KR20110011632A - 발광성 조성물, 그것을 이용하는 전계 발광 시트 및 그 제조 방법 - Google Patents

발광성 조성물, 그것을 이용하는 전계 발광 시트 및 그 제조 방법 Download PDF

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Abstract

전계 발광 시트를 높은 생산성 하에 저비용으로 효율적으로 공급할 수 있는 발광성 조성물, 이 조성물을 이용해 형성된 대량 생산이 가능한 전계 발광 시트 및 그 제조 방법을 제공한다. 전계 발광체를 유리 전이 온도 -70 ~ 5℃의 수지 중에 혼련 분산해서 이루어지는 점착성을 가지는 발광성 조성물, 적어도 제 1 기재, 제 1 전극, 전계 발광층, 제 2 전극 및 제 2 기재가 이 순서로 적층되어서 이루어지고, 제 1 기재 및 제 1 전극이 투명하며, 상기 전계 발광층이 상기 발광성 조성물을 이용해 형성되어서 이루어지는 전계 발광 시트 및 하기 (1) 또는 (2)의 공정에 의해 제 1 적층체의 전계 발광층 측과 제 2 적층체의 제 2 전극 측, 또는 제 1 적층체의 제 1 전극 측과 제 2 적층체의 전계 발광층 측을 각각 접합하는 상기 전계 발광 시트의 제조 방법이다. (1) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정. (2) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.

Description

발광성 조성물, 그것을 이용하는 전계 발광 시트 및 그 제조 방법{LUMINESCENT COMPOSITION, ELECTROLUMINESCENT SHEET USING THE LUMINESCENT COMPOSITION, AND PROCESS FOR PRODUCING THE ELECTROLUMINESCENT SHEET}
본 발명은 발광성 조성물, 그것을 이용하는 전계 발광 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 상업 빌딩의 창이나 자동차 등에 설치되는 광고 매체, 장식용 매체 혹은 방범용 시트 등에 이용되는 전계 발광 시트를 높은 생산성 하에 저비용으로 효율적으로 공급할 수 있는 점착성을 가지는 발광성 조성물, 이 조성물을 이용하여 형성된 대량 생산이 가능한 전계 발광 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
전기·전자 분야 혹은 광학 분야에서의 기능 소자로서 전압을 인가함으로써 발광하는 전계 발광 소자가 알려져 있다. 이 전계 발광 소자는 일반적으로 발광층에 무기계 전계 발광 재료를 이용한 무기 전계 발광 소자와 유기계 전계 발광 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자로 크게 나눌 수 있다.
특히, 전류를 통하게 함으로써 여기되어 발광하는 박막 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 저전압으로 고휘도의 발광이 얻어지기 때문에 휴대 전화 디스플레이, 퍼스널 디지털 어시스턴트(PDA), 컴퓨터 디스플레이, 자동차의 정보 디스플레이, TV 모니터 혹은 일반 조명을 포함하는 넓은 분야에서 폭넓은 잠재 용도를 가지고 있다.
한편, 무기계 전계 발광 재료는 유기계 전계 발광 재료에 비해 고휘도의 발광은 얻어지기 어렵지만, 장기 안정성이 뛰어남과 동시에 고온 등의 가혹한 조건 하에서도 안정되게 발광된다고 하는 이점을 가지고 있어, 이 무기계 전계 발광 재료를 발광층에 이용한 무기 전계 발광 소자는 내후성, 내열성, 장기 안정성 등이 요구되는 분야에서의 이용이 연구되고 있다.
그런데, 전계 발광 소자 중 하나로서, 전계 발광 시트가 알려져 있다. 이 전계 발광 시트의 기본 구성은 제 1 기재, 제 1 전극, 전계 발광층, 제 2 전극 및 제 2 기재가 이 순서로 적층된 구성이고, 그리고 제 1 기재 및 제 1 전극은 투명하다. 또, 전계 발광층에는 일반적으로 무기계 전계 발광 재료가 바람직하게 이용되고 있다.
이와 같은 전계 발광 시트는 예를 들면 상업 빌딩의 창이나 자동차 등에 설치되는 광고 매체, 장식용 매체 혹은 방범용 시트 등의 백 라이트용 등으로 이용된다.
예를 들면, 특허문헌 1에는 필름 상(狀) 발광체의 표면에 광고 대상을 나타내는 화상을 배치한 간판을 이용해 실시하는 광고 방법 및 필름상 발광체의 표면에 광고 대상을 나타내는 화상을 배치해 구성되는 광고용 간판이 제안되고 있다. 그리고, 상기 필름상 발광체는 한 쌍의 전극층과 그 전극 사이에 삽입되는 동시에 전계를 인가함으로써 발광하는 전계 발광층을 구비한 전계 발광 소자인 것이 개시되고 있고, 이 전계 발광층에는 황화아연, 산화아연 등의 무기계 전계 발광 재료가 이용되고 있다.
무기계 전계 발광 재료를 이용하여 전계 발광층을 형성하는 방법으로는 일반적으로 소결법, 레이저 플레이션법, 분자 에피택시(MBE)법 또는 스퍼터링법이나 진공 증착법 등의 물리적 기상 증착(PVD)법, 화학적 기상 증착(CVD)법 등이 이용된다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 그렇지만, 이들 방법은 조작이 번잡하거나 고가의 장치를 이용하거나 하기 때문에 얻어지는 전계 발광 소자는 고비용이 되는 것을 면할 수 없다는 결점을 가지고 있다.
따라서, 이와 같은 결점을 개량하는 방법으로서 예를 들면 황화아연을 구리로 활성화해서 이루어지는 무기계 전계 발광 재료 및 티탄산바륨 등의 고유전체 재료를 각각 유기 바인더 중에 분산시켜서 이루어지는 코팅 재료를 이용해 투명 필름 상에 형성된 투명 전극 상에 스크린 인쇄법 등에 의해 전계 발광층, 유전체층 및 배면 전극을 순서대로 설치해서 이루어지는 전계 발광등이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3 참조).
그렇지만, 이 기술에 있어서는 상기 특허문헌 2에 나타내는 기술에 비해 고가의 장치나 번잡한 조작을 필요로 하지 않지만 공정수가 많아 대량 생산에는 적합하지 않다고 하는 결점이 있다.
일본 특개 2003-15557호 공보 일본 특개 2005-290068호 공보 일본 특개 평4-190586호 공보
본 발명은 이와 같은 상황하에 이루어진 것으로, 광고 매체나 장식용 매체 혹은 방범용 시트 등에 이용되는 전계 발광 시트를 높은 생산성 하에 저비용으로 효율적으로 공급할 수 있는 발광성 조성물, 이 조성물을 이용하여 형성된 대량 생산이 가능한 전계 발광 시트 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 열심히 연구를 거듭한 결과, 하기의 지견을 얻었다.
특정한 유리 전이 온도를 가지는 수지 중에 전계 발광체를 혼련 분산해서 이루어지는 점착성을 가지는 발광성 조성물은 전계 발광 시트를 높은 생산성 하에 저비용으로 효율적으로 공급할 수 있는 것을 알아냈다. 그리고, 이 점착성을 가지는 발광성 조성물을 이용하여 전계 발광층을 형성함으로써, 대량 생산이 가능한 전계 발광 시트가 얻어지는 것을 알아냈다.
또한, 각각 특정한 구성을 가지는 제 1 적층체와 제 2 적층체를 제작하고, 이것들을 단순히 압압하고 접합함으로써, 목적하는 전계 발광 시트가 효율적으로 얻어지는 것을 알아냈다.
본 발명은 이러한 지견에 근거하여 완성한 것이다.
