤쿨루스 메디넨시스 (Dracunculus medinensis) (기니아충),
선미선충목 (Spirurida), 예를 들면 텔라지아 (Thelazia) 종, 부케레리아 (Wuchereria) 종, 브루기아 (Brugia) 종, 온코세르카 (Onchocerca) 종, 디로필라리아 (Dirofilaria) 종, 디페탈로네마 (Dipetalonema) 종, 세타리아 (Setaria) 종, 엘라에오포라 (Elaeophora) 종, 스피로세르카 루피 (Spirocerca lupi) 및 하브로네마 (Habronema) 종,
가시머리충류 (구두충목 (Acanthocephala)), 예를 들면 아칸토세팔루스 (Acanthocephalus) 종, 마크라칸토린쿠스 히루디나세우스 (Macracanthorhynchus hirudinaceus) 및 온시콜라 (Oncicola) 종,
플라나리아 (편형동물):
흡충 (흡충목 (Trematoda)), 예를 들면 파시올라 (Faciola) 종, 파시올로이데스 마그나 (Fascioloides magna), 파라고니무스 (Paragonimus) 종, 디크로코엘리움 (Dicrocoelium) 종, 파시올롭시스 부스키 (Fasciolopsis buski), 클로노르키스 시넨시스 (Clonorchis sinensis), 스키스토소마 (Schistosoma) 종, 트리코빌하르지아 (Trichobilharzia) 종, 알라리아 알라타 (Alaria alata), 파라고니무스 (Paragonimus) 종 및 나노시에테스 (Nanocyetes) 종,
원배목 (Cercomeromorpha), 특히 촌충목 (Cestoda) (촌충), 예를 들면 디필로보트리움 (Diphyllobothrium) 종, 테니아 (Tenia) 종, 에키노코쿠스 (Echinococcus) 종, 디필리디움 카니눔 (Dipylidium caninum), 물티셉스 (Multiceps) 종, 하이메놀레피스 (Hymenolepis) 종, 메소세스토이데스 (Mesocestoides) 종, 밤피롤레피스 (Vampirolepis) 종, 모니에지아 (Moniezia) 종, 아노플로세팔라 (Anoplocephala) 종, 시로메트라 (Sirometra) 종, 아노플로세팔라 (Anoplocephala) 종 및 하이메놀레피스 (Hymenolepis) 종.
화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물은 쌍시목, 벼룩목 및 참진드기목의 해충을 방제하는데 특히 유용하다.
게다가, 모기류를 퇴치하기 위한 화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도가 특히 바람직하다.
파리류를 퇴치하기 위한 화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도가 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태이다.
게다가, 벼룩류를 퇴치하기 위한 화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도가 특히 바람직하다.
틱류를 퇴치하기 위한 화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도가 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태이다.
화학식 I의 화합물은 또한 내부기생충 (회충 선충, 가시머리충 및 플라나리아)을 퇴치하는데 특히 유용하다.
화학식 I의 화합물은 접촉 (토양, 유리, 벽, 모기장, 카펫, 담요 또는 동물 일부를 통한 접촉) 및 섭취 (예를 들면, 미끼) 모두를 통해 효과적일 수 있다.
본 발명은 동물 내부 및/또는 동물 상의 기생충의 방제 및/또는 퇴치하기 위한 화학식 I의 화합물의 치료학적 및 비-치료학적 용도에 관한 것이다.
화학식 I의 화합물은 동물을 구충적 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 기생충에 의한 공격 또는 침입으로부터 동물을 보호하는 데 사용될 수 있다. 이 경우 "접촉"은 직접적 접촉 (화합물/조성물을 기생충 상에 직접적으로, 예를 들면 또한 그의 생육지에 적용하고, 임의적으로 또한 화합물/조성물을 동물 상에 직접 투여함) 및 간접적 접촉 (화합물/조성물을 기생충의 생육지에 적용함) 모두를 포함한다. 그의 생육지에 대한 적용을 통한 기생충의 접촉은 화학식 I의 화합물의 비-치료학적 용도의 일 예이다.
상기에서 규정한 "생육지"는 동물 외부에서 기생충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 서식지, 식량 공급원, 번식지, 지역, 물질 또는 환경을 의미한다. 본 발명의 화합물은 또한 해충 또는 기생충의 발생이 예상되는 장소에 예방적으로 적용될 수 있다.
동물에 대한 투여는 예방적 및 치료적으로 모두 수행될 수 있다.
활성 화합물의 투여는 직접적으로 또는 적합한 제제 형태로, 경구로, 국소적으로/피부로 또는 비경구로 수행된다.
온혈 동물에의 경구 투여를 위해, 화학식 I의 화합물은 동물 사료, 동물 사료 프리믹스, 동물 사료 농축물, 환제, 용액제, 페이스트, 현탁액제, 물약, 겔, 정제, 볼루스 및 캡슐제로 제제화될 수 있다. 게다가, 화학식 I의 화합물은 음료수로 동물에게 투여될 수 있다. 경구 투여의 경우, 선택된 투여 형태는 동물에게 1일 당 동물 체중 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg, 바람직하게는 0.5 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물을 제공해야 한다.
대안으로서, 화학식 I의 화합물은 동물에게 비경구로, 예를 들면 관내, 근육내, 정맥내 또는 피하 주사에 의해 투여될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 피하 주사를 위해 생리적으로 허용되는 담체 중에 분산되거나 용해될 수 있다. 대안으로서, 화학식 I의 화합물은 피하 투여용 이식물로 제제화될 수 있다. 게다가, 화학식 I의 화합물을 동물에게 경피 투여할 수 있다. 비경구 투여의 경우, 선택된 투여 형태는 동물에게 1일 당 동물 체중 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물을 제공해야 한다.
화학식 I의 화합물은 또한, 동물에게 침액, 더스트, 분말제, 칼라 (collar), 메달 (medallion), 스프레이, 샴푸, 스팟-온 (spot-on) 및 푸어-온 (pour-on) 제제 형태, 및 연고, 또는 수중유형 또는 유중수형 에멀젼제로 국소적으로 적용될 수 있다. 국소 적용의 경우, 침액 및 스프레이는 통상적으로 0.5 ppm 내지 5,000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 3,000 ppm의 화학식 I의 화합물을 함유한다. 게다가, 화학식 I의 화합물은 동물, 특히 소 및 양과 같은 네발짐승용 이어 택 (ear tag)으로서 제제화될 수 있다.
적합한 제제는 하기와 같다:
용액, 예컨대 경구용 용액, 희석 후 경구 투여하기 위한 농축물, 피부 상에 또는 체강 내에 사용하기 위한 용액, 푸어-온 제제, 겔;
경구 또는 피부 투여용 에멀젼 및 현탁액; 반고체 제제;
활성 화합물이 연고 기재 또는 수중유 또는 유중수 에멀젼 기재 중에서 가공된 제제;
고체 제제, 예컨대 분말, 프리믹스 또는 농축물, 과립, 펠렛, 정제, 볼루스, 캡슐; 에어로졸 및 흡입제, 및 활성 화합물 함유 성형품.
주사용으로 적합한 조성물은 활성 성분을 적합한 용매 중에 용해시키고, 임의적으로 추가 성분, 예컨대 산, 염기, 완충염, 보존제 및 가용화제를 첨가하여 제조한다. 상기 용액을 여과하고 멸균 충전시킨다.
적합한 용매는 생리학상 용인되는 용매, 예컨대 물, 알칸올, 예컨대 에탄올, 부탄올, 벤질 알코올, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, N-메틸피롤리돈, 2-피롤리돈 및 이들의 혼합물이다.
활성 화합물을 임의적으로, 주사용으로 적합한 생리학상 용인되는 식물성 또는 합성 오일 중에 용해할 수 있다.
적합한 가용화제는 주용매 중의 활성 화합물의 용해를 촉진시키거나 또는 그의 침전을 방지하는 용매이다. 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알코올, 폴리옥시에틸화 피마자유 및 폴리옥시에틸화 소르비탄 에스테르이다.
적합한 보존제는 벤질 알코올, 트리클로로부탄올, p-히드록시벤조산 에스테르 및 n-부탄올이다.
경구용 용액은 직접 투여한다. 농축물은 사용 농도로 미리 희석한 후에 경구 투여한다. 경구용 용액 및 농축물은 최신 기술에 따라 그리고 주사 용액에 대해 상기 기재한 바와 같이 제조하며, 멸균 절차가 필수적인 것은 아니다.
피부 상에 사용하기 위한 용액은 조금씩 떨어뜨리거나, 살포하거나, 문지르거나, 산재시키거나, 분무한다.
피부 상에 사용하기 위한 용액은 최신 기술에 따라 그리고 주사액에 대한 상기 기재에 따라 제조되며, 멸균 절차가 필수적인 것은 아니다.
추가의 적합한 용매는 폴리프로필렌 글리콜, 페닐 에탄올, 페녹시 에탄올, 에스테르, 예컨대 에틸 또는 부틸 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 에테르, 예컨대 알킬렌글리콜 알킬에테르, 예를 들면 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸케톤, 방향족 탄화수소, 식물성 및 합성 오일, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 트랜스쿠톨, 솔케탈, 프로필렌카르보네이트, 및 이들의 혼합물이다.
제조 동안 증점제를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 증점제는 무기 증점제, 예컨대 벤토나이트, 콜로이드 규산, 알루미늄 모노스테아레이트, 유기 증점제, 예컨대 셀룰로스 유도체, 폴리비닐 알코올 및 그의 공중합체, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트이다.
겔은 피부 상에 도포 또는 전개되거나, 체강 내에 도입된다. 겔은 주사 용액의 경우 기재된 바와 같이 제조된 용액을 충분한 증점제로 처리하여 연고-유사 점조도를 갖는 투명한 물질을 생성함으로써 제조한다. 사용되는 증점제는 상기에 제공된 증점제이다.
푸어-온 제제는 피부의 제한된 영역 상에 부어지거나 또는 분무되어, 활성 화합물이 피부로 침투하여 침투성으로 작용한다.
푸어-온 제제는 활성 화합물을 적합한 피부-상용성 용매 또는 용매 혼합물 중에 용해, 현탁 또는 유화시켜 제조한다. 적절한 경우, 착색제, 생체흡수-촉진 물질, 항산화제, 광 안정화제, 접착제와 같은 다른 보조제가 첨가된다.
적합한 용매는 물, 알칸올, 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세롤, 방향족 알코올, 예컨대 벤질 알코올, 페닐에탄올, 페녹시에탄올, 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 에테르, 예컨대 알킬렌 글리콜 알킬 에테르, 예컨대 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-부틸 에테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클릭 카르보네이트, 예컨대 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 방향족 및/또는 지방족 탄화수소, 식물성 또는 합성 오일, DMF, 디메틸아세트아미드, n-알킬피롤리돈, 예컨대 메틸피롤리돈, n-부틸피롤리돈 또는 n-옥틸피롤리돈, N-메틸-피롤리돈, 2-피롤리돈, 2,2-디메틸-4-옥시-메틸렌-1,3-디옥솔란 및 글리세롤 포르말이다.
적합한 착색제는 동물에서 사용되도록 허가된, 용해 또는 현탁될 수 있는 모든 착색제이다.
적합한 흡수-촉진 물질은, 예를 들면 DMSO, 살포용 오일, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 디프로필렌 글리콜 펠라르고네이트, 실리콘 오일, 및 그의 폴리에테르, 지방산 에스테르, 트리글리세리드, 지방 알코올과의 공중합체이다.
적합한 항산화제는 술파이트 또는 메타비술파이트, 예컨대 칼륨 메타비술파이트, 아스코르브산, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 토코페롤이다.
적합한 광 안정화제는, 예를 들면 노반티솔산이다.
적합한 접착제는, 예를 들면 셀룰로스 유도체, 전분 유도체, 폴리아크릴레이트, 천연 중합체, 예컨대 알기네이트, 젤라틴이다.
에멀젼은 경구적으로, 피부로 또는 주사제로서 투여될 수 있다.
에멀젼은 유중수형 또는 수중유형 둘다의 것이다.
이는 활성 화합물을 소수성 또는 친수성 상 중에 용해시키고, 이를 적합한 유화제의 도움으로 다른 상의 용매, 및 적절하다면, 다른 보조제, 예컨대 착색제, 흡수-촉진 물질, 보존제, 항산화제, 광 안정화제, 점도 증진 물질과 함께 균질화시켜 제조한다.
적합한 소수성 상 (오일)은 하기와 같다:
액체 파라핀, 실리콘 오일, 천연 식물성 오일, 예컨대 참기름, 아몬드유, 피마자유, 합성 트리글리세리드, 예컨대 카프릴산/카프르산 비글리세리드, 트리글리세리드와 C8-C12의 쇄 길이를 갖는 식물성 지방산 또는 기타 특정 선택된 천연 지방산과의 혼합물, 또한 히드록실기를 함유할 수 있는 포화 또는 불포화 지방산의 부분 글리세리드 혼합물, C8-C10 지방산의 모노- 및 디글리세리드, 지방산 에스테르, 예컨대 에틸 스테아레이트, 디-n-부티릴 아디페이트, 헥실 라우레이트, 디프로필렌 글리콜 퍼라르고네이트, 중쇄 길이를 갖는 분지형 지방산과 C16-C18의 쇄 길이를 갖는 포화 지방 알코올의 에스테르, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12-C18의 쇄 길이를 갖는 포화 지방 알코올의 카프릴산/카프르산 에스테르, 이소프로필 스테아레이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 에틸 올레에이트, 에틸 락테이트, 왁스상 지방산 에스테르, 예컨대 합성 오리 미골샘 지방, 디부틸 프탈레이트, 디이소프로필 아디페이트, 및 이와 관련된 에스테르 혼합물, 지방 알코올, 예컨대 이소트리데실 알코올, 2-옥틸도데칸올, 세틸스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 및 지방산, 예컨대 올레산 및 이들의 혼합물이다.
적합한 친수성 상은 물, 알코올, 예컨대 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨 및 이들의 혼합물이다.
적합한 유화제는 하기와 같다:
비-이온성 계면활성제, 예를 들면 폴리에톡실화 피마자유, 폴리에톡실화 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸 스테아레이트, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르; 양쪽성 계면활성제, 예컨대 디-나트륨 N-라우릴-p-이미노디프로피오네이트 또는 레시틴; 음이온성 계면활성제, 예컨대 나트륨 라우릴 술페이트, 지방 알코올 에테르 술페이트, 모노/디알킬 폴리글리콜 에테르 오르토인산 에스테르 모노에탄올아민 염; 양이온-활성 계면활성제, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 클로라이드이다.
적합한 추가의 보조제는, 점도를 증진시키고 에멀젼을 안정화시키는 물질, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스 및 다른 셀룰로스, 및 전분 유도체, 폴리아크릴레이트, 알기네이트, 젤라틴, 아라비아 고무, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 알코올, 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물의 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 왁스, 콜로이드 규산, 또는 언급된 물질들의 혼합물이다.
현탁액은 경구적으로 또는 국소로/피부로 투여될 수 있다. 이는 활성 화합물을 현탁제 중에 현탁시키고, 적절하다면, 다른 보조제, 예컨대 습윤제, 착색제, 생체흡수-촉진 물질, 보존제, 항산화제, 광 안정화제를 첨가하여 제조한다.
액체 현탁제는 모든 균질 용매 및 용매 혼합물이다.
적합한 습윤제 (분산제)는 상기에 제공된 유화제이다.
언급될 수 있는 다른 보조제는 상기에 제공된 것들이다.
반고체 제제는 경구적으로 또는 국소로/피부로 투여될 수 있다. 이는 보다 높은 점도를 갖는다는 점에서만 상기 제공된 현탁액 및 에멀젼과 상이하다.
고체 제제의 제조의 경우, 활성 화합물을 적합한 부형제와 혼합하고, 적절하다면, 보조제를 첨가하여, 목적하는 형태로 만든다.
적합한 부형제는 생리학상 용인되는 모든 불활성 고체 물질이다. 무기 및 유기 물질이 사용된다. 무기 물질은, 예를 들면 염화나트륨, 탄산염, 예컨대 탄산칼슘, 탄산수소염, 산화알루미늄, 산화티탄, 규산, 점토질 토류 (argillaceous earth), 침전된 실리카 또는 콜로이드 실리카, 또는 인산염이다. 유기 물질은, 예를 들면 당, 셀룰로스, 식료품 및 사료, 예컨대 분유, 동물분, 곡류분 및 쉬레드 (shred), 전분이다.
적합한 보조제는 상기 언급된 보존제, 항산화제 및/또는 착색제이다.
다른 적합한 보조제는 윤활제 및 활택제, 예컨대 마그네슘 스테아레이트, 스테아르산, 활석, 벤토나이트, 붕해-촉진 물질, 예컨대 전분 또는 가교된 폴리비닐피롤리돈, 결합제, 예컨대 전분, 젤라틴 또는 선형 폴리비닐피롤리돈 및 건조 결합제, 예컨대 미세결정질 셀룰로스이다.
일반적으로, "구충적 유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴 또는 다른 방식의 표적 유기체의 발생 및 활성의 감소 효과를 포함하는, 성장 상의 식별가능한 효과를 달성하기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 구충적 유효량은 본 발명에서 사용되는 다양한 화합물/조성물에 대해 달라질 수 있다. 조성물의 구충적 유효량은 또한 우세한 조건, 예컨대 요망되는 구충적 효과 및 지속기간, 표적 종, 적용 방식 등에 따라 달라질 것이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 조성물은 일반적으로 화학식 I의 화합물을 약 0.001 내지 95% 포함할 수 있다.
일반적으로, 1일 당 처리 동물 체중 kg 당 0.5 mg 내지 100 mg, 바람직하게는 1 mg 내지 50 mg의 총량으로 화학식 I의 화합물을 적용하는 것이 유리하다.
바로 사용가능한 제제는 기생충, 바람직하게는 외부기생충에 대해 작용하는 화합물을, 10 중량ppm 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 65 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 40 중량%의 농도로 함유한다.
사용 전에 희석되는 제제는 외부기생충에 대해 작용하는 화합물을, 0.5 내지 90 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%의 농도로 함유한다.
또한, 제제는 내부기생충에 대해 작용하는 화학식 I의 화합물을, 10 중량ppm 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.9 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.005 내지 0.25 중량%의 농도로 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물은 피부로/국소로 적용된다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 국소 적용은 화합물-함유 성형품, 예컨대 칼라, 메달, 이어 택, 신체 일부에 고정시키기 위한 밴드, 및 접착 스트립 및 호일의 형태로 수행된다.
일반적으로, 3주 동안, 처리 동물의 체중 kg 당 10 mg 내지 300 mg, 바람직하게는 20 mg 내지 200 mg, 가장 바람직하게는 25 mg 내지 160 mg의 총량으로 화학식 I의 화합물을 방출하는 고체 제제를 적용하는 것이 유리하다.
성형품의 제조의 경우, 열가소성 및 가요성 플라스틱뿐만 아니라 엘라스토머 및 열가소성 엘라스토머가 사용된다. 적합한 플라스틱 및 엘라스토머는, 화학식 I의 화합물과 충분히 상용성인 폴리비닐 수지, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 에폭시 수지, 셀룰로스, 셀룰로스 유도체, 폴리아미드 및 폴리에스테르이다. 플라스틱 및 엘라스토머의 상세한 목록, 및 성형품에 대한 제조 절차는, 예를 들면 WO 03/086075호에 제공되어 있다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 또한 다른 활성 성분, 예를 들면 다른 살충제, 살곤충제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제, 또는 살균제, 비료, 예컨대 질산암모늄, 우레아, 잿물 및 과인산염, 식물독소 및 식물 성장 조절제, 독성완화제 및 살선충제를 함유할 수 있다. 이들 추가의 성분은 상기 기재된 조성물과 조합하여 또는 순차적으로 사용될 수 있고, 적절하다면, 단지 사용 직전에 첨가 (탱크 혼합)될 수도 있다. 예를 들면, 식물(들)을 다른 활성 성분으로 처리하기 이전 또는 이후에 식물(들)에 본 발명의 조성물을 분무할 수 있다.
이들 작용제는 본 발명에 따라 사용되는 작용제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다. 살충제로서의 사용 형태의 화학식 I의 화합물 또는 그를 포함하는 조성물을 다른 살충제와 혼합하면 종종 보다 넓은 살충 작용 스펙트럼이 제공된다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있고, 그와 함께 잠재적 상승작용 효과가 생성될 수 있는, 하기 목록 M의 살충제는 가능한 조합을 예시하도록 의도된 것이며, 임의의 제한을 부여하지는 않는다:
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있고, 그와 함께 잠재적 상승작용 효과가 생성될 수 있는, 하기 목록 M의 살충제는 가능한 조합을 예시하도록 의도된 것이며, 임의의 제한을 부여하지는 않는다:
M.1. 오르가노(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
M.2. 카르바메이트: 알디카르브, 알라니카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리메타카르브, XMC, 크실릴카르브, 트리아자메이트;
M.3. 피레트로이드: 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린 S-시클로펜테닐, 비오레스메트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 메토플루트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레트린 (피레트룸), 레스메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린;
M.4. 유충 호르몬 모방체: 히드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 페녹시카르브, 피리프록시펜;
M.5. 니코틴 수용체 효능제/길항제 화합물: 아세타미프리드, 벤술탑, 카르탑 히드로클로라이드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 니코틴, 스피노사드 (알로스테릭 효능제), 스피네토람 (알로스테릭 효능제), 티아클로프리드, 티오시클람, 티오술탑-나트륨 및 AKD1022;
M.6. GABA 관문 클로라이드 채널 길항제 화합물: 클로르단, 엔도술판, 감마-HCH (린단); 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤;
M.7. 클로라이드 채널 활성화제: 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴, 레피멕틴;
M.8. METI I 화합물: 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림, 로테논;
M.9. METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
M.10. 산화적 인산화의 탈커플링제: 클로르페나피르, DNOC;
M.11. 산화적 인산화의 억제제: 아조시클로틴, 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르기트, 테트라디폰;
M.12. 탈피 교란제: 시로마진, 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드;
M.13. 상승작용제: 피페로닐 부톡시드, 트리부포스;
M.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 인독사카르브, 메타플루미존;
M.15. 훈증제: 메틸 브로마이드, 클로로피크린 술푸릴 플루오라이드;
M.16. 선택적 섭식 차단제: 크릴로티에, 피메트로진, 플로니카미드;
M.17. 진드기 성장 억제제: 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸;
M.18. 키틴 합성 억제제: 부프로페진, 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론;
M.19. 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트;
M.20. 옥타파민성 효능제: 아미트라즈;
M.21. 리아노딘 수용체 조절제: 플루벤디아미드; (R)-, (S)-3-클로르-N1-{2-메틸-4-[1,2,2,2-테르라플루오르-1-(트리플루오르메틸)에틸]페닐}-N2-(1-메틸-2-메틸술포닐에틸)프탈아미드 (M21.1);
M.22. 기타: 알루미늄 포스피드, 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 보락스, 브로모프로필레이트, 시아나이드, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 키노메티오네이트, 디코폴, 플루오로아세테이트, 포스핀, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 황, 유기 황 화합물, 타르타르 토제 (tartar emetic), 술폭사플로르, 4-부트-2-이닐옥시-6-(3,5-디메틸-피페리딘-1-일)-2-플루오로-피리미딘 (M22.1), 3-벤조일아미노-N-[2,6-디메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸-에틸)-페닐]-2-플루오로-벤즈아미드 (M22.2), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-피리딘-2-일메틸-벤즈아미드 (M22.3), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-(2,2,2-트리플루오로-에틸)-벤즈아미드 (M22.4), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-티아졸-2-일메틸-벤즈아미드 (M22.5), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-(테트라히드로-푸란-2-일메틸)-벤즈아미드 (M22.6),
4-{[(6-브로모피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.7),
4-{[(6-플루오로피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.8),
4-{[(2-클로로-1,3-티아졸로-5-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.9),
4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.10),
4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.11),
4-{[(6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.12),
4-{[(5,6-디클로로피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.13),
4-{[(6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.14),
4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.15),
4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.16),
시클로프로판아세트산, 1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-시클로프로필아세틸)옥시]메틸]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카히드로-12-히드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(3-피리디닐)-2H,11H-나프토[2,1-b]피라노[3,4-e]피란-3,6-디일] 에스테르 (M22.17),
8-(2-시클로프로필메톡시-4-메틸-페녹시)-3-(6-메틸-피리다진-3-일)-3-아자-비시클로[3.2.1]옥탄 (M22.18),
M.23. N-R'-2,2-디할로-1-R"시클로-시클로프로판카르복스아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리-플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R''')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존 (여기서, R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이고, R"은 수소 또는 메틸이고, R'''은 메틸 또는 에틸임);
M.24. 안트라닐아미드: 클로르안트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤,
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [4-시아노-2-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-6-메틸-페닐]-아미드 (M24.1),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [2-클로로-4-시아노-6-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-페닐]-아미드 (M24.2),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [2-브로모-4-시아노-6-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-페닐]-아미드 (M24.3),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [2-브로모-4-클로로-6-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-페닐]-아미드 (M24.4),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [2,4-디클로로-6-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-페닐]-아미드 (M24.5),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [4-클로로-2-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-6-메틸-페닐]-아미드 (M24.6),
M.25. 말로노니트릴 화합물: CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3,
(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로-프로필)말로노니트릴), CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-말로노디니트릴);
M.26. 미생물 파괴제: 바실루스 투링기엔시스 (Bacillus Thuringiensis) 아종 이스라엘렌시 (Israelensi), 바실루스 스파에리쿠스 (Bacillus sphaericus), 바실루스 투링기엔시스 아종 아이자와이 (Aizawai), 바실루스 투링기엔시스 아종 쿠르스타키 (Kurstaki), 바실루스 투링기엔시스 아종 테네브리오니스 (Tenebrionis).
상기 군 M의 상업적으로 이용가능한 화합물은, 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003)]에서 찾을 수 있다.
화학식 M6.1의 티오아미드 및 그의 제조는 WO 98/28279호에 기재되어 있다. 레피멕틴은 문헌 [Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004]으로부터 공지되어 있다. 벤클로티아즈 및 그의 제조는 EP-A1 454621호에 기재되어 있다. 메티다티온 및 파라옥손 및 그의 제조는 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001]에 기재되어 있다. 메타플루미존 및 그의 제조는 EP-A1 462 456호에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, p.237-243] 및 US 4822779호에 기재되어 있다. 피라플루프롤 및 그의 제조는 JP 2002193709호 및 WO 01/00614호에 기재되어 있다. 피리프롤 및 그의 제조는 WO 98/45274호 및 US 6335357호에 기재되어 있다. 아미도플루메트 및 그의 제조는 US 6221890호 및 JP 21010907호에 기재되어 있다. 플루페네림 및 그의 제조는 WO 03/007717호 및 WO 03/007718호에 기재되어 있다. AKD 1022 및 그의 제조는 US 6300348호에 기재되어 있다. 클로르안트라닐리프롤은 WO 01/70671호, WO 03/015519호 및 WO 05/118552호에 기재되어 있다. 시안트라닐리프롤은 WO 01/70671호, WO 04/067528호 및 WO 05/118552호에 기재되어 있다. 안트라닐아미드 M24.1 내지 M24.6은 WO 2008/72743호 및 WO 200872783호에 기재되어 있다. 프탈아미드 M21.1은 WO 2007/101540호로부터 공지되어 있다. 시플루메토펜 및 그의 제조는 WO 04/080180호에 기재되어 있다. 아미노퀴나졸리논 화합물 피리플루퀴나존은 EP A109 7932호에 기재되어 있다. 술폭시민 술폭사플로르는 WO 2006/060029호 및 WO 2007/149134호에 기재되어 있다. 알키닐에테르 화합물 M22.1은 예를 들면 JP 2006131529호에 기재되어 있다. 유기 황 화합물은 WO 2007060839호에 기재되어 있다. 카르복스아미드 화합물 M22.2는 WO 2007/83394호로부터 공지되어 있다. 옥사졸린 화합물 M22.3 내지 M22.6은 WO 2007/074789호에 기재되어 있다. 푸라논 화합물 M22.7 내지 M22.16은 예를 들면 WO 2007/115644호에 기재되어 있다. 피리피로펜 유도체 M22.17은 WO 2008/66153호 및 WO 2008/108491호에 기재되어 있다. 피리다진 화합물 M22.18은 JP 2008/115155호에 기재되어 있다. 말로노니트릴 화합물은 WO 02/089579호, WO 02/090320호, WO 02/090321호, WO 04/006677호, WO 05/068423호, WO 05/068432호 및 WO 05/063694호에 기재되어 있다.
살진균 혼합 파트너는 아실알라닌, 예컨대 베날락실, 메탈락실, 오푸레이스, 옥사딕실, 아민 유도체, 예컨대 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이미녹타딘, 스피록사민, 트리데모르프, 아닐리노피리미딘, 예컨대 피리메타닐, 메파니피림 또는 시로디닐,
항생제, 예컨대 시클로헥스이미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,
아졸, 예컨대 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀴코나졸, 플루실라졸, 헥사코나졸, 이마잘릴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 플루트리아폴,
디카르복스이미드, 예컨대 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈, 빈클로졸린, 디티오카르바메이트, 예컨대 페르밤, 나밤, 마네브, 만코제브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 티람, 지람, 지네브,
헤테로시클릭 화합물, 예컨대 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸, 트리포린,
구리 살진균제, 예컨대 보르도(Bordeaux) 혼합물, 아세트산구리, 옥시염화구리, 염기성 황산구리,
니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴, 디노캅, 디노부톤, 니트로프탈이소프로필,
페닐피롤, 예컨대 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,
황,
다른 살진균제, 예컨대 아시벤졸라르-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴-아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈리드, 톨로클로포스-메틸, 퀸토젠, 족사미드,
스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,
술펜산 유도체, 예컨대 캡타폴, 캡탄, 디클로플루아니드, 폴페트, 톨릴플루아니드,
신넴아미드 및 유사체, 예컨대 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이다.
무척추 해충 (즉, 절지동물류 및 선충류), 식물, 및 식물이 성장하고 있는 토양 또는 물은 당업계에 공지된 임의의 적용 방법에 의해 화학식 I의 화합물(들) 또는 이들을 함유하는 조성물(들)과 접촉시킬 수 있다. 이러한 경우, "접촉"은 직접적 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물 - 전형적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리 - 에 직접적으로 적용함) 및 간접적 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물의 생육지에 적용함) 모두를 포함한다.
게다가, 무척추 해충은 표적 해충, 그의 식량 공급원, 서식지, 번식지 또는 그의 생육지를 살충적 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 방제될 수 있다. 이러한 경우, 적용은 해충에 의한 생육지, 성장하고 있는 작물 또는 수확된 작물의 감염 전 또는 후에 수행될 수 있다.
"생육지"는 해충 또는 기생충이 성장하고 있거나 또는 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 재배 식물, 식물 번식 물질 (예컨대, 종자), 토양, 지역, 물질 또는 환경을 의미한다.
일반적으로, "살충적 유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 제거, 파괴 또는 다른 방식의 표적 유기체의 발생 및 활성을 감소하는 효과를 포함하는, 성장 상의 식별가능한 효과를 달성하기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살충적 유효량은 본 발명에서 사용되는 다양한 화합물/조성물에 따라 달라질 수 있다. 조성물의 살충적 유효량은 또한 우세한 조건, 예컨대 목적하는 살충 효과 및 지속기간, 기후, 표적 종, 생육지, 적용 방식 등에 따라 달라질 것이다.
화학식 I의 화합물 및 그의 조성물은 목재 물질, 예컨대 나무, 판자 울타리, 슬리퍼 등 및 건축물, 예컨대 가옥, 헛간, 공장 뿐만 아니라 건물 재료, 가구, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전선 및 케이블 등을, 개미 및/또는 흰개미로부터 보호하고, 개미 및 흰개미가 작물 또는 인간에게 해를 끼치지 않도록 (예를 들면, 해충이 가옥 및 공공 시설에 습격한 경우) 개미 및 흰개미를 방제하기 위해 사용될 수 있다. 상기 화합물은 주변 토양 표면에 또는 하부층 토양 내에 적용되어 목재 물질을 보호할 뿐만 아니라 벌채 물품, 예컨대 하부층 콘크리트, 정자 기둥, 들보 (beam), 합판, 가구 등, 목재 물품, 예컨대 파티클 보드, 하프 보드 등, 및 비닐 물품, 예컨대 코팅된 전선, 비닐 시트, 단열재, 예컨대 스티렌 폼 등의 표면에 또한 적용될 수 있다. 작물 또는 인간에게 해를 끼치는 개미류에 대해 적용하는 경우, 본 발명의 개미 방제제를 작물 또는 주변 토양에 적용하거나 또는 개미류의 둥지 등에 직접 적용한다.
화학식 I의 화합물은 또한 해충의 발생이 예상되는 곳에 예방적으로 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한, 성장하고 있는 식물을 살충적 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시켜 해충에 의한 공격 또는 침입으로부터 상기 식물을 보호하기 위해 사용될 수 있다. 이러한 경우, "접촉"은 직접적 접촉 (화합물/조성물을 해충 및/또는 식물 - 전형적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리 - 에 직접적으로 적용함) 및 간접적 접촉 (화합물/조성물을 해충 및/또는 식물의 생육지에 적용함) 모두를 포함한다.
토양 처리의 경우 또는 해충 주거지 또는 둥지에의 적용의 경우, 활성 성분의 양은 100 m2 당 0.0001 내지 500 g, 바람직하게는 100 m2 당 0.001 내지 20 g의 범위이다.
물질의 보호에서의 통상적 적용률은, 예를 들면 처리 물질 m2 당 활성 화합물 0.01 g 내지 1000 g, 바람직하게는 m2 당 0.1 g 내지 50 g이다.
물질의 함침에 사용하기 위한 살곤충 조성물은 전형적으로 1종 이상의 방충제 및/또는 살곤충제를 0.001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 25 중량% 함유한다.
미끼 조성물 중에 사용되는 경우, 활성 성분의 전형적인 함량은 0.001 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 5 중량%의 활성 화합물이다.
스프레이 조성물 중에 사용되는 경우, 활성 성분의 함량은 0.001 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 15 중량%이다.
작물 식물 처리에 사용하는 경우, 본 발명의 활성 성분의 적용률은 헥타르 당 0.1 g 내지 4000 g, 바람직하게는 헥타르 당 25 g 내지 600 g, 가장 바람직하게는 헥타르 당 50 g 내지 500 g의 범위일 수 있다.
종자 처리에서, 활성 성분의 적용률은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 200 g이다.
이제 본 발명을 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 예시한다.
I. 제조 실시예
생성물을 1H-NMR 분광기 또는 HPLC (고성능 액체 크로마토그래피 질량 분광측정법)으로 특징 분석하였다. 40℃에서 작동시킨 분석용 RP-18 컬럼 (독일 머크사 (Merck KGaA)로부터의 크로몰리쓰 스피드 (Chromolith Speed) ROD)을 이용하여 HPLC를 수행하였다. 0.1 부피%의 트리플루오로아세트산/물 혼합물 및 0.1 부피%의 트리플루오로아세트산을 갖는 아세토니트릴을 이동상으로서 사용하였다 (유속: 1.8 mL/분 및 주입 부피: 2 ㎕).
실시예 1 (화합물 I-1)
2-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-(4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올 (k가 0이고, n이 0이고, R1이 F3C-CH2이고, R2이 F이고, R3이 H이고, Y1가 CH이고, Y2가 C-CH3이며, X가 O인 화학식 I의 화합물)
1.1 3-아세트아미노-4-플루오로-6-메틸-페닐술포닐클로라이드
2 L의 디클로로메탄 중의 2-플루오로-4-메틸-아닐린 (250 g, 2 mol) 및 트리에틸아민 (202 g, 2 mol)의 용액에 아세틸클로라이드 (156 g, 2 mol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 0℃의 온도에서 2시간 동안 교반한 후 묽은 염산으로 후속적으로 세척하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고 감압하에 농축시켜 조 중간체 (334 g, 87%)로서의 2-플루오로-4-메틸-아세트아닐리드를 수득하였다.
70℃ 미만의 온도에서 교반하면서 조 2-플루오로-4-메틸-아세트아닐리드 546 g (3.27 mol)에 클로로술폰산 (2000 g, 17.24 mol)을 첨가하였다. 70℃의 온도에서 3시간 동안 교반을 지속하였다. 반응 혼합물을 얼음에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고 감압하에 농축시켜 표제 화합물 (500 g, 57.8%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ = 9.1 (d, 1H, J = 7.2 HZ), 7.39-7.52 (m, 1H), 7.14 (d, 1H, J = 11.2 HZ), 2.72-2.78 (m, 3H), 2.2-2.3 (m, 3H).
1.2 3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐린
3-아세트아미노-4-플루오로-6-메틸-페닐술포닐클로라이드 (500 g, 1.89 mol)를 아세트산 2 L 중에 용해시켰다. 적린 (100 g, 3.22 mmol) 및 요오드 (10 g, 39 mmol)를 용액에 첨가한 후, 혼합물을 3시간 동안 환류하였다. 아세트산을 감압하에 제거하고 물을 첨가한 후, 잔류물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고 감압하에 농축하여 조 중간체 (270 g, 72%)로서의 5-아세트아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올을 수득하였다.
조 5-아세트아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올 (280 g, 1.41 mol)을 물 중의 수산화칼륨 (250 g, 4.46 mol)의 5% (w/w) 용액에 첨가하고 혼합물을 5 시간 동안 환류하였다. 생성된 용액을 묽은 염산을 사용하여 pH 7로 조절하고, 이후 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고 감압하에 농축시켜 조 중간체 (160 g, 88%)로서의 5-아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ = 7.18 (d, 1H, J = 1.6 HZ), 6.66-6.74 (m, 2H), 3.2-3.67 (m, 2H), 3.03-3.14 (m, 1H), 2.10-2.15 (m, 3H).
DMF 380 ml 중의 수산화칼륨 (78.5 g, 1.4 mol), 나트륨 히드록시메틸설피네이트 (롱갈리트® (Rongalite®), 74.4 g, 0.63 mol) 및 조 5-아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올 (110 g, 0.7 mol)의 용액에 2,2,2-트리플루오로에틸 요오다이드 (147.1 g, 0.704 mol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 상온에서 2시간 동안 교반하고 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고 감압하에 농축하여 표제 화합물 (176 g, 99%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ = 6.84-6.89 (m, 1H), 6.7-6.78 (m 1H), 3.4-3.7 (m, 3H), 3.14-3.25 (m, 2H), 2.22-2.26 (m, 3H).
1.3 N-(2-니트로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드
3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐린 (4.0 g, 16.7 mmol)을 DMF 100 ml 중에 용해시켰다. 2-니트로벤조산 (2.79 g, 16.7mmol) 및 트리에틸아민 (2.02 g, 20 mmol)을 상기 용액에 첨가하였다. 0℃의 온도로 냉각시킨 후에 HATU (7.62 g, 20 mmol)을 한 번에 첨가하고, 생성된 혼합물을 상온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고 조 생성물을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 황색 고체로서의 표제 화합물 (5 g, 76.9%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ = 8.6 (d, 1H, J = 7.6 HZ), 8.2 (d, 1H, J = 8 HZ), 7.73-7.76 (m, 1H), 7.61-7.67 (m, 3H), 7.0 (s, 1H), 3.39-3.46 (m, 2H), 2.45 (s, 3H).
1.4 2-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-(4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올
에탄올 230 ml 중의 N-(2-니트로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (2.3 g, 5.9 mmol)의 현탁액에 라니 니켈 (0.8 g)을 첨가하고, 교반 혼합물을 주변 기압에서 상온에서 밤새 수소화하였다. 고체를 여과하고, 여과물을 증발시켜 백색 고체로서의 중간체 N-(2-아미노-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (2 g, 95%)를 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, DMSO-d6): δ = 9.79 (s, 1H), 7.75-7.71 (m, 2H), 7.16-7.24 (m, 2H), 6.72 (d, 1H, J = 8.4 HZ), 6.55 (t, 1H, J = 7.4 HZ), 6.44 (s, 2H), 3.79-3.87 (m, 2H), 2.38 (s, 3H).
아민 N-(2-아미노-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (2.3 g, 6.4 mmol), 진한 황산 (2 ml) 및 1,1,1-트리에톡시메탄 (100 ml)의 혼합물을 140℃로 가열하고, 이 온도에서 5시간 동안 교반하였다. 혼합물을 상온으로 냉각하고, 과량의 용매를 감압하에 제거한 후, 조 생성물을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 회백색 고체로서의 표제 화합물 (1.4 g, 59%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ = 8.28-8.31 (m, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.71-7.78 (m, 2H), 7.48-7.53 (m, 2H), 7.13-7.16 (m, 1H), 3.27-3.34 (m, 2H), 2.50 (s, 3H).
융점: 145 내지 147℃.
실시예 2 (화합물 I-2)
2-(2,2,2-트리플루오로에틸술피닐)-4-(4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올 (k가 0이고, n이 1이고, R1이 F3C-CH2이고, R2이 F이고, R3이 H이고, Y1가 CH이고, Y2가 C-CH3이며, X가 O인 화학식 I의 화합물)
2-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-(4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올 (0.80 g, 1.96 mmol)을 클로로포름 20 ml 중에 용해시키고, 메타-클로로퍼옥시벤조산 (0.466 g, 2.29 mmol, 순도 85%)을 얼음 냉각하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 얼음 조 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 용액을 나트륨티오술페이트의 수용액 및 탄산수소나트륨의 수용액으로 연속적으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시켰다. 감압하에서 과량의 용매를 제거한 후, 조 생성물을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 회백색 고체로서의 표제 화합물 (0.32 g, 42.9%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ = 8.34-8.36 (m, 1H), 8.08 (d, 1H, J = 7.2 HZ), 8.02 (s, 1H), 7.48-7.53 (m, 2H), 7.79-7.87 (m, 2H), 7.56-7.6 (m, 1H), 7.24-7.26 (m, 1H), 3.47- 3.55 (m, 2H), 2.49 (s, 3H).
융점: 184 내지 186℃.
실시예 3 (화합물 I-3)
2-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-(2-메틸-4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올 (k가 0이고, n이 0이고, R1이 F3C-CH2이고, R2이 F이고, R3이 CH3이고, Y1가 CH이고, Y2가 C-CH3이며, X가 O인 화학식 I의 화합물)
아민 N-(2-아미노-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (1.45 g, 4 mmol, 실시예 1에 기재된 합성에 따라 제조됨), 진한 황산 (2 ml) 및 1,1,1-트리에톡시에탄 (100 ml)의 혼합물을 140℃로 가열하고, 이 온도에서 5시간 동안 교반하였다. 혼합물을 상온으로 냉각하고, 과량의 용매를 감압하에서 제거한 후, 조 생성물을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 회백색 고체로서의 표제 화합물 (1.3 g, 85%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ = 8.23~8.26 (m, 1H), 7.74~7.78, (m, 2H), 7.67 (d, 1H, J = 8 HZ), 7.44~7.49 (m, 2H), 7.19 (d, 1H, J = 10 HZ), 3.29~3.39 (m, 2H), 2.55 (s, 3H), 2.26 (s, 3H).
융점: 95 내지 96℃.
실시예 4 (화합물 I-4)
2-(2,2,2-트리플루오로에틸술피닐)-4-(2-메틸-4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올 (k가 0이고, n이 1이고, R1이 F3C-CH2이고, R2이 F이고, R3이 CH3이고, Y1가 CH이고, Y2가 C-CH3이며, X가 O인 화학식 I의 화합물)
2-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-(2-메틸-4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올 (0.50 g, 1.31 mmol)을 클로로포름 20 ml 중에 용해시키고, 메타-클로로퍼옥시벤조산 (0.265 g, 1.53 mmol, 순도 85%)을 얼음 냉각하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 얼음 조 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 용액을 나트륨티오술페이트의 수용액 및 탄산수소나트륨의 수용액으로 연속적으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시켰다. 감압하에서 과량의 용매를 제거한 후, 조 생성물을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 회색을 띤 황색 고체로서의 표제 화합물 (0.3 g, 57.5%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ = 8.23~8.26 (m, 1H), 7.93~7.97 (m, 1H), 7.78~7.82 (m, 2H), 7.71 (d, 1H, J = 8.4 HZ), 7.49~7.53 (m, 1H), 7.24~7.26 (m, 1 H), 3.47~3.55 (m, 2H), 2.55 (s, 3H), 2.29~2.31 (m, 3H).
융점: 188 내지 190℃.
실시예 6 (화합물 I-6)
3-[2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일]-3H-퀴나졸린-4-온
6.1 2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-3H-피리미딘-4-온
디메틸포름아미드 (300 ml) 중의 2-티옥소-2,3-디히드로-1H-피리미딘-4-온 (14 g, 0.109 mol)의 용액에 NaH (13.1g, 0.327 mol)을 첨가하였다. 첨가를 완료하였을 때, 용액을 40℃에서 1.5시간 동안 교반하고, 2,2,2-트리플루오로에틸요오다이드 (27.4 g, 0.131 mol)을 용액에 첨가하였다. 반응물을 40℃에서 3시간 동안 교반하였다. 용매를 제거한 후 잔류물을 물에 붓고, 혼합물의 pH를 묽은 HCl을 사용하여 3 내지 4로 조절하고 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기층을 Na2SO4 상에서 건조시키고 감압하에 농축하여 고체로서의 2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-3H-피리미딘-4-온 (26 g, 조)을 수득하였다.
1H NMR: (400 MHZ, CDCl3): δ 7.93 (d, 1H, J = 6.8 HZ), 6.32 (d, 1H, J = 6.8 HZ), 4.07 - 4.0 (m, 2H).
6.2 4-클로로-2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘
POCl3 (250 mL) 중의 2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-3H-피리미딘-4-온 (25 g, 조)의 용액을 교반한 후 5시간 동안 환류하였다. POCl3을 대부분 제거하고, 잔류물을 얼음에 적가하고 pH를 8 내지 9로 조절하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, MgSO4 상에서 건조시킨 후, 조 물질을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 오일로서의 4-클로로-2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘 (14.6 g, 58.8%)을 수득하였다.
1H NMR: (400 MHZ, CDCl3): δ 8.45~8.43 (m, 1H), 7.12~7.10 (m, 1H), 4.02~3.95 (m, 2H).
6.3 2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일 아민
CH3CN 350 mL 중의 4-클로로-2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘 (22 g, 0.096 mol)의 용액에 NH4OH (400 mL)을 첨가하였다. 혼합물을 밀폐관에서 90℃에서 24시간 동안 교반하였다. 이후, 혼합물을 상온으로 냉각하고 용매를 진공에서 농축시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트로 추출하고, MgSO4 상에서 건조시킨 후, 조 물질을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 백색 고체로서의 2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일아민 (14.3 g, 71.3%)을 수득하였다.
1H NMR: (400 MHZ, CDCl3): δ 8.08 (d, 1H, J = 6 HZ), 6.20~6.18 (m, 1 H), 4.94 (s, 2H), 3.99~3.91 (m, 2H).
6.4 2-니트로-N-[2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일]-벤즈아미드
CH2Cl2 (10 mL) 중의 2-니트로벤조일 클로라이드 (1.85 g, 10 mmol)의 용액을 0℃ 내지 최대 7℃에서 CH2Cl2 (80 mL) 중의 2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일아민 (2.1 g, 10 mmol) 및 트리에틸아민 (2 g, 20 mmol)의 용액에 천천히 첨가하였다. 혼합물을 상온에서 밤새 교반한 후, 얼음물로 부었다. 상을 분리한 후 유기 부분을 Na2SO4로 건조시키고, 여과한 후 진공에서 농축시켜 점성의 오일을 수득하였다. 조 생성물을 분취형-HPLC (1.5 g, 41.8%)로 정제하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ 3.058-3.087 (m, 2H), 7.558-7.581 (m, 1H), 7.635-7.659 (m, 1H), 7.702-7.723(m, 1H), 7.939-7.954 (m, 1H), 8.110-8.133 (m,1H), 8.466-8.480 (m, 1H).
6.5 2-아미노-N-[2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일]-벤즈아미드
아세트산 (14.4 ml) 및 테트라히드로푸란 (21 ml) 중의 화합물 2 (1.5 g, 4.2 mmol)의 용액에 0℃에서 HCl (0.69 ml)을 첨가하고, 이후 Zn (2.745 g)을 첨가하였다. 혼합물을 상온에서 2시간 동안 교반하였다. NaHCO3 용액을 첨가하여 pH를 8로 조절하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 건조시키고, 농축시켜 조 생성물 (1.5 g)을 수득하였다.
6.6 3-[2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일]-3H-퀴나졸린-4-온
화합물 2 (1.5 g, 4.2 mmol), 2 ml의 진한 황산 및 1,1,1-트리에톡시메탄 (100 ml)을 140℃로 가열하고 5시간 동안 교반하였다. 혼합물을 상온으로 냉각하고, 과량의 용매를 증류한 후 조 물질을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 회백색 고체로서의 3-[2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일]-3H-퀴나졸린-4-온 (500 mg, 35%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ 3.956-4.031 (m, 2H), 7.568-7.606 (m, 1H), 7.777-7.797 (m, 1H), 7.828-7.869 (m, 1H), 7.931-7.948 (m, 1H), 8.707-8.723 (m, 1H), 8.823 (s, 1H).
실시예 11 (화합물 I-11)
3-[2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술피닐)-피리미딘-4-일]-3H-퀴나졸린-4-온
3-[2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술파닐)-피리미딘-4-일]-3H-퀴나졸린-4-온 (1.1 g, 3.25 mmol)을 클로로포름 20 ml 중에 용해시키고, m-클로로퍼옥시벤조산 (m-CPBA) (0.7 g, 3.57 mmol, 순도 85%)을 상온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 나트륨-티오술페이트 용액 및 나트륨-탄산수소염으로 세척하고, Na2SO4로 건조시킨 후 조 생성물을 분취형-TLC 및 이어 분취형-HPLC로 정제하여 회백색 고체로서의 3-[2-(2,2,2-트리플루오로-에틸술피닐)-피리미딘-4-일]-3H-퀴나졸린-4-온 (0.35g, 30.5%)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHZ, CDCl3): δ 3.77-3.84 (m, 1H), 4.06-4.12 (m, 1H), 7.58-7.62 (m, 1H), 7.79-7.89 (m, 2H), 8.37-8.39 (m, 1H), 8.43-8.49 (m, 1H), 8.98 (s, 1H), 9.04-9.06 (m, 1H).
상기 합성 실시예 1 내지 4에 기재된 절차를 사용하고 출발 화합물을 적절하게 변형하여, X가 산소인 추가의 화합물 I-A, 즉 화합물 I-5, I-7 내지 I-10 및 I-12 내지 I-35를 제조하였다. 이와 같이 수득한 화합물을 하기 표 C에 제시하였고, 이들의 물리적 데이타를 하기 표 D에 제시하였다.
표 C:
<화학식 I-A>
Figure pct00021
Figure pct00022
표 D:
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
r.t. = 체류 시간 (HPLC); 아세트산이 이동상으로 사용됨; 유속: 1.8 ml/분 및 주입 부피: 2 μl
M+ : 감지된 양이온성 종의 분자량
II. 살충 활성의 평가:
II.1. 배추좀나방 (플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella))
II.1.a)
활성 화합물을 목적하는 농도로 1:1 (vol:vol) 아세톤:물의 혼합물 중에 용해시켰다. 시험 용액을 사용 당일에 제조하였다.
10마리의 제3-영 유충에 1 ml 시험 용액을 분무하고, 이를 수분 여과지를 댄 페트리 접시 내에 고정된 처리되지 않은 잎에 도입하였다. 처리한지 24, 72 및 120 시간 후에 사멸률을 기록하였다.
상기 시험에서, 실시예 3의 화합물 (화합물 I-3)은 처리되지 않은 대조군과 비교하여 500 ppm에서 100 %의 사멸률을 나타냈다.
II.1.b)
활성 화합물을 50:50의 아세톤:물 및 0.1 % (vol/vol)의 알카물스 (Alkamuls) EL 620 계면활성제 중에 제제화하였다. 양배추 잎의 6 cm 잎 디스크를 시험 용액에 3초 동안 침지시키고, 수분 여과지를 댄 페트리 플레이트에서 공기 건조시켰다. 10마리의 제3 영 유충을 잎 디스크에 놓고 25 내지 27℃ 및 50 내지 60% 습도에서 3일 동안 두었다. 처리한지 72시간 후에 사멸률을 평가하였다.
상기 시험에서, 화합물 I-3 및 I-5은 처리되지 않은 방제와 비교하여 300 ppm에서 50% 이상의 사멸률을 나타냈다.
II.2. 은잎가루이 (베미시아 아르겐티폴리 (Bemisia argentifolii), 성충)
활성 화합물을 1.3 ml 아브게네® (ABgene®) 튜브에서 공급된 10,0000 ppm 용액으로서 시클로헥사논 중에 제제화하였다. 이들 튜브를 아토마이징 노즐이 장착된 자동화된 정전기 분무기에 삽입하고, 이들을 원액으로서 사용하고, 50% 아세톤:50% 물 (v/v)로 이를 보다 낮은 농도로 희석하였다. 비이온성 계면활성제 (키네틱® (Kinetic®))를 0.01% (v/v)의 부피로 용액 중에 포함시켰다. 자엽 단계의 목화 식물 (화분 당 하나의 식물)을 아토마이징 분무 노즐이 장착된 자동화된 정전기 분무기로 분무 처리하였다. 식물을 분무기 흄 후드 (fume hood)에서 건조시키고, 이후 분무기로부터 제거하였다. 각각의 화분을 플라스틱 컵에 배치하고 10 내지 12마리의 가루이 성충 (대략 3 내지 5일영)을 도입하였다. 배리어 피펫 팁에 연결된 0.6 cm의 비독성 타이곤® (Tygon®) 튜빙 (R-3603) 및 흡입기를 사용하여 곤충을 수집하였다. 이후, 수집된 곤충을 함유하는 팁을, 처리된 식물을 함유하는 토양에 서서히 도입하여 곤충이 팁 밖으로 나와 섭식을 위해 잎에 도달하도록 하였다. 컵을 재사용가능한 스크리닝된 뚜껑 (테트코사 (Tetko, Inc.)로부터의 150-마이크로미터 메쉬 폴리에스테르 스크린 피캡 (PeCap))으로 덮었다. 시험 식물을, 컵 내부에 열이 갇히는 것을 방지하기 위해 형광등 (24시간의 광주기)에 직접 노출을 피하면서 성장실에서 25℃ 및 20 내지 40%의 상대 습도에서 3일 동안 유지시켰다. 식물을 처리되지 않은 대조군 식물과 비교하여, 처리한지 3일 후에 사멸률을 평가하였다.
상기 시험에서, 화합물 I-24 및 I-16은 처리되지 않은 대조군과 비교하여 300 ppm에서 50% 이상의 사멸률을 나타냈다.
II.3. 아카시아진드기 (아피스 크라시보라 (Aphis craccivora))에 대한 활성
활성 화합물을 50:50 (vol:vol) 아세톤:물 중에 제제화하였다. 시험 용액을 사용 당일에 제조하였다.
해충 집단을 기록한 후, 다양한 단계의 100 내지 150 마리의 진드기로 콜로니화한 화분에 심은 아카시아 식물에 분무하였다. 72시간 후에 집단 감소를 평가하였다.
상기 시험에서, 화합물 I-6은 처리되지 않은 대조군과 비교하여 300 ppm에서 50% 이상의 사멸률을 나타냈다.
II.4. 벼멸구 (닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens))
벼 묘종을 분무 24시간 전에 세정하고 세척하였다. 활성 화합물을 50:50 아세톤:물 중에 제제화하고, 0.1 % vol/vol 계면활성제 (EL 620)를 첨가하였다. 화분에 심은 벼 묘종에 시험 용액 5 mL를 분무하고, 공기 건조시키고, 케이지에 배치하고, 10 마리의 성충을 두었다. 처리된 벼 식물을 28 내지 29℃ 및 50 내지 60%의 상대 습도에서 유지시켰다. 72시간 후에 사멸률(%)을 기록하였다.
상기 시험에서, 화합물 I-15는 처리되지 않은 대조군과 비교하여 시험 용액의 300 ppm의 농도에서 50% 이상의 사멸률을 나타냈다.
II.5. 끝동매미충 (네포토테틱스 비레센스 (Nephotettix virescens))
벼 묘종을 분무 24시간 전에 세정하고 세척하였다. 활성 화합물을 50:50 아세톤:물 중에 제제화하고, 0.1 % vol/vol 계면활성제 (EL 620)를 첨가하였다. 화분에 심은 벼 묘종에 시험 용액 5 mL를 분무하고, 공기 건조시키고, 케이지에 배치하고, 10 마리의 성충을 두었다. 처리된 벼 식물을 28 내지 29℃ 및 50 내지 60%의 상대 습도에서 유지시켰다. 72시간 후에 사멸률(%)을 기록하였다.
상기 시험에서, 화합물 I-15는 처리되지 않은 대조군과 비교하여 시험 용액의 300 ppm의 농도에서 50% 이상의 사멸률을 나타냈다.
II.6. 두 점박이 응애 (테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae))
활성 화합물을 50:50 (vol:vol) 아세톤:물 및 100 ppm 키네티나™ (Kinetica™) 계면활성제 중에 제제화하였다.
주요 콜로니로부터 취한 만연된 잎 (약 100마리 진드기가 있음)으로부터 각각의 작은 조각에 배치함으로써, 주요 잎이 7 내지 12 cm로 확장된 시바사 (Sieva) 리마콩 식물을 만연시켰다. 처리 전에 약 2 시간 동안 이를 수행하여 진드기가 시험 식물을 넘어 이동하여 알을 낳도록 하였다. 진드기를 이동시키기 위해 사용된 잎의 조각을 제거하였다. 새로운 만연된 식물을 시험 용액에 침지시키고 건조되도록 하였다. 시험 식물을 형광등 (24시간의 광주기)하에서 약 25℃ 및 약 20 내지 40%의 상대 습도에서 유지시켰다. 5일 후에, 하나의 잎을 제거하고 사멸률을 측정하였다.
상기 시험에서, 화합물 I-1, I-2, I-18, I-19, I-20, I-21, I-24, I-25, I-26, I-34, I-35는 처리되지 않은 대조군과 비교하여 시험 용액의 300 ppm의 농도에서 50% 이상의 사멸률을 나타냈다.
II.7. 차 응애 (테트라니쿠스 칸자바이 (Tetranychus kanzawai))
II.7.a)
활성 화합물을 목적하는 농도로 1:1 (vol:vol) 아세톤 : 물의 혼합물 중에 용해시켰다. 시험 용액을 사용 당일에 제조하였다.
해충 집단을 기록한 후, 다양한 단계의 대략 50 마리의 진드기로 콜로니화한 화분에 심은 목화 식물에 분무하였다. 24, 72 및 120시간 후에 집단 감소 (또는 증가)를 평가하였다.
상기 시험에서, 실시예 1 및 2의 화합물, 즉, 화합물 I-1 및 I-2는 처리되지 않은 대조군과 비교하여 300 ppm에서 100% 사멸률을 나타냈다.
II.7.b)
해충 집단을 기록한 후, 다양한 단계의 대략 50 마리의 진드기로 콜로니화한 화분에 심은 목화 식물에 분무하였다. 72 시간 후에 집단 감소 (또는 증가)를 평가하였다.
상기 시험에서, 화합물 I-1, I-2 및 I-15는 처리되지 않은 대조군과 비교하여 시험 용액의 300 ppm 농도에서 50% 이상의 사멸률을 나타냈다.

Claims (26)

  1. 하기 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및 농업적으로 허용되는 그의 염.
    <화학식 I>
    Figure pct00026

    상기 식에서,
    k는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    n은 O, 1 또는 2이고;
    X는 O, S 또는 N-R4는고;
    Y1은 N 또는 CH이고;
    Y2은 N 또는 C-R5이고;
    R은 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C1-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-할로알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐 및 C1-C4-할로알킬술포닐로 구성되는 군으로부터 선택되고, 여기서 k가 2, 3 또는 4인 경우 R이 동일하거나 상이할 수 있고;
    R1은 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C2-C10-할로알키닐, C3-C12-시클로알킬, C5-C12-시클로알케닐, C3-C12-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C12-시클로알케닐-C1-C4-알킬이고, 여기서 마지막 언급된 4개 라디칼의 시클로알킬 라디칼 및 시클로알케닐 라디칼은 비치환되거나, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고/되거나 1, 2, 3, 4, 또는 5개의 C1-C4-알킬 라디칼을 가지고;
    R2는 수소, 할로겐, CN, C(Z)NH2, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고, 여기서 Z는 O, S 또는 NR6이고;
    R3은 수소, OH, 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐 또는 C1-C4-할로알킬술포닐이고;
    R4는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-할로알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C2-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-시클로알킬, C5-C6-시클로알케닐, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C5-C6-시클로알케닐-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시, C5-C6-시클로알켄옥시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알콕시, C5-C6-시클로알케닐-C1-C4-알콕시 (여기서 마지막 언급된 8개 라디칼의 시클로알킬 라디칼 및 시클로알케닐 라디칼은 비치환되거나, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고/되거나 1, 2, 3, 4, 또는 5개의 C1-C4-알킬 라디칼을 가짐),
    페닐, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐옥시 및 페닐-C1-C4-알콕시 (여기서 페닐, 페닐-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알콕시 및 페녹시의 페닐 고리는 비치환되거나 또는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로부터 선택되는 1, 2, 3, 4 또는 5개의 치환기에 의해 치환됨)로 구성되는 군으로부터 선택되고;
    R5는 수소, 할로겐, CN, C(Z)NH2, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고, 여기서 Z는 O, S 또는 NR6이고;
    R6은 R4에 대해 제공된 의미 중 하나이다.
  2. 제1항에 있어서, R1가 C1-C4-알킬, 플루오르화 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, 플루오르화 C2-C4-알케닐, 시클로프로필 또는 시클로프로필메틸인 화합물.
  3. 제2항에 있어서, R1가 2,2,2-트리플루오로에틸인 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 수소, 불소, 염소 또는 메틸인 화합물.
  5. 제4항에 있어서, R2가 수소 또는 불소인 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, R3가 수소인 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, k가 0인 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, k가 1, 2 또는 3이고, R이 불소, 염소, CN, NO2, 메틸 및 메톡시로부터 선택되고, k가 2 또는 3인 경우 R이 동일하거나 또는 상이한 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, X가 O인 화합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, Y1가 CH이고 Y2가 C-R5인 화합물.
  11. 제10항에 있어서, R5가 염소, 메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 시아노인 화합물.
  12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, Y1 및 Y2가 N인 화합물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, n이 0인 화합물.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, n이 1인 화합물.
  15. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, n이 2인 화합물.
  16. 무척추 해충을 퇴치하기 위한, 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에서 규정한 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및 농업적으로 허용되는 그의 염의 용도.
  17. 제16항에 있어서, 곤충류를 퇴치하기 위한 용도.
  18. 제16항에 있어서, 가루진드기류를 퇴치하기 위한 용도.
  19. 제16항에 있어서, 선충류를 퇴치하기 위한 용도.
  20. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에서 규정한 화학식 I의 1종 이상의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및/또는 농업적으로 허용되는 그의 염 및 1종 이상의 액체 또는 고체 담체를 포함하는 농업용 조성물.
  21. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에서 규정한 살충적 유효량의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 또는 그의 염으로 무척추 해충, 그의 식량 공급원, 그의 서식지 또는 그의 번식지, 또는 해충이 성장하거나 또는 성장할 수 있는 식물, 식물 번식 물질, 토양, 지역, 물질 또는 환경, 또는 해충 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 식물 번식 물질, 토양, 표면 또는 공간을 처리하는 것을 포함하는, 무척추 해충을 퇴치하기 위한 방법.
  22. 제21항에 있어서, 살충적 유효량의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 또는 농업적으로 허용되는 그의 염으로 해충을 처리하는 것을 포함하는, 식물을 보호하기 위한 방법.
  23. 제21항에 있어서, 살충적 유효량의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 또는 농업적으로 허용되는 그의 염으로 식물 번식 물질을 처리하는 것을 포함하는, 식물 번식 물질 및/또는 식물 번식 물질로부터 성장하는 식물을 보호하기 위한 방법.
  24. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 규정한 화학식 I의 1종 이상의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및/또는 농업적으로 허용되는 그의 염을 포함하는 식물 번식 물질.
  25. 무척추 기생충에 의한 침입 또는 감염으로부터 동물을 보호 또는 치료하기 위한, 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에서 규정한 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 및/또는 수의학적으로 허용되는 그의 염의 용도.
  26. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에서 규정한 구충적 유효량의 화학식 I의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 또는 수의학적으로 허용되는 그의 염을 동물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 기생충에 의한 침입 또는 감염으로부터 동물을 보호 또는 치료하기 위한 방법.
KR1020117023014A 2009-03-04 2010-03-03 무척추 해충을 퇴치하기 위한 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 KR20110123790A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15737509P 2009-03-04 2009-03-04
US61/157,375 2009-03-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20110123790A true KR20110123790A (ko) 2011-11-15

Family

ID=42224826

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117023014A KR20110123790A (ko) 2009-03-04 2010-03-03 무척추 해충을 퇴치하기 위한 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물

Country Status (17)

Country Link
US (1) US8765774B2 (ko)
EP (1) EP2403837B1 (ko)
JP (1) JP2012519662A (ko)
KR (1) KR20110123790A (ko)
CN (1) CN102341376A (ko)
AR (1) AR075717A1 (ko)
AU (1) AU2010220293B2 (ko)
BR (1) BRPI1005814A2 (ko)
CA (1) CA2751836A1 (ko)
CR (1) CR20110458A (ko)
ES (1) ES2444270T3 (ko)
IL (1) IL214508A0 (ko)
MX (1) MX2011008379A (ko)
TW (1) TW201034573A (ko)
UY (1) UY32471A (ko)
WO (1) WO2010100189A1 (ko)
ZA (1) ZA201107164B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012105546A1 (de) 2011-11-24 2013-05-29 Hyundai Motor Co. Wärmetauscher für LPI-Fahrzeug

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2480537A1 (en) 2009-09-24 2012-08-01 Basf Se Aminoquinazoline compounds for combating invertebrate pests
CN103763922A (zh) 2011-09-02 2014-04-30 巴斯夫欧洲公司 包含芳基喹唑啉酮化合物的杀虫活性混合物
WO2013030319A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Use of pesticidal active 3-arylquinazolin-4-one derivatives in soil application methods
US20140200136A1 (en) 2011-09-02 2014-07-17 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
JP2016508972A (ja) * 2012-12-20 2016-03-24 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺ダニ剤及び殺虫剤としてのアリールスルフィド誘導体及びアリールスルホキシド誘導体
KR20160012170A (ko) * 2013-05-28 2016-02-02 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로사이클릭 화합물
BR112015030074A2 (pt) * 2013-06-04 2017-07-25 Bayer Cropscience Ag sulfeto de arila bicíclica e derivados de sulfóxido de arila como agentes de controle de pestes
EP3010889B1 (de) 2013-06-20 2018-10-03 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
BR112015031291A2 (pt) 2013-06-20 2017-07-25 Bayer Cropscience Ag derivados de sulfureto de arila e derivados de arilalquil sulfóxido como acaricidas e inseticidas
AR096816A1 (es) * 2013-07-08 2016-02-03 Bayer Cropscience Ag Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido de seis miembros enlazados con c-n como agentes para combatir parásitos
CN105980366B (zh) * 2013-12-16 2018-12-14 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的六元c-n-连接的芳基硫醚衍生物和芳基亚砜衍生物
WO2015135843A1 (de) * 2014-03-10 2015-09-17 Bayer Cropscience Ag Heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2015185531A1 (de) 2014-06-05 2015-12-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
CN105601577A (zh) * 2014-10-24 2016-05-25 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种苯基硫醚类化合物及其用途
US11399539B2 (en) 2016-07-07 2022-08-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Heterocyclic compound and harmful arthropod controlling agent containing same
US9856212B1 (en) 2017-04-18 2018-01-02 Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. Biphenyl compounds and applications thereof
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
TWM547899U (zh) * 2017-06-16 2017-09-01 You-Yun Jiang 防蚊抗菌式野餐墊
US20200305429A1 (en) 2017-11-23 2020-10-01 Basf Se Herbicidal phenylethers
CA3080276A1 (en) 2017-11-23 2019-05-31 Basf Se Herbicidal pyridylethers
KR101904675B1 (ko) 2017-12-15 2018-10-04 씨제이제일제당 (주) 5'-이노신산을 생산하는 미생물 및 이를 이용한 5'-이노신산의 생산 방법
US11180754B2 (en) 2017-12-15 2021-11-23 Cj Cheiljedang Corporation Polypeptide and method of producing IMP using the same
KR101916611B1 (ko) 2017-12-15 2018-11-07 씨제이제일제당 (주) 신규 폴리펩타이드 및 이를 이용한 imp 생산방법
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
KR101916622B1 (ko) 2018-01-04 2018-11-07 씨제이제일제당 (주) 신규 폴리펩타이드 및 이를 이용한 imp 생산방법
WO2019233321A1 (zh) 2018-06-05 2019-12-12 沈阳化工大学 一种三氟乙基硫醚(亚砜)取代苯类化合物及其用途
CN112142646B (zh) * 2019-06-26 2022-08-09 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡咯并芳环类化合物及其应用
AR120074A1 (es) * 2019-08-20 2022-02-02 Pi Industries Ltd Compuestos heterocíclicos fusionados y su uso como agentes de control de plagas
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2021228594A1 (en) 2020-05-13 2021-11-18 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023165854A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2024061665A1 (en) 2022-09-20 2024-03-28 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
CH490801A (de) * 1968-02-27 1970-05-31 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel und dessen Verwendung
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
JPS4935534A (ko) * 1972-08-04 1974-04-02
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
FR2629098B1 (fr) 1988-03-23 1990-08-10 Rhone Poulenc Agrochimie Gene chimerique de resistance herbicide
KR900003088B1 (ko) 1988-03-26 1990-05-07 재단법인 한국화학연구소 5-하이드록시피라졸 유도체
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
DK0392225T3 (da) 1989-03-24 2003-09-22 Syngenta Participations Ag Sygdomsresistente transgene planter
DK0415688T3 (da) 1989-08-30 1999-08-23 Aeci Ltd Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem samt fremgangsmåde til behandling af en genstand eller et locus
EP0427529B1 (en) 1989-11-07 1995-04-19 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Larvicidal lectins and plant insect resistance based thereon
US5372989A (en) 1990-03-12 1994-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide grandules from heat-activated binders
US5169951A (en) 1990-04-23 1992-12-08 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing nematicidal compositions
ES2089056T3 (es) 1990-06-16 1996-10-01 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivados de hidrazincarboxamida, un procedimiento para la produccion de los mismos, y usos de los mismos.
JP3173784B2 (ja) 1990-06-25 2001-06-04 モンサント カンパニー グリホセート耐性植物
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
DE4322211A1 (de) 1993-07-03 1995-01-12 Basf Ag Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
AU701851B2 (en) * 1995-06-29 1999-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Substituted cyanophenyluracils
DE19547475A1 (de) 1995-06-29 1997-01-02 Bayer Ag Substituierte Cyanophenyluracile
DE19613334A1 (de) 1996-04-03 1997-10-09 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
JP3842299B2 (ja) 1996-07-17 2006-11-08 ミシガン ステイト ユニバーシティー イミダゾリノン除草剤に耐性なサトウダイコン植物
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
IL130537A (en) 1996-12-24 2004-08-31 Bayer Cropscience Sa 1 - Arylpirazoles, pesticide preparations containing them, process for their preparation and methods for pest control
EP0976737B1 (en) 1997-04-07 2009-06-10 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Pyrazole derivatives, process for preparing the same, intermediates, and pest control agent containing the same as active ingredient
JP4209995B2 (ja) * 1998-04-27 2009-01-14 クミアイ化学工業株式会社 ３−アリールフェニルスルフィド誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
DE69934224T2 (de) * 1998-04-27 2007-10-04 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-arylphenylsulfid-derivate und insektizide und mitizide
US6348643B1 (en) 1998-10-29 2002-02-19 American Cyanamid Company DNA sequences encoding the arabidopsis acetohydroxy-acid synthase small subunit and methods of use
NZ516415A (en) 1999-06-29 2004-09-24 Nihon Nohyaku Co Ltd Pyrazole derivatives and process for producing the same, and pesticides containing the same as the active ingredient
US6221890B1 (en) 1999-10-21 2001-04-24 Sumitomo Chemical Company Limited Acaricidal compositions
IL139199A (en) 1999-11-02 2006-10-31 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivatives of aminoquinazolinone (thion) or their salts, their intermediates, pesticides and method of use
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
WO2001082685A1 (en) 2000-04-28 2001-11-08 Basf Aktiengesellschaft Use of the maize x112 mutant ahas 2 gene and imidazolinone herbicides for selection of transgenic monocots, maize, rice and wheat plants resistant to the imidazolinone herbicides
BR0113500A (pt) 2000-08-25 2003-07-01 Syngenta Participations Ag Toxinas inseticidas derivadas de proteìnas de cristais inseticidas de bacillus thuringiensis
JP2002193709A (ja) 2000-12-27 2002-07-10 Mitsubishi Chemicals Corp 殺虫・殺菌剤組成物
JP4269574B2 (ja) 2001-05-09 2009-05-27 住友化学株式会社 マロノニトリル化合物及びその用途
JP2003026521A (ja) 2001-07-11 2003-01-29 Sumitomo Chem Co Ltd 殺虫・殺線虫剤組成物
JP2003026520A (ja) 2001-07-11 2003-01-29 Sumitomo Chem Co Ltd 殺虫・殺線虫剤組成物
UA89016C2 (ru) 2001-08-09 2009-12-25 Юниверсити Оф Саскачеван Растение пшеницы с повышенной резистентностью к имидазолиноновым гербицидам
CA2790951C (en) 2001-08-09 2016-08-30 University Of Saskatchewan Wheat plants having increased resistance to imidazolinone herbicides
ES2417012T3 (es) 2001-08-09 2013-08-05 Northwest Plant Breeding Co. Plantas de trigo que exhiben resistencia aumentada a los herbicidas de imidazolinona
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE10216737A1 (de) 2002-04-16 2003-10-30 Bayer Ag Bekämpfung von Parasiten bei Tieren
WO2004016073A2 (en) 2002-07-10 2004-02-26 The Department Of Agriculture, Western Australia Wheat plants having increased resistance to imidazolinone herbicides
US7026340B2 (en) 2002-07-17 2006-04-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Malononitrile compounds and their use as pesticides
DE10238725A1 (de) 2002-08-23 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Heterocyclypyrimidine
CN100441576C (zh) 2003-01-28 2008-12-10 杜邦公司 氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂
JP2004269479A (ja) 2003-03-12 2004-09-30 Otsuka Chemical Co Ltd 殺ダニ剤組成物
ES2389767T3 (es) 2003-05-28 2012-10-31 Basf Se Plantas de trigo que tienen mayor tolerancia a herbicidas de imidazolinona
UY38692A (es) 2003-08-29 2020-06-30 Instituto Nac De Tecnologia Agropecuaria Método para controlar malezas en plantas de arroz con tolerancia incrementada el herbicida imidazolinona y sulfoniluréa
BRPI0418173A (pt) 2003-12-26 2007-04-27 Sumitomo Chemical Co composto de nitrila e seu uso em controle de peste
BRPI0506451A (pt) 2004-01-16 2006-12-26 Sumitomo Chemical Co compostos malononitrila, composição pesticida, método para controle de pestes e respectivos usos
KR101121407B1 (ko) 2004-01-16 2012-04-12 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 살충제로서의 말로노니트릴 화합물
AU2005310314B2 (en) 2004-04-08 2011-07-21 Corteva Agriscience Llc Insecticidal N-substituted sulfoximines
AU2005250328A1 (en) 2004-04-13 2005-12-15 E.I. Dupont De Nemours And Company Anthranilamide insecticides
JP2006131529A (ja) 2004-11-05 2006-05-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物
US8017656B2 (en) 2005-11-22 2011-09-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic sulfur compounds and use thereof
WO2007074789A1 (ja) 2005-12-26 2007-07-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. １，３－ビス（置換フェニル）－３－ヒドロキシプロパン－１－オンおよび２－プロペン－１－オン化合物およびその塩
WO2007083394A1 (ja) 2006-01-19 2007-07-26 Mitsui Chemicals, Inc. ジアミン誘導体を含む有害生物防除組成物
DE102006015197A1 (de) 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden Eigenschaften
DE102006015467A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
JP2007284356A (ja) 2006-04-12 2007-11-01 Kumiai Chem Ind Co Ltd ３−トリアゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する農園芸用殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
TWI381811B (zh) 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
EP2107060B1 (en) 2006-11-30 2011-12-28 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Pest control agent
JP5449669B2 (ja) 2006-12-14 2014-03-19 石原産業株式会社 有害生物防除組成物
JP2009001541A (ja) 2006-12-15 2009-01-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 新規ピラゾール化合物を中間体として用いるアントラニルアミド系化合物の製造方法
PL2119361T3 (pl) 2007-03-08 2014-03-31 Meiji Seika Pharma Co Ltd Kompozycja szkodnikobójcza
JP2008115155A (ja) 2007-04-06 2008-05-22 Nippon Soda Co Ltd 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法
JP2009010907A (ja) 2007-05-25 2009-01-15 Shintaro Gomi アクティブコイル、アクティブコイルアンテナエレメント及びｌｃ共振回路並びにそれらを利用した放送用受信機。

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012105546A1 (de) 2011-11-24 2013-05-29 Hyundai Motor Co. Wärmetauscher für LPI-Fahrzeug

Also Published As

Publication number Publication date
EP2403837A1 (en) 2012-01-11
AR075717A1 (es) 2011-04-20
ZA201107164B (en) 2012-12-27
UY32471A (es) 2010-08-31
ES2444270T3 (es) 2014-02-24
CR20110458A (es) 2011-09-21
BRPI1005814A2 (pt) 2019-09-24
MX2011008379A (es) 2011-09-06
US8765774B2 (en) 2014-07-01
JP2012519662A (ja) 2012-08-30
EP2403837B1 (en) 2013-12-11
CA2751836A1 (en) 2010-09-10
WO2010100189A1 (en) 2010-09-10
IL214508A0 (en) 2011-09-27
CN102341376A (zh) 2012-02-01
AU2010220293A1 (en) 2011-09-22
AU2010220293B2 (en) 2014-09-11
US20120053052A1 (en) 2012-03-01
TW201034573A (en) 2010-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8765774B2 (en) 3-arylquinazolin-4-one compounds for combating invertebrate pests
KR101364869B1 (ko) 무척추　해충을　방제하기　위한　피라졸　화합물
US9204647B2 (en) Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
US8853125B2 (en) Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
US9125414B2 (en) Pyridine derivatives compounds for controlling invertebrate pests
EP2451808B1 (en) Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
JP5570503B2 (ja) 動物有害生物駆除用のスルホキシイミンアミド化合物
ES2472918T3 (es) Compuestos de piridazina para controlar plagas de invertebrados
KR20110026483A (ko) 동물류 해충의 퇴치에 유용한 １，２－벤즈이소티아졸 화합물
JP2013537885A (ja) 無脊椎有害生物ｉｉを防除するためのピリジン化合物
KR20090064448A (ko) 퀴놀리닐메틸 화합물
JP2013537178A (ja) 無脊椎有害生物ｉｉｉを防除するためのピリジン化合物

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid