KR20090092293A - 유기 및/또는 무기 재료를 강화시킬 수 있는 유리사 - Google Patents

유기 및/또는 무기 재료를 강화시킬 수 있는 유리사

Info

Publication number
KR20090092293A
KR20090092293A KR1020097012911A KR20097012911A KR20090092293A KR 20090092293 A KR20090092293 A KR 20090092293A KR 1020097012911 A KR1020097012911 A KR 1020097012911A KR 20097012911 A KR20097012911 A KR 20097012911A KR 20090092293 A KR20090092293 A KR 20090092293A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
glass
content
strands
glass strand
cao
Prior art date
Application number
KR1020097012911A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101496475B1 (ko
Inventor
앤 베르테루
엠마뉴엘 르꼼뜨
Original Assignee
생-고뱅 떼끄니깔 빠브릭 유롭
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 생-고뱅 떼끄니깔 빠브릭 유롭 filed Critical 생-고뱅 떼끄니깔 빠브릭 유롭
Publication of KR20090092293A publication Critical patent/KR20090092293A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101496475B1 publication Critical patent/KR101496475B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

본 발명은 중량%로 표시되는 하기 제한된 범위의 구성성분들을 포함하고, 산화붕소를 실질적으로 함유하지 않는 화학적 조성의 유리사에 관한 것이다.
SiO2 55 내지 65
Al2O3 9 내지 16
CaO 15 내지 26
MgO 1 내지 5
BaO　+　SrO 0.5 내지 5
Na2O　+　K2O　+　Li2O 0 내지 2
TiO2 0 내지 1
ZnO 0 내지 2
ZrO2 0 내지 2
본 발명은 또한 상기 사를 함유하는 복합재에 관한 것이다.

Description

유기 및/또는 무기 재료를 강화시킬 수 있는 유리사{GLASS YARNS CAPABLE OF REINFORCING ORGANIC AND/OR INORGANIC MATERIALS}
본 발명은 유리 스트랜드(strand) 또는 섬유, 특히 유기 및/또는 무기 재료를 강화시키기 위한 목적으로 사용되고, 직물 스트랜드로서 사용될 수 있는 유리 스트랜드 또는 섬유에 관한 것인데, 상기 스트랜드는 일반적으로 저항 가열에 의해 가열되는, 부싱(bushing)의 기저에 위치한 오리피스로부터 발산되는 용융 유리 스트림을 기계적으로 가늘게 하는 공정에 의해 제조할 수 있다.
본 발명은 보다 구체적으로 특히 유리한 신규 조성을 가지는 유리 스트랜드에 관한 것이다.
유리 강화 스트랜드 분야는 유리 산업에 있어서 하나의 특수한 분야이다. 상기 스트랜드는 특정 유리 조성물로부터 제조되고, 사용되는 유리는 전술된 공정을 이용하여 직경 수 ㎛의 필라멘트의 형태로 가늘게 할 수 있으며, 특히 강화 기능을 수행할 수 있는 스트랜드의 형성을 가능하게 한다. 따라서, 가장 일반적으로 사용되는 유리 강화 스트랜드는 SiO2-Al2O3-CaO 3원도의 공융 조성물(이의 액상 온도는 1170℃임)로부터 유래하는 유리로부터 형성되는 스트랜드이다. 상기 스트랜드는 E-유리 스트랜드라는 명칭으로 지칭되고, 전형적인 E-유리 스트랜드는 특허 공보 US-A-2 334 981 및 US-A-2 571 074에 기술되어 있으며, 이 스트랜드는 실리카, 알루미나, 석회 및 무수 붕산을 본질적으로 기초로 하는 조성을 가진다. E-유리용 유리 조성물에 실제로 5 내지 13% 범위의 함량으로 존재하는 후자의 화합물은 실리카 대체물로서 첨가되어, 형성되는 유리의 액상 온도를 감소시키며 유리가 보다 용이하게 용융되도록 한다. Tliq로 표시되는 "액상 온도"는 열역학적 평형인 계에서, 최고로 내화성인 결정이 나타나는 때의 온도이다. 그러므로, 액상 온도는 유리를 섬유화시킬 수 있는 범위의 하한을 나타낸다. 성형 범위는 유리가 대체로 섬유화되는, 유리의 점도가 1000 푸아즈(100 Pa.s)일 때의 온도와 액상 온도 간의 차이로서 정의된다. 또한, E-유리 스트랜드는 알칼리 금속 산화물(필수적으로 Na2O 및/또는 K2O)의 제한된 함량을 특징으로 한다.
출원 WO　96/39362에는 붕소 및 플루오르를 모두 함유하지 않는 조성물이 기술되어 있으며, 상기 조성물은 소량의 산화티타늄(0.9% 미만)을 함유하는 SiO2-Al2O3-CaO-MgO 4원계로부터 본질적으로 형성된다.
유리 섬유에 의해 강화된 복합재의 기계적 특성은 강화된 중합체 매트릭스 내부의 섬유 분포의 균일성에 의해 부분적으로 결정된다. 따라서, 상기 분포의 균일성을 확인할 수 있는 방법(가능한 한 비파괴적인 방법)을 확보하고, 상기 방법을 실행하기에 적합한 유리 조성물을 보유할 수 있는 것이 중요하다고 생각된다.
본 발명의 하나의 목적은 유리하게 비용이 저렴하고, 양호한 성형성을 가지며, E-유리의 내고온성, 내산성 및 기계적 강도 이상으로 현저하게 개선되고/개선되거나 출원 WO　96/39362에 기술된 유리의 그것과 유사한 내고온성, 내산성 및 기계적 강도를 가지는 유리 스트랜드를 수득하는 것이 가능한 유리 조성물을 제안하고자 하는 것이며, 상기 조성물에서는 강화된 중합체 매트릭스 내부의 섬유 분포의 균일성을 확인함에 있어 비파괴적 방법이 사용 가능하다.
본 발명의 또 다른 목적은 유리 조성물의 용융 과정에서 환경을 오염시킬 수 있는, 증발산(fly-off)이 거의 야기되지 않는 유리 조성물을 제안하는 것이다.
상기 목적을 위한 본 발명의 대상은 중량%로 표시되는 하기 제한된 범위의 구성성분들을 포함하고, 산화붕소를 실질적으로 함유하지 않는 화학적 조성의 유리 스트랜드이다.
SiO2 55 내지 65
Al2O3 9 내지 16
CaO 15 내지 26
MgO 1 내지 5
Na2O　+　K2O　+　Li2O 0 내지 2
TiO2 0 내지 1
BaO　+　SrO 0.5 내지 5
ZnO 0 내지 2
ZrO2 0 내지 2
실리카는 유리의 망상조직 형성제로서 작용하는 산화물이며, 유리의 안정화에 필수적인 역할을 한다. 상기 제한된 범위에 있어서, 본 구성성분의 비율이 55% 미만인 경우에는 수득되는 유리가 충분한 점성을 가지지 못하며, 섬유화 과정에서 유리를 불투명하게 하기 쉽다. 함량이 65%를 초과하는 경우에는, 유리의 점성이 매우 커지고, 용융되기 어려워진다. 결과적으로, 실리카 함량은 바람직하게는 63% 미만, 특히 바람직하게는 62% 미만이다. 실리카는 산부식 내성에 있어서 필수적인 유리한 역할을 하기 때문에, 이의 함량은 바람직하게는 58%, 또는 59% 및 60% 또는 61% 초과이다. 특히 바람직한 절충점은 60 (또는 61) 내지 62%의 실리카 함량을 택하는 것이다.
알루미나 또한 본 발명에 따른 유리에서 망상조직 형성제의 구성요소가 되며, 유리의 안정성에 중요한 역할을 한다. 본 발명에 따른 제한된 범위에 있어서, 9% 미만의 함량은 유리의 가수분해 공격의 실질적인 증가를 야기하는 반면에, 16%를 초과하는 상기 산화물 함량의 증가는 불투명화(devitrification)의 위험 및 점도 상승을 초래한다. 산부식성에 있어서의 알루미나의 불리한 영향으로 인해, 알루미나 함량은 바람직하게는 15%, 14% 또는 13% 및 심지어 12.5% 이하이고/이하이거나 10%, 또는 심지어 11% 또는 12% 이상이다. 알루미나 함량이 11 내지 14%, 바람직하게는 12 내지 13%인 경우 최대 불투명화 내성이 얻어진다.
본 발명에 따른 유리 스트랜드 조성물은 산화붕소 B2O3를 실질적으로 함유하지 않는다. 이는 사용되는 배치(batch) 물질로부터 유래하는 가능한 불순물(일반적으로 0.05% 미만, 심지어 0.01% 미만)을 제외하고는, 무수 붕산을 함유하지 않음을 의미한다.
석회 및 마그네시아에 의해 본 발명에 따른 유리의 점도를 조절하고, 불투명화를 제어할 수 있다. 본 발명에 따른 제한된 범위에 있어서, 26% 이상의 CaO 함량은 양호한 섬유화에 불리한 CaSiO3(규회석)으로의 불투명화 비율의 증가를 야기시킨다. 15% 미만의 CaO 함량은 너무나 낮은 내가수분해성을 초래한다. 따라서, 산성 환경에서의 내부식성을 개선시키기 위해서는, CaO 함량은 바람직하게는 18% 이상, 심지어 20% 초과 및/또는 25%, 또는 24% 또는 23%, 및 심지어 22% 또는 21.8% 이하이다. 석회 함량과 함께 MgO 함량은 액상 온도가 특히 낮은 유리를 수득하는 것이 가능하게 한다. 이는 제한된 함량의 마그네시아의 첨가로 인해 규회석과 투휘석(diopside, CaMgSi2O6) 결정의 성장 사이의 경쟁이 야기되어, 상기 2가지 결정의 성장 속도를 감소시키는 효과를 가지며, 이에 따라 양호한 불투명화 내성을 제공하기 때문이다. MgO 함량은 1% 이상, 바람직하게는 2%, 또는 심지어 2.5% 이상이다. 또한, MgO 함량은 바람직하게는 4%, 또는 심지어 3.5% 또는 3% 이하로 유지된다. 산성 환경에서의 스트랜드의 내부식성을 최대화하기 위해, CaO　+　MgO 총합에 대한 SiO2 함량의 비율은 바람직하게는 2.4, 또는 심지어 2.42 또는 2.45 이상이다.
산화바륨(BaO) 및 산화스트론튬(SrO)은 이들의 존재로 인해 본 발명의 기본적인 기술적 문제를 해결할 수 있으므로 필수적이며, 이들은 또한 여러가지 추가 이점을 제공한다. 이는 BaO 및/또는 SrO의 존재가 X선 투과/흡수 방법에 의해 강화된 중합체 매트릭스 내부 섬유의 분포의 균일성을 확인하는 방법을 실행가능하게 함이 관찰되었기 때문이다.
또한, 상기 산화물은 유리의 열팽창 계수를 감소시키고, 이는 복합재 재료의 전체 열팽창 계수를 감소시키는 효과 및 이에 따른 치수 안정성 증가의 효과를 가진다. 특히 성형 범위의 확대 및 액상 온도에서의 결정화 속도의 감소와 관련하여, 섬유화의 용이함에 있어서 유리한 특성 또한 상기 2가지 산화물에 기인한다. 이러한 이점뿐만 아니라 높은 비용을 고려할 때, BaO　+　SrO로 표시되는 상기 원소의 총함량은 바람직하게는 0.8% 이상, 또는 1% 이상, 및/또는 2% 이하, 또는 1.5% 이하이다. 본 발명에 따른 스트랜드 조성물은 동시에 상기 산화물을 둘 다, 또는 바람직하게는 그들 중 하나만을 함유할 수 있다. 하나의 산화물이 존재하는 경우, 그의 함량은 바람직하게는 0.5% 이상, 또는 0.8% 이상, 및/또는 1.5% 이하, 또는 1.2% 이하이다.
알칼리 금속 산화물은 본 발명에 따른 유리 스트랜드 조성물에 도입되어 유리의 불투명화를 제한하고, 점도를 감소시킬 수 있다. 그러나, 알칼리 금속 산화물 함량은 전자 분야에서의 사용에 있어서 용인할 수 없는 전기 전도도의 증가 및 불리한 유리의 내가수분해성 감소를 예방하기 위해 2% 미만으로 유지되어야만 한다. 산화리튬 함량은 0.5% 미만, 바람직하게는 0.1% 또는 심지어 0.05% 또는 0.01% 미만으로 특히 유지되어야 한다. 본 발명자들은 특히 그들의 연화 온도를 특징으로 하는, 내고온성에 있어서의 알칼리 금속 산화물의 극히 해로운 역할을 증명하였다. 이러한 역할은 일반적으로 공지되어 있으나, 이러한 특정 상황에 있어서 유리가 연화되는 특징적인 온도의 감소라는 효과는, 매우 낮은 알칼리 금속 산화물 함량으로 인해 놀랍게도 현저하다는 것이 판명되었다. 따라서, 알칼리 금속 산화물의 총함량은 바람직하게는 1.5%, 또는 1%를 초과하지 않는다.
