EA017104B1 - Стеклонити, пригодные для усиления органических и/или неорганических материалов - Google Patents

Стеклонити, пригодные для усиления органических и/или неорганических материалов Download PDF

Info

Publication number
EA017104B1
EA017104B1 EA200970632A EA200970632A EA017104B1 EA 017104 B1 EA017104 B1 EA 017104B1 EA 200970632 A EA200970632 A EA 200970632A EA 200970632 A EA200970632 A EA 200970632A EA 017104 B1 EA017104 B1 EA 017104B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
glass
content
equal
filaments
cao
Prior art date
Application number
EA200970632A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200970632A1 (ru
Inventor
Анн Бертеро
Эмманюэль Леконт
Original Assignee
Сэн-Гобэн Текникл Фэбрикс Юроп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сэн-Гобэн Текникл Фэбрикс Юроп filed Critical Сэн-Гобэн Текникл Фэбрикс Юроп
Publication of EA200970632A1 publication Critical patent/EA200970632A1/ru
Publication of EA017104B1 publication Critical patent/EA017104B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к стеклонити, химическая композиция которой по существу не содержит оксида бора и содержит следующие компоненты, предельные значения которых приведены ниже в мас.%: SiOот 55 до 65, AlOот 9 до 16, СаО от 15 до 26, МgО от 1 до 5, BaO+SrO от 0,5 до 5, NaO+KO+LiO от 0 до 2, TiOот 0 до 1, ZnO от 0 до 2, ZrOот 0 до 2. Оно также относится к композитным материалам, содержащим такие нити.

Description

Настоящее изобретение относится к стеклонитям или стекловолокну, в частности, предназначенному для усиления органических и/или неорганических материалов, пригодных в качестве текстильных нитей, причем эти нити можно получать способом, заключающимся в механическом вытягивании струек расплавленного стекла, вытекающих из отверстий, расположенных в основании фильеры, нагреваемой, главным образом, при помощи эффекта Джоуля.
Более конкретно оно относится к стеклонитям, имеющим новый состав, обладающий большими преимуществами.
Область усилительных стеклонитей является отдельной областью стекольной промышленности. Эти нити разработаны на основе специфических композиций стекла, причем используемое стекло должно обладать способностью к вытягиванию в виде филаментов диаметром несколько микрометров в соответствии с описанным выше способом и должно обеспечивать образование нитей, которые могут применяться, в частности, для усиления. Наиболее широко используемые усилительные стеклонити представляют собой, таким образом, нити, образованные из стекла, композиция которого происходит из эвтектического состава с тройной диаграммой ЗЮ2-Л12О3-СаО, температура ликвидуса которой составляет 1170°С. Эти нити называют нитями из стекла Е, архетип (прототип) которого описан в опубликованных патентах υδ-Ά-2334961 и ϋδ-Ά-2571074 и которое имеет композицию главным образом на основе диоксида кремния, оксида алюминия, оксида кальция и борного ангидрида. Этот последний, присутствующий в количествах от 5 до 13% в композициях стекла, относящихся к стеклу Е, вводят вместо диоксида кремния с тем, чтобы понизить температуру ликвидуса полученного стекла и облегчить его плавление. Температурой ликвидуса, обозначаемой Τ1ίς, называют температуру, при которой в системе термодинамического равновесия появляется наиболее термоустойчивый кристалл. Таким образом, температура ликвидуса является нижним предельным значением, при котором можно получать волокна. Допустимый предел формования определяют как разницу между температурой, при которой вязкость стекла составляет 1000 пуаз (100 Па-с), температурой, при которой стекло обычно превращают в волокна, и температурой ликвидуса.
Нити из стекла Е характеризуются, кроме того, ограниченным содержанием оксидов щелочных металлов (главным образом Ыа2О и/или К2О).
В заявке АО 96/39362 описаны композиции, не содержащие ни бор, ни фтор, состоящие главным образом из четырехкомпонентных систем ЗЮ2-Л12О3-СаО-М§О, содержащих небольшие количества оксида титана (менее 0,9%).
Механические свойства композитного материала, усиленного при помощи стекловолокна, частично обусловлены однородностью распределения волокон внутри усиливаемой полимерной матрицы. Таким образом, важно располагать методами регулирования (при возможности недеструктивного) этой однородности распределения и композициями из стекла, адаптированными к применению указанных методов.
Настоящее изобретение предлагает композиции из стекла с преимущественной низкой стоимостью, обладающие хорошей способностью к формованию и позволяющие получать стеклонити, устойчивость которых к высоким температурам и кислым средам и механическая прочность существенно выше по сравнению со свойствами нитей из стекла Е и/или аналогичным свойствам стекла, описанного в заявке АО 96/39362, причем указанные композиции позволяют применять недеструктивные методы регулирования однородности распределения волокон внутри усиливаемой полимерной матрицы.
Другая задача изобретения заключается в том, чтобы предложить композиции из стекла, при плавлении которых в окружающую среду попадает малое количество летучих веществ.
В связи с этим объектом настоящего изобретения является стеклонить, химическая композиция которой по существу не содержит оксида бора и содержит следующие компоненты, предельные значения которых приведены ниже в мас.%:
31О2 от 55 до 65
А12О3 от 9 до 16
СаО от 15 до 26
МдО от 1 до 5
На2О+К2О+Ы2О от 0 до 2
ΤίΟ2 от 0 до 1
ВаО+ЗгО от 0,5 до 5
ΖηΟ от 0 до 2
ΖιΌ2 от 0 до 2
Диоксид кремния является оксидом, образующим решетку стекла, и играет главную роль в его устойчивости. В рамках указанных выше предельных значений, если процентное содержание этого компонента меньше 55%, полученное стекло является недостаточно вязким и при получении волокон расстекловывание происходит слишком легко. При содержании более 65% стекло становится слишком вязким и тугоплавким. В связи с этим содержание диоксида кремния предпочтительно меньше 63% и наиболее
- 1 017104 предпочтительно меньше 62%. Диоксид кремния играет наиболее благоприятную роль для коррозионной стойкости в кислой среде, его содержание предпочтительно больше 58%, даже 59% и даже 60% или 61%. Наиболее предпочтительным компромиссом является содержание диоксида кремния от 60 (или 61) до 62%.
Оксид алюминия также образует решетку стекла по изобретению и играет фундаментальную роль в его устойчивости. В рамках предельных значений по изобретению содержание менее 9% существенно усиливает гидролитическое воздействие на стекло, тогда как процентное содержание этого оксида, превышающее 16%, вызывает риск расстекловывания и повышение вязкости. С учетом неблагоприятного влияния оксида алюминия на коррозионную стойкость в кислой среде, его содержание предпочтительно меньше или равно 15%, даже 14% или 13% и даже 12,5% и/или больше или равно 10%, даже 11% или 12%. Наибольшее сопротивление расстекловыванию достигается при содержании оксида алюминия от 11 до 14%, предпочтительно от 12 до 13%.
Композиция стеклонитей по изобретению по существу не содержит оксида бора В2О3. Это подразумевает, что она не содержит борного ангидрида, за исключением возможных примесей (главным образом меньше 0,05%, даже 0,01%), происходящих из используемого сырья.
Оксид кальция и оксид магния позволяют регулировать вязкость и контролировать расстекловывание стекла по изобретению. В рамках предельных значений, определенных по изобретению, содержание СаО, превышающее или равное 26%, вызывает повышение скорости расстекловывания Са81О3 (волластонит), неблагоприятное для хорошего получения волокон. Содержание СаО меньше 15% вызывает очень низкую гидролитическую устойчивость. Содержание СаО, таким образом, предпочтительно больше или равно 18% и даже 20% и/или меньше или равно 25%, даже 24% или 23% и даже 22% или 21,8% для повышения коррозионной стойкости в кислой среде. Содержание МдО по отношению к содержанию оксида кальция позволяет получать стекло, температура ликвидуса которого является очень низкой. Введение определенных количеств оксида магния действительно может вызывать соревновательный рост кристаллов волластонита и диопсида (СаМд812О6) , в результате чего происходит замедление роста этих двух кристаллов, и, таким образом, обеспечивать высокое сопротивление расстекловыванию. Содержание МдО больше или равно 1%, предпочтительно больше или равно 2%, даже 2,5%. Содержание МдО также предпочтительно меньше или равно 4%, даже 3,5% или 3%. Соотношение между содержанием 81О2 и суммой СаО+МдО предпочтительно больше или равно 2,4, даже 2,42 или 2,45 с тем, чтобы максимально повысить коррозионную стойкость нитей в кислой среде.