즉, 본 발명은
[1] 전계 발광체를 유리 전이 온도 -70 ~ 5℃의 수지 중에 혼련 분산해서 이루어지는 점착성을 가지는 발광성 조성물,
[2] 전계 발광체의 함유량이 수지 100중량부에 대해서 20 ~ 400중량부인 상기 [1]에 기재된 발광성 조성물,
[3] 침강 방지제를 수지 100중량부에 대해서 0.1 ~ 5중량부 추가로 함유하는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 발광성 조성물,
[4] 적어도 제 1 기재, 제 1 전극, 전계 발광층, 제 2 전극 및 제 2 기재가 이 순서로 적층되어서 이루어지고, 제 1 기재 및 제 1 전극이 투명하며, 상기 전계 발광층이 상기 [1]~[3] 중 어느 하나에 기재된 발광성 조성물을 이용해 형성되어서 이루어지는 전계 발광 시트,
[5] 유전체층을 제 1 전극과 전계 발광층 사이 및/또는 전계 발광층과 제 2 전극 사이에 가지는 상기 [4]에 기재된 전계 발광 시트,
[6] 하기 (1) 또는 (2)의 공정에 의해 제 1 적층체 및 제 2 적층체를 제작하고, 제 1 적층체의 전계 발광층 측과 제 2 적층체의 제 2 전극 측, 또는 제 1 적층체의 제 1 전극 측과 제 2 적층체의 전계 발광층 측을 각각 접합하는 것을 특징으로 하는 [4]에 기재된 전계 발광 시트의 제조 방법,
(1) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(2) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
[7] 하기 (3) ~ (12) 중 어느 하나의 공정에 의해 제 1 적층체 및 제 2 적층체를 제작하고, 제 1 적층체의 유전체층 측, 전계 발광층 측 또는 제 1 전극 측과, 제 2 적층체의 제 2 전극 측, 전계 발광층 측 또는 유전체층 측을 각각 접합하는 상기 [6]에 기재된 전계 발광 시트의 제조 방법,
(3) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(4) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(5) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(6) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(7) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(8) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(9) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(10) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(11) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(12) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
단, (9) ~ (12)에서의 제 1 전극 측과 제 2 전극 측의 유전체층은 동일해도 상이해도 된다.
및
[8] 유전체층이 점착성을 가지는 상기 [7]에 기재된 전계 발광 시트의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 상업 빌딩의 창이나 자동차 등에 설치되는 광고 매체, 장식용 매체 혹은 방범용 시트 등에 이용되는 전계 발광 시트를 높은 생산성 하에 저비용으로 효율적으로 공급할 수 있는 점착성을 가지는 발광성 조성물을 제공할 수 있다.
또, 상기 점착성을 가지는 발광성 조성물을 이용해 전계 발광층을 형성함으로써 대량 생산이 가능한 전계 발광 시트를 제공할 수 있다. 또한 본 발명에 의하면, 이 전계 발광 시트의 대량 생산이 가능한 효율적인 전계 발광 시트의 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 전계 발광 시트의 구성 (a)를 나타내는 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 전계 발광 시트의 구성 (b)를 나타내는 단면 모식도이다.
도 3은 본 발명의 전계 발광 시트의 구성 (c)를 나타내는 단면 모식도이다.
도 4는 본 발명의 전계 발광 시트의 구성 (d)를 나타내는 단면 모식도이다.
우선, 본 발명의 발광성 조성물에 대해 설명한다.
[발광성 조성물]
본 발명의 발광성 조성물은 전계 발광체를 유리 전이 온도 -70 ~ 5℃의 수지(이하 「매트릭스 수지」라고 한다) 중에 혼련 분산해서 이루어지는 것으로서 점착성을 가지는 것을 특징으로 한다.
(매트릭스 수지)
본 발명의 발광성 수지 조성물에서 이용되는 매트릭스 수지는 상온(常溫)에서 점착성을 갖고, 후술하는 전계 발광층과 다른 층의 접합시에 있어서, 전계 발광층과 다른 층을 대면시켜 압압하는 것만으로 접합할 수 있고, 또 후술하는 전계 발광 시트에서 전계 발광층이 단부(端部)로부터 비어져 나오는 것(이하, 비어져 나옴성이라고 한다)을 억제할 수 있는 성상을 가지는 수지인 것이 중요하다. 상기 매트릭스 수지가 이와 같은 성상을 가지기 위해서는, 그 유리 전이 온도 Tg는 -70 ~ 5℃인 것을 필요로 하고, 바람직하게는 -60 ~ -15℃, 보다 바람직하게는 -55 ~ -25℃이다. Tg가 -70℃보다도 낮으면 충분한 응집력을 유지하기 어려워 매트릭스 수지가 단부로부터 비어져 나와 버릴 우려가 있고, 5℃보다도 높으면 상온에서 충분한 점착성이 얻어지지 않아 본 발명의 효과를 발휘할 수 없다.
여기에서 유리 전이 온도 Tg는 JIS K 7121에 준거해, 입력 보상 시차 주사 열량 측정장치[퍼킨에르마사제, 장치명 「Pyrisl DSG」]를 이용하여 -80℃로부터 250℃의 온도 범위에서 포외(捕外) 유리 전이 개시 온도를 측정해 구한 값이다.
이와 같은 성상을 가지는 수지로는 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 실리콘계 수지, 아크릴계 수지를 들 수 있고, 아크릴계 수지를 바람직하게 들 수 있다.
<아크릴계 수지>
점착성을 가지는 아크릴계 수지로는 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산 에스테르와 원하는 바에 따라 이용되는 카르복실기 등의 관능기를 가지는 단량체 및 다른 단량체의 공중합체, 즉 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 바람직하게 들 수 있다. 본 발명에 있어서, 「(메타)아크릴산…」이란 「아크릴산…」 및 「메타아크릴산…」의 양쪽 모두를 의미한다. 여기에서, 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산 에스테르의 예로는 (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 펜틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
원하는 바에 따라 이용되는 관능기를 가지는 단량체의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산; (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르; (메타)아크릴산 모노메틸 아미노에틸, (메타)아크릴산 모노에틸 아미노에틸, (메타)아크릴산 모노메틸 아미노프로필, (메타)아크릴산 모노에틸 아미노프로필 등의 (메타)아크릴산 모노알킬 아미노알킬 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
또, 원하는 바에 따라 이용되는 다른 단량체의 예로는 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐 에스테르류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 비닐리덴 클로라이드 등의 할로겐화 올레핀류; 스티렌, α-메틸 스티렌 등의 스티렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체; 아크릴아미드, N-메틸 아크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드 등의 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
본 발명에 있어서는, 매트릭스 수지로서 상기 아크릴계 수지를 이용하는 경우, 그 유리 전이 온도 Tg가 -70 ~ 5℃의 범위가 되도록 (메타)아크릴산 에스테르를 주체로 하여, 관능기를 가지는 다른 단량체 및 그것 이외의 단량체 중에서 적어도 1종을 적절히 선택해 중합시키는 것이 좋다. 공중합 형태에 대해서는 특별히 제한은 없고, 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체 중 어느 것이어도 된다. 또, 분자량은 중량 평균 분자량으로 30만 이상이 바람직하다.
또한, 상기 중량 평균 분자량은 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산 값이다.
상기 아크릴계 수지의 상온에서의 점착성을 유지하고, 또한 전계 발광층과 다른 층의 접합시에서의 비어져 나옴성을 억제하기 위해서 이 아크릴계 수지 중 활성 수소를 갖는 관능기(예를 들면, 히드록실기, 카르복실기 등)에 폴리이소시아네이트 화합물 등의 가교제를 반응시켜도 되고, 혹은 중합시에 다관능 아크릴레이트계 모노머 등의 내부 가교제를 공중합시켜도 된다. 또한, 가교 후의 아크릴계 수지의 유리 전이 온도 Tg는 -70 ~ 5℃의 범위에 있는 것을 필요로 한다.