TiO2는 유리의 유동성 촉진제로 알려져 있으며, 액상 온도를 낮출 수 있어, 부분적으로 산화붕소를 대체하고 있다. 1% 초과시, 황변 및 추가 비용이 발생되어 특정 용도에 있어 허용될 수 없을 수 있다. 또한, 자외선에 의해 가교결합되는 중합체의 강화 목적으로 섬유가 사용되는 경우, 높은 티타늄 함량으로 인한 자외선 흡수는 허용될 수 없을 수 있다. 이러한 다양한 이유에서, 본 발명에 따른 유리의 산화티타늄 함량은 1% 이하, 바람직하게는 0.9% 이하, 심지어 0.8% 미만이다. 산성 환경에서의 유리 스트랜드의 내성에 있어서의 유리한 작용으로 인해, 이의 함량은 유리하게는 0.5% 이상일 수 있다.
산화아연(ZnO)은 사용되어 본 발명에 따른 유리의 점도를 감소시키며, 이의 산부식 내성을 증대시킨다. 그러나, 상기 산화물의 높은 가격으로 인해, 이의 함량은 바람직하게는 0.4% 이하, 바람직하게는 0.1% 이하, 또는 심지어 0.05% 미만 또는 0.01%이다.
산화지르코늄(ZrO2)은 본 발명에 따른 유리 스트랜드의 내산성을 향상시킬 수 있다. 이러한 이유로, 0.5% 이상의 함량이 인식될 수 있다. 그러나, 유리의 불투명화에 있어서의 불리한 효과로 인해, 1% 이하의 함량이 바람직하다.
산화망간의 함량은 1% 미만, 바람직하게는 0.3% 미만이다. 이 산화물은 유리에 매우 강한 보라색 착색을 일으키기 쉽기 때문에, MnO 함량은 바람직하게는 0.1% 또는 0.05% 및 심지어 0.01% 미만으로 유지된다.
플루오르는 소량으로 첨가되어 유리의 용융을 개선시킬 수 있고, 또는 불순물로서 존재할 수 있다. 그러나, 소량의 플루오르는 본 발명에 따른 유리의 내열성에 매우 현저하게 영향을 미친다는 것이 확인되었다. 따라서, 플루오르 함량은 유리하게는 0.5% 미만, 특히 0.1% 미만으로 유지된다.
산화철은 여러가지 배치 물질 중 존재하기 때문에, 본 발명에 따른 유리에 불가피한 불순물이며, 이의 함량은 일반적으로 0.5% 미만이다. 일반적으로 티타늄으로 인한 착색 효과가 실제로 Fe2+와 Ti4+ 이온간의 전자 전달로 인한 것이라고 할 때, 본 발명에 따른 유리 중 철 함량은 배치 물질의 현명한 선택으로 유리하게는 0.3% 미만, 특히 0.2% 미만이다.
1 이상의 다른 성분이 또한 본 발명에 따른 스트랜드의 화학적 조성 중 일반적으로 불순물로서 존재할 수 있으며, 이들 기타 성분의 총함량은 일반적으로 1% 이하, 바람직하게는 0.5% 미만으로 잔존하고, 이들 기타 성분 각각의 함량은 일반적으로 0.5%를 초과하지 않는다. 특히, 이들은 황과 같이 유리를 정련하기 위해 사용되는 작용제(기체상 함유물은 배제), 또는 유리 용융로에서 내화물질로서 사용되는 소량의 재료에서 유리 중 용해되어 생기는 화합물이 될 수 있다. 상기 다양한 불순물이 전술된 유리 스트랜드가 본 발명의 기초가 되는 기술적인 문제를 해결하는 방법을 변형시키는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유리 스트랜드는 E-유리 스트랜드와 같이 제조되고 사용될 수 있다. 또한, 이들은 보다 저렴하며, 보다 양호한 내온성, 산부식 내성 및 인장 강도를 나타낸다.
본 발명에 따른 유리 스트랜드는 전술된 조성을 가지는 유리로부터 하기의 공정을 이용하여 수득된다: 1 이상의 부싱의 기저에 걸쳐 배치된 다수의 오리피스로부터 발산되는 다수의 용융 유리 스트림을 연속 필라멘트의 1 이상의 웹(web)의 형태로 가늘게한 후, 상기 필라멘트를 1 이상의 스트랜드로 조립하여, 움직이는 지지체 상에 수집한다. 스트랜드를 묶인 패키지 형태로 수집하는 경우 지지체는 회전 지지체이고, 또는 스트랜드를 가늘게 하는 역할도 하는 부재에 의해 스트랜드를 세단시키거나, 스트랜드를 가늘게 하는 역할을 하는 부재에 의해 스트랜드를 분사하여 매트를 형성하는 경우에는 병진 이동하는 지지체일 수 있다.
따라서, 임의로 다른 전환 작용 후에 얻어진 스트랜드는 다양한 형태, 즉 연속 스트랜드, 세단된 스트랜드, 노끈, 테이프, 매트, 망상조직 등일 수 있으며, 이러한 스트랜드는 대략 5 내지 30 ㎛ 범위일 수 있는 직경을 가지는 필라멘트로 구성된다.
부싱에 공급되는 용융 유리는 순수한 배치 물질(화학 산업으로부터 유래하는 것 등)로부터 수득되나, 통상적으로는 천연이고, 이러한 배치 물질은 종종 미량의 불순물을 함유하며, 적절한 비율로 혼합되어 목적하는 조성물을 수득한 후, 용융된다. 용융 유리의 온도 (및 이에 따른 점도)는 유리의 섬유화를 가능하게 하며, 특히 불투명화 문제를 예방하면서 가능한 최고 품질의 유리 스트랜드를 수득할 수 있도록 작동자에 의해 통상적으로 조절된다. 필라멘트를 스트랜드의 형태로 조립하기 전에, 일반적으로 마모를 방지하고 강화하고자 하는 재료와의 후속 회합(association)을 촉진하기 위해 사이징(sizing) 조성물로 코팅한다.
본 발명에 따른 스트랜드로부터 수득되는 복합재는 1종 이상의 유기 재료 및/또는 1종 이상의 무기 재료 및 유리 스트랜드를 포함하며, 스트랜드의 적어도 일부는 본 발명에 따른 유리 스트랜드이다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 유리 스트랜드는 예를 들어 가늘게 하는 과정에서, 유기 재료의 필라멘트와 이미 결합되어 복합재 스트랜드를 수득할 수도 있다. 확대 해석하면, "…을 포함하는 조성의 유리 스트랜드"란 본 발명에 있어서 "…을 포함하는 조성의 유리의 필라멘트로부터 형성된 스트랜드"로 이해되며, 상기 유리 필라멘트는 필라멘트가 스트랜드로서 조립되기 전에 유기 필라멘트와 경우에 따라 합해진다.
양호한 내고온성으로 인해, 본 발명에 따른 유리 스트랜드는 또한 차량 배기 장치의 제공에 사용될 수 있다. 이러한 특정 용도에서, 본 발명에 따른 유리 스트랜드는 양호한 방음 특성을 제공하나, 또한 850℃ 또는 심지어 900℃를 초과하는 온도에 노출된다.
본 발명에 따른 유리 스트랜드에 의해 제공되는 이점은 본 발명을 설명하는 하기 실시예를 통해 보다 명확하게 이해될 것이나, 이들 실시예가 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
표 1에 1 내지 4로 번호가 매겨진 본 발명에 따른 4가지 실시예 및 C1 및 C2로 번호가 매겨진 2가지 비교예를 나타내었다. C1은 표준 E-유리 조성물이고, C2는 출원 WO　96/39362의 교시에 따른 것이다.
유리의 조성은 산화물의 중량%로 표시하였다.
본 발명에 따른 유리 조성물의 이점을 설명하기 위해, 표 1에 5가지 중요 특성을 나타내었다:
- ISO 7884-2 표준에 따라 측정된 섭씨 단위의 Tlog2.5 및 Tlog3로 표시되고, 부싱 내 유리 온도와 유사하며, 점도 102.5 푸아즈 및 103 푸아즈에 각각 상응하는 온도;
- 최대로 큰 값이어야 하는 성형 범위를 나타내는, 온도 Tlog3와 액상 온도(Tliq로 표시됨)간의 차이;
- 섭씨 단위의 Tlog7.6으로 표시되고, 점도 107.6 푸아즈에 상응하는, 연화 온도 또는 리틀톤(Littleton) 연화 온도(이 수치는 섬유 내온성의 척도가 됨);
- 실온에서 100시간동안 염산 용액(1N 농도의 HCl) 중 침지 후 50%의 섬유용적비를 가지는, 비닐 에스테르 수지 (상품명 데라칸(Derakane) 411-350으로 다우 케미컬(Dow Chemical)사에서 판매) 기재 복합재의 3점 굽힘에 있어서의 파괴 응력 수치(상기 응력은 MPa 단위이며, 산성 환경에서의 섬유의 내부식성의 특징을 나타냄); 및
- NF B30-103 표준에 따라 측정되고 10-7/℃로 표시되는, 유리의 열팽창 계수.
표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 스트랜드는 내온성(약 100℃ 차이) 및 산부식 내성(2 내지 3배 이상 더 높은 파괴 응력)의 면에서 E-유리 섬유(비교예 C1)에 비해 실질적으로 매우 우수하였다.
본 발명에 따른 스트랜드는 특히 산성 환경에서의 부식 및 고온에 대한 내성의 면에서, 비교예 C2의 특성과 대략 유사한 마모 성능 특성을 가지고 있었다. 반면에, 이는 현저하게 더 낮은 열팽창 계수를 가지며, 따라서 스트랜드를 함유하는 복합재의 치수 안정성의 향상이 가능하다. 또한, 이들은 15 내지 25℃ 더 큰 성형 범위를 가지며, 이는 보다 큰 섬유성을 반영한다는 것을 확인할 수 있었다.
강화된 중합체 매트릭스 내부 스트랜드의 분포의 균일성을 X선 흡수 방법에 의해 확인하는 방법을 사용할 수 있는지 가능성을 시험하기 위해, 조성 C1, 3 및 4를 가지는 유리 스트랜드를 30 중량% 스트랜드의 양으로 비닐 에스테르 매트릭스에 도입하였다. 형성된 복합재를 X선관을 이용하여 조사하고, 이러한 유형의 조사에 민감한 필름을 복합재의 뒤에 위치시켰다. 하기 표 2에 각각의 복합재에 있어서, 광감성 필름의 광학 밀도를 나타내었다. X선에 노출됨으로써 흑화된 필름이 더 큰 광학 밀도를 가진다.
광감성 필름의 최저 광학 밀도는 본 발명에 따른 유리 스트랜드의 X선에 대한 불투명도가 더 높고, 이에 따라 복합재 내부 섬유의 시각화가 좀 더 용이해지고, 마찬가지로, 상기 복합재 내부 스트랜드 분포의 균일성의 비파괴적 시험을 수행하는 것이 가능해짐을 보여준다.

Claims (9)

  1. 중량%로 표시되는 하기 제한된 범위의 구성성분들을 포함하고, 산화붕소를 실질적으로 함유하지 않는 화학적 조성의 유리 스트랜드.
    SiO2 55 내지 65
    Al2O3 9 내지 16
    CaO 15 내지 26
    MgO 1 내지 5
    BaO　+　SrO 0.5 내지 5
    Na2O　+　K2O　+　Li2O 0 내지 2
    TiO2 0 내지 1
    ZnO 0 내지 2
    ZrO2 0 내지 2
  2. 제1항에 있어서, SiO2 함량이 60 내지 62%인 유리 스트랜드.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, Al2O3 함량이 10 내지 12.5%인 유리 스트랜드.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, CaO 함량이 21.8% 이하인 유리 스트랜드.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, MgO 함량이 2% 이상인 유리 스트랜드.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, CaO　+　MgO 총합에 대한 SiO2 함량의 비율이 2.4 이상인 유리 스트랜드.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, BaO + SrO 총합이 0.5 내지 1.5%인 유리 스트랜드.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 유리 스트랜드를 포함하는, 유리 스트랜드 및 유기 및/또는 무기 재료(들)의 복합재.
  9. 1 이상의 부싱의 기저에 걸쳐 배치된 다수의 오리피스로부터 발산되는 다수의 용융 유리 스트림을 연속 필라멘트의 1 이상의 웹(web)의 형태로 가늘게 하는 단계 및 상기 필라멘트를 1 이상의 스트랜드로 조립하여 움직이는 지지체 상에 수집하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 유리 스트랜드의 제조 방법.
KR1020097012911A 2006-12-22 2007-12-19 유기 및/또는 무기 재료를 강화시킬 수 있는 유리사 KR101496475B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0655867A FR2910462B1 (fr) 2006-12-22 2006-12-22 Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR0655867 2006-12-22
PCT/FR2007/052565 WO2008087327A2 (fr) 2006-12-22 2007-12-19 Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090092293A true KR20090092293A (ko) 2009-08-31
KR101496475B1 KR101496475B1 (ko) 2015-02-26

Family

ID=38180248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097012911A KR101496475B1 (ko) 2006-12-22 2007-12-19 유기 및/또는 무기 재료를 강화시킬 수 있는 유리사

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8173560B2 (ko)
EP (1) EP2094615A2 (ko)
JP (2) JP2010513207A (ko)
KR (1) KR101496475B1 (ko)
CN (1) CN101573304B (ko)
BR (1) BRPI0720930B1 (ko)
CA (1) CA2673473A1 (ko)
EA (1) EA017104B1 (ko)
FR (1) FR2910462B1 (ko)
MX (1) MX2009006087A (ko)
TW (1) TWI404692B (ko)
WO (1) WO2008087327A2 (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2856055B1 (fr) * 2003-06-11 2007-06-08 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, composites les renfermant et composition utilisee
FR2879591B1 (fr) * 2004-12-16 2007-02-09 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
US7823417B2 (en) * 2005-11-04 2010-11-02 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby
US9656903B2 (en) 2005-11-04 2017-05-23 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high strength glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
US8586491B2 (en) 2005-11-04 2013-11-19 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US7799713B2 (en) * 2005-11-04 2010-09-21 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US8338319B2 (en) 2008-12-22 2012-12-25 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
US9187361B2 (en) 2005-11-04 2015-11-17 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing S-glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
FR2916438B1 (fr) * 2007-05-23 2010-08-20 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2930543B1 (fr) * 2008-04-23 2010-11-19 Saint Gobain Technical Fabrics Fils de verre et composites a matrice organique et/ou inorganique contenant lesdits fils
US8252707B2 (en) * 2008-12-24 2012-08-28 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
JP2011026755A (ja) * 2009-07-01 2011-02-10 Ibiden Co Ltd マット材および排気ガス処理装置
CN101597140B (zh) 2009-07-02 2011-01-05 重庆国际复合材料有限公司 一种高强度高模量玻璃纤维
CN102173594B (zh) * 2011-02-14 2012-05-23 重庆国际复合材料有限公司 一种无硼无氟玻璃纤维组合物
JP6080010B2 (ja) * 2013-05-31 2017-02-15 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維組成物、ガラス繊維及びガラス繊維の製造方法
CN105366945A (zh) * 2015-12-10 2016-03-02 季桂金 一种耐热玻璃纤维及其制备方法
FR3053702B1 (fr) 2016-07-05 2019-09-13 Saint-Gobain Adfors Textile tisse hybride pour le renforcement de composite
JP6959563B2 (ja) * 2016-12-27 2021-11-02 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維及びガラス繊維の製造方法
CN110719938B (zh) * 2017-06-08 2022-10-11 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 聚苯硫醚聚合物组合物及相应制品
WO2023190982A1 (ja) * 2022-03-30 2023-10-05 日本板硝子株式会社 ガラス繊維

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA975386A (en) * 1972-04-28 1975-09-30 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fiberizable glass compositions
US3876481A (en) * 1972-10-18 1975-04-08 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions, fibers and methods of making same
US3847627A (en) * 1972-10-18 1974-11-12 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions, fibers and methods of making same
US4023715A (en) * 1975-09-02 1977-05-17 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Measuring and dispensing device
US4199364A (en) * 1978-11-06 1980-04-22 Ppg Industries, Inc. Glass composition
US4542106A (en) * 1983-12-19 1985-09-17 Ppg Industries, Inc. Fiber glass composition
JPH05155638A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス組成物
EP0832046B1 (en) * 1995-06-06 2000-04-05 Owens Corning Boron-free glass fibers
FR2768144B1 (fr) 1997-09-10 1999-10-01 Vetrotex France Sa Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
JPH11157875A (ja) * 1997-11-19 1999-06-15 Nippon Electric Glass Co Ltd 耐蝕性ガラス繊維
US6686304B1 (en) * 1999-05-28 2004-02-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass fiber composition
WO2000073231A1 (en) * 1999-05-28 2000-12-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass fiber composition
JP3584966B2 (ja) * 2000-01-21 2004-11-04 日東紡績株式会社 耐熱性ガラス繊維及びその製造方法
JP4023976B2 (ja) * 2000-01-31 2007-12-19 日本板硝子株式会社 フレーク状ガラス
RU2003106195A (ru) * 2000-09-06 2004-08-27 Ппг Индастриз Огайо, Инк. (Us) Композиции для получения стекловолокна
FR2825084B1 (fr) * 2001-05-23 2003-07-18 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, procede de fabrication de fils de verre, composition utilisee
CN1688515A (zh) * 2002-08-27 2005-10-26 Ppg工业俄亥俄公司 不含氟化物的低温玻璃纤维组合物和用它生产的产品
FR2867776B1 (fr) * 2004-03-17 2006-06-23 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2867775B1 (fr) 2004-03-17 2006-05-26 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
US7612227B2 (en) * 2004-03-25 2009-11-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Processes for producing 3-methyl-2-butenyl acetate
FR2883865B1 (fr) * 2005-04-01 2007-05-18 Saint Gobain Isover Sa Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
FR2883866B1 (fr) * 2005-04-01 2007-05-18 Saint Gobain Isover Sa Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
JP5442181B2 (ja) 2005-07-05 2014-03-12 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維組成物、ガラス繊維及びガラス繊維含有複合材料
US7799713B2 (en) * 2005-11-04 2010-09-21 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
JP5013798B2 (ja) * 2005-11-11 2012-08-29 旭ファイバーグラス株式会社 ポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びポリカーボネート樹脂組成物
US20070203401A1 (en) * 2006-02-07 2007-08-30 Bernard Gordon Method and apparatus for dynamically correlating neurological and cardiovascular parameters and for diagnosing and treating patients using the same
FR2916438B1 (fr) * 2007-05-23 2010-08-20 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2922885B1 (fr) * 2007-10-31 2010-10-29 Saint Gobain Technical Fabrics Fils de verre a faible teneur en alumine aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques.

Also Published As

Publication number Publication date
MX2009006087A (es) 2009-06-24
JP2014205614A (ja) 2014-10-30
KR101496475B1 (ko) 2015-02-26
EP2094615A2 (fr) 2009-09-02
JP2010513207A (ja) 2010-04-30
CA2673473A1 (fr) 2008-07-24
FR2910462B1 (fr) 2010-04-23
EA200970632A1 (ru) 2009-12-30
FR2910462A1 (fr) 2008-06-27
BRPI0720930A2 (pt) 2014-03-11
US8173560B2 (en) 2012-05-08
WO2008087327A3 (fr) 2008-11-27
TWI404692B (zh) 2013-08-11
EA017104B1 (ru) 2012-09-28
CN101573304A (zh) 2009-11-04
BRPI0720930B1 (pt) 2018-07-10
CN101573304B (zh) 2013-12-25
WO2008087327A2 (fr) 2008-07-24
JP5809324B2 (ja) 2015-11-10
US20100093511A1 (en) 2010-04-15
TW200838820A (en) 2008-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20090092293A (ko) 유기 및/또는 무기 재료를 강화시킬 수 있는 유리사
JP4945711B2 (ja) 有機及び／又は無機材料の強化に適したガラス糸、この糸を含む複合体、及びこの糸に用いられる組成物
JP5086066B2 (ja) 有機及び／又は無機材料を強化することができるガラスストランド
JP5006207B2 (ja) 有機及び／又は無機材料を強化し得るガラスストランド
JP5356683B2 (ja) 有機及び／又は無機材料の強化が可能なガラスストランド
PT2162404T (pt) Fios de vidro aptos para reforçar matérias orgânicas e/ou inorgânicas
US8318620B2 (en) Glass yarns capable of reinforcing organic and/or inorganic materials
SK62799A3 (en) Glass fibres for reinforcing organic and/or inorganic materials
KR19990022293A (ko) 보론이 없는 유리섬유
BRPI0911345A2 (pt) fio de vidro, montagem de fios de vidro, compósito de fios de vidro e de matéria(s) orgânicas(s) e/ou inorgânica(s) e composição de vidro
EP2630093A2 (en) High refractive index glass composition
JP2013500939A (ja) 弾性率が改善されたリチウムを含まないガラス
JP2010507557A (ja) ガラス強化ヤーン製造のための、化学媒体に対して抵抗性を有するガラス組成物
US8367571B2 (en) Glass strands with low alumina content capable of reinforcing organic and/or inorganic materials
JPH10231143A (ja) 耐蝕性ガラス繊維
JP2000247684A (ja) ガラス繊維
JPH11157876A (ja) 耐蝕性ガラス繊維
JPH11157875A (ja) 耐蝕性ガラス繊維
MXPA06010508A (en) Glass yarn for reinforcing organic and/ or inorganic materials

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180206

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee