KR20090025274A - 액체 세정제 조성물 - Google Patents

Abstract

이 액체 세정제 조성물은, 일반식(I)[식(I)중, R¹은 탄소수 11 내지 13의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; R²은 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고 ; n'은 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 10 내지 20이다.]으로 표시되는 에틸렌옥사이드 부가체로서, 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는 내로우율이 30질량% 이상의 에틸렌옥사이드 부가체(A) 50 내지 80질량%와, 산화 방지제(B)를 함유하고, 25℃에서의 pH가 5 내지 8이다.

Description

액체 세정제 조성물{LIQUID DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은, 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

액체 세정제 조성물에서는, 그 사용량의 절감, 또는 액체 세정제 조성물이 수용되는 용기 사이즈의 컴팩트화 등을 위해, 높은 계면활성제 농도를 갖는 이른바 「농축 타입」의 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다.

예를 들면, 각각 특정한 비이온 계면활성제와 폴리옥시알킬렌아민을 함유하여 이루어지는 의료용(衣料用) 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 1 참조).

또한, 교반 장치 내에, 겔화 방지제와, 겔화를 촉진하는 양성 계면활성제를 미리 혼합한 후, 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제를 첨가하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제의 제조 방법이 제안되어 있다(특허 문헌 2 참조).

또한, 탄소수 8 내지 18로 이루어지는 고급 알코올에, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드를 특정한 부가 방식으로 부가한 비이온 계면활성제를 함유하여 이루어지는 농축형 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 3 참조).

또한, 특정한 금속 이온의 1종 이상이 첨가된 산화 마그네슘으로 이루어지는 촉매의 존재하에, 지방산 알킬에스테르와 알킬렌옥시드를 반응시켜서 얻어진 비이온 계면활성제를 함유하여 이루어지는 농축 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 4 참조).

특허 문헌 1 : 일본 특개2005-171195호 공보

특허 문헌 2 : 일본 특개2003-238999호 공보

특허 문헌 3 : 일본 특개2003-105377호 공보

특허 문헌 4 : 일본 특개평5-222396호 공보

액체 세정제 조성물에 있어서, 세정 성분으로서 사용되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르 등의 범용의 계면활성제는, 계면활성제 농도의 증가에 수반하여, 점도가 현저하게 증가(겔화)하여 버린다. 또한, 상기 겔화가 생기는 계면활성제 농도의 범위가 넓기 때문에, 이러한 범용의 계면활성제를, 1종 단독으로 다량(예를 들면, 50질량% 이상)으로 함유하는 농축 타입의 액체 세정제 조성물을 제조하는 것은 곤란하다.

그 때문에, 종래의 농축 타입의 액체 세정제 조성물은, 상기 겔화를 억제하는 등 때문에, 어느 정도 양의 가용화제(하이드로트로프제)를 배합할 필요가 있다.

또한, 특허 문헌 1, 2에 기재된 액체 세정제 조성물은, 2종 이상의 계면활성제를 병용하는 것이 필수이고, 액체 세정제 조성물중에, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하는 것이 아니다.

또한, 특허 문헌 3에 기재된 농축형 액체 세정제 조성물에서는, 반응 공정이 번잡한 특수한 비이온 계면활성제가 사용되고 있고, 경제적으로 불리하다.

또한, 특허 문헌 4에 기재되어 있는 특정한 비이온 계면활성제는, 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 알키렌옥사이드 부가체(AO 부가체)의 분포가 현저하게 넓다. 그 때문에, 특허 문헌 4에 기재된 농축 액체 세정제 조성물에서는, 미반응의 원료 에스테르의 악취가 액체 세정제 조성물에 잔존하는 문제가 있다. 또한, 알키렌옥사이드의 부가 몰수가 높은 AO 부가체 또는 상기 부가 몰수가 낮은 AO 부가체의 영향에 의해, 액체 세정제 조성물의 세정력이나 헹굼성이 저하되는 등의 문제가 있다.

그런데, 본 발명자의 검토에 의하면, 종래의 농축 타입의 액체 세정제 조성물은, 예를 들면 세탁기를 사용한 세탁의 경우, 충분한 세정력을 얻을 수 없다.

또한, 본 발명자가 검토를 행한 결과, 종래의 농축 타입의 액체 세정제 조성물은, 세탁기 조내(槽內)의 수중에 투입된 후, 신속하게 용해되지 않고, 응어리형상이 되어 잠시 동안 존재하는 등, 물에의 용해 속도가 느리기 때문에, 세탁기를 사용한 세탁에 있어서의 한정된 세탁 시간 내에서는 충분한 세정력이 발휘되기 어려운 것을 알았다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 액체 세정제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다. 또한, 계면활성제의 원료 악취(臭氣)가 적은 액체 세정제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

(과제를 해결하기 위한 수단)

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에서는, 하기 (A)성분 50 내지 80질량%와, 산화 방지제(B)를 함유하고, 25℃에서의 pH가 5 내지 8인 액체 세정제 조성물을 제안한다.

(A) 하기 일반식(I)으로 표시되는 에틸렌옥사이드 부가체로서, 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는 내로우율이 30질량% 이상의 에틸렌옥사이드 부가체.

[식(I)중, R¹은 탄소수 11 내지 13의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일(alkenyl)기이고 ; R²은 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고 ; n'은 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 10 내지 20이다.]

상기 구성에 의하면, 계면활성제를 1종 단독으로 다량 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 상기 구성에 의하면, 계면활성제의 원료 악취가 적은 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 하기 일반식(Ⅳ)으로 표시되는 화합물(D)을 또한 함유하여도 좋다.

[식(Ⅳ)중, R¹¹ 및 R¹²는 각각 독립하여 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고 ; R¹³은 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬렌기이고 ;-Y는 하기 일반식(V) 및/또는 일반식(Ⅵ)으로 표시되는 기이다.]

[식(V) 내지 (Ⅵ)중, R¹⁴ 및 R¹⁵은 각각 독립하여 탄소수 7 내지 23의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이다.]

이 경우, 상기 효과에 더하여, 또한 유연성 부여 효과에 우수한 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상기 일반식(Ⅳ)으로 표시되는 화합물(D)에 더하여, 하기 일반식(Ⅶ) 및/또는 일반식(Ⅷ)으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘(E)을 또한 함유하여도 좋다.

[식(Ⅶ) 내지 (Ⅷ)중, R은 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기, 수소 원자의 어느 하나이고, 각각의 R은 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다. R¹⁶은 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고, 각각의 R¹⁶은 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다. Z는 폴리옥시알킬렌기를 나타낸다. l, m, n이 붙은 각 구성 단위의 순서는 달라도 좋고, l은 0 내지 50, m은 10 내지 10000, n은 1 내지 1000이고, m>n의 정수(整數)를 나타낸다. 또한, a는 5 내지 10000, b는 2 내지 10000의 정수를 나타낸다.]

이 경우, 상기 유연성 부여 효과가 보다 향상한다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 하기 일반식(Ⅱ) 및/또는 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 향균성 화합물(C)을 또한 함유하여도 좋다.

[식(Ⅱ)중, R³ 내지 R⁶중, 2개 이상은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고 ; 그 이외는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이다. 식(Ⅲ)중, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고 ; R⁹는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; R¹⁰은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이다. X^-는 할로겐 이온 또는 알킬황산 이온이다.]

이 경우, 상기 효과에 더하여, 또한 탈취 효과에 우수한 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있다.

여기서, 본 명세서 및 특허청구의 범위에 있어서 「에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는 내로우율」이란, 하기한 수식(S)으로 표시되는 것을 나타낸다.

[식(S)중, n_max은 전체의 에틸렌옥사이드 부가체중에 가장 많이 존재하는 에틸렌옥사이드 부가체의 에틸렌옥사이드의 부가 몰수를 나타낸다. i는 에틸렌옥사이드의 부가 몰수를 나타낸다. Yi는 전체의 에틸렌옥사이드 부가체중에 존재하는 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 i인 에틸렌옥사이드 부가체의 비율(질량%)를 나타낸다.]

본 명세서에 있어서 「농축 타입」의 액체 세정제 조성물이란, 액체 세정제 조성물중의 합계의 계면활성제 농도가 높은 것을 의미하고, 상기 계면활성제 농도가, 액체 세정제 조성물중, 50질량% 이상이고, 바람직하게는 55질량% 이상의 것을 포함한다.

(발명의 효과)

본 발명에 의하면, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 본 발명에 의하면, 계면활성제의 원료 악취가 작은 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상기 일반식(I)으로 표시되는 에틸렌옥사 이드 부가체로서, 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는 내로우율이 30질량% 이상의 에틸렌옥사이드 부가체(A)(이하, (A)성분이라고 한다.)와, 산화 방지제(B)(이하, (B)성분이라고 하는 경우가 있다.)를 함유하고, 25℃에서의 pH가 5 내지 8이다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상기 일반식(Ⅱ) 및/또는 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 향균성 화합물(C)(이하, (C)성분이라고 한다.)을 더 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상기 일반식(Ⅳ)으로 표시되는 화합물(D)(이하, (D)성분이라고 한다.)을 더 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상기 (D)성분에 더하여, 상기 일반식(Ⅶ) 및/또는 일반식(Ⅷ)으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘(E)(이하, (E)성분이라고 한다.)을 더 함유하는 것이 바람직하다.

<(A)성분>

본 발명에 있어서, (A)성분은, 상기 일반식(I)으로 표시되는 에틸렌옥사이드 부가체로서, 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는 내로우율이 30질량% 이상의 에틸렌옥사이드 부가체이다. 상기 (A)성분을 사용함에 의해, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 고농도의 계면활성제를 함유하여도 점도가 현저하게 증대(겔화)하지 않고, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유할 수 있다.

여기서, 「계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유한다」라 함은, 계면활 성제를 1종 단독으로, 액체 세정제 조성물중, 50질량% 이상 함유하는 것을 의미한다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상기 (A)성분을 함유함에 의해, 물에의 용해성에 우수하고, 높은 세정력을 얻을 수 있기 쉬워진다. 또한, 계면활성제의 원료 악취가 적은 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 고농도의 계면활성제를 함유하여도 겔화 등이 생기지 않고, 양호한 유동성을 갖는 농축 타입의 액체 세정제 조성물을 제조할 수 있다.

상기 일반식(I)중, R¹은, 탄소수 11 내지 13의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이다.

R¹에 있어서, 알킬기, 알켄일기의 탄소수는, 피지(皮脂) 오염이나 흙탕(泥) 오염 등에 대한 세정력 향상의 점에서, 11인 것이 각각 바람직하다.

R²은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 바람직하게는 메틸기이다.

n'은, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 10 내지 20이다. 바람직하게는, 피지 오염이나 흙탕 오염 등에 대한 세정력이나, 액체 세정제 조성물의 액 안정성(예를 들면, 저온에서의 경시(經時) 안정성 등)의 향상의 점에서 12 내지 18이다.

상기 내로우율은, 30질량% 이상이고, 바람직하게는 55질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 65질량% 이상이다. 내로우율은 높을수록 바람직하지만, 상한치로서는 실질적으로는 80질량% 이하이다. 내로우율이 30질량% 이상, 바람직하게는 55질량% 이상임에 의해, 액체 세정제 조성물의 악취 및 액 안정성이 향상한다. 나아가서는, 소망하는 성분(소망으로 하는 에틸렌옥사이드의 부가 몰수를 갖는 에틸렌옥사이드 부가체)이 많아짐에 의해 세정력도 향상한다.

상기 내로우율은, 예를 들면 상기 (A)성분의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.

(A)성분의 제조 방법으로서는, 특히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매를 사용하여, 지방산 알킬에스테르에 산화 에틸렌을 부가중합시키는 방법(일본 특개2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다.

이러한 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매의 알맞은 것으로서는, 구체적으로는, 금속 수산화 물 등에 의해 표면 개질된, 금속 이온(Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co³⁺, Sc^{3 +}, La^{3 +}, Mn^{2 +} 등)이 첨가된 산화 마그네슘 등의 복합 금속 산화물 촉매나, 금속 수산화 물 및/또는 금속 알콕시드 등에 의해 표면 개질된 하이드로탈사이트의 소성물 촉매 등이다.

또한, 상기 복합 금속 산화물 촉매의 표면 개질에서는, 복합 금속 산화물과, 금속 수산화 물 및/또는 금속 알콕시드와의 혼합 비율을, 복합 금속 산화물 100질량부에 대해, 금속 수산화 물 및/또는 금속 알콕시드의 비율을 0.5 내지 10질량부로 하는 것이 바람직하고, 1 내지 5질량부로 하는 것이 보다 바람직하다.

본 발명에 사용되는 (A)성분은, 높은 상기 내로우율을 갖는다. 또한, 상기 (A)성분은, 그 분자 구조에 있어서, 친수기가 분자의 말단에는 존재하지 않고(말단 봉쇄 형이고), 또한 극성이 높은 카르보닐기를 그 분자중에 갖는다.

이들에 의해, 이러한 (A)성분은, 수용액계중에서 분자끼리의 배향성이 약하고, 미셀이 불안정한 비이온 계면활성제이기 때문에, 고농도에서 겔화 등이 생기지 않고, 1종 단독으로 다량으로 액체 세정제 조성물중에 배합할 수 있다고 추측된다. 또한, 물에의 용해성이 향상한다고 추측된다. 또한, 고농도에서의 양호한 유동성에 기여하고 있다고 고려된다. 따라서 이러한 (A)성분이 세탁기 조내의 수중에 투입된 후, 세탁액중의 (A)성분의 농도가 빨리 균일하게 되고, 세정 초기부터 소정의 농도로 피세물(被洗物)과 접할 수 있기 때문에, 높은 세정력을 얻을 수 있다고 고려된다.

또한, 상기 내로우율이 30질량% 이상이면, (A)성분의 제조 후에 (A)성분과 공존하는, (A)성분의 원료인 지방산 에스테르 및 상기 일반식(I)중의 n'=1 및 2의 에틸렌옥사이드 부가체가 적어지기 때문에, 계면활성제의 원료 악취가 적은 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있다고 생각된다.

(A)성분중, 전체의 에틸렌옥사이드 부가체중에 존재하는 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 0,1 및 2몰인 에틸렌옥사이드 부가체의 합계의 비율(이하, 상기 비율을 「Y_{0 -2}」로 표시한다.)은, 0.5질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.2질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. Y_{0 -2}가 0.5질량% 이하이면, 계면활성제의 원료 악취가 보다 적은 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있다.

(A)성분은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

(A)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 50 내지 80질량%이고, 바람직하게는 55 내지 65질량%이다. 상기 범위에 있으므로, 본 발명의 효과를 얻을 수 있기 쉬워진다. 또한, 농축 타입의 액체 세정제 조성물로서 사용하기 쉬워진다. 또한, (A)성분의 함유량이 50질량% 이상, 바람직하게는 55질량% 이상임에 의해, 고농도의 계면활성제를 함유하는 농축 타입의 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 농축 타입의 액체 세정제 조성물로서의 유효성(상품 가치)이 높아진다. 한편, 80질량% 이하, 바람직하게는 65질량% 이하임에 의해, 저온에서의 액체 세정제 조성물의 점도의 증대가 억제된다.

본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, 상기 (C)성분을 함유하는 경우, (A)성분의 함유량이 50질량% 이상, 바람직하게는 55질량% 이상임에 의해, 피세물에의 (C)성분의 흡착성이 향상한다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, 상기 (D)성분, 또는 (D)성분 및 (E)성분(이하, 이들 성분을 유연성 부여 성분이라고도 한다.)을 함유하는 경우, (A)성분의 함유량이 50질량% 이상, 바람직하게는 55질량% 이상임에 의해, 피세물에의 유연성 부여 성분의 흡착성이 향상한다.

<(B)성분>

본 발명에 있어서, (B)성분은 산화 방지제이다. 상기 (B)성분을 함유함에 의해, 높은 세정력을 얻을 수 있기 쉬워진다. 또한, 액체 세정제 조성물에 안정하게, 상기 (A)성분을 1종 단독으로 다량으로 함유할 수 있다.

또한, 액체 세정제 조성물이 (C)성분을 함유하는 경우, (B)성분은 탈취 효과의 향상에 기여한다.

또한, 액체 세정제 조성물이 (D)성분, 또는 (D)성분 및 (E)성분을 함유하는 경우, (B)성분은 유연성 부여 효과의 향상에 기여한다.

(B)성분으로서는, 특히 한정되는 것이 아니고, 통상, 액체 세정제 조성물에 사용 가능한 산화 방지제를 사용할 수 있다. 그 중에서도 세정력과 액 안정성이 양호하기 때문에, 페놀계 산화 방지제가 바람직하고, 디부틸히드록시톨루엔, 부칠히드록시아니솔의 모노페놀계 산화 방지제 ; 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀 등의 비스페놀계 산화 방지제 ; dl-α-토코페롤의 고분자형 페놀계 산화 방지제가 보다 바람직하고, 모노페놀계 산화 방지제, 고분자형 페놀계 산화 방지제가 더욱 바람직하다.

모노페놀계 산화 방지제중에서는, 디부틸히드록시톨루엔이 특히 바람직하다. 고분자형 페놀계 산화 방지제중에서는, dl-α-토코페롤이 특히 바람직하다.

(B)성분은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

(B)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 0.01 내지 1질량%인 것이 바람직하고, 바람직하게는 0.02 내지 0.8질량%이다. 상기 범위의 하한치 이상임에 의해, 액체 세정제 조성물의 액 안정성이 향상하고, 양호한 세정력을 얻을 수 있기 쉬워진다. 한편, 상한치 이하임에 의해, 충분한 액 안정성의 향상 효과를 얻을 수 있고, 경제적으로도 유리해진다. 또한, 상기 범위임에 의해, 액체 세정제 조성물의 액 안정성(착색의 억제, pH 저하의 방지 효과, 향기 안정화 등)이 보다 향상한다.

<(C)성분>

본 발명에 있어서, (C)성분은 상기 일반식(Ⅱ) 및/또는 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 향균성 화합물이다. 상기 (C)성분을 함유함에 의해, 악취제거 효과를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, 세탁액중, 상기 (C)성분이 소량이라도 양호한 악취제거 효과를 얻을 수 있다.

여기서, 본 발명에 있어서 「향균성 화합물」이란, 상기 일반식(Ⅱ) 및/또는 일반식(Ⅲ)로 표시되는 제 4급 암모늄염이고, 세균의 번식을 억제하는 작용을 갖는 것을 전부 포함하는 것으로 한다.

또한, 「세탁액」이란, 예를 들면 세탁기 조내에 저장된 다량의 물과, 액체 세정제 조성물과의 혼합액 등을 의미한다.

「(C)성분이 소량이라도」라 함은, 세탁액중의 (C)성분의 농도가 9.9ppm 이하, 바람직하게는 1.7 내지 5.0ppm의 범위인 것을 의미한다. 종래, 「악취제거 효과」 등을 요구한 세정제 조성물을 사용하는 경우, 세탁액중의 향균성 화합물의 농도는, 일반적으로 30ppm 정도가 된다.

상기 일반식(Ⅱ)중, R³ 내지 R⁶중, 2개 이상은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고, 그 이외는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이다.

상기 일반식(Ⅱ)로 표시되는 (C)성분중에서 알맞은 것으로서는, 예를 들면, R³ 내지 R⁵, 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 3의 히드 록시알킬기이고, R⁶이 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기인 향균성 화합물(C-1)(이하, (C-1)성분이라고 한다.) ; R³ 및 R⁴가, 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기이고, R⁵ 및 R⁶이, 각각 독립하여 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기인 향균성 화합물(C-2)(이하, (C-2)성분이라고 한다.)을 들 수 있다.

상기 (C-1)성분에 있어서, R³ 내지 R⁵은, 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 메틸기인 것이 보다 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 특히 바람직하다.

R⁶의 알킬기 또는 알켄일기에 있어서, 탄소수는 8 내지 22이고, 10 내지 22인 것이 바람직하고, 16 내지 18인 것이 보다 바람직하다. 또한, R⁶은, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기인 것이 바람직하고, 직쇄상의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.

상기 (C-2)성분에 있어서, R³ 및 R⁴는, 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 메틸기인 것이 보다 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 특히 바람직하다.

R⁵ 및 R⁶의 알킬기 또는 알켄일기에 있어서, 탄소수는 8 내지 22이고, 8 내 지 12인 것이 바람직하고, 8 내지 10인 것이 보다 바람직하다. 또한, R⁵ 및 R⁶, 각각 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 직쇄상의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 모두 직쇄상의 알킬기인 것이 특히 바람직하다.

상기 일반식(Ⅲ)중, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고, R⁹는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고, R¹⁰은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이다.

상기 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 (C)성분(이하, (C-3)성분이라고 한다.)에 있어서, R⁷ 및 R⁸은, 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 메틸기인 것이 보다 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 특히 바람직하다.

R⁹의 알킬기 또는 알켄일기에 있어서, 탄소수는 8 내지 22이고, 10 내지 18인 것이 바람직하고, 12 내지 14인 것이 보다 바람직하다. 또한, R⁹는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기인 것이 바람직하고, 직쇄상의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.

R¹⁰은, 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이고, 메틸렌기인 것이 바람직하다.

X^-는, 할로겐 이온 또는 알킬황산 이온이다.

할로겐 이온을 구성하는 X로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있고, 염소 원자가 바람직하다.

알킬황산 이온을 구성하는 X로서는, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 것이 바람직하다.

그 중에서도, X^-는, 할로겐 이온인 것이 바람직하다.

(C)성분의 바람직한 것으로서 구체적으로는, 염화 알킬(바람직하게는 탄소수 16 내지 18)트리메틸암모늄(예를 들면, 상품명 「아카도T-800」, 라이온 아크조제 등) 등의 (C-1)성분 ; 염화 디데실디메틸암모늄(예를 들면, 상품명 「아카도210」, 라이온 아크조제 등) 등의 (C-2)성분 ; 염화 벤잘코늄(예를 들면, 상품명 「아카도CB」, 라이온 아크조제 등) 등의 (C-3)성분 등을 예시할 수 있다.

(C)성분은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

(C)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 0.1 내지 3질량%인 것이 바람직하고, 0.5 내지 1.5질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상임에 의해, 악취제거 효과가 향상한다. 한편, 상한치 이하임에 의해, 피세물에 대한 이염(移染)이나 재오염 등이 억제된다. 또한, 액체 세정제 조성물의 액 안정성(착색의 억제, 점도 저하의 방지 효과, 향기 안정화 등)이 보다 향상한다. 또한, 경제적으로도 유리해진다.

본 발명의 액체 세정제 조성물((C)성분을 병용하는 경우)은, 악취제거 효과에 우수하다. 이러한 이유에 관해서는 분명하지 않지만, 아마도, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, (A)성분을 다량으로 함유함에 의해, 자유수(自由水)가 적고, 농후한 (A)성분의 미셀 내(內)(비교적으로 약한 배향성)에 (C)성분이 받아들여지고 있다고 생각된다. 그 때문에, 세정 행정의 초기 단계에서, 신속하고 유효하게, 피세물에 (C)성분이 고(高)흡착하게 되기 때문에, 악취제거 효과에 우수하다고 추측된다.

<(D)성분>

본 발명에 있어서, (D)성분은, 상기 일반식(Ⅳ)으로 표시되는 화합물이다. 상기 (D)성분을 함유함에 의해, 유연성 부여 효과를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, 세탁액중, 상기 (D)성분이 소량이라도 양호한 유연성 부여 효과를 얻을 수 있다.

여기서, 세탁액이란, 예를 들면 세탁기 조내에 저장된 다량의 물과, 액체 세정제 조성물과의 혼합액 등을 의미한다.

「(D)성분이 소량이라도」라 함은, 세탁액중의 (D)성분의 농도가 16.7ppm 이하, 바람직하게는 1.7 내지 10ppm의 범위인 것을 의미한다.

상기 일반식(Ⅳ)중, R¹¹ 및 R¹²은, 각각 독립하여 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 히드록시알킬기이다. 바람직하게는, R¹¹ 및 R¹²의 어느것이 탄소수 1 내지 4의 직쇄상의 알킬기이고, R¹¹ 및 R¹²의 어느것니나 메틸기인 것이 바람직하다.

R¹³은, 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬렌기이고, 바람직하게는 프로필렌기이다.

-Y는, 상기 일반식(V) 및/또는 상기 일반식(Ⅵ)으로 표시되는 기이다.

상기 일반식(V)중, R¹⁴는, 탄소수 7 내지 23의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 7 내지 23의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이다. 알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 7 내지 21이다. 알켄일기의 탄소수는, 바람직하게는 7 내지 21이다.

상기 일반식(Ⅵ)중, R¹⁵은, 상기 R¹⁴와 마찬가지의 것을 들 수 있다.

상기 일반식(Ⅳ)으로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 카프릴산 아미드프로필디메틸아민, 카프린산 아미드프로필디메틸아민, 라우린산 아미드프로필디메틸아민, 미리스틴산 아미드프로필디메틸아민, 팔미틴산 아미드프로필디메틸아민, 스테아린산 아미드프로필디메틸아민, 베헤닌산 아미드프로필디메틸아민, 올레인산 아미드프로필디메틸아민 등의 장쇄(長鎖) 지방족 아미드알킬 3급 아민 또는 그 염 ; 팔미테이트에스텔프로필디메틸아민, 스테아레이트에스테르프로필디메틸아민 등의 지방족 에스테르알킬 3급 아민 또는 그 염 ; 팔미틴산 아미드프로필디에탄올아민, 스테아린산 아미드프로필디에탄올아민 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 장쇄 지방족 아미드알킬 3급 아민 또는 그 염이 보다 바람직하고, 카프릴산 아미드프로필디메틸아민, 카프린산 아미드프로필디메틸아민, 라우린산 아미드프로필디메틸아민, 미리스틴산 아미드프로필디메틸아민, 팔미틴산 아미드프로필디메틸아민, 스테아린산 아미드프로필디메틸아민, 베헤닌산 아미드프로필디메틸아민, 올레인산 아미드프로필디메틸아민 또는 그 염이 특히 바람직하다.

상기 예중의 「장쇄 지방족 아미드알킬 3급 아민」은, 예를 들면 지방산 또는 지방산 저급 알킬에스테르 또는 동·식물성 유지 등의 지방산 유도체와, 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민을 축합 반응시키고, 그 후, 미반응의 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민을 감압 또는 질소 블로우로 유거(留去)함에 의해 얻어진다.

다른 한편, 「지방족 에스테르알킬 3급 아민」은, 예를 들면 지방산 또는 지방산 저급 알킬에스테르 또는 동·식물성 유지 등의 지방산 유도체와, 디알킬아미노알코올을 축합시키는 에스테르화 반응에 의해 얻을 수 있다.

여기서, 지방산 또는 지방산 유도체로서 구체적으로는, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 베헤닌산, 에루카산, 12-히드록시스테아린산, 야자유 지방산, 면실유 지방산, 옥수수유 지방산, 우지 지방산, 팜핵유 지방산, 대두유 지방산, 아마인유 지방산, 해바라기유 지방산, 올리브유 지방산 등의 식물유 또는 동물유 지방산 등, 또는 그들의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 글리세라이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 베헤닌산 등이 특히 바람직하다.

이들 지방산 또는 지방산 유도체는, 1종을 단독으로 사용하여도 2종 이상을 병용하여도 좋다.

「디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민」으로서 구체적으로는, 디메틸아미노프로필아민, 디메틸아미노에틸아민, 디에틸아미노프로필아민, 디에틸아미노에틸아민 등을 들 수 있고, 그 중에서도 디메틸아미노프로필아민이 특히 바람직하다.

「디알킬아미노알코올」로서는, 예를 들면 디메틸아미노에탄올, 디에틸아미노알코올 등을 들 수 있다. 디에틸아미노알코올로서는, 디에틸아미노에탄올이 바람직하다. 이들 중에서도, 디메틸아미노에탄올이 특히 바람직하다.

장쇄 지방족 아미드알킬 3급 아민을 제조할 때의 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민의 사용량은, 지방산 또는 그 유도체에 대해, 0.9 내지 2.0배 몰이 바람직하고, 1.0 내지 1.5배 몰이 특히 바람직하다.

반응 온도는, 통상 100 내지 220℃이고, 바람직하게는 150 내지 200℃이다. 반응 온도가 100℃ 미만에서는 반응이 너무 늦어지고, 220℃ 초과에서는 얻어지는 3급 아민의 착색이 현저하게 될 우려가 있고, 바람직하지 않다.

지방족 에스테르알킬 3급 아민을 제조할 때의 에스테르화 반응에 있어서의 디알킬아미노알코올의 사용량은, 지방산 또는 그 유도체에 대해, 0.1 내지 5.0배 몰이 바람직하고, 0.3 내지 3.0배 몰이 보다 바람직하고, 0.9 내지 2.0배 몰이 더욱 바람직하고, 1.0 내지 1.5배 몰이 특히 바람직하다.

반응 온도는, 통상 100 내지 220℃이고, 바람직하게는 120 내지 180℃이다. 반응 온도가 100℃ 미만에서는 반응이 너무 늦어지고, 220℃ 초과에서는 얻어지는 3급 아민의 착색이 현저하게 될 우려가 있고, 바람직하지 않다.

장쇄 지방족 아미드알킬 3급 아민, 지방족 에스테르알킬 3급 아민의 상기 이외의 제조 조건은 마찬가지이고, 반응시의 압력은 상압이라도 감압이라도 좋고, 반응시에 질소 등의 불활성 가스를 불어넣음에 의해 도입하는 것도 가능하다.

또한, 지방산을 사용하는 경우는, 황산, p-톨루엔술폰산 등의 산촉매, 지방 산 유도체를 사용하는 경우는, 나트륨메틸레이트, 가성 칼리, 가성 소다 등의 알칼리 촉매를 사용함에 의해, 낮은 반응 온도에서 단시간에 보다 효율 좋게 반응을 진행시키는 것을 할 수 있다.

또한, 얻어지는 3급 아민이, 융점이 높은 장쇄 아민인 경우에는, 핸들링성을 향상시키기 위해, 반응 후, 플레이크형상(狀) 또는 펠릿형상(狀)으로 성형하는 것이 바람직하고, 또는, 에탄올 등의 유기 용매에 용해하여 액상으로 하는 것이 바람직하다.

(D)성분은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

(D)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 0.1 내지 5질량%인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상임에 의해, 유연성 부여 효과가 향상한다. 한편, 상한치 이하임에 의해, 피세물에 대한 이염이나 재오염 등이 억제된다. 또한, 액체 세정제 조성물의 액 안정성(착색의 억제, 점도 저하의 방지 효과, 향기 안정화 등)이 보다 향상한다. 또한, 경제적으로도 유리해진다.

<(E)성분>

본 발명에 있어서, (E)성분은, 상기 일반식(Ⅶ) 및/또는 일반식(Ⅷ)으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘(E)이다. 상기 (D)성분에 더하여 상기 (E)성분을 함유함에 의해, 유연성 부여 효과가 더욱 향상한다.

상기 일반식(Ⅶ), 일반식(Ⅷ)중, R은, 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기, 수소 원자의 어느 하나이고, 각각의 R은 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다.

R¹⁶은 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고, 각각의 R¹⁶은 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다.

Z는, 폴리옥시알킬렌기를 나타낸다. 폴리옥시알킬렌기는, 바람직하게는 알킬렌기의 탄소수가 2 내지 5이고, 그 반복 수는 1 내지 50이다.

l은 0 내지 50의 정수이고, l이 붙은 구성 단위는 없어도 좋지만, 바람직하게는 l이 0 내지 10이다.

m은 10 내지 10000,n은 1 내지 1000이고, m>n의 정수를 나타낸다.

l, m, n이 붙은 각 구성 단위의 순서는 달라도 좋다.

여기서, 「l, m, n이 붙은 각 구성 단위의 순서는 달라도 좋다」란, -SiO(H)(CH₃)-(1이 붙은 구성 단위), -SiO(CH₃)₂-(m이 붙은 구성 단위), -SiO(CH₃)(R¹⁶-Z-O-R)-(n이 붙은 구성 단위)가, 어떤 순서로 배치되어 있어도 좋음을 나타낸다.

또한, (E)성분은, 블록 공중합체라도 좋고, 랜덤 공중합체라도 좋다. 예를 들면, l이 붙은 구성 단위, m이 붙은 구성 단위, n이 붙은 구성 단위의 순서로 블록형상으로 배열하고 있어도 좋고, l이 붙은 구성 단위, n이 붙은 구성 단위, m이 붙은 구성 단위의 순서로 블록형상으로 배열하고 있어도 좋다. 또한, l이 붙은 구성 단위, n이 붙은 구성 단위, m이 붙은 구성 단위, l이 붙은 구성 단위, m이 붙은 구성 단위, n이 붙은 구성 단위와 같이, 하나하나의 구성 단위가 랜덤하게 배열하고 있어도 좋다.

또한, a는 5 내지 10000, b는 2 내지 10000의 정수를 나타낸다.

상기 일반식(Ⅶ), 일반식(Ⅷ)으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘중에서도, 알킬(탄소수 1 내지 3)실록산과, 폴리옥시알킬렌(알킬렌기의 탄소수 2 내지 5)과의 공중합체가 바람직하다. 또한, 디메틸실록산과, 폴리옥시알킬렌(폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드와의 랜덤 또는 블록 공중합체 등)의 공중합체가 특히 바람직하다.

상기 일반식(Ⅶ)로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘의 제조 방법은, 일반적으로, Si-H기를 갖는 올가노하이드로젠폴리실록산과, 예를 들면 폴리옥시알킬렌알릴에테르 등의 탄소-탄소 2중결합을 말단에 갖는 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 부가반응시킴에 의해 제조할 수 있다.

상기 일반식(Ⅷ)으로 표시되는 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체의 제조 방법은, 반응성 말단기를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물과, 상기 화합물의 반응성 말단기와 반응하는 말단기를 갖는 디히드로카르빌실록산을 반응시킴에 의해 제조할 수 있다.

(E)성분의 구체적인 예로서는, 도레·다우코닝·실리콘(주)제의 CF1188HV, SH3748, SH3749, SH3772m. SH3775M, SF8410, SH8700, BY22-008, BY22-012, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009-01, ABN SILWET FZ-F1-009-02, ABN SILWET FZ-F1-009-03, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-11, ABN SILWET FZ-F1-009-13, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222 ; 신에쓰 화학공업(주)제의 X-20-8010B, KF352A, KF6008, KF615A, KF6012, KF6016, KF6017 ; GE도지실리콘(주)제의 TSF4450, TSF4452, TSF4445(이상, 상품명) 등을 들 수 있다.

상기한 폴리에테르 변성 실리콘 오일은, 1종을 단독으로 사용하여도 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다.

상기 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 사용한 (E)성분은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

(E)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 0.1 내지 5질량%인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상임에 의해, 유연성 부여 효과가 보다 향상한다. 한편, 상한치 이하임에 의해, 피세물에 대한 이염이나 재오염 등이 억제된다. 또한, 액체 세정제 조성물의 액 안정성(착색의 억제, 점도 저하의 방지 효과, 향기 안정화 등)이 보다 향상한다.

이러한 (E)성분을 함유함에 의해, 피세물(그 중에서도, 특히 폴리에스테르 소재의 의료)에 대해 미끄럼성 부여 효과도 얻어진다. 상기 미끄럼성 부여 효과는, 아미노 변성 실리콘 등의 다른 실리콘과 비교하고 양호하다. 또한, 특히 아미노 변성 실리콘을 사용한 때의 과제인 액체 세정제 조성물의 황변(착색)이 생기는 일이 없고, 경시 안정성에도 우수하다.

본 발명의 액체 세정제 조성물((D)성분을 병용하는 경우)은, 유연성 부여 효 과에 우수하다. 이러한 이유에 관해서는 분명하지 않지만, 아마도, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, (A)성분을 다량으로 함유함에 의해, 자유수가 적고, 농후한 (A)성분의 미셀 내(비교적 약한 배향성)에 (D)성분이 받아들여지고 있다고 생각된다. 그 때문에, 세정 행정의 초기 단계에서, 신속하고 유효하게, 피세물에 (D)성분이 고 흡착하게 되었기 때문이라고 추측된다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, (E)성분을 또한 함유함에 의해, 유연성 부여 효과가 보다 향상한다. 이러한 이유에 관해서는 분명하지 않지만, 아마도, (D)성분과 (E)성분이 복합체를 형성함에 의해, 세정 행정에 관계없이, 피세물에 대해 (D)성분이 높은 흡착성을 나타내게 되었기 때문이라고 추측된다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, (C)성분 및 (D)성분을 병용함에 의해, 악취제거 효과 및 유연성 부여 효과의 어느 쪽에도 뛰어나다. 이러한 이유에 관해서는 분명하지 않지만, 아마도, 액체 세정제 조성물중에서, (C)성분과 (D)성분이 각각 안정하게 용존할 수 있기 때문이라고 추측된다.

<임의 성분>

본 발명의 액체 세정제 조성물에는, 상기 (A) 내지 (E)성분 이외에 필요에 따라, 그 밖의 임의 성분을 배합할 수 있다.

구체적으로는, 예를 들면 하이드로트로프제로서, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 용제나 에탄올 등의 알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 액 안정성이 보다 향상하기 때문에, 중량평균분자량 400 내지 5000(바람직하게는 1000 정도)의 폴리에틸렌글리콜이 바람직하 다. 또한, 액 안정성과 방부력이 보다 향상하기 때문에, 에탄올도 바람직하다.

하이드로트로프제는, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

하이드로트로프제의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 0.5 내지 10질량%인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에는, 벤젠술폰산, 알킬벤젠술폰산, 벤젠술폰산염 및 알킬벤젠술폰산염으로부터 선택되는 1종 이상을 배합할 수 있다.

알킬벤젠술폰산, 알킬벤젠술폰산염에 있어서, 알킬기(치환기)의 수는 1 내지 3인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 2이다. 상기 알킬기로서는, 탄소수가 1 내지 3인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 메틸기, 이소프로필기이고, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.

염으로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염 ; 마그네슘염, 칼슘염 등의 알칼리토류 금속염 ; 암모늄염 ; 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다. 그 중에서도 나트륨염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염이 바람직하다.

그 중에서도, 알맞은 것으로서 하기 일반식(IX)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

[식중, X", Y", Z"는, 각각 독립하여 수소 원자, C_{n "}H_{2n "+1}(n"은 1 내지 3의 정수이다.) 또는 (CH₃)₂CH이고 ; M은, 수소 원자, 알칼리 금속 원자, 알칼리토류 금속 원자, NH₄ ⁺ 또는 알칸올아민류를 나타낸다.]

상기 일반식(IX)중, X", Y", Z"는, 각각 독립하여 수소 원자, C_{n "}H_{2n "+1}(n"은 1 내지 3의 정수이다.) 또는 (CH₃)₂CH이고, 바람직하게는 CH₃, (CH₃)₂CH이고, 보다 바람직하게는 CH₃이다.

M은, 수소 원자 ; 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 원자 ; 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리토류 금속 원자 ; NH₄ ⁺ ; 또는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민류를 나타내고, 바람직하게는 나트륨, 모노에탄올아민, 디에탄올아민이다.

구체적인 화합물의 예로서는, 벤젠술폰산, 벤젠술폰산 나트륨염, 벤젠술폰산 칼륨염, 벤젠술폰산 암모늄염, 벤젠술폰산 마그네슘염, 벤젠술폰산 칼슘염, 벤젠술폰산 모노에탄올아민염, 벤젠술폰산 디에탄올아민염, 벤젠술폰산 트리에탄올아민 염, p-톨루엔술폰산, p-톨루엔술폰산 나트륨염, p-톨루엔술폰산 칼륨염, p-톨루엔술폰산 암모늄염, p-톨루엔술폰산 마그네슘염, p-톨루엔술폰산 칼슘염, p-톨루엔술폰산 모노에탄올아민염, p-톨루엔술폰산 디에탄올아민염, p-톨루엔술폰산 트리에탄올아민염, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산 나트륨염, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산 칼륨염, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산 암모늄염, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산 마그네슘염, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산 칼슘염, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산 모노에탄올아민염, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산 디에탄올아민염, 0- 또는 m- 또는 p-크실렌술폰산 트리에탄올아민염, 큐멘술폰산, 큐멘술폰산 나트륨염, 큐멘술폰산 칼륨염, 큐멘술폰산 암모늄염, 큐멘술폰산 마그네슘염, 큐멘술폰산 칼슘염, 큐멘술폰산 모노에탄올아민염, 큐멘술폰산 디에탄올아민염, 큐멘술폰산 트리에탄올아민염 등을 들 수 있다.

그 중에서도 p-톨루엔술폰산, m-크실렌술폰산, 큐멘술폰산 또는 이들의 모노에탄올아민염이 바람직하고, p-톨루엔술폰산, 큐멘술폰산, m-크실렌술폰산이 보다 바람직하다.

이들은, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

이들의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 바람직하게는 0.1 내지 15질량%이고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10질량%이다. 이 범위에 있으면, 액체 세정제 조성물의 액 표면에 있어서, 상기 액체 세정제 조성물이 겔화함에 의해 형성되는 피막의 생성 억제 효과가 향상한다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에는, 알칼리제를 배합할 수 있다.

알칼리제로서는, 예를 들면 알칸올아민 등을 들 수 있고, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민이 바람직하다.

알칼리제는, 1종이라도 2종 이상 병용하여도 좋다.

이들 알칼리제의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 바람직하게는 0.5 내지 15질량%이다.

또한, 본 발명에 관한 액체 세정제 조성물은, 재오염 방지를 목적으로 하여 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 재오염 방지제를 0 내지 2질량% ; 세정력 향상을 목적으로 하여 리파아제, 셀룰라아제, 아밀라아제, 프로테아제 등의 효소를 0 내지 1질량% ; 효소 안정화를 목적으로 하여 붕산, 붕사, 포름산 또는 그 염, 염화 칼슘, 황산 칼슘 등의 칼슘염류를 0 내지 3질량% ; 촉감 향상을 목적으로 하여 디메틸실리콘, 아미노 변성 실리콘 등의 실리콘을 0 내지 5질량% ; 백색 의료의 백도(白度) 향상을 목적으로 하여 디스티릴비페닐형 등의 형광 증백제를 0 내지 1질량% ; 액체 세정제 조성물의 착색을 목적으로 하여 산성염료 등의 색소를 0.0001 내지 0.001질량% ; 액 안정성이나 방부성을 목적으로 하여 안식향산 나트륨, 케이송CG(상품명) 등의 방부제를 0.001 내지 1질량% 등을 배합할 수 있다.

또한, 방향을 위한 항료로서는, 일본 특개2002-146399호 공보에 기재된 항료 성분, 용제 및 안정화제를 함유하는 항료 조성물 등을 들 수 있고, 본 발명의 액체 세정제 조성물중에 0.01 내지 1질량%를 배합할 수 있다.

또한, 본 발명에 관한 액체 세정제 조성물에 있어서, 물의 함유량은, 액체 세정제 조성물중, 15 내지 45질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 40질량%이다. 상기 범위라면, 「농축 타입」으로서 안정된 액체 세정제 조성물을 얻을 수 있기 쉬워진다.

또한, pH 조정제로서 염산, 황산, 인산 등의 무기산 ; 다가(多價) 카르본산류, 히드록시카르본산류 등의 유기산 ; 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 암모니아 등을 들 수 있고, 그 중에서도 pH 완충의 효과의 점에서, 유기산이 바람직하다.

유기산으로서 구체적으로는, 호박산, 말레인산, 푸마르산 또는 그들의 염 등의 다가 카르본산류 ; 구연산, 사과산, 글리콜산, p-히드록시안식향산 또는 그들의 염 등의 히드록시카르본산류를 들 수 있고, 그 중에서도 구연산 또는 그 염이 특히 바람직하다.

pH 조정제는, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

pH 조정제는, 액체 세정제 조성물의 25℃에서의 pH를 5 내지 8로 조정하는 양이 적절히 첨가된다. pH 조정제의 함유량으로서 구체적으로는, 예를 들면, 액체 세정제 조성물중, 0.05 내지 3질량%인 것이 바람직하고, 0.1 내지 1.5질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상임에 의해 pH를 일정하게 유지하는 것이 용이해진다. 한편, 상한치 이하임에 의해, pH를 5 내지 8에 조정하는 pH 조정 효과가 충분히 얻어지고, 경제적으로도 유리해진다.

본 발명의 액체 세정제 조성물의 pH은, 25℃에서의 pH가 5 내지 8이고, 6 내지 7인 것이 바람직하다.

본 발명에서는, 상기 (B)성분을 함유하고, pH가 5 내지 8임에 의해, 특히, 액체 세정제 조성물중에 다량으로 함유되는 상기 (A)성분이 안정하게 용존할 수 있 고, 액체 세정제 조성물의 액 안정성(착색의 억제, pH 저하의 방지 효과, 향기 안정화 등)이 향상하기 때문에, 높은 세정력을 얻을 수 있다고 추측된다.

상기 pH의 조정은, 예를 들면 일정량의 유기산(바람직하게는 구연산 또는 그 염)을 첨가하고, pH의 미조정용으로서 무기산(바람직하게는 염산, 황산) 또는 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨 등을 더욱 첨가함에 의해 제어할 수 있다.

액체 세정제 조성물(25℃로 조온)의 pH는, pH미터(제품명 : HM-30G, 동아 디케이케이(주)제) 등에 의해 측정되는 값을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 알맞게는 물을 용제로 하여, 일상 방법에 의거하여 제조할 수 있다.

사용 방법은, 통상의 사용 방법, 즉 본 발명의 액체 세정제 조성물(본 발명품)을, 세탁시에 빨래와 함께 물에 투입하는 방법, 흙탕 오염이나 피지 오염에 본 발명품을 직접 도포하는 방법, 본 발명품을 미리 물에 녹여서 의류를 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명품을 세탁물에 도포 후, 적절히 방치하고, 그 후, 통상의 세탁액을 사용하여 통상의 세탁을 행하는 방법도 바람직하다. 그 때, 본 발명품의 사용량은, 종래의 액체 세정제 조성물의 사용량보다도, 실질상 반량(半量) 이하로 적게 할 수 있다.

본 발명에 의하면, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 본 발명에 의하면, 계면활성제의 원료 악취가 적은 액체 세정제 조성 물을 제공할 수 있다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 세탁기를 사용한 세탁 등의 한정된 세탁 시간 내라도, 높은 세정력을 발휘할 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 적은 사용량으로 높은 세정력을 얻을 수 있다.

또한, 본 발명에 의하면, 상기 향균성 화합물(C)을 사용함에 의해, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 악취제거 효과에 우수한 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

이 액체 세정제 조성물에 의하면, 「세정력」과 「악취제거 효과」를 겸비한 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 이 액체 세정제 조성물에 의하면, 방취 효과도 얻을 수 있다.

또한, 이 액체 세정제 조성물은, 세탁액중에 포함되는 향균성 화합물의 양이 종래보다 적어도, 우수한 악취제거 효과를 얻을 수 있다. 따라서 경제적으로도 유리하다.

또한, 본 발명에 의하면, 상기 일반식(Ⅳ)으로 표시되는 화합물(D), 또는 상기 화합물(D)에 더하여 또한 상기 폴리에테르 변성 실리콘(E)을 사용함에 의해, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 유연성 부여 효과에 우수한 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

이 액체 세정제 조성물에 의하면, 「세정력」과 「유연성 부여 효과」를 겸비한 2in1타입의 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 이 액체 세정제 조성물은, 세탁액중에 포함되는 유연성 부여 성분의 양이 종래보다 적어도, 우수한 유연성 부여 효과를 얻을 수 있다. 따라서 경제적으로도 유리하다.

또한, 본 발명에 의하면, 상기 (C)성분 및 상기 (D)성분을 사용함에 의해, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖음과 함께, 유연성 부여 효과 및 악취제거 효과의 어느것에도 우수한 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 계면활성제 농도가 높아도 유동성이 양호하고, 액 안정성(저온 내지 고온 보존 안정성)도 양호하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 가용화제(하이드로트로프제)가 소량이라도, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유할 수 있고, 가용화제(하이드로트로프제)가 소량으로 해결되기 때문에 환경 부하(負荷)가 작고, 경제적으로도 유리하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 피세물 사이에서의 이염이나, 피세물의 황변 등이 생기기 어렵다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에 의하면, 상기 액체 세정제 조성물이 수용되는 용기 사이즈의 컴팩트화가 가능하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 이른바 「농축 타입」의 의료용 액체 세정제 조성물로서 특히 알맞다.

실시예

이하에 실시예를 사용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것이 아니다. 실시예에 있어서, 「%」는 특히 거절이 없는 한 「질량%」를 나타낸다.

예 1 내지 11, 예 31 내지 39, 예 43, 예 51 내지 59, 예 63, 및 예 71 내지 76은 실시예이다.

예 21 내지 26, 예 41, 예 42, 예 44 내지 46, 예 61, 예 62, 예 64 내지 66, 및 예 77은 비교예이다.

≪액체 세정제 조성물의 제조≫

표 1 내지 표 7에 표시하는 조성의 액체 세정제 조성물을, 일상 방법에 준하여, 이하와 같이 제조하였다.

우선, 2㎝의 교반자(攪拌子)가 들어간 원통 유리병(직경 50㎜, 높이 100㎜)에, (A)성분을 넣었다. 다음에, (B)성분과 임의 성분과의 혼합 용액을 넣고, 400rpm으로 교반자를 교반시켰다. 뒤이어, (C)성분, (D)성분, 및 (E)성분을, 표에 표시하는 조성에 따라 배합하였다. 그 후, 전체량(전체량을 100질량부로 한다.)이 95질량부가 되도록 정제수를 넣고, 교반 혼합한 후, pH를 조정하고, 나머지 정제수를 가하여 액체 세정제 조성물을 제조하였다.

pH의 미조정은, 액체 세정제 조성물의 25℃에서의 pH가, 표에 표시하는 pH가 되도록, PH 조정제(수산화 나트륨 또는 황산)를 적절히 첨가함에 의해 행하였다.

단, 표중의 배합량의 단위는 질량%이고, 순분(純分) 환산량을 나타낸다. 또한, 총량이 100질량%가 되도록 수량(水量)을 조정하였다. 하기에, (A)성분의 내로 우율 및 Y_{0 -2} 측정 방법, 표중에 표시한 성분에 관해 설명한다.

<(A)성분의 내로우율 및 Y_{0 -2}의 측정 방법>

하기 측정 조건에 의해, 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포를 측정하였다. 그리고, (A)성분의 내로우율(질량%)을 상기 수식(S)에 의거하여 산출하였다. 또한, 전체의 에틸렌옥사이드 부가체중에 존재하는 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 0,1 및 2몰인 에틸렌옥사이드 부가체의 합계의 비율을 (A)성분의 Y_{0 -2}(질량%)로서 구하였다.

[HPLC에 의한 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 측정 조건]

장치 : LC-6A((주)시마즈 제작소제)

검출기 : SPD-10A

측정 파장 : 220nm

칼럼 : Zorbax C8(DuPont(주)제)

이동상 : 아세토니트릴/물=60/40(체적비)

유속 : 1㎖/min

온도 : 20℃

<표중에 표시한 성분의 설명>.

ㆍ (A)성분

A-1 : C₁₁H₂₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃, 내로우율 65질량%, Y_{0 -2} 0질량% ; 합성품.

A-2 : C₁₁H₂₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃와, C₁₃H₂₇CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃의 질량비로 8/2의 혼합물, 내로우율 65질량%, Y_{0 -2} 0질량% ; 합성품.

A-3(비교품) : C₁₇H₃₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃, 내로우율 65질량%, Y_{0 -2} 0질량% ; 합성품.

A-4(비교품) : C₁₂H₂₅O(C₂H₄O)₁₅H, 내로우율 30질량%, Y_{0 -2} 2.0질량% ; 합성품.

A-5 : A-1를 85g과, 디부틸히드록시톨루엔 0.02g을 정제수에 녹이고, 전량을 100g으로 한 것.

A-6 : C₁₁H₂₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃, 내로우율 37질량%, Y_{0 -2} 0.1질량% ; 합성품.

A-7(비교품) : C₁₁H₂₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃, 내로우율 25질량%, Y_{0 -2} 1.5질량% ; 합성품.

단, A-1, A-3(비교품)은, 일본 특개2000-144179호 공보에 기재된 합성 방법에 준하여 제조한 합성품(A-1은 일본 특개2000-144179호 공보에 기재된 샘플 D에 대응하는 것 ; 마찬가지로, A-3(비교품)은 동 공보에 기재된 샘플 F에 대응하는 것)이다.

A-2는, A-1의 합성 방법에 있어서, 라우린산 메틸에스테르 280g과, 미리스틴산 메틸에스테르 70g을 각각 사용하고, 에틸렌옥사이드 1052g을 도입한 이외는, A-1의 합성 방법과 같은 방법에 의해 제조하였다.

A-4(비교품)의 합성은, 이하와 같이 행하였다.

라우릴알코올 186g, 30질량% NaOH 수용액 2.0g을, 내압형 반응 용기중에 각각 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다.

다음에, 온도 l00℃, 압력 2.0kPa 이하에서 30분간 탈수하고 나서, 온도를 160℃ 까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서 산화 에틸렌(가스 상태) 660g을, 취입관(吹入管)을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 알코올의 액중에 서서히 가하였다.

산화 에틸렌의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성한 후, 온도 180℃, 압력 6.0kPa 이하에서 10분간, 미반응의 산화 에틸렌을 유거하였다.

다음에, 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, p-톨루엔술폰산(70질량% 수용액)을 가하여 중화하고, A-4(비교품)를 얻었다.

A-6의 합성은, 이하와 같이 행하였다.

화학 조성이 2.5MgO·Al₂O₃·nH₂O로 표시되는 수산화 알루미나·마그네슘(협화 화학공업(주)제, 상품명 : 쿄와도 300) 25g을, 700℃에서 3시간, 질소 분위기하에서 소성(燒成)하고, 14g의 소성 수산화 알루미나·마그네슘을 얻었다. 소성 수산화 알루미나·마그네슘(미개질) 촉매 1.2g, 5질량%의 수산화 칼륨메탄올 용액 0.4g, 및 라우린산 메틸 350g을 4리터 오토클레이브에 넣고, 오토클레이브 내에서 촉매의 개질을 행하였다. 뒤이어, 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후, 승온을 행 하고, 온도를 180℃, 압력을 3atm에 유지하면서, 에틸렌옥사이드 l079g을 도입하고, 교반하면서 반응시켰다.

얻어진 라우린산 폴리옥시에틸렌메틸에테르의 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수는 15, 내로우율은 37질량%이다. 또한, 반응액을 80℃로 냉각하고, 물 159g과, 여과조제로서 활성 백토 및 규조토를 각각 5g 첨가한 후, 촉매를 여별(濾別)하여, A-6를 얻었다.

내로우율은, 얻어진 라우린산 폴리옥시에틸렌메틸에테르에 있어서의 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포를 측정하여 산출하였다.

A-7(비교품)은, 일본 특개평4-279552호 공보에 기재된 실시예 1에 준하여 제조한 촉매를 사용하여 제조한 합성품(일본 특개평5-222396호 공보에 기재된 샘플 A1에 대응하는 것)이다.

ㆍ(B)성분

B-1 : 디부틸히드록시톨루엔, Degussa 사제, 상품명 「K-N0X BHT」.

B-2 : dl-α-토코페롤 순수화학제, 상품명 「DL-α-Tocopherol」, 시약.

ㆍ (C)성분

C-1 : 염화 알킬(탄소수 C16 내지 C18)트리메틸암모늄, 라이온아쿠조제, 상품명 「아카도T-800」.

C-2 : 염화 디데실메틸암모늄, 라이온 아크조제, 상품명 「아카도210」.

C-3 : 염화 벤잘코늄, 라이온 아크조제, 상품명 「아카도CB」.

ㆍ (D)성분

D-1 : C_m'H_{2m' +1}CONH(CH₂)₃N(CH₃)₂(m'=15와 m'=17의 질량비로 3/7의 혼합물), 동방 화학(주)제, 상품명 「카티날PAS-R」.

D-2 : C₁₇H₃₅CONH(CH₂)₃N(CH₃)₂, 스테아린산 아미드프로필디메틸아민 ; 합성품.

D-2의 합성은, 이하와 같이 행하였다.

환류 냉각기를 구비한 1리터 ４구 프라스코에, 스테아린산(분자량 284) 360g을 넣고, 80℃로 가열하여 스테아린산을 융해하였다. 질소 치환을 2회 행한 후, 150℃로 승온하고, 디메틸아미노프로필아민(분자량 102) 123g(스테아린산에 대한 몰비 : 0.95)를 1시간 걸려서 적하하였다.

다음에, 150 내지 160℃로 1시간 유지한 후, 1시간 걸려서 185℃로 승온하고, 또한 디메틸아미노프로필아민 45g을 1시간 걸려서 적하하였다.

적하 종료 후, 185 내지 190℃로 유지하고, 7시간 숙성하여 부생의 물을 계외로 유거하였다.

또한, 170 내지 190℃로 유지한 채로 감압(4.0kPa)하고, 1시간 방치함에 의해 미반응의 디메틸아미노프로필아민을 유거하고, C-2를 얻었다.

산가(酸價)로부터 산출한 스테아린산의 변화률은 99.6%이다.

ㆍ (E)성분

E-1 : 폴리에테르 변성 실리콘, 도레·다우코닝·실리콘(주)제, 상품명 「SH3775M」.

E-2 : 폴리에테르 변성 실리콘, 상기 일반식(Ⅶ)에서 R=H, R¹⁶=C₃H₆, Z=(OC₂H₄)₉, 1=0, m=210, n=9 ; 합성품.

E-2의 합성은, 이하와 같이 행하였다.

교반 장치, 응축기, 온도계 및 질소 삽입구를 구비한 1ℓ의 ４구 프라스코에, 하기식(Ⅶ-1)으로 표시되는 올가노하이드로젠폴리실록산 100g, 이소프로필알코올 50g, 하기식(Ⅶ-2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물 11g, 부가 반응용 촉매 0.2g, 2질량% 아세트산 나트륨의 이소프로필알코올 용액 0.3g을 각각 투입하고, 이들을 질소 분위기하, 90℃로 3시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 용매를 감압 유거(留去)함에 의해 E-2를 얻었다.

[식(Ⅶ-1)중, α=210, β=9이다.]

ㆍ임의 성분

에탄올 : NED0제, 상품명 「95vol% 합성 에탄올」.

PEG#1000 : 폴리에틸렌글리콜(중량평균분자량 1000), 일본 유지(주)제, 상품 명 「PEG#1000」.

p-톨루엔술폰산 : 교와 발효공업(주)제.

구연산 3나트륨 2수염 : 마일스사(미국)제, 상품명 「구연산소다」.

안식향산 나트륨 : 동아 합성제, 상품명 「안식향산나트륨」.

항료 조성물 : 일본 특개2002-146399호 공보의 표 11 내지 18에 기재된 항료 조성물.

색소 : 규사 화성(주)제, 상품명 「녹색 201」.

케이손 CG : 롬·앤드·하스사제.

수산화 나트륨 : 쓰루미 소다(주)제.

황산 : 도호아연(주)제.

≪평가≫

얻어진 액체 세정제 조성물에 관해, 이하에 나타내는 방법 및 평가 기준에 의해 평가를 행하고, 그 결과를 표 1 내지 7에 병기하였다.

<물에의 용해성의 평가>

2㎝의 교반자를 넣은 100㎖ 비커에, 15℃로 조정한 이온교환수 80㎖를 넣고, 400rpm으로 교반자를 교반시켰다. 상기 100㎖ 비커 내에, 각 예의 액체 세정제 조성물 2g을 각각 첨가하고, 10분후의 용해 상태를 육안에 의해 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 물에의 용해성을 평가하였다. 그 결과를 표 1 내지 7에 표시하였다.

◎ : 균일하게 용해하고 있다.

○ : 약간, 불용의 액체 세정제 조성물이 존재하고 있다.

△ : 겔화하여, 응어리형상이 되어 있다.

<세정력의 평가>

(세정 처리 방법)

100번(番)의 면평직포(棉平織布)를 10㎝각으로 재단하고, 이들을, 반경 3㎝ 정도의 반구면형상 표면을 갖는 소형 용기의 표면에 고정하여, 손이나 얼굴에 문지름으로써 피지 오염을 부착시켰다.

다음에, 피지 오염이 부착한 면평직포를 4등분으로 재단하고, 피지 오염포로 하였다.

뒤이어, Terg-O-tometer를 세정 시험기로서 사용하여, 상기한 피지 오염포 10장, 시밤(sebum)포(布) 및 세정 메리야스포(布)와, 각 예의 액체 세정제 조성물과, 물을 상기 세정 시험기에 넣고, 욕비(浴比) 30배에 맞추어서, 120rpm, 15℃로 10분간 세정하였다.

세정액 농도는, 세탁액(액체 세정제 조성물과 물) 30ℓ에 대해 각 예의 액체 세정제 조성물이 10㎖의 비율이 되도록 조정하였다. 단, 각 예의 액체 세정제 조성물은, 50℃에서 1개월 보존한 것을 사용하였다.

그 후, 2조식 세탁기(미쓰비시 전기(주)제, 품번 : CW-C30Al-H1)에 옮기고, 1분간 탈수하였다. 그 후, 1분간 유수 헹굼, 1분간 탈수를 한 후, 바람으로 건조시켰다.

(세정력의 평가 방법)

상기 세정 처리를 마친 피지 오염포의 반사률을, 색차계(상품명 : SE200형, 일본 전색(주)제)에 의해 측정하고, 세정률(%)을 이하의 식에 따라 산출하였다.

세정률(%)=(세정 전의 피지 오염포의 K/S - 세정 후의 피지 오염포의 K/S)/(세정전의 피지 오염포의 K/S - 미오염포의 K/S)×100

여기서, K/S=(1-R/100)²/(2R/100)이다. 단, R은 반사율(%)을 나타낸다.

평가 기준은, 상술한 식에 의해 산출되는 세정률(%)을 기초로, 이하에 나타내는 기준에 의거하여 세정력을 평가하였다. 세정률(%)은, 피지 오염포 10장의 평균치를 사용하였다. 그 결과를 표 1 내지 7에 표시하였다.

(기준)

◎ : 세정률이 80% 이상.

○ : 세정률이 70% 이상 80% 미만.

△ : 세정률이 70% 미만.

<원료 악취의 평가>

각 예의 액체 세정제 조성물을 직접 맡는 방법에 의한 관능 평가를 행하여, 하기에 나타내는 평가 기준에 따라 원료 악취를 평가하였다. 평가는, 5사람의 연구원 패널러에 의해 행하고, ○, ◎이면 원료 악취가 작다고 판정하였다. 그 결과를 표 1 내지 7에 표시하였다.

(평가 기준)

◎ : 다른 악취를 느낀 패널러가 0사람.

○ : 다른 악취를 느낀 패널러가 1 내지 2사람.

△ : 다른 악취를 느낀 패널러가 3 내지 5사람.

<가수분해율의 측정>

액체 크로마토그래프 질량 분석 측정 장치를 사용하여, 50℃에서 1개월 보존한 후의 각 예의 액체 세정제 조성물중의 지방산량을 측정하고, 상기 지방산을 (A)성분의 가수분해에 의해 생긴 것으로 간주하고, 상기 지방산과 (A)성분과의 질량비율(지방산/(A)성분)을 가수분해율(질량%)로서 구하였다. 지방산량의 측정은, 이하의 조건으로 행하였다.

장치 : NAN0SPACE SI-2(SHISEID0사제).

검출기 : FINNIGEN LCQ DU0 Mass Spectrometer System(Thermo Quest사제).

칼럼 : PEGASIL 0DS(직경 2㎜× 길이 150㎜)(센시유 과학사제).

이동상 : 정제수/메탄올=85/15(체적비).

유속 : 0.1㎖/분.

온도 : 40℃.

주입량 : 10㎕.

구해진 가수분해율을 기초로, 하기에 나타내는 평가 기준에 따라 평가하였다. 평가는, 가수분해율이 0.5질량% 미만이면 양호(즉, 액체 세정제 조성물에 안정하게 (A)성분이 용해하고 있다)라고 판정하였다. 그 결과를 표 1 내지 7에 표시하였다.

(평가 기준)

양호 : 가수분해율 0.5질량% 미만.

약간 불량 : 가수분해율 0.5질량% 이상 1.0질량% 미만.

불량 : 가수분해율 1.0질량% 이상.

<악취제거 효과의 평가>

피지 오염 등이 지독한 오염이 부착한 의료는, 세탁 후, 습도가 높은 실내에서 건조시킨 때, 세균에 유래하는 다른 악취나 악취가 발생한다.

본 평가에서는, 상기 현상을, 모델화(실험실 레벨에서 재현)한 하기 평가 방법에 따라, 악취제거 효과를 평가하였다.

(세탁 방법)

매우 오염이 축적한 면 타월(가정에서 반년간, 사용·세탁을 반복한 것)의 반재품(半裁品)을, 각 예의 액체 세정제 조성물을 표 1 기재의 사용량을 사용하여, 욕비 15배(신품의 T셔츠 5장과 신품의 타월로 전량 2㎏으로 한다)로서, 2조식 세탁기(미쓰비시 전기(주)제, 품번 : CW-C30Al-H)를 사용하여 세정(온도 20℃, 수돗물 30ℓ, 세정 10분, 헹굼 3분 + 탈수 1분 × 2회)하였다.

(악취제거 효과의 평가 방법)

세정 후, 25℃, 습도 90% 이상의 항온항습실 내에서 12시간 건조하였다. 그 때, 거의 완전히 마르는 단계(건조 시간 5시간 : 건조 중)의 의료와, 완전히 마른 단계(건조 시간 12시간 : 건조 후)의 의료의 각각에 관한 「싫은 냄새」를, 관능에 의해, 하기에 나타내는 6단계의 평가 기준에 따라 평가하였다. 평가는, 전문 패널러 10사람의 평균치를 구함에 의해 행하였다.

(평가 기준)

0점 : 무취.

1점 : 겨우 감지할 수 있는 냄새.

2점 : 어떤 냄새가 난다고 알 수 있는 냄새.

3점 : 쉽게 감지할 수 있는 냄새.

4점 : 강한 냄새.

5점 : 강렬한 냄새.

그리고, 상기 6 단계의 평가 기준에 의한 평가 결과를 기초로, 악취제거 효과를 하기 기준에 의거하여 평가하였다. 평가의 평균점이 3.0점 미만이면, 악취제거 효과가 양호하다고 판정하였다. 그 결과를 표 3 내지 4, 7에 표시하였다.

(기준)

◎ : 1.5점 미만.

○ : 1.5점 이상 3.0점 미만.

△ : 3.0점 이상 4.0점 미만.

× : 4.0점 이상.

<유연성 부여 효과의 평가>

2조식 세탁기에 수돗물 30ℓ를 넣고, 시판 T셔츠(면 100%, B.V.D사제) 7장과, 표 1에 기재된 사용량의 액체 세정제 조성물을 넣고, 약하게 흐르는 물로, 세정 시간 10분간, 탈수 1분간, 받은 물 헹굼(2회 반복, 각 5분간) 및 탈수 1분간을 1 공정으로 한 세탁 조작을 행하였다. 사용한 수돗물의 온도는, 25℃가 되도록 조정하였다.

상기 세탁 조작 공정에서 처리한 T셔츠를 그늘에서 말려서, 12시간 건조시켰다. 그 후, 25℃, 습도 65%RH의 항온항습실에 2일간 방치하였다. 이상이 처리를 시행한 T셔츠를 시험포로 하여 유연성 부여 효과의 평가에 사용하였다.

한편, 비이온성 계면활성제(라우릴 알코올 1몰당 평균 15몰의 산화 에틸렌을 부가시킨 알코올에톡실레이트)의 20질량% 수용액을 액체 세정제 조성물로서 20㎖ 사용하여, 상기 세탁 조작 공정에서 처리한 T셔츠를 평가 대조포(對照布)로 하였다.

유연성 부여 효과의 평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 상기 평가 대조포와의 한 쌍 비교를 관능에 의해 행하고, 전문 패널러 10사람의 평균치를 구함에 의해 행하였다. 그 결과 표 5 내지 7에 표시하였다.

(평가 기준)

1점 : 대조포와 동등하다.

2점 : 대조포보다 약간 부드럽다.

3점 : 대조포보다 부드럽다.

4점 : 대조포보다 상당히 부드럽다.

5점 : 대조포보다 매우 부드럽다.

[표 1]

[표 2]

표 1 내지 2의 결과로부터, 본 발명에 관한 예 1 내지 11은, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 것을 확인할 수 있었다.

또한, 본 발명에 관한 예 1 내지 11은, 계면활성제의 원료 악취가 적은 것을 확인할 수 있었다.

한편, 본 발명에 사용되는 (A)성분과는 다른 비이온 계면활성제를 함유하는 예 21, 예 22는, 어느것이나, 물에의 용해성과 세정력의 양쪽 모두 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

또한, 상기 일반식(I)으로 표시되는 에틸렌옥사이드 부가체로서, 내로우율이 30질량% 미만의 비이온 계면활성제(A-7)를 함유하는 예 24는, 세정력과 원료 악취의 양쪽 모두 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

또한, 본 발명에 사용되는 (B)성분을 함유하지 않는 예 23은, 세정력에 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 예 23은, 가수분해율이 불량인 것을 확인할 수 있었다.

또한, 액체 세정제 조성물의 pH가 5 내지 8의 범위 밖인 예 25, 예 26은, 가수분해율이 불량이고, 또한 세정력에 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

[표 3]

[표 4]

표 3 내지 4의 결과로부터, 본 발명에 관한 예 31 내지 39, 예 43은, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 본 발명에 관한 예 31 내지 39, 예 43은, 계면활성제의 원료 악취가 적은 것을 확인할 수 있었다.

또한, (C)성분을 함유하는 예 31 내지 39는, (C)성분을 함유하지 않는 예 43에 비하여 악취제거 효과에 우수한 것을 확인할 수 있었다.

또한, 본 발명에 관한 예 31 내지 39는, 세탁액중의 (C)성분의 농도가 낮아도, 우수한 악취제거 효과를 얻을 수 있는 것을 확인할 수 있었다.

한편, 본 발명에 사용되는 (A)성분의 함유량이 50질량% 미만의 예 41, 예 42는, 이른바 「농축 타입」의 액체 세정제 조성물과는 다른 것이다.

또한, 예 41, 예 42는, 예 31 내지 33에 비하여, 세탁액중의 (C)성분 농도가 같음에도 불구하고, 모두 악취제거 효과에 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

또한, 본 발명에 사용되는 (A)성분과는 다른 비이온 계면활성제를 함유하는 예 44, 예 45는, 모두 물에의 용해성, 세정력, 및 악취제거 효과에 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

또한, 상기 일반식(I)으로 표시되는 에틸렌옥사이드 부가체로서, 내로우율이 30질량% 미만의 비이온 계면활성제(A-7)를 함유하는 예 46은, 세정력과 원료 악취의 양쪽 모두 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

[표 5]

[표 6]

표 5 내지 6의 결과로부터, 본 발명에 관한 예 51 내지 59, 예 63은, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 본 발명에 관한 예 51 내지 59, 예 63은, 계면활성제의 원료 악취가 적은 것을 확인할 수 있었다.

또한, (D)성분을 함유하는 예 51 내지 59는, (D)성분을 함유하지 않는 예 63에 비하여 유연성 부여 효과에 우수한 것을 확인할 수 있었다.

또한, 본 발명에 관한 예 51 내지 59는, 세탁액중의 (D)성분의 농도가 낮아도, 우수한 유연성 부여 효과를 얻을 수 있는 것을 확인할 수 있었다.

(D)성분에 더하여 (E)성분을 또한 함유하는 예 53, 예 54, 예 56 및 예 57은, 보다 우수한 유연성 부여 효과를 얻을 수 있는 것을 확인할 수 있었다.

한편, 본 발명에 사용되는 (A)성분의 함유량이 50질량% 미만의 예 61, 예 62는, 이른바 「농축 타입」의 액체 세정제 조성물과는 다른 것이다.

또한, 예 61, 예 62는, 예 51 내지 53에 비하여, 세탁액중의 (D)성분 농도가 같음에도 불구하고, 모두 유연성 부여 효과에 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

또한, 본 발명에 사용되는 (A)성분과는 다른 비이온 계면활성제를 함유하는 예 64, 예 65는, 모두 물에의 용해성, 세정력, 및 유연성 부여 효과에 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

또한, 상기 일반식(I)으로 표시되는 에틸렌옥사이드 부가체로서, 내로우율이 30질량% 미만의 비이온 계면활성제(A-7)를 함유하는 예 66은, 세정력과 원료 악취의 양쪽 모두 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

[표 7]

표 7의 결과로부터, 본 발명에 관한 예 71 내지 76은, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 것을 확인할 수 있었다.

또한, 본 발명에 관한 예 71 내지 76은, 계면활성제의 원료 악취가 적은 것을 확인할 수 있었다.

또한, (C)성분 및 (D)성분의 양쪽을 함유하는 예 71, 예 73 내지 76은, 유연성 부여 효과 및 악취제거 효과의 모두 우수한 것을 확인할 수 있었다.

또한, 예 71 내지 73의 대비로부터, (D)성분에 더하여 (E)성분을 또한 함유하는 예 73은, 그들중에서 가장 유연성 부여 효과에 우수한 것을 확인할 수 있었다.

한편, 본 발명에 사용되는 (A)성분과는 다른 비이온 계면활성제를 함유하는 예 77은, 물에의 용해성, 세정력, 악취제거 효과, 및 유연성 부여 효과가 모두 뒤떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

본 발명에 의하면, 계면활성제를 1종 단독으로 다량으로 함유하고, 물에의 용해성에 우수하고, 또한 높은 세정력을 갖는 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 본 발명에 의하면, 계면활성제의 원료 악취가 적은 액체 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 이른바 「농축 타입」의 의료용 액체 세정제 조성물로서 특히 알맞다.

Claims (4)

1. 하기 (A)성분 50 내지 80질량%와, 산화 방지제(B)를 함유하고, 25℃에서의 pH가 5 내지 8인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.

   (A) 하기 일반식(I)으로 표시되는 에틸렌옥사이드 부가체로서, 에틸렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는 내로우율이 30질량% 이상의 에틸렌옥사이드 부가체.

   

   [식(I)중, R¹은 탄소수 11 내지 13의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; R²은 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고 ; n'은 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 10 내지 20이다.]
2. 제 1항에 있어서,

   하기 일반식(Ⅳ)으로 표시되는 화합물(D)을 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.

   

   [식(Ⅳ)중, R¹¹ 및 R¹²은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고 ; R¹³은 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬렌기이고 ; -Y는 하기 일반식(V) 및/또는 일반식(Ⅵ)으로 표시되는 기이다.]

   

   [식(V) 내지 (Ⅵ)중, R¹⁴ 및 R¹⁵은 각각 독립하여 탄소수 7 내지 23의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이다.]
3. 제 2항에 있어서,

   하기 일반식(Ⅶ) 및/또는 일반식(Ⅷ)으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘(E)을 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.

   

   [식(Ⅶ) 내지 (Ⅷ)중, R은 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기, 수소 원자의 어느 하나이고, 각각의 R은 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다. R¹⁶은 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고, 각각의 R¹⁶은 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다. Z는 폴리옥시알킬렌기를 나타낸다. l, m, n이 붙은 각 구성 단위의 순서는 달라도 좋고, l은 0 내지 50,m은 10 내지 10000,n은 1 내지 1000이고, m>n의 정수를 나타낸다. 또한, a는 5 내지 10000,b는 2 내지 10000의 정수를 나타낸다.]
4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,

   하기 일반식(Ⅱ) 및/또는 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 향균성 화합물(C)을 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.

   

   [식(Ⅱ)중, R³ 내지 R⁶중, 2개 이상은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고 ; 그 이외는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이다. 식(Ⅲ)중, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고 ; R⁹는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; R¹⁰은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이다. X는 할로겐 이온 또는 알킬황산 이온이다.]