본 발명에서의 매트릭스 수지는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
(전계 발광체)
본 발명의 발광성 조성물에 있어서, 전술한 매트릭스 수지에 혼련 분산시키는 전계 발광체로는 무기계 전계 발광 재료 및 유기계 전계 발광 재료 모두를 이용할 수 있지만, 본 발명의 전계 발광 시트의 용도의 관점으로부터 장기 안정성이 뛰어난 무기계 전계 발광 재료가 바람직하다.
<무기계 전계 발광 재료>
본 발명에서 이용하는 무기계 전계 발광 재료에 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 무기계 전계 발광 재료 중에서 임의의 것을 적절히 선택해 이용할 수 있다. 이 무기계 전계 발광 재료로는 예를 들면 황화아연(ZnS)을 모재로 하여 발광 중심 재료로서 구리, 망간, 불화테르븀, 불화사마륨, 불화툴륨을 각각 첨가한 ZnS:Cu, ZnS:Mn, ZnS:TbF3, ZnS:SmF3, ZnS:TmF3; 황화칼슘(CaS)을 모재로 하여 발광 중심 재료로서 유로퓸을 첨가한 CaS:Eu; 황화스트론튬(SrS)을 모재로 하여 발광 중심 재료로서 세륨을 첨가한 SrS:Ce; 혹은 CaCa2S4, SrCa2S4와 같은 알칼리토류 칼슘 황화물 등을 모재로 하여 발광 중심 재료로서 망간 등의 천이 금속이나 유로퓸, 세륨, 테르븀 등의 희토류 원소를 첨가한 것 등을 바람직하게 들 수 있다.
그 중에서도, 녹색으로 발광하는 것으로서 ZnS:Cu나 ZnS:TbF3가, 황등색으로 발광하는 것으로서 ZnS:Mn가, 적색으로 발광하는 것으로서 ZnS:SmF3 및 CaS:Eu가, 청색으로 발광하는 것으로서 ZnS:TmF3, SrS:Ce가 바람직하다.
또, Sc 이외의 희토류 원소, 예를 들면 Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 등을 주입(dope)한 Sc2O3로 이루어진 산화물 발광 재료도 들 수 있다. 주입하는 희토류 원소로는 Ce, Sm, Eu, Tb, Tm가 바람직하다. 주입하는 희토류 원소의 종류에 따라 황색, 황색보다 장파장 측의 적색, 황색보다 단파장 측의 녹색이나 청색으로 발광한다.
본 발명에 있어서는 이들 무기계 전계 발광 재료는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 필요에 따라 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
<유기계 전계 발광 재료>
본 발명에서의 유기계 전계 발광 재료에 특별히 제한은 없고, 저분자형 및 고분자형 모두 사용할 수 있으며, 또 형광 발광 재료 및 인광 발광 재료 모두 사용할 수 있다.
저분자형 유기계 전계 발광 재료 중에서 형광 발광 재료로는 예를 들면 벤조옥사졸 유도체, 벤조이미다졸 유도체, 벤조티아졸 유도체, 스티릴벤젠 유도체, 폴리페닐 유도체, 디페닐부타디엔 유도체, 테트라페닐부타디엔 유도체, 나프탈이미드 유도체, 쿠마린 유도체, 페릴렌 유도체, 페리논 유도체, 옥사디아졸 유도체, 알다진 유도체, 피라리딘 유도체, 시클로펜타디엔 유도체, 비스스티릴안트라센 유도체, 퀴나크리돈 유도체, 피롤로피리딘 유도체, 티아디아졸피리딘 유도체, 스티릴아민 유도체, 방향족 디메틸리덴 화합물, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속 착체나 희토류 착체로 대표되는 각종 금속 착체 등을 바람직하게 들 수 있다.
또, 인광 발광 재료로는 오르토 메탈화 금속 착체[예를 들면 야마모토아키오 저 「유기금속화학-기초와 응용-」150페이지~232페이지, 쇼카보사(1982년 발행)나 H. Yersin저 「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」, 71페이지~77페이지, 135페이지~146페이지, Springer-Verlag사(1987년 발행) 등에 기재되어 있는 화합물군의 총칭], 또는 포리피린 금속 착체 등을 들 수 있다.
한편, 고분자형 유기계 전계 발광 재료로는 형광 발광 재료인 폴리티오펜 유도체, 폴리페닐렌 유도체, 폴리페닐렌비닐렌 유도체, 폴리플루오렌 유도체 등을 바람직하게 들 수 있다.
본 발명에 있어서는 유기계 전계 발광 재료로서 상기 저분자형 및 고분자형 중에서 1종을 선택하여 이용해도 되고, 2종 이상을 선택하여 조합해 이용해도 된다.
또한, 후술하는 전계 발광층이 이와 같은 유기계 전계 발광 재료로 이루어진 층인 경우, 이 전계 발광층의 양극 측에 정공 주입·수송층을, 음극 측에 전자 주입·수송층을 적층하는 것이 바람직하다.
본 발명의 발광성 조성물에 있어서는 상기 전계 발광체가 입자인 경우에는 수지 중에 대한 균일 분산성의 관점으로부터 평균 입경이 1~100㎛인 것이 바람직하고, 10~60㎛인 것이 보다 바람직하며, 20~50㎛인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 발광성 조성물에 있어서는 상기 전계 발광체의 함유량은 무기계, 유기계에서 다르지만, 무기계인 경우 발광성, 점착성 및 경제성의 밸런스 등의 관점으로부터 매트릭스 수지 100중량부에 대해서 통상 20~400중량부 정도, 바람직하게는 100~300중량부, 보다 바람직하게는 150~250중량부이다.
(침강 방지제)
본 발명의 발광성 조성물에는 전계 발광체가 특히 무기계 전계 발광 재료인 경우, 분산성을 향상시켜 전계 발광체의 침강을 방지하기 위해서 침강 방지제를 함유시킬 수 있다. 이 침강 방지제로는 예를 들면 산화 폴리에틸렌계, 수소 첨가 피마자유, 고급 지방산 아미드 등을 들 수 있고, 바람직한 침강 방지제는 올레산 아미드, 스테아르산 아미드, 카프론산 아미드, 리놀산 아미드, N,N'-메틸렌 비스스테아르산 아미드, N,N'-에틸렌 비스스테아르산 아미드 등의 고급 지방산 아미드류 및 고급 지방산 아미드와 왁스의 복합물 등이다. 상기 침강 방지제의 함유량은 침강 방지 효과와 경제성의 밸런스 등의 관점으로부터 매트릭스 수지 100중량부에 대해서 고형분으로서 통상 0.1~5중량부 정도, 바람직하게는 0.2~4중량부이다. 이들 침강 방지제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
(형광체 및 안료)
본 발명의 발광성 조성물에는 발광색을 조정할 목적으로 형광체 및 안료로부터 선택되는 적어도 1종을 바람직하게 함유시킬 수 있다.
<형광체>
본 발명의 발광성 조성물에 이용되는 형광체는 발광색을 어떻게 조정하는가에 따라 공지의 형광체 중으로부터 적절히 선택해 사용할 수 있다. 예를 들면, 발광체로부터 발하는 청색 내지 청록색 영역의 빛을 흡수하고, 녹색 영역의 형광을 발하는 형광 색소로는 2,3,5,6-1H,4H-테트라히드로-8-트리플루오로메틸 퀴놀리딘(9,9a,1-gh)쿠마린(쿠마린 153), 3-(2'-벤조티아졸일)-7-디에틸 아미노쿠마린(쿠마린 6), 3-(2'-벤조이미다졸일)-7-N,N-디에틸 아미노쿠마린(쿠마린 7), 3-(2'-N-메틸벤조이미다졸일)-7-N,N-디에틸 아미노쿠마린(쿠마린 30) 등의 쿠마린계 색소, 솔벤트 옐로우 11, 솔벤트 옐로우 116 등의 나프탈이미드계 색소 등을 바람직하게 들 수 있다.
발광체로부터 발하는 청색 내지 청록색 영역의 빛을 흡수하고, 적색 영역의 형광을 발하는 형광 색소로는 예를 들면 4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(p-디메틸아미노스티릴)-4H-피란(DCM) 등의 시아닌계 색소, 1-에틸-2-[4-(p-디메틸아미노페닐)-1,3-부타디에닐)-피리듐-퍼클로레이트(피리딘 1) 등의 피리딘계 색소, 로다민 B, 로다민 6G, 로다민 3B, 로다민 101, 로다민 110, 술포로다민, 베이직 바이올렛 11, 베이직 레드 2 등의 로다민계 색소 혹은 옥사진계 색소 등을 바람직하게 들 수 있다. 또, 형광 색소는 폴리메타크릴산 에스테르, 폴리염화비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합 수지, 알키드 수지, 방향족 술폰 아미드 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 벤조구아나민 수지 및 이들 수지 혼합물 등에 미리 이겨 넣고 안료화해 형광 안료로 한 것이어도 된다.
형광체의 함유량은 전계 발광체 100중량부에 대해서 1~50중량부가 바람직하고, 3~20중량부가 보다 바람직하다. 이들 형광 색소나 형광 안료는 단독으로 이용해도 되고, 필요에 따라 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
<안료>
본 발명의 발광성 조성물에 이용되는 안료는 발광색을 어떻게 조정하는가에 따라 공지의 안료 중으로부터 적절히 선택해 사용할 수 있다. 예를 들면, 티탄백, 아연화, 벵갈라, 주홍, 군청, 코발트 블루, 티탄황, 황납 등의 무기 안료, 이소인돌리논, 한자옐로우 A, 퀴나크리돈, 퍼머넨트 레드 4R, 프탈로시아닌 블루, 인더스렌브리 RS 등의 유기 안료 등을 바람직하게 들 수 있다.
안료의 함유량은 전계 발광체 100중량부에 대해서 1~50중량부가 바람직하고, 3~20중량부가 보다 바람직하다.
(자외선 흡수제 및 적외선 흡수제)
본 발명의 발광성 조성물에는 발광성 조성물의 내후성 향상을 목적으로 하여, 자외선 흡수제 및 적외선 흡수제로부터 선택되는 적어도 1종을 바람직하게 함유시킬 수 있다.
<자외선 흡수제>
자외선 흡수제는 공지의 자외선 흡수제 중으로부터 적절히 선택해 사용할 수 있다. 예를 들면, 자외선 흡수제로는 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-아밀-5'-이소부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-이소부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-이소부틸-5'-프로필페닐)-5-클로로벤조트리아졸 등의 2'-히드록시페닐-5-클로로벤조트리아졸계 자외선 흡수제류, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 등의 2'-히드록시페닐벤조트리아졸계 자외선 흡수제류, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논 등의 2,2'-디히드록시벤조페논계 자외선 흡수제류, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논 등의 2-히드록시벤조페논계 자외선 흡수제류, 살리실산페닐, 4-tert-부틸-페닐-살리실레이트 등의 살리실산 에스테르계 자외선 흡수제류, 2-에틸-헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 옥틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제류 등을 바람직하게 들 수 있다. 그 외, 벤조트리아졸 골격에 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 도입한 반응형 자외선 흡수제 등도 바람직하게 들 수 있다.
자외선 흡수제의 함유량은 매트릭스 수지 100중량부에 대해서 0.5~20중량부가 바람직하고, 1~10중량부가 보다 바람직하다.
<적외선 흡수제>
적외선 흡수제는 유기 적외선 흡수제나 무기 적외선 흡수제 등의 공지의 적외선 흡수제 중으로부터 적절히 선택해 사용할 수 있다.
유기 적외선 흡수제로는 프탈로시아닌, 나프탈로시아닌, 안트라퀴논, 시아닌 화합물, 스쿠아릴륨 화합물, 티올 니켈 착체 화합물, 트리알릴메탄, 나프토퀴논, 안트라퀴논, 및 N,N,N',N'-테트라키스(p-디-n-부틸 아미노페닐)-p-페닐렌디아미늄 퍼클로레이트, 페닐렌디아미늄 클로레이트, 페닐렌디아미늄 헥사플루오로 안티몬네이트, 페닐렌디아미늄 플루오로보레이트, 페닐렌디아미늄 플루오레이트 등의 아민 화합물 등을 들 수 있다.
무기 적외선 흡수제로는 Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, Ce, In, Ni, Ag, Cu, Pt, Nn, Ta, W, V 및 Mo 등의 금속의 산화물, 질화물, 탄화물, 산질화물, 황화물을 바람직하게 들 수 있다. 그 중에서도, ITO(인듐 주석 산화물), ATO(안티몬 주석 산화물), SnO2, TiO2, SiO2, ZrO2, ZnO, Fe2O3, A12O3, FeO, Cr2O3, Co2O3, CeO2, In2O3, NiO, MnO 및 CuO를 바람직하게 들 수 있다.
적외선 흡수제의 함유량은 매트릭스 수지 100중량부에 대해서 0.5~20중량부가 바람직하고, 1~10중량부가 보다 바람직하다.
또, 본 발명의 발광성 조성물에는 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서 상기한 것 이외의 각종 첨가제, 예를 들면 산화 방지제, 광안정제, 점착 부여제 등을 필요에 따라서 함유시킬 수 있다.
(발광성 조성물의 조제)
본 발명의 발광성 조성물의 조제 방법에 대해서는 점착성을 가지는 매트릭스 수지 중에 상기 전계 발광체 및 필요에 따라서 이용되는 침강 방지제를 비롯해 그 외 각종 첨가제가 균질하게 분산 또는 용해되는 방법이면 되고, 특별히 제한은 없다.
이와 같이 하여 본 발명의 점착성을 가지는 발광성 조성물이 얻어진다.
이 발광성 조성물은 상업 빌딩의 창이나 자동차 등에 설치되는 광고 매체, 장식용 매체 혹은 방범용 시트 등의 백 라이트 등으로서 이용되는 후술하는 전계 발광 시트에서의 전계 발광층 등에 이용할 수 있어 상기 전계 발광 시트를 높은 생산성 하에 저비용으로 효율적으로 공급할 수 있다.
다음에, 본 발명의 전계 발광 시트에 대해 설명한다.
[전계 발광 시트]
본 발명의 전계 발광 시트는 적어도 제 1 기재, 제 1 전극, 전계 발광층, 제 2 전극 및 제 2 기재가 이 순서로 적층되어서 이루어지고, 제 1 기재 및 제 1 전극이 투명하며, 상기 전계 발광층이 전술한 본 발명의 점착성을 가지는 발광성 조성물을 이용하여 형성되어서 이루어지는 것을 특징으로 한다.
(제 1 기재 및 제 2 기재)
본 발명의 전계 발광 시트에 있어서는 제 1 기재는 시트 발광면을 형성하고, 제 2 기재는 그 반대면이 된다. 제 1 기재 및 제 2 기재로서 플라스틱 필름이 이용된다. 이 플라스틱 필름은 제 1 기재 및 제 2 기재 모두 수분을 투과시키지 않는 필름 또는 수분 투과율이 극히 낮은 필름이 바람직하고, 또 제 1 기재는 투명성을 추가로 가지는 것이 중요하다. 이와 같은 필름 재료로는 비용이나 범용성의 점으로부터 폴리에스테르, 폴리아미드 등이 바람직하고, 폴리에스테르로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리아릴레이트 등을 들 수 있다. 또 폴리아미드로는 전방향족 폴리아미드: 나일론 6, 나일론 66, 나일론 공중합체 등을 들 수 있다. 이용하는 기재 필름의 두께로는 특별히 제약은 없고, 통상 1~1000㎛, 바람직하게는 5~500㎛, 실용성의 면으로부터 50~200㎛이다.
또한, 제 2 기재는 특별히 투명일 필요는 없고 상기 기재 외에 폴리스티렌, 폴리이미드, 폴리염화비닐 및 상기 플라스틱 필름에 안료를 혼합한 것, 나아가서는 알루미늄박, 구리박 등의 금속박 등도 이용할 수 있다.
제 1 기재는 무색 투명해도 되고, 유색 투명해도 되지만, 후술하는 전계 발광층으로부터 발해지는 빛을 산란 혹은 감쇠 등 시키는 일이 없다는 점에서 무색 투명한 것이 바람직하다.
또, 제 1 기재 및 제 2 기재는 그 표면 또는 이면에 필요에 따라 투습 방지층(가스 배리어층)을 마련할 수 있다. 상기 투습 방지층(가스 배리어층)의 재료로는 질화규소, 산화규소 등의 무기물이 바람직하게 이용된다. 이 투습 방지층(가스 배리어층)은 예를 들면 고주파 스퍼터링법 등에 의해 형성할 수 있다.
(제 1 전극)
본 발명의 전계 발광 시트에서의 제 1 전극(양극)으로는 양극으로서의 기능을 갖고, 투명 전극이면 되며, 특별히 제한되지 않고, 전계 발광 시트의 용도에 따라 공지의 양극 중에서 적절히 선택할 수 있다. 그 재료로는 예를 들면 금속, 합금, 금속 산화물, 유기 도전성 화합물 또는 이들의 혼합물을 바람직하게 들 수 있고, 일 함수가 4.0eV 이상인 재료가 바람직하다. 구체예로는 안티몬이나 불소 등을 주입한 산화주석(ATO, FTO), 산화주석, 산화아연, 산화인듐, 산화인듐주석(ITO), 산화아연인듐(IZO) 등의 반도성 금속 산화물, 금, 은, 크롬, 니켈 등의 금속, 나아가서는 이들 금속과 도전성 금속 산화물의 혼합물 또는 적층물, 요오드화구리, 황화구리 등의 무기 도전성 물질, 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤 등의 유기 도전성 재료 및 이것들과 ITO의 적층물 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 제 1 전극은 ITO이다.
제 1 전극은 예를 들면 인쇄 방식, 코팅 방식 등의 습식 방식, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등의 물리적 방식, CVD, 플라스마 CVD법 등의 화학적 방식 등 중으로부터 상기 재료와의 적성을 고려해 적절히 선택한 방법에 따라서 상기 제 1 기재 상에 형성할 수 있다. 예를 들면, 제 1 전극의 재료로서 ITO를 선택하는 경우에는 이 제 1 전극의 형성은 직류 혹은 고주파 스퍼터링법, 진공 증착법, 이온 플레이팅법 등에 따라서 실시할 수 있다. 또 제 1 전극의 재료로서 유기 도전성 화합물을 선택하는 경우에는 습식 제막법에 따라서 실시할 수 있다.
제 1 전극의 두께로는 상기 재료에 따라 적절히 선택할 수 있고, 일률적으로 규정할 수 없지만, 통상 10~1000㎚이며, 20~500㎚가 바람직하고, 50~200㎚가 보다 바람직하다.
제 1 전극의 저항값으로는, 103Ω/□ 이하가 바람직하고, 102Ω/□ 이하가 보다 바람직하다.
제 1 전극은 무색 투명해도, 유색 투명해도 되지만, 무색 투명이 바람직하다. 또, 이 제 1 전극 측으로부터 발광을 꺼내기 위해서는 제 1 기재와 제 1 전극의 적층체의 투과율이 60% 이상이 바람직하고, 70% 이상이 보다 바람직하다. 이 투과율은 분광 광도계를 이용한 공지의 방법에 따라서 측정할 수 있다.
(제 2 전극)
본 발명의 전계 발광 시트에서의 제 2 전극(음극)으로는 음극으로서의 기능을 가지고 있으면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 전계 발광 시트의 용도에 따라서 공지의 음극 중에서 적절히 선택할 수 있다.
그 재료로는 예를 들면 금속, 합금, 금속 산화물 및 전기 전도성 화합물, 이들의 혼합물 등을 들 수 있고, 일 함수가 4.5eV 이하인 것이 바람직하다. 구체예로는 알칼리 금속(예를 들어, Li, Na, K, 또는 Cs 등), 알칼리 토류 금속(예를 들어 Mg, Ca 등), 금, 은, 납, 알루미늄, 나트륨-칼륨 합금, 리튬-알루미늄 합금, 마그네슘-은 합금, 인듐 및 이테르븀 등의 희토류 금속 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해 사용해도 된다.
이들 중에서 보전 안정성이 뛰어나다는 점에서 알루미늄을 주체로 하는 재료가 바람직하다. 알루미늄을 주체로 하는 재료란 알루미늄 단독 또는 알루미늄과 0.01~10중량% 정도의 알칼리 금속 혹은 알칼리 토류 금속의 합금 혹은 혼합물(예를 들면, 리튬-알루미늄 합금, 마그네슘-알루미늄 합금 등)을 말한다.
제 2 전극의 형성 방법에 특별히 제한은 없고, 공지의 방법에 따라서 실시할 수 있다. 예를 들면, 인쇄 방식, 코팅 방식 등의 습식 방식, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등의 물리적 방식, CVD, 플라스마 CVD법 등의 화학적 방식 등 중으로부터 상기 재료와의 적성을 고려해 적절히 선택한 방법에 따라서 상기 제 2 기재 상에 형성할 수 있다.예를 들면, 제 2 전극의 재료로서 금속 등을 선택하는 경우에는, 그 1종 또는 2종 이상을 동시 또는 순차로 스퍼터법 등에 따라서 실시할 수 있다.
제 2 전극의 두께로는 상기 재료에 따라 적절히 선택할 수 있고, 일률적으로 규정할 수 없지만, 통상 10~1000㎚이며, 20~500㎚가 바람직하고, 50~200㎚가 보다 바람직하다. 또한, 이 제 2 전극은 투명해도 되고, 불투명해도 된다.
(전계 발광층)
본 발명의 전계 발광 시트에 있어서는 전계 발광층은 상기 제 1 전극 또는 제 2 전극 상에 혹은 후술하는 유전체층 상에 전술한 본 발명의 점착성을 가지는 발광성 조성물을 도공함으로써 형성할 수 있다.
상기 발광성 조성물의 도공 방법에 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법, 예를 들면 나이프 코트법, 롤 코트법, 바 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 채용할 수 있다.
이와 같이 하여 얻어진 전계 발광층의 두께는 다른 층과의 접합성 및 비어져 나옴 억제성 등의 관점으로부터 통상 0.1~100㎛ 정도, 바람직하게는 5~90㎛, 보다 바람직하게는 20~80㎛이다.
또한, 전술한 바와 같이 전계 발광층이 유기계 전계 발광 재료로 구성되어 있는 경우, 이 전계 발광층의 제 1 전극 측에 정공 주입·수송층을, 제 2 전극 측에 전자 주입·수송층을 마련해 일체화시켜 발광층으로 하는 것이 바람직하다.
(유전체층)
본 발명의 전계 발광 시트에 있어서는 발광 효율을 높이기 위해서 제 1 전극과 전계 발광층 사이 및/또는 전계 발광층과 제 2 전극 사이에 유전체 재료를 포함하는 유전체층을 마련할 수 있다.
유전체 재료로는 예를 들면 SiO2, BaTiO3, SiON, Al2O3, TiO2, Si3N4, SiAlON, Y2O3, Sm2O3, Ta2O5, BaTa2O3, PbNb2O3, Sr(Zr,Ti) O3, SrTiO3, PbTiO3, HfO3 등을 들 수 있다. 이것들은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다. 유전체층이 제 1 전극 측에 있는 경우에는 유전체층은 투명할 필요가 있기 때문에 상기 중에서 SiO2, Al2O3, Si3N4, Y2O3, Ta2O5, BaTa2O3, SrTiO3, PbTiO3 등의 무기 재료가 바람직하고, 그 밖에 유기 재료로서 경화성 수지 단체, 열가소성 수지 단체 등도 들 수 있다. 유전체층이 제 2 전극 측에 있는 경우에는 특별히 투명할 필요는 없고, 상기 재료에 필요에 따라서 안료를 가할 수도 있다.
유전체층은 예를 들면 적당한 바인더 수지 중에 상기 유전체 재료를 균질 분산시킨 것을 종래 공지의 도공법, 예를 들면 스프레이법이나 나이프 코트법, 롤 코트법, 바 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등에 의해 도공하는 방법, 혹은 압출기를 이용하여 형성할 수 있다. 또한, 유기 재료의 경우에는 바인더 수지를 이용하지 않고 그대로 도공하는 것도 가능하다.
유전체층은 본 발명의 전계 발광 시트를 교류로 구동시키는 경우에 있어서, 전계 발광층의 전기 전도도가 너무 높아서 전계 발광층에 충분한 전압을 인가하기 어려운 경우, 혹은 과대 전류에 의해 절연 파괴가 일어날 우려가 있는 경우 등에 있어서 그것들을 제어하는 효과를 발휘한다. 상기 유전체층의 두께는 상기 효과를 양호하게 발휘시키는 관점으로부터 통상 0.1~100㎛ 정도, 바람직하게는 10~50㎛이다.
또한, 유전체층은 후술하는 전계 발광 시트의 제조 방법에서 상세하게 설명하지만, 그것이 마련되는 위치에 따라서는 점착성을 가지는 것이 전계 발광 시트 제조의 간편함 등에서 유리하다.
이 경우, 바인더로서 전술한 발광성 조성물의 매트릭스 수지로서 설명한 점착성을 가지는 수지를 이용할 수 있다.
다음에, 전술한 본 발명의 전계 발광 시트를 제조하는 방법에 대해서 설명한다.
[전계 발광 시트의 제조 방법]
본 발명의 제조 방법에 의하면, 하기 (1) 또는 (2)의 공정에 의해 제 1 적층체 및 제 2 적층체를 제작하고, 제 1 적층체의 전계 발광층 측과 제 2 적층체의 제 2 전극 측, 또는 제 1 적층체의 제 1 전극 측과 제 2 적층체의 전계 발광층 측을 각각 접합함으로써 도 1에 나타내는 구성의 본 발명의 전계 발광 시트가 얻어진다.
(1) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(2) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
본 발명의 제조 방법에 있어서는 제 1 적층체 및 제 2 적층체의 구성을 각각 하기와 같이 기호로 나타낸다.
즉, 제 1 기재를 「1」, 제 2 기재를 「2」로 나타내고, 제 1 전극을 「E1」, 제 2 전극을 「E2」로 나타내며, 전계 발광층을 「L」로 나타낸다. 또, 후술하는 유전체층은 「D」로 나타낸다.
상기 (1)의 공정을 거치는 방법에 있어서는 제 1 적층체로서 1-E1-L 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 L과 E2를 대면시켜 압압하고 접합함으로써 1-E1-L-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (a)가 얻어진다.
또, 상기 (2)의 공정을 거치는 방법에 있어서는 제 1 적층체로서 1-E1 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2-L 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 E1과 L을 대면시켜 압압하고 접합함으로써 1-E1-L-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (a)가 얻어진다.
상기 전계 발광 시트 (a)의 구성을 나타내는 단면 모식도를 도 1에 나타낸다. 또, 상기 (1), (2)의 공정에서의 제 1 적층체의 구성, 제 2 적층체의 구성 및 얻어진 전계 발광 시트의 구성을 표 1에 나타낸다.
본 발명의 제조 방법에 있어서는 하기 (3)~(12) 중 어느 하나의 공정으로 제 1 적층체 및 제 2 적층체를 제작하고, 제 1 적층체의 유전체층 측, 전계 발광층 측 또는 제 1 전극 측과, 제 2 적층체의 제 2 전극 측, 전계 발광층 측 또는 유전체층 측을 각각 접합함으로써 도 2, 도 3 또는 도 4에 나타내는 구성의 본 발명의 전계 발광 시트를 얻을 수 있다.
(3) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(4) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(5) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(6) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(7) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(8) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(9) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(10) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(11) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
(12) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
여기에서, (9) ~ (12)에서의 제 1 전극 측과 제 2 전극 측의 유전체층은 동일해도 상이해도 된다.
상기 (3)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1-D-L 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 L와 E2를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-D-L-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (b)가 얻어진다.
상기 (4)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1-D 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2-L 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 D와 L를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-D-L-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (b)가 얻어진다.
상기 (5)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2-L-D 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 E1과 D를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-D-L-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (b)가 얻어진다. 이 경우, 유전체층 D는 제 1 전극 E1과 접합하기 때문에 점착성을 가지는 것이 바람직하다.
상기 (6)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1-L-D 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 D와 E2를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-L-D-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (c)가 얻어진다. 이 경우, 유전체 D는 제 2 전극과 접합하기 때문에 점착성을 가지는 것이 바람직하다.
상기 (7)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1-L 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2-D 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 L와 D를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-L-D-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (c)가 얻어진다.
상기 (8)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2-D-L 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 E1과 L를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-L-D-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (c)가 얻어진다.
상기 (9)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1-D-L-D' 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 D'와 E2를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-D-L-D'-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (d)가 얻어진다. 이 경우, 유전체층 D와 유전체층 D'는 동일해도 상이해도 되며, 또 유전체층 D'는 제 2 전극 E2와 접합하기 때문에 점착성을 가지는 것이 바람직하다.
상기 (10)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1-D-L 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2-D' 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 L와 D'를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-D-L-D'-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (d)가 얻어진다. 이 경우, 유전체층 D와 유전체층 D'는 동일해도 상이해도 된다.
상기 (11)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1-D 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2-D'-L 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 D와 L를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-D-L-D'-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (d)가 얻어진다. 이 경우, 유전체층 D 및 유전체층 D'는 동일해도 상이해도 된다.
상기 (12)의 공정을 거치는 방법에 있어서는, 제 1 적층체로서 1-E1 구성의 것이 얻어지고, 제 2 적층체로서 2-E2-D'-L-D 구성의 것이 얻어진다. 이 제 1 적층체와 제 2 적층체를 E1과 D를 대면시켜 압압하고 접합함으로써, 1-E1-D-L-D'-E2-2 구성의 전계 발광 시트 (d)가 얻어진다. 이 경우, 유전체층 D와 유전체층 D'는 동일해도 상이해도 되며, 또 유전체층 D는 제 1 전극 E1과 접합하기 때문에 점착성을 가지는 것이 바람직하다.
상기 전계 발광 시트 (b), (c) 및 (d)의 구성을 나타내는 단면 모식도를 각각 도 2, 도 3 및 도 4에 나타낸다.
또, 상기 (3)~(12)의 공정을 거치는 방법에서의 제 1 적층체의 구성, 제 2 적층체의 구성 및 얻어지는 전계 발광 시트의 구성을 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
본 발명의 전계 발광 시트의 제조 방법은 상기와 같이 각 층을 제 1 적층체와 제 2 적층체로 2분할하는 것으로만 제한되지 않고, 상기 제조 방법을 이용하여 3분할 ~ 5분할에 의해서도 전계 발광 시트를 제조하는 것도 가능하다.
이와 같은 본 발명의 제조 방법에 의하면, 전계 발광층을 점착성을 가지는 발광성 조성물을 이용해 형성함으로써, 또한 필요에 따라 유전체층을 점착성을 가지는 것으로 함으로써, 원하는 구성의 전계 발광 시트를 극히 간편하고, 생산성 좋게 제조할 수 있다. 따라서, 본 발명의 제조 방법은 전계 발광 시트의 대량 생산에 적합하다.
본 발명의 전계 발광 시트는 대량 생산이 가능하고, 예를 들면 상업 빌딩의 창이나 자동차 등에 설치되는 광고 매체, 장식용 매체 혹은 방범용 시트 등의 백 라이트 등으로서 바람직하게 이용된다.
실시예
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
또한, 실시예에서 얻어진 아크릴계 수지의 유리 전이 온도 Tg는 하기와 같이 하여 측정했다.
<유리 전이 온도 Tg의 측정>
아크릴계 수지의 유리 전이 온도는 JIS K 7121에 준거해 입력 보상 시차 주사 열량 측정장치[퍼킨에르마사제, 장치명 「Pyrisl DSG」]를 이용하여 -80℃로부터 250℃의 온도 범위에서 포외 유리 전이 개시 온도를 측정해 유리 전이 온도(Tg)를 구했다.
또, 각 실시예에서의 휘도는 하기와 같이 하여 측정했다.
<휘도의 측정>
휘도 측정 장치(코니카미놀타사제 「LS-100」)를 이용하여 전계 발광 시트를 200V, 2000Hz의 조건으로 구동시켰을 때의 발광 휘도를 측정했다.
제조예 1 기재 부착 제 1 전극의 제작
헝겊 350㎜, 두께 100㎛의 투명한 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 필름(테이진 듀퐁제: Q65FA)에 권취식 스퍼터 장치를 이용하여 라인 속도 0.2m/분, 아르곤·산소 분위기 하에서의 챔버내 압력 2.0×10-1Pa, ITO 타겟으로 1500W의 전력을 인가해서 막 두께 50㎚의 ITO 투명 도전막을 형성해, 기재 부착 제 1 전극을 제작했다. 또한, 권취식 스퍼터 장치는 록 기연공업(주)제 마그네트론형 스퍼터 장치를 이용했다.
제조예 2 기재 부착 제 2 전극의 제작
헝겊 350㎜, 두께 100㎛의 PEN 필름(테이진 듀퐁제: Q65FA)에 권취식 스퍼터 장치를 이용하여 라인 속도 0.2m/분, 아르곤 분위기하에서의 챔버내 압력 2.0×10-1Pa, Al 타겟으로 2500W의 전력을 인가해서 막 두께 50㎚의 Al 박막을 형성해, 기재 부착 제 2 전극을 제작했다.
실시예 1
아크릴계 수지(n-부틸아크릴레이트/아크릴산 = 80/20의 공중합체, 중량 평균 분자량 70만, Tg = -34℃) 고형분 100중량부에 대해서, ZnS·Cu로 이루어진 EL 형광체(오스람실버니어사제, GGS42 Green, 평균 입경 25㎛) 200중량부를 가하고 균질하게 분산시켜 점착성을 가지는 발광성 조성물을 조제했다.
다음에, 제조예 2에서 얻은 기재 부착 제 2 전극 상에 상기 발광성 조성물을 나이프 코터에 의해 도공하고 110℃, 2분간 건조해 두께 50㎛의 전계 발광층을 형성해 제 2 적층체를 제작했다. 다음에, 이 제 2 적층체의 전계 발광층 면을 제조예 1에서 얻은 기재 부착 제 1 전극에 압압에 의해 접합하여 전계 발광 시트를 제작했다.
얻어진 전계 발광 시트의 휘도의 측정을 실시했는데, 휘도는 98cd/㎡였다.
실시예 2
아크릴계 수지(n-부틸아크릴레이트/아크릴산 = 90/10의 공중합체, 중량 평균 분자량 70만, Tg = -45℃) 고형분 100중량부에 대해서, ZnS·Cu로 이루어진 EL 형광체(오스람실버니어사제, GGS42 Green, 평균 입경 25㎛) 200중량부를 가하고 균질하게 분산시켜 점착성을 가지는 발광성 조성물을 조제했다.
다음에, 제조예 2에서 얻은 기재 부착 제 2 전극 상에 상기 발광성 조성물을 나이프 코터에 의해 도공하고 110℃, 2분간 건조해 두께 50㎛의 전계 발광층을 형성해 제 2 적층체를 제작했다. 다음에, 이 제 2 적층체의 전계 발광층 면을 제조예 1에서 얻은 기재 부착 제 1 전극에 압압에 의해 접합하여 전계 발광 시트를 제작했다.
얻어진 전계 발광 시트의 휘도의 측정을 실시했는데, 휘도는 140cd/㎡였다.
실시예 3
아크릴계 수지(n-부틸아크릴레이트/2-히드록시에틸아크릴레이트 = 95/5의 공중합체, 중량 평균 분자량 71만, Tg = -52℃) 고형분 100중량부에 대해서, ZnS·Cu로 이루어진 EL 형광체(오스람실버니어사제, GGS42 Green, 평균 입경 25㎛) 200중량부를 가하고 균질하게 분산시켜 점착성을 가지는 발광성 조성물을 조제했다.
다음에, 제조예 2에서 얻은 기재 부착 제 2 전극 상에 상기 발광성 조성물을 나이프 코터에 의해 도공하고 110℃, 2분간 건조해 두께 50㎛의 전계 발광층을 형성해 제 2 적층체를 제작했다. 다음에, 이 제 2 적층체의 전계 발광층 면을 제조예 1에서 얻은 기재 부착 제 1 전극에 압압에 의해 접합하여 전계 발광 시트를 제작했다.
얻어진 전계 발광 시트의 휘도의 측정을 실시했는데, 휘도는 120cd/㎡였다.
실시예 4
아크릴계 수지(2-에틸헥실아크릴레이트/에틸아크릴레이트/아세트산비닐/아크릴아미드 = 56/27/17/2의 공중합체, 중량 평균 분자량 70만, Tg = -56℃) 고형분 100중량부에 대해서, ZnS·Cu로 이루어진 EL 형광체(오스람실버니어사제, GGS42 Green, 평균 입경 25㎛) 200중량부를 가하고 균질하게 분산시켜 점착성을 가지는 발광성 조성물을 조제했다.
다음에, 제조예 2에서 얻은 기재 부착 제 2 전극 상에 상기 발광성 조성물을 나이프 코터에 의해 도공하고 110℃, 2분간 건조해 두께 50㎛의 전계 발광층을 형성해 제 2 적층체를 제작했다. 다음에, 이 제 2 적층체의 전계 발광층 면을 제조예 1에서 얻은 기재 부착 제 1 전극에 압압에 의해 접합하여 전계 발광 시트를 제작했다.
얻어진 전계 발광 시트의 휘도의 측정을 실시했는데, 휘도는 90cd/㎡였다.
실시예 5
아크릴계 수지(n-부틸아크릴레이트/아크릴산 = 90/10의 공중합체, 중량 평균 분자량 70만, Tg = -45℃) 고형분 100중량부에 대해서, ZnS·Cu로 이루어진 EL 형광체(오스람실버니어사제, GGS42 Green, 평균 입경 25㎛) 200중량부를 가하고 균질하게 분산시켜 점착성을 가지는 발광성 조성물을 조제했다.
다음에, 제조예 2에서 얻은 기재 부착 제 2 전극 상에 상기 발광성 조성물을 나이프 코터에 의해 도공하고 110℃, 2분간 건조해 두께 50㎛의 전계 발광층을 형성해 제 2 적층체를 제작했다. 계속해서 유전체층(후지쿠라화성 주식회사제, 드타이트 FEL-615)을 제조예 1에서 얻은 기재 부착 제 1 전극 상에 10㎛의 두께로 도공 후, 그 유전체층 측을 제 2 적층체의 전계 발광층 면에 압압에 의해 접합하여 전계 발광 시트를 제작했다.
얻어진 전계 발광 시트의 휘도의 측정을 실시했는데, 휘도는 115cd/㎡였다.
실시예 6
아크릴계 수지(n-부틸아크릴레이트/아크릴산 = 90/10의 공중합체, 중량 평균 분자량 70만, Tg = -45℃) 고형분 100중량부에 대해서, ZnS·Cu로 이루어진 EL 형광체(오스람실버니어사제, GGS42 Green, 평균 입경 25㎛) 200중량부를 가하고 균질하게 분산시켜 점착성을 가지는 발광성 조성물을 조제했다.
다음에, 박리 필름 상에 상기 발광성 조성물을 나이프 코터에 의해 도공하고, 110℃, 2분간 건조해 논캐리어의 두께 50㎛의 전계 발광층을 얻었다. 그 후, 제 2 전극과 라미네이트하여 제 2 적층체를 얻은 후, 박리 필름을 없앤 후, 제조예 1에서 얻은 기재 부착 제 1 전극과 압압에 의해 접합하여 전계 발광 시트를 제작했다.
얻어진 전계 발광 시트의 휘도의 측정을 실시했는데, 휘도는 136cd/㎡였다.
실시예 7
아크릴계 수지(n-부틸아크릴레이트/아크릴산 = 90/10의 공중합체, 중량 평균 분자량 70만, Tg = -45℃) 수지 100중량부에 대해서 고급 지방산 아미드와 왁스의 복합체로 이루어진 침강 방지제(쿠스모토화성 주식회사제, 데스파론 6900-20X, 아마이드왁스, 고형분 농도 20%) 1.5중량부를 가해 교반한 후, 고형분 100중량부에 대해서 ZnS·Cu로 이루어진 EL 형광체(오스람실버니어사제, GGS42 Green, 평균 입경 25㎛) 200중량부를 가하고 균질하게 분산시켜 점착성을 가지는 발광성 조성물을 조제했다.
다음에, 제조예 2에서 얻은 기재 부착 제 2 전극 상에 상기 발광성 조성물을 나이프 코터에 의해 도공하고 110℃, 2분간 건조해 두께 50㎛의 전계 발광층을 형성해 제 2 적층체를 얻었다. 다음에, 이 제 2 적층체의 전계 발광층 면을 제조예 1에서 얻은 기재 부착 제 1 전극에 압압에 의해 접합하여 전계 발광 시트를 제작했다.
얻어진 전계 발광 시트의 휘도의 측정을 실시했는데, 휘도는 138cd/㎡였다.
비교예 1
폴리에스테르를 주성분으로 하는 유기 바인더(후지쿠라화성제, 드타이트 XB-9010, Tg = 54℃) 고형분 100중량부에 대해서, ZnS·Cu로 이루어진 EL 형광체(오스람실버니어사제, GGS42 Green, 평균 입경 25㎛) 200중량부를 가하고 균질하게 분산시켜 점착성을 가지는 발광성 조성물을 조제했다.
다음에, 제조예 1에서 얻은 기재 부착 제 1 전극 상에 상기 발광성 조성물을 스크린 인쇄에 의해 도공하고 110℃, 10분간 건조했다. 도공으로부터 건조까지의 공정을 5회 반복해서 두께 50㎛의 전계 발광층을 형성해 제 1 적층체를 얻었다. 다음에, 이 제 1 적층체의 전계 발광층 면 상에 제 2 전극(후지쿠라화성제, 드타이트 FEC-198, 카본 페이스트)을 스크린 인쇄에 의해 도공하고 110℃, 10분간 건조해 막 두께 8㎛의 제 2 전극을 형성했다. 계속해서 유전체층(후지쿠라화성제, 드타이트 XB-101G)을 스크린 인쇄에 의해 도공하고 110℃, 10분간 건조하여 막 두께 8㎛의 유전체층을 형성해 전계 발광 시트를 제작했다.
얻어진 전계 발광 시트의 휘도의 측정을 실시했는데, 휘도는 145cd/㎡였다.
실시예 1~7에서 얻어진 발광성 조성물을 이용한 전계 발광 시트는 높은 생산성으로 제작하는 것이 가능하고, 또한 뛰어난 휘도를 가지는 것이 나타났다. 한편, 유리 전이 온도가 54℃인 수지로부터 얻어진 발광성 조성물을 이용한 전계 발광 시트는 도공으로부터 건조까지의 공정을 5회 반복하지 않으면 제작할 수 없어, 압압에 의해 접합하여 얻을 수 있는 실시예 1~7의 전계 발광 시트와 비교해서 생산성이 충분하지 않았다.
본 발명의 점착성을 가지는 발광성 조성물은 상업 빌딩의 창이나 자동차 등에 설치되는 광고 매체, 장식용 매체 혹은 방범용 시트 등의 백 라이트 등으로서 이용되는 전계 발광 시트에서의 전계 발광층 등에 이용할 수 있어 상기 전계 발광 시트를 높은 생산성 하에 저비용으로 효율적으로 공급할 수 있다.

Claims (8)

  1. 전계 발광체를 유리 전이 온도 -70 ~ 5℃의 수지 중에 혼련 분산해서 이루어지는 점착성을 가지는 발광성 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    전계 발광체의 함유량이 수지 100중량부에 대해서 20 ~ 400중량부인 발광성 조성물.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    침강 방지제를 수지 100중량부에 대해서 0.1 ~ 5중량부 추가로 함유하는 발광성 조성물.
  4. 적어도 제 1 기재, 제 1 전극, 전계 발광층, 제 2 전극 및 제 2 기재가 이 순서로 적층되어서 이루어지고, 제 1 기재 및 제 1 전극이 투명하며, 상기 전계 발광층이 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 발광성 조성물을 이용해 형성되어서 이루어지는 전계 발광 시트.
  5. 청구항 4에 있어서,
    유전체층을 제 1 전극과 전계 발광층 사이 및/또는 전계 발광층과 제 2 전극 사이에 가지는 전계 발광 시트.
  6. 하기 (1) 또는 (2)의 공정에 의해 제 1 적층체 및 제 2 적층체를 제작하고, 제 1 적층체의 전계 발광층측과 제 2 적층체의 제 2 전극 측, 또는 제 1 적층체의 제 1 전극 측과 제 2 적층체의 전계 발광층측을 각각 접합하는 것을 특징으로 하는 청구항 4에 기재된 전계 발광 시트의 제조 방법:
    (1) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (2) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정.
  7. 청구항 6에 있어서,
    하기 (3) ~ (12) 중 어느 하나의 공정에 의해 제 1 적층체 및 제 2 적층체를 제작하고, 제 1 적층체의 유전체층측, 전계 발광층측 또는 제 1 전극 측과, 제 2 적층체의 제 2 전극 측, 전계 발광층측 또는 유전체층측을 각각 접합하는 전계 발광 시트의 제조 방법;
    (3) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (4) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (5) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (6) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (7) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 전계 발광층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (8) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (9) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극을 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (10) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (11) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극 및 유전체층을 순서대로 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층 및 전계 발광층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    (12) 제 1 기재 상에 적어도 제 1 전극을 형성함으로써 제 1 적층체를 제작하고, 별도로 제 2 기재 상에 적어도 제 2 전극, 유전체층, 전계 발광층 및 유전체층을 이 순서로 형성함으로써 제 2 적층체를 제작하는 공정,
    단, (9) ~ (12)에서의 제 1 전극 측과 제 2 전극 측의 유전체층은 동일해도 상이해도 된다.
  8. 청구항 7에 있어서,
    유전체층이 점착성을 가지는 전계 발광 시트의 제조 방법.
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