KR20110042206A - 스티렌/부타디엔 디블록 공중합체를 함유하고 응집체가 아닌 블렌드와, 이를 제조하는 방법 - Google Patents

스티렌/부타디엔 디블록 공중합체를 함유하고 응집체가 아닌 블렌드와, 이를 제조하는 방법 Download PDF

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데니얼 에프. 그레이브스
피터. 더블유. 보어너
존 알. 쉬레플러
크리스틴 엠. 레이드매처
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화이어스톤 폴리머스, 엘엘씨
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Abstract

본 발명은, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체를 함유하고 응집체(agglomeration)가 아닌 블렌드(blend)를 제조하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은, 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머 용액을 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체 용액과 혼합하는 단계를 포함한다. 상기 블렌드는 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하고, 상기 블렌드는 응집체가 아니다.

Description

스티렌/부타디엔 디블록 공중합체를 함유하고 응집체가 아닌 블렌드와, 이를 제조하는 방법{STYRENE/BUTADIENE DIBLOCK COPOLYMER-CONTAINING BLENDS THAT ARE NOT AN AGGLOMERATION AND A PROCESS FOR PREPARATION}
본 발명은, 특정한 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체(diblock copolymer)를 함유하고 응집체가 아닌 블렌드(blend) 또는 조성물과, 상기 블렌드 또는 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
용액 중합 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는 접착제 및 아스팔트 개질에 유용함이 밝혀졌다. 공중합체는 최적의 견고성과 분쇄성을 갖는 베일(bale) 형태로 제조된다. 그러나, 공중합체는 일반적으로 과립 형태(granular form)로 분쇄되어야 하며, 접착제 및 아스팔트에 사용하기 전에 도포된 블록 방지제(antiblock)를 갖는다. 따라서, 응집체가 아니고 스티렌/부타디엔 디블록 공중합체를 함유하는 블렌드와, 접착제와 아스팔트에서 생성물을 분쇄해야 하고 사용 전 블록 방지제가 도포될 필요성을 방지하거나 감소시키는 방법을 제공하는 것이 유리하다.
본 발명은, 일 실시예에서, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하는 특정한 블렌드 또는 조성물에 관한 것이다. 블렌드 또는 조성물은 응집체(agglomeration)가 아니다. 블렌드 또는 조성물은 일 실시예에서 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰, 다른 실시예에서 약 45,000 내지 약 100,000 g/몰, 다른 실시예에서는 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는다.
본 발명은, 다른 실시예에서, 응집체가 아니고, 특정한 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체를 함유하는 블렌드를 제조하는 방법에 관한 것이다. 이 방법은 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 용액을 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 용액과 혼합하는 단계와, 블렌드를 건조시키는 단계를 필요로 한다.
또한, 일 실시예에서, 본원의 블렌드 또는 조성물에 대해, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량은 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 결합 스티렌 함량과 다른 것이 필요하다.
다른 실시예에서, 블렌드 또는 조성물은 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 수 평균 분자량(Mn)의 약 0.5 내지 약 2배인 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함한다.
다른 실시예에서, 블렌드 또는 조성물은 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량과 다른 결합 스티렌 함량을 갖고, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 수 평균 분자량의 약 0.5 내지 약 2배인 수 평균 분자량을 갖는 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함한다.
또한, 본원의 블렌드 또는 조성물은 공정의 원위치에서 또는 커플링 타입 반응(coupling type reaction)에 의해 제조되지 않는 것이 필요하다.
본 발명은, 일 실시예에서, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하는 특정한 블렌드 또는 조성물에 관한 것이다. 블렌드 또는 조성물은 응집체가 아니다. 일 실시예에서, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하는 블렌드 또는 조성물은 95% 이상의 스티렌-부타디엔 공중합체를 포함하고, 다른 실시예에서는 95% 내지 100%의 스티렌-부타디엔 공중합체를 포함한다.
본 발명은, 다른 실시예에서, 응집체가 아니고 특정한 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체를 함유하는 블렌드를 제조하는 방법에 관한 것이다. 이 방법은 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 용액을 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 용액과 혼합하는 단계와, 블렌드를 건조시키는 단계를 수반한다. 디블록 공중합체는 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰, 다른 실시예에서 약 45,000 내지 약 100,000 g/몰, 다른 실시예에서는 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 가질 수 있다. 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰, 다른 실시예에서 약 45,000 내지 약 100,000 g/몰, 다른 실시예에서는 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 가질 수 있다.
또한, 일 실시예에서, 블렌드 또는 조성물과 방법에 대해, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량은 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 결합 스티렌 함량과 다른 것이 필요하다. 일 실시예에서, 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량은 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 결합 스티렌 함량과 임의의 양만큼 서로 다르다. 다른 실시예에서, 결합 스티렌 함량의 차이는 약 2%를 초과하고, 다른 실시예에서, 차이는 약 10%를 초과하며, 다른 실시예에서, 차이는 약 20%를 초과한다. 일 실시예에서, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량은 50% 미만이고, 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 결합 스티렌 함량 또한 50% 미만이다.
다른 실시예에서, 블렌드 또는 조성물과 방법은 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 수 평균 분자량(Mn)의 약 0.5 내지 약 2배인 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함한다.
다른 실시예에서, 블렌드 또는 조성물과 방법은 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량과 다른 결합 스티렌 함량을 갖고, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 수 평균 분자량의 약 0.5 내지 약 2배인 수 평균 분자량을 갖는 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함한다.
또한, 본원의 블렌드 또는 조성물이 공정의 원위치에서 또는 커플링 타입 반응에 의해 제조되지 않는 것이 필요하다.
보다 구체적으로, 이 방법에 사용된 블렌드 또는 조성물의 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는, 일 실시예에서, 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량을 갖는 것을 특징으로 하고, 일 실시예에서 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%, 다른 실시예에서 약 10% 내지 약 45%의 블록 스티렌 함량을 갖고, 일 실시예에서 약 40,000 g/몰 내지 약 250,000 g/몰, 다른 실시예에서 약 45,000 g/몰 내지 약 100,000 g/몰, 다른 실시예에서는 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는다. 블렌드 또는 조성물의 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 한 가지 예는 스테레온(Stereon) 210 공중합체 (스테레온은 오하이오, 애크론의 Firestone Polymers의 등록 상표임)이다.
본 블렌드 또는 조성물에 사용되고 이 방법에 사용되는 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 일 실시예에서 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량을 갖는 것을 특징으로 하며, 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량을 갖고, (SB)x, (SBS)x 또는 (BSB)x의 구조 양상을 가지며, 여기에서 아래 첨자 "x"는 단위의 개수를 나타낸다. 스티렌-부타디엔 엘라스토머는 일 실시예에서 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰, 다른 실시예에서 약 45,000 내지 약 100,000 g/몰, 다른 실시예에서는 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는다. 본 블렌드 또는 조성물의 스티렌-부타디엔 엘라스토머의 일례는 스테레온 842A 엘라스토머 (스테레온은 오하이오, 애크론의 Firestone Polymers의 등록 상표임)이다.
다른 실시예에서, 블렌드 또는 조성물은 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 일 실시예에서 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰, 다른 실시예에서 약 45,000 내지 약 100,000 g/몰, 다른 실시예에서는 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체, 및 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량, 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량, 및 일 실시예에서 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰, 다른 실시예에서 약 45,000 내지 약 100,000 g/몰, 다른 실시예에서는 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하고, 방법은 이를 사용한다.
다른 실시예에서, 본원의 블렌드 또는 조성물과 방법은 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 블록 스티렌 함량과 다른 블록 스티렌 함량을 갖는 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체를 사용한다.
다른 실시예에서, 본원의 블렌드 또는 조성물과 방법은, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량을 초과하는 결합 스티렌 함량을 갖는 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 사용한다.
다른 실시예에서, 본원의 블렌드 또는 조성물과 방법은, 전체 중합체를 기준으로 약 60% 내지 약 90%의 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 존재 및 약 10% 내지 약 40%의 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 존재를 수반한다.
다른 실시예에서, 본원의 블렌드 또는 조성물과 방법은, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 수 평균 분자량(Mn)과 거의 동일한 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 사용한다.
다른 실시예에서, 본원의 블렌드 또는 조성물 또는 방법은, 전체 중합체를 기준으로 0 초과 100% 미만의 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 존재, 및 전체 중합체를 기준으로 0 초과 약 100% 미만의 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 존재를 수반한다.
응집체가 아니고 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체를 함유하는 블렌드 또는 조성물을 제조하기 위한 방법은 다음 작업을 수반한다.
스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 용액은, 예를 들어, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체를 임의의 적합한 용매 중에 용해시켜 제조된다. 대표적인 적합한 용매는 헥산, 시클로헥산, 톨루엔, 이들의 혼합물 등이다.
스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 용액은, 예를 들어, 엘라스토머를 임의의 적합한 용매 중에 용해시켜 제조된다. 대표적인 적합한 용매는 헥산, 시클로헥산, 톨루엔, 이들의 혼합물 등이다.
스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 용액은 개별적으로 또는 선택적으로 제조될 수 있고, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 블렌드가 제조될 수 있으며, 이 블렌드는 용매 중에 용해된다.
스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 용액 및 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 용액은 혼합물이 펌핑될 수 있도록 하는 온도에서 혼합된다.
스티렌-부타디엔 디블록 공중합체 용액과 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머 용액의 혼합물이 혼합되어 블렌드의 용액(또는 시멘트)를 제조한다.
제조된 용액 또는 시멘트는 건조되어 용매를 제거하여 건조 중합체 블렌드를 제조한다. 시멘트를 건조하고 용매를 제거하기 위해 임의의 공지된 방법이 사용될 수 있다. 예를 들어, 적합한 건조 방법은 직접 건조, 스팀 용매제거법 등을 포함한다.
상기 방법으로부터 생성되는 건조된 중합체 블렌드는 응집체가 아니다.
본 발명은, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하는 특정한 블렌드 또는 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명을 예시하고 당업자가 발명을 제조하고 사용하는 것을 보조하기 위해 다음 예가 제공된다. 이 예는 어떠한 방법으로도 발명의 범위를 제한하도록 의도되지 않는다.
예
본원에 언급된 다양한 특성을 결정하기 위해, 다음 시험 공정을 사용하였다.
수 평균 분자량( M n )
중합체의 수 평균 분자량(Mn)과 분자량 분포를 시차 굴절률(Rl)을 사용하고 테트라하이드로퓨란(THF)을 용매로 사용하는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하였다. 분자량은 폴리스티렌에 관하여 표현되고, 즉, 이들은 표준물질로 단순분산 폴리스티렌을 사용하여 폴리스티렌 분자량으로의 변환에 의해 얻어졌다.
결합 스티렌( Bound Styrene )
스티렌-부타디엔 공중합체의 부타디엔 잔기의 미세구조를 적외선 방법에 의해 결정하였다 [D. Morero et. Al., Chem. Ind., 41 , 758 (1959)]. 결합 스티렌의 양을 3026 ㎝-1에서 페닐기의 흡수를 기준으로 적외선 방법에 의해 얻어진 보정 곡선으로부터 결정하였다.
블록 스티렌
블록 스티렌을 문헌 [I.M. Kolthoff, et al, J. Polym. Sci., 1, 429 (1946)]에 기술된 바와 같이 오스뮴 산화성 분해에 의해 결정하였다. 스티렌-부타디엔 공중합체(0.5 g 샘플)의 부분적 분해를 오스뮴 테트록사이드와 t-부틸 하이드로퍼옥사이드와의 반응에 의해 수행하였다. 잔류 침전물(블록 스티렌)을 분리하고 중량을 측정하였다. 최종 블록 스티렌을 사용된 전체 중합체의 양과의 차에 의해 블록 스티렌의 중량%로 표현하였다.
예 1
76% 스테레온 210 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와, 24% 스테레온 842A 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하는 블렌드 또는 조성물을 제조하였다. 스테레온 210 공중합체는 25%의 결합 스티렌 함량 및 68,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖고; 스테레온 842A 엘라스토머는 44.5 중량%의 결합 스티렌 함량 및 67,000 g/몰의 (Mn)을 갖는다. 스테레온 210 공중합체와 스테레온 842A 엘라스토머를 각각 헥산에 용해하고, 중합체 용액 및 시멘트 모두를 15% 총 고체로 제조하였다.
블렌드 제조시, 611 lbs의 스테레온 210 시멘트와 193 lbs의 스테레온 842A 시멘트를 블렌드 탱크로 운반했다. 블렌드 탱크의 함유물을 생성되는 혼합물이 펌핑될 수 있을 정도로 약 2 시간 동안 약 125 내지 1500℉의 온도에서 교반기를 사용하여 기계적으로 혼합시켰다. 헥산을 스팀 용매제거법에 의해 전체 시멘트의 일부로부터 제거한 후, 건조시켜 과량의 물을 제거하였다.
공정의 결과로서, 크럼(crumb)의 형태로 약 100 lbs의 블렌드가 얻어졌다. 또한, 제조된 크럼은 응집체가 아니었다.
본원에 기술된 발명의 형태는 단지 예시적인 것이고, 발명의 범위를 제한하도록 의도되지 않았다는 것을 분명히 이해해야 한다. 본 발명은 다음 특허청구 범위 내에 있는 모든 변형예를 포함한다.

Claims (25)

  1. 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체를 포함하고 응집체(agglomeration)가 아닌 블렌드(blend)를 제조하는 방법으로서,
    스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 제 1 용액을 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 제 2 용액과 혼합하는 단계와, 제조된 혼합물을 건조하는 단계를 포함하는, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체를 포함하고 응집체가 아닌 블렌드를 제조하는 방법에 있어서,
    상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는 상기 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 상기 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖고,
    상기 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 상기 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 상기 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는, 블렌드 제조 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 용액은 개별 제조되는, 블렌드 제조 방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는 약 60% 내지 약 90%의 양으로 존재하고, 상기 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 약 10% 내지 약 40%의 양으로 존재하는, 블렌드 제조 방법.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는 상기 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 상기 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖고, 상기 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 상기 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 상기 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는, 블렌드 제조 방법.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디블록 공중합체의 상기 결합 스티렌 함량은 상기 엘라스토머의 상기 결합 스티렌 함량과 상이한, 블렌드 제조 방법.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디블록 공중합체의 상기 블록 스티렌 함량은 상기 엘라스토머의 블록 스티렌 함량과 상이한, 블렌드 제조 방법.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 엘라스토머의 수 평균 분자량(Mn)은 상기 디블록 공중합체의 수 평균 분자량(Mn)의 약 0.1 내지 약 2배인, 블렌드 제조 방법.
  8. 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하고, 응집체가 아닌 블렌드에 있어서,
    상기 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량은 상기 엘라스토머의 결합 스티렌 함량과 상이하고, 상기 블렌드의 수 평균 분자량(Mn)은 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰인, 블렌드.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머의 수 평균 분자량(Mn)은 상기 디블록 공중합체의 수 평균 분자량(Mn)의 약 0.5 내지 약 2배인, 블렌드.
  10. 제 8항 또는 제 9항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머의 결합 스티렌 함량은 상기 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량을 초과하는, 블렌드.
  11. 제 8항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는 상기 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 상기 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖고, 상기 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 상기 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 상기 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는, 블렌드.
  12. 제 8항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는 약 60% 내지 약 90%의 양으로 존재하고, 상기 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 약 10% 내지 약 40%의 양으로 존재하는, 블렌드.
  13. 제 8항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 공정의 원위치(in situ)에서 제조되지 않은, 블렌드.
  14. 제 8항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 커플링 타입 반응(coupling type reaction)에 의해 제조되지 않은, 블렌드.
  15. 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하고, 응집체가 아닌 블렌드에 있어서,
    상기 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머의 수 평균 분자량(Mn)은 상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 수 평균 분자량(Mn)의 약 0.5 내지 약 2배인, 블렌드.
  16. 제 15항에 있어서, 상기 엘라스토머의 수 평균 분자량(Mn)은 상기 디블록 공중합체의 수 평균 분자량(Mn)과 거의 동일한, 블렌드.
  17. 제 15항 또는 제 16항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는 상기 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 상기 공중합체를 기준으로 약 5% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖고, 상기 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 상기 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 결합 스티렌 함량과, 상기 엘라스토머를 기준으로 약 20% 내지 약 60%의 블록 스티렌 함량과, 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는, 블렌드.
  18. 제 15항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체는 약 60% 내지 약 90%의 양으로 존재하고, 상기 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머는 약 10% 내지 약 40%의 양으로 존재하는, 블렌드.
  19. 제 15항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 공정의 원위치에서 제조되지 않은, 블렌드.
  20. 제 15항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 커플링 타입 반응에 의해 제조되지 않은, 블렌드.
  21. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체의 수 평균 분자량(Mn)은 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰인, 블렌드 제조 방법.
  22. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔 열가소성 엘라스토머의 수 평균 분자량(Mn)은 약 60,000 내지 약 80,000 g/몰인, 블렌드 제조 방법.
  23. 제 1항 또는 제 2항 또는 제 3항 또는 제 4항 또는 제 5항 또는 제 6항 또는 제 7항 또는 제 21항 또는 제 22항 중 어느 한 항의 방법에 따라 제조된 블렌드.
  24. 제 8항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량은 상기 엘라스토머의 결합 스티렌 함량과 적어도 약 2%를 초과하는 양만큼 서로 상이한, 블렌드.
  25. 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체와 스티렌-부타디엔 멀티블록 열가소성 엘라스토머를 포함하고, 응집체가 아닌 조성물에 있어서,
    상기 디블록 공중합체의 결합 스티렌 함량은 상기 엘라스토머의 결합 스티렌 함량과 상이하고, 상기 조성물의 수 평균 분자량(Mn)은 약 40,000 내지 약 250,000 g/몰이며, 상기 조성물은 적어도 95%의 스티렌-부타디엔 공중합체를 포함하는, 조성물.
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