KR20100106424A - 액정 디스플레이용 광학 보상 필름 및 이와 관련된 발명들 - Google Patents

액정 디스플레이용 광학 보상 필름 및 이와 관련된 발명들 Download PDF

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로포 하이 테크 필름 게엠베하
메르크 파텐트 게엠베하
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Abstract

본 발명은 액정 디스플레이용 보상 필름, 적어도 하나의 이러한 보상 필름을 포함하는 편광판 및 상기 기재된 형태의 보상 필름을 포함하는 액정 디스플레이와, 상기 기재된 보상 필름, 편광판 및 액정 디스플레이의 제조 방법과, 액정 디스플레이용 보상 필름을 위한 첨가물로서 화학식 1을 가지며 이하에서 정확하게 기술되는 화합물의 용도, 그리고 이와 관련된 다른 발명들에 관한 것이다. 본 발명에 따른 광학 보상 필름은 적합한 지연값 Re 및 Rth의 조절을 위해 첨가물로서 화학식 1에 따른 하나 이상의 막대형 액정을 포함하고, 이 때 잔기는 상세한 설명에서 정의한 의미를 가진다.

Description

액정 디스플레이용 광학 보상 필름 및 이와 관련된 발명들{OPTICAL COMPENSATION FILM FOR LIQUID CRYSTAL DISPLAYS AND INVENTIONS ASSOCIATED THEREWITH}
본 발명은 이하에서 설명되는 화학식 1의 막대형 액정 첨가물을 포함하는 액정 디스플레이용 보상 필름, 적어도 하나의 이러한 보상 필름을 포함하는 편광판 및 상기 기재된 형태의 보상 필름을 포함하는 액정 디스플레이와, 상기 기재된 보상 필름, 편광판 및 액정 디스플레이의 제조 방법과, 액정 디스플레이용 보상 필름을 위한 첨가물로서 이하에서 정확하게 기술되는 화학식 1의 화합물의 용도와, 그리고 이하에서 확인할 수 있는 다른 발명들에 관한 것이다.
액정은 결정과 유사할 뿐만 아니라 액체와도 유사한 특성을 가지는 물질이다.
원칙적으로, 액정 특성을 가지는 물질은 2개의 서로 다른 부류의 중간상 물질(mesomorphic material), 즉 비등축 분자 및 양쪽성 분자 중 하나에 속할 수 있다. 제1부류 물질은 특히 열방성 액정상을 가지는 비등축의 막대형(calamitic) 또는 원반형(discotic) 분자로 요약된다. 또한, 폴리카테나형(polycatenar)(일 말단 또는 양 말단에 복수 개의 연성 사슬을 포함한 막대형) 또는 굽힘형(바나나형) 분자로도 알려져 있다. 제2부류 물질은 세제 및 지질과 같은 양쪽성 분자를 나타내는데, 종종 상기 양쪽성 분자는 유방성 중간상 외에 열방성 중간상도 형성할 수 있다.
액정상은 그 성분의 장거리 질서(long range order)의 정도 및 중간상의 대칭에 따라 구분된다. 배향 질서는 없으나 위치적으로 장거리 질서를 가지는 중간상은 플라스틱 결정이라고도 한다. 배향 질서가 유지되기는 하지만, 위치적으로 장거리 질서가 완전히 상실된 경우, 이러한 중간상은 네마틱(nematic) 액정상이라고 한다. 장거리 질서가 하나의 공간 방향에서만 또는 2개의 공간 방향에서 상실되는 경우, 이는 위치적으로 장거리 질서를 가진 중간상을 가리키며, 여기에는 스메틱상(smetic phase) 및 주상(columnar phase)이 속한다.
예컨대, 열방성 액정은 액정 디스플레이(또는 액정 스크린)와 같은 전기 광학 표시 장치에 사용된다.
액정 디스플레이(liquid crystal display, LCD)는 음극선관 대신 점점 더 빈번하게 사용되는데, 액정 디스플레이의 두께가 얇고, 중량이 가벼우며 전류 소모가 적기 때문이다.
일반적으로, 액정 디스플레이는 액정, (투명) 전극, 스페이서 및 액정 화합물의 저장 및 정렬을 위한 조정판(예컨대 유리판)이 포함된 영역의 상부 또는 하부에서 적어도 2개의 편광판을 포함하고, 그 외에 경우에 따라서 하나 이상의 보상 필름, 밝기 강화 필름, 프리즘 필름, 확산 필름, 도광판, 반사층, 광원 및 고유 액정셀의 성분으로서 박막 트랜지스터(thin film transistor, TFT)를 더 포함할 수 있다. 또한, 플라즈마 디스플레이도 반사 방지 코팅과 같이 한편으로는 보호 기능을 하면서 다른 한편으로 기능 코팅을 위한 베이스로 역할을 하는 적합한 보호 필름을 필요로 한다.
액정 디스플레이를 위한 일련의 다양한 형성 가능성이 있으며, 그 일부에 대해 이하에서 예시적으로 설명된다.
기술한 바와 같이, 일반적으로 액정 디스플레이는 편광 기능을 하는 한 쌍의 판(편광판) 및 그 사이에 위치한 액정셀을 포함한다. 액정 디스플레이는 일반적으로 2개의 평면 평행 기판을 포함하고, 그 중 적어도 하나는 투명하고, 적어도 하나는 내측에 전극층을 구비한다. 상기 액정 디스플레이는 상기 기판들 사이에 위치하며 일반적으로 막대형인 액정 분자층을 포함한다. 막대형 액정 분자는 기판들 사이에 위치하며, 전극층은 막대형 액정 분자에 전압을 인가하는 역할을 한다. 일반적으로, 기판상에 또는 전극층상에는 막대형 액정 분자의 정렬을 단일화하기 위한 배향층이 더 제공된다. 각 편광판은 예컨대 한 쌍의 투명 보호 필름 및 그 사이에 위치하는 편광 기능의 적어도 하나의 멤브레인(편광 멤브레인)을 포함한다.
액정 디스플레이의 경우, 종종 표시된 영상에서 원하지 않는 착색을 방지하기 위해, 액정셀 및 편광판 사이에 광학 보상 필름(위상 지연기, 지연판)이 설치되며, 이 때 상기 착색은 특히 액정층의 고유 복굴절에 의해 발생한다. 편광판이 층 형태로 형성되면 타원 편광판으로서 역할을 한다. 일반적으로, 광학 보상 필름은 시야각(표시 장치의 표면에 대한 상대적 각)을 증가시키고, 상기 각에서 영상은 여전히 허용될 수 있는 콘트라스트비로 보일 수 있다. 광학 보상 필름으로서는, 특히 복굴절 기능의 연신 폴리머 필름 또는 복굴절 물질로 코팅된 필름이 사용된다.
트위스트 네마틱 (TN=twisted nematic)셀형인 박막(TFT) 액정 디스플레이의 경우, 높은 영상 품질을 보장하기 위해 액정셀 및 편광판 사이에 광학 보상 필름이 제공되지만 이러한 디스플레이형은 상당히 두꺼운 경우가 종종 있다.
다른 배열예에 따르면, 광학 보상 필름이 편광판의 표면에 제공되고, 그와 동시에 보호 필름의 역할도 하는 반면, 그 반대측에는 타원 편광 기능의 편광판이 배치되고, 상기 편광판은 외부쪽으로 보호 필름을 구비할 수 있다. 그 결과, 상대적으로 얇은 스크린이 얻어지고, 전면으로부터 볼 때 콘트라스트가 풍부한 이미지가 얻어지긴 하나, 광학 보상 필름이 변형될 수 있고, 원하지 않는 위상 지연 및 그로 인한 영상의 색 변화가 야기될 수 있다. 이러한 문제를 극복하기 위해, 다른 형태의 표시 장치의 경우, 원반형 화합물을 함유한 광학적 이방성 층은 투명 캐리어상에 제공되어, 편광판을 위한 보호층으로서 역할을 하는 광학 보상 필름이 형성되도록 하고, 따라서 얇고 상대적으로 내구적인 액정 디스플레이가 제조된다.
또한, 편광판의 보호 필름 중 하나가 직접 광학 보상 필름을 나타내는 배열예도 공지되어 있으며, 이 경우 매우 얇은 층이 얻어질 수 있다.
다른 많은 배열예도 발견되었으며, 각각 특장점을 가진다.
모든 배열예에 있어서, 시야각을 향상시키기 위해 적어도 하나의 광학 보상 필름을 포함하는 것은 공통적이다.
예컨대, 광학 보상 필름은 셀룰로오스아크릴레이트로 구성되고, 특히 셀룰로오스-C1-C7-알카노에이트(Z-C1-C7-A), 예컨대 셀룰로오스아세테이트 및/또는 셀룰로오스프로피오네이트(예컨대 CAP) 또는 바람직하게는 셀룰로오스아세테이트(트리아세틸-셀룰로오스, TAC)계일 수 있다. 일반적으로, 셀룰로오스아실레이트-필름은 필름면에 대해 수직인 축과 관련하여 광학적으로 등방성이다(상대적으로 낮은 지연을 가짐). 그러나, 광학 보상 필름으로서 역할을 하기 위해, 상기 필름은 광학적 이방성을 가져야 하고, 바람직하게는 높은 지연(=광학적 지연)을 제공해야 한다. 연신 복굴절 합성 폴리머 물질 외에, 원반형 분자를 포함한 이방성 층들도 고려되는데, 상기 층들은 원반형 분자의 정렬 및 그 이후 정렬된 형태로의 고정에 의해 제조된다. US 6,559,912 및 US 2003/0218709에 따르면, 예컨대 1,3,5-트리아진계 원반형 분자를 포함한 셀룰로오스아세테이트 필름 또는 폴리머 액정 또는 케톤-, 에테르- 및/또는 에스테르-화합물 또는 중합될 수 있는 잔기를 포함한 그러한 화합물이 기술되어 있다.
이와 같은 첨가물의 사용 시 문제점은, 한편으로는 Z-C1-C7-A(특히 TAC) 필름의 제조 시 사용되는 용제 및 다른 첨가물과의 친화성을 들 수 있다. 다른 한편으로는, 사용된 첨가물과 최종 생산물간의 낮은 친화성 또는 높은 휘발성 및/또는 확산 경향성에 의해, 제조된 필름의 지속력(유지력)이 부족해질 수 있다.
앞서 이미 기술된 바와 같이, 다수의 서로 다른 LCD 시스템이 있어서, 필름들을 원하는 조건에 맞추기가 어려울 수 있다. 따라서, 하나의 필름만 보상 목적으로 사용하거나, 2개 이상을 보상 목적으로 사용하고, 각 두께 및 다른 요건에 따라 보상 필름(들)의 두께 및 질량 등과 같은 특성을 LCD의 특정 조건에 맞출 수 있어야 한다는 점이 고려될 수 있다.
광학 보상 필름의 평면 방향으로의 지연값(Ro; 소위 "인-플레인 상(in plan)" 지연; 종종 Re라고도 함) 및 두께 방향으로의 지연값(Rth; 소위 "아웃-오브-플레인 상(out of plane)" 지연)은 각각 이하의 식으로 나타낸다:
Figure pct00001
Figure pct00002
여기서, nx는 필름의 평면에서 느린 축(가장 큰 굴절률을 가지는 축, 즉 전파 속도가 더 느린 파가 있는 진동 방향, "느린 축")을 따르는 굴절률이고,
ny는 필름의 평면에서 빠른 축(가장 작은 굴절률을 가지는 축, 즉 전파 속도가 더 빠른 파가 있는 진동 방향, "빠른 축")을 따르는 굴절률이며(nx에 대해 수직임),
nz는 필름의 면에 대한 방향으로의 굴절률(nx 및 ny에 대해 수직임)이고, d는 필름의 두께(mm 단위)이다.
Ro 및 Rth를 위한 적합한 값의 조절은 각각 사용된 액정셀의 형태 및 그로 인해 셀의 제어 시점에 야기된 편광 상태의 변화에 의존한다.
보정을 위한 서로 다른 지연값은 예컨대 TN(twisted nematic), STN(super twisted nematic), VA(vertically aligned), IPS(in plan switching)과 같은 일반적 형태의 영상 표시 디스플레이를 위해 필요하다.
앞서 제시한 문제점과 관련하여, 본 발명의 과제는 지연값 Ro(=Re) 및 Rth의 정확한 조절을 가능하게 하며, 그 값의 지속력이 크고, 사용된 첨가물이 제조 시점뿐만 아니라 최종 생산물에서도 양호한 친화성을 가지며 착색 또는 흐려짐이 없고, 연신과 같은 적합한 조처에 의해 필요한 광학적 특성이 융통성있게 원하는 디스플레이에 맞춰질 수 있으며, 예컨대 사용될 수 있는 두께 및 2개의 보상 필름 대신 하나만 사용할 수 있는지 여부와 관련하여 맞춰질 수 있는 보상 필름을 제공하는 것이다. 사용된 물질이 넓은 농도 범위에 걸쳐 친화적인 경우, 지연값은 사용된 첨가물의 농도뿐만 아니라 특정하게 맞춰진 후처리에 의해서도 달라질 수 있어, 각 응용에 따라 큰 융통성을 제공할 수 있다.
이제, 특정한 막대형 첨가물의 사용에 의해, 과제 수립 시 기술된 목표를 하나부터 모두에 이르기까지 달성할 수 있음이 확인되었다.
제1실시예에 따르면, 본 발명은 적어도 2개의 방향족 고리를 가진 적어도 하나의 방향족 화합물을 포함하는 셀룰로오스아실레이트계 광학 보상 필름(바람직하게는 액정 디스플레이용), 특히 CAP계 또는 바람직하게는 셀룰로오스아세테이트계의 광학 보상 필름에 관한 것으로, 상기 방향족 화합물은 하기 화학식 1을 가진 화합물을 나타내는 것을 특징으로 하고,
Figure pct00003
여기서 R1은 1개 내지 12개의 탄소원자를 가진 직쇄형 알킬 또는 알콕시를 의미하고, 이 때 하나 이상의 CH2-기는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -NR4-, -CO-NR4-, -NR4-CO-로 대체될 수 있으며, O 원자 및/또는 S 원자는 서로 직접 결합되지 않고, 이 때 또한 하나 이상의 H 원자는 F로 대체될 수 있으며,
R2는 CN, F, Cl 또는 1개 내지 12개의 탄소원자를 가진 직쇄형 알킬 또는 알콕시를 의미하고, 이 때 하나 이상의 CH2-기는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-(대안적 또는 보완적임), -NR4-(대안적 또는 보완적임), -CO-NR4-, -NR4-CO-로 대체될 수 있으며, O 원자 및/또는 S 원자는 서로 직접 결합되지 않고, 이 때 또한 하나 이상의 H 원자는 F로 대체될 수 있으며,
Figure pct00004
이며;
Z2-Z4는 각각 서로 독립적으로 -CO-O-, -O-CO-, -CONR4-, -NR4CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2S-, -SCH2- 또는 단일 결합을 의미하거나, 바람직하게는 단일 결합을 의미하고,
R4는 수소 또는 C1-C7-알킬을 의미하며,
잔기 L은 서로 독립적으로 H, F 이거나, 잔기 L 중 하나는 Cl이기도 하며;
a, b, c, d는 각각 서로 독립적으로 정수 0, 1 또는 2이고; 그리고
e는 정수 0 또는 1을 의미한다.
본 발명은 (바람직하게는 액정 디스플레이용) 광학 보상 필름의 제조 방법에 관한 것이기도 하며, 상기 광학 보상 필름은 상기 화학식 1에 따른 하나 이상의 화합물을 가진 적어도 하나의 상기 화학식 1의 화합물을 포함하고, 이 때 상기 화학식 1의 화합물은 제조 동안 보상 필름을 위한 원료 물질과 혼합된다. 바람직하게는, 상기 필름은 이후의 단계에서 적어도 하나의, 예컨대 1 내지 3개의 (x, y, z, 예컨대 이후에 뒤틀릴 수축 필름을 이용하여 z 방향으로), 바람직하게는 2개의 방향으로 연신된다.
다른 실시예에서, 본 발명은 (바람직하게는 액정 디스플레이용) 편광판 및 그 제조 방법에 관한 것이며, 상기 편광판은 한 쌍의 투명 보호 필름 및 상기 보호 필름 사이에 위치한 편광 멤브레인을 포함하고, 이 때 투명 보호 필름 중 적어도 하나는 적어도 하나의 셀룰로오스아실레이트계 광학 보상 필름을 포함하고, 상기 광학 보상 필름은 상기 화학식 1을 가진 하나 이상의 화합물을 함유한다.
다른 실시예에서, 본 발명은 적어도 하나의 광학 보상 필름을 포함하는 액정 디스플레이 및 그 제조 방법에 관한 것이며, 상기 광학 보상 필름은 상기 화학식 1을 가진 적어도 하나의 화합물을 함유한다.
본 발명의 다른 실시예에서, 본 발명은 액정 디스플레이용 광학 보상 필름의 제조를 위해 상기 화학식 1을 가진 적어도 하나의 화합물을 이용하는 것에 관한 것이며, 이 때 상기 화학식 1의 적어도 하나의 화합물은 보상 필름의 제조 시 적어도 하나의 보상 필름에 첨가되며, 바람직하게는 다른 단계에서 상기 보상 필름은 액정 디스플레이의 제조를 위해 사용된다.
이상 및 이하에 사용되는 일반적 표현 및 기호는, 다른 설명이 없고 그보다 앞서 서두에 미리 정의되지 않는 한, 바람직하게는 이상 또는 이하에 명시한 의미를 가지며, 이 때 각 발명에 있어서, 다른 발명과 무관하게, 하나, 여러 또는 모든 일반적 표현 또는 기호는 이하에 명시된 특정한 정의로 대체될 수 있고, 이는 각각 바람직한 본 발명의 실시예에 해당한다.
이하, 광학 보상 필름은 "보상 필름"으로만 기술되기도 한다. 본 발명에 따라 바람직하게는, 광학 보상 필름은 셀룰로오스아실레이트계이며, 특히 CAP계 또는 바람직하게는 셀룰로오스아세테이트계이다.
셀룰로오스아실레이트는 특히 셀룰로오스트리아실레이트를 의미하며, 이 때 아실 잔기는 동일하거나 (특히 통계적으로) 서로 상이할 수 있고, 바람직하게는 적합한 셀룰로오스-트리-C1-C7-알카노에이트, 바람직하게는 -트리-C1-C4-알카노에이트, 또한 -부틸레이트, -프로피오네이트 및/또는 -아세테이트, 특히 CAP(셀룰로오스아세토프로피오네이트) 또는 TAC(셀룰로오스트리아세테이트 또는 트리아세틸셀룰로오스)를 의미한다.
바람직하게는, 아실 치환의 정도(= DS), 즉 셀룰로오스 소단위체(subunit) (6개의 탄소 원자를 가진 단당류 소단위체) 당 결합되는 아실 잔기의 수는 2.4 내지 3, 특히 2.7과 2.98 사이이다.
예컨대, 트리아세틸셀룰로오스의 경우, 셀룰로오스아세테이트의 아세트산 함량은 바람직하게는 59.0 내지 61.5 %이고, 특히 59.5 내지 61.3%이다. "아세트산 함량"이란 표현은 아세틸셀룰로오스의 각 C6 소단위체 당 결합된 아세트산의 중량을 의미한다. 예컨대 ASTM: D-817-91("셀룰로오스 아세테이트 검사(Tests of Cellulose Acetate)") 또는 적합한 규정에 따라 실험적인 결정을 할 수 있다. 다른 설명이 없는 한, 이상 및 이후에 기술된 아세트산 함량의 값은 ASTM: D-817-91 방법과 관련한다.
본 발명에 따른 셀룰로오스 아세테이트 필름 또는 본 발명에 따라 제조될 수 있는 셀룰로오스 아세테이트 필름에 대한 다분자성(polymolecularity) (중량 평균 대 수 평균의 비율)은 다분산도(polydispersity)라고도 하며, 즉 질량에 관련된 평균 분자량값(Mw = 중량 평균 분자량) 대 수에 관련된 평균 분자량값(Mn = 수 평균 분자량)의 비율은 예컨대 1.5 내지 7의 범위에 있을 수 있고, 예컨대 2와 4 사이이다. 분자 중량은 용제로서 클로로포름 또는 메틸렌클로라이드를 이용한 겔 침투 크로마토그래피(gel permeations chromatography)를 이용하여 결정된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 보상 필름은 연신된 필름이고, 특히 2개의 방향(2축)으로 연신된 필름이며, 그 두께, 화학식 1의 화합물(들)의 함량 및 연신 매개변수는, 상기 필름의 지연값이 바람직한 것으로서 제공되는 지연값 Ro(=Re) 및 Rth 보다 작도록 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 보상 필름은 각각 상기 보상 필름의 총 중량과 관련하여, 0.5 내지 10 중량%의 함량, 특히 2 내지 8 중량%의 함량, 훨씬 더욱 바람직하게는 2 내지 6 중량%의 함량을 가진다.
예컨대 중량% 또는 wt%로 나타내는 "중량"은 본 명세서에서 질량과 동일한 의미로 정의된다.
본 발명에 따른 셀룰로오스아실레이트계 광학 보상 필름은, 특히 상기에 정의된 바와 같은 적합한 지연(Ro, Rth)의 조절을 위해 상기 화학식 1을 가진 적어도 하나의 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 마찬가지로, 본 발명에 따른 생성물의 제조 방법 및 그 용도는 기능적 특징으로서 상기에 정의된 바와 같은 적합한 지연(Ro, Rth)의 조절을 위한 목적을 가진다.
상기 화학식 1의 바람직한 화합물은 이하의 하위 화학식으로부터 선택된다:
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007

여기서 R21은 R1을, R22는 R2를 나타내고, R1 및 R2는 상기 화학식 1에 기술된 의미를 가지며, Z는 상기 화학식 1에서 Z3을 위해 기술된 의미를 가지고, 바람직하게는 -COO- 또는 단일 결합을 의미하고, 훨씬 더욱 바람직하게는 단일 결합을 의미한다.
더욱 바람직하게는 화학식 I2, I3, I4, I11, I15 및 I17의 화합물이다.
바람직하게는, 화학식 1 및 그 하위 화학식의 화합물에서 R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 1 내지 7개의 탄소원자를 가진 직쇄형 알킬 또는 알콕시이다. 더욱 바람직하게는, R1은 CH3, C2H5, n-C3H7, n-C4H9 n-C5H11, OCH3 또는 OC2H5를 의미한다. 더욱 바람직하게는, R2는 F, Cl, NH2 (대안적 또는 보완적임), CH3, C2H5, n-C3H7, n-C4H9, n-C5H11, OCH3 또는 OC2H5를 의미한다.
또한 바람직하게는, 화학식 1 및 그 하위 화학식의 화합물의 경우, R1은 R'-Z1-를 나타내거나/나타내고 R2는 R"-Z5를 나타내고, 이 때 R' 및 R"는 각각 서로 독립적으로 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 7개의 탄소원자를 가진 알킬 또는 알콕시를 의미하며, Z1 및 Z5는 각각 서로 독립적으로 -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CONR4- 또는 -NR4CO-를 의미한다. 바람직하게는, Z1 및 Z5는 -CO-O- 또는 -O-CO-를 의미한다. 화학식 1 및 그 하위 화학식을 가진 다른 바람직한 화합물은, R1이 R'-CO-O-를 나타내거나/나타내고 R2가 R"-CO-O-를 나타내는 경우의 화합물 및 R1이 R'-O-CO-를 나타내거나/나타내고 R2가 R"-O-CO-를 나타내는 경우의 화합물이다.
바람직하게는, 상기 화학식 1에서 Z2, Z3, Z4는 -COO-, -OCO- 또는 단일 결합을 의미하고, 더욱 바람직하게는 단일 결합을 의미한다.
"포함한다"라는 용어는, 열거된 특징 및/또는 성분 외에 다른 특징, 방법 단계 및/또는 성분이 더 있을 수 있음을 의미하며, 즉 셀 수 없이 더 열거할 수 있음을 의미한다. 이와 달리 "이루어진다"라는 용어는, 그렇게 특징 지워진 실시예에 있어서 열거된 특징, 방법 단계 및/또는 구성 요소만이 제공됨을 의미한다.
상기 화학식 1 및 그 하위 화학식의 화합물은, 선행기술 문헌(예컨대 Houben-Weyl, 유기 화학 방법, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart와 같은 표준서적)에 기술된 바와 같이 그 화합물에 대해 공지된 방법에 따라 제공될 수 있으며, 더욱이 명시된 실시 경우를 위해 공지되어 있고 이에 적합한 반응 조건하에 그러하다. 이는 당업자에게도 공지되어 있을 수 있으므로, 이 부분에서는 상세한 변형예를 설명하지 않는다.
화학식 I1 내지 화학식 I20의 화합물의 제조를 위해 적합한 다른 방법은 선행기술 문헌에 기술되어 있다. 화학식 I1 내지 화학식 I5의 화합물 및 그 제조에 대해서는 예컨대 EP 0 132 377 A2에 기술되어 있다. 화학식 I6 내지 화학식 I15의 화합물 및 그 제조에 대해서는 예컨대 EP 1 346 995 A1에 기술되어 있다. 화학식 I16 내지 화학식 I20의 화합물 및 그 제조에 대해서는 예컨대 GB 2 240 778에 기술되어 있다.
상기 화학식 1 및 그 하위 화학식에 따른 화합물은 당업자에게 일반적으로 통용되는 방법에 따라, 예컨대 적합한 방향족 붕소산 또는 붕소산 에스테르와, 적합하게 치환된 페닐화합물과의 연속 실행 가능한 Suzuki 교차 결합에 의하여 제조될 수 있다. 이 때, 할로겐페닐화합물이 바람직하며, 특히 브롬- 또는 요오드페닐화합물이 바람직하다.
이하의 반응식 1에는 상기 화학식 1의 화합물을 Suzuki 교차 결합에 의해 제조하기 위한 합성 방법이 도시되어 있다. 이 때, R21, R22 및 a 내지 d는 상기에서 기술된 의미를 가지며, M은 Si, Ge 또는 Sn을 나타낸다. 붕소산 에스테르(-B(OAlkyl)2) 대신, 그에 상응하는 붕소산(-B(OH)2)이 사용될 수 있다. 페닐 화합물의 반응기(붕소산 및 할로겐화물)는 교환될 수 있다.
반응식 1:
Figure pct00008
Figure pct00009
R1이 -CO-O-R' 또는 -O-CO-R'을 나타내거나/나타내고 R2가 -CO-O-R" 또는 -O-CO-R"을 나타내는 화학식 1의 화합물은 예컨대 반응식 2 또는 반응식 3에 따르거나 그와 유사하게 제조될 수 있다. R21 및 a 내지 c는 상기에서 기술된 의미를 가지며, R23은 1 내지 12개의 탄소원자를 가진 직쇄형 알킬을 의미한다.
반응식 2:
Figure pct00010
반응식 3:
Figure pct00011
Z2, Z3 및/또는 Z4가 -CO-O- 또는 -O-CO-를 나타내는 화학식 1의 화합물은 예컨대 반응식 4에 따르거나 그와 유사하게 제조될 수 있다. 이 때, R21, R22 및 a 내지 c는 상기에서 기술된 의미를 가진다.
반응식 4:
Figure pct00012

본 발명에 따라 가능한 바람직한 실시예에서, 예컨대, 2개(또는 그 이상의) 보상 필름이 액정셀 또는 액정 디스플레이 당 사용될 수 있거나, 가능한 바람직한 실시예에서는 하나의 보상 필름만이 사용될 수 있다.
제1경우에, 바람직하게는, 본 발명에 따른 보상 필름은 VA(수직 정렬) 액정 디스플레이의 보상을 위해 사용되며, 사용된 보상 필름이 2개인 경우 각 필름의 지연 범위는 바람직하게는 30 내지 70 nm, 특히 40 내지 60 nm에 있으며, Rth의 범위는 바람직하게는 100 내지 160 nm, 특히 120 내지 140 nm에 있고, VA 디스플레이를 위해 1개의 보상 필름만 사용되는 경우 Ro를 위해서 바람직하게는 30 내지 70 nm, 특히 40 내지 60 nm이고, Rth의 범위는 바람직하게는 190 내지 250 nm, 특히 210 내지 230 nm이다(바람직한 지연값, 바람직한 지연 범위).
본 발명에 따른 액정 디스플레이용 보상 필름의 제조 방법에서, 예컨대 가능한 실시예는 이하와 같이 수행된다:
본 발명의 다른 실시예는 본 발명에 따른 종류(이상 및 이후에 또는 특허청구 범위에 정의된 바와 같음)의 광학 보상 필름의 제조에 관한 것이며, 이 때 상기와 같은 필름의 일반적 제조 방법의 틀에서 보상 필름의 제조 시 사용되는 혼합물에는 상기 화학식 1에 따른 적어도 하나의 화합물이 첨가된다.
바람직하게는, 예컨대 (예컨대 교반 또는 분산에 의해) 예비 제조되는, 셀룰로오스 에스테르(셀룰로오스아실레이트), 특히 CAP- 또는 바람직하게는 셀룰로오스아세테이트와 같은 성분의 용액을 사용하여, (시작 시 또는 바람직하게는 단계별로), 가소제 또는 가소제들 및 경우에 따라서 하나 이상의 첨가물 및 그 화합물에, (필름 캐스팅 공정 시 용제 또는 용제 혼합물에서) 사용되는 혼합물의 성분을 넣는다. 이후, 바람직하게는 "용액 캐스팅-"(=필름 캐스팅-) 공정과 같은 일반적인 공정을 이용하여, 해당 필름 캐스팅 기계에서 본 발명에 따른 보상 필름을 가공하는데, 이 때 (예컨대 강판으로 구성된) 금속 밴드와 같은 적합한 바닥판상에서의 확산 및 건조를 제어하면서 가공한다. 바람직하게는, 예컨대 US 2005/0045064 A1에 기술된 바와 같은 공지된 공정을 따르며, 이와 관련하여 상기 문헌은 본 명세서에 참조로서 포함된다.
더욱 유리하게는, 사용된 용제/용제 혼합물에서 화학식 1에 따른 화합물의 양호한 용해성과 관련하여 이러한 화합물은 최종 농도에 비해 더 높은 농도로 첨가될 수 있고 이는 제조방법의 바람직한 변형예에 해당한다. 예컨대, 화학식 1에 따른 화합물 또는 화합물들은 최종 농도에 비해 1.05 내지 10배, 가령 1.3 내지 5배 농축된 용액(이 용액은 다른 첨가물도 포함할 수 있음)으로 첨가될 수 있고, 이 때 예컨대 인라인(in-line)으로(펌프 라인으로) 고정식 혼합기와 같은 적합한 혼합기를 사용하여 첨가될 수 있다.
바람직하게는, 용제 또는 용제 혼합물로서, 각각 3 내지 12개의 탄소 원자를 가진 고리형 또는 비고리형 에스테르, 케톤 또는 에테르가 고려되거나, 특히, 바람직하게는 선형, 분지형 또는 고리형 알콜과의 혼합물, 특히 메탄올과의 혼합물에서의 특히 디클로로메탄 또는 클로로포름과 같이 적합하게 할로겐화된 (특히 염화) 용제가 고려되며, 이 때 알콜은 불소화될 수 있다. 바람직하게는, 특히 메틸렌클로라이드와 같은 탄화수소 염화물 및 특히 메탄올과 같은 알콜로 구성된 혼합물이 사용된다. 상기 열거한 비알콜성 용제 중 하나와 상기 열거한 알콜성 용제 중 하나와의 혼합 시, 그 부피비는 75 대 25 내지 95 대 5인 것이 바람직하며, 예컨대 90 대 10이다(비알콜성 용제 대 알콜성 용제, v/v).
이후, 바람직하게는, 지연(Ro, Rth)을 각각 바람직한 범위에서 양호하게 조절하기 위해 (그리고 바람직하게는 그와 동시에 잠재적인 왜곡(distortion)을 줄이기 위해) 연신이 시작된다. 연신은 연신 방향에 대해 수직으로 유지되지 않거나 바람직하게는 유지되면서 1축으로 수행되거나, 또는 바람직하게는 모든 방향으로의 왜곡을 줄이기 위해 2축으로 이루어진다. 바람직하게는, 연신은 보상 필름의 본래 길이 또는 폭과 관련하여, 1 내지 100%의 범위(1.01 내지 2배의 연신)에 있으며, 예컨대 본 발명의 바람직한 실시예에서 3 내지 40%의 범위(1.03 내지 1.4배의 연신)로 수행된다. 2축 연신은 동시에 또는 별도의 단계별로 수행될 수 있다. 밴드로부터 떼내진 보상 필름은 예컨대 우선은 길이 방향으로, 이후에 횡방향으로 연신되고, 이후 완전히 건조된다. 또는 비연속 생산의 경우, 우선 완전히 건조되고 감긴 필름이 별도의 작업 단계에서 예컨대 우선은 길이 방향으로 연신된 후 횡방향으로 연신되거나, 동시에 연신된다.
필름은 상온에서 또는 바람직하게는 그보다 높은 온도에서 연신되며, 이 때 온도는 필름 물질의 유리 전이 온도보다 높지 않은 것이 바람직하다. 필름은 건조 조건 하에서 연신될 수 있다. 길이 연신을 위해, 필름은 롤링(rolling)에 의해 연신될 수 있고, 예컨대 탈착 속도가 감김 속도보다 더 느리고, 횡으로 유지되지 않거나, 바람직하게는 (예컨대 겸자를 이용하여) 횡으로 유지되면서 연신된다. 또는 연신 기계를 이용한 별도의 연신이 수행될 수 있다.
바람직하게는, (특히 PVA계) 편광층의 라미네이팅을 위한 접착제와 양호하게 조합되기 위해(특히 점착을 개선하기 위해), 생산된 보호 필름은 다른 단계에서 부분적으로 가수분해되어 표면의 친수성을 증가시키게 되는데, 예컨대 알칼리메탈하이드록사이드, 특히 KOH 또는 NaOH와 같은 수용성 염기를 이용하며, 온도는 0 내지 80℃의 범위 내로서 예컨대 약 50℃이고, 이 때 가수 분해는 예컨대 0.1 내지 10분 동안 지속될 수 있고, 가능한 바람직한 실시예에서 예컨대 1 내지 3분 동안 지속될 수 있다. 그 이후, 예컨대 적합한 순도를 가진 물을 이용하는 1회 이상의 세척 단계 및 건조 단계가 수반된다.
필름은, 경우에 따라서 접착층 및 보호층의 도포 이후, 그리고 경우에 따라서 절단된 후에, 평편한 형태로 또는 감긴 형태로 보관될 수 있다.
본 발명에 따른 편광판은 2개의 투명 보호 필름 및 그 사이에 위치한 편광 멤브레인을 포함한다. 본 발명에 따른 광학 보상 필름은 보호 필름들 중 하나로서 사용될 수 있거나, 보호 필름들 중 하나상에 배치될 수 있다. 종래의 셀룰로오스아실레이트-, 특히 셀룰로오스-C1-C7-알카노에이트-, 특히 CAP- 또는 바람직하게는 셀룰로오스아세테이트 필름은 다른 보호 필름으로서 (또는 두 개의 보호 필름용으로) 사용될 수 있다.
편광 멤브레인으로서, 예컨대 요오드를 함유한 편광 멤브레인, 폴리엔계 편광 멤브레인 또는 2색 색소를 함유한 편광 멤브레인이 사용될 수 있다. 요오드를 함유하고 색소를 포함한 편광 멤브레인은 일반적으로 폴리비닐알콜 필름으로 제조된다. 편광 멤브레인의 투과축은 본 발명에 따른 필름의 연신 방향에 대해 실질적으로 수직이다.
보상 필름의 느린 축은 편광 멤브레인의 투과축에 대해 실질적으로 수직이거나 실질적으로 평행하게 정렬될 수 있다.
편광판의 제조 시, 편광 멤브레인 및 보호 필름은 (일반적으로) 수용성 접착제를 이용하여 라미네이팅되며, 이를 위해 보호 필름(바람직하게는, 그 중 하나는 직접적으로 본 발명에 따른 보상 필름일 수 있음)은 바람직하게는 상기 기술한 바와 같이 표면이 비누화될 수 있다.
원형 편광 기능의 편광판의 제조 시, 본 발명에 따른 보상 필름은 상기 보상 필름의 느린 축이 멤브레인의 투과축에 대해 실질적으로 45˚의 각으로 정렬되도록 배치될 수 있다("실질적으로 수직"은 직각과 오차가 있으며, "실질적으로 평행"은 0˚와 오차가 있다).
바람직하게는, "실질적으로"란 표현은 그 앞부분에 명시한 각이 상기에 열거한 각에 비해 5˚만큼, 예컨대 4˚만큼, 특히 2˚만큼 차이 날 수 있음을 의미한다.
본 발명에 따른 보상 필름의 두께는 바람직하게는 20 내지 150 ㎛의 범위에 있고, 특히 30 내지 100 ㎛의 범위에 있다.
액정 디스플레이의 제조를 위한 일반적 방법에 따르면, 상기에서 제조된 바와 같은 2개의 편광판이 투과형 또는 반사형의 액정 디스플레이의 제조를 위한 본 발명에 따른 1개 또는 2개의 보상 필름과 함께 사용된다. 본 발명에 따른 보상 필름(들)은 액정셀 중 하나와, 1개 또는 2개의 편광판과의 사이에 배치된다.
바람직하게는, 액정셀은 VA("수직 정렬", MVA = 다영역 수직 정렬"을 포함함), OCB("광학 보상 휨") 또는 TN("트위스트 네마틱", STN= "슈퍼트위스트 네마틱", DSTN= "이중층 STN" 기술 또는 HAN= "하이브리드 정렬 네마틱"을 포함함) 원리에 따라(VA 원리는 대형 TFT 액정 디스플레이에 매우 빈번히 사용되며, 따라서 매우 바람직함), 또는 IPS 원리("평면 정렬 스위칭" = 디스플레이의 표면에 대해 평행한 전계)에 따라 동작한다.
LCD(liquid crystal display)는 액정 기술에 토대를 둔 스크린을 의미한다. 백라이트는 편광 필터에 의해 선형으로 편광되며, 예컨대 원하는 밝기에 따라 광의 편광면을 회전시키는 액정층을 통과하고, 제2편광 필터에 의해 다시 출사된다. 이러한 부품은 구동 전자 장치, 컬러 필터 및 유리판과 함께 소위 "패널"을 형성한다.
TFT(thin film transistor)는 오늘날 데스크탑 모니터 및 노트북에서 일반적인 LCD 패널의 능동 매트릭스 변형예이며, 이 때 각 화소는 고유의 트랜지스터에 의해 제어된다. 이와 달리, 수동 매트릭스 디스플레이는 가장자리에만 전자 제어장치를 가지며, 개별 픽셀은 행 및 열에 맞추어 스위칭된다.
그러므로, 박막 트랜지스터는 영상 구성에서 현저히 느리며, 적은 전류 소모 때문에 특히 이동 전화, 휴대용 디지털 비디오 장치 또는 MP3 플레이어와 같은 소형 기기에 사용된다. LCD 또는 TFT 모니터와 같은 개념은 엄격하게 구분하여 규정되어 있음에도 불구하고 얼마간 동의어로 종종 사용되곤 했다.
패널 유형은 액정셀의 기판들 사이에서 액정의 정렬 방식에 의해 실질적으로 구분된다. TN(트위스트 네마틱) 패널에서, 액정 분자는 전계 없이 기판의 표면에 대해 평행하게 정렬되며, 이 때 그 우선 방향은 표면에 대해 수직인 방향에서 나선 꼬임을 포함하며, 전압이 인가되면 표면에 대해 수직으로 인가된 전계의 방향으로 정렬된다. 액정 분자는 비교적 높은 시야각 의존도를 보이는데, 이는 보상 필름에 의해 부분적으로만 감소할 수 있다. 액정 분자는 매우 신속한 스위칭 움직임을 보이진 않는다.
평면 정렬 스위칭(IPS)의 경우, 액정 분자는 기판 표면에 대해 평행하긴 하나, 꼬임 없이 정렬된다. 액정셀은 기판 중 하나상에서만 전극층을 포함한다. 이를 통해, 전압의 인가 시 전계는 기판 표면에 대해 평행한 방향으로 생성되며, 상기 전계는 패널면내에서 액정 분자의 배향을 바꾼다. 따라서, 콘트라스트가 TN 패널의 경우에 비해 실질적으로 시야각에 덜 의존한다. 물론, 개선된 S-IPS 및 이중 영역 IPS 기술만으로도 색 표현의 시야각 의존도가 감소하였다. 전계가 약할 경우 스위칭 시간은 초기에 매우 느리나, 실질적인 변형예에서 전체적으로 신속한 VA 패널에 맞출 수 있다
VA 패널(수직 정렬)의 액정 분자는 전계가 없는 상태에서 가능한 한 기판 표면에 대해 수직으로 정렬되며, 음의 유전체 이방성을 포함하여 기판들 사이에 전계의 인가 시 표면에 대해 평행한 방향으로 배향이 바뀐다. VA 패널은 전압의 인가 없이 광을 투과시키지 않으므로, 짙은 검은색이 되어 매우 높은 콘트라스트값을 얻는다. 하위 유형은 MVA(multi domain VA), PVA(patterned VA) 및 ASV(advanced super view)를 포함한다. 이러한 하위 유형은 부가적으로 서로 다른 우선 방향의 영역에서 셀들을 분할하여 높은 시야각 안정성을 얻는다. VA 패널은 특히 짧은 스위칭 시간을 특징으로 하여, 상기 패널 및 그 제조가 본 발명의 틀에서 바람직하다.
적합한 배치는 당업자에게 공지되어 있으며, 이는 본 출원에서 서두, 나머지 설명부 또는 도면 및 특허청구범위에 명시한 변형예들에서도 예시적으로 이해될 수 있고, 이것이 본 발명의 범위를 한정할 수 없다.
본 발명에 따른 보상 필름은 (예컨대 용액의 제조 시 또는 성분의 분산 시 첨가되는) 다른 첨가제가 첨가되어 있거나 첨가될 수 있는데, 이는 가소제, 분산제, 염료, 색소(바람직함), UV 흡수제, 충전제, 무기 폴리머, 유기 폴리머, 소포제, 윤활제, 항산화제(장애 페놀, 장애 아민, 인계 항산화제, 황계 항산화제, 탈산소제 등과 같음, 예컨대 0.1 내지 10 wt%의 질량), 탈산소제(예컨대 폴리글리콜렌, 금속에폭시, 에폭시화된 에테르-축합 생성물의 디글라이시딜에테르, 예컨대 비스페놀 A, 에폭시화된 불포화지방산에스테르, 에폭시화된 식물성 오일 등의 디글라이시딜에테르, 예컨대 0.1 내지 10 wt%의 질량), 라디칼 제거제, 전기 전도도 증진제, 농축제, 표백 방지제, 방부제, 입체 장애 아민(2,2,6,6-테트라알킬피페리딘과 같음) 또는 페놀과 같은 화학적 안정제, IR 흡수제, 굴절률 조절 수단, 가스 투과성 감소제, 물 투과성 감소제, 항균제, 예컨대 연속하여 놓인 보호필름들의 양호한 분리를 구현하는 것으로 예컨대 이산화규소, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 칼슘카르보네이트, 카올린, 탤컴, 하소된 칼슘실리케이트, 수산화 칼슘실리케이트, 알루미늄실리케이트, 마그네슘 실리케이트 또는 칼슘포스페이트와 같은 (반-)금속 산화물과 같은 이형제(anti blocking agent)(매우 바람직함; 소광제(matting agent)라고도 함), 인산염, 카르본산염의 규산염계 무기 미립자 또는 예컨대 0.001 내지 5 wt%의 질량을 가진 교차 결합된 작은 폴리머 입자, 이미 명시한 안정제 등과 다른 것 또는 이러한 2개 이상의 첨가제의 혼합물과 같다. 액정 디스플레이의 편광기를 위한 보상 필름의 제조 목적을 위한 이러한 첨가물은 당업자에게 통용되고 있다. 사용된 모든 다른 첨가물의 총 질량은 바람직하게는 0.1 내지 25 wt%이다. Wt% 표현은 앞서서 언급된 보상 필름 물질의 질량에 각각 관련한다.
가소제로서 일반적 가소제가 고려되는데, 이는 예컨대 디옥틸아디페이트, 디시클로헥실아디페이트 또는 디페닐석시네이트와 같은 지방족 디카르본산에스테르, 에스테르 및/또는 디-2-나프틸-1,4-시클로헥산디카르복실레이트, 트리시클로헥실트리카바메이트, 테트라-3-메틸페닐테트라하이드로푸란-2,3,4,5-테트라카르복실레이트, 테트라부틸-1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실레이트, 트리페닐-1,3,5-시클로헥실트리카르복실레이트, 1,2-시클로헥산디카르본산디이소노닐에스테르, 트리페닐벤졸-1,3,5-테트라카르복실레이트와 같은 불포화이거나 포화인 지환식 또는 이종환식 디카르본산 또는 폴리카르본산의 카바메이트, 디에틸-, 디메톡시에틸-, 디메틸-, 디옥틸-, 디부틸-, 디-2-에틸헥실- 또는 디시클로헥실 프탈레이트, 비스(2-프로필헵틸)프탈레이트, 디시클로헥실테레프탈레이트, 메틸프탈일-메틸글리콜레이트, 에틸프탈일-에틸글리콜레이트, 프로필프탈일-프로필글리콜레이트, 부틸프탈일-부틸글리콜레이트와 같은 화학식 1 외의 프탈산계 가소제, 글리세린트리아세테이트와 같은 글리세린에스테르, 아세틸트리메틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트 또는 아세틸부틸시트레이트와 같은 시트론산계 가소제, 폴리에테르계 가소제 또는 바람직하게는 (화학식 1의 가소제와의 개선된 효과 내지 특히 시너지 효과 때문, 그러나 환경 친화성 및 양호한 가공 가능성을 이유로 트리페닐포스페이트(매우 바람직함), 트리크레실포스페이트, 비페닐디페닐포스페이트, 부틸렌비스(디에틸포스페이트), 에틸렌-비스(디-페닐포스페이트), 페닐렌-비스(디부틸포스페이트), 페닐렌-비스(디페닐포스페이트), 페닐렌-비스(디자일렌일포스페이트), 비스페놀A-디페닐포스페이트, 디페닐-(2-에틸헥실)-포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트 또는 트리에틸포스페이트와 같은 인산에스테르계 가소제가 있다.
본 발명에 따른 보상 필름에서 가소제의 총 비율은 보상 필름 질량과 관련하여, 바람직하게는 5 내지 15 wt%의 범위, 특히 8 내지 13 wt%의 범위에 있으며, 예컨대 10 내지 12 wt%이다.
UV 흡수제는 바람직하게는 UV-A, UV-B, UV-C 복사의 범위에서 흡수하는 (그리고 바람직하게는 전자기 복사의 400 nm 파장보다 상위인 가시 영역에서 10%보다 크지 않은 흡수, 바람직하게는 0.5%보다 크지 않은 흡수, 특히 0.2%보다 크지 않은 흡수를 포함함) 일반적인 UV 흡수제 물질로부터 선택된다. 이를 위한 예는 이하와 같다:
일반적 UV 흡수제 물질로서, 바람직하게는 Ciba Specialty Chemicals AG, Basel,Swiss의 두 제품, 즉 Tinuvin 326 ®(2-t-부틸-6-(5-클로로-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀=2-(5-클로로(2H)-벤조트리아졸-2-일)-4-(메틸)-6-(t-부틸)페놀= "부메트리졸") 또는 Tinuvin 327®(2,4-디-t-부틸-6-(5-클로로벤조-트리아졸-2-일)-페놀), Uvinul 3049®(2,2-디하이드록시-4,4-디메톡시벤조페논; BASF AG, Ludwigshafen, German),Uvinul D-50®(2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논; BASF AG) 또는 이러한 2개 이상의 UV 보호 첨가물의 혼합물 또는 특히 Tinuvin 326®단독으로 사용된다.
IR 흡수제는 특정한 파장에서 지연값의 정합을 위해 보상 필름에 혼합될 수 있으며, 예컨대 상기 보상 필름의 질량과 관련하여 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 2 중량%, 매우 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%의 양으로 혼합될 수 있다. 적합한 IR 흡수제 예로는 무기 IR 흡수제, 또는 바람직하게는 유기 IR 흡수제이며, 이는 시아닌색소, 금속킬레이트, 알루미늄 화합물, 디이모늄화합물, 퀴논, 스쿠아릴륨 화합물 및 메틴화합물이 있고, 특히 할로겐화은 포토그래피에서의 감광성 물질의 범위에 속하는 물질이 있다. 바람직하게는, IR 흡수제는 750 내지 1100 nm의 범위, 특히 800 내지 1000 nm의 범위에서 IR을 흡수하는 역할을 한다.
본 발명의 바람직한 실시예는 청구항 및 특히 독립 청구항들에서 도출되며, 청구항은 상세한 설명의 참조 번호를 함께 표시한다.
본 발명의 더욱 바람직한 실시예는 광학 보상 필름에 관한 것으로, 상기 보상 필름은 상기 예에서 기재된 화학식 1의 하나 이상의 화합물을 포함하고, 바람직하게는 1축 연신되거나 특히 2축 연신된 보상 필름은 특히 바람직한 것으로서 상기 기재된 바와 같은 연신비를 가진다; 이 때 바람직하게는, 지연값(Ro, Rth)은 특히 바람직한 것으로서 상기 기재된 값에 맞추어 조절된다.
본 발명에 따르면, 지연값 Ro(=Re) 및 Rth을 정확하게 조절할 수 있고, 그 값의 지속력이 크고, 사용된 첨가물이 제조 시점뿐만 아니라 최종 생산물에서도 양호한 친화성을 가지며 착색 또는 흐려짐이 없고, 연신과 같은 적합한 조처에 의해 필요한 광학적 특성이 융통성있게 원하는 디스플레이에 맞춰질 수 있으며, 예컨대 사용될 수 있는 두께 및 2개의 보상 필름 대신 하나만 사용할 수 있는지 여부와 관련하여 맞춰질 수 있는 보상 필름을 제공할 수 있다. 특히, 사용된 물질이 넓은 농도 범위에 걸쳐 친화적인 경우, 지연값은 사용된 첨가물의 농도뿐만 아니라 특정하게 맞춰진 후처리에 의해서도 달라질 수 있어, 각 응용에 따라 큰 융통성을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 보상 필름의 다양한 연신에 대한 Ro값 및 Rth값을 나타내며,
도 2는 액정 디스플레이의 구조에 대해 가능한 비한정적 예를 도시한다.
도 1은 본 발명에 따른 보상 필름의 다양한 연신에 대한 Ro값 및 Rth값을 나타내며, Ro 및 Rth를 위해 기술된 바람직한 타원형 타겟 영역은 본질적으로 상기 타원의 종축에 대해 수직인 상기 타원의 최대 범위의 내부인 것으로 고려될 수 있으나, 직사각형은 표시되지 않는데, 이러한 직사각형은 잘 인지될 수 없기 때문이다. 상기 타겟 영역은 반드시 한정되지는 않는다. 둘은 2개의 보상 필름이 사용된 경우의 액정 디스플레이의 구성을 위한 계획안에 관련된다(또는 하나의 보상 필름만 사용될 수 있고, 이 경우 매우 바람직한 Rth 값은 앞서 설명부에 기술된 범위에 있다).
도 2는 액정 디스플레이의 구조에 대해 가능한 비한정적 예를 도시한다(일부의 단면도가 개략적으로 도시됨).
본 발명은 그 범위의 한정 없이 이하의 예를 들어 설명된다.
명백하게 다른 사항이 없는 한, 본 출원에 기술된 모든 온도값, 예컨대 용융점 T(C,N), 스메틱 온도(S)로부터 네마틱 상(N)으로의 전이 T(S,N) 및 투명점(clearing point) T (N,I)는 섭씨온도(℃)로서 기술된다. Fp.는 용융점을, Kp.는 투명점을 의미한다. 또한, K는 결정 상태, N은 네마틱 상, S는 스메틱 상 및 I는 등방성상을 의미한다. 이러한 기호들은 ℃단위의 위상 전이 온도로 기술된다.
사용된 측정 방법 및 작업 방법의 설명:
A) 투명 필름의 광학적 지연 결정( Rth 값 및 Ro 값)
복굴절 측정 장치인 Hinds Instruments, Inc., Hillsboro, OR, USA 사의 Exicor 150 AT를 사용한다.
a) 표본 준비
띠형 필름으로부터(폭에 걸쳐) 3개의 좌측/중앙/우측 패턴을 절단하고, 이 때 캐스팅 방향(MD)은 패턴의 모서리에 표시한다. 표본 채취, 그 준비 중에 뿐만 아니라, 또한 전체 측정 공정 이후에도, 특히 필름을 오물, 먼지 등과 같은 오염, 및 특히 긁힘으로부터 보호하는 것에 유의해야 한다. 그러한 결함은 측정 결과에 부정적으로 작용할 수 있다.
b) 측정
표본은 개별적으로 경사 테이블(tilt table)상에 놓고, 우선 캐스팅 방향이 구속 와이어(constraint wire)에 대해 수직이 되도록 배향한다. 표본을 (2개의 리세스를 가진) 알루미늄판으로 덮는다. 이 때, 작고 둥근 구멍에는 필름이 위치하지 않아야 한다. 필름 캐스팅 시, 각("angle")은 0 ± 1°이고, 핸드 캐스팅 시 0 ± 3°이어야 하는데, 이를 달성하기 위해, 상기 필름을 이후의 측정에 의해 원하는 각도에 도달할 때까지 돌린다. 각을 더 크게 분산시키는 경우(특히 핸드 캐스팅의 경우) 조절:<그래프 유형 정상, 지연각 -> 통계 -> 각 -> 평균>에 의해 각의 평균값이 제어될 수 있다. 평균값(mean)이 필름 캐스팅의 경우 0 ± 1°로, 또는 핸드 캐스팅 시 0 ± 3°이 될 때까지 천천히 측정해야 한다. 필름 가장자리는 고유의 측정을 시작하기 전에 표본의 미끄러짐/회전을 방지하기 위해, 구속 와이어에서 접착 테이프로 고정될 수 있다. 완전히 확실히 하기 위해, 대안적으로 고유의 측정 스폿을 표시할 수 있다. 측정 스폿은 직사각형의 중앙 리세스이다. 측정 전에, 굴절률(refractive index)을 알고 있어야 한다. 굴절률은 <Configuration®System Parameters® Sample-Refractive-Index >에 의해 변경될 수 있다.
제1 부분 측정 이후, 창을 연다: "사각을 주사할 준비됨", <각도 디스플레이가 30°를 가리킴>, 이후 경사 테이블을 30°에 맞추고, "ok" 확인되면, 측정을 진행한다. 측정이 끝나면, Ro 값은 그래프 유형 "정상" 그리고 "지연 등급 및 각"에 의해 판독할 수 있다 <통계에 의한 Ro 평균값 -> 등급/평균>. R30값은 "그래프 유형"에 의해, "사선"- "지연 등급 및 각" ->통계-<평균>에 의해 판독할 수 있다. Rth값은 식 (VBR + IBR/2) * d *1000에 의해 또는 "Rth 산정" 표를 이용하여 산정할 수 있으며, 상기 표는 Exicor 150 AT의 컴퓨터의 데스크탑(스크린)에 위치한다.
c) 방법의 정확도
측정 범위: 0-700 nm; 반복성: ±0.3 nm(R0 < 30 nm) 또는 ±1%(Ro>1 nm); 측정 정확도/해상도: 0.1 nm
d) 기타 정보
보정(calibration): 1일 1회 또는 장치, PC 또는 소프트웨어의 매 시작 시마다 <System Parameter® sample®Update Offsets>에 의해 공기 측정(이 때 경사 테이블상에 필름 등이 없도록 함)과 함께 기본 맞춤으로 설정된다. 공기 측정 시 지연값은 0.00xx일 수 있다. 주 1회 부가적으로 Hinds-Standard(검은색 홀더의 필름띠)로 장치를 검사한다. 이를 위해, 상기 Standard를 경사 테이블상에 놓고 측정을 시작한다. 값은 12.5 ± 1 nm로 도출되어야 한다.
B) 유지력 (지속력) 결정
지속력 검사는 환경 챔버(climatic chamber)에서 60℃/상대 습도 95%일 때 또는 건조 챔버에서 80℃이고 상대 습도가 낮을 때 500시간 또는 1000시간에 걸쳐 수행된다.
a) 측정:
(i) 두께 측정: 각 핸드 캐스트의 두께는 평면으로 연마된 측정면 및 구형 측정면을 가진 두께 게이지(thickness gauge)을 이용하는 측정법으로 DIN 53379를 준수하여 측정하고, 이 때 측정 전에 시료 몸체의 (먼지와 같은) 오염을 검사하고, 아치면이 측정 오류를 야기하는지, 상부의 측정면이 충격 없이 안착되는지에 유의한다. 매 측정 이전 및 이후에, 측정 기계의 0점을 제어한다. 측정 지점은 2-3 cm의 간격을 둔다. 시료 몸체의 두께는 각 시료를 5회 개별 측정하여 산술 평균을 낸다.
(ii) 탁도 및 투과도의 측정 규정:
측정을 위해 화상이 시료에 입사되면, 내장된 구 안으로 진입한다. 구체벽(spheric wall)의 크림색 코팅에 의해 균일하게 분포하는 광을 검출기로 측정한다. 총 투과도는 구체 출구가 닫힌 상태에서, 흐림도(탁도)는 구체 출구가 열린 상태에서 산출한다. 출구 개구부의 링형 센서는 선예도를 측정한다. 구체적으로, 측정은 Gardener BYK Haze-Guard plus 4725-장치(Byk-Gardner GmbH, Geretsried, German)를 이용하여 수행한다. 시료를 수직으로 조사(illuminate)하고, 투과된 광을 내장된 구체에서 광전기적으로 측정한다(=˚/분산 기하학). 스펙트럼 감도는 정상광(C) 상태에서 CIE 표준 스펙트럼값 함수(y)에 맞춘다. 측정 장치는 ASTM D-1003(투명 플라스틱의 탁도 및 투광도에 대한 표준 검사 방법) 및 ASTM-D 1044(표면 마모에 대한 투명 플라스틱의 저항을 위한 표준 검사 방법) 규정을 따른다.
(iii) 표면의 광학적 평가(첨가물의 이동 등)
(iv) 상기와 같은 Ro 및 Rth 측정
(v) 수행
측정을 위해 각 패턴에 따라 2*5 cm 크기의 시료(10 cm2)를 절단하고, 상기에서 열거한 조건 하에서 측정한다. 시료는 항상 동일한 방식으로 광도계(photometer)에 삽입하여, 측정 지점이 지속력 검사 시간 동안 항상 동일하도록 한다.
핸드 캐스트의 표면의 광학적 평가 이후, Gardener-장치를 이용하여 흐림도/탁도 및 투과도를 측정하고, 측정 스폿을 표시한다. 이러한 측정 스폿에서 Ro값 및 Rth값이 결정된다.
이후, 2*5 cm 크기의 시료를 환경 챔버 또는 건조 챔버에 걸고, 약 100, 200, 300, 400, 500 시간, 그리고 경우에 따라서 1000 시간 이후에 반복한다. 탁도/투과도 측정은 항상 상기 표시된 측정 스폿에서 수행한다.
C) 필름 연신
Brukner Maschinenbau GmbH, Siegsdorf, German 사의 실험용 연신 기계 KARO 4를 사용한다.
a) 패턴 제조
이하에서 기술할 핸드 캐스트는 85 x 85 mm 크기의 사각형으로 또는 각 실시예에 명시된 크기로 절단한다. 사각형의 정확한 중심에서 아래에 기술된 바와 같이 측정하여 특징을 얻는다. 이하에서 설명되지 않는 측정 방법은 상기에서 설명된 바에 따른다.
b) 연신된 패턴 측정: 필름의 두께; 탁도 및 투과도; 지연 Ro 및 Rth을 측정한다.
c) 일반적 기계 설명 및 연신 수행
실험용 연신 기계는 4개의 겸자를 이용해 모든 4개의 측면에서 고정된 시료 코팅용 모듈로 구성되며, 환경 조건하에 필름은 상기 모듈에 삽입된다. 이후, 전체 장치는 예비 가열을 위한 오븐 모듈로 안내된다. 예비 가열 이후, 시료는 시료 코팅 공간으로 안내되고 연신된다. 장치의 냉각 이후, 겸자가 풀리고 시료가 제거될 수 있다.
연신 공정 동안, 기계적 팽창 및 응력은 연속적으로 측정될 수 있는데, 이는 다양한 물질과 비교를 통해 생산 설비의 설치를 위한 정보를 제공한다(데이터 미표시).
d) 연신 공정
연신 공정의 다양한 설정을 검사한다:
- 연신 속도 변화
- 다양한 연신 온도
- 2축 공정 시 순차적 연신 및 동시 연신
얻어진 적합한 설정 매개변수는 이하와 같다:
- 예비 가열 160℃에서 1분
- 연신 160℃
- 겸자 온도 130℃
- 냉각 시간 약 상온에서 20초("동결")
- 연신 속도 초당 1%(비대칭 2축의 경우 초당 1%와 초당 4%)
- 연신 모드: 단일 수축(=neck-in)을 포함한 1축, 연신 방향에 대해 수직으로 치수가 고정되는 1축, 2축 대칭(MD 인자는 TD인자와 상이함), 2축 비대칭(MD 인자 = TD 인자).
- 1축 연신 시, 연신도 1.0 내지 1.3 캐스팅 방향(종 방향, 기계 방향; MD)으로 또는 횡 방향(TD)으로
- 2축 연신 시, 연신도 1.0 내지 1.3 TD로, 다양한 조합을 통해 1.0 내지 1.3
다른 특이점이 없는 한, 패턴은 초당 1%라는 느린 속도로 동시에 연신된다:
e) 결과 평가
우선, 냉각 및 겸자의 풀림 이후 전체 시료를 시각적으로 평가한다. 시료가 작은 경우(small의 의미에서 "s", 시작 크기 70 x 70, 연신 이후 예컨대 약 85 x 85 mm로 확대될 수 있음, 각 연신 조건에 따름) 패턴의 필요면은 약 60 x 60 mm이고, 시료가 큰 경우(large의 의미에서 "l", 시작 크기 120 x 120 mm) 각 연신 조건에 따른 필요면은 110 x 110 mm이며, 테두리 영역은 겸자의 영향에 의해 상실된다. 이후, 시료를 2개의 교차된 편광기 사이에 넣고, 결과로 얻어진 편광색을 평가한다. 편광색이 필름의 중심점의 주변에서 균일할 경우, 정확한 측정 스폿을 표시하여 정의한다. 다른 경우, 즉 편광색이 균일하지 않은 경우, 시료가 뒤틀린 것이다.
f) 연신 패턴 측정
이하의 측정을 수행한다:
- 측정 스폿에서 필름의 두께(상기 참조)
- 측정 스폿에서 흐림도(탁도) 및 투과도(상기 참조)
- 측정 스폿에서 지연 Ro 및 Rth(상기 참조)
연신은 상기에서 기술된 바와 같이 수행된다. 이하의 실시예에서, 연신은 각각 기계 방향(MD)으로의 인자 × 횡방향으로의 인자(TD), 즉 MD × TD로 기술된다. TD에서 인자 1.0은 필름이 횡방향을 향해 유지되고 있음을 의미하고, MD × 모노(mono)는 횡방향으로 유지되지 않음을 의미한다(더 가늘어짐 = 안으로 수축됨).
다른 설명이 없는 한, 이하의 실시예에서 시료 정보는 wt%로 기술된다. "my"는 ㎛(각 필름의 두께)를, r.h.는 상대 습도(relative humidity)를 나타낸다.
본 발명에 따른 필름 및 그 제조
16 wt%의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 용액 (ACETATI S.A, Verbania, Italy, 공식 명칭 ACEPLAST TLT-HV, 아세틸화 정도 60.8%) 및 가소제로서의 트리페닐포스페이트(TPP) (고체 중량비로 90:10)가 메틸렌클로라이드/메탄올(95/5; 중량비 기준)에 담겨있다. 상기 용액을 밤새 롤 챔버에서 용해시킨다. 이후, 이러한 래커를 분액하고, 고체(TAC + TPP)에 대해 각각 2.5% 또는 5%의 농도를 가진 첨가물 및 다른 용제(다시 16%의 래커를 얻기 위해)를 넣고, 다시 밤새 롤 챔버에서 용해시킨다. 이러한 래커를 수조에서 탈기시키고, 각각 핸드 캐스트로 제조하고(상세한 사항은 실시예 7 참조), 밤새 80℃에서 건조시킨다.
본 발명에 따라 첨가될 수 있는 화합물로서, 각각 이하의 화합물 중 하나를 사용한다.
Figure pct00013

건조 이후, 상기에 기술된 바와 같이 두께, 탁도 및 투과도를 측정한다.
유지력 (지속력):
다양한 필름의 경우에 실시예 1의 건조 상태(80℃)에서 유지력은 이하와 같이 산출된다:
다양한 막대형 액정 첨가물에 대한 유지력 : a) 조건: 80℃ 건조
PGP-2-3 5%
연신되지 않음(h)
두께 79 my
탁도(%)
(흐림도)
투과도(%) Ro(0x)(nm) Rth(0x)(nm)
0 0.25 95.3 0 189
100 0.43 94.6 0 181
500 0.58 95.2 0 187
500 시간 이후의 오차% 132 0 -1
조건: 80℃, 건조
PGP-2-3 5%
1.2 x mono(h)
두께 70 my
탁도(%)
(흐림도)
투과도(%) Ro(1,2x1)(nm) Rth(1,2 x 1)(nm)
0 0.6 95.2 211 239
100 0.5 94.4 148 226
500 0.54 95.3 98 170
500 시간 이후의 오차% -10 -53 -29
b) 60℃, 95% r.h.
PGP-2-3 5%
연신되지 않음(h)
두께 78 my
탁도(%)
(흐림도)
투과도(%) Ro(0x)(nm) Rth(1,2 x1,2)
(nm)
0 0.34 95 1 354
100 3.08 94.9 1 253
500 1.65 94.6 1 137
500 시간 이후의 오차% 385 0 -61
조건: 60℃, 95% r.h.
PGP-2-3 5%
1,2x1,2(s)(h)
두께 59 my
탁도(%)
(흐림도)
투과도(%) Ro(1,2 x 1,2)
(nm)
Rth(1,2x1,2)
(nm)
0 0.12 95.3 79 227
100 0.61 95.1 70 205
500 4 95.7 51 153
500 시간 이후의 오차% 350 -35 -32
조건: 60℃, 95% r.h.
PGP-2-3 5%
1,2x1,2(l)(h)
두께 61 my
탁도(%)
(흐림도)
투과도(%) Ro(1,2x1,2)
(nm)
Rth(1,2x1,2)
(nm)
0 0.12 95.2 31 172
100 0.51 95.4 28 177
500 0.74 95.2 18 162
500 시간 이후의 오차% 517 -43 -6
연신 전 필름 두께: 82 my
c) 80℃ 건조
PGP-2-4 5%
연신되지 않음(h)
두께 76 my
탁도(%)
투과도(%) Ro(0x)
(nm)
Rth(1,2x1,2)
(nm)
0 0.25 95 0 181
100 0.32 94.1 0 178
500 0.3 95.2 0 164
500 시간 이후의 오차% 20 0 -10
80℃ 건조
PGP-2-4 5%
1,3xmono(s)(h)
두께 70 my
탁도(%)
투과도(%) Ro(1,3xmono)
(nm)
Rth(1,3xmono
(nm)
0 0.42 95.3 300 253
100 0.48 94.4 210 219
500 0.39 95.4 104 137
500 시간 이후의 오차% -7 -65 -46
연신 전 필름 두께 78 my
적합한 연신 조건하에서는 앞서 설명부에서 기술한 바람직한 예에 상응하는 Ro값 및 Rth값을 바로 얻을 수 있음이 확인된다.
다양한 필름 연신 인자가 있는 경우 연신이 있고 없을 때의 지연값 Ro Rth
2.5% PGP-2-5 (표 8)), 5% PGP-3-3 (표 9)) 또는 5% PGP-2-4를 함유한 TAC 필름(표 10))의 경우, 상기뿐만 아니라 표로부터도 확인할 수 있는 바와 같은 다양한 연신이 수행된 이후의 Ro값 및 Rth값을 산출한다.
다양한 연신 인자 및 조성의 경우의 지연값 : a) 1축 연신 및 대칭 2축 연신, 첨가물로서 2.5% PGP-2-5, 연신 전의 필름 두께는 78 내지 80 my, 여러 실험 및 평균값이 표시됨
PGP-2-5(2.5%)
연신인자 Y
Ro(nm)
PGP-2-5
Yxmono
Rth(nm)
PGP-2-5
Yxmono
Ro(nm)
PGP-2-5
YxYbi
Rth(nm)
PGP-2-5
YxYbi
Ro(nm)
PGP-2-5
YxYbi
Rth(nm)
PGP-2-5
YxYbi
연신되지않음=1 1 144 1 147 1 147
1.05 70 128 13 106 15 107
1.1 125 135 26 116 24 121
1.2 198 144 26 112
1.3
b) 1축 연신, 대칭 2축 연신 및 비대칭 2축 연신, 첨가물로서의 PGP-3-3
PGP-3-3 Ro(nm)
PGP-3-3
Yxmono
Rth(nm)
PGP-3-3
Yxmono
Ro(nm)
PGP-3-3
YxY bi
Rth(nm)
PGP-3-3
YxY bi
Ro(nm)
PGP-3-3
asym
MD:TD
1.05:1.0
Rth(nm)
PGP-3-3
asym
MD:TD
1.05:1.0
(5%)
연신인자 Y
연신되지않음=1 0 220 0 216 1 221
1.05 64 250 60 236
1.1 103 265
1.2 10 335 98 275
연신 전 필름 두께 78 내지 80 my
여기서[b) 경우의 마지막 열(column)], 이미 간단한 층 두께 조건하에서, 매우 바람직한 지연값이 얻어지며, Ro를 위해 40 내지 60 nm의 범위, Rth를 위해 210 내지 240 nm의 범위에서 얻어질 수 있음이 확인된다.
c) 비대칭 연신, 2.5% PGP 2-5
PGP-2-5(2.5%)
연신인자
Ro(nm)
PGP-2-5
asym
(MDxTD)
1.2x1
Ro(nm)
PGP-2-5
asym
(MDxTD)
1.2x1
Ro(nm)
PGP-2-5
asym
(MDxTD)
1.2x1
Rth(nm)
PGP-2-5
asym
(MDxTD)
1.3x1.05
또는
1.2x1
Ro(nm)
PGP-2-5
asym
(MDxTD)
1x1.2
(유지됨)
Rth(nm)
PGP-2-5
asym
(MDxTD)
1x1.2
(유지됨)
Ro(nm)
PGP-2-5
asym
(MDxTD)
1.05x1.2
Rth(nm)
PGP-2-5
asym
(MDxTD)
1.05x1.2
1 1 143 1 143 1 143 1 143
1.05 90 131 107 120
1.1 62 121 95 140
1.2 102 125
이텔릭체로 인쇄된 열(표 8 내지 표 10)에 상응하는 데이터는 (일부 오차가 있는 명칭을 포함하여) 도 1에 그래프로 도시되어 있다.
여기서, 바로 연신비를 알 수 있고, 필름이 (개략적으로 타원체이며, 본래 직사각형이었을 것으로 생각되는) "바람직한 타겟 영역"으로서 표시된 도 1의 영역들에서 Ro값 및 Rth값이 포함됨을 알 수 있다.
비교를 위해, 이하의 표는 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 첨가하지 않은 TAC 필름의 경우의 Ro값 및 Rth값을 나타낸다:
화학식 1의 화합물이 없는 경우의 지연
TAC 1축 Ro 1축 Rth
연신 인자 1(=연신되지 않음) 1 47
연신 인자 1.2 17 47
"모노(mono)"란 명칭은, 1축 연신의 경우 측면이 유지되지 않음을, 즉 넥크 인(neck-in)이 발생함을 의미한다(연신 인자 1.2).
여기서는, Z축으로의 굴절률은 변화가 발생하지 않으나, 필름 평면의 x 및 y 방향으로는 굴절률의 변화가 발생하고, Rth의 변화는 없으나, Ro는 약간 변경됨을 알 수 있다.
60℃, 95% 상대 습도 시 연신되지 않은 필름 및 연신된 필름에 대한 유지력 산출
60℃, 95%의 상대 습도 시 유지력(지연값의 상수)은 예 1에서 명시된 방법에 따라 제조된 필름에 대해 이하의 표에 표시되어 있다:
기술된 필름에 대한 유지력 a) 60℃, 95%, 연신되지 않음
PGP 2-3(5%)
연신되지않음(h)
77 my
탁도 투과도(%) Ro(nm)
PGP 2-3
(연신되지않음)
Rth(nm)
PGP 2-3
(연신되지않음)
0 0.34 95 1 354
100 3.08 94.9 1 253
500 1.65 94.6 1 137
500시간 이후의 오차 % 385 0 -61
PGP 2-4
연신되지않음(h)
61 my
탁도 투과도 Ro(nm)
PGP 2-4
(연신되지않음)
Rth(nm)
PGP 2-4
(연신되지않음)
0 0.26 95 2 162
100 3.84 94.4 2 167
500 1.69 94 11.2 138
500시간 이후의 오차 % 550 -50 -14
PGP 2-5
2.5%
(82 ㎛)
연신되지않음(h)
탁도 투과도 Ro(nm)
PGP 2-5
Rth(nm)
PGP 2-5
0 0.28 95.2 0 137
120 0.41 95.1 1 116
500 1.28 95 0 107
500시간 이후의 오차 % 357 산정할 수 없음 -22
PGP 3-3
5%
81㎛ 연신되지않음(h)
탁도 투과도 Ro(nm)
PGP 3-3
Rth(nm)
PGP 3-3
0 0.34 95.4 1 212
120 0.67 95.3 1 199
500 0.87 95.3 1 141
500시간 이후의 오차 % 156 0 -33
PYP-3-02(h)
5%
두께 80 my
탁도 투과도 Ro(nm)
PYP-3-02
Rth(nm)
PYP-3-02
0 0.64 95.2 0 205
120 1.36 95.1 1 185
500 1.73 95.3 1 141
500시간 이후의 오차 % 170 산정할 수 없음 -31
b) 연신됨:
PGP-2-3(1b)
(연신됨)(h)
5%
두께 59 my
필름 크기 s
탁도 투과도 Ro(nm)
PGP-2-3
(1.2x1.2)
Rth(nm)
PGP-2-3
(1.2x1.2)
0 0.12 95.3 79 227
100 0.61 95.1 70 205
500 0.54 95.7 51 153
500시간 이후의 오차 % 350 -35 -32
여기서 평균값만 삭제함
500시간 이후의 오차 % 203 -22 -14
PGP-2-3
(연신됨)(h)
5%
두께 61 my
필름 크기 s
탁도 투과도 Ro
PGP-2-3
(1.2x1.2)
Rth
PGP-2-3
(1.2x1.2)
0 0.12 95.2 32 172
100 0.51 95.4 28 177
500 0.74 95.2 18 162
500시간 이후의 오차 % 517 -43 -6
PGP-2-4
(연신됨)(h)
5%
두께 63 my
필름 크기 s
탁도 투과도 Ro
PGP-2-4
(1.2x bi)
Rth
PGP-2-4
(1.2x bi)
0 0.15 95.2 48 204
100 0.49 95.1 39 196
500 0.43 95.7 35 173
500시간 이후의 오차 % 187 -27 -15
PGP-2-4
(연신됨)(h)
5%
두께 63 my
필름 크기 s
탁도 투과도 Ro(nm)
PGP-2-4
(1.2x1.2)
Rth(nm)
PGP-2-4
(1.2x1.2)
0 0.15 95.2 49 199
100 0.61 95.4 4 197
500 0.48 95.5 41 174
500시간 이후의 오차 %
PGP-2-5
(연신됨)(h)
2.5%
71 ㎛ 연신됨
필름 크기 s
탁도 투과도 Ro(nm)
PGP-2-5
연신인자
1.12x1.1
Rth(nm)
PGP-2-5
0 0.39 94.9 23 108
120 0.51 95.1 23 115
500 0.39 95.1 24 112
500시간 이후의 오차 % 0 4 4
PGP-3-3
(연신됨)(h)
5%
78 ㎛ 연신된 두께
필름 크기 s
탁도 투과도 Ro(nm)
PGP-3-3
연신인자
1.05x1.05
Rth(nm)
PGP-3-3
0 1 94.9 73 246
120 0.78 95 68 287
500 0.67 95.1 61 286
500시간 이후의 오차 % -33 -16 16
PYP-3-02
(연신됨)(h)
5%
두께 78 my
탁도 투과도 Ro(nm)
PYP-3-02
연신인자
1.05x1.05
Rth(nm)
PYP-3-02
0 0.54 95.1 48 198
120 0.91 94.8 42 144
500 1.3 94.8 41 132
500시간 이후의 오차 % 141 -15 -33
기술된 매우 엄격한 조건 하에 500시간 이후 지연값이 가능한 한 안정성을 보임이 확인된다.
다양한 연신 공정 시 얻어지는 지연값의 요약
다양한 연신 공정 시 얻어지는 지연값의 요약
PGP-2-3
연신
PGP-2-3
모노
Rth(nm)
PGP-2-3
모노
Ro(nm)
PGP-2-3
모노
Rth(nm)
PGP-2-3
모노
1 1 174 1 197
1.2 220 220 225 198
1.3 284 216
PGP-2-3
Ro(nm)
PGP-2-3 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
Rth(nm)
PGP-2-3 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
Ro(nm)
PGP-2-3 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
Rth(nm)
PGP-2-3 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
1 1 174 1 215
1.2 80 227 34 146
1.3
PGP-2-4
Ro(nm)
PGP-2-4
모노
Rth(nm)
PGP-2-4
모노
Ro(nm)
PGP-2-4
모노
Rth(nm)
PGP-2-4
모노
1 1 220 1 214
1.2 233 220 236 177
1.3 294 202
PGP-2-4
Ro(nm)
PGP-2-4 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
Rth(nm)
PGP-2-4 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
Ro(nm)
PGP-2-4 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
Rth(nm)
PGP-2-4 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
Ro(nm)
PGP-2-4 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
Rth(nm)
PGP-2-4 bi
좌측 열의 정보가 각각의 인자임
1 1 220 1 220 1 196
1.2 49 202 16 128 108 203
1.3
화학식 1의 화합물로서 PGP 2-4가 사용되고, 5% 함량, 두께 78 내지 80 my임. 여러 검사를 통해 얻은 평균값임.
서로 다른 첨가물에 따른 유지력의 요약
화학식 1의 다양한 첨가물을 포함한 필름의 유지력(지속력)을 이하의 표 29 내지 표 30에 기술된 조건 하에 검사한다.
유지력 요약
a) 500 시간, 80 ℃, 건조:
첨가물 % w/w 연신
두께
(㎛)
(연신되지않음)
탁도변화
(0시간 내지 500시간까지의 상대적 변화(%))
Ro 변화
(0시간 내지 500시간까지의 상대적 변화(%))
Rth 변화
(0시간 내지 500시간까지의 상대적 변화(%))
PGP-2-3 5 연신
되지 않음
385 ns§ -61
PGP-2-4 5 ns§ ns -10
PGP-2-5 2.5 87 ns ns 0
PGP-3-3 5 77 ns ns -18
PYP-3-02 5 82 ns ns -5
PGP-2-3 5 1.2x1.2 350 -39 -19
PGP-2-4 5 1.2x1.2 220 -22 -14
PGP-2-5 2.5 1.2x1.2 73 ns ns ns
PGP-3-3 5 1.2x1.2 78 ns -100 -31
PYP-3-02 5 1.2x1.2 64 140 -15 -33
ns는 중요하지 않음을 의미함.
b) 500시간, 60℃, 95 % 상대 습도
첨가물 % w/w 연신
두께
(㎛)
탁도변화
(0시간 내지 500시간까지의 상대적 변화(%))
Ro 변화
(0시간 내지 500시간까지의 상대적 변화(%))
Rth 변화
(0시간 내지 500시간까지의 상대적 변화(%))
PGP-2-3 5 연신
되지 않음
60 385 ns -61
PGP-2-4 5 63 550 ns -14
PGP-2-5 2.5 82 360 ns -22
PGP-3-3 5 80 160 ns -33
PYP-3-02 5 81 170 ns -31
PGP-2-3 5 1.2 bi 60 350 -35 -32
PGP-2-4 5 1.3 u 63 ns -65 +190
PGP-2-5 2.5 1.2 bi 71 ns ns -20
PGP-3-3 5 1.2 bi 72 ns -16 16
PYP-3-02 5 1.2 bi 78 ns -56 -33
화학식 1의 첨가물 및 UV 흡수제를 포함한 필름
이하에서는 각각 상기에서 기술된 화학식 1의 첨가물 외에 다른 첨가물로서 UV 흡수제를 포함하는 래커를 제조한다.
상기 제조에서는 메틸렌클로라이드/메탄올(90/10의 부피비)에서 16 wt%의 셀룰로오스트리아세테이트(Fa. Acetati, Aceplast TLT-HV) (결합된 아세틸의 함량 60.8%) 및 가소제로서의 트리페닐포스페이트(고체 중량비로 10/90)로 구성된 래커 를 사용한다. 이후, 밤새 롤 챔버에 보관한다. 이후, 상기 용액을 분액하고, 각각 첨가물 Uvinul 3049 ®(BASF) (고체와 관련하여 0.64 %) 및 2.5% PGP 2-5 (고체와 관련하여)을 넣는다. 이 래커를 수조에서 탈기시키고, 각각 Erichsen GmbH & Co. KG, Hemer, German 사의 Coatmaster ®509 MC 스퀴지(squeegee) (캐스트갭 650 ㎛, 캐스트폭 220 mm, 구름 속도 25 mm/sec)를 이용하여 핸드 캐스트를 10 mm의 유리판상에 펴고, 밤새 80℃에서 건조시키면, 약 80 ㎛ 두께의 필름이 제조된다. 이 필름은 상기에서 언급한 바와 같은 동일한 조건 하에 1축 연신된다. 연신도는 각각 1.2x1.0 이다.
60℃/95℃ 또는 80℃에서 건조한 경우 이하의 유지력이 얻어진다.
검사기간(일) Rth(nm) (연신 이후의 두께 79 my) Rth(nm) (연신 이후의 두께 79 my)
(2.5% PGP-2-5+UV) 60℃/95% (2.5% PGP-2-5+UV) 80℃/0%
0 142 127
7 147 131
14 149 127
21 150 122
28 144 119
35 137 121
42 171 123
검사 기간(일) Ro(nm) Ro(nm)
18(PGP-2-5+UV) 60℃/95% 20(PGP-2-5+UV) 90℃/0%
0 94 63
7 86 46
14 89 49
21 97 57
28 98 51
35 97 55
42 99 51
상기와 같은 실험 결과, UV 흡수제의 첨가가 유지력에 부정적 영향을 끼치지 않음이 확인되었다.
표면이 비누화되며 PGP -2-5를 포함하는 TAC 보상 필름
PGP-2-5(2.5%)를 포함하는 TAC 필름의 표면을 비누화한다. 이것은 광학적 특성에 현저한 변화를 야기하지는 않는다.
혼합: 16%의 래커, 10%의 TPP를 포함하는 T220, 2.5% PGP-2-5 및 0.64%의 Uvinul 3049®
패턴: 7.5x5 cm, 1.3x1.3 연신됨, 74 ㎛.
비누화는 1.5 몰의 KOH로 수행한다. 필름은 50℃에서 3분 동안 수용성 KOH에 계류시키고(습윤면 약 5x5 cm) 이후 1분 동안 증류수로 세척한다. 이후, 시료에 압축 공기를 불어넣어 건조시킨 후 측정한다.
측정 결과는 이하의 표에 표시된다:
본래 상태 비누화 이후
지연 R0/Rth nm 117/7.2 108/6.4
탁도 % 94.1 94.5
투과도(Gardner) % 0.53 0.45
UV 스펙트럼(200-600 nm) x x
400 nm경우의 투과도 % 52.72 52.48
비누화 이전 및 이후의 스펙트럼 비교: 동일함.
PGP -2-5와 CAP 의 혼합
본 실시예를 위한 공정: 본 발명에 따른 보상 필름 CAP(셀룰로오스아세토프로피오네이트)를 제조하기 위해 트리아세틸셀룰로오스 대신 Eastman 사의 모델 CAP 141-20(Eastman Chemical Co., Kingsport, TN, USA; Mw = 약 280,000 g/mol, Mn = 약 80,000 g/mol.)을 사용한다. 아세테이트 대 프로피오네이트의 비율은 75 대 25이다. 제조과정은 실시예 1과 유사하게 진행하며, 개별 사항은 이하와 같다:
화학식 1의 첨가물로서 PGP-2-5를 사용한다. 고체의 질량(중량)과 관련하여 2.5% PGP-2-5 및 가소제로서의 6% TPP를 포함하는 표준 셀룰로오스아세토프로피오네이트 래커에서 각각 1배 농축된 용액을 사용한다.
제조 조건은 실시예 1에서 기재된 것에 상응한다. 제조된 필름의 두께는 80 ㎛이다. 측정은 다른 필름의 경우와 같이 수행된다. 그 결과는 이하의 측정값으로 얻어진다:
탁도 Ro Rth 두께 굴절률
CAP+2.5% PGP-2-5 0.23 1.7 215 86 1.477
여기서 상대적으로 높은 Rth값이 얻어질 수 있음이 확인된다. TAC 필름의 경우보다 필요 첨가물이 더 적거나 층 두께가 상대적으로 더 얇다는 이점이 있다. 따라서, 1개의 보상 필름만 이용하는 LCD 디스플레이의 보상을 위해 매우 적합하다(단일 층 용액).
본 발명에 따른 LCD 디스플레이의 제조
a) 편광판의 제조:
연신된 PVA 필름을 요오드로 처리하여 편광 멤브레인으로 제조한다.
첨가물로서 PGP-2-5를 포함하며, Ro가 40 내지 60 nm이 되고, Rth가 120 내지 140 nm이 될 때까지 연신되는 실시예 1에 따른 TAC 필름은 그 표면이 50℃에서 1.5 M NaOH에 의해 비누화 처리된 후, 폴리비닐알콜 접착제를 이용하여 편광 멤브레인의 일 측에 라미네이팅된다.
화학식 1의 첨가물을 포함하지 않은 시판용 TAC 필름(Fujitak TD80F®)도 마찬가지로 표면에서 비누화되고, 상기 편광 멤브레인의 대향된 측에 라미네이팅된다.
실시예 1의 편광 멤브레인 및 TAC 필름은, 멤브레인의 빠른 축 및 필름의 느린 축이 실질적으로 평행하게 정렬되도록 배치된다. 편광 멤브레인 및 화학식 1의 첨가물을 포함하지 않은 TAC 필름은, 멤브레인의 빠른 축 및 필름의 느린 축이 실질적으로 서로 수직을 이루도록 정렬된다. 이렇게 하여 편광판이 얻어진다.
b) 액정 디스플레이의 제조:
수직 정렬(VA) 액정 분자를 가진 액정셀을 포함하는 시판용 액정 디스플레이(VL-1530S. Fujitsu, Ltd.)로부터 한 쌍의 편광판 및 한 쌍의 광학 보상 필름을 제거한다.
제거한 부분 대신, 전술한 a)과정에 따라 얻어진 각 편광판을 각 측(후측의 조사측(백라이트측) 및 관찰측(보이는 측))에 접착제를 이용하여 라미네이팅함으로써, 첨가물을 포함한 TAC필름(보상 필름)은 내부에(액정셀의 방향으로) 위치한다. 관찰측 상의 편광판은, 빠른 축이 세로 방향으로 정렬되도록 배치되는 반면, 후측의 편광판은 빠른 축이 횡방향으로 정렬되도록 배치된다("Cross-Nicol"-위치).
제조된 액정 디스플레이의 시야각은 측정 장치(EZ-Contrast 160D, ELDIM)를 이용하여 산출된다.
투입 첨가물 농도의 증진 하에 80 ㎛ 두께를 가진 셀룰로오스트리아세테이트로 구성된 캐스트 필름의 제조
2381 kg의 셀룰로오스트리아세테이트(Eastman/ CA-435-40S, DS >>2.96), 13483 kg의 디클로로메탄:메탄올-혼합물(9:1 부피비), 324kg의 트리페닐포스페이트 및 35.7 kg의 UV 흡수제(Uvinul 3049® BASF)를 교반, 냉각 및 가열 사이클에 의해 균질한 용액을 제조하고, 이 용액을 탈기시키기 위해 약 40℃로 가열한다. 중간 탱크를 경유하여, 상기 용액을 더 큰 압력 및 온도에서 금속 부직포로 구성된 여러 필터들(공극 크기 15-17 ㎛ 또는 5-7 ㎛)을 통과시켜 여과한 후, 인라인으로(고정식 혼합기를 이용한 펌프 라인에서) 마찬가지로 여과된 추가 주입 용액과 혼합한다. 상기 추가 주입 용액은 상기에서 기재된 물질 외에 다른 물질인 디클로로메탄:메탄올-혼합물(9:1 부피비), 이형제 첨가물, 정전기 방지 첨가물로 이루어진다. 혼합비를 조절하여, 건조 필름에서 0.2-0.5 (0.38) wt%의 이형제 첨가물이 포함되도록 한다.
추가로, 상온에서 2시간 교반에 의해 첨가물 PGP-2-5 용액 207g이 제조되고, 여기에 5.6 wt%의 첨가물, 1.26%의 셀룰로오스아세테이트, 0.14%의 트리페닐포스페이트, 93%의 디클로로메탄:메탄올 혼합물(9:1 부피비)이 있다. 이 용액은 여과된 후, 상기와 같은 셀룰로오스아세테이트 용액에 연속 첨가되고, 인라인으로 혼합된다.
31℃로 온도 조절한 후, 상기 용액은 약 3-15 부피%의 디클로로메탄 증기 함량을 가진 디클로로메탄-메탄올 분위기(Haube/BK) 하에서 29℃의 온도에서 2m/min로 순환하는 연마된 강철 컨베이어벨트 상에서 필요 두께(캐스트갭은 약 600 ㎛)로 캐스팅된다. 상기 강철 컨베이어벨트의 길이는 28 m이고, 폭은 약 1.45 m이다. 벨트 채널의 온도는 탈착 지점에서 국부적으로 약 90℃로 증가하며, 이 부분에서 필름을 탈착되고, 이렇게 형성된 필름이 건조 챔버 영역으로 안내된다. 이후, 필름은 약 90 m의 길이 부분에 걸쳐 국부적으로 시작 영역에서의 약 40℃에서 약 90℃로 온도가 증가하면서 건조되고, 결국 냉각 이후 1336 mm의 폭으로 절단된 후 감긴다. 스테이션별 동작 상태의 조절 이후, 80 ㎛ 두께의 필름이 얻어지며, 이 때 용제 잔류량은 약 0.7 wt%이고, 광학적 지연 Ro(인-플레인 상 지연)는 약 1 nm이며, 광학적 지연 Rth(아웃-오브-플레인 상 지연)는 약 130 nm이다. 필름 롤은 이후의 연신 공정에서 더 가공되며, 이는 측정 방법 및 작업 방법의 설명에서 기술된 바와 같다.
PGP -2-5의 제조
PGP-2-5의 화합물은 이하와 같이 제조된다:
Figure pct00014
6.7kg(29.4 mol)의 1-브롬-4-n-펜틸벤졸(1.2), 15kg의 디-나트륨테트라보레이트데카하이드레이트, 100.5g의 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II)클로라이드 및 21.75g의 하이드라지니움하이드록시드를 10L의 물 및 10kg의 THF에 미리 넣고, 교반하면서 60℃로 가열한다. 이후, 30분내에 7.5kg(26.7 mol)의 붕소산 용액(1.1)을 18kg의 THF에 추가 주입하고, 1.5시간동안 더 교반한다. 수상(aqueous phase)을 분리하고, 잔류물이 남도록 용액을 농축하고, 상기 잔류물을 건조시킨다. 잔류물은 25L의 아세톤니트릴 및 10L의 에탄올에 50℃에서 용해시키고, 밤새 0℃로 냉각하여 결정화한다. 상기 결정을 차가운 에탄올로 세척하고 건조시킨다. n-헵탄에서의 컬럼크로마토그래피, 여과 및 재세척 이후 7.8kg(22.4 mol, 84%)의 화합물 PGP-2-5가 얻어진다. GC:97%. 액정 상 거동: K 55 N 172,2 I.
PGP -5- 아민을 포함한 TAC 보상 필름
메틸렌클로라이드에서 가소제로서의 2%의 트리페닐포스페이트(TPP), 14.7% wt%의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 용액에 2.5 wt%(고체 TAC 및 TPP와 관련하여)의 농도로 화합물(A)을 첨가하고, 밤새 용해시킨다. 이러한 용액을 이용하여 실시예 1에 기술된 바와 같이 유리 기판상에서 65 my 두께의 필름으로 제조한다. 연신되지 않은 필름의 Rth값은 160 nm이다.
PGP -5-아민:
Figure pct00015
1 : 분석기(편광판);
2 : 필름면에 위치하며 도면의 종이면에 대해 평행한 느린 축을 포함하는 2축 보상 필름;
3, 4, 5 : 액정셀;
6 : 필름면에 위치하며 도면의 종이면에 대해 수직인 느린 축을 포함하는 2축 보상 필름; 및
7 : 편광판

Claims (24)

  1. 적어도 2개의 방향족 고리를 가진 적어도 하나의 방향족 화합물을 첨가물로서 포함하는 액정 디스플레이용 셀룰로오스아실레이트계 광학 보상 필름에 있어서,
    상기 방향족 고리는 하기 화학식 1의 화합물을 가리키고,
    화학식 1
    Figure pct00016

    R1은 1개 내지 12개의 탄소원자를 가진 직쇄형 알킬 또는 알콕시를 의미하고, 여기서 하나 이상의 CH2-기는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -NR4-, -CO-NR4-,-NR4-CO-로 대체될 수 있으며, O 원자 및/또는 S 원자는 서로 직접 결합되지 않고, 하나 이상의 H 원자는 F로 대체될 수 있으며,
    R2는 CN, F, Cl 또는 1개 내지 12개의 탄소원자를 가진 직쇄형 알킬 또는 알콕시를 의미하고, 여기서 하나 이상의 CH2-기는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -NR4-, -CO-NR4-, -NR4-CO-로 대체될 수 있으며, O 원자 및/또는 S 원자는 서로 직접 결합되지 않고, 하나 이상의 H 원자는 F로 대체될 수 있으며,
    R4는 수소 또는 C1-C7-알킬을 의미하고,
    Figure pct00017
    을 의미하며;
    Z2-Z4는 각각 서로 독립적으로 -CO-O-, -O-CO-, -CONR4-, -NR4CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2S-, -SCH2- 또는 단일 결합을 의미하고,
    잔기 L은 서로 독립적으로 H, F를 의미하거나, 잔기 L 중 하나가 Cl을 의미하기도 하며;
    a, b, c, d는 각각 서로 독립적으로 정수 0, 1 또는 2이고; 그리고 e는 정수 0 또는 1을 의미하는 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 화합물로서 이하의 화학식을 가진 적어도 하나의 화합물을 포함하고,
    Figure pct00018

    Figure pct00019

    Figure pct00020

    이 때 R21 R1을, R22 R2를 의미하고, R1, R2, Z1, Z5는 청구항 제1항의 상기 화학식 1에 정의된 의미를 가지고, Z는 청구항 제1항에서 상기 화학식 1의 Z3에 대해 기술된 의미 중 하나의 의미를 가지며, 바람직하게는 -CO-O- 또는 단일 결합을, 훨씬 더욱 바람직하게는 단일 결합을 의미하는 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 광학 보상 필름은 상기 보상 필름의 총 중량과 관련하여 0.5 내지 10 중량%, 특히 2 내지 8 중량%의 중량비로 상기 화학식 1을 가진 하나 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 광학 보상 필름은 상기 보상 필름의 총 중량과 관련하여 2 내지 6 중량%의 중량비로 상기 화학식 1을 가진 하나 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광학 보상 필름의 두께는 20 내지 150 ㎛이고, 특히 30 내지 100 ㎛인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광학 보상 필름의 지연값 Ro는 30 내지 70 nm이고, 지연값 Rth는 100 내지 160 nm이며, 이 때 Ro는 상기 광학 보상 필름의 평면 방향에서의 지연값을 나타내고, Rth는 두께 방향으로의 지연값을 나타내는 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 광학 보상 필름의 지연값 Ro는 40 내지 60 nm이고, 지연값 Rth는 120 내지 140 nm인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광학 보상 필름의 지연값 Ro는 30 내지 70 nm이고, 지연값 Rth는 190 내지 250 nm인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 광학 보상 필름의 지연값 Ro는 40 내지 60 nm이고, 지연값 Rth는 210 내지 230 nm인 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광학 보상 필름은 상기 화학식 1의 화합물(들)로서 이하의 화합물들:
    Figure pct00021

    로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    기재로서 역할을 하는 셀룰로오스아실레이트는 셀룰로오스아세토프로피오네이트(CAP) 및/또는 셀룰로오스아세테이트를 의미하는 것을 특징으로 하는 광학 보상 필름.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 광학 보상 필름의 제조를 위한 제1항, 제2항 또는 제10항에 정의된 상기 화학식 1을 가진 적어도 하나의 화합물의 용도에 있어서,
    상기 화학식 1의 적어도 하나의 화합물은 상기 광학 보상 필름의 제조 시 상기 광학 보상 필름에 첨가되는 것을 특징으로 하는 용도.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 광학 보상 필름을 포함하는 편광판.
  14. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 광학 보상 필름을 포함하는 액정 디스플레이.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 액정 디스플레이는 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 광학 보상 필름만, 특히 제8항 또는 제9항에 따른 광학 보상 필름만, 바람직하게는 제11항에 따른 광학 보상 필름과 조합하여 제8항 또는 제9항에 따른 광학 보상 필름만을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이.
  16. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 2개의 광학 보상 필름을 포함하고, 특히 제6항 또는 제7항에 따른 2개의 광학 보상 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이.
  17. 제14항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    VA 디스플레이를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이.
  18. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 광학 보상 필름의 제조 방법에 있어서,
    상기 광학 보상 필름의 제조 방법에서 상기 보상 필름의 제조 시 사용되는 혼합물에 상기 화학식 1을 가진 적어도 하나의 화합물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 제조 방법은 필름 캐스팅 방법을 의미하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서,
    캐스팅 및 건조 이후 얻은 필름을 연신시키고, 특히, 연신 방향에 대해 수직으로의 유지 없이 또는 바람직하게는 이러한 유지를 포함하여 1축으로 연신시키거나, 또는 바람직하게는 2축으로 연신시키는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  21. 편광판의 제조 방법에 있어서,
    제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 광학 보상 필름은 편광 펨브레인 상에 또는 편광 멤브레인의 보호층 상에 배치되고, 특히 라미네이팅되는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  22. 액정 디스플레이의 제조 방법에 있어서,
    적어도 하나의 편광판을 사용하고, 상기 편광판 상에 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 광학 보상 필름이 배치되며, 특히 라미네이팅되는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  23. 제22항에 있어서,
    상기 액정 디스플레이의 제조 시 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 하나의 광학 보상 필름만, 특히 제8항 또는 제9항에 따른 하나의 광학 보상 필름만, 바람직하게는 제11항에 따른 광학 보상 필름과 조합하여 제8항 또는 제9항에 따른 하나의 광학 보상 필름만 사용하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  24. 제22항에 있어서,
    상기 액정 디스플레이의 제조 시, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 2개의 광학 보상 필름을, 특히 제6항 또는 제7항에 따른 2개의 광학 보상 필름을, 바람직하게는 제11항에 따른 광학 보상 필름과 조합하여 제6항 또는 제7항에 따른 2개의 광학 보상 필름을 사용하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
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