Оксиды бария (ВаО) и стронция (8гО) являются существенными, так как их присутствие позволяет решать технические задачи, составляющие основу настоящего изобретения, и дают дополнительные преимущества. Действительно, было замечено, что присутствие ВаО и/или 8гО позволяет осуществлять методы контроля за однородностью распределения волокон внутри усиливаемой полимерной матрицы при помощи методов пропускания/поглощения рентгеновских лучей.
Эти оксиды, кроме того, понижают коэффициент теплового расширения стекла, в результате чего понижается общий коэффициент теплового расширения композитного материала и, таким образом, повышается стабильность его размеров.
Преимущественные свойства легкости получения волокон также относят за счет этих двух оксидов, в частности, они связаны с повышением допустимого предела формования и снижением скорости кристаллизации на уровне температуры ликвидуса. С учетом этих двух преимущественных эффектов, а также их высокой стоимости сумма содержания этих элементов, обозначаемая ВаО+8гО, предпочтительно больше или равна 0,8%, даже 1% и/или меньше или равна 2%, даже 1,5%. Композиция нитей по изобретению может содержать оба эти оксида одновременно или предпочтительно только один из них. Если присутствует один оксид, его содержание предпочтительно больше или равно 0,5%, даже 0,8% и/или меньше или равно 1,5%, даже 1,2%.
Оксиды щелочных металлов можно вводить в композиции стеклонитей по изобретению для ограничения расстекловывания и понижения вязкости стекла. Содержание оксидов щелочных металлов должно, тем не менее, оставаться меньше 2% с тем, чтобы избежать повышения электропроводности, недопустимой при применении в области электроники, и с тем, чтобы избежать неблагоприятного понижения гидролитической стойкости стекла. Содержание оксида лития должно, в частности, быть меньше 0,5% и предпочтительно меньше 0,1%, даже 0,05% или 0,01%. Авторы изобретения выявили чрезвычайно неблагоприятную роль оксидов щелочных металлов в отношении устойчивости к высоким температурам, которая характеризуется, в частности, их температурой размягчения. Эта роль в целом известна, но в этом специфическом контексте влияние на понижение характеристических температур размягчения стекла, связанное с низким содержанием оксидов щелочных металлов, оказалось чрезвычайно значительным. Общее содержание оксидов щелочных металлов, таким образом, предпочтительно меньше или равно 1,5% или даже 1%.
Т1О2 известен как агент, ожижающий стекло и способный понижать температуру ликвидуса, и в связи с этим частично заменяющий оксид бора. В количестве больше 1% он вызывает желтую окраску и повышает стоимость, что может оказаться недопустимым при некоторых видах применения. Поглощение ультрафиолетовых лучей, связанное с высоким содержанием титана, может также быть неисправи
- 2 017104 мым недостатком, если волокна предназначены для усиления полимеров, сшивка которых осуществляется при помощи УФ-излучения. По этим разным причинам содержание оксида титана в стекле по изобретению меньше или равно 1% и предпочтительно меньше или равно 0,9% и даже 0,8%. С учетом его благоприятного воздействия на стойкость нитей в кислой среде его содержание может быть преимущественно больше или равно 0,5%.
Оксид цинка (ΖηΟ) позволяет понижать вязкость стекла по изобретению и повышать его коррозионную стойкость в кислой среде. Однако с учетом высокой стоимости этого оксида, его содержание предпочтительно меньше или равно 0,4%, предпочтительно меньше или равно 0,1%, даже меньше 0,05 или 0,01%.
Оксид циркония (ΖηΟ2) может повышать стойкость стеклонитей по изобретению в кислой среде. По этой причине допустимым может являться содержание больше или равное 0,5%. Однако с учетом его неблагоприятного влияния на расстекловывание стекла содержание меньше или равное 1% является предпочтительным.
