KR20090081333A - 광학 필름 및 그 광학 필름의 제조 방법 - Google Patents

광학 필름 및 그 광학 필름의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20090081333A
KR20090081333A KR1020090005028A KR20090005028A KR20090081333A KR 20090081333 A KR20090081333 A KR 20090081333A KR 1020090005028 A KR1020090005028 A KR 1020090005028A KR 20090005028 A KR20090005028 A KR 20090005028A KR 20090081333 A KR20090081333 A KR 20090081333A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
hydrogen atom
formula
optical film
Prior art date
Application number
KR1020090005028A
Other languages
English (en)
Inventor
고지 이치카와
가츠아키 미야자키
마사코 스기하라
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20090081333A publication Critical patent/KR20090081333A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44B—BUTTONS, PINS, BUCKLES, SLIDE FASTENERS, OR THE LIKE
    • A44B11/00—Buckles; Similar fasteners for interconnecting straps or the like, e.g. for safety belts
    • A44B11/02—Buckles; Similar fasteners for interconnecting straps or the like, e.g. for safety belts frictionally engaging surface of straps
    • A44B11/06—Buckles; Similar fasteners for interconnecting straps or the like, e.g. for safety belts frictionally engaging surface of straps with clamping devices
    • A44B11/08—Buckles; Similar fasteners for interconnecting straps or the like, e.g. for safety belts frictionally engaging surface of straps with clamping devices roller displaceable in wedge-shaped slot
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45C—PURSES; LUGGAGE; HAND CARRIED BAGS
    • A45C13/00—Details; Accessories
    • A45C13/30—Straps; Bands

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

식 (I) ∼ 식 (VI) 으로 나타내는 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 모노머 (1) 에서 유래되는 구조 단위와, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물 및 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 화합물 (2) 에서 유래되는 구조 단위를 갖는 수지를 함유하는 광학 필름.

Description

광학 필름 및 그 광학 필름의 제조 방법{OPTICAL FILM AND METHOD OF PRODUCING THE OPTICAL FILM}
본 발명은 광학 필름 및 그 광학 필름의 제조 방법 등에 관한 것이다.
가시광 전역의 입사광에 대하여, 균일한 위상차 특성을 부여하는 위상차판을, 적층이 아니라 단층으로 형성하는 기술이 요구되고 있으며, 예를 들어 정 (正) 의 복굴절성을 나타내는 폴리머로서 노르보르넨계 수지를 함유하고, 또한 부 (負) 의 복굴절성을 나타내는 폴리머로서 스티렌-무수 말레산 공중합체를 함유하는 단층 필름을 연신하여 얻어지는 위상차판에 의하면, 넓은 파장역에서 균일한 편광 변환이 가능하다는 것이 알려져 있다 (예를 들어 일본 공개특허공보 2001-337222호 참조).
본 발명의 과제는 넓은 파장역에서 균일한 편광 변환이 가능한 새로운 광학 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은 식 (I) ∼ 식 (VI) 으로 나타내는 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머 (1) 에서 유래되는 구조 단위와,
지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물 및 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 화합물 (2) 에서 유래되는 구조 단위를 갖는 수지를 함유하는 광학 필름이다.
Figure 112009003965792-PAT00002
(식 (I) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 6 ∼ 20 의 고리형 탄화수소기 또는 탄소수 4 ∼ 20 의 복소고리기를 나타내고, 그 고리형 탄화수소기 및 복소고리기는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기, 탄소수 1 ∼ 12 의 아실옥시기, 아미노기, 1 개 혹은 2 개의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로 치환된 아미노기 및 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 되고, 상기 알 킬기, 알콕시기, 아릴기, 아르알킬기, 아실기 및 아실옥시기는, 수산기, 아미노기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 아실옥시기 및 탄소수 1 ∼ 6 의 아실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 된다)
Figure 112009003965792-PAT00003
(식 (II) 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4 및 R5 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다. 혹은, R4 및 R5 가 연결되어 탄소수 4 ∼ 6 의 알킬렌기를 형성해도 된다. 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는, 수산기로 치환되어 있어도 되고, 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. R6 은 단결합 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 옥시알킬렌기를 나타낸다)
Figure 112009003965792-PAT00004
(식 (III) 중, R7 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R8 은 수소 원자, 메틸기 또는 5 ∼ 20 원자 고리의 고리형 탄화수소기를 나타낸다. 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 수소 원자는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. 그 알킬기, 그 알콕시기, 그 아릴기 및 그 아르알킬기에 함유되는 수소 원자는, 수산기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다)
Figure 112009003965792-PAT00005
(식 (IV) 중, R9 및 R10 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X1 및 X2 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. s 는 1 또는 2 의 정수, t 는 0 또는 1 의 정수를 나타낸다. v1 및 w1 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
Figure 112009003965792-PAT00006
(식 (V) 중, R11 및 R12 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내 고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z3 및 Z4 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. v2 및 w2 는 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
Figure 112009003965792-PAT00007
(식 (VI) 중, R13 및 R14 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X5 및 X6 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. R61 ∼ R76 은 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 글리시딜옥시기, 니트로기 또는 시아노기를 나타낸다. v3 및 w3 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
또한, 본 발명은 지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물 이, 치환되어 있어도 되는 시클로헥실렌 골격을 갖는 2 가의 기를 함유하는 화합물인 상기 광학 필름이다.
또한, 본 발명은 지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이, 식 (B-1) 로 나타내는 화합물인 상기 광학 필름이다.
Figure 112009003965792-PAT00008
(식 (B-1) 중, R21 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기를 나타낸다. n 은 0 ∼ 10 의 정수를 나타낸다. n 이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R21 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다)
또한, 본 발명은 지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이 이소포론디이소시아네이트인 상기 광학 필름이다.
또한, 본 발명은 폴리올 화합물이 식 (A-1) 로 나타내는 화합물인 상기 광학 필름이다.
Figure 112009003965792-PAT00009
(식 (A-1) 중, R32 는 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 -Q-R32'-, -R32'-Q- 혹은 -R32'-Q-R32''- (단, R32' 및 R32'' 는 각각 독립적으로 단결합 또는 탄 소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 나타내고, Q 는 -O-, -NH-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- 또는 -O-CO-O- 를 나타낸다) 를 나타낸다. R33 은 탄소수 1 ∼ 12 의 탄화수소기, 복소고리기, -R33'-CO-R33''- 기 (단, R33' 및 R33'' 는 각각 독립적으로 단결합, 탄소수 1 ∼ 11 의 탄화수소기 또는 복소고리기를 나타낸다) 를 나타낸다. n31 은 1 ∼ 15 의 정수를 나타낸다. n31 이 2 이상의 정수일 때, 복수의 R32 및 R33 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다)
또한, 본 발명은 폴리올 화합물이 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 트리프로필렌글리콜, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 폴리프로필렌글리콜, 및 폴리헥사메틸렌카보네이트디올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물인 상기 광학 필름이다.
또한, 본 발명은 식 (I) 로 나타내는 모노머가 스티렌, N-비닐카르바졸, 비닐나프탈렌 및 비닐안트라센으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머인 상기 광학 필름이다.
또한, 본 발명은 식 (II) 로 나타내는 모노머가 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머인 상기 광학 필름이다.
또한, 본 발명은, 식 (III) 으로 나타내는 모노머가 (메트)아크릴산, 메틸 (메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 나프틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-테트라히드로피라닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트 및 1-아크릴로일-4-메톡시나프탈렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머인 상기 광학 필름이다.
또한, 본 발명은 식 (VI) 으로 나타내는 모노머가 식 (VI-1) 로 나타내는 모노머인 상기 광학 필름이다.
Figure 112009003965792-PAT00010
(식 (VI-1) 중, R13, R14, X5, X6, v3 및 w3 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
또한, 본 발명은 광학 필름을 투과하는 투과광의 파장 ν㎚ 에 있어서의 위상차값 Re(ν) 이 하기 식을 충족하는 상기 광학 필름이다.
Re(450) ＜ Re(550) ＜ Re(650)
또한, 본 발명은 상기 광학 필름으로 이루어지는 위상차판이다.
또한, 본 발명은 모노머 (1) 및 중합체 (1) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종과, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물 및 폴리 올 화합물을 반응시켜 얻어지는 화합물 (2) 를 함유하는 조성물이다.
단, 모노머 (1) 이란, 식 (I) ∼ 식 (VI) 으로 나타내는 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머를 말하며,
중합체 (1) 이란, 적어도 식 (I) ∼ 식 (VI) 으로 나타내는 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머를 중합하여 이루어지는 중합체를 말한다.
Figure 112009003965792-PAT00011
(식 (I) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 6 ∼ 20 의 고리형 탄화수소기 또는 탄소수 4 ∼ 20 의 복소고리기를 나타내고, 그 고리형 탄화수소기 및 복소고리기는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기, 탄소수 1 ∼ 12 의 아실옥시기, 아미노기, 1 개 혹은 2 개의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로 치환된 아미노기 및 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 아르알킬기, 아실기 및 아실옥시기는, 수산기, 아미노기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 아실옥시기 및 탄소수 1 ∼ 6 의 아실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 된다)
Figure 112009003965792-PAT00012
(식 (II) 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4 및 R5 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다. 혹은, R4 및 R5 가 연결되어 탄소수 4 ∼ 6 의 알킬렌기를 형성해도 된다. 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 수산기로 치환되어 있어도 되고, 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. R6 은 단결합 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 옥시알킬렌기를 나타낸다)
Figure 112009003965792-PAT00013
(식 (III) 중, R7 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R8 은 수소 원자, 메틸기 또는 5 ∼ 20 원자 고리의 고리형 탄화수소기를 나타낸다. 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 수소 원자는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. 그 알킬기, 그 알콕시기, 그 아릴기 및 그 아르알킬기에 함유되는 수소 원자는, 수산기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다)
Figure 112009003965792-PAT00014
(식 (IV) 중, R9 및 R10 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X1 및 X2 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. s 는 1 또는 2 의 정수, t 는 0 또는 1 의 정수를 나타낸다. v1 및 w1 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
Figure 112009003965792-PAT00015
(식 (V) 중, R11 및 R12 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z3 및 Z4 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. v2 및 w2 는 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
Figure 112009003965792-PAT00016
(식 (VI) 중, R13 및 R14 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X5 및 X6 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. R61 ∼ R76 은 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 글리시딜옥시기, 니트로기 또는 시아노기를 나타낸다. v3 및 w3 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
또한, 본 발명은 추가로 광 중합 개시제 (3) 을 함유하는 상기 조성물이다.
또한, 본 발명은 폴리올 화합물이,
평균 분자량 400 이상 10000 이하의 폴리올 화합물 (2a) 와,
(2a) 와는 상이하고, 분자량 50 이상 400 미만의 디올 화합물 (2b) 를 함유하는 화합물인 상기 조성물이다.
또한, 본 발명은 상기 조성물을 중합하여 이루어지는 중합체이다.
또한, 본 발명은 상기 조성물을, 막형성화하고 추가로 연신하는 광학 필름의 제조 방법이다.
또한, 본 발명은 조성물을 함유하는 용액을 평활한 면에 캐스트하여 용제를 증류 제거함으로써 막형성화하는 상기 광학 필름의 제조 방법이다.
또한 본 발명은, 상기 조성물의 광학 필름을 제조하기 위한 사용이다.
또한 본 발명은, 폴리이소시아네이트 화합물 및 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 화합물로서,
폴리이소시아네이트 화합물 100 몰％ 중, 치환되어 있어도 되는 시클로헥실렌 골격을 갖는 2 가의 기를 함유하는 화합물을 80 몰％ 이상 갖고,
폴리올 화합물 100 몰％ 중, 식 (A-2) 로 나타내는 화합물을 60 몰％ 이상 갖는 화합물이다.
Figure 112009003965792-PAT00017
(식 (A-2) 중, R28 은 각각 독립적으로 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 -Q-R28'- 혹은 -R28'-Q-R28''- (단, R28' 및 R28'' 는 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 나타내고, Q 는 -O-, -NH-, -S-, -CO-, -O-CO- 또는 -CO-O- 를 나타낸다) 를 나타낸다)
본 발명의 광학 필름에 의하면, 넓은 파장역에서 균일한 편광 변환이 가능하다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. 광학 필름이란, 광을 투과할 수 있는 필름으로서, 광학적인 기능을 갖는 필름을 말한다. 광학적인 기능이란, 굴절, 복굴절 등을 의미한다.
본 발명에 있어서, 구조 단위란, 소정의 복굴절성을 발휘하는 최소 단위이며, (코)폴리머 또는 화합물에서 유래되는 단위를 의미한다. 또한, 모노머 단위란, (코)폴리머를 구성하는 모노머에서 유래되는 단위를 의미한다.
한편, 소정의 복굴절성의 발휘는, 소정의 구조 단위를 함유하는 수지로부터 얻어진 층을 연신하였을 때, 연신한 방향 (±10°) 의 굴절률이 최대 (정) 또는 연신한 방향과 직교 (±10°) 하는 방향의 굴절률이 최대 (부) 등이 되는 것을 의미한다.
또한, (코)폴리머란, 호모폴리머 및 코폴리머의 쌍방을 포함한다. (메트)아크릴산은 아크릴산 및 (메트)아크릴산의 쌍방을 포함한다.
또한, 광학 필름이란 광을 투과할 수 있는 필름으로서, 광학적인 기능을 갖는 필름을 의미한다. 광학적인 기능이란, 굴절, 복굴절 등을 가리킨다.
본 발명의 광학 필름은, 상기 식 (I) ∼ 식 (VI) 으로 나타내는 모노머 (이하 「모노머 (I) ∼ 모노머 (VI)」이라고 하는 경우가 있다) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머 (1) 에서 유래되는 구조 단위를 갖는 수지를 함유 한다.
Figure 112009003965792-PAT00018
(식 (I) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 6 ∼ 20 의 고리형 탄화수소기 또는 탄소수 4 ∼ 20 의 복소고리기를 나타내고, 그 고리형 탄화수소기 및 복소고리기는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기, 탄소수 1 ∼ 12 의 아실옥시기, 아미노기, 1 개 혹은 2 개의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로 치환된 아미노기 및 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 아르알킬기, 아실기 및 아실옥시기는 수산기, 아미노기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 아실옥시기 및 탄소수 1 ∼ 6 의 아실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 된다)
옥소기란 카르보닐기의 O= 를 나타낸다.
모노머 (I) 에 있어서, R1 은 바람직하게는 수소 원자이다.
모노머 (I) 에 있어서, 고리형 탄화수소기는 지환식 탄화수소기이어도 되고, 방향족 탄화수소기이어도 되며, 방향족 탄화수소기가 바람직하다. 단고리의 고리형 탄화수소기이어도 되고, 축합고리형 탄화수소기이어도 된다. 지환식 탄화수소기의 구체예로는 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 구 체예로는, 페닐기, 나프틸기 및 안트라세닐기 등을 들 수 있다. 복소고리기로는, 질소 원자, 산소 원자 등의 헤테로 원자를 고리의 구성 원자로서 함유하는 복소고리기이면 된다. 단고리의 복소고리기이어도 되고, 축합고리형의 복소고리기이어도 된다. 구체적으로는, 피롤릴기, 푸라닐기, 피라지닐기, 피라졸릴기, 피리디닐기, 티아졸릴기, 카르바졸릴기 등을 들 수 있다. R2 로는, 방향족 탄화수소기 또는 복소고리기가 바람직하다.
고리형 탄화수소기 및 복소고리기는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, t-부틸기 및 옥틸기 등의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 예를 들어 메톡시기 및 에톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 예를 들어 페닐기, 나프틸기 등의 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 예를 들어 벤질기 등의 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 예를 들어 불소 원자, 염소 원자 및 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 예를 들어 아세틸기 등과 같은 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기, 예를 들어 아세틸옥시기 등의 탄소수 1 ∼ 12 의 아실옥시기, 아미노기, 예를 들어 에틸아미노기, 디메틸아미노기 등의 1 개 혹은 2 개의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로 치환된 아미노기, 수산기 및 옥소기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 된다.
고리형 탄화수소기 및 복소고리기는 고리형 탄화수소기 및 복소고리기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나가 연결기를 통해 고리형 탄화수소기 또는 복소고리기에 결합된 기이어도 된다. 연결기로는, 예를 들어 메틸렌기, 에틸리덴기, 프로필리덴기, 이소프로필리덴기, 시클로헥실리덴기, 에틸렌기 및 프로필렌 기 등의 탄소수 1 ∼ 6 정도의 탄화수소기, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기 혹은 -CO2- 등을 들 수 있다. 또한 복수의 고리형 탄화수소기 및 복소고리기에서 선택되는 기가 단결합으로 결합되어 있어도 된다.
구체적으로는, 복수의 방향족 탄화수소기가 단결합으로 결합된 비페닐기나, 복수의 방향족 탄화수소기가 이소프로필리덴기로 결합된 하기 식으로 나타내는 기 등을 들 수 있다.
Figure 112009003965792-PAT00019
모노머 (I) 로는, 예를 들어 스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 트리메틸스티렌, 프로필스티렌, tert-부틸스티렌, 시클로헥실스티렌, 도데실스티렌 등의 알킬스티렌, 예를 들어 히드록시스티렌, t-부톡시스티렌, 비닐벤조산, 비닐벤질아세테이트, o-클로로스티렌, p-클로로스티렌 및 아미노스티렌 등의, 벤젠고리에 수산기, 알콕시기, 카르복실기, 아실옥시기, 할로겐 및 아미노기 등에서 선택되는 기가 결합된 치환 스티렌, 예를 들어 4-비닐비페닐, 2-에틸-4벤질스티렌, 4-(페닐부틸)스티렌 및 4-히드록시-4'-비닐비페닐 등의 비닐비페닐계 화합물, 비닐나프탈렌 및 비닐안트라센 등의 축합고리 및 비닐기를 갖는 화합물, N-비닐프탈이미드 등의 방향족 탄화수소기, 복소고리기 및 비닐기를 갖는 화합물 등을 들 수 있다.
방향족 복소고리기를 갖는 모노머 (I) 로는, N-비닐카르바졸, 비닐피리딘, N-비닐프탈이미드 및 N-비닐인돌 등을 들 수 있다.
모노머 (I) 로는, 스티렌, N-비닐카르바졸, 비닐나프탈렌 및 비닐안트라센으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하고, 스티렌 또는 N-비닐카르바졸인 것이 특히 바람직하다. 모노머 (I) 로서, 상이한 복수의 모노머를 병용해도 된다.
모노머 (I) 에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 함유되지 않아도 되지만, 예를 들어 1 ∼ 40 중량％, 바람직하게는 2 ∼ 35 중량％, 특히 바람직하게는 3 ∼ 30 중량％ 이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00020
(식 (II) 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4 및 R5 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다. 혹은, R4 및 R5 가 연결되어 탄소수 4 ∼ 6 의 알킬렌기를 형성해도 된다. 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는, 수산기로 치환되어 있어도 되고, 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어 도 된다. R6 은 단결합 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 옥시알킬렌기를 나타낸다)
모노머 (II) 에 있어서, R3 은 바람직하게는 수소 원자이다.
모노머 (II) 의 구체예로는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드 외에, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드 및 N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드 등의 N-치환 (메트)아크릴아미드, 예를 들어 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린 등의 N,N-치환 (메트)아크릴아미드, 2-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 및 2-디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
모노머 (II) 로는, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린, 2-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 및 2-디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하고, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린 및 2-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머인 것이 특히 바람직하다. 모노머 (II) 로서, 상이한 복수의 모노머를 병용해도 된다.
모노머 (II) 는, 예를 들어 와코 순약 공업 (주), 도쿄 화성 공업 (주), 시 그마·알드리치 재팬 (주) 등으로부터 시판되고 있다. 모노머 (II) 로는, 시판되고 있는 것을 그대로 사용하면 된다.
모노머 (II) 에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 함유되지 않아도 되지만, 예를 들어 5 ∼ 95 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 70 중량％, 특히 바람직하게는 15 ∼ 60 중량％ 이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00021
(식 (III) 중, R7 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R8 은 수소 원자, 메틸기 또는 5 ∼ 20 원자 고리의 고리형 탄화수소기를 나타낸다. 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 수소 원자는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. 그 알킬기, 그 알콕시기, 그 아릴기 및 그 아르알킬기에 함유되는 수소 원자는, 수산기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다)
모노머 (III) 에 있어서, R7 은 바람직하게는 수소 원자이다.
모노머 (III) 에 있어서, 5 ∼ 20 원자 고리의 고리형 탄화수소기로는, 예를 들어 페닐기, 나프틸기 및 안트라닐기 등의 방향족 탄화수소기, 예를 들어 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 이소보르닐기, 트리시클로데카닐기 및 아다만틸기 등의 시클로알킬기 등을 들 수 있다.
그 고리형 탄화수소기로는, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, t-부틸기 및 옥틸기 등의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 예를 들어 메톡시기 및 에톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 예를 들어 불소 원자, 염소 원자 및 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 예를 들어 아세틸기 등과 같은 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 수산기, 글리시딜옥시기 그리고 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 기가 결합되어 있어도 된다.
그 고리형 탄화수소기에 함유되는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 및 질소 원자 등의 헤테로 원자로 치환되어 있어도 된다.
모노머 (III) 의 구체예로는 (메트)아크릴산, 메틸(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 나프틸(메트)아크릴레이트, 안트라세닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-테트라히드로피라닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트 및 1-아크릴로일-4-메톡시나프탈렌 등을 들 수 있다.
모노머 (III) 으로는 메틸(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 나 프틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-테트라히드로피라닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트 및 1-아크릴로일-4-메톡시나프탈렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하고, (메트)아크릴산, 메틸(메트)아크릴레이트 및 시클로헥실(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머인 것이 특히 바람직하다. 모노머 (III) 으로서, 상이한 복수의 모노머를 병용해도 된다.
모노머 (III) 에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 함유되지 않아도 되지만, 예를 들어 1 ∼ 95 중량％, 바람직하게는 5 ∼ 90 중량％, 특히 바람직하게는 10 ∼ 80 중량％ 이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00022
(식 (IV) 중, R9 및 R10 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X1 및 X2 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. s 는 1 또는 2 의 정수, t 는 0 또는 1 의 정수를 나타낸다. v1 및 w1 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
Figure 112009003965792-PAT00023
(식 (V) 중, R11 및 R12 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z3 및 Z4 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. v2 및 w2 는 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
모노머 (IV) 및 모노머 (V) 에 대하여, 구체적으로는, 식 (IV-1) 및 식 (V-1) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다.
Figure 112009003965792-PAT00024
식 (IV-1) 및 식 (V-1) 중, R9 ∼ R12, s, t, v2 및 w2 는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
모노머 (IV) 로서 더욱 구체적으로는, 예를 들어 식 (IV-2) ∼ 식 (IV-4) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다. 식 (IV-4) 로 나타내는 모노머는, DCP (상품명, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 로서 시판되고 있다.
Figure 112009003965792-PAT00025
식 (IV-2) 및 식 (IV-3) 중, v1 및 w1 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
모노머 (IV) 는, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 원자단의 수산기를 직접 (메트)아크릴산으로 아실화하여 얻어진 것이어도 되고, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 원자단의 수산기에 에틸렌옥사이드를 반응시켜 얻어진 말단 수산기를 (메트)아크릴산으로 아실화하여 얻어진 것이어도 된다.
구체적으로, 식 (IV-2) 로 나타내는 화합물은, 아크릴산에 카프로락톤을 반응시키고, 말단 카르복실산과 지환식 알코올(트리시클로데칸디알코올) 을 반응시켜 얻어진다. 또한 식 (IV-3) 으로 나타내는 화합물은, 지환식 알코올(트리시클로데칸디알코올) 에 글리시딜아크릴레이트를 반응시켜 얻어진다.
모노머 (IV) 로는, 또한 식 (IV-5) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다.
Figure 112009003965792-PAT00026
식 (IV-5) 중, R9, R10, v1 및 w1 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
더욱 구체적으로는, 예를 들어 식 (IV-6) 및 식 (IV-7) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다.
Figure 112009003965792-PAT00027
식 (IV-7) 중, v1 및 w1 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
식 (IV-6) 으로 나타내는 모노머는 지환식 탄화수소 골격에 결합된 수산기를 아크릴산으로 아실화하여 얻어진다.
식 (IV-7) 로 나타내는 모노머는, 지환식 탄화수소 골격에 결합된 수산기에 에틸렌옥사이드를 반응시켜 얻어진 말단 수산기를 아크릴산으로 아실화하여 얻어진다.
모노머 (V) 로서 더욱 구체적으로는, 예를 들어 식 (V-2) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다. 식 (V-2) 로 나타내는 모노머는 A-CHD-4E (상품명, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 로서 시판되고 있다.
Figure 112009003965792-PAT00028
모노머 (IV) 에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 함유되지 않아도 되지만, 예를 들어 1 ∼ 70 중량％, 바람직하게는 3 ∼ 65 중량％, 특히 바람직하게는 5 ∼ 60 중량％ 이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
모노머 (V) 에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 함유되지 않아도 되지만, 예를 들어 1 ∼ 70 중량％, 바람직하게는 3 ∼ 65 중량％, 특히 바람직하게는 5 ∼ 60 중량％ 이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00029
(식 (VI) 중, R13 및 R14 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X5 및 X6 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. R61 ∼ R76 은 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 글리시딜옥시기, 니트로기 또는 시아노기를 나타낸다. v3 및 w3 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
모노머 (VI) 으로는, 특히 식 (VI-1) 로 나타내는 화합물이 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00030
식 (VI-1) 중, R13, R14, X5, X6, v3 및 w3 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
모노머 (VI) 으로서 더욱 구체적으로는, 예를 들어 식 (VI-2) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다. 식 (VI-2) 로 나타내는 모노머는, A-BPEF (상품명, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 로서 시판되고 있다.
Figure 112009003965792-PAT00031
모노머 (VI) 은 비스페놀플루오렌의 수산기를 직접 (메트)아크릴산으로 아실화하여 얻어진 것이어도 되고, 비스페놀플루오렌의 수산기에 에틸렌옥사이드 등을 반응시켜 얻어진 말단 수산기를 (메트)아크릴산으로 아실화하여 얻어진 것이어도 된다.
모노머 (VI) 에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 함유되지 않아도 되지만, 예를 들어 1 ∼ 50 중량％, 바람직하게는 2 ∼ 45 중량％, 특히 바람직하게는 3 ∼ 40 중량％ 이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
모노머 (1) 에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 예를 들어 5 ∼ 95 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 90 중량％, 특히 바람직하게는 20 ∼ 80 중량％ 이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
본 발명의 광학 필름은, 모노머 (1) 과 공중합 가능한 모노머 (이하 「공중합 가능한 모노머」라고 하는 경우가 있다) 에서 유래되는 구조 단위를 함유하고 있어도 된다.
공중합 가능한 모노머로는, 예를 들어 하기 식 (D-a) 로 나타내는 모노머 (이하 「모노머 (D-a)」라고 하는 경우가 있다), 에틸렌, 탄소수 3 ∼ 20 의 α-올레핀 화합물, 탄소수 5 ∼ 20 의 고리형 올레핀, 비닐 화합물, 3 관능 이상의 다관능 광 중합성 화합물 등을 들 수 있다.
Figure 112009003965792-PAT00032
(식 (D-a) 중, R17 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R18 은 5 ∼ 20 원자 고리의 방향족성을 갖는 기를 적어도 1 개 갖는 원자단을 나타낸다. Y 는 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌옥시기를 나타내고, 그 알킬렌기 및 그 알킬렌옥시기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. m 은 1 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
모노머 (D-a) 로는, 식 (D-2) 및 식 (D-3) 으로 나타내는 모노머가 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00033
(식 (D-2) 및 식 (D-3) 중, Y1 은 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. R19 는 수소 원자, 수산기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 글리시딜옥시기를 나타낸다. p 는 각각 독립적으로 0 ∼ 5 의 정수, q 는 각각 독립적으로 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. R17 및 m 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다. p 또는 q 가 2 이상의 정수일 때, R19 는 동일해도 되고 상이해도 된다)
모노머 (D-2) 의 구체예로는 식 (D-2-1) 로 나타내는 모노머를 들 수 있고, 모노머 (D-3) 의 구체예로는 식 (D-3-1) 로 나타내는 모노머를 들 수 있다.
Figure 112009003965792-PAT00034
모노머 (D-a) 의 제조 방법으로는, 예를 들어 R18 의 구조를 갖는 화합물로서 페놀 화합물을 사용하고, 그 화합물에 에틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 반응시켜 R18-(Y)m-OH 를 얻고, 또한 아크릴산 및 메타크릴산 등에서 선택되는 화합물을 R18-(Y)m-OH 로 에스테르화하는 방법, 예를 들어 R18 의 구조를 갖는 화합물로서 할로겐화벤젠 화합물을 사용하고, 그 화합물에 알킬렌디올을 반응시켜 R18-(Y)m-OH 를 얻고, 또한 아크릴산 및 메타크릴산 등에서 선택되는 화합물을 R18-(Y)m-OH 로 에스테르화하는 방법 등을 들 수 있다.
식 (D-2-1) 및 식 (D-3-1) 로 나타내는 화합물은 신나카무라 화학 공업 (주) 으로부터 NK 에스테르 A-LEN-10 및 NK 에스테르 A-CMP-1E 의 상품명으로 시판되고 있다.
공중합 가능한 모노머로서 사용되는 탄소수 3 ∼ 20 의 α-올레핀 화합물로는, 예를 들어 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1- 테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센 및 1-에이코센 등의 탄소수 3 ∼ 20 의 직사슬형 α-올레핀, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐 및 3-메틸-1-부텐 등의 탄소수 4 ∼ 20 의 분기형 α-올레핀 등을 들 수 있다.
에틸렌 및 탄소수 3 ∼ 20 의 α-올레핀 화합물 중에서도, 에틸렌, 탄소수가 3 또는 4 인 직사슬형 α-올레핀인 프로필렌 및 1-부텐이, 얻어지는 공중합체를 필름상으로 성형하였을 때의 유연성이 우수하다는 점에서 바람직하고, 특히 에틸렌이 바람직하다.
공중합 가능한 모노머로서 사용되는 탄소수 5 ∼ 20 의 고리형 올레핀이란, 탄소고리 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물이다. 구체적으로는, 비시클로［2,2,1］헵토-2-엔이나, 6-알킬비시클로［2,2,1］헵토-2-엔, 5,6-디알킬비시클로［2,2,1］헵토-2-엔, 1-알킬비시클로［2,2,1］헵토-2-엔, 7-알킬비시클로［2,2,1］헵토-2-엔과 같은, 메틸기, 에틸기, 부틸기 등의 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기가 도입된 노르보르넨 유도체, 테트라시클로［4,4,0,12,5,17,10］-3-도데센, 8-알킬테트라시클로［4,4,0,12,5,17,10］-3-도데센, 8,9-디알킬테트라시클로［4,4,0,12,5,17,10］-3-도데센 등의 디메타노옥타히드로나프탈렌의 8 위치 및/또는 9 위치에 탄소수 3 이상의 알킬기가 도입된 디메타노옥타히드로나프탈렌 유도체, 분자 내에 1 개 또는 복수 개의 할로겐이 도입된 노르보르넨의 유도체, 8 위치 및/또는 9 위치에 할로겐이 도입된 디메타노옥타히드로나프탈렌의 유도체 등을 들 수 있다.
공중합 가능한 모노머로서 사용되는 비닐 화합물로는, 아세트산비닐, (무수) 말레산, 말레산 (하프) 에스테르 및 말레이미드 등, 탄소수 5 ∼ 20 의 지환식 구조를 갖는 비닐 화합물을 들 수 있다.
지환식 구조를 갖는 비닐 화합물로는, 예를 들어 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로데카닐기, 노르보르네닐기, 아다만틸기 등의 탄소수 3 ∼ 12 정도의 지환식 탄화수소기 및 비닐기로 이루어지는 화합물을 들 수 있다.
공중합 가능한 모노머로서 사용되는 3 관능 이상의 다관능 광 중합성 화합물로는, 예를 들어 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
공중합 가능한 모노머는, 단독이어도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
공중합 가능한 모노머에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 함유되지 않아도 되지만, 예를 들어 50 몰％ 이하, 바람직하게는 40 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 30 몰％ 이하이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
이들 모노머 (1) 및 공중합 가능한 모노머는 그대로 사용할 수도 있고, 중합하여 중합체 (1) 로서 사용할 수도 있다. 또한 일부를 중합체 (1) 로 하고 또 한 일부를 모노머 (1) 인 채로 사용할 수도 있다. 중합체 (1) 의 중합 방법으로는 공지된 라디칼 중합법을 들 수 있다. 라디칼 중합법으로는, 용액 중합, 현탁 중합, 유화 중합 및 괴상 중합 등의 중합 방법을 들 수 있지만, 특별히 한정은 되지 않는다. 분자량 조정, 용이성 및 막형성성 등의 관점에서, 용액 중합이 바람직하다.
용액 중합에 사용하는 용제로는, 중합에 방해가 되지 않는 한 특별히 한정되지 않는다. 용제로는, 예를 들어 톨루엔 및 자일렌 등의 방향족 탄화수소류；아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 및 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 에스테르류；메탄올, 에탄올, n-프로필알코올 및 이소프로필알코올 등의 알코올류；아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로펜타논 및 시클로헥사논 등의 케톤류 등을 들 수 있다.
라디칼 중합법에서 사용되는 중합 개시제로는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 및 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴) 등의 아조계 화합물；라우릴퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트 및 (3,5,5-트리 메틸헥사노일)퍼옥사이드 등의 유기 과산화물；과황산칼륨, 과황산암모늄 및 과산화수소 등 무기 과산화물 등을 들 수 있다. 또한 열중합 개시제와 환원제를 병용한 레독스계 개시제 등도 중합 개시제로서 사용할 수 있다.
용액 중합을 실시하는 반응계의 농도는, 10 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 15 중량％ 이상 50 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 중량％ 이상 40 중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 중합 농도가 상기 범위 내이면, 중합 제어나 얻어지는 수지 용액의 점도가 우수하여 바람직하다.
용액 중합을 실시하는 반응계의 온도는, 15℃ 이상 120℃ 이하인 것이 바람직하고, 30℃ 이상 110℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 40℃ 이상 100℃ 이하인 것이 특히 바람직하다. 중합 온도가 상기 범위 내이면, 중합 제어가 우수하여 바람직하다.
중합체 (1) 의 평균 분자량은, 1000 이상 1000000 이하인 것이 바람직하고, 2000 이상 800000 이하인 것이 보다 바람직하고, 3000 이상 500000 이하인 것이 특히 바람직하다. 중합체 (1) 의 평균 분자량이 상기 범위 내이면, 점성, 막형성성, 인성 (靭性) 및 내열성이 우수하여, 넓은 파장 영역에서 균일한 편광 변환을 실시하는 광학 필름을 얻는 데에 적합하다.
중합체 (1) 로는 시판되는 중합체를 사용해도 된다. 스티렌-무수 말레산 공중합체는, 예를 들어 시그마·알드리치 재팬 (주) 으로부터 판매되고 있으며, NOVA Chemicals Japan Ltd. 로부터는 상품명 「DYLARK」로서 시판되고 있다.
중합체 (1) 을 구성하는 모노머로는, 특히 모노머 (I) 과 모노머 (II), 또는 모노머 (I) 과 모노머 (III) 의 조합을 이용하는 것이 바람직하다.
중합체 (1) 의 공중합 형식으로는, 랜덤 형식 및 블록 형식 등을 들 수 있는데, 중합체 (1) 을 구성하는 구조 단위가 각각 도메인을 형성하지 않을 정도로 블록 형식이 소량이면, 얻어지는 광학 필름의 투명성이 향상되기 때문에 바람직하다.
또한, 후술하는 공중합 가능한 모노머로서 에틸렌 및 프로필렌 등의 기체의 공중합 가능한 모노머를 사용하는 경우에는, 질소를 대신하여, 이러한 공중합 가능한 모노머 분위기하, 바람직하게는 가압하에서 제조하면 된다.
본 발명의 광학 필름은, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물 (이하 「지환식 폴리이소시아네이트」라고 하는 경우가 있다) 과 폴리올 화합물 (이하 「폴리올」이라고 하는 경우가 있다) 을 반응시켜 얻어지는 화합물 (2) (이하 「화합물 (2)」라고 하는 경우가 있다) 에서 유래되는 구조 단위를 갖는 수지를 함유한다.
폴리이소시아네이트 화합물이란 2 이상의 이소시아네이트기를 함유하는 화합물을, 폴리올 화합물이란 2 이상의 수산기를 갖는 화합물을 말한다.
화합물 (2) 에서 유래되는 구조 단위로는,
지환식 폴리이소시아네이트 및 폴리올을 반응시켜 얻어지는 화합물 (이하 「폴리우레탄」이라고 하는 경우가 있다) 에서 유래되는 구조 단위；
및 지환식 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 폴리아민을 반응시켜 얻어지는 화합물 (이하 「폴리우레탄우레아」라고 하는 경우가 있다) 에서 유래되는 구조 단위；를 들 수 있다.
지환식 폴리이소시아네이트의 구체예로는, 이소포론디이소시아네이트, 수첨 톨릴렌디이소시아네이트, 수첨 자일렌디이소시아네이트, 1,3-디이소시아네이트시클로헥산, 1,4-디이소시아네이트시클로헥산, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸시클로헥산디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸시클로헥산디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
지환식 폴리이소시아네이트는, 치환되어 있어도 되는 시클로헥실렌 골격을 갖는 2 가의 기를 함유하는 화합물인 것이 바람직하다. 그 화합물은, 식 (B) 로 나타내는 2 가의 기를 함유하는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00035
(식 (B) 중, R21 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기를 나타낸다. n 은 0 ∼ 10 의 정수를 나타낸다. n 이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R21 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다)
지환식 폴리이소시아네이트는, 식 (B-1) 로 나타내는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00036
(식 (B-1) 중, R21 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기를 나타낸다. n 은 0 ∼ 10 의 정수를 나타낸다. n 이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R21 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다)
지환식 폴리이소시아네이트는 이소포론디이소시아네이트인 것이 바람직하다.
폴리올은, 식 (A-1) 로 나타내는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00037
(식 (A-1) 중, R32 는 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 -Q-R32'-, -R32'-Q- 혹은 -R32'-Q-R32''- (단, R32' 및 R32'' 는 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 나타내고, Q 는 -O-, -NH-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- 또는 -O-CO-O- 를 나타낸다) 를 나타낸다. R33 은 탄소수 1 ∼ 12 의 탄화수소기, 복소고리기, -R33'-CO-R33''- 기 (단, R33' 및 R33'' 는 각각 독립적으로 단결합, 탄소수 1 ∼ 11 의 탄화수소기 또는 복소고리기를 나타낸다) 를 나타낸다. n31 은 1 ∼ 15 의 정수를 나타낸다. n31 이 2 이상의 정수일 때, 복수의 R32 및 R33 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다)
폴리올은, 식 (A-2) ∼ 식 (A-4) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물인 것이 바람직하다.
Figure 112009003965792-PAT00038
(식 (A-2) 중, R28 은 각각 독립적으로 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 -Q-R28'- 혹은 -R28'-Q-R28''- (단, R28' 및 R28'' 는, 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 나타내고, Q 는, -O-, -NH-, -S-, -CO-, -O-CO- 또는 -CO-O- 를 나타낸다) 를 나타낸다)
Figure 112009003965792-PAT00039
(식 (A-3) 중, R29 및 R30 은 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를 나타낸다. Q 는, -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- 또는 -O-CO-O- 를 나타낸다. v29 는 0 ∼ 18 의 정수를 나타낸다. v29 가 2 이상의 정수일 때, 복수의 R29 및 R30 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다)
Figure 112009003965792-PAT00040
식 (A-4) 중, R31 은 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 로 치환되어 있어도 된다. v31 은 0 ∼ 18 의 정수를 나타낸다.
폴리올로는, 저분자량의 폴리올로서, 분자량 50 이상 400 미만의 폴리올을 들 수 있다. 예를 들어 지방족, 지환족, 방향족, 및 복소고리형의 디히드록시 화합물, 트리히드록시 화합물, 테트라히드록시 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 데카메틸렌디올, 2-에틸-1,6-헥산디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,5-디메틸-2,5-헥산디올, 1,3-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 시클로헥산디메탄올, 비스(β-히드록시에톡시)벤젠, p-자일렌디올, 디히드록시에틸테트라하이드로프탈레이트, 2-메틸프로판-1,2,3-트리올, 1,2,6-헥산트리올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 등에서 선택된다.
저분자량의 폴리올로는 디올 화합물인 것이 바람직하고, 특히 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 트리프로필렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올 및 1,6-헥산디올 등에서 선택되는 것이 바람직하다. 또한 저분자량의 폴리올의 분자량은, 50 이상 200 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 62 이상 200 이하인 것이 바람직하다. 저분자량의 폴리올의 분자량이 62 이상 200 이하이면, 본 발명의 광학 필름의 신축성을 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.
고분자량의 폴리올로는, 평균 분자량 400 이상의 폴리올을 들 수 있다. 예를 들어 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 실리콘 폴리올, 폴리올레핀계 폴리올 및 이들의 공중합체 등이 사용된다.
고분자량의 폴리올로는, 디올 화합물인 것이 바람직하고, 알킬렌기의 탄소수가 1 ∼ 6 인 폴리알킬렌디올 및 폴리카보네이트디올에서 선택되는 화합물인 것이 바람직하고, 특히 폴리프로필렌글리콜 및 폴리헥사메틸렌카보네이트디올이 바람직하다. 또한, 고분자량의 폴리올의 평균 분자량은, 400 이상 7000 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 400 이상 5000 이하인 것이 바람직하다. 나아가서는, 400 이상 2000 이하인 것이 특히 바람직하다. 고분자량의 폴리올의 평균 분자량이 400 이상 2000 이하이면, 본 발명의 광학 필름에 유연성을 부여하기 때문에 바람직하다.
폴리에스테르폴리올로는, 예를 들어 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라인산, 도데칸산, 무수 프탈산, 이소프탈산, 테트라히드로 무수 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산, 무수 말레산, 푸마르산 등에서 선택되는 디카르복실산과 저분자량의 폴리올을 반응시켜 얻어진 것이 있다. 다른 방법으로서, β-프로피오락톤, 피발로락톤, δ-발레롤락톤, 메틸-δ-발레롤락톤, ε-카프로락톤, 메틸-ε-카프로락톤, 디메틸-ε-카프로락톤, 트리메틸-ε-카프로락톤 등의 락톤 화합물을, 저분자량의 폴리올과 반응시킨 것도 있다.
폴리에테르폴리올로는, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜 등이 있다.
폴리카보네이트폴리올로는, 저분자량의 폴리올류와 디알릴카보네이트, 디알킬카보네이트 및 에틸렌카보네이트에서 선택되는 화합물로부터 에스테르 교환법에 의해 얻어진 것, 예를 들어 폴리-1,6-헥사메틸렌카보네이트, 폴리-2,2'-비스(4-히드록시헥실)프로판카보네이트 등이 있다.
폴리올로는, 특별히 한정되는 것이 아니고, 또한 복수의 폴리올을 조합하여 사용해도 된다. 얻어지는 필름의 유연성이나 내구성의 관점에서, 저분자량 폴리올과 고분자량 폴리올을 각각 적어도 1 종 사용하여 조합하는 것이 바람직하다. 특히, 평균 분자량 400 이상 10000 이하의 고분자량의 폴리올과, 고분자량의 폴리올과는 상이하고, 분자량 50 이상 400 미만의 저분자량의 디올 화합물을 함유하는 화합물인 것이 바람직하다.
폴리아민으로는, 방향족 폴리아민, 지방족 폴리아민 모두 이용할 수 있다. 방향족 폴리아민으로는, 예를 들어 톨릴렌디아민, 페닐렌디아민, 디아미노디페닐메탄, 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠, 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠, 1,3,5-트리에틸-2,6-디아미노벤젠, 3,5,3',5'-테트라에틸-4,4'-디아미노디페닐메탄 등을 들 수 있다. 지방족 폴리아민으로는, 예를 들어 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디(4-아미노시클로헥실)메탄, 1,2-디아미노시클로헥산, 1,3-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 1,2-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 및 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민(이소포론디아민) 등을 들 수 있다.
지방족 폴리아민이 변색이 적기 때문에 바람직하다. 특히 지환식 구조를 갖는 폴리아민이, 광학 특성이 양호해지는 경향이 있어 바람직하다. 지환식 구조를 갖는 폴리아민으로는, 디(4-아미노시클로헥실)메탄, 1,2-디아미노시클로헥산, 1,3-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 1,2-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산 및 이소포론디아민 등을 들 수 있다.
폴리이소시아네이트 100 몰％ 중, 치환되어 있어도 되는 시클로헥실렌 골격을 갖는 2 가의 기를 함유하는 화합물을 80 몰％ 이상 갖고, 폴리올 100 몰％ 중, 식 (A-2) 로 나타내는 화합물을 60 몰％ 이상 갖는 화합물인 것이 바람직하다.
폴리우레탄의 경우에는, 지환식 폴리이소시아네이트와 폴리올의 비는, 지환식 폴리이소시아네이트 중에 함유되는 이소시아네이트기 수가 폴리올 중에 함유되는 수산기 수에 대하여, 예를 들어 0.90 ∼ 2.00 배량, 바람직하게는 0.95 ∼ 1.50 배량, 더욱 바람직하게는 1.00 ∼ 1.30 배량이다. 상기 범위에 있으면, 필름의 유연성이나 내구성의 관점에서, 수지의 분자량을 조정할 수 있어 바람직하다. 폴리우레탄우레아의 경우에는, 지환식 폴리이소시아네이트와 폴리올의 비는, 지환식 폴리이소시아네이트 중에 함유되는 이소시아네이트기 수가 폴리올 중에 함유되는 수산기 수에 대하여, 예를 들어 0.90 ∼ 3.00 배량, 바람직하게는 0.95 ∼ 2.00 배량, 더욱 바람직하게는 1.00 ∼ 1.50 배량이다. 지환식 폴리이소시아네이트와 폴리아민의 비는, 폴리아민 중에 함유되는 아미노기 수가 지환식 폴리이소시아네이트 중에 함유되는 이소시아네이트기 수에 대하여, 0.001 ∼ 1.00 배량, 바람직하게는 0.005 ∼ 0.70 배량, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 0.5 배량이 바람직하다. 상기 범위에 있으면, 수지의 분자량을 조정할 수 있어 바람직하다.
화합물 (2) 의 제조 방법으로는, 지환식 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반 응시키는 방법, 지환식 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시킨 후에 폴리아민을 반응시키는 방법 등이 바람직하지만, 지환식 폴리이소시아네이트와 폴리아민을 먼저 반응시키고 폴리올과 반응시키는 방법, 지환식 폴리이소시아네이트와 폴리올과 폴리아민을 동시에 반응시키는 방법, 일부만을 부분적으로 반응시킨 후에 전부를 단계적으로 반응시키는 방법, 일부만을 부분적으로 반응시킨 후에 전부를 동시에 반응시키는 방법 등 반응 순서에 규제되지 않는다.
또한, 본 발명에 있어서 광학 특성 등에 영향을 미치지 않는 범위에서, 분자량 등을 컨트롤하는 목적에서 지환식 폴리이소시아네이트의 일부를 지환식 이외의 폴리이소시아네이트로 치환한 화합물을 함유할 수 있다. 사용되는 폴리이소시아네이트로는 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 1,6-페닐렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,12-도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
사용량으로는 지환식 폴리이소시아네이트에 대하여 10 몰％ 이하, 바람직하게는 5 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 2 몰％ 이하이다.
화합물 (2) 의 제조 방법인 중부가 반응 등은, 유기 용제를 사용해도 되고 무용제로 실시해도 된다. 유기 용제로는, 이소시아네이트기와 반응하지 않는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠, 미네랄테르펜 등의 탄화수소；아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 메틸글리콜아세테이트, 아세트산셀로솔브 등의 에스테르계 용제；아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논 등의 케톤계 용제 등을 들 수 있다. 또한, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드, N-메틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤 등의 비프로톤성 극성 용제를 사용해도 된다.
화합물 (2) 의 제조시에, 우레탄화 반응을 촉진하기 위해서, 필요에 따라 통상적인 우레탄 반응에 사용되는 촉매를 사용해도 된다. 구체적으로는, 트리에틸아민, N-에틸모르폴린, 트리에틸렌디아민 등의 제 3 급 아민；디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석, 옥틸산주석 등의 유기 주석계 촉매, 테트라부틸티타네이트 등의 유기 티탄계 촉매 등을 들 수 있다.
화합물 (2) 의 분자량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 점성이나 용해성의 관점에서 수평균 분자량으로 1,000 ∼ 100,000 의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 화합물 (2) 가 우레탄 올리고머, 우레탄우레아 올리고머 등의 저분자량 수지이어도 된다.
화합물 (2) 에서 유래되는 구조 단위의 함유량은, 본 발명의 광학 필름에 함유되는 모든 구조 단위의 합계량을 100 중량％ 로 한 경우, 예를 들어 5 ∼ 95 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 90 중량％, 특히 바람직하게는 20 ∼ 80 중량％ 이다. 상기 범위 내이면, 광학 필름이 넓은 파장역에서 보다 균일한 편광 변환을 실시할 수 있게 되기 때문에 바람직하다.
본 발명의 광학 필름은, 상기 모노머 (1) 및 상기 모노머 (1) 을 중합하여 이루어지는 중합체 (1) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 적어도 1 종과, 화합물 (2) 를 함유하는 조성물을 막형성화하고 추가로 연신함으로써 얻을 수 있다. 막형성화하고 추가로 연신하는 공정은, 광 중합 공정을 포함하고 있어도 된다. 광 중합은, 막형성화한 후 연신하기 전에 실시해도, 막형성화한 후 연신하면서 실시해도, 막형성화하고 추가로 연신한 후에 실시해도 된다. 특히, 막형성화하고 광 중합한 후 추가로 연신하여 얻는 것이 바람직하다.
광 중합 공정에서는, 조성물을 자외광 (UV) 에 의해 광 중합하여 경화시킨다. 자외광의 발생원으로는, 형광 케미컬 램프, 블랙 라이트, 저압, 고압, 초고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 태양 광선, 무전극 램프 등이 예시된다. 자외광의 조사 강도는, 시종 일정한 강도에서 실시해도 되고, 경화 도중에 강도를 변화시킴으로써 경화 후의 물성을 미세 조정할 수도 있다.
본 발명의 조성물은, 또한, 필요에 따라 광 중합 개시제 (3), 용제 (4), 중합 금지제, 광 증감제, 레벨링제 및 가소제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하고 있어도 된다.
본 발명의 조성물은, 광 중합 개시제 (3) 을 함유하고 있어도 된다. 광 중합 개시제 (3) 으로는, 예를 들어 벤조인류, 벤조페논류, 벤질케탈류, α-히드록시케톤류, α-아미노케톤류, 요오드늄염 및 술포늄염 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 이르가큐어 (Irgacure) 907, 이르가큐어 184, 이르가큐어 651, 이르가큐 어 250, 이르가큐어 369 (이상, 모두 치바·재팬 (주) 제조), 세이크오르 BZ, 세이크오르 Z, 세이크오르 BEE (이상, 모두 세이코우 화학 (주) 제조), 카야큐어 (kayacure) BP100 (닛폰 화약 (주) 제조), 카야큐어 UVI-6992 (다우사 제조), 아데카 옵토머 SP-152 및 아데카 옵토머 SP-170 (이상, 모두 (주) ADEKA) 등을 들 수 있다.
또한 광 중합 개시제 (3) 의 사용량은, 예를 들어 모노머 (1) 및/또는 중합체 (1) 과 화합물 (2) 의 합계량 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 ∼ 30 중량부이고, 바람직하게는 0.5 중량부 ∼ 20 중량부이다. 상기 범위 내이면, 투과율을 저하시키지 않고 모노머를 중합시킬 수 있다.
본 발명의 조성물은, 모노머의 광 중합을 제어하여, 얻어지는 광학 필름의 안정성을 향상시키기 위해서, 중합 금지제를 함유하고 있어도 된다. 중합 금지제로는, 예를 들어 하이드로퀴논 및 알킬에테르 등의 치환기를 갖는 하이드로퀴논류, 부틸카테콜 등의 알킬에테르 등의 치환기를 갖는 카테콜류, 피로갈롤류, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시라디칼 등의 라디칼 보충제, 티오페놀류, β-나프틸아민류 혹은 β-나프톨류 등을 들 수 있다.
중합 금지제의 사용량은, 예를 들어 모노머 (1) 및/또는 중합체 (1) 과 화합물 (2) 의 합계량 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 ∼ 30 중량부이고, 바람직하게는 0.5 중량부 ∼ 10 중량부이다. 상기 범위 내이면, 투과율을 저하시키지 않고 모노머를 중합시킬 수 있다.
본 발명의 조성물은, 광 중합 개시제의 반응을 고감도화하기 위해서 광 증감 제를 함유하고 있어도 된다. 광 증감제로는, 예를 들어 크산톤 및 티오크산톤 등의 크산톤류, 안트라센 및 알킬에테르 등의 치환기를 갖는 안트라센류, 페노티아진 혹은 루브렌을 들 수 있다.
광 증감제의 사용량은, 모노머 (1) 및/또는 중합체 (1) 과 화합물 (2) 의 합계량 100 중량부에 대하여, 예를 들어 0.1 중량부 ∼ 30 중량부이고, 바람직하게는 0.5 중량부 ∼ 10 중량부이다. 상기 범위 내이면, 투과율을 저하시키지 않고 고감도로 모노머를 중합시킬 수 있다.
본 발명의 조성물은, 용제 (4) 를 함유하고 있어도 된다. 유기 용제로는, 예를 들어 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알코올류, 에스테르류, 아미드류 등을 들 수 있다.
에테르류로는, 예를 들어 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸카르비톨아세테이트, 부틸카르비톨아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.
방향족 탄화수소류로는, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.
케톤류로는, 예를 들어 아세톤, 2-부타논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논 및 시클로헥사논 등을 들 수 있다.
알코올류로는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.
에스테르류로는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산아밀, 아세트산이소아밀, 아세트산이소부틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 알킬에스테르류, 락트산메틸, 락트산에틸, 옥시아세트산메틸, 옥시아세트산에틸, 옥시아세트산부틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-옥시프로피온산메틸, 3-옥시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산메틸, 2-옥시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산메틸, 2-옥소부탄산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.
아미드류로는, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드 등을 들 수 있다.
그 밖의 용제로는, 예를 들어 N-메틸피롤리돈 및 디메틸술포옥사이드 등을 들 수 있다.
용제는, 각각 단독으로 또는 2 종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물은 레벨링제를 함유하고 있어도 된다. 레벨링제로는, 예를 들어 토레 실리콘 DC3PA, 동 SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 29 SHPA, 동 SH30PA, 폴리에테르 변성 실리콘 오일 SH8400 (토레 실리콘 (주) 제조), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341 (신에츠 실리콘 제조), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452, TSF4460 (지이 토시바 실리콘 (주) 제조), 프로리나토 (상품명) FC430, 동 FC431 (스미토모 쓰리엠 (주) 제조), 메가팩 (상품명) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 R30 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조), 에프톱 (상품명) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352 (신아키다 화성 (주) 제조), 사프론 (상품명) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105 (아사히 가라스 (주) 제조), E5844 ((주) 다이킨 파인 케미컬 연구소 제조), BM-1000, BM-1100 (모두 상품명：BM Chemie 사 제조), 메가팩 (상품명) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 동 F443 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조) 등을 들 수 있다.
레벨링제를 사용함으로써, 얻어지는 필름 (막) 을 평활화할 수 있다. 또한 막형성화의 제조 과정에서, 조성물의 유동성을 제어하거나, 조성물을 중합하여 얻어지는 필름의 가교 밀도를 조정할 수 있다.
레벨링제의 함유량은, 모노머 (1) 및/또는 중합체 (1) 과, 화합물 (2) 와, 광 중합 개시제 (3) 의 합계 100 중량부에 대하여, 0.001 중량부 ∼ 2.0 중량부이고, 바람직하게는 0.005 중량부 ∼ 1.5 중량부이다. 상기 범위 내이면, 투과율을 저하시키지 않고 모노머를 중합시킬 수 있다.
본 발명의 조성물은 가소제를 함유하고 있어도 된다. 가소제로는, 인산에스테르, 카르복실산에스테르 및 글리콜산에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물이 사용된다. 인산에스테르의 예로는, 트리페닐포스페이트 (TPP), 트리크레실포스페이트 (TCP), 크레실디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 디페닐비페닐포스페이트, 트리옥틸포스페이트 및 트리부틸포스페이트를 들 수 있다.
카르복실산에스테르로는, 프탈산에스테르 및 시트르산에스테르가 대표적이다. 프탈산에스테르의 예로는, 디메틸프탈레이트 (DMP), 디에틸프탈레이트 (DEP), 디부틸프탈레이트 (DBP), 디옥틸프탈레이트 (DOP), 디페닐프탈레이트 (DPP) 및 디에틸헥실프탈레이트 (DEHP) 를 들 수 있다. 시트르산에스테르의 예로는, O-아세틸시트르산트리에틸 (OACTE), O-아세틸시트르산트리부틸 (OACTB), 시트르산아세틸트리에틸 및 시트르산아세틸트리부틸을 들 수 있다.
그 밖의 카르복실산에스테르로는, 올레산부틸, 리시놀산메틸아세틸, 세바스산디부틸, 여러 가지 트리멜리트산에스테르가 예시된다.
글리콜산에스테르로는, 트리아세틴, 트리부티린, 부틸프탈릴부틸글리콜레이 트, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 메틸프탈릴에틸글리콜레이트 및 부틸프탈릴부틸글리콜레이트 등이 예시된다. 또한 트리메틸올프로판트리벤조에이트, 펜타에리트리톨테트라벤조에이트, 디트리메틸올프로판테트라아세테이트, 디트리메틸올프로판테트라프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라아세테이트, 소르비톨헥사아세테이트, 소르비톨헥사프로피오네이트, 소르비톨트리아세테이트트리프로피오네이트, 이노시톨펜타아세테이트 및 소르비탄테트라부틸레이트 등도 바람직한 예로서 들 수 있다.
가소제로는, 그 중에서도 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 트리부틸포스페이트, 디메틸프탈레이트, 디에틸프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디에틸헥실프탈레이트, 트리아세틴, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리벤조에이트, 펜타에리트리톨테트라벤조에이트, 디트리메틸올프로판테트라아세테이트, 펜타에리트리톨테트라아세테이트, 소르비톨헥사아세테이트, 소르비톨헥사프로피오네이트 및 소르비톨트리아세테이트트리프로피오네이트 등이 바람직하고, 특히 트리페닐포스페이트, 디에틸프탈레이트, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리벤조에이트, 펜타에리트리톨테트라벤조에이트, 디트리메틸올프로판테트라아세테이트, 소르비톨헥사아세테이트, 소르비톨헥사프로피오네이트 및 소르비톨트리아세테이트트리프로피오네이트가 바람직하다.
가소제는 1 종이어도 되고 2 종 이상 병용해도 된다. 가소제의 첨가량은, 본 발명의 광학 필름 특성을 크게 저해하지 않는 범위에서 적절히 선택되면 되 고, 예를 들어 본 발명 조성물의 고형분 총량에 대하여 0.1 ∼ 30 중량％ 정도이다.
가소제의 구체예로는, 일본 공개특허공보 평11-124445호에 기재된 (디)펜타에리트리톨에스테르류, 일본 공개특허공보 평11-246704호에 기재된 글리세롤에스테르류, 일본 공개특허공보 2000-63560호에 기재된 디글리세롤에스테르류, 일본 공개특허공보 평11-92574호에 기재된 시트르산에스테르류, 일본 공개특허공보 평11-90946호에 기재된 치환 페닐인산에스테르류 등을 들 수 있다.
본 발명의 광학 필름은, 통상, 조성물을 막형성화 (필름화) 하고, 얻어진 막상물 (膜狀物) 을 추가로 연신함으로써 제조된다. 또는, 본 발명의 광학 필름은, 조성물을 막형성화 (필름화) 하고, 광 중합하고, 얻어진 막상물을 추가로 연신함으로써 제조된다. 조성물의 막상물을 형성하는 방법으로는, 예를 들어 조성물을 함유하는 용액을 평활한 면에 캐스트하여 용제를 증류 제거하는 용제 캐스트법, 조성물을 용융 압출기 등으로 필름상으로 압출 성형하는 용융 압출법 등을 들 수 있다. 특히, 용제 캐스트법은 조성물을 함유하는 용액을 그대로 막형성화할 수 있다는 점에서 바람직하다.
또한, 연신 방법으로는, 예를 들어 텐터법에 의한 연신법, 롤간 연신에 의한 연신법 등을 들 수 있다.
연신은, 1 축 연신이나 2 축 연신의 어느 것이어도 되고, 종연신이나 횡연신의 어느 것이어도 된다. 특히 생산성의 관점에서, 2 축 연신 및 횡 1 축 연신이 바람직하고, 특히 횡 1 축 연신이 바람직하다.
광학 필름을 투과하는 광의 파장 450㎚ 의 리타데이션［Re(450)］과 파장 550㎚ 의 리타데이션［Re(550)］의 비 (［Re(450)］/［Re(550)］) 는 파장 분산 계수 α 로 정의되고, 광학 필름이 넓은 파장역에 있어서 균일한 편광 변환을 실시하기 위해서는, 광학 필름의 파장 분산 계수 α 가 1.00 미만인 파장 분산 특성을 갖는 것이 바람직하다. 이렇게 하여 얻어진 본 발명의 광학 필름은, 통상, 파장 분산 계수 α 가 1.00 미만이다.
광학 필름을 투과하는 광의 파장 ν㎚ 에 있어서의 위상차값 Re(ν) 은, 통상 Re(450) ＜ Re(550) ＜ Re(650) 의 관계를 충족하는 등, 300 ∼ 700㎚ 가시 영역 전반에서 우상승의 분산을 나타내기 때문에, 넓은 파장역에서 균일한 편광 변환을 실시할 수 있다.
본 발명의 광학 필름은, 넓은 파장역에 있어서 균일한 편광 변환이 가능하기 때문에, λ／2 판 및λ／4 판 등의 위상차판이나, 시야각 향상 필름 등으로서 사용된다. 또한 광학 필름이 λ／4 판이면, 그것을 직선 편광판과 조합하여 광파장역의 원편광판으로 할 수 있고, 또한 λ／2 판이면, 그것을 직선 편광판과 조합하여 광파장역의 편광 회전 소자로 할 수 있다. 따라서, 각종 액정 표시 장치, 음극선관 (CRT), 터치 패널, 일렉트로루미네선스 (EL) 램프 등에 있어서의 반사 방지 필터, 나아가서는 액정 프로젝터 등에 사용할 수 있다.
본 발명의 위상차판은, 이와 같이 상기 광학 필름으로 이루어져, 넓은 파장역에 있어서 균일한 편광 변환이 가능하다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 예 중의 「％」 및 「부」는, 특별한 언급이 없는 한 중량％ 및 중량부이다. 또한, 광학 이방성 및 평균 분자량은 이하의 방법에 따라 구하였다.
(광학 이방성)
연신에 의해 중합체 주사슬을 배향시켰을 때에, 그 배향 방향과 굴절률이 최대가 되는 방향이 상이한 (예를 들어 직교하는 등) 광학 이방성을 갖는 경우, 부의 복굴절성을 갖고 있다. 한편, 배향 방향과 굴절률이 최대가 되는 방향이 일치하거나, 또는 거의 일치하는 (예를 들어 배향 방향과 굴절률이 최대가 되는 방향의 차가 10 도 이내인 경우 등) 경우, 정의 복굴절성을 갖고 있다. 굴절률이 최대가 되는 방향은 자동 복굴절계 (KOBRA-WR, 오지 계측 기기사 제조) 로부터 구해진다.
(파장 분산 특성)
450㎚ 내지 750㎚ 의 파장 범위에 있어서, 자동 복굴절계 (KOBRA-WR, 오지 계측 기기 (주) 제조) 를 사용하여 파장 분산 특성을 측정하였다.
(평균 분자량)
평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) (토소 (주) 제조, HLC-8220) 를 이용하여 폴리스티렌 환산으로 구하였다.
장치 ；HLC-8220GPC (토소 (주) 제조)
가드칼럼 ；TSKguardcolumn SuperH-H (상품명)
칼럼 ；TSK-gel SuperHM-H (상품명)
TSK-gel SuperHM-H (상품명)
TSK-gel SuperHM-H (상품명) (직렬 접속)
칼럼 온도 ；40℃
용매 ；THF
유속 ；0.6㎖/min
주입량 ；50㎕
검출기 ；RI, UV
측정 시료 농도 ；0.6 질량％ (용매；THF)
교정용 표준 물질 ；TSK STANDARD POLYSTYRENE
A-500, A-1000, A-2500, A-5000, F-1, F-2, F-4, F-10, F-20, F-40, F-80, F-128, F-288, F-380
(상품명, 토소 (주) 제조)
상기 측정 방법으로 얻어진 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비를 분자량 분포 (Mw/Mn) 로 하였다.
(합성예 1)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 스티렌 117 부, 무수 말레산 110 부, 메틸에틸케톤 908 부를 주입하고, 질소 기류 교반하 70℃ 로 가열하였다. 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 1.48 부를 첨가하고, 7 시간 교반하면서 보온하여, 중합체 (1-a) 를 함유하는 용액을 얻었다.
얻어진 중합체의 평균 분자량은, 폴리스티렌 환산으로 Mw = 2.5×105, Mw/Mn = 2.28 이었다.
(합성예 2)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 스티렌 150 부, 무수 말레산 142 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290 부, 시클로헥사논 874 부를 주입하고, 질소 기류 교반하 60℃ 로 가열하였다. 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 1.44 부를 첨가하고, 7 시간 교반하면서 보온하여, 중합체 (1-b) 를 함유하는 용액을 얻었다.
얻어진 중합체의 평균 분자량은, 폴리스티렌 환산으로 Mw = 2.2×105, Mw/Mn = 2.52 이었다.
(합성예 3)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디올형, 평균 분자량 700) 70 부, 1,4-시클로헥산디올 105 부, 디라우르산디부틸주석 1.71 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 222 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 596 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 6 시간 반응시켜 화합물 (2-a-1) 을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 4)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디 올형, 평균 분자량 700) 70 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 130 부, 디라우르산디부틸주석 1.71 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 222 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 633 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 6 시간 반응시켜 화합물 (2-a-2) 를 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 5)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 86 부, 1,4-시클로헥산디올 105 부, 디라우르산디부틸주석 1.71 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 222 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 620 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 6 시간 반응시켜 화합물 (2-a-3) 을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 6)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 86 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 130 부, 디라우르산디부틸주석 1.71 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 222 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 657 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 6 시간 반응시켜 화합물 (2-a-4) 를 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 7)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 344 부, 1,4-부탄디올 54.1 부, 디라우르산디부틸주석 1.71 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 222 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 930 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 6 시간 반응시켜 화합물 (2-a-5) 를 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 8)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 344 부, 1,6-헥산디올 70.9 부, 디라우르산디부틸주석 1.71 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 222 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 956 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 6 시간 반응시켜 화합물 (2-a-6) 을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 9)
이소포론디아민 25.6 부와 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 51 부를 혼합하여 디아민 희석액을 조제하였다. 합성예 3 에 따라 얻은 화합물 (2-a-1) 을 함유하는 폴리우레탄 용액 497 부를 교반하면서 40℃ 에서 보온하고, 그 희석액을 1 시간 동안 적하하였다. 적하 종료 후에도 40℃ 로 보온하면서 30 분 교반을 계속하여 화합물 (2-b-1) 을 함유하는 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(합성예 10)
이소포론디아민 25.6 부와 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 51 부를 혼합하여 디아민 희석액을 조제하였다. 합성예 4 에 따라 얻은 화합물 (2-a-2) 를 함유하는 폴리우레탄 용액 528 부를 교반하면서 40℃ 에서 보온하고, 그 희석액을 1 시간 동안 적하하였다. 적하 종료 후에도 40℃ 로 보온하면서 30 분 교반을 계속하여 화합물 (2-b-2) 를 함유하는 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(합성예 11)
이소포론디아민 25.6 부와 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 51 부를 혼합하여 디아민 희석액을 조제하였다. 합성예 5 에 따라 얻은 화합물 (2-a-3) 을 함유하는 폴리우레탄 용액 517 부를 교반하면서 40℃ 에서 보온하고, 그 희석액을 1 시간 동안 적하하였다. 적하 종료 후에도 40℃ 로 보온하면서 30 분 교반을 계속하여 화합물 (2-b-3) 을 함유하는 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(합성예 12)
이소포론디아민 25.6 부와 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 51 부를 혼합하여 디아민 희석액을 조제하였다. 합성예 6 에 따라 얻은 화합물 (2-a-4) 를 함유하는 폴리우레탄 용액 548 부를 교반하면서 40℃ 에서 보온하고, 그 희석액을 1 시간 동안 적하하였다. 적하 종료 후에도 40℃ 로 보온하면서 30 분 교반을 계속하여 화합물 (2-b-4) 를 함유하는 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(실시예 1)
중합체 (1-a) 를 함유하는 용액 4.8 부, 화합물 (2-a-1) 을 함유하는 폴리우레탄 용액 10 부를 사용하고, 이들을 혼합하여 조성물을 제조하였다.
그 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 500㎛ 갭의 어플리케이터로 도포한 후, 100℃ 에서 10 분간 건조시키고, 추가로 온도 조절 오토그래프 연신기 ((주) 토요 세이키 제작소 제조, 스토로그라프 T) 를 사용하여 1.8 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 3 에 나타낸다.
(실시예 2 ∼ 20)
표 1 에 나타내는 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 3 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00041
(합성예 13)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (평균 분자량 400) 400 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.38 부, 디라우르산디부틸주석 1.71 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 278 부를 60 분 동안 적하하고, 적하 종료 후, 아세트산에틸 203 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 2 시간 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이어서, 이소포론디아민 106 부, 아세트산에틸 266 부, N,N-디메틸포름아미드 100 부 및 이소프로필알코올 60 부로 이루어지는 혼합물에 상기 폴리우레탄 용액을 첨가하고, 70℃ 에서 2 시간 교반 반응시켜 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(실시예 21)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 메틸메타크릴레이트 270 부, N-비닐카르바졸 58 부, 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 492 부를 혼합하여 용해시키고, 그 후, 얻어진 용해물을 70℃ 로 승온시켰다. 그 후, 중합 개시제 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴) 1.48 부를 첨가한 후, 동 온도에서 추가로 7 시간 교반하여 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 실온 정도로 냉각시킨 후, N,N-디메틸포름아미드 274 부를 혼합 균일화하였다. 그 혼합 균일화 용액 100 부, 합성예 13 에서 얻어진 폴리우레탄우레아 용액 123 부와 혼합하고 균일화하여 조성물을 제조하였다.
그 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 300㎛ 갭의 어플리케이터로 도포한 후, 100℃ 에서 30 분 건조시키고, 추가로 온도 조절 오토그래프 연신기 ((주) 토요 세이키 제작소 제조, 스토로그라프 T) 를 사용하여 3.0 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 3 에 나타낸다.
(실시예 22)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 무수 말레산 147 부, 스티렌 156 부 및 메틸에틸케톤 615 부를 혼합하여 용해시키고, 그 후, 얻어진 용해물을 70℃ 로 승온시켰다. 그 후, 중합 개시제 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴) 1.48 부를 첨가한 후, 동 온도에서 추가로 7 시간 교반하여 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 실온 정도로 냉각시킨 후, N,N-디메틸포름아미드 293 부를 혼합 균일화하였다. 그 혼합 균일화 용액 100 부, 합성예 13 에서 얻어진 폴리우레탄우레아 용액 114 부와 혼합하고 균일화하여 조성물을 제조한 것 이외에는 실시예 21 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 3 에 나타낸다.
(실시예 23)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 메틸메타크릴레이트 195 부, 2-디에틸아미노에틸메타크릴레이트 56 부, N-비닐카르바졸 29 부, 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 586 부를 혼합하여 용해시키고, 그 후, 얻어진 용해물을 70℃ 로 승온시켰다. 그 후, 중합 개시제 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴) 1.48 부를 첨가한 후, 동 온도에서 추가로 7 시간 교반하여 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 실온 정도로 냉각시킨 후, N,N-디메틸포름아미드 326 부를 혼합 균일화하였다. 그 혼합 균일화 용액 100 부, 합성예 13 에서 얻어진 폴리우레탄우레아 용액 95 부와 혼합하고 균일화하여 조성물을 제조한 것 이외에는 실시예 21 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 3 에 나타낸다.
(합성예 14)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 수평균 분자량 400 의 폴리프로필렌글리콜 400 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.38 부, 디라우르산디부틸주석 1.71 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 278 부를 60 분 동안 적하하고, 적하 종료 후, 아세트산에틸 203 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 2 시간 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이어서, 이소포론디아민 106 부, 아세트산에틸 266 부, N,N-디메틸포름아미드 100 부 및 이소프로필알코올 60 부로 이루어지는 혼합물에 상기 폴리우레탄 용액을 첨가하고, 70℃ 에서 2 시간 교반 반응시켜 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(실시예 24)
하기 중량비에 따라 조성물을 제조하였다.
메타크릴산 0.51 부
2-디에틸아미노에틸메타크릴레이트 0.43 부
메틸메타크릴레이트 7.05 부
N-비닐카르바졸 1.75 부
합성예 14 에서 제조한 폴리폴리우레탄우레아 용액 10 부
이르가큐어 184 0.1 부
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 9 부
SH8400 0.05 부
그 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 300㎛ 갭의 어플리케이터로 도포, 100℃ 에서 30 분 건조시키고, UV 조사 (컨베이어형 UV 노광 장치：고압 수은 램프：1 회 조사당 200mJ/㎠：365㎚) 를 1 회 실시한 후, 추가로 온도 조절 오토그래프 연신기 ((주) 토요 세이키 제작소 제조, 스토로그라프 T) 를 사용하여 1.8 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 3 에 나타낸다.
(실시예 25)
하기 중량비에 따라 조성물을 제조한 것 이외에는 실시예 24 와 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 3 에 나타낸다.
메타크릴산 0.51 부
2-디에틸아미노에틸메타크릴레이트 0.43 부
메틸메타크릴레이트 4.55 부
스티렌 2.5 부
N-비닐카르바졸 2 부
합성예 14 에서 제조한 폴리폴리우레탄우레아 용액 10 부
이르가큐어 184 0.1 부
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 2 부
SH8400 0.05 부
(실시예 26)
실시예 24 에서 사용한 메틸메타크릴레이트를 N,N-디에틸아크릴아미드로 변경한 것 이외에는 실시예 24 와 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 3 에 나타낸다.
(합성예 15)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 트리프로필렌글리콜 38.5 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.075 부, 디라우르산디부틸주석 0.341 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 55.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 56.4 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 16)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 트리프로필렌글리콜 19.2 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.037 부, 디라우르산디부틸주석 0.171 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 27.8 부를 적하하고, 적하 종료 후, 아세트산에틸 28.5 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이어서, 이소포론디아민 10.6 부, 아세트산에틸 53.2 부 및 이소프로필알코올 31.9 부로 이루어지는 혼합물에 합성예 21 에서 얻어진 폴리우레탄 용액을 첨가하고, 70℃ 에서 교반 반응시켜 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(실시예 27)
식 (IV-4) 로 나타내는 모노머 (DCP, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 3.1 부, 합성예 15 에서 제조한 폴리우레탄 용액 10 부, 광 중합 개시제 (이르가큐어 184, 치바·재팬 (주) 제조) 0.1 부, 폴리에테르 변성 실리콘 오일 SH8400 (토레 실리콘 (주) 제조) 0.05 부를 혼합 용해시켜 조성물을 제조한 것 이외에는 실시예 24 와 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00042
(실시예 28)
식 (IV-4) 로 나타내는 모노머 (DCP, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 3.1 부를, 식 (V-2) 로 나타내는 A-CHD-4E 2.6 부로 변경한 것 이외에는 실시예 27 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00043
(실시예 29)
합성예 15 에서 제조한 폴리우레탄 용액 10 부를 합성예 16 에서 제조한 폴리우레탄우레아 용액 11 부로 변경한 것 이외에는 실시예 27 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(합성예 17)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 트리프로필렌글리콜 38.5 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.075 부, 디라우르산디부틸주석 0.341 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 55.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 56.4 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 18)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 트리프로필렌글리콜 19.2 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.037 부, 디라우르산디부틸주석 0.171 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 27.8 부를 적하하고, 적하 종료 후, 아세트산에틸 28.5 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이어서, 이소포론디아민 10.6 부, 아세트산에틸 53.2 부 및 이소프로필알코올 31.9 부로 이루어지는 혼합물에 합성예 23 에서 얻어진 폴리우레탄 용액을 첨가하고, 70℃ 에서 교반 반응시켜 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(실시예 30)
식 (VI-2) 로 나타내는 모노머 (A-BPEF, 신나카무라 화학 공업 (주) 제조) 1.0 부, 합성예 17 에서 제조한 폴리우레탄 용액 10 부, 광 중합 개시제 (이르가큐어 184, 치바·재팬 (주) 제조) 0.1 부, 폴리에테르 변성 실리콘 오일 SH8400 (토레 실리콘 (주) 제조) 0.05 부를 혼합 용해시켜 조성물을 제조한 것 이외에는 실시예 24 와 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00044
(실시예 31)
합성예 17 의 폴리우레탄 용액 10 부를 합성예 18 에서 제조한 폴리우레탄우레아 용액 11 부로 변경한 것 이외에는 실시예 30 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(합성예 19)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디올형, 평균 분자량 400) 160 부, 프로필렌글리콜 7.6 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 155 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 20)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디올형, 평균 분자량 400) 160 부, 1,4-부탄디올 9.0 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 162 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 21)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디올형, 평균 분자량 400) 160 부, 1,4-부탄디올 9.0 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 94 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이어서, 이소포론디아민 42.6 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 94 부로 이루어지는 혼합물에 상기 폴리우레탄 용액을 첨가하고, 70℃ 에서 교반 반응시켜 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(합성예 22)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디올형, 평균 분자량 400) 160 부, 트리프로필렌글리콜 (이성체 혼합물) 19.2 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 213 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 23)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디올형, 평균 분자량 400) 160 부, 트리프로필렌글리콜 (이성체 혼합물) 19.2 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 142 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이어서, 이소포론디아민 42.6 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 71 부로 이루어지는 혼합물에 상기 폴리우레탄 용액을 첨가하고, 70℃ 에서 교반 반응시켜 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(합성예 24)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디올형, 평균 분자량 400) 160 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 (cis, trans 혼합물) 14.4 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 189 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 25)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜 (디올형, 평균 분자량 400) 160 부, 1,4-시클로헥산디올 (cis, trans 혼합물) 11.6 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 175 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 26)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리(헥사메틸렌카보네이트)디올 (평균 분자량 860) 344 부, 1,6-헥산디올 11.8 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 아세트산에틸 473 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 27)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리(헥사메틸렌카보네이트)디올 (평균 분자량 860) 344 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.279 부, 디라우르산디부틸주석 0.537 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 116.7 부를 적하하고, 적하 종료 후, 아세트산에틸 473 부를 첨가하고, 질소 기류하, 70℃ 에서 반응시켜 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이어서, 이소포론디아민 42.6 부, 아세트산에틸 37 부 및 이소프로필알코올 30 부로 이루어지는 혼합물에 상기 폴리우레탄 용액을 첨가하고, 70℃ 에서 교반 반응시켜 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(실시예 32)
합성예 19 에서 제조한 폴리우레탄 용액 10 부에 대하여, 이하 화합물을 첨가하였다.
N-비닐카르바졸 (모노머 (I)) 2.5 부
메타아크릴산메틸 (모노머 (II)) 10 부
이르가큐어 184 (광 중합 개시제 (3)) 0.1 부
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 (용제 (4)) 1 부
폴리에테르 변성 실리콘 오일 SH8400 (계면 활성제) 0.1 부
상기 혼합 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 500㎛ 갭의 어플리케이터로 도포, 100℃ 에서 30 분 건조시키고, UV 조사 (컨베이어형 UV 노광 장치：고압 수은 램프：1 회 조사당 200mJ/㎠：365㎚) 를 1 회 실시한 후, 추가로 온도 조절 오토그래프 연신기 ((주) 토요 세이키 제작소 제조, 스토로그라프 T) 를 사용하여 1.8 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 33 ∼ 40)
합성예 19 에서 제조한 폴리우레탄 용액 및 N-비닐카르바졸 (모노머 (I)) 의 첨가량을 표 2 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 32 와 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00045
(합성예 28)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 8.60 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 12.98 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.04 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 92.06 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 70℃ 에서 4 시간 반응시켜, 수평균 분자량：1.4×104 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 29)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 8.60 부, 1,4-시클로헥산디올 10.45 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.04 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 87.01 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 70℃ 에서 4 시간 반응시켜, 수평균 분자량：5.4×103 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 30)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 8.60 부, 1,3-시클로헥산디올 10.45 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.04 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 87.01 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 70℃ 에서 4 시간 반응시켜, 수평균 분자량：4.5×103 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 31)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 17.20 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 11.54 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.04 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 106.38 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 70℃ 에서 4 시간 반응시켜, 수평균 분자량：2.5×104 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 32)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 25.80 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 10.10 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.04 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 120.69 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 70℃ 에서 4 시간 반응시켜, 수평균 분자량：3.3×104 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 33)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 34.40 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 8.65 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.04 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 135.01 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 70℃ 에서 4 시간 반응시켜, 수평균 분자량：4.5×104 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 34)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리프로필렌글리콜디올형 (평균 분자량 700) 14.00 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 11.54 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.04 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 99.98 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 70℃ 에서 4 시간 반응시켜, 수평균 분자량：8.3×103 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(합성예 35)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 17.20 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 11.54 부, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 0.04 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 106.38 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 70℃ 에서 4 시간 반응시키고, 50℃ 까지 냉각 후, 이소포론디아민 0.31 부를 이소프로필알코올 15.45 부에 혼합한 용액을 적하하고, 50℃ 에서 1 시간 반응시켜, 수평균 분자량：3.7×104 의 폴리우레탄우레아를 함유하는 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
(실시예 41)
합성예 28 에서 제조한 폴리우레탄 용액 20.0 부에 대하여, 이하 화합물을 첨가하였다.
N-비닐카르바졸 (모노머 (I)) 2.0 부
메타아크릴산메틸 (모노머 (II)) 5.0 부
이르가큐어 184 (광 중합 개시제 (3)) 0.1 부
폴리에테르 변성 실리콘 오일 SH8400 (계면 활성제) 0.05 부
상기 혼합 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 300㎛ 갭의 어플리케이터로 도포, 100℃ 에서 30 분 건조시키고, UV 조사 (컨베이어형 UV 노광 장치：고압 수은 램프：1 회 조사당 200mJ/㎠：365㎚) 를 1 회 실시한 후, 추가로 온도 조절 오토그래프 연신기 ((주) 토요 세이키 제작소 제조, 스토로그라프 T) 를 사용하여 3.0 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 42 ∼ 48)
실시예 41 의 합성예 28 에서 제조한 폴리우레탄 용액을 합성예 29 ∼ 35 에서 얻어진 것으로 변경한 것 이외에는 실시예 41 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 49)
실시예 41 의 메타아크릴산메틸을 N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드로 변경한 것 이외에는 실시예 41 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 50)
실시예 41 의 메타아크릴산메틸을 아크릴로일모르폴린으로 변경한 것 이외에는 실시예 41 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 51)
실시예 41 의 메타아크릴산메틸을 N,N-디메틸아크릴아미드로 변경한 것 이외에는 실시예 41 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 52)
실시예 41 의 메타아크릴산메틸을 N,N-디에틸아크릴아미드로 변경한 것 이외에는 실시예 41 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 53)
실시예 41 의 메타아크릴산메틸을 시클로헥실메타크릴레이트로 변경한 것 이외에는 실시예 41 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(합성예 36)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 20.64 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 5.19 부, 디라우르산디부틸주석 0.11 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 113.41 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 14.67 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 90℃ 에서 5 시간 반응시키고, 이어서, 이소프로필알코올 2.16 부를 주입하고, 50℃ 에서 1 시간 교반하여, 수평균 분자량：3.9×104 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(실시예 54)
합성예 36 에서 제조한 폴리우레탄 용액 66.7 부, N-비닐카르바졸 7 부, 광 중합 개시제 (3) (이르가큐어 184, 치바 스페셜티 케미컬즈 (주) 제조) 0.4 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 20.0 부를 혼합 용해시켜 수지액 1 을 얻은 후, 그 수지액 1 을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 700㎛ 갭의 어플리케이터로 도포, 80℃ 에서 15 분 건조시키고, UV 조사 (컨베이어형 UV 노광 장치：고압 수은 램프：1 회 조사당 650mJ/㎠：365㎚) 를 1 회 실시한 후, 추가로 온도 조절 오토그래프 연신기를 사용하여 3.0 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(합성예 37)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 12.04 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 8.08 부, 디라우르산디부틸주석 0.12 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 103.16 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 16.73 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 50℃ 에서 4 시간 반응시켜, 수평균 분자량：1.9×104 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(실시예 55)
합성예 37 에서 제조한 폴리우레탄 용액 66.7 부, N-비닐카르바졸 6.5 부, 광 중합 개시제 (3) (이르가큐어 184, 치바 스페셜티 케미컬즈 (주) 제조) 0.2 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 1.0 부를 혼합 용해시켜 수지액 1 을 얻은 후, 그 수지액 1 을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 500㎛ 갭의 어플리케이터로 도포, 80℃ 에서 30 분 건조시켜 얻어진 도막의 일부를 THF 에 용해시키고 GPC 를 측정한 결과, 수평균 분자량：5.9×104 이었다. 추가로, 도막에 UV 조사 (컨베이어형 UV 노광 장치：고압 수은 램프：1 회 조사당 200mJ/㎠：365㎚) 를 1 회 실시한 후, 온도 조절 오토그래프 연신기를 사용하여 3.0 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 56)
합성예 37 에서 제조한 폴리우레탄 용액 66.7 부, N-비닐카르바졸 6.5 부, N-히드록시에틸아크릴아미드 3.0 부, 광 중합 개시제 (3) (이르가큐어 184, 치바 스페셜티 케미컬즈 (주) 제조) 0.2 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 1.0 부를 혼합 용해시켜 수지액 2 를 얻은 후, 그 수지액 2 를 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 500㎛ 갭의 어플리케이터로 도포, 80℃ 에서 30 분 건조시켜 얻어진 도막의 일부를 THF 에 용해시키고 GPC 를 측정한 결과, 수평균 분자량：5.5×104 이었다. 추가로, 도막에 UV 조사 (컨베이어형 UV 노광 장치：고압 수은 램프：1 회 조사당 200mJ/㎠：365㎚) 를 1 회 실시한 후, 온도 조절 오토그래프 연신기를 사용하여 3.0 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 57)
실시예 56 의 N-히드록시에틸아크릴아미드를 2-히드록시에틸아크릴레이트로 변경하는 것 이외에는 실시예 56 과 동일하게 하고, 얻어진 도막의 일부를 THF 에 용해시키고 GPC 를 측정한 결과, 수평균 분자량：5.4×104 이었다. 추가로, 도막에 UV 조사 (컨베이어형 UV 노광 장치：고압 수은 램프：1 회 조사당 200mJ/㎠：365㎚) 를 1 회 실시한 후, 온도 조절 오토그래프 연신기를 사용하여 3.0 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(합성예 38)
교반기, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응조에, 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 (평균 분자량 860) 17.20 부, 1,4-시클로헥산디메탄올 11.54 부, 디라우르산디부틸주석 0.17 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 106.38 부를 주입하고, 질소 기류 교반하, 이소포론디이소시아네이트 24.45 부를 적하하고, 적하 종료 후, 질소 기류하, 90℃ 에서 5 시간 반응시키고, 이어서, 이소프로필알코올 3.60 부를 주입하고, 50℃ 에서 1 시간 교반하여, 수평균 분자량：3.5×104 의 폴리우레탄을 함유하는 폴리우레탄 용액을 얻었다.
(실시예 58)
합성예 38 에서 제조한 폴리우레탄 용액 66.7 부, N-비닐카르바졸 7 부, 광 중합 개시제 (3) (이르가큐어 184, 치바 스페셜티 케미컬즈 (주) 제조) 0.4 부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 2.0 부를 혼합 용해시켜 수지액 1 을 얻은 후, 그 수지액 1 을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 500㎛ 갭의 어플리케이터로 도포하고, UV 조사 (컨베이어형 UV 노광 장치：고압 수은 램프：1 회 조사당 200mJ/㎠：365㎚) 를 1 회 실시한 후, 추가로 온도 조절 오토그래프 연신기를 사용하여 3.0 배 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 59)
합성예 38 에서 제조한 폴리우레탄 용액 50.0 부에 추가로 TS-1425 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조) 0.0005 부를 혼합하는 것 이외에는 실시예 58 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 60)
합성예 38 에서 제조한 폴리우레탄 용액 50.0 부에 추가로 TF-1425 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조) 0.005 부를 혼합하는 것 이외에는 실시예 58 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 61)
합성예 38 에서 제조한 폴리우레탄 용액 50.0 부에 추가로 TF-1425 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조) 0.05 부를 혼합하는 것 이외에는 실시예 58 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 62)
합성예 38 에서 제조한 폴리우레탄 용액 50.0 부에 추가로 TF-1425 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조) 0.25 부를 용해시키는 것 이외에는 실시예 58 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 63)
합성예 38 에서 제조한 폴리우레탄 용액 50.0 부에 추가로 TF-1425 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조) 0.50 부를 용해시키는 것 이외에는 실시예 58 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 64)
합성예 38 에서 제조한 폴리우레탄 용액 50.0 부에 추가로 메가팩 R08 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조) 0.05 부를 혼합하는 것 이외에는 실시예 58 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
(실시예 65)
합성예 38 에서 제조한 폴리우레탄 용액 50.0 부에 추가로 KP341 (신에츠 실리콘 제조) 0.05 부를 혼합하는 것 이외에는 실시예 58 과 동일하게 하여 광학 필름을 제조하였다. 광학 필름의 광학 특성을 표 4 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00046
Figure 112009003965792-PAT00047
각 실시예의 광학 필름은, 정의 복굴절성을 나타내었다.
＜광학 특성＞
표 3 및 표 4 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 65 의 광학 필름에 의하면, 광학 필름을 투과하는 광의 파장 ν㎚ 에 있어서의 위상차값 Re(ν) 은, Re(450) ＜ Re(550) ＜ Re(650) 의 관계를 충족시키고, 300 ∼ 700㎚ 가시 영역 전반에서 우상승의 분산을 나타내는 것을 알 수 있었다. 따라서, 넓은 파장역에서 균일한 편광 변환을 실시할 수 있다.
＜시간 경과적 변화＞
실시예 32 ∼ 40 및 비교예 1 의 광학 필름에 대하여, 시간 경과적 변화를 평가하였다. 시간 경과적 변화는, 연신 후 1 개월 경과한 시점에서, 육안에 의한 확인에 의해 외관 검사를 실시하여, 수축, 크래킹의 유무를 확인하였다. 또한, 연신 후 1 개월 경과한 시점에서 재차 자동 복굴절계에 의한 광학 특성 평가를 실시하여, 광학 특성의 시간 경과적 변화를 확인하였다. 실시예 32 ∼ 40 의 광학 필름의 시간 경과적 변화를 관찰한 결과, 수축, 크래킹은 발생하지 않고, 광학 특성은 모두 양호하였다.
＜내열 안정성＞
실시예 54 의 광학 필름을 핫 스테이지 상에서 승온시키면서, 60℃, 80℃, 100℃, 실온으로 되돌린 후 위상차를 측정하였다. 각 온도에서의 위상차값, 및 초기부터의 위상차 변화량을 표 5 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00048
실시예 54 의 광학 필름은, 내열 안정성이 우수하고, 표시 성능 안정성이 양호하다는 것을 확인할 수 있다.
＜도막의 균일성＞
실시예 59 ∼ 62, 64, 65 에 대하여, 수지액을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름 상에 500㎛ 갭의 어플리케이터로 도포, 100℃ 에서 30 분 건조시켜 얻어진 도막의 중심부의 헤이즈와, 에지부의 헤이즈를, 헤이즈미터 (HZ-2, 스가 시험기 주식회사) 로 측정한 결과를 표 6 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00049
이 결과로부터 알 수 있듯이, 도막의 부위에 상관없이 거의 균일한 헤이즈로서, 도막의 균일성이 확인되었다.
＜광학 필름의 균일성＞
실시예 58 ∼ 65 에서의 광학 필름의 중심부의 광학 특성과, 에지부의 광학 특성을 표 7 에 나타낸다.
Figure 112009003965792-PAT00050
(각 실시예 중, 상단：중심부, 하단：에지부)
이들 결과로부터, 도막의 부위에 상관없이 거의 균일한 광학 특성이 얻어져, 필름의 균일성이 확인되었다.

Claims (20)

  1. 식 (I) ∼ 식 (VI) 으로 나타내는 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 모노머 (1) 에서 유래되는 구조 단위와,
    지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물 및 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 화합물 (2) 에서 유래되는 구조 단위를 갖는 수지를 함유하는 광학 필름.
    Figure 112009003965792-PAT00051
    (식 (I) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 6 ∼ 20 의 고리형 탄화수소기 또는 탄소수 4 ∼ 20 의 복소고리기를 나타내고, 그 고리형 탄화수소기 및 복소고리기는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기, 탄소수 1 ∼ 12 의 아실옥시기, 아미노기, 1 개 혹은 2 개의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로 치환된 아미노기 및 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 아르알킬기, 아실기 및 아실옥시기는 수산기, 아미노기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 아실옥시기 및 탄소수 1 ∼ 6 의 아실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 된다)
    Figure 112009003965792-PAT00052
    (식 (II) 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4 및 R5 는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다. 혹은, R4 및 R5 가 연결되어 탄소수 4 ∼ 6 의 알킬렌기를 형성해도 된다. 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 수산기로 치환되어 있어도 되고, 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. R6 은 단결합 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 옥시알킬렌기를 나타낸다)
    Figure 112009003965792-PAT00053
    (식 (III) 중, R7 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R8 은 수소 원자, 메틸기 또는 5 ∼ 20 원자 고리의 고리형 탄화수소기를 나타낸다. 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 수소 원자는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원 자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. 그 알킬기, 그 알콕시기, 그 아릴기 및 그 아르알킬기에 함유되는 수소 원자는, 수산기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다)
    Figure 112009003965792-PAT00054
    (식 (IV) 중, R9 및 R10 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X1 및 X2 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. s 는 1 또는 2 의 정수, t 는 0 또는 1 의 정수를 나타낸다. v1 및 w1 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
    Figure 112009003965792-PAT00055
    (식 (V) 중, R11 및 R12 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z3 및 Z4 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. v2 및 w2 는 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
    Figure 112009003965792-PAT00056
    (식 (VI) 중, R13 및 R14 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X5 및 X6 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. R61 ∼ R76 은 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 글리시딜옥시기, 니트로기 또는 시아노기를 나타낸다. v3 및 w3 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
  2. 제 1 항에 있어서,
    지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이 치환되어 있어도 되는 시클로헥실렌 골격을 갖는 2 가의 기를 함유하는 화합물인 광학 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이 식 (B-1) 로 나타내는 화합물인 광학 필름.
    Figure 112009003965792-PAT00057
    (식 (B-1) 중, R21 은 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기를 나타낸다. n 은 0 ∼ 10 의 정수를 나타낸다. n 이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R21 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다)
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이 이소포론디이소시아네이트인 광학 필름.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    폴리올 화합물이 식 (A-1) 로 나타내는 화합물인 광학 필름.
    Figure 112009003965792-PAT00058
    (식 (A-1) 중, R32 는 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 -Q-R32'-, -R32'-Q- 혹은 -R32'-Q-R32''- (단, R32' 및 R32'' 는 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 나타내고, Q 는, -O-, -NH-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- 또는 -O-CO-O- 를 나타낸다) 를 나타낸다. R33 은 탄소수 1 ∼ 12 의 탄화수소기, 복소고리기, -R33'-CO-R33''- 기 (단, R33' 및 R33'' 는 각각 독립적으로 단결합, 탄소수 1 ∼ 11 의 탄화수소기 또는 복소고리기를 나타낸다) 를 나타낸다. n31 은 1 ∼ 15 의 정수를 나타낸다. n31 이 2 이상의 정수일 때, 복수의 R32 및 R33 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다)
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    폴리올 화합물이 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 트리프로필렌글리콜, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 폴리프로필렌글리콜, 및 폴리헥사메틸렌카보네이트디올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물인 광학 필름.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    식 (I) 로 나타내는 모노머가 스티렌, N-비닐카르바졸, 비닐나프탈렌 및 비닐안트라센으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머인 광학 필름.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    식 (II) 로 나타내는 모노머가 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머인 광학 필름.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    식 (III) 으로 나타내는 모노머가 (메트)아크릴산, 메틸(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 나프틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-테트라히드로피라닐(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트 및 1-아크릴로일-4-메톡시나프탈렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머인 광학 필름.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    식 (VI) 으로 나타내는 모노머가 식 (VI-1) 로 나타내는 모노머인 광학 필름.
    Figure 112009003965792-PAT00059
    (식 (VI-1) 중, R13, R14, X5, X6, v3 및 w3 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    광학 필름을 투과하는 투과광의 파장 ν㎚ 에 있어서의 위상차값 Re(ν) 이 하기 식을 충족하는 광학 필름.
    Re(450) ＜ Re(550) ＜ Re(650)
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 광학 필름으로 이루어지는 위상차판.
  13. 모노머 (1) 및 중합체 (1) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종 이상과, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 폴리이소시아네이트 화합물 및 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 화합물 (2) 를 함유하는 조성물.
    단, 모노머 (1) 이란, 식 (I) ∼ 식 (VI) 으로 나타내는 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머를 말하며,
    중합체 (1) 이란, 식 (I) ∼ 식 (VI) 으로 나타내는 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 모노머를 중합하여 이루어지는 중합체를 말한다.
    Figure 112009003965792-PAT00060
    (식 (I) 중, R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 는 탄소수 6 ∼ 20 의 고리형 탄화수소기 또는 탄소수 4 ∼ 20 의 복소고리기를 나타내고, 그 고리형 탄화수소기 및 복소고리기는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기, 탄소수 1 ∼ 12 의 아실옥시기, 아미노기, 1 개 혹은 2 개의 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로 치환된 아미노기 및 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 되고, 상기 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 아르알킬기, 아실기 및 아실옥시기는 수산기, 아미노기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 6 의 아실옥시기 및 탄소수 1 ∼ 6 의 아실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나로 치환되어 있어도 된다)
    Figure 112009003965792-PAT00061
    (식 (II) 중, R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R4 및 R5 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타낸다. 혹은, R4 및 R5 가 연결되어 탄소수 4 ∼ 6 의 알킬렌기를 형성해도 된다. 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 수산기로 치환되어 있어도 되고, 그 알킬기 및 그 알킬렌기에 함유되는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. R6 은 단결합 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 옥시알킬렌기를 나타낸다)
    Figure 112009003965792-PAT00062
    (식 (III) 중, R7 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R8 은 수소 원자, 메틸기 또는 5 ∼ 20 원자 고리의 고리형 탄화수소기를 나타낸다. 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 수소 원자는 수산기, 옥소기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기, 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기, 글리시딜옥시기, 탄소수 2 ∼ 4 의 아실기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 그 고리형 탄화수소기에 함유되는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 -NH- 로 치환되어 있어도 된다. 그 알킬기, 그 알콕시기, 그 아릴기 및 그 아르알킬기에 함유되는 수소 원자는 수산기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다)
    Figure 112009003965792-PAT00063
    (식 (IV) 중, R9 및 R10 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X1 및 X2 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. s 는 1 또는 2 의 정수, t 는 0 또는 1 의 정수를 나타낸다. v1 및 w1 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
    Figure 112009003965792-PAT00064
    (식 (V) 중, R11 및 R12 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. Z3 및 Z4 는 각각 독립적으로 단결합 또는 메틸렌기를 나타낸다. v2 및 w2 는 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
    Figure 112009003965792-PAT00065
    (식 (VI) 중, R13 및 R14 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X5 및 X6 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌기를 나타낸다. 그 알킬렌기에 함유되는 수소 원자는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 옥소기 또는 수산기로 치환되어 있어도 된다. R61 ∼ R76 은 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기, 글리시딜옥시기, 니트로기 또는 시아노기를 나타낸다. v3 및 w3 은 각각 독립적으로 0 ∼ 6 의 정수를 나타낸다)
  14. 제 13 항에 있어서,
    추가로 광 중합 개시제 (3) 을 함유하는 조성물.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    폴리올 화합물이,
    평균 분자량 400 이상 10000 이하의 폴리올 화합물 (2a) 와,
    (2a) 와는 상이하고, 분자량 50 이상 400 미만의 디올 화합물 (2b) 를 함유하는 화합물인 조성물.
  16. 제 13 항 또는 제 14 항에 기재된 조성물을 중합하여 이루어지는 중합체.
  17. 제 13 항 또는 제 14 항에 기재된 조성물을 막형성화하고 추가로 연신하는 광학 필름의 제조 방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    조성물을 함유하는 용액을 평활한 면에 캐스트하여 용제를 증류 제거함으로써 막형성화하는 광학 필름의 제조 방법.
  19. 제 13 항 또는 제 14 항에 기재된 조성물의 광학 필름을 제조하기 위한 사용.
  20. 폴리이소시아네이트 화합물 및 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 화합물로서,
    폴리이소시아네이트 화합물 100 몰％ 중, 치환되어 있어도 되는 시클로헥실렌 골격을 갖는 2 가의 기를 함유하는 화합물을 80 몰％ 이상 갖고,
    폴리올 화합물 100 몰％ 중, 식 (A-2) 로 나타내는 화합물을 60 몰％ 이상 갖는 화합물.
    Figure 112009003965792-PAT00066
    (식 (A-2) 중, R27 및 R28 은 각각 독립적으로 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기 또는 -Q-R28'- 혹은 -R28'-Q-R28''- (단, R28' 및 R28'' 는 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 나타내고, Q 는 -O-, -NH-, -S-, -CO-, -O-CO- 또는 -CO-O- 를 나타낸다) 를 나타낸다)
KR1020090005028A 2008-01-23 2009-01-21 광학 필름 및 그 광학 필름의 제조 방법 KR20090081333A (ko)

Applications Claiming Priority (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2008-012405 2008-01-23
JP2008012407 2008-01-23
JP2008012405 2008-01-23
JPJP-P-2008-012407 2008-01-23
JP2008012404 2008-01-23
JPJP-P-2008-012408 2008-01-23
JPJP-P-2008-012404 2008-01-23
JP2008012408 2008-01-23
JPJP-P-2008-034304 2008-02-15
JP2008034304 2008-02-15
JP2008157486 2008-06-17
JPJP-P-2008-157486 2008-06-17
JPJP-P-2008-267258 2008-10-16
JP2008267258 2008-10-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090081333A true KR20090081333A (ko) 2009-07-28

Family

ID=41292328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090005028A KR20090081333A (ko) 2008-01-23 2009-01-21 광학 필름 및 그 광학 필름의 제조 방법

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2010116529A (ko)
KR (1) KR20090081333A (ko)
CN (1) CN101493541B (ko)
TW (1) TW200938587A (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5452977B2 (ja) * 2009-05-28 2014-03-26 株式会社日本触媒 逆波長分散型位相差フィルムの製造方法と逆波長分散型位相差フィルム
CN101851414B (zh) * 2010-04-15 2012-10-10 宁波激智新材料科技有限公司 应用于光学扩散薄膜的组合物、光学扩散薄膜及液晶显示装置
CN103261238B (zh) * 2011-01-13 2015-08-26 丸善石油化学株式会社 光压印用树脂组合物、图案形成方法及蚀刻掩模
JP5725335B2 (ja) * 2011-03-16 2015-05-27 Dic株式会社 プリズムシート及びその製造方法
US9776954B2 (en) * 2012-10-19 2017-10-03 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic substance
EP2913349B1 (en) * 2012-10-23 2019-06-19 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical anistropic body
WO2014184950A1 (ja) * 2013-05-17 2014-11-20 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 光学フィルムおよび画像表示装置
US10948644B2 (en) 2016-07-13 2021-03-16 3M Innovative Properties Company Optical film having third or higher order visible reflection bands
CN109796580B (zh) * 2018-12-26 2021-04-20 万华化学集团股份有限公司 具有四氢吡喃结构的大分子单体、制备方法及由其制备聚合物多元醇的方法、聚合物多元醇
CN112961275B (zh) * 2021-02-09 2022-04-26 福建师范大学 微波辐射合成无金属无重原子长寿命室温磷光聚合物方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001302744A (ja) * 2000-04-26 2001-10-31 Mitsubishi Rayon Co Ltd 活性エネルギー線硬化性組成物
JP4115804B2 (ja) * 2002-10-18 2008-07-09 日東電工株式会社 光学フィルム、その製造方法および画像表示装置
JP2004217809A (ja) * 2003-01-16 2004-08-05 Mitsubishi Chemicals Corp 活性エネルギー線硬化樹脂シート
JP2004339408A (ja) * 2003-05-16 2004-12-02 Nitto Denko Corp 光学フィルム、その製造方法および画像表示装置
WO2005061595A1 (ja) * 2003-12-24 2005-07-07 Konica Minolta Opto, Inc. 延伸セルロースエステルフィルム、ハードコートフィルム、反射防止フィルム及び光学補償フィルム、並びにそれらを用いた偏光板及び表示装置
JP3802544B2 (ja) * 2004-07-29 2006-07-26 日東電工株式会社 位相差板、及び新規ポリマー、及び光学フィルム、及び画像表示装置
CN101052681A (zh) * 2004-11-08 2007-10-10 三菱化学株式会社 放射线固化性组合物及其固化物、及其叠层体
JP5057775B2 (ja) * 2006-01-05 2012-10-24 日本合成化学工業株式会社 樹脂成形体、樹脂成形体の製造方法、及びその用途
JP4518089B2 (ja) * 2006-07-05 2010-08-04 Ｊｓｒ株式会社 光導波路用感光性樹脂組成物、ドライフィルム、光導波路及びその製造方法
US8455566B2 (en) * 2006-10-18 2013-06-04 E I Du Pont De Nemours And Company Materials leading to improved dental composites and dental composites made therefrom
TWI431375B (zh) * 2007-03-28 2014-03-21 Nippon Steel & Sumikin Chem Co A retardation film and a retardation film laminate, and a method of manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
TW200938587A (en) 2009-09-16
CN101493541A (zh) 2009-07-29
CN101493541B (zh) 2013-02-20
JP2010116529A (ja) 2010-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20090068137A (ko) 광학 필름 및 그 광학 필름의 제조 방법
KR20090081333A (ko) 광학 필름 및 그 광학 필름의 제조 방법
JP2010031163A (ja) 化合物、該化合物を含む光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
TWI611213B (zh) 立體顯示系統、立體顯示系統用眼鏡及立體顯示系統用顯示裝置
JP5566701B2 (ja) 位相差フィルム
JP2010128417A (ja) 光学フィルム
KR20110131112A (ko) 광학 필름
KR20130115141A (ko) 착색제 분산액
KR100964787B1 (ko) 광학필름 및 이를 포함하는 액정표시장치
CN101452090A (zh) 组合物、由该组合物得到的共聚物和光学膜以及该光学膜的制造方法
JPWO2013081101A1 (ja) 光学フィルム形成用活性エネルギー線硬化型組成物、光学フィルム、偏光子保護フィルム及び偏光板
JP5266801B2 (ja) 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2009227829A (ja) 組成物、該組成物を含む光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
JP2010059343A (ja) 組成物、光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
JP2010091676A (ja) 光学異方性積層体、該光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法
JP2010197682A (ja) 位相差フィルム及び該位相差フィルムの製造方法
JP2009102500A (ja) 組成物、該組成物から得られる共重合体および光学フィルムならびに該光学フィルムの製造方法
JP2011085894A (ja) 光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
US10035889B2 (en) Optical film
KR20220034155A (ko) 착색제를 함유하는 조성물
JP5151942B2 (ja) 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011144216A (ja) 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
KR20090059059A (ko) 조성물, 그 조성물로부터 얻어지는 공중합체 및 광학 필름 그리고 그 광학 필름의 제조 방법
KR20090029651A (ko) 광학 필름 및 그 제조 방법
KR20240089187A (ko) 수지 조성물, 경화물, 광학 부재, 자외선 흡수제, 화합물, 화합물의 제조 방법 및 중합체

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Withdrawal due to no request for examination