KR20080040686A - 치환된 릴렌 유도체 - Google Patents

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KR20080040686A
KR20080040686A KR1020087002598A KR20087002598A KR20080040686A KR 20080040686 A KR20080040686 A KR 20080040686A KR 1020087002598 A KR1020087002598 A KR 1020087002598A KR 20087002598 A KR20087002598 A KR 20087002598A KR 20080040686 A KR20080040686 A KR 20080040686A
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Abstract

하기 화학식 I의 릴렌 유도체:
[화학식 I]
Figure 112008008086453-PCT00028
상기 화학식에서,
릴렌은 1개 이상의 페릴렌 단위
Figure 112008008086453-PCT00029
를 포함하는 다환성 공액 고리계이고, 고리 원자로서 헤테로원자를 포함할 수 있고, -CO-기를 포함하는 부분에 의해 작용화될 수 있고/있거나 A 라디칼 이외의 추가 치환기를 보유할 수 있고;
A는 화학식
Figure 112008008086453-PCT00030
의 라디칼이고;
X는 산소 또는 황이고;
R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
임의 치환된 알킬, 시클로알킬, 아릴, 헤트아릴, -U-아릴(여기서, U는 -O-, -S-, -NR2-, -CO-, -SO- 또는 -SO2- 부분이거나, 또는 C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티 오, -C≡CR2, CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 또는 -SO3R3임)이고;
R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서, 수소 또는 R 라디칼 중 하나이고;
R2는 수소 또는 알킬(여기서, R2 라디칼은 이들이 1개보다 많이 존재하는 경우 동일하거나 상이할 수 있음)이고;
R3, R4는 각각 독립적으로 수소; 임의 치환된 알킬, 아릴 또는 헤트아릴;
n은 1∼8이다.

Description

치환된 릴렌 유도체{SUBSTITUTED RYLENE DERIVATIVES}
본 발명은 하기 화학식 I의 신규한 릴렌 유도체에 관한 것이다:
Figure 112008008086453-PCT00001
상기 화학식에서,
릴렌은 1개 이상의 페릴렌 단위
Figure 112008008086453-PCT00002
를 포함하는 다환성 공액 고리계이고, 고리 원자로서 헤테로원자를 포함할 수 있고, -CO-기를 포함하는 부분에 의해 작용화될 수 있고/있거나 A 라디칼 이외의 추가 치환기를 보유할 수 있고;
A는 화학식
Figure 112008008086453-PCT00003
의 라디칼이고, 여기서 A 라디칼은 n > 1 일 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
X는 산소 또는 황이고;
R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼 (i)∼(v)로서,
(i) 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -C≡C-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3, -SO3R3, 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 포화 또는 불포화된 C4-C7-시클로알킬, 및/또는 아릴(여기서, 아릴 및 시클로알킬은 각각 C1-C18-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 언급된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음)로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬(여기서, 최대 1개의 알킬 라디칼 R은 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음);
(ii) 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 C3-C8-시클로알킬(여기서, 전체 고리계는 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4 및/또는 -COOR3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, 최대 1개의 시클로알킬 라디칼 R은 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음);
(iii) 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3, -SO3R3, 아릴 및/또는 헤트아릴로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, 상기 치환기 각각은 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 및/또는 -SO3R3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
(iv) 아릴 라디칼 (iii)에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 -U-아릴 라디칼(여기서, U는 -O-, -S-, -NR2-, -CO-, -SO- 또는 -SO2- 부분임);
(v) C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 또는 -SO3R3이고;
R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
수소;
R (i), (ii), (iii), (iv) 및 (v)에 정의된 라디칼 중 하나(여기서, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)는 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음)이고;
R2는 수소 또는 C1-C18-알킬이고, 여기서, R2 라디칼은 이들이 1개보다 많이 존재하는 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
R3, R4는 각각 독립적으로
수소;
탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로 및/또는 -COOR2로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -CO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 C1-C12-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음)이고;
n은 1∼8이다.
본 발명은 또한 고 분자량 유기 및 무기 물질의 착색을 위한, 전자기성 방사선을 흡광 및/또는 발광하는 수성 중합체 분산액을 제조하기 위한, 적외선을 흡광하고 인간의 육안으로 볼 수 없는 마킹물 및 각인물을 얻기 위한, 열 관리용 적외선 흡광기로서, 플라스틱 부품의 용융 결합에서 IR 레이저 빔 흡광 물질로서, 레이저 마킹 및 레이저 각인을 위한, 유기 전자공학 분야의 반도체로서, 디스플레이 이용 분야의 필터 및 이미티(emitter)로서, 화학발광 이용 분야의 이미터로서, 검출 방법에서의 표지기로서 그리고 광전 변환 공학 분야에서의 활성 성분으로서의 릴렌 유도체 I에 관한 것이다.
페릴렌테트라카르복시미드, 페릴렌디카르복시미드, 상응한 산 무수물 및 이러한 화합물의 고급 동족체는 특히 형광 염료 및 NIR 흡수기로서 특히 관심사이다.
적용 매질에의 용해성을 증가시키기 위해, 페녹시 또는 티오페녹시 치환기는 통상 상기 화합물의 릴렌 골격에 도입된다. 이들은 특히 예를 들어 tert-알킬, 페녹시 또는 티오페녹시 라디칼로 비치환 또는 p-치환된다(WO-A-97/22607, WO-A- 03/104232, WO-A-96/22332, WO A 02/76988 및 또한 이전의 독일 출원 10 2005 018 241.0과 10 2005 021 362.6).
또한, WO-A-02/14414는 성상 중합체가 형성될 수 있는 페릴렌테트라카르복시미드를 기술하고 있다. 이의 페릴렌 골격은 파라 위치에 반응성 기를 차례로 갖는 페녹시 라디칼로 치환된다.
마지막으로, 이전의 독일 특허 출원 10 2004 057 585.1은 릴렌 골격이 디이미드의 흡광 중에 장파색 이동을 초래하는 환형 아미노기에 의해 치환되는 릴렌테트라카르복시미드를 기술하고 있다.
본 발명의 목적은 릴렌 유도체의 광학 성능을 추가로 향상시키고, 또한 이의 흡광 밴드의 가파름을 특히 증가시키는 것이었다.
따라서, 서두에 정의된 화학식 I의 릴렌 유도체를 발견하였다.
또한, 화학식 I의 변수는 하기와 같이 각각 정의된 릴렌 유도체가 바람직하다는 것을 발견하였다:
상기 화학식에서,
R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
(i) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -C≡C-, -CR2=CR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C12-알콕시, 히드록시 및/또는 할로겐으로 단일치환 또는 다중 치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
(ii) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -CR2=CR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시 및/또는 C1-C6-알킬티오로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C3-C8-시클로알킬;
(iii) 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 할로겐, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 및/또는 -SO3R3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
(iv) 아릴 라디칼 (iii)에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 -U-아릴 라디칼(여기서, U는 -O-, -S-, -NR2-, -CO-, -SO- 또는 -SO2- 부분임);
(v) C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 또는 -SO3R3이고;
R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
수소;
R (i), (ii), (iii), (iv) 및 (v)에 정의된 라디칼 중 하나(여기서, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)는 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음)이고;
R2는 수소 또는 C1-C18-알킬이고;
R3, R4는 각각 독립적으로
수소;
C1-C6-알콕시, 히드록시, 할로겐 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
C1-C6-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴이고;
n은 1∼6이다.
마지막으로, 화학식 I의 릴렌 유도체는 하기의 변수 정의를 갖는 것이 특히 바람직하였다:
상기 화학식에서,
A는 화학식
Figure 112008008086453-PCT00004
의 라디칼이고, 여기서 A 라디칼은 n > 1인 경우 동일하며;
R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
(i) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C12-알콕시, 히드록시 및/또는 할로겐으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
(ii) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, C1-C18-알킬 및/또는 C1-C12-알콕시로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C3-C8-시클로알킬;
(iii) C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, 히드록시 및/또는 할로겐으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴;
(iv) 아릴 라디칼 (iii)에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 -U-아릴 라디칼(여기서, U는 -O-, -S- 또는 -NR2- 부분임);
(v) C1-C12-알콕시, 히드록시, 할로겐 또는 시아노이고;
R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
수소;
R (i), (ii), (iii), (iv) 및 (v)에 정의된 라디칼 중 하나(여기서, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)는 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음)이고;
R2는 수소 또는 C1-C6-알킬이고;
R3, R4는 각각 독립적으로
수소;
C1-C6-알콕시, 히드록시, 할로겐 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
C1-C6-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴이고;
n은 1∼6이다.
본 발명의 릴렌 유도체 I은 1개 이상의 페릴렌 단위
Figure 112008008086453-PCT00005
를 포함하는 다환성 공액 고리계이다.
다환성 공액 고리계는 고리 원자로서 헤테로원자를 포함할 수 있다. 이러한 헤테로원자의 예는 질소, 산소 및 황 원자이다.
또한, 고리계는 -CO-기를 포함하는 부분에 의해 작용화될 수 있다.
고리계는 1개 이상의 작용화 부분을 가질 수 있다. 1개 이상의 작용화 부분이 존재하는 경우, 이들은 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
이러한 작용화 부분의 바람직한 예는, -CO-기 그 자체 이외에,
Figure 112008008086453-PCT00006
이 있다.
가변기 R1은 하기와 같이 정의된다:
수소;
탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -C≡C-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, R (ii), (ii), (iv) 및/또는 (v)에 정의된 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 C3-C8-시클로알킬(여기서, 전체 고리계는 R (i), (ii), (iii), (iv) 및/또는 (v)에 정의된 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 R (i), (ii), (iii), (iv), (v)에 정의된 라디칼 및/또는 아릴아조 및/또는 헤트아릴아조로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, 상기 치환기 각각은 C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음)이다.
R2, 및 또한 R3 및 R4는 각각 청구범위 제1항에 정의된 바와 같다.
R1은 하기와 같이 정의되는 것이 바람직하다:
수소;
탄소 쇄에 1개 이상의 -O- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있고, C1-C6-알콕시, 시아노 및/또는 C1-C18-알킬 및/또는 C1-C6-알콕시로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
C1-C12-알킬로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C5-C8-시클로알킬;
C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시, 할로겐, 시아노, 니트로, -CONR3R4, -SO2NR3R4 및/또는 페닐아조 및/또는 나프틸아조로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 페닐, 나프틸, 피리딜 또는 피리미딜.
R3 및 R4는 제2항 및 상기 바람직한 릴렌 유도체 I에 각각 정의된 바와 같다.
더욱 바람직하게는, R1은:
수소;
탄소 쇄에 1개 이상의 -O- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있고, C1-C6-알콕시, 시아노 및/또는 C1-C18-알킬 및/또는 C1-C6-알콕시로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
C1-C6-알킬로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C5-C8-시클로알킬;
C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시, 할로겐, 시아노, 니트로, -CONR3R4, -SO2NR3R4 및/또는 페닐아조 및/또는 나프틸아조로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 페닐, 나프틸, 피리딜 또는 피리미딜.
R3 및 R4는 제3항 및 상기 특히 바람직한 릴렌 유도체 I에 각각 정의된 바와 같다.
매우 특히 바람직한 R1 라디칼은 오르소, 오르소'-디알킬-치환된 아릴 라디칼이며, 특히 이들은 또한 A 라디칼의 일부분, 또는 내부 탄소 원자를 통해 이미드 질소 원자에 결합되는 선형 알킬 쇄이다. 이러한 R1 라디칼의 선택된 예는 2,6-디메틸페닐, 2,6-디이소프로필페닐, 2,6-디이소프로필-4-부틸페닐, 5-운데실, 7-트리데실 및 9-펜타데실이다.
마지막으로, M은 수소, 알칼리 금속 양이온, NH4 + 또는 NR3 4 +이고, 알칼리 금속 양이온, 예컨대 리튬, 나트륨, 칼륨 또는 세슘 양이온이 특히 바람직하다.
바람직한 릴렌 유도체 I의 예는 페릴렌, 테릴렌, 쿼터릴렌, 펜타릴렌 및 헥사릴렌 유도체를 포함한다.
통상 바람직하게 작용화된 릴렌 유도체의 예는:
페릴렌-3,4:9,10-테트라카르복시미드, 페릴렌테트라카르복실산, 이의 염 및 무수물, 페릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물 및 페릴렌테트라카르복실산/이무수물 또는 페릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물과 방향족 α,ω-디아민, 특히 1,2-디아미노벤젠 및 1,8-디아미노나프탈렌 유도체의 축합 생성물;
테릴렌-3,4:11,12-테트라카르복시미드, 테릴렌테트라카르복실산, 이의 염 및 무수물, 테릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물 및 테릴렌테트라카르복실산/이무수물 또는 테릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물과 방향족 α,ω-디아민, 특히 1,2-디아미노벤젠 및 1,8-디아미노나프탈렌 유도체의 축합 생성물;
쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드, 쿼터릴렌테트라카르복실산, 이의 염 및 무수물, 쿼터릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물 및 쿼터릴렌테트라카르복실산/이무수물 또는 쿼터릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물과 방향족 α,ω-디아민, 특히 1,2-디아미노벤젠 및 1,8-디아미노나프탈렌 유도체의 축합 생성물;
펜타릴렌-3,4:15,16-테트라카르복시미드 및 헥사릴렌-3,4:17,18-테트라카르복시미드;
페릴렌-3,4-디카르복시미드 및 페릴렌디카르복실산, 이의 염, 무수물 및 방향족 α,ω-디아민, 특히 1,2-디아미노벤젠 및 1,8-디아미노나프탈렌 유도체과의 축합 생성물;
테릴렌-3,4-디카르복시미드 및 테릴렌디카르복실산, 이의 염, 무수물 및 방향족 α,ω-디아민, 특히 1,2-디아미노벤젠 및 1,8-디아미노나프탈렌 유도체과의 축합 생성물;
쿼터릴렌-3,4-디카르복시미드 및 쿼터릴렌디카르복실산, 이의 염, 무수물 및 방향족 α,ω-디아민, 특히 1,2-디아미노벤젠 및 1,8-디아미노나프탈렌 유도체와의 축합 생성물이다.
릴렌테트라카르복실산 또는 릴렌테트라카르복실 이무수물의 축합 생성물은 일축합 또는 이축합 생성물일 수 있다. 이축합 생성물은 대칭형 또는 비대칭형으로 존재할 수 있고; 통상, 두 형태의 혼합물이 존재한다.
언급된 릴렌테트라카르복시미드 및 릴렌디카르복시미드가 특히 바람직하고, 릴렌테트라카르복시미드가 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 릴렌 유도체 I은 화학식
Figure 112008008086453-PCT00007
의 1개 이상의 라디칼 A로 치환된다.
(티오)페녹시 라디칼 A는 둘다 오르소 위치가 R 라디칼로 치환된다. 2개의 R 라디칼은 동일하거나 또는 상이할 수 있으나, 동일한 것이 바람직하다.
(티오)페녹시 라디칼 A는 또한 수소 이외에 동일하거나 또는 상이한 R' 라디칼에 의해 1, 2 또는 3개 모두의 추가 고리 위치가 치환될 수 있다. 파라 위치에 추가 치환되는 것이 바람직하다.
R 라디칼은, 서두에 상세하게 설명한 바와 같이, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)(여기서, 최대 1개의 라디칼은 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있으나, 바람직하게는 라디칼은 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않음), -O-, -S- 또는 -NR2- 부분을 통해 (티오)페녹시 라디칼에 결합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴 라디칼 (iii), 또는 치환기 (v)일 수 있다.
가능한 R' 라디칼은 R 라디칼에 상응하며, 여기서 알킬 라디칼 및 시클로알킬 라디칼은 또한 본원에서 비제한적으로 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있다.
바람직한 R (및 R') 라디칼은 제2항 및 특히 바람직한 R (및 R') 라디칼은 제3항에서 취한 것이다.
이러한 경우에 있어서 매우 특정한 R' 라디칼은 알킬, 시클로알킬 및 페닐 라디칼이고, 특히 알킬 라디칼 R'은 1-위치에 2차 탄소 원자를 가지며, 또한 메틸 및 시클로알킬 라디칼 R'은 1-위치에 2차 탄소 원자를 갖는데, 1-위치에 2차 탄소 원자를 갖는 알킬 및 시클로알킬 라디칼이 특히 강조된다.
본 발명의 화학식 중 발생하는 R 및 R' 및 또한 R2 내지 R4 라디칼의 예는 하기에 열거된다.
매우 특히 바람직한 A 라디칼의 예는:
2,6-디메틸페녹시, 2,6-디에틸페녹시, 2,6-디이소프로필페녹시, 2,6-디(2-부틸)-페녹시, 2,6-디(n-부틸)페녹시, 2,6-디(2-헥실)페녹시, 2,6-디(n-헥실)페녹시, 2,6-디(2-도데실)페녹시, 2,6-디(n-도데실)페녹시, 2,6-디시클로헥실페녹시, 2,6-디페닐-페녹시, 2,6-디-메틸-4-(n-부틸)페녹시, 2,6-디에틸-4-(n-부틸)페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(n-부틸)-페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-부틸)페녹시, 2,4,6-트리(n-부틸)페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(n-부틸)페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(n-부틸)페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(n-부틸)-페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(n-부틸)페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(n-부틸)페녹시, 2,6-디페닐-4-(n-부틸)페녹시, 2,6-디메틸-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디에틸-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디페닐-4-(n-노닐)페녹시, 2,6-디메틸-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디에틸-4-(n-옥타데실)-페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(n-옥타데실)페녹시, 2,6-디메틸-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디에틸-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디-(n-부틸)-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(tert-부틸)-페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(tert-부틸)-페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디페닐-4-(tert-부틸)페녹시, 2,6-디메틸-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디에틸-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디(n-부틸)-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(tert-옥틸)페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(tert-옥틸)페녹시 및 2,6-디페닐-4-(tert-옥틸)페녹시;
2,6-디메틸티오페녹시, 2,6-디에틸티오페녹시, 2,6-디이소프로필티오페녹시, 2,6-디(2-부틸)티오페녹시, 2,6-디(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디(2-헥실)티오페녹시, 2,6-디(n-헥실)티오페녹시, 2,6-디(2-도데실)티오페녹시, 2,6-디(n-도데실)티오페녹시, 2,6-디시클로헥실티오페녹시, 2,6-디페닐-티오페녹시, 2,6-디메틸-4-(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디에틸-4-(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-부틸)-티오페녹시, 2,4,6-트리(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(n-부틸)티오페녹시, 2,6-디페닐-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디-메틸-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디에틸-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(n-노닐)-티오페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(n-노닐)-티오페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-디페닐-4-(n-노닐)티오페녹시, 2,6-(디메틸)-4-(n-옥타데실)-티오페녹시, 2,6-(디에틸)-4-(n-옥타데실)티오페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(n-옥타데실)-티오페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-옥타데실)티오페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(n-옥타데실)티오페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(n-옥타데실)티오페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(n-옥타데실)티오페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(n-옥타데실)티오페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(n-옥타데실)티오페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(n-옥타데실)티오페녹시, 2,6-디메틸-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디에틸-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디-(n-부틸)-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디페닐-4-(tert-부틸)티오페녹시, 2,6-디메틸-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디에틸-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디이소프로필-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디(2-부틸)-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디-(n-부틸)-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디(2-헥실)-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디(n-헥실)-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디(2-도데실)-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디(n-도데실)-4-(tert-옥틸)티오페녹시, 2,6-디시클로헥실-4-(tert-옥틸)티오페녹시 및 2,6-디페닐-4-(tert-옥틸)티오페녹시이다.
본 발명의 A 라디칼 이외에, 릴렌 유도체 I은 또한 릴렌 골격 내에 추가의 치환기를 가질 수 있다.
추가의 가능한 치환기는, 예를 들어 1개 이상의 오르소 위치에 치환되지 않고 바람직하게는 전혀 치환기를 갖지 않는(R' = H) (티오)페녹시 라디칼 Y
Figure 112008008086453-PCT00008
이다.
추가의 가능한 치환기는 할로겐 원자, 예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 염소 또는 브롬이다. 일반적으로, 릴렌 골격으로 먼저 도입된 할로겐 원자가 A (또는 Y) 라디칼에 의해 완전하게 치환되지 않는 경우 할로겐 원자는 릴렌 유도체 I 중에 존재한다.
마지막으로, 릴렌 유도체 I은 또한 환형 아미노기 P로 치환될 수 있다.
치환기 P는 질소 원자를 통해 결합되고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, CO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 5원 내지 9원 고리로서, 이들 각각에 유사하게 탄소 쇄에 상기한 부분 및/또는 -N=이 개재될 수 있는 1개 또는 2개의 포화 또는 불포화된 4원 내지 8원 고리가 융합될 수 있는 것인 5원 내지 9원 고리(여기서, 전체 고리계는 히드록시, 니트로, -NR3R4, -COOR3, -CONR3R4 및/또는 -NR2COR3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -CO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, 시아노, 히드록시, 니트로, C1-C6-알콕시, -COOR3, -CONR3R4, C1-C18-알킬 또는 C1-C6-알콕시로 치환될 수 있는 아릴, 및/또는 질소 원자를 통해 결합되고, 추가의 헤테로원자를 포함하며 방향족일 수 있는 5원 내지 7원 복소환식 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S- 및/또는 -NR2- 부분이 개재될 수 있고/있거나 C1-C6-알킬로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C5-C8-시클로알킬;
C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시, 시아노, 니트로, 할로겐, -CONR3R4, -NR3COR4, -SO3R3, -SO2NR3R4 및/또는 아릴아조 또는 헤트아릴아조로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴이다.
P는 바람직하게는 질소 원자를 통해 결합되고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, CO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 5원 내지 7원 고리로서, 이들 각각에 유사하게 탄소 쇄에 상기한 부분 및/또는 -N=이 개재될 수 있는 1개 또는 2개의 포화 또는 불포화된 4원 내지 8원 고리가 융합될 수 있는 것인 5원 내지 7원 고리(여기서, 전체 고리계는 C1-C24-알킬로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, 치환기로서 C1-C18-알킬을 가질 수 있는 아릴로 치환될 수 있음)이다.
특히 바람직한 P 라디칼은 환형 아민 피페리딘, 피롤리딘, 피페라진, 모르폴린 및 티오모르폴린 (1,4-티아진)을 기본으로 하고, 피페리딘, 피롤리딘, 피페라진 및 모르폴린이 바람직하며, 피페리딘이 특히 바람직하다.
환형 기본 아민은 화학적으로 변형될 수 있으나, 변형되지 않는 것이 바람직하다. 화학적으로 변형된 기본 아민의 예는:
피페리딘, 2-메틸피페리딘 및 3-메틸피페리딘, 6-에틸피페리딘, 2,6-디메틸피페리딘 및 3,5-디메틸피페리딘, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤질피페리딘, 4-페닐피페리딘, 피페리딘-4-올, 피페리딘-4-카르복실산, 메틸 피페리딘-4-카르복실레이트, 에틸 피페리딘-4-카르복실레이트, 피페리딘-4-카르복사미드, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아민, 데카히드로퀴놀린 및 데카히드로이소퀴놀린;
피롤리딘, 2-메틸피롤리딘, 2,5-디메틸피롤리딘, 2,5-디에틸피롤리딘, 트로판올, 메틸 피롤리딘-2-카르복실레이트, 에틸 피롤리딘-2-카르복실레이트, 벤질 피롤리딘-2-카르복실레이트, 피롤리딘-2-카르복사미드, 2,2,5,5-테트라메틸피롤리딘-3-카르복실산, 메틸 2,2,5,5-테트라메틸피롤리딘-3-카르복실레이트, 에틸 2,2,5,5-테트라메틸-피롤리딘-3-카르복실레이트, 벤질 2,2,5,5-테트라메틸피롤리딘-3-카르복실레이트, 피롤리딘-3-일아민, (2,6-디메틸페닐)피롤리딘-2-일메틸아민, (2,6-디이소프로필-페닐)피롤리딘-2-일메틸아민 및 도데카히드로카르바졸;
피페라진, 디케토피페라진; 1-벤질피페라진, 1-펜에틸피페라진, 1-시클로헥실-피페라진, 1-페닐피페라진, 1-(2,4-디메틸페닐)피페라진, 1-(2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐 및 4-메톡시페닐)피페라진, 1-(2-에톡시페닐, 3-에톡시페닐 및 4-에톡시페닐)피페라진, 1-(2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐 및 4-플루오로페닐)피페라진, 1-(2-클로로페닐, 3-클로로페닐 및 4-클로로페닐)피페라진, 1-(2-브로모페닐, 3-브로모페닐 및 4-브로모페닐)피페라진, 1-피리딘-2-일피페라진, 2-피리딘-2-일피페라진 및 3-피리딘-2-일피페라진 및 1-벤조[1,3]디옥솔-4-일메틸피페라진;
모르폴린, 2,6-디메틸모르폴린, 3,3,5,5-테트라메틸모르폴린, 모르폴린-2-일메탄올 및 모르폴린-3-일메탄올, 모르폴린-2-일아세트산 및 모르폴린-3-일아세트산, 메틸 모르폴린-2-일아세테이트 및 메틸 모르폴린-3-일아세테이트, 에틸 모르폴린-2-일아세테이트 및 에틸 모르폴린-3-일아세테이트, 메틸 3-모르폴린-3-일프로피오네이트, 에틸 3 모르폴린-3-일프로피오네이트, tert-부틸 3-모르폴린-3-일프로피오네이트, 모르폴린-2-일아세트아미드 및 모르폴린-3-일아세트아미드, 3-모르폴린-3-일프로피온아미드, 3-벤질모르폴린, 3-메틸-2-페닐모르폴린, 2-페닐모르폴린 및 3-페닐모르폴린, 2-(4-메톡시페닐)모르폴린, 2-(4-트리플루오로메틸페닐)모르폴린, 2-(4-클로로페닐)-모르폴린, 2-(3,5-디클로로페닐)모르폴린, 모르폴린-2-카르복실산 및 모르폴린-3-카르복실산, 메틸 모르폴린-3-카르복실레이트, 3-피리딘-3-일모르폴린, 5-페닐모르폴린-2-온, 2-모르폴린-2-일에틸아민 및 페녹사진;
티오모르폴린, 2-페닐티오모르폴린 및 3-페닐티오모르폴린, 2-(4-메톡시페닐)티오모르폴린 및 3-(4-메톡시페닐)티오모르폴린, 2-(4-플루오로페닐)티오모르폴린 및 3-(4-플루오로페닐)티오모르폴린, 2-(4-트리플루오로메틸페닐)티오-모르폴린 및 3-(4-트리플루오로메틸페닐)티오-모르폴린, 2-(2-클로로페닐)티오모르폴린 및 3-(2-클로로페닐)티오모르폴린, 4-(2-아미노에틸)티오모르폴린, 3-피리딘-3-일티오모르폴린, 3-티오모르폴린카르복실산, 6,6-디메틸-5-옥소-3-티오모르폴린카르복실산, 3-티오모르폴린온 및 2-페닐티오모르폴린-3-온, 및 또한 티오모르폴린 산화물 및 이산화물을 포함한다.
치환기 P의 도입은 릴렌 유도체 I의 흡광 중에 장파색 이동을 초래할 수 있다.
상기 열거된 라디칼에 의한 릴렌 유도체 I의 치환은 페릴렌, 테릴렌, 쿼터릴렌, 펜타릴렌 및 헥사릴렌 유도체의 실시예를 사용하여 상세하게 예시할 것이다.
따라서, 본 발명의 페릴렌, 테릴렌 및 쿼터릴렌 유도체는 바람직하게는 하기 화학식 Ia에 상응하다:
Figure 112008008086453-PCT00009
상기 화학식에서,
B는 6원 고리를 형성하면서 함께 연결되어 화학식
Figure 112008008086453-PCT00010
,
Figure 112008008086453-PCT00011
또는
Figure 112008008086453-PCT00012
의 라디칼을 형성하고,
둘다 수소 또는 -COOM 라디칼이거나, 또는 두 라디칼 중 하나는 A 라디칼 또는 Hal이고 나머지 하나의 라디칼은 수소이고;
B'는 B와 독립적으로, 6원 고리를 형성하면서 함께 연결되어 상기 화학식 (a), (b) 또는 (c)의 라디칼을 형성하거나, 또는 둘다 수소 또는 -COOM 라디칼이고;
E는 1,2-페닐렌, 1,8-나프틸렌, 2,3-나프틸렌, 2,3-피리딜렌 또는 3,4-피리딜렌(여기서 치환기 각각은 C1-C12-알킬, C1-C6-알콕시, 히드록시, 니트로 및/또는 할로겐으로 치환될 수 있음)이고, 여기서 상기 E 라디칼은 화학식 Ia에 1개보다 많이 존재하는 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
m은 0, 1 또는 2이고;
n은 1∼8, 특정 형태에 있어서는 1∼6이고;
p는 0∼5이고, 이때 n + p ≤ 8이며, 특정 형태에 있어서는 1∼2이고, 이때 n + p ≤ 6이며;
y는 0∼5이고, 이때 n + p + y ≤ 8이며, 특정 형태에 있어서는 0∼5이고, 이때 n + p + y ≤ 6이며;
z는 0~6이고, 이때 n + p + y + z ≤ 10이며, 특정 형태에 있어서는 0∼5이고, 이때 n + p + y ≤ 6이다.
개별 릴렌 유도체 Ia에 대한 변수 n (치환기 A의 수), p (환형 아미노 라디칼 P의 수), y ((티오)페녹시 라디칼 Y의 수) 및 z (할로겐 원자 Hal의 수)는 특히 하기와 같이 각각 정의된다:
페릴렌 유도체 Ia (m = 0):
n은 1∼4이고;
p는 0∼2이고, 이때 n + p ≤ 4이며;
y는 0∼4이고, 이때 n + p + y ≤ 4이며;
z는 0∼4이고, 이때 n + p + y + z ≤ 6이다.
테릴렌 유도체 Ia (m = 1):
n은 1∼6이고;
p는 0∼3이고, 이때 n + p ≤ 6이며;
y는 0∼3이고, 이때 n + p + y ≤ 6이며;
z는 0∼5이고, 이때 n + p + y + z ≤ 8이다.
쿼터릴렌 유도체 Ia (m = 2):
n은 1∼8이고;
p는 0∼5이고, 이때 n + p ≤ 8이며;
y는 0∼5이고, 이때 n + p + y ≤ 8이며;
z는 0∼6이고, 이때 n + p + y + z ≤ 10이다.
변수 n, p, y 및 z에 대한 하기 정의는 특히 바람직하다:
페릴렌 유도체 Ia (m = 0):
n은 1∼2이고;
p는 0이고;
y는 0이고;
z는 0이다.
테릴렌 유도체 Ia (m = 1):
n은 1∼4이고;
p는 0이고;
y는 0이고;
z는 0∼3이고, 이때 n + z ≤ 4이다.
쿼터릴렌 유도체 Ia (m = 2):
n은 1∼6이고;
p는 0이고;
y는 0이고;
z는 0∼5이고, 이때 n + z ≤ 6이다.
페릴렌테트라카르복실산 유도체 Ia는 바람직하게는 (특히 1,7-위치 또는 1,6-위치에서) 이치환 또는 (특히 1,6,7,12-위치에서) 사치환되고 바람직하게는 2 개의 A 라디칼을 포함한다. 페릴렌디카르복실산 유도체 Ia에 있어서, 특히 A 라디칼 또는 할로겐 원자에 의해 페리 위치(9-위치)에 추가의 치환이 가능하다.
테릴렌테트라카르복실산 유도체 Ia는 바람직하게는 (특히 1,6,9,14-위치에서) 사치환되고 특히 2개 이상의 A 라디칼을 포함한다. 또한 테릴렌디카르복실산 유도체의 경우에 있어서, 특히 할로겐 원자에 의해 페리치환 (11-위치)이 가능하다.
마지막으로, 쿼터릴렌테트라카르복실산 유도체 Ia는 바람직하게는 (특히 1,6,11,16-위치에서) 사치환 또는 (특히 1,6,8,11,16,18-위치 또는 1,6,8,11,16,19-위치) 6치환되고 바람직하게는 4개의 A 라디칼을 포함한다. 쿼터릴렌디카르복실산 유도체 중 특히 할로겐 원자에 의해 페리치환 (13-위치)이 다시 추가적으로 가능하다.
종종, 릴렌 유도체 Ia는 치환이 상이한 정도의 생성물의 혼합물 형태로 얻어지며, 상기에서 명확하게 정의된 생성물이 각 경우에서 대부분을 구성한다.
특히 바람직한 릴렌 유도체 Ia는 페릴렌테트라카르복시미드, 테릴렌테트라카르복시미드 및 쿼터릴렌테트라카르복시미드 및 페릴렌디카르복시미드, 테릴렌디카르복시미드 및 쿼터릴렌디카르복시미드이고, 릴렌테트라카르복시미드가 매우 특히 바람직하다.
마찬가지로 오르소,오르소'-이치환을 갖는, 즉 그중에서도 A 라디칼에 존재하는 페닐 라디칼에 상응한 아릴 라디칼로 이미드 질소 원자 상에 치환되는 디이미드 및 모노이미드 Ia가 특히 바람직한데, 그 이유는 이러한 릴렌 유도체 Ia는 특히 가파른 흡광 밴드를 제시하기 때문이다.
본 발명의 펜타릴렌 및 헥사릴렌 유도체는 그 중에서도 하기 화학식 Ib(변수 D 및 m은 각각 하기와 같이 정의됨)에 상응하다:
Figure 112008008086453-PCT00013
상기 화학식에서,
D는 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
수소, A 라디칼 또는 Y 라디칼이고, 여기서 D 라디칼 중 1개 이상은 A 라디칼이며;
m은 1 또는 2이다.
펜타릴렌 유도체 및 헥사릴렌 유도체 Ib는 바람직하게는 각각 1,6,13,18-위치 또는 1,6,15,20-위치에서 사치환되고 바람직하게는 2개 이상의 A 라디칼을 포함한다.
일반적으로, 릴렌 유도체 Ib는 치환이 상이한 정도의 생성물의 혼합물 형태로 얻어지며, 상기에서 명확하게 정의된 생성물이 각 경우에서 대부분을 구성한다.
또한 릴렌 유도체 Ib의 경우에 있어서, 오르소,오르소'-이치환을 갖는 아릴 라디칼로 이미드 질소 원자 상에 치환되는 유도체가 바람직한데, 그 이유는 이들이 뚜렷하게 보다 가파른 흡광 밴드를 제시하기 때문이다.
마지막으로, 본 발명의 화학식에 존재하는 R, R' 및 R1 내지 R4 라디칼 및 또한 이의 치환기의 예는:
메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, 2-메틸펜틸, 헵틸, 1-에틸펜틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 이소옥틸, 노닐, 이소노닐, 데실, 이소데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 이소트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 및 에이코실 (상기 용어 이소옥틸, 이소노닐, 이소데실 및 이소트리데실은 실용명이며 옥소 공정으로 얻어진 알콜에서 유도됨);
2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-프로폭시에틸, 2-이소프로폭시에틸, 2-부톡시에틸, 2-메톡시프로필 및 3-메톡시프로필, 2-에톡시프로필 및 3-에톡시프로필, 2-프로폭시프로필 및 3-프로폭시프로필, 2-부톡시프로필 및 3-부톡시프로필, 2-메톡시부틸 및 4-메톡시부틸, 2-에톡시부틸 및 4-에톡시부틸, 2-프로폭시부틸 및 4-프로폭시부틸, 3,6-디옥사헵틸, 3,6-디옥사옥틸, 4,8-디옥사노닐, 3,7-디옥사옥틸, 3,7-디옥사노닐, 4,7-디옥사옥틸, 4,7-디옥사노닐, 2-부톡시부틸 및 4-부톡시부틸, 4,8-디옥사데실, 3,6,9-트리옥사데실, 3,6,9-트리옥사운데실, 3,6,9-트리옥사도데실, 3,6,9,12-테트라옥사트리데실 및 3,6,9,12-테트라옥사테트라데실;
2-메틸티오에틸, 2-에틸티오에틸, 2-프로필티오에틸, 2-이소프로필티오에틸, 2-부틸티오에틸, 2-메틸티오프로필 및 3-메틸티오프로필, 2-에틸티오프로필 및 3- 에틸티오프로필, 2-프로필티오프로필 및 3-프로필티오프로필, 2-부틸티오프로필 및 3-부틸티오프로필, 2-메틸티오부틸 및 4-메틸티오부틸, 2-에틸티오부틸 및 4-에틸티오부틸, 2-프로필티오부틸 및 4-프로필티오부틸, 3,6-디티아헵틸, 3,6-디티아옥틸, 4,8-디티아노닐, 3,7-디티아옥틸, 3,7-디티아노닐, 2-부틸티오부틸 및 4-부틸티오부틸, 4,8-디티아데실, 3,6,9-트리티아데실, 3,6,9-트리티아운데실, 3,6,9-트리티아도데실, 3,6,9,12-테트라티아트리데실 및 3,6,9,12-테트라티아테트라데실;
2-모노메틸아미노에틸 및 2-모노에틸아미노에틸, 2-디메틸아미노에틸, 2-디메틸아미노프로필 및 3-디메틸아미노프로필, 3-모노이소프로필아미노프로필, 2-모노프로필아미노부틸 및 4-모노프로필아미노부틸, 2-디메틸아미노부틸 및 4-디메틸아미노부틸, 6-메틸-3,6-디아자헵틸, 3,6-디메틸-3,6-디아자헵틸, 3,6-디아자옥틸, 3,6-디메틸-3,6-디아자옥틸, 9-메틸-3,6,9-트리아자데실, 3,6,9-트리메틸-3,6,9-트리아자데실, 3,6,9-트리아자운데실, 3,6,9-트리메틸-3,6,9-트리아자운데실, 12-메틸-3,6,9,12-테트라아자트리데실 및 3,6,9,12-테트라메틸-3,6,9,12-테트라아자트리데실;
(1-에틸에틸리덴)아미노에틸렌, (1-에틸에틸리덴)아미노프로필렌, (1-에틸에틸리덴)아미노부틸렌, (1-에틸에틸리덴)아미노데실렌 및 (1-에틸에틸리덴)아미노도데실렌;
프로판-2-온-1-일, 부탄-3-온-1-일, 부탄-3-온-2-일 및 2-에틸펜탄-3-온-1-일;
2-메틸설폭시도에틸, 2-에틸설폭시도에틸, 2-프로필설폭시도에틸, 2-이소프 로필설폭시도에틸, 2-부틸설폭시도에틸, 2-메틸설폭시도프로필 및 3-메틸설폭시도프로필, 2-에틸설폭시도프로필 및 3-에틸설폭시도프로필, 2-프로필설폭시도프로필 및 3-프로필설폭시도프로필, 2-부틸설폭시도프로필 및 3-부틸설폭시도프로필, 2-메틸설폭시도부틸 및 4-메틸설폭시도부틸, 2-에틸설폭시도부틸 및 4-에틸설폭시도부틸, 2-프로필설폭시도부틸 및 4-프로필설폭시도부틸 및 4-부틸설폭시도부틸;
2-메틸설포닐에틸, 2-에틸설포닐에틸, 2-프로필설포닐에틸, 2-이소프로필설포닐에틸, 2-부틸설포닐에틸, 2-메틸설포닐프로필 및 3-메틸설포닐프로필, 2-에틸설포닐프로필 및 3-에틸설포닐프로필, 2-프로필설포닐프로필 및 3-프로필설포닐프로필, 2-부틸설포닐프로필 및 3-부틸설포닐프로필, 2-메틸설포닐부틸 및 4-메틸설포닐부틸, 2-에틸설포닐부틸 및 4-에틸설포닐부틸, 2-프로필설포닐부틸 및 4-프로필설포닐부틸 및 4-부틸설포닐부틸;
카르복시메틸, 2-카르복시에틸, 3-카르복시프로필, 4-카르복시부틸, 5-카르복시펜틸, 6-카르복시헥실, 8-카르복시옥틸, 10-카르복시데실, 12-카르복시도데실 및 14-카르복시-테트라데실;
설포메틸, 2-설포에틸, 3-설포프로필, 4-설포부틸, 5-설포펜틸, 6-설포헥실, 8-설포옥틸, 10-설포데실, 12-설포도데실 및 14-설포테트라데실;
2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필 및 3-히드록시프로필, 1-히드록시프로프-2-일, 3-히드록시부틸 및 4-히드록시부틸, 1-히드록시부트-2-일 및 8-히드록시-4-옥사옥틸;
2-시아노에틸, 3-시아노프로필, 3-시아노부틸 및 4-시아노부틸, 2-메틸-3-에 틸-3-시아노프로필, 7-시아노-7-에틸헵틸 및 4,7-디메틸-7-시아노헵틸;
2-클로로에틸, 2-클로로프로필 및 3-클로로프로필, 2-클로로부틸, 3-클로로부틸 및 4-클로로부틸, 2-브로모에틸, 2-브로모프로필 및 3-브로모프로필 및 2-브로모부틸, 3-브로모부틸 및 4-브로모부틸;
2-니트로에틸, 2-니트로프로필 및 3-니트로프로필 및 2-니트로부틸, 3-니트로부틸 및 4-니트로부틸;
메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 네오펜톡시, tert-펜톡시 및 헥속시;
메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오, 펜틸티오, 이소펜틸티오, 네오펜틸티오, tert-펜틸티오 및 헥실티오;
에티닐, 1-프로피닐 및 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 및 3-부티닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐 및 4-펜티닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐 및 5-헥시닐, 1-데시닐, 2-데시닐, 3-데시닐, 4-데시닐, 5-데시닐, 6-데시닐, 7-데시닐, 8-데시닐 및 9-데시닐, 1-도데시닐, 2-도데시닐, 3-도데시닐, 4-도데시닐, 5-도데시닐, 6-도데시닐, 7-도데시닐, 8-도데시닐, 9-도데시닐, 10-도데시닐 및 11-도데시닐 및 1-옥타데시닐, 2-옥타데시닐, 3-옥타데시닐, 4-옥타데시닐, 5-옥타데시닐, 6-옥타데시닐, 7-옥타데시닐, 8-옥타데시닐, 9-옥타데시닐, 10-옥타데시닐, 11-옥타데시닐, 12-옥타데시닐, 13-옥타데시닐, 14-옥타데시닐, 15-옥타데시닐, 16-옥타데시닐 및 17-옥타데시닐;
에테닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐 및 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐 및 4-펜테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐 및 5-헥세닐, 1-데케닐, 2-데케닐, 3-데케닐, 4-데케닐, 5-데케닐, 6-데케닐, 7-데케닐, 8-데케닐 및 9-데케닐, 1-도데케닐, 2-도데케닐, 3-도데케닐, 4-도데케닐, 5-도데케닐, 6-도데케닐, 7-도데케닐, 8-도데케닐, 9-도데케닐, 10-도데케닐 및 11-도데케닐 및 1-옥타데케닐, 2-옥타데케닐, 3-옥타데케닐, 4-옥타데케닐, 5-옥타데케닐, 6-옥타데케닐, 7-옥타데케닐, 8-옥타데케닐, 9-옥타데케닐, 10-옥타데케닐, 11-옥타데케닐, 12-옥타데케닐, 13-옥타데케닐, 14-옥타데케닐, 15-옥타데케닐, 16-옥타데케닐 및 17-옥타데케닐;
메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, 부틸아미노, 이소부틸아미노, 펜틸아미노, 헥실아미노, 디메틸아미노, 메틸에틸아미노, 디에틸아미노, 디프로필-아미노, 디이소프로필아미노, 디부틸아미노, 디이소부틸아미노, 디펜틸아미노, 디헥실아미노, 디시클로펜틸아미노, 디시클로헥실아미노, 디시클로헵틸아미노, 디페닐아미노 및 디벤질아미노;
포르밀아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 및 벤조일아미노;
카르바모일, 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, 프로필아미노카르보닐, 부틸아미노카르보닐, 펜틸아미노카르보닐, 헥실아미노카르보닐, 헵틸아미노카르보닐, 옥틸아미노카르보닐, 노닐아미노카르보닐, 데실아미노카르보닐 및 페닐아미노카르보닐;
아미노설포닐, N,N-디메틸아미노설포닐, N,N-디에틸아미노설포닐, N-메틸-N- 에틸아미노설포닐, N-메틸-N-도데실아미노설포닐, N-도데실아미노설포닐, (N,N-디메틸아미노)에틸아미노설포닐, N,N-(프로폭시에틸)도데실아미노설포닐, N,N-디페닐아미노설포닐, N,N-(4-tert-부틸페닐)옥타데실아미노설포닐 및 N,N-비스(4-클로로페닐)아미노설포닐;
메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, 헥속시카르보닐, 도데실옥시카르보닐, 옥타데실옥시카르보닐, 페녹시카르보닐, (4-tert-부틸-페녹시)카르보닐 및 (4-클로로페녹시)카르보닐;
메톡시설포닐, 에톡시설포닐, 프로폭시설포닐, 이소프로폭시설포닐, 부톡시설포닐, 이소부톡시설포닐, tert-부톡시설포닐, 헥속시설포닐, 도데실옥시설포닐, 옥타데실옥시설포닐, 페녹시설포닐, 1-나프틸옥시설포닐 및 2-나프틸옥시설포닐, (4-tert-부틸페녹시)설포닐 및 (4-클로로페녹시)설포닐;
디페닐포스피노, 디-(o-톨릴)포스피노 및 디페닐포스피녹시도;
염소, 브롬 및 요오드;
페닐아조, 2-나프틸아조, 2-피리딜아조 및 2-피리미딜아조;
시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 2-메틸시클로펜틸 및 3-메틸시클로펜틸, 2-에틸시클로펜틸 및 3-에틸시클로펜틸, 시클로헥실, 2-메틸시클로헥실, 3-메틸시클로헥실 및 4-메틸시클로헥실, 2-에틸시클로헥실, 3-에틸시클로헥실 및 4-에틸시클로헥실, 3-프로필시클로헥실 및 4-프로필시클로헥실, 3-이소프로필시클로헥실 및 4-이소프로필시클로헥실, 3-부틸시클로헥실 및 4-부틸시클로헥실, 3-sec-부틸시클로헥실 및 4-sec-부틸시클로헥실, 3-tert-부틸시클로헥실 및 4-tert-부틸 시클로헥실, 시클로헵틸, 2-메틸-시클로헵틸, 3-메틸-시클로헵틸 및 4-메틸-시클로헵틸, 2-에틸시클로헵틸, 3-에틸시클로헵틸 및 4-에틸시클로헵틸, 3-프로필시클로헵틸 및 4-프로필시클로헵틸, 3-이소프로필시클로헵틸 및 4-이소프로필시클로헵틸, 3-부틸시클로헵틸 및 4-부틸시클로헵틸, 3-sec-부틸시클로헵틸 및 4-sec-부틸시클로헵틸, 3-tert-부틸시클로헵틸 및 4-tert-부틸시클로헵틸, 시클로옥틸, 2-메틸시클로옥틸, 3-메틸시클로옥틸, 4-메틸시클로옥틸 및 5-메틸시클로옥틸, 2-에틸시클로옥틸, 3-에틸시클로옥틸, 4-에틸시클로옥틸 및 5-에틸시클로옥틸 및 3-프로필시클로옥틸, 4-프로필시클로옥틸 및 5-프로필시클로옥틸; 3-히드록시시클로헥실 및 4-히드록시시클로헥실, 3-니트로시클로헥실 및 4-니트로시클로헥실 및 3-클로로시클로헥실 및 4-클로로시클로헥실;
1-시클로펜테닐, 2-시클로펜테닐 및 3-시클로펜테닐, 1-시클로헥세닐, 2-시클로헥세닐, 3-시클로헥세닐 및 4-시클로헥세닐, 1-시클로헵테닐, 2-시클로헵테닐 및 3-시클로헵테닐 및 1-시클로옥테닐, 2-시클로옥테닐, 3-시클로옥테닐 및 4-시클로옥테닐;
2-디옥사닐, 1-모르폴리닐, 1-티오모르폴리닐, 2-테트라히드로퓨라닐 및 3-테트라히드로퓨라닐, 1-피롤리디닐, 2-피롤리디닐 및 3-피롤리디닐, 1-피페라질, 1-디케토피페라질 및 1-피페리딜, 2-피페리딜, 3-피페리딜 및 4-피페리딜;
페닐, 2-나프틸, 2-피릴 및 3-피릴, 2-피리딜, 3-피리딜 및 4-피리딜, 2-피리미딜, 4-피리미딜 및 5-피리미딜, 3-프라졸릴, 4-프라졸릴 및 5-프라졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴 및 5-이미다졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴 및 5-티아졸릴, 3-(1,2,4-트리아질), 2 (1,3,5-트리아질), 6-퀴날딜, 3-퀴놀리닐, 5-퀴놀리닐, 6-퀴놀리닐 및 8-퀴놀리닐, 2-벤족사졸릴, 2-벤조티아졸릴, 5-벤조티아디아졸릴, 2-벤즈이미다졸릴 및 5-벤즈이미다졸릴 및 1-이소퀴놀릴 및 5-이소퀴놀릴;
1-인돌릴, 2-인돌릴, 3-인돌릴, 4-인돌릴, 5-인돌릴, 6-인돌릴 및 7-인돌릴, 1-이소인돌릴, 2-이소인돌릴, 3-이소인돌릴, 4-이소인돌릴, 5-이소인돌릴, 6-이소인돌릴 및 7-이소인돌릴, 5-(4-메틸이소-인돌릴), 5-(4-페닐이소인돌릴), 1-(1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀리닐), 2-(1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀리닐), 4-(1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀리닐), 6-(1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀리닐), 7-(1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀리닐) 및 8-(1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀리닐), 3-(5-페닐)-(1,2,3,4-테트라히드로이소퀴놀리닐), 5-(3-도데실-(1,2,3,4-테트라히드로-이소퀴놀리닐), 1-(1,2,3,4-테트라히드로퀴놀리닐), 2-(1,2,3,4-테트라히드로퀴놀리닐), 3-(1,2,3,4-테트라히드로퀴놀리닐), 4-(1,2,3,4-테트라히드로퀴놀리닐), 5-(1,2,3,4-테트라히드로퀴놀리닐), 6-(1,2,3,4-테트라히드로퀴놀리닐), 7-(1,2,3,4-테트라히드로퀴놀리닐) 및 8-(1,2,3,4-테트라히드로퀴놀리닐) 및 2-크로마닐, 3-크로마닐, 4-크로마닐, 5-크로마닐, 6-크로마닐, 7-크로마닐 및 8-크로마닐, 2-퀴놀리닐, 4-퀴놀리닐 및 7-퀴놀리닐, 2-(4-페닐퀴놀리닐) 및 2-(5-에틸퀴놀리닐);
2-메틸페닐, 3-메틸페닐 및 4-메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐 및 2,6-디메틸페닐, 2,4,6-트리메틸페닐, 2-에틸페닐, 3-에틸페닐 및 4-에틸페닐, 2,4-디에틸페닐, 3,5-디에틸페닐 및 2,6-디에틸페닐, 2,4,6-트리에틸페닐, 2-프로 필페닐, 3-프로필페닐 및 4-프로필페닐, 2,4-디프로필페닐, 3,5-디프로필페닐 및 2,6-디프로필페닐, 2,4,6-트리프로필페닐, 2-이소프로필페닐, 3-이소프로필페닐 및 4-이소프로필페닐, 2,4-디이소프로필페닐, 3,5-디이소프로필페닐 및 2,6-디이소프로필페닐, 2,4,6-트리이소프로필페닐, 2-부틸페닐, 3-부틸페닐 및 4-부틸페닐, 2,4-디부틸페닐, 3,5-디부틸페닐 및 2,6-디부틸페닐, 2,4,6-트리부틸페닐, 2-이소부틸페닐, 3-이소부틸페닐 및 4-이소부틸페닐, 2,4-디이소부틸페닐, 3,5-디이소부틸페닐 및 2,6-디이소부틸페닐, 2,4,6-트리이소부틸페닐, 2-sec-부틸페닐, 3-sec-부틸페닐 및 4-sec-부틸페닐, 2,4-디-sec-부틸페닐, 3,5-디-sec-부틸페닐 및 2,6-디-sec-부틸페닐 및 2,4,6-트리-sec-부틸페닐; 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐 및 4-메톡시페닐, 2,4-디메톡시페닐, 3,5-디메톡시페닐 및 2,6-디메톡시페닐, 2,4,6-트리메톡시페닐, 2-에톡시페닐, 3-에톡시페닐 및 4-에톡시페닐, 2,4-디에톡시페닐, 3,5-디에톡시페닐 및 2,6-디에톡시페닐, 2,4,6-트리에톡시페닐, 2-프로폭시페닐, 3-프로폭시페닐 및 4-프로폭시페닐, 2,4-디프로폭시페닐, 3,5-디프로폭시페닐 및 2,6-디프로폭시페닐, 2-이소프로폭시페닐, 3-이소프로폭시페닐 및 4-이소프로폭시페닐, 2,4-디이소프로폭시페닐 및 2,6-디이소프로폭시페닐 및 2-부톡시페닐, 3-부톡시페닐 및 4-부톡시페닐; 2-클로로페닐, 3-클로로페닐 및 4-클로로페닐 및 2,4-디클로로페닐, 3,5-디클로로페닐 및 2,6-디클로로페닐; 2-히드록시페닐, 3-히드록시페닐 및 4-히드록시페닐 및 2,4-디히드록시페닐, 3,5-디히드록시페닐 및 2,6-디히드록시페닐; 2-시아노페닐, 3-시아노페닐 및 4-시아노페닐; 3-카르복시페닐 및 4-카르복시페닐; 3-카르복사미도페닐 및 4-카르복사미도페닐, 3-N-메틸카르복사미 도페닐 및 4-N-메틸카르복사미도페닐 및 3-N-에틸카르복사미도페닐 및 4-N-에틸카르복사미도페닐; 3-아세틸아미노페닐 및 4-아세틸아미노페닐, 3-프로피오닐아미노페닐 및 4-프로피오닐아미노페닐 및 3-부티릴아미노페닐 및 4-부티릴아미노페닐; 3-N-페닐아미노페닐 및 4-N-페닐아미노페닐, 3-N-(o-톨릴)아미노페닐 및 4-N-(o-톨릴)아미노페닐, 3-N-(m-톨릴)아미노페닐 및 4-N-(m-톨릴)아미노페닐 및 3-N-(p-톨릴)아미노페닐 및 4-N-(p-톨릴)아미노페닐; 3-(2-피리딜)아미노페닐 및 4-(2-피리딜)아미노페닐, 3-(3-피리딜)아미노페닐 및 4-(3-피리딜)아미노페닐, 3-(4-피리딜)아미노페닐 및 4-(4-피리딜)아미노페닐, 3-(2-피리미딜)아미노페닐 및 4-(2-피리미딜)아미노페닐 및 4-(4-피리미딜)아미노페닐;
4-페닐아조페닐, 4-(1-나프틸아조)페닐, 4-(2-나프틸아조)페닐, 4-(4-나프틸아조)페닐, 4-(2-피리딜아조)페닐, 4-(3-피리딜아조)페닐, 4-(4-피리딜아조)페닐, 4 (2-피리미딜아조)페닐, 4-(4-피리미딜아조)페닐 및 4-(5-피리미딜아조)페닐;
페녹시, 페닐티오, 2-나프톡시, 2-나프틸티오, 2-피리딜옥시, 3-피리딜옥시 및 4-피리딜옥시, 2-피리딜티오, 3-피리딜티오 및 4-피리딜티오, 2-피리미딜옥시, 4-피리미딜옥시 및 5-피리미딜옥시 및 2-피리미딜티오, 4-피리미딜티오 및 5-피리미딜티오를 포함한다.
본 발명의 릴렌 유도체 I를 특징으로 하는 치환기 A는 적당히 할로겐화된(바람직하게는 염소화 또는 특히 브롬화된) 릴렌 유도체와 하기 화학식 II의 오르소,오르소'-이치환된 (티오)페놀 HA를 반응시킴으로써 바람직하게 릴렌 골격으로 도입될 수 있다:
Figure 112008008086453-PCT00014
이러한 반응은 염기 및 비친핵성 용매의 존재 하에서 시작된다.
하지만, (티오)페놀 HA는 또한 미리 (티오)페녹시드로 전환될 수 있다. 이러한 경우, 친핵성 치환으로 염기의 존재 하에서 분산시킬 수 있다.
이러한 방법에 있어서, 고리계 상에 치환기로서 A 라디칼 및 할로겐 원자를 갖는 릴렌 유도체를 얻기 위해서는 할로겐의 불완전 교환이 또한 가능하다.
또한 할로겐화된 릴렌 유도체 상의 친핵성 치환은, A 라디칼 이외에, 다른 추가의 치환기를 갖는 릴렌 유도체 I의 제조 가능성을 제공한다.
따라서, 치환기로서 오르소,오르소'-이치환되지 않는 추가의 (티오)페녹시 라디칼 Y 및 A 라디칼을 갖는 릴렌 유도체 I은 각 경우에 있어서 하나의 (티오)페놀 HA 또는 HY와의 초기 (티오)페녹시화 및 다른 하나의 (티오)페놀 HY 또는 HA와의 추가 반응, 또는 그밖에 (티오)페놀 모두와의 평행 반응에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
추가 치환기로서 환형 아미노기 P를 갖는 릴렌 유도체 I은 유사하게, 즉 오르소,오르소'-이치환된 (티오)페놀 HA와의 초기 (티오)페녹시화 및 아민 HP와의 추가 반응, 또는 우선 아민 HP와의 부분 반응 후 추가 (티오)페녹시화, 또는 그밖에 HA 및 HP와의 할로겐화 릴렌 유도체의 평행 반응에 의해 얻을 수 있다.
3개 이상의 상이한 치환기의 조합을 갖는 릴렌 유도체 I는 또한 상응한 방식으로 제조될 수 있다.
할로겐화 릴렌 유도체와 (티오)페놀 HA와의 반응은 페릴렌테트라카르복시미드, 테릴렌테트라카르복시미드 및 쿼터릴렌테트라카르복시미드 및 페릴렌디카르복시미드, 테릴렌디카르복시미드 및 쿼터릴렌디카르복시미드의 예를 사용하여 상세하게 기술하고 있다.("릴렌카르복시미드"로서 하기에 제시됨).
이러한 반응을 위해 적당한 비친핵성 용매는 특히 극성 비양자성 용매, 특히 지방족 카르복사미드 (바람직하게는, N,N-디-C1-C4-알킬-C1-C4-카르복사미드) 및 락탐, 예컨대 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸부틸아미드 및 N-메틸피롤리돈이다.
사용된 비친핵성 용매는 또한 비극성 비양자성 용매일 수 있으나, 이러한 용매는 바람직하지 않다. 예로는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌을 포함한다.
용매 혼합물의 사용 또한 가능한 것을 알 것이다.
용매의 양은 할로겐화 릴렌 유도체의 용해성에 따라 달라진다. 통상, 할로겐화 릴렌 유도체 1 g 당 용매 2∼200 ㎖, 특히 3∼150 ㎖가 요구된다.
적당한 염기는 특히 무기 및 유기 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염기이며, 알칼리 금속 염기가 특히 적당하다. 무기 염기의 예는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아미드 및 히드로겐카르보네이트, 히드록시드, 하이드리드 및 카르보네이 트이고; 유기 염기의 예는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속을 주성분으로 하는 알콕시드 (특히, C1-C10-알콕시드, 특히 tert-C4-C6-알콕시드), (페닐)알킬아미드 (특히, 비스(C1-C4-알킬)아미드) 및 트리페닐메틸메탈레이트이다. 바람직한 염기는 카르보네이트 및 히드로겐카르보네이트이며, 카르보네이트가 특히 바람직하다. 바람직한 알칼리 금속은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 세슘이고; 특히 적당한 알칼리 토금속은 마그네슘 및 칼슘이다.
금속성 염기의 특정예는: 리튬 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트, 칼륨 카르보네이트 및 세슘 카르보네이트, 나트륨 수소카르보네이트 및 칼륨 수소카르보네이트; 리튬 히드록시드, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드 및 세슘 히드록시드; 리튬 하이드리드, 나트륨 하이드리드 및 칼륨 하이드리드; 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드; 리튬 메톡시드, 나트륨 메톡시드, 칼륨 메톡시드, 리튬 에톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 나트륨 이소프로폭시드, 칼륨 이소프로폭시드, 나트륨 tert-부톡시드, 칼륨 tert-부톡시드, 리튬 (1,1-디메틸)옥톡시드, 나트륨 (1,1-디메틸)옥톡시드 및 칼륨 (1,1-디메틸)옥톡시드; 리튬 디메틸아미드, 리튬 디에틸아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 디이소프로필아미드, 리튬 헥사메틸디실아지드, 나트륨 헥사메틸디실아지드, 칼륨 헥사메틸디실아지드, 트리페닐메틸리튬, 트리페닐메틸나트륨 및 트리페닐메틸칼륨을 포함한다.
이러한 금속성 염기 이외에, 순수한 유기 질소 염기 또한 적당하다.
이의 적당한 예는 알킬아민, 특히 트리(C2-C6-알킬)아민, 예컨대 트리에틸아 민, 트리프로필아민 및 트리부틸아민, 알콜아민, 특히 모노(C2-C4-알콜)아민, 디(C2-C4-알콜)아민 및 트리(C2-C4-알콜)아민, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민, 및 복소환 염기, 예컨대 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, (4-피롤리디노)피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸피페리돈, N-메틸모르폴린, N-메틸-2-피롤리돈, 피리미딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴날딘, 디아자바이시클로옥탄 (DABCO), 디아자바이시클로노넨 (DBN) 및 디아자바이시클로운데센 (DBU)이다.
염기 혼합물의 사용 또한 가능하다는 것을 알 것이다.
매우 특히 바람직한 염기는 리튬 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트, 칼륨 카르보네이트 및 세슘 카르보네이트이다.
일반적으로, (티오)페놀 HA의 1 몰 당 염기 0.4 당량 이상이 요구된다. 금속 염기의 특히 적당한 사용량은 HA의 1 몰 당 0.4∼3 당량, 특히 0.4∼1.2 당량이다. 순수한 유기 염기의 경우, 사용량은 바람직하게는 HA의 1 몰 당 0.4∼10 당량, 더욱 바람직하게는 0.4∼3 당량이다. 용매로서 유기 염기를 동시에 사용하고, 이것이 복소환 염기에 특정한 경우일 수 있을 때, 정량 제한 또한 불필요하다.
반응은 상 전이 촉매의 존재 하에서 시작될 수 있다.
적당한 상 전이 촉매는 특히 4차 암모늄 염 및 포스포늄 염, 예컨대 테트라(C1-C18-알킬)암모늄 할라이드 및 테트라플루오로보레이트, 벤질트리(C1-C18-알킬)암모늄 할라이드 및 테트라플루오로보레이트 및 테트라(C1-C18-알킬)페닐포스포늄 할라이드 및 테트라페닐포스포늄 할라이드, 및 크라운 에테르이다. 할라이드는 통 상 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 및 요오다이드이고, 클로라이드 및 브로마이드가 바람직하다. 특히 적당한 특정예는: 테트라에틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 요오다이드, 테트라부틸암모늄 테트라플루오로보레이트 및 벤질트리에틸암모늄 클로라이드; 테트라부틸포스포늄 브로마이드 및 테트라페닐포스포늄 클로라이드 및 브로마이드; 18-크라운-6, 12-크라운-4 및 15-크라운-5이다.
상 전이 촉매를 사용하는 경우, 이의 사용량은 통상 (티오)페놀의 1 몰 당 0.4∼10 당량, 특히 0.4∼3 당량이다.
일반적으로, 교환될 할로겐 원자의 1 몰 당 (티오)페놀 HA 1∼10 몰, 바람직하게는 1∼5 몰이 사용된다. 할로겐 원자를 부분적으로만 치환하는 것으로 의도하는 경우, (티오)페놀의 양을 교환될 할로겐 원자의 1 몰 당 1∼1.5 몰, 바람직하게는 1∼1.2 몰로 감소시키는 것을 권장한다.
반응 온도는 기질의 반응성에 따라 달라지며 통상 30∼150℃의 범위이다.
반응시간은 통상 0.5∼96시간, 특히 2∼72시간이다.
공정 기법의 경우, 상이한 방법으로 진행하는 것이 가능하다. 우선 반응물을 혼합한 후 이들을 함께 반응 온도로 가열하는 것이 가능하다. 특히 고도의 치환을 실현하기 위해서는, 초기에 (티오)페놀 HA 및 염기의 일부만을 투입하고, 적절한 경우 더욱 반응성인 위치에서 부분적으로 (티오)페녹시화된 생성물의 중간체 분리 후 나머지는 다음 단계에서 첨가하는 것이 바람직할 수 있다.
생성된 릴렌카르복시미드 Ia의 분리는 무기 염기를 사용하는 경우 다음과 같 이 시작할 수 있다:
얻어진 무기 염은 우선 여과 제거된 후, 지방족 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 또는 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 물 또는 물/알콜 혼합물을 첨가함으로써, 또는 용매의 증말 후 여과 제거시킴으로써 릴렌카르복시미드 Ia를 침전시킬 수 있다.
하지만, 무기 염은 또한 침전된 릴렌카르복시미드 Ia와 함께 여과 제거되고 물 및/또는 묽은 무기 산, 예컨대 염산 또는 황산으로 세척함으로써 세척 제거할 수 있다.
바람직한 경우, 생성된 릴렌카르복시미드 Ia는 실리카겔 상에서 여과 또는 컬럼 크로마토그래피를 실시함으로써 추가적으로 정제될 수 있다. 적당한 용리액은 특히 할로겐화 지방족 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드 및 클로로폼, 지방족 및 방향족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산, 석유 에테르, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌, 지방족 알콜, 예컨대 메탄올 및 에탄올, 및 지방족 카르복실 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트이며, 바람직하게는 혼합물의 형태로 사용된다.
부분적인 (티오)페녹시화 릴렌카르복시미드 Ia의 경우에 있어서, 바람직한 경우 여전히 존재하는 할로겐을 제거할 수 있다. 이것은 WO-A-02/76988에 기술된 바와 같이 반응 조건 하에서 불활성 용매의 존재 하에, 또는 불활성 질소 염기 또는 방향족 용매의 존재 하에서 염기 유도 방식으로 전이 금속 촉매된 환원성 탈할로겐화에 의해 유리하게 실시될 수 있다
탈할로겐화는 (티오)페녹시화로 얻은 반응 혼합물 중 반응 생성물의 분리 전 에 시작될 수 있다. 하지만, 반응 생성물은, 바람직한 경우, 또한 우선 중간 분리하고 적절한 경우 추가 분리시킬 수 있다. 염기 유도된 탈할로겐화는 또한 초기부터 대량의 강염기를 사용하고 (티오)페녹시화 완료시 반응 혼합물을 보다 높은 온도로 가열함으로써 (티오)페녹시화와 직접적으로 회합될 수 있다.
환원성 탈할로겐화를 위한 적당한 환원제는 특히 착체 하이드리드, 특히 보로하이드리드, 예컨대 나트륨 보로하이드리드, 및 원소 수소이다.
착체 하이드리드의 경우, 환원제의 양은 통상 제거될 할로겐 원자의 1 몰 당 1∼8 당량, 바람직하게는 2∼5 당량이다.
수소를 이용한 환원 경우, 첨가된 수소량은 반응을 종료시키기에 충분하다. 수소 압은 1∼100 bar일 수 있으나, 약 1 bar의 수소 압은 통상 충분할 것이다.
착체 하이드리드가 환원제로 사용되는 경우, 적당한 전이 금속 촉매는 특히 팔라듐 화합물, 예컨대 팔라듐 아세테이트, 디클로로(1,5-시클로옥타디엔)팔라듐(II), 디클로로[1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II), 트리(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 및 테트라키스(트리스-o-톨릴포스핀)팔라듐(0)이다.
환원제로 수소가 사용된 경우, 마찬가지로 상기 언급된 상기 전이 금속 촉매를 사용하는 것이 가능하나, 활성화된 탄소 상에서 팔라듐을 사용하는 것이 바람직하다.
통상, 제거될 할로겐 원자의 1 몰 당 촉매 0.5∼10 몰%, 바람직하게는 0.5∼5 몰%가 사용된다.
적당한 불활성 용매는 특히 지방족 카르보니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 지방족 카르복사미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드, 및 락탐, 예컨대 N-메틸피롤리돈이다.
용매의 양은 통상 탈할로겐화될 릴렌카르복시미드 Ia의 1 g 당 용매 10∼100 몰이다.
착체 하이브리드와의 환원성 탈할로겐화의 경우, 보호 기체 하에서 실험할 것을 권장한다.
반응 온도는 통상 착체 하이브리드를 사용하는 경우 20∼100℃이며 수소로의 환원인 경우 20∼50℃이다.
반응 시간은 통상 5∼100시간, 바람직하게는 12∼60시간이다.
환원성 탈할로겐화는 실온으로 반응 혼합물을 냉각시키는 단계, 환원제 및 촉매를 첨가하는 단계 후 바람직한 반응 온도로 혼합물을 가열하는 단계에 의해 (티오)페녹시화 후 직접적으로 시작될 수 있다. 그러나, (티오)페녹시화 생성물은 또한, 바람직한 경우, 우선 중간 분리하고, 적절한 경우 추가적으로 분리시킬 수 있다.
염기 유도 탈할로겐화를 위한 적당한 염기는 특히 알칼리 금속 히드록시드, 예컨대 칼륨 히드록시드 및 나트륨 히드록시드, 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 칼륨 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트 및 세슘 카르보네이트, 2차 및 3차 알콜의 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 리튬, 나트륨 및 칼륨의 이소프로폭시드 및 tert-부톡시드, 및 또한 입체적 장해된 질소 염기, 예컨대 DABCO, DBN 및 DBU이다.
통상, 제거될 할로겐 원자의 1 몰 당 염기 1∼3 당량, 바람직하게는 1∼1.5 당량이 사용된다.
사용된 용매는 (티오)페녹시화와 동일한 용매일 수 있다.
용매의 양은 적당하게는 탈할로겐화될 릴렌카르복시미드 Ia의 1 g 당 2∼200 ㎖, 특히 3∼100 ㎖이다.
반응 온도는 통상 50∼200℃, 특히 60∼130℃이다.
보호 기체 하에서 탈할로겐화를 시작하는 것을 권장한다.
염기 유도 탈할로겐화는 통상 5∼72시간, 특히 10∼48시간 내에 종료되었다.
모든 발명의 작용화된 페릴렌, 테릴렌 및 쿼터릴렌 유도체 Ia를 제조하기 위해, 출발 재료는 바람직하게는 예를 들어 WO-A-97/22607, 03/104232 및 96/22332에 기술된 상응한 할로겐화 릴렌테트라카르복시미드이다.
(티오)페녹시화 후, 그리고나서 디이미드는, 바람직한 경우, 가수분해에 의해 릴렌테트라카르복실 이무수물 Ia 또는 릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물 Ia로 전환될 수 있다.
릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물 Ia는 가수분해에 의해 차례로 얻을 수 있는 상응한 릴렌디카르복실 무수물 Ia로부터 릴렌디카르복시미드 Ia로 탈카르복실화될 수 있다.
릴렌디카르복시미드 Ia는 또한, 상기 기술된 바와 같이, 할로겐화 릴렌디카르복시미드를 (티오)페녹시화시킴으로써 제조할 수 있다는 것을 알 것이다.
릴렌테트라카르복실 이무수물 Ia은 탈카르복시화에 의해 비작용화된 릴렌 Ia 로 또는 방향족 디아민 H2N-E-NH2와의 반응에 의해 상응한 이축합 및 일축합 생성물로 전환될 수 있다.
마지막으로, 방향족 디아민 H2N-E-NH2와의 반응에 의해 릴렌테트라카르복실 모노이미드 일무수물 Ia로부터 상응한 릴렌테트라카르복실 모노이미드 반도체 생성물을 얻는 것 또한 가능하다.
이러한 트랜스작용화의 결과는 이전의 독일 특허 출원 10 2005 021 362.6에서 테릴렌 및 쿼터릴렌 유도체의 예를 사용하여 기술되고 있다.
마지막으로 본 발명의 펜타릴렌테트라카르복시미드 및 헥사릴렌테트라카르복시미드 Ib는 A 라디칼에 의해 (및 바람직한 경우, Y 라디칼에 의해) 치환된 페릴렌디카르복시미드 및 테릴렌디카르복시미드의 커플링 반응, 또는 적당하게 치환된 테릴렌디카르복시미드의 상동성 커플링에 의해 얻을 수 있다. 이러한 커플링 반응은 이전의 독일 특허 출원 10 2005 018 241.0에 상세하게 기술되어 있다.
본 발명의 릴렌 유도체 I는 흡광 밴드가 가파른 것을 지각할 수 있다. 따라서 이들은 특히 선명한 흡광 및 형광 색조를 갖는다. 본 발명의 형광 릴렌 유도체 I의 경우, 형광 양의 수율 또한 증가되었다. 동시에, 흡광 최대치는 각 경우에 A 라디칼로 치환되지 않은 상응한 종과 비교하였을 때 장 파장으로 이동되며, 다수의 분야에서 보다 나은 입사 광의 사용 결과를 갖는다.
본 발명의 릴렌 유도체 I은 문제 없이 유기 및 무기 물질에 도입되며 따라서 일련의 모든 말단에 사용하기 적당할 수 있고, 이들 중 일부는 하기 실시예의 방법 으로 열거될 것이다.
이들은 통상 코팅재, 인쇄용 잉크 및 플라스틱의 착색을 위해 사용될 수 있다.
페릴렌 및 테릴렌 유도체 I은 전자기성 스펙트럼의 가시 영역에서 흡광하고 페릴렌 유도체 I의 경우 전자기성 스펙트럼의 가시 영역 내에 있는 형광을 지각할 수 있다.
고급 릴렌 유도체 I은 전자기성 스펙트럼의 근적외선 영역에서의 흡광력으로 인해 특히 중요하다.
본 발명의 릴렌 유도체 I을 사용하여 전자기성 방사선을 흡광 및/또는 발광하는 수성 중합체 분산액을 제조할 수 있다. 형광 중합체 분산액은 테릴렌 유도체 I 및 특히 페릴렌 유도체 I으로 얻어지는 한편, 전자기성 스펙트럼의 근적외선 영역을 흡광하는 중합체 분산액은 고급 동족체를 유도한다.
또한, 특히 고급 릴렌 유도체 I은 열 관리용 적외선 흡광기로서 그리고 플라스틱 부품의 용융 처리에서 IR 레이저 빔 흡광 물질로서 적외선을 흡광하고 인간의 육안으로 볼 수 없는 마킹물 및 각인물을 얻기 위해 전자기성 스펙트럼의 근적외선 영역에서 확실하게 흡광하기 때문에 적당하다. 이러한 적용은, 예를 들어 DE-A-10 2004 018 547 및 WO-A-02/77081 및 04/05427에 상세하게 기술되어 있다.
또한 고급 릴렌 유도체 I은 레이저 마킹 및 레이저 각인에 유리하게 사용될 수 있다. 이러한 경우, 릴렌 유도체 I에 의해 흡광된 레이저 광은 플라스틱을 가열시켜 발포 또는 그 위에 존재하는 염료의 전환을 유발하고, 이러한 방식으로 마킹 또는 각인이 발생한다.
또한, 본 발명의 릴렌 유도체 I은 또한 유기 전자공학 분야에서 반도체로서 사용될 수 있다. 이러한 분야 내에 각 분야의 예로는 전계 효과 트랜지스터 분야 및 전자 사진 분야가 있다.
본 발명의 릴렌 유도체 I은 또한 디스플레이 분야에서 필터 또는 이미터(emitter)로 사용될 수 있다. 이러한 경우, 가시 영역에서 흡수하는 형광 릴렌 유도체 I, 즉 특히 페릴렌 유도체 I는 LCD 및 OLED 디스플레이에서 흡광 색조 필터 또는 형광 이미터로서 중요한 반면, NIR에서 흡광하는 고급 릴렌 유도체 I은 특히 NIR 방사선용 보호 필터로서 작용할 수 있다.
마지막으로, 릴렌 유도체 I은 또한 화학발광 이용 분야의 이미터로서 사용될 수 있다. 본원에서, 페릴렌 및 테릴렌을 주성분으로 하는 형광 염료가 또한 특히 적당하다.
페릴렌 및 테릴렌을 주성분으로 하는 형광 염료는 또한 생존 세포를 비롯한 생물학적 샘플 상에서의 검출 방법, 특히 진단 방법 및 분석 방법에서 표지기로서 중요하다.
마지막으로, 본 발명의 릴렌 유도체 I, 특히 페릴렌 및 테릴렌 유도체 I은 또한 광전 변환 공학 분야에서 활성 성분으로서 사용될 수 있다.
실시예 1: N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,7-비스(2,6-디이소프로필페녹시)-페릴렌-3,4:9,10-테트라카르복시미드 및 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)- 1,6-비스(2,6-디이소프로필페녹시)-페릴렌-3,4:9,10-테트라카르복시미드 (Ia1)
N-메틸피롤리돈 150 ㎖ 중 탄산칼륨 1.24 g (9 mmol)을 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,7-디브로모페릴렌-3,4:9,10-테트라카르복시미드 및 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6-디브로모페릴렌-3,4:9,10-테트라카르복시미드의 혼합물 (이성질체 비 75 : 25) 2.6 g (3 mmol)과 2,6-디이소프로필페놀 1.39 g (7.5 mmol)의 혼합물에 첨가한다. 그리고나서 혼합물을 95℃로 가열하고 4시간 동안 상기 온도에서 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 물 150 ㎖를 서서히 첨가하였다. 추가 시간 동안 교반한 후, 침전된 생성물을 여과 제거하고, 10 중량% 황산, 물 및 약간의 에탄올 총 300 ㎖를 이용하여 한번에 연속적으로 세척하고, 감압 하에서 건조하였다.
용리액으로서 톨루엔을 사용하여 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피를 실시함으로써 추가 정제되었던 보라색 고체의 형태로 릴렌 유도체 혼합물 Ia1 2.4 g (75 %)을 얻었다.
흡광도: λ최대값 (CH2Cl2) = 557 nm;
발광도: λ최대값 (CH2Cl2) = 575 nm.
N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,7-비스(4-tert-옥틸페녹시)페릴렌-3,4:9,10-테트라카르복시미드 및 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6-비스(4-tert-옥틸페녹시)페릴렌-3,4:9,10-테트라카르복시미드 (C1)의 혼합물의 UV 스펙트럼과 비교하여, Ia1의 UV 스펙트럼은 보다 긴 파장으로 이동된 흡광 최대값을 갖는 뚜렷하게 가파른 흡광 밴드를 제시한다(C1: λ최대값 (흡광도)(CH2Cl2) = 543 nm).
Ia1 및 C1의 릴렌 유도체 혼합물은 각각 PMMA로 0.02 중량% 양에서 도입되고, 에지 길이 5.5 x 5.5 cm의 사출 성형으로 공정하였다.
릴렌 유도체 혼합물 Ia1을 포함하는 사출 성형은 뚜렷한 고급의 에지 형광 및 보다 뚜렷한 선명한 청색 색조를 갖는다.
실시예 2: N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,9,14-테트라(2,6-디이소프로필페녹시)-테릴렌-3,4:11,12-테트라카르복시미드 (Ia2)
N-메틸피롤리돈 200 ㎖ 중 칼륨 카르보네이트 2.48 g (18 mmol)을 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,9,14-테트라브로모테릴렌-3,4:11,12-테트라카르복시미드 3.45 g (3 mmol) 및 2,6-디이소프로필페놀 2.8 g (15 mmol)의 혼합물에 첨가하였다. 그리고나서 혼합물을 80℃로 가열하고 상기 온도에서 5시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 물 50 ㎖를 첨가하였다. 추가의 10시간 동안 교반 후, 침전된 생성물을 여과 제거하고, 10 중량% 황산 총 400 ㎖를 사용하여 한번에 우선 세척한 후 물로 중화시키고, 감압 하에 건조하였다.
용리액으로서 톨루엔을 사용하여 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피를 실시함으로써 추가 정제되었던 녹색 고체의 형태로 릴렌 유도체 Ia2 4.25 g (92 %)을 얻었다.
Rf 값 (8:1 석유 에테르/에틸 아세테이트) = 0.8;
흡광도: λ최대값 (CH2Cl2) = 694 nm; 물질 소광도 E = 90 l g-1 cm-1;
발광도: λ최대값 (CH2Cl2) = 720 nm.
실시예 3: N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,11,16-테트라(2,6-디이소프로필페녹시)-쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 (Ia3)
N-메틸피롤리돈 600 ㎖ 중 탄산칼륨 2.52 g (18 mmol)을 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,8,11,16,18-헥사브로모쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 및 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,8,11,16,19-헥사브로모쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드의 대략 동일한 혼합물 12.9 g (9 mmol)과 2,6-디이소프로필페놀 8.4 g (45 mmol)의 혼합물에 4시간 내에 첨가하였다. 그리고나서 혼합물을 우선 100℃로 가열하고 2시간 동안 상기 온도에서 교반한 후, 2시간 동안 110℃로 가열하고 마지막으로 2시간 동안 120℃로 가열하였다. 상기 온도에서, 2,6-디이소프로필페놀 2.0 g (11 mmol) 및 칼륨 카르보네이트 0.63 g (4.5 mmol)을 추가로 첨가하였다. 추가 5시간 동안 120℃에서 교반 후, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
주요 성분으로서 본원에서 얻어진 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,11,16-테트라(2,6-디이소프로필페녹시)-8,18-디브로모쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 및 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,11,16-테트라(2,6-디이소프로필페녹시)-8,19-디브로모쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드의 혼합물을 탈할로겐화하기 위해, 생성된 반응 혼합물을 나트륨 보로하이드리드 1.98 g (52 mmol) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.12 g (0.1 mmol)과 혼합하고 13 시간 동안 70℃로 가열하였다.
실온으로 냉각 후, 우선 물 300 ㎖를 서서히 첨가하여 생성물을 침전시킨 후 10 중량% 황산 100 ㎖으로 여과 제거하고, 10 중량% 황산 총 400 ㎖를 이용하여 한번에 우선 세척 후 물로 중화시키고 감압 하에서 건조하였다.
용리액으로서 톨루엔을 사용하여 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피를 실시함으로써 추가 정제되었던 녹색 고체의 형태로 릴렌 유도체 Ia3 12.8 g (78 %)을 얻었다.
Rf 값 (8:1 석유 에테르/에틸 아세테이트) = 0.5;
흡광도: λ최대값 (CH2Cl2) = 802 nm; 물질 소광도 E = 98 l g-1 cm-1.
N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,11,16-테트라(4-tert-옥틸페녹시)쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 (C3)의 UV 스펙트럼과 비교하였을 때, Ia3의 UV 스펙트럼은 보다 가파른 장파색 이동 및 가시 영역에서 보다 낮은 잔류 흡광을 제시한다(C3: λ최대값 (흡광도) (CH2Cl2) = 778 nm).
실시예 4: N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,11,16-테트라(2,6-디이소프로필페녹시)-8,18-디브로모쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 및 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,11,16-테트라(2,6-디이소프로필페녹시)-8,19-디브로모쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 (Ia4)
N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,8,11,16,18-헥사브로모쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 및 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)- 1,6,8,11,16,19-헥사브로모쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드의 대략 동일한 혼합물 18.0 g (13 mmol), N-메틸피롤리돈 640 ㎖, 2,6-디이소프로필페놀 9.18 g (52 mmol) 및 탄산칼륨 4.34 g (31 mmol)의 혼합물을 80℃로 가열하고 상기 온도에서 27시간 동안 교반하였다.
실온으로 냉각 후, 10 중량% 황산 2 ℓ 중에 반응 혼합물을 침전시켰다. 생성물을 여과 제거하고, 10 중량% 황산 총 500 ㎖로 한번에 우선 세척한 후 에탄올로 세척하고 감압 하에서 건조하였다.
용리액으로서 톨루엔/메틸렌 클로라이드 혼합물 (9:1)을 사용하여 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피를 실시함으로써 추가 정제되었던 녹색 고체의 형태로 릴렌 유도체 혼합물 Ia4 22.1 g (정량 전환)을 얻었다.
실시예 5: N-(2,6-디이소프로필페닐)-9-(2,6-디이소프로필페녹시)페릴렌-3,4-디카르복시미드 (Ia5)
N-(2,6-디이소프로필페닐)-9-브로모페릴렌-3,4-디카르복시미드 7.0 g (25 mmol), 2,6-디이소프로필페놀 2.3 g (25 mmol), N-메틸피롤리돈 100 ㎖ 및 칼륨 카르보네이트 3.45 g (50 mmol)의 혼합물을 3시간 동안 100℃로 가열하였다. 실온으로 냉각 후, 물 17 ㎖를 첨가하였다. 침전된 생성물을 여과 제거하고 5 중량% 황산 135 ㎖로 우선 세척한 후 물로 중화시키고 감압 하에서 건조하였다.
용리액으로서 톨루엔/에틸 아세테이트 혼합물 (60:1)을 사용하여 실리카겔 상에서 여과함으로써 추가 정제되었던 보라색 고체의 형태로 릴렌 유도체 Ia5 7.7 g (50 %)을 얻었다.
Rf 값 (60:1 톨루엔/에틸 아세테이트) = 0.24.
실시예 6: N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,9,14-테트라(2,6-디메틸티오페녹시)-테릴렌-3,4:11,12-테트라카르복시미드 (Ia6)
N-메틸피롤리돈 50 ㎖ 중 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,9,14-테트라브로모-테릴렌-3,4:11,12-테트라카르복시미드 0.8 g (0.7 mmol)의 용액을 2,6-디메틸티오페놀 0.4 g (2.8 mmol) 및 칼륨 카르보네이트 0.57 g (7 mmol)과 혼합하고, 40℃로 가열하였다. 4시간 동안 40℃로 교반 후, 5 중량% 황산 80 ㎖를 첨가하였다. 침전된 생성물을 여과 제거하고, 물, 2 중량% 수산화나트륨 용액, 물 및 에탄올로 연속하여 세척하고, 감압 하에서 건조하였다.
용리액으로서 톨루엔을 사용하여 실리카겔 상에서 컬럼 크로마토그래피함으로써 추가 정제되었던 녹색 고체의 형태로 Ia6 1.1 g (정량 전환)을 얻었다.
Rf 값 (10:1 톨루엔/에틸 아세테이트): 0.69;
흡광도: λ최대값 (CH2Cl2) = 702 nm; 물질 소광도 E = 60 l g-1 cm-1;
발광도: λ최대값 (CH2Cl2) = 757 nm; 약한 형광.
실시예 7: N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,11,16-테트라(2,6-디이소프로필페녹시)-8,18-디피페리딜쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 및 N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)-1,6,11,16-테트라(2,6-디이소프로필페녹시)-8,19-디피페리딜쿼터릴렌-3,4:13,14-테트라카르복시미드 (Ia7)
실시예 4에서 얻어지고 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제된 릴렌 유도체 혼합물 0.6 g (0.3 mmol)과 피페리딘 5.3 g (6.2 ㎖, 62 mmol)의 혼합물을 90℃로 가열된 오일 배쓰 내에서 120시간 동안 가열하였다. 실온으로 냉각 후, 반응 혼합물을 메탄올 30 ㎖ 및 물 30 ㎖의 혼합물에 침전시켰다. 생성물을 여과 제거하고, 메탄올 11 ㎖로 세척하고, 3시간 동안 15 중량% 황산 15 ㎖ 내에서 교반한 후, 다시 여과 제거하고 물로 중화하기 위해 세척하였다.
Maldi-MS에 따라 녹색 고체의 형태로 릴렌 유도체 혼합물 Ia7 0.54 g (90 %)을 얻고, 또한 테트라페녹시모노피페리딜모노브로모 유도체 및 테트라페녹시모노피페리딜 유도체의 소량을 포함하였다.
흡광도: λ최대값 (N-메틸피롤리돈) = 822 nm; 물질 소광도 E = 34.4 l g-1 cm-1.

Claims (17)

  1. 하기 화학식 I의 릴렌 유도체:
    [화학식 I]
    Figure 112008008086453-PCT00015
    상기 화학식에서,
    릴렌은 1개 이상의 페릴렌 단위
    Figure 112008008086453-PCT00016
    를 포함하는 다환성 공액 고리계이고, 고리 원자로서 헤테로원자를 포함할 수 있고, -CO-기를 포함하는 부분에 의해 작용화될 수 있고/있거나 A 라디칼 이외의 추가 치환기를 보유할 수 있고;
    A는 화학식
    Figure 112008008086453-PCT00017
    의 라디칼이고, 여기서 A 라디칼은 n > 1 일 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
    X는 산소 또는 황이고;
    R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼 (i)∼(v)로서,
    (i) 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -C≡C-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3, -SO3R3, 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 포화 또는 불포화된 C4-C7-시클로알킬, 및/또는 아릴(여기서, 아릴 및 시클로알킬은 각각 C1-C18-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 언급된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음)로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬(여기서, 최대 1개의 알킬 라디칼 R은 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음);
    (ii) 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 C3-C8-시클로알킬(여기서, 전체 고리계는 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4 및/또는 -COOR3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, 최대 1개의 시클로알킬 라디칼 R은 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음);
    (iii) 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3, -SO3R3, 아릴 및/또는 헤트아릴로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, 상기 치환기 각각은 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 및/또는 -SO3R3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
    (iv) 아릴 라디칼 (iii)에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 -U-아릴 라디칼(여기서, U는 -O-, -S-, -NR2-, -CO-, -SO- 또는 -SO2- 부분임);
    (v) C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 또는 -SO3R3이고;
    R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    수소;
    R (i), (ii), (iii), (iv) 및 (v)에 정의된 라디칼 중 하나(여기서, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)는 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음)이고;
    R2는 수소 또는 C1-C18-알킬이고, 여기서, R2 라디칼은 이들이 1개보다 많이 존재하는 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
    R3, R4는 각각 독립적으로
    수소;
    탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로 및/또는 -COOR2로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
    탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -CO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있 는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 C1-C12-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음)이고;
    n은 1∼8이다.
  2. 제1항에 있어서,
    R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    (i) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -C≡C-, -CR2=CR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C12-알콕시, 히드록시 및/또는 할로겐으로 단일치환 또는 다중 치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
    (ii) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -CR2=CR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시 및/또는 C1-C6-알킬티오로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C3-C8-시클로알킬;
    (iii) 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 할로겐, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 및/또는 -SO3R3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
    (iv) 아릴 라디칼 (iii)에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 -U-아릴 라디칼(여기서, U는 -O-, -S-, -NR2-, -CO-, -SO- 또는 -SO2- 부분임);
    (v) C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 또는 -SO3R3이고;
    R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    수소;
    R (i), (ii), (iii), (iv) 및 (v)에 정의된 라디칼 중 하나(여기서, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)는 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음)이고;
    R2는 수소 또는 C1-C18-알킬이고;
    R3, R4는 각각 독립적으로
    수소;
    C1-C6-알콕시, 히드록시, 할로겐 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
    C1-C6-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴이고;
    n은 1∼6인 화학식 I의 릴렌 유도체.
  3. 제1항에 있어서,
    A는 화학식
    Figure 112008008086453-PCT00018
    의 라디칼이고, 여기서 A 라디칼은 n > 1인 경우 동일하며;
    R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    (i) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C12-알콕시, 히드록시 및/또는 할로겐으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
    (ii) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, C1-C18-알킬 및/또는 C1-C12-알콕시로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C3-C8-시클로알킬;
    (iii) C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, 히드록시 및/또는 할로겐으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴;
    (iv) 아릴 라디칼 (iii)에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 -U-아릴 라디칼(여기서, U는 -O-, -S- 또는 -NR2- 부분임);
    (v) C1-C12-알콕시, 히드록시, 할로겐 또는 시아노이고;
    R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    수소;
    R (i), (ii), (iii), (iv) 및 (v)에 정의된 라디칼 중 하나(여기서, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)는 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음)이고;
    R2는 수소 또는 C1-C6-알킬이고;
    R3, R4는 각각 독립적으로
    수소;
    C1-C6-알콕시, 히드록시, 할로겐 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
    C1-C6-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴이고;
    n은 1∼6인 화학식 I의 릴렌 유도체.
  4. 하기 화학식 Ia의 릴렌 유도체:
    [화학식 Ia]
    Figure 112008008086453-PCT00019
    상기 화학식에서,
    B는 6원 고리를 형성하면서 함께 연결되어 화학식
    Figure 112008008086453-PCT00020
    ,
    Figure 112008008086453-PCT00021
    또는
    Figure 112008008086453-PCT00022
    의 라디칼을 형성하고,
    둘다 수소 또는 -COOM 라디칼이거나, 또는 두 라디칼 중 하나는 A 라디칼 또는 Hal이고 나머지 하나의 라디칼은 수소이고;
    B'는 B와 독립적으로, 6원 고리를 형성하면서 함께 연결되어 상기 화학식 (a), (b) 또는 (c)의 라디칼을 형성하거나, 또는 둘다 수소 또는 -COOM 라디칼이고;
    A는 화학식
    Figure 112008008086453-PCT00023
    의 라디칼로서, 여기서 A 라디칼은 n > 1인 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
    Y는 화학식
    Figure 112008008086453-PCT00024
    의 (티오)페녹시 라디칼이고, 여기서 Y 라디칼은 y > 1인 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
    X는 -O- 또는 -S-이고;
    R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    (i) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -C≡C-, -CR2=CR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C12-알콕시, 히드록시 및/또는 할로겐으로 단일치환 또는 다중치환일 수 있는 C1-C30-알킬;
    (ii) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -CR2=CR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시 및/또는 C1-C6-알킬티오로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C3-C8-시클로알 킬;
    (iii) 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 할로겐, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 및/또는 -SO3R3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
    (iv) 아릴 라디칼 (iii)에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 -U-아릴 라디칼(여기서, U는 -O-, -S-, -NR2-, -CO-, -SO- 또는 -SO2- 부분임);
    (v) C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 또는 -SO3R3이고;
    R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    수소;
    R (i), (ii), (iii), (iv) 및 (v)에 정의된 라디칼 중 하나(여기서, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)는 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음)이 고;
    P는 질소 원자를 통해 결합되고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, CO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 5원 내지 9원 고리로서, 이들 각각에 유사하게 탄소 쇄에 상기한 부분 및/또는 -N=이 개재될 수 있는 1개 또는 2개의 포화 또는 불포화된 4원 내지 8원 고리가 융합될 수 있는 것인 5원 내지 9원 고리(여기서, 전체 고리계는 히드록시, 니트로, -NR3R4, -COOR3, -CONR3R4 및/또는 -NR2COR3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
    탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -CO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, 시아노, 히드록시, 니트로, C1-C6-알콕시, -COOR3, -CONR3R4, C1-C18-알킬 또는 C1-C6-알콕시로 치환될 수 있는 아릴, 및/또는 질소 원자를 통해 결합되고, 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 방향족일 수 있는 5원 내지 7원 복소환식 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
    탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S- 및/또는 -NR2- 부분이 개재될 수 있고/있거나 C1-C6-알킬로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C5-C8-시클로알킬;
    C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시, 시아노, 니트로, 할로겐, -CONR3R4, -NR3COR4, -SO3R3, -SO2NR3R4 및/또는 아릴아조 또는 헤트아릴아조(상기 치환기 각각은 C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음)로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴이고, 상기 P 라디칼은 p > 1인 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
    Hal은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이고,
    E는 1,2-페닐렌, 1,8-나프틸렌, 2,3-나프틸렌, 2,3-피리딜렌 또는 3,4-피리딜렌(여기서, 각각은 C1-C12-알킬, C1-C6-알콕시, 히드록시, 니트로 및/또는 할로겐으로 치환될 수 있음)이고, 여기서 E 라디칼은 화학식 Ia에 1개보다 많이 존재하는 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
    M은 수소, 알칼리 금속 양이온, NH4 + 또는 NR3 4 +이고;
    R1은 수소;
    탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -C≡C-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, R (ii), (ii), (iv) 및/또는 (v)에 정의된 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
    탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고 리가 융합될 수 있는 C3-C8-시클로알킬(여기서, 전체 고리계는 R (i), (ii), (iii), (iv) 및/또는 (v)에 정의된 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
    탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 R (i), (ii), (iii), (iv), (v)에 정의된 라디칼 및/또는 아릴아조 및/또는 헤트아릴아조로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, 상기 치환기 각각은 C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음)이고, 상기 R1 라디칼은 화학식 Ia에 1개보다 많이 존재하는 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
    R2는 수소 또는 C1-C18-알킬이고;
    R3, R4는 각각 독립적으로
    수소;
    C1-C6-알콕시, 히드록시, 할로겐 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
    C1-C6-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴이고;
    m은 0, 1 또는 2이고;
    n은 1∼8이고;
    p는 0∼6이고, 이때 n + p ≤ 8이며;
    y는 0∼7이고, 이때 n + p + y ≤ 8이며;
    z는 0∼8이고, 이때 n + p + y + z ≤ 10이다.
  5. 하기 화학식 Ib의 릴렌 유도체:
    [화학식 Ib]
    Figure 112008008086453-PCT00025
    상기 화학식에서,
    D는 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    수소, A 라디칼 또는 Y 라디칼이고, 여기서 D 라디칼 중 1개 이상은 A 라디칼이며,
    A는 화학식
    Figure 112008008086453-PCT00026
    라디칼이고;
    Y는 화학식
    Figure 112008008086453-PCT00027
    의 (티오)페녹시 라디칼이고;
    X는 -O- 또는 -S-이고;
    R은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    (i) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -C≡C-, -CR2=CR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C12-알콕시, 히드록시 및/또는 할로겐으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
    (ii) 1-위치에 3차 탄소 원자를 갖지 않고, 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -CR2=CR2- 및/또는 -CO- 부분이 개재될 수 있으며, C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시 및/또는 C1-C6-알킬티오로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C3-C8-시클로알킬;
    (iii) 탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 C1-C18-알킬, C1-C12-알콕시, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 할로겐, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 및/또는 -SO3R3으로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
    (iv) 아릴 라디칼 (iii)에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 -U-아릴 라디칼(여기서, U는 -O-, -S-, -NR2-, -CO-, -SO- 또는 -SO2- 부분임);
    (v) C1-C12-알콕시, C1-C6-알킬티오, -C≡CR2, -CR2=CR2 2, 히드록시, 머캅토, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR3R4, -NR3COR4, -CONR3R4, -SO2NR3R4, -COOR3 또는 -SO3R3이고;
    R'은 동일하거나 또는 상이한 라디칼로서,
    수소;
    R (i), (ii), (iii), (iv) 및 (v)에 정의된 라디칼 중 하나(여기서, 알킬 라디칼 (i) 및 시클로알킬 라디칼 (ii)는 1-위치에 3차 탄소 원자를 가질 수 있음)이고;
    R1은 수소;
    탄소 쇄에 1개 이상의 -O-, S-, -NR2-, -N=CR2-, -C≡C-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있고, R (ii), (ii), (iv) 및/또는 (v)에 정의된 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C30-알킬;
    탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 C3-C8-시클로알킬(여기서, 전체 고리계는 R (i), (ii), (iii), (iv) 및/또는 (v)에 정의된 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음);
    탄소 골격에 1개 이상의 -O-, -S-, -NR2-, -N=CR2-, -CR2=CR2-, -CO-, -SO- 및/또는 -SO2- 부분이 개재될 수 있는 추가의 포화 또는 불포화된 5원 내지 7원 고리가 융합될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴(여기서, 전체 고리계는 R (i), (ii), (iii), (iv), (v)에 정의된 라디칼 및/또는 아릴아조 및/또는 헤트아릴아조로 단일치환 또는 다중치환될 수 있고, 상기 치환기 각각은 C1-C10-알킬, C1-C6-알콕시 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있음)이고, 상기 R1 라디칼은 화학식 Ib에 1개보다 많이 존재하는 경우 동일하거나 또는 상이할 수 있으며;
    R2는 수소 또는 C1-C18-알킬이고;
    R3, R4는 각각 독립적으로
    수소;
    C1-C6-알콕시, 히드록시, 할로겐 및/또는 시아노로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 C1-C18-알킬;
    C1-C6-알킬 및/또는 알킬에 대한 치환기로서 정의된 상기 라디칼로 단일치환 또는 다중치환될 수 있는 아릴 또는 헤트아릴이고;
    m은 1 또는 2이다.
  6. 유기 및 무기 물질의 착색을 위한 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  7. 제6항에 있어서, 유기 물질은 코팅재, 인쇄용 잉크 또는 플라스틱인 용도.
  8. 전자기성 방사선을 흡광 및/또는 발광하는 수성 중합체 분산액을 제조하기 위한 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  9. 적외선을 흡광하고 인간의 육안으로 볼 수 없는 마킹물 및 각인물을 얻기 위한 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  10. 열 관리용 적외선 흡광기로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  11. 플라스틱 부품의 용융 처리에서 IR 레이저 빔 흡광 물질로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  12. 레이저 마킹 및 레이저 각인을 위한 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  13. 유기 전자공학 분야의 반도체로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  14. 디스플레이 이용 분야의 필터 또는 이미터(emitter)로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  15. 화학발광 이용 분야의 이미터로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  16. 검출 방법에서의 표지기로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
  17. 광전 변환 공학 분야에서의 활성 성분으로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 릴렌 유도체의 용도.
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Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005021362A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Basf Ag Terrylen- und Quaterrylenderivate
DE102005037115A1 (de) 2005-08-03 2007-02-08 Basf Ag Mehrfachchromophore
US8202994B2 (en) * 2006-11-02 2012-06-19 Basf Aktiengesellschaft Pentarylene- and hexarylenetetracarboximides and preparation thereof
WO2009000756A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-31 Basf Se Use of n,n'-bis(1,1-dihydroperfluoro-c3-c5-alkyl)perylene-3,4:9,10-tetracarboxylic diimides
DE102007030076A1 (de) 2007-06-29 2007-11-15 Heidelberger Druckmaschinen Ag Verfahren zum Trocknen von Druckfarbe auf einem Bedruckstoff
WO2009013258A1 (de) 2007-07-23 2009-01-29 Basf Se Verwendung von rylenderivaten als aktive komponenten in solarzellen und photodetektoren
DE502008002569D1 (de) 2007-07-23 2011-03-24 Basf Se Photovoltaische tandem-zelle
CN101939351A (zh) * 2008-02-05 2011-01-05 巴斯夫欧洲公司 苝酰亚胺半导体聚合物
US8618297B2 (en) 2008-07-25 2013-12-31 Basf Se Azide substituted naphthylene or rylene imide derivatives and their use as reagents in click-reactions
CN103380192B (zh) * 2011-02-24 2016-04-20 巴斯夫欧洲公司 新照明器件
WO2012152812A1 (en) 2011-05-10 2012-11-15 Basf Se Novel color converters
CN103619987B (zh) 2011-06-10 2016-11-16 巴斯夫欧洲公司 颜色转换器
CN105452808A (zh) 2013-06-13 2016-03-30 巴斯夫欧洲公司 用于光学检测至少一个对象的取向的检测器
WO2014198629A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Basf Se Detector for optically detecting at least one object
WO2015019270A1 (en) 2013-08-05 2015-02-12 Basf Se Cyanated naphthalenebenzimidazole compounds
DE102014100837A1 (de) * 2014-01-24 2015-07-30 Osram Opto Semiconductors Gmbh Lichtemittierendes Bauelement und Verfahren zur Herstellung eines lichtemittierenden Bauelements
CN106414399B (zh) 2014-05-09 2019-03-29 巴斯夫欧洲公司 氰化苝系化合物
US11041718B2 (en) 2014-07-08 2021-06-22 Basf Se Detector for determining a position of at least one object
EP3230841B1 (en) 2014-12-09 2019-07-03 Basf Se Optical detector
CN107438775B (zh) 2015-01-30 2022-01-21 特里纳米克斯股份有限公司 用于至少一个对象的光学检测的检测器
KR20170129766A (ko) 2015-03-26 2017-11-27 바스프 에스이 시안화 벤조크산텐 및 벤조티오크산텐 화합물
EP3072887B1 (en) 2015-03-26 2017-10-18 Basf Se N,n'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,7-di(2,6-diphenylphenoxy)perylene-3,4;9,10-tetracarboximide, n,n'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,6-di(2,6-diphenylphenoxy)perylene-3,4;9,10-tetracarboximide and the use thereof
EP3101087B1 (en) 2015-06-03 2018-01-17 Basf Se Multiple chromophores with a perylenediimide skeleton
EP3325917B1 (en) 2015-07-17 2020-02-26 trinamiX GmbH Detector for optically detecting at least one object
JP6755316B2 (ja) 2015-09-14 2020-09-16 トリナミクス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 少なくとも１つの物体の少なくとも１つの画像を記録するカメラ
CN108292175A (zh) 2015-11-25 2018-07-17 特里纳米克斯股份有限公司 用于光学检测至少一个对象的检测器
EP3402845B1 (en) 2016-01-14 2020-03-11 Basf Se Perylene bisimides with rigid 2,2'-biphenoxy bridges
JP2019523562A (ja) 2016-07-29 2019-08-22 トリナミクス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 光学的検出のための光センサおよび検出器
EP3523303B1 (en) 2016-10-06 2020-09-23 Basf Se 2-phenylphenoxy-substituted perylene bisimide compounds and their use
WO2018077870A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 Trinamix Gmbh Nfrared optical detector with integrated filter
KR102431355B1 (ko) 2016-10-25 2022-08-10 트리나미엑스 게엠베하 적어도 하나의 대상체의 광학적 검출을 위한 검출기
US11860292B2 (en) 2016-11-17 2024-01-02 Trinamix Gmbh Detector and methods for authenticating at least one object
KR102452770B1 (ko) 2016-11-17 2022-10-12 트리나미엑스 게엠베하 적어도 하나의 대상체를 광학적으로 검출하기 위한 검출기
WO2018096083A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Trinamix Gmbh Optical detector comprising at least one optical waveguide
EP3571201B1 (en) 2017-01-18 2020-10-14 Basf Se 1,6,7,12-tetra-(2-isopropylphenoxy)-substituted perylene tetracarboxylic acid diimides as color converters
US20200123314A1 (en) 2017-03-24 2020-04-23 Basf Se Poly(ethylene furan-2,5-dicarboxylate) as matrix material for color converters
EP3612805A1 (en) 2017-04-20 2020-02-26 trinamiX GmbH Optical detector
WO2019002199A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Trinamix Gmbh DETECTOR FOR DETERMINING A POSITION OF AT LEAST ONE OBJECT
WO2019011677A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Basf Se LAMINATED GLAZING, LIGHTING UNIT AND METHOD FOR MANUFACTURING LAMINATED GLAZING
CN111052634B (zh) * 2017-08-24 2023-06-06 巴斯夫欧洲公司 用于传送数据和用于发射可见光谱范围内的电磁辐射的发送器和数据传输系统
EP3728269B1 (en) 2017-12-19 2022-03-09 Basf Se Cyanoaryl substituted benz(othi)oxanthene compounds
WO2019179981A1 (en) 2018-03-20 2019-09-26 Basf Se Yellow light emitting device
KR20210024034A (ko) 2018-06-22 2021-03-04 바스프 에스이 디스플레이 및 조명 응용분야를 위한 녹색 방출체로서의 광안정성 시아노-치환된 붕소-디피로메텐 염료
KR20210057037A (ko) 2018-09-11 2021-05-20 바스프 에스이 광 데이터 통신용 발광 수집기를 포함하는 수신기
JPWO2020075761A1 (ja) * 2018-10-10 2021-09-24 コニカミノルタ株式会社 イミド誘導体、それを含有する発光性組成物、発光性薄膜及び発光性粒子
WO2020193309A1 (en) 2019-03-22 2020-10-01 Basf Se Plant cultivation method
EP3816238B9 (en) * 2019-11-04 2023-06-21 Textilchemie Dr. Petry Gmbh Polyparaperylene derivatives and methods for making same
EP3858946A1 (en) 2020-01-29 2021-08-04 Basf Se New rylene dicarboximides
WO2023105029A1 (en) 2021-12-09 2023-06-15 Basf Se Terrylene diimide and quaterrylene diimide colorants

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5986099A (en) 1995-01-20 1999-11-16 Basf Aktiengesellschaft Substituted quaterrylene tetracarboxylic acid diimides
DE19547209A1 (de) * 1995-12-18 1997-06-19 Basf Ag 1,7-Diaroxy-oder -arylthiosubstituierte Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuren, deren Dianhydride und Diimide
DE19700990A1 (de) * 1997-01-14 1998-07-16 Langhals Heinz Die ausbalancierte Decarboxylierung von aromatischen Polycarbonsäuren - eine einstufige Synthese von Perylen-3,4-dicarbonsäureanhydrid
JPH1167450A (ja) * 1997-08-12 1999-03-09 Sony Corp 有機電界発光素子
US6166210A (en) * 1997-12-15 2000-12-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Perylene imide monocarboxylic acids
DE19805121A1 (de) * 1998-02-09 1999-08-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung farbstoffenthaltender, wässriger Polymerisatdispersionen
DE19940708A1 (de) * 1999-08-27 2001-03-01 Basf Ag Thermochrome Rylenfarbstoffe
DE10039643A1 (de) * 2000-08-14 2002-02-28 Max Planck Gesellschaft Funktionalisierte Perylentetracarbonsäurediimide
JP4127507B2 (ja) * 2001-03-23 2008-07-30 ソリュティア インコーポレイテッド 安全ガラス積層板における太陽放射線の制御
CN1247587C (zh) 2001-03-23 2006-03-29 巴斯福股份公司 叔烷基苯氧基取代的多环化合物
DE10225595A1 (de) * 2002-06-07 2003-12-18 Basf Ag 1,6,9,14-Tetrasubstituierte Terrylentetracarbonsäurediimide
DE10238994A1 (de) * 2002-08-20 2004-02-26 Basf Ag Rylenfarbstoffe
DE10243906A1 (de) * 2002-09-20 2004-04-01 Basf Ag 9-Cyanosubstituierte Perylen-3,4-dicarbonsäuremonoimide
DE102004057585A1 (de) 2004-11-29 2006-06-01 Basf Ag Durch cyclische Aminogruppen substituierte Rylentetracarbonsäurediimide
DE102005018241A1 (de) 2005-04-19 2006-10-26 Basf Ag Hexarylen- und Pentarylentetracarbonsäurediimide
DE102005021362A1 (de) 2005-05-04 2006-11-09 Basf Ag Terrylen- und Quaterrylenderivate

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