Содержание оксида магния составляет меньше 1% и предпочтительно меньше 0,3%. Поскольку этот оксид может придавать стеклу очень интенсивную фиолетовую окраску, содержание ΜηΟ предпочтительно составляет 0,1%, даже 0,05% и даже 0,01%.
Фтор может добавляться в малых количествах для улучшения плавкости стекла или может присутствовать в виде примеси. Тем не менее, было обнаружено, что малые количества фтора очень отчетливо влияют на теплостойкость стекла по изобретению. Содержание фтора, таким образом, преимущественно меньше 0,5% и, в частности меньше 0,1%.
Оксид железа является неизбежной примесью в составе стекла по изобретению в связи с его присутствием во многих видах сырья, и его содержание обычно составляет меньше 0,5%. Поскольку эффект окрашивания, обычно относимый за счет титана, на самом деле связан с переносом электронов Ес2' и Τί4+, содержание железа в стекле по изобретению при правильном выборе сырья преимущественно меньше 0,3%, в частности 0,2%.
В химической композиции нитей по изобретению могут также присутствовать один или несколько других компонентов, главным образом в виде примесей, при этом общее содержание этих других компонентов остается обычно меньше или равным 1%, предпочтительно меньше 0,5%, при этом содержание каждого из этих других компонентов обычно не превышает 0,5%. Речь, в частности, может идти о веществах, используемых для очистки стекла (удаления газообразных включений), таких как сера, или о соединениях, образующихся при растворении в стекле небольших количеств веществ, используемых в качестве огнеупорных в стекловаренной печи. Эти различные примеси не влияют на решение технической задачи, лежащей в основе изобретения, при помощи описанных выше стеклонитей.
Стеклонити по изобретению можно получать и использовать также, как и нити из стекла Е; кроме того, они являются более экономичными и обладают более высокой теплостойкостью, коррозионной стойкостью в кислой среде и прочностью на растяжение.
Стеклонити по изобретению получают из стекла, состав которого был описан выше, следующим способом: множество струек расплавленного стекла, вытекающих из множества отверстий, находящихся в основании одной или нескольких фильер, вытягивают в виде одного или нескольких слоев непрерывных филаментов, затем объединяют в одну или несколько нитей, собираемых на подвижный носитель. Речь может идти о вращающемся носителе, если нити наматывают, или о носителе, осуществляющем поступательное движение, если нити разрезают, инструментом, служащим также для их вытягивания, или если нити отбрасывают при помощи инструмента, служащего для их вытягивания, для образования мата.
Полученные нити, возможно, после других операций преобразования могут, таким образом, иметь разные формы: непрерывное волокно, штапельное волокно, крученые нити, ленты, маты, сетки, причем эти нити состоят из филаментов, диаметр которых может составлять примерно от 5 до 30 мкм.
Расплавленное стекло, поступающее в фильеры, получают из возможно чистого сырья (например, производимого химической промышленностью), но чаще из природного, при этом последнее содержит иногда примеси в виде следов, при этом указанное сырье смешивают в надлежащих пропорциях для получения требуемой композиции, затем плавят. Температура расплавленного стекла (и, следовательно, его вязкость) регулируется традиционным способом оператором так, чтобы обеспечивать получение стекловолокна, избегая, в частности, проблемы расстекловывания и получая возможно более качественные стеклонити. До формования нитей филаменты обычно покрывают замасливающей композицией, обеспечивающей их защиту от изнашивания и облегчающей их последующую ассоциацию с усиливаемыми материалами.
Эти композиционные материалы, получаемые с использованием нитей по изобретению, содержат по меньшей мере одно органическое вещество и/или по меньшей мере одно неорганическое вещество и стеклонити, причем по меньшей мере часть нитей является стеклонитями по изобретению.
Возможно, стеклонити по изобретению могут уже быть ассоциированы, например, в процессе вытягивания, с филаментами из органического вещества с тем, чтобы получить композитные нити. В широком смысле под стеклонитями, композиция которых содержит... понимают по изобретению нити, об
- 3 017104 разованные из филаментов из стекла, композиция которого содержит..., при этом филаменты из стекла, возможно, ассоциированы с органическими филаментами до объединения филаментов в нити.
С учетом их высокой теплостойкости стеклонити по изобретению могут также применяться в качестве прокладок для автомобильных глушителей. При таком виде применения стеклонити по изобретению придают хорошие звукоизоляционные свойства, а также выдерживают температуры, которые могут превышать 850 или даже 900°С.
Преимущества, которые дают стеклонити по изобретению, будут лучше понятны из следующих примеров, иллюстрирующих настоящее изобретение, не ограничивая его.
В табл. 1 показаны четыре примера по изобретению, пронумерованные 1-4, и два сравнительных примера, обозначенные С1 и С2. С1 представляет собой композицию из стандартного стекла Е. С2 описан в заявке АО 96/39362.
Композиция стекла выражена в массовых процентах оксидов.
Для того чтобы проиллюстрировать преимущества композиций стекла по изобретению, в табл. 1 приведены пять основных свойств:
температуры, соответствующие вязкости 102,5 Пуаз и 103 Пуаз, обозначенные Т1од2,5 и Т1од3 , измеряемые в соответствии со стандартом 18О 7884-2 и выраженные в градусах Цельсия, близкие к температуре стекла в фильере, разница между температурой Т1од3 и температурой ликвидуса (обозначенной ТИц), выражающая допустимый предел формования, который должен быть максимально высоким, температура размягчения, называемая температурой Литлтона и соответствующая вязкости 107, Пуаз, обозначенная Т1од7,6 и выраженная в градусах Цельсия, величина, указывающая на теплостойкость волокон, величина прочности на разрыв при изгибе в трех точках композитных материалов на основе этерифицированной виниловой смолы (выпускаемой фирмой 1)о\\ Сйеш1еа1 Сотрапу под названием Оегакапе 411-350), содержащей 50% об. нитей, после погружения в раствор соляной кислоты (НС1 в концентрации 1Ν) при комнатной температуре на 100 ч. Это напряжение выражено в МПа и характеризует коррозионную стойкость волокон в кислой среде.
коэффициент теплового расширения стекла, измеряемый в соответствии со стандартом ΝΕ В30-103 и выраженный в 10-7/°С.
Таблица 1
С1 С2 1 2 3 4
δΐθ2 54,4 60,1 60,4 61,7 61,8 62,0
Д12О3 14,5 12,8 12,3 12,2 11,4 11,5
®2θ3 7,3 - - - - -
СаО 22,1 23,1 21,7 20,8 21,4 21,4
Мд О 0,25 3,3 3,0 3,0 2,9 2,9
ВаО - - - 1,1 - 1
8гО - - 1,4 - 1,1 -
Ыа2О 0,5 0,3 0,6 0,6 0,6 0,6
К2О 0,35 0,2 0,4 0,4
ТЮ2 0,1 - 0,1 0,1 0,1
Т1од2,5 (°С) 1285 1350 1361 1368 1360 1359
Т1одЗ (°С) 1205 1267 1275 1282 1271 1273
Т1одЗ - ТПч (°С) 125 67 85 92 81 83
Т1од7,6 (°С) 836 920 917 916
Прочность на разрыв (МПа) 200 550 495 525
Коэффициент теплового расширения 60 58,9 57,3
(10 7/°С)
Как показано в табл. 1, нити по изобретению отчетливо превосходят волокно из стекла Е (сравнительный пример С1) по теплостойкости (разница составляет около 100° С) и коррозионной стойкости в кислой среде (прочность на разрыв по меньшей мере в 2-3 раза больше).
Нити по изобретению обладают эксплутационными характеристиками, вполне сопоставимыми с характеристиками примера С2, в частности в отношении коррозионной стойкости в кислой среде и теплостойкости при высоких температурах. Но они имеют существенно более низкий коэффициент теплового расширения, позволяющий, таким образом, улучшить стабильность размеров композитных материалов, которые их содержат. Кроме того, можно отметить, что допустимый предел формования повышается на 15-25°С, что облегчает получение волокон.
- 4 017104
С тем чтобы протестировать возможность применения методов контроля однородности распределения нитей внутри усиливаемой полимерной матрицы методами поглощения рентгеновских лучей, нити из стекла, имеющие композиции С1, 3 и 4, были введены в этерифицированную виниловую матрицу из расчета 30 мас.% нитей. Полученные композитные материалы облучали при помощи рентгеновской трубки, при этом пленка, чувствительная к этому виду излучения, была расположена за композитными материалами. Ниже в табл. 2 показана оптическая плотность фоточувствительной пленки для каждого композитного материала. Почерневшая пленка, т.е. облученная рентгеновскими лучами, имеет самую высокую оптическую плотность.
Таблица 2
Оптическая плотность
Пример С1 0,81
Пример 3 0,78
Пример 4 0,76
Самая низкая оптическая плотность фоточувствительной пленки показывает, что непрозрачность для лучей X стеклонитей по изобретению является более высокой, что облегчает визуализацию волокон внутри композитного материала и тем самым дает возможность контролировать недеструктивным образом однородность распределения нитей внутри указанного композитного материала.

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Стеклонить, полученная из композиции, содержащей следующие компоненты, в мас.%:
    3ίο2 от 55 до 65 А12О3 от 9 до 16 СаО от 15 до 26 МдО от 1 до 5 ВаО+ЗгО от 0,5 до 5 Ыа2О+К2О+Ь12О от 0 до 2 τίο2 от 0 до 1 ΖηΟ от 0 до 2 гго2 от 0 до 2
    и оксид бора в качестве возможных примесей от сырья.
  2. 2. Стеклонить по п.1, в которой содержание 8ΐΟ2 составляет от 60 до 62%.
  3. 3. Стеклонить по п.1 или 2, в которой содержание А12О3 составляет от 10 до 12,5%.
  4. 4. Стеклонить по любому из пп.1-3, в которой содержание СаО меньше или равно 21,8%
  5. 5. Стеклонить по любому из пп.1-4, в которой содержание МдО больше или равно 2%.
  6. 6. Стеклонить по любому из пп.1-5, В которой соотношение между содержанием 8ΐΟ2 и суммой СаО+МдО больше или равно 2,4.
  7. 7. Стеклонить по любому из пп.1-6, в которой сумма ВаО+8гО составляет от 0,5 до 1,5%.
  8. 8. Композитный материал из стеклонитей и органического(их) и/или неорганического(их) материала(ов), содержащий стеклонити по любому из пп.1-7.
  9. 9. Способ получения стеклонитей по любому из пп.1-7, включающий стадии вытягивания в виде одного или нескольких слоев непрерывных филаментов множества струек расплавленного стекла, вытекающих из множества отверстий, расположенных в основании одной или нескольких фильер, и объединения этих филаментов в одну или несколько нитей, собираемых на подвижный носитель.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA200970632A 2006-12-22 2007-12-19 Стеклонити, пригодные для усиления органических и/или неорганических материалов EA017104B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0655867A FR2910462B1 (fr) 2006-12-22 2006-12-22 Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
PCT/FR2007/052565 WO2008087327A2 (fr) 2006-12-22 2007-12-19 Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200970632A1 EA200970632A1 (ru) 2009-12-30
EA017104B1 true EA017104B1 (ru) 2012-09-28

Family

ID=38180248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200970632A EA017104B1 (ru) 2006-12-22 2007-12-19 Стеклонити, пригодные для усиления органических и/или неорганических материалов

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8173560B2 (ru)
EP (1) EP2094615A2 (ru)
JP (2) JP2010513207A (ru)
KR (1) KR101496475B1 (ru)
CN (1) CN101573304B (ru)
BR (1) BRPI0720930B1 (ru)
CA (1) CA2673473A1 (ru)
EA (1) EA017104B1 (ru)
FR (1) FR2910462B1 (ru)
MX (1) MX2009006087A (ru)
TW (1) TWI404692B (ru)
WO (1) WO2008087327A2 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2856055B1 (fr) * 2003-06-11 2007-06-08 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, composites les renfermant et composition utilisee
FR2879591B1 (fr) * 2004-12-16 2007-02-09 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
US7823417B2 (en) * 2005-11-04 2010-11-02 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby
US9656903B2 (en) 2005-11-04 2017-05-23 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high strength glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
US7799713B2 (en) * 2005-11-04 2010-09-21 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US9187361B2 (en) 2005-11-04 2015-11-17 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing S-glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
US8586491B2 (en) 2005-11-04 2013-11-19 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US8338319B2 (en) 2008-12-22 2012-12-25 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
FR2916438B1 (fr) * 2007-05-23 2010-08-20 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2930543B1 (fr) * 2008-04-23 2010-11-19 Saint Gobain Technical Fabrics Fils de verre et composites a matrice organique et/ou inorganique contenant lesdits fils
US8252707B2 (en) * 2008-12-24 2012-08-28 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
JP2011026755A (ja) * 2009-07-01 2011-02-10 Ibiden Co Ltd マット材および排気ガス処理装置
CN101597140B (zh) 2009-07-02 2011-01-05 重庆国际复合材料有限公司 一种高强度高模量玻璃纤维
CN102173594B (zh) * 2011-02-14 2012-05-23 重庆国际复合材料有限公司 一种无硼无氟玻璃纤维组合物
JP6080010B2 (ja) * 2013-05-31 2017-02-15 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維組成物、ガラス繊維及びガラス繊維の製造方法
CN105366945A (zh) * 2015-12-10 2016-03-02 季桂金 一种耐热玻璃纤维及其制备方法
FR3053702B1 (fr) 2016-07-05 2019-09-13 Saint-Gobain Adfors Textile tisse hybride pour le renforcement de composite
JP6959563B2 (ja) * 2016-12-27 2021-11-02 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維及びガラス繊維の製造方法
KR102563177B1 (ko) * 2017-06-08 2023-08-04 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. 폴리페닐렌 설파이드 중합체 조성물 및 상응하는 물품
WO2023190982A1 (ja) * 2022-03-30 2023-10-05 日本板硝子株式会社 ガラス繊維

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1391384A (en) * 1972-04-28 1975-04-23 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions fibres and mehtods of making same
US4199364A (en) * 1978-11-06 1980-04-22 Ppg Industries, Inc. Glass composition
JP2001213639A (ja) * 2000-01-31 2001-08-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd ガラスフレーク
US6686304B1 (en) * 1999-05-28 2004-02-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass fiber composition
EP1900699A1 (en) * 2005-07-05 2008-03-19 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass fiber composition, glass fiber and glass fiber-containing composite material

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3876481A (en) * 1972-10-18 1975-04-08 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions, fibers and methods of making same
US3847627A (en) * 1972-10-18 1974-11-12 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions, fibers and methods of making same
US4023715A (en) * 1975-09-02 1977-05-17 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Measuring and dispensing device
US4542106A (en) * 1983-12-19 1985-09-17 Ppg Industries, Inc. Fiber glass composition
JPH05155638A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス組成物
EP0832046B1 (en) * 1995-06-06 2000-04-05 Owens Corning Boron-free glass fibers
FR2768144B1 (fr) 1997-09-10 1999-10-01 Vetrotex France Sa Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
JPH11157875A (ja) * 1997-11-19 1999-06-15 Nippon Electric Glass Co Ltd 耐蝕性ガラス繊維
JP2003500330A (ja) * 1999-05-28 2003-01-07 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド ガラスファイバー組成物
JP3584966B2 (ja) * 2000-01-21 2004-11-04 日東紡績株式会社 耐熱性ガラス繊維及びその製造方法
JP4580141B2 (ja) * 2000-09-06 2010-11-10 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド ガラスファイバー形成組成物
FR2825084B1 (fr) * 2001-05-23 2003-07-18 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, procede de fabrication de fils de verre, composition utilisee
WO2004020355A1 (en) * 2002-08-27 2004-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Low-temperature, fluoride free fiber glass compositions and products made using same
FR2867775B1 (fr) 2004-03-17 2006-05-26 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2867776B1 (fr) 2004-03-17 2006-06-23 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
WO2005092828A1 (ja) * 2004-03-25 2005-10-06 Sumitomo Chemical Company, Limited 酢酸３－メチル－２－ブテニルの製造方法
FR2883865B1 (fr) * 2005-04-01 2007-05-18 Saint Gobain Isover Sa Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
FR2883866B1 (fr) * 2005-04-01 2007-05-18 Saint Gobain Isover Sa Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
US7799713B2 (en) * 2005-11-04 2010-09-21 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
JP5013798B2 (ja) * 2005-11-11 2012-08-29 旭ファイバーグラス株式会社 ポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びポリカーボネート樹脂組成物
JP2009531075A (ja) * 2006-02-07 2009-09-03 バーナード・ゴードン 神経学的パラメータと心臓血管のパラメータとを動的に相関させ、これを使用して患者を診断し処置するための方法及び装置
FR2916438B1 (fr) * 2007-05-23 2010-08-20 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2922885B1 (fr) * 2007-10-31 2010-10-29 Saint Gobain Technical Fabrics Fils de verre a faible teneur en alumine aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1391384A (en) * 1972-04-28 1975-04-23 Owens Corning Fiberglass Corp Glass compositions fibres and mehtods of making same
US4199364A (en) * 1978-11-06 1980-04-22 Ppg Industries, Inc. Glass composition
US6686304B1 (en) * 1999-05-28 2004-02-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass fiber composition
JP2001213639A (ja) * 2000-01-31 2001-08-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd ガラスフレーク
EP1900699A1 (en) * 2005-07-05 2008-03-19 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass fiber composition, glass fiber and glass fiber-containing composite material

Also Published As

Publication number Publication date
US8173560B2 (en) 2012-05-08
CN101573304A (zh) 2009-11-04
WO2008087327A3 (fr) 2008-11-27
WO2008087327A2 (fr) 2008-07-24
EA200970632A1 (ru) 2009-12-30
KR101496475B1 (ko) 2015-02-26
BRPI0720930B1 (pt) 2018-07-10
EP2094615A2 (fr) 2009-09-02
JP2014205614A (ja) 2014-10-30
JP5809324B2 (ja) 2015-11-10
CN101573304B (zh) 2013-12-25
MX2009006087A (es) 2009-06-24
TW200838820A (en) 2008-10-01
US20100093511A1 (en) 2010-04-15
FR2910462A1 (fr) 2008-06-27
JP2010513207A (ja) 2010-04-30
FR2910462B1 (fr) 2010-04-23
KR20090092293A (ko) 2009-08-31
BRPI0720930A2 (pt) 2014-03-11
CA2673473A1 (fr) 2008-07-24
TWI404692B (zh) 2013-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA017104B1 (ru) Стеклонити, пригодные для усиления органических и/или неорганических материалов
JP4945711B2 (ja) 有機及び／又は無機材料の強化に適したガラス糸、この糸を含む複合体、及びこの糸に用いられる組成物
RU2390507C2 (ru) Стекловолокно, предназначенное для усиления органических и/или неорганических материалов
BRPI0911345A2 (pt) fio de vidro, montagem de fios de vidro, compósito de fios de vidro e de matéria(s) orgânicas(s) e/ou inorgânica(s) e composição de vidro
TWI476167B (zh) 用於高效能玻璃纖維之組成物及以其形成之纖維
EP2462069B1 (en) Improved modulus, lithium free glass
RU2391300C2 (ru) Стекловолокно, предназначенное для усиления органических и/или неорганических материалов
US20100184345A1 (en) Glass yarns suitable for reinforcing organic and/or inorganic materials
JP7480142B2 (ja) 改善された比弾性率を有する高性能ガラス繊維組成物
BRPI0518946B1 (pt) Fio de vidro de reforço, conjunto de fios de vidro, compósito de fios de vidro e de matéria(s) orgânica(s) e/ou inorgânica(s) e composição de vidro
JP7448741B2 (ja) 高性能繊維ガラス組成物
EA018315B1 (ru) Стекловолокно, способное упрочнять органические и/или неорганические материалы
US8586491B2 (en) Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
KR20110099325A (ko) 고성능 유리 섬유용 조성물 및 이로 형성된 섬유
KR20210096140A (ko) 향상된 탄성 계수를 갖는 고성능 섬유 유리 조성물
EP2630094B1 (en) Glass composition for producing high strength and high modulus fibers
KR101887211B1 (ko) 내열성 알루미노실리케이트 유리 섬유 및 이의 생산을 위한 방법 및 이의 용도
WO2024148228A1 (en) Lithium-free high modulus fiberglass composition
MXPA06010508A (en) Glass yarn for reinforcing organic and/ or inorganic materials

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU