KR20070080261A - 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물 - Google Patents

피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20070080261A
KR20070080261A KR1020077009121A KR20077009121A KR20070080261A KR 20070080261 A KR20070080261 A KR 20070080261A KR 1020077009121 A KR1020077009121 A KR 1020077009121A KR 20077009121 A KR20077009121 A KR 20077009121A KR 20070080261 A KR20070080261 A KR 20070080261A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pyrithione
coating composition
compound
alkyl
biocidal
Prior art date
Application number
KR1020077009121A
Other languages
English (en)
Inventor
크레이그 월드론
로버트 마틴
가레쓰 윌리암스
Original Assignee
아치 캐미컬스, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아치 캐미컬스, 인크. filed Critical 아치 캐미컬스, 인크.
Publication of KR20070080261A publication Critical patent/KR20070080261A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188—Next to cellulosic
    • Y10T428/31895—Paper or wood
    • Y10T428/31906—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31989—Of wood

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

본 발명은 하나 이상의 피리티온 화합물 및 하나 이상의 화학식 I의 피롤 화합물의 블렌드를 포함하는 살생물 조성물에 관한 것이고, 여기서, 살생물 조성물은 구리를 포함하지 않거나 구리 함량이 낮다.
화학식 I
Figure 112007030254319-PCT00006
상기 화학식 I에서,
치환체는 본원에 기재된 바와 같다.
살생물 조성물, 피리티온, 피롤

Description

피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물{Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives}
발명의 배경
발명의 분야
본 발명은 살생물 조성물에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 미생물의 성장을 예방하거나 억제하는 하나 이상의 선택된 피리티온 화합물 및 하나 이상의 선택된 피롤 유도체의 블렌드를 포함하는 살생물 조성물 및 살생물 조성물의 사용방법에 관한 것이다.
기술분야의 간략한 설명
다수의 조성물 및 제형이 당해 기술분야에서 미생물의 성장 또는 침입의 예방, 억제 및 처치에 대해 공지되어 있다. 또한, 부착물 유기체(fouling organisms)의 성장 또는 침입의 예방, 억제 및 처치를 위해 특히 제형화된 다수의 조성물 및 피복물이 있다.
부착물 유기체는 물에 노출되는 기판 및 물체에 큰 문제를 일으킨다. 용어 "부착물 유기체"는 경질 및 연질 부착물 유기체 둘 다를 포함한다. 경질 부착물 유기체는 따개비(barnacles), 연체동물 등을 포함하고, 연질 부착물 유기체는 조 류, 진균류 및 본원에 참조로서 인용된 미국 특허 제5,712,275호 기재된 유기체를 포함한다. 이러한 유기체는 해수, 담수, 기수(brackish water), 오수, 폐수, 빗물 등에 노출되는 물체 및 기판에 지속적인 문제를 일으킨다.
부착물 유기체는 여러가지 종류의 물에 노출되는 다양한 종류의 기판 및 물체에서 성장하거나, 침입하거나, 부착된다. 표면에서 부착물 유기체의 성장 또는 침입은 가시적으로 좋지 않다. 또한, 성장은 부착물 유기체가 부착되거나 침입한 기판 및 물체를 사용시 문제를 일으킬 수 있다. 예를 들면, 자주 발생되는 문제점은 경질 부착물 유기체가 선체(ship hull)에 부착되는 것이다. 유기체는 배의 표면을 거칠게 하고, 이에 따라 배의 속력을 감소시킨다.
또한, 목재 및 목재 제품은 종종 미생물, 예를 들면, 부착물 유기체, 흰개미 등이 성장 및 침입하게 된다. 이러한 미생물의 성장 및 침입은 목재 및 목재 제품을 뒤틀리게 하고, 분해시키고, 열화시킨다. 결론적으로, 목재 및 목재 제품은 가치 및 가시적 미관을 잃고, 쓸모없게 된다.
이러한 문제를 제거하기 위해, 살생물제를 포함하는 피복물을 발달시켰다. 유용한 것으로 밝혀진 살생물제의 예는 트리부틸린 화합물, 피리티온 화합물, 옥사티아진 화합물, 피롤 화합물, 트리페닐붕소 화합물 및 테르부틴을 포함한다.
피리티온 화합물 및 선택된 피롤 화합물은 개별적으로 공지되어 있고, 살생물제 또는 부착물-방지제로서 사용된다. 그러나, 당해 기술분야에 공지되어 있지 않고, 두 화합물의 결합하는 것도 명백하지 않다. 피리티온 화합물 및 선택된 피롤 화합물의 용도를 교시하는 선행 기술의 예는 다음을 포함한다.
미국 특허 제5,057,153호(Ruggiero)는 개선된 살생물 효과를 특징으로 하는 개선된 페인트 또는 페인트 기재 조성물에 관한 것이다. 페인트는 피리티온 염 및 구리 염을 포함하는 살생물제를 포함한다. 또한, 미국 특허 제5,246,489호(Farmer Jr. et al.)에는 페인트 제형 중 자체 공지된 구리 피리티온 살생물제의 생성방법이 기재되어 있다. 이 출원의 페인트 및 페인트 기재는 피리티온 화합물을 제형 중에 존재하는 유일한 살생물제로서 포함한다.
미국 특허 제5,098,473호(Hani et al.)는 페인트 및 페인트 기재에 관한 것이고, 보다 특히 페인트 중 아연 피리티온 + 산화 제1구리 살생물제의 안정한 겔-비함유 분산액을 제공하는 방법에 관한 것이다(참조: 미국 특허 제5,098,473호; 제5,112,397호; 제5,137,569호; 제5,185,033호; 제5,232,493호; 제5,298,061호; 제5,342,437호; PCT 특허 출원 WO 95/10568 및 EP 0610251).
미국 특허 제4,957,658호(French et al.)는 페인트 및 페인트 기재에 관한 것이고, 보다 특히 피리티온 및 제2철 이온을 포함하는 페인트 및 페인트 기재의 감소된 탈색을 제공하는 방법 및 조성물에 관한 것이다.
미국 특허 제4,399,130호(Davidson et al.)는 피리딘-2-티온 N-옥사이드의 하나 이상의 금속 염의 유효량을 사용하여 돼지 삼출물 표피염을 치료하거나 예방하는 방법을 기재하고 있다.
미국 특허 제4,496,559호(Henderson et al.)는 살진균제 및 살생물제로서 사용하기 위한 2-셀레노피리딘-N-옥사이드의 선택된 유도체를 기재하고 있다.
미국 특허 제4,565,856호(Trotz et al.)는 피리티온-포함하는 중합체에 관한 것이다. 이 특허에 기재된 중합체는 페인트 및 목재 방부 제품에 살생물제로서 사용된다.
미국 특허 제4,610,993호(Wedy et al.)는 하나 이상의 선택된 피리딘-N-옥사이드 디설파이드 화합물의 유효량을 투여하여 소 유방염을 치료 또는 예방하기 위한 방법을 기재하고 있다.
유럽 특허 EP 0746979는 유기체를 부착물-방지-효과량의 2-아릴피롤 화합물과 접촉시켜 부착물 유기체가 수면하에 부착되는 것을 억제하거나 막는 방법이 기재되어 있다.
미국 특허 제6,069,189호(Kramer et al.)는 선택된 피롤 유도체를 포함하는 부착물-방지 페인트를 기재하고 있다. 부착물-방지 페인트에 혼입되는 구체적인 피롤 화합물은 2-트리할로게노메틸-3-할로게노-4-시아노 피롤 및 이의 유도체를 포함한다. 크라머(Kramer) 등은 이들 화합물이 따개비 침입에 대해 특히 효과적이라는 것을 밝혀내었다. 또한, 크라머 등은 밝고 가벼운 색으로 착색된 부착물-방지 페인트가 이들 화합물의 첨가에도 불구하고 생성된다는 것을 밝혀내었다.
PCT 특허 출원 WO 03/039256은 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴 또는 이의 염을, 조성물의 건조 질량의 총 중량을 기준으로 하여, 3.5중량% 이상의 양으로 다른 살생물제와 함께 포함하는 부착물-방지 조성물이 기재되어 있다. 다른 살생물제는 베톡사진, 톨릴플루아나이드, 디클로푸아나이드 또는 DCOIT로부터 선택된다.
당해 기술의 이러한 진척에도 불구하고, 여전히 광범위한 미생물에 대해 효 과적이고, 또한 높은 내구성 및 낮은 독서을 나타내는 살생물 조성물을 포함하는 피복물이 요구된다. 이상적으로, 피복물 및 조성물은 용이하고 저비용으로 생산되어야 한다. 본 발명은 이러한 문제를 해결할 것으로 여겨진다.
발명의 요약
따라서, 본 발명의 하나의 양태는 하나 이상의 피리티온 화합물 및 하나 이상의 화학식 I의 피롤 화합물을 포함하는 살생물 조성물이고, 여기서, 살생물 조성물은 구리를 포함하지 않거나 구리 함량이 낮다.
Figure 112007030254319-PCT00001
상기 화학식 I에서,
X는 할로겐, CN, NO2 또는 S(O)nR1이고;
Y는 수소, 할로겐 또는 S(O)nR1이고;
Z는 할로겐, C1-C4할로알킬 또는 S(O)nR1이고;
n은 0, 1 또는 2의 정수이고;
R1은 C1-C4할로알킬이고;
L은 수소 또는 할로겐이고;
M 및 Q는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, CN, NO2, R2CO 또는 NR3R4이고, 또는
M 및 Q가 인접한 위치에 존재하고, 이에 부착된 탄소원자와 함께 부착되는 경우, MQ는 구조 -OCH2O-, -OCF2O- 또는 -CH=CH-CH=CH-이고;
R은 수소, C1-C4알콕시알킬, C1-C4알킬티오알킬 또는 R6CO이고;
R2는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 NR3R4이고;
R3은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
R4는 수소, C1-C4알킬 또는 R5CO이고;
R5는 수소 또는 C1-C4알킬이고;
R6은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C2-C6알케닐옥시, C1-C4할로알콕시; 1 내지 3개의 C1-C4알킬 그룹으로 임의로 치환된 페닐; 벤질, 페녹시, 벤질옥시, C1-C4알킬카보닐옥시, C3-C6사이클로알킬, 나프틸, 피리딜, 티에닐 또는 푸라닐이다.
본원에 사용된 용어 "할로겐"은 Cl, Br, I 또는 F이고, 용어 "할로알킬"은 1개의 할로겐 원자 내지 2n+1개의 할로겐 원자를 갖는 알킬 그룹 CnH2n+1을 나타내고, 여기서, 할로겐 원자는 동일하거나 상이하다.
본 발명의 또다른 양태는 상기한 하나 이상의 피리티온 화합물 및 하나 이상의 화학식 I의 피롤 화합물을 포함하는 살생물 조성물 효과적인 살생물량을 포함하는 피복 조성물에 관한 것이고, 여기서, 살생물 조성물은 구리를 포함하지 않거나 구리 함량이 낮다.
본 발명의 또다른 양태는 상기한 하나 이상의 피리티온 화합물 및 하나 이상의 화학식 I의 피롤 화합물로 이루어진 살생물 조성물을 포함하는 피복 조성물을 기판에 적용하고, 기판위에 피복 조성물을 건조시키는 것을 포함하는 기판의 피복방법에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 양태는 본 발명의 살생물 조성물 및 기판을 포함하는 피복 조성물을 포함하는 피복된 기판에 관한 것이고, 여기서, 기판은 목재, 플라스틱, 가죽, 비닐 및 금속으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 하나의 기대되는 이점은 광범위한 미생물에 대항한 우수한 보호성이다. 본 발명의 또다른 기대되는 이점은 목재 및 목재 제품의 보존성을 포함한다. 또한, 본 발명은 장기간 지속되고, 독성이 낮고, 용이하고 저렴하게 생산될 수 있을 것으로 기대된다.
명세서 및 청구의 범위에 사용되는 용어 "효과적인 살생물량"은 기판의 미생물의 부착 또는 성장을 감소시키거나, 제거하거나, 예방하는 살생물 조성물의 양에 관한 것이다.
명세서 및 청구의 범위에서 용어 "미생물"은 조류, 진균류, 균막(biofilm), 해충, 부착물 유기체(경질 및 연질 부착물 유기체를 포함함) 또는 물질, 예를 들면, 목재, 콘크리트, 종이, 플라스틱에 부착되고, 성장하거나 손상을 주는 임의의 유기체를 등을 포함한다. .
명세서 및 청구의 범위에 사용되는 용어 "구리를 포함하지 않거나 구리 함량이 낮은"은 조성물이 구리를 포함하지 않거나, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 3중량% 미만의 구리를 포함하는 것을 의미한다.
명세서 및 청구의 범위에 사용되는 용어 "목재 제품"은 목재를 포함하거나, 목재로부터 유도된 물질을 포함하고, 이에 제한되는 것은 아니지만, 파티클보드(particle board), 배, 합판, 웨이퍼 보드, 목재 적층 물질, 압축 목재 등을 포함한다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 하나의 양태는 상기 화학식 I에 따른 하나 이상의 피리티온 화합물 및 하나 이상의 피롤 화합물을 포함하는 살생물 조성물이다. 이들 성분 각각은 하기 상세하게 논의된다.
피리티온은 일반적으로 널리 공지되고, 종종 페인트 및 신체보호 용품을 포함하는 다양한 적용에 사용된다. 피리티온은 우수한 살생물제이고, 부착물-방지 해양용 페인트에서 발견될 수 있다. 또한, 주석, 카드뮴 및 지르코늄을 포함하는 피리티온의 금속 염은 샴푸에 사용하기에 적합하다.
바람직하게는, 살생물 조성물중 피리티온은 다음 구조를 갖는 화합물이다:
Figure 112007030254319-PCT00002
본 발명에 사용하기에 적합한 피리티온 화합물은 아연 피리티온, 구리 피리티온, 나트륨 오마딘(Ormadine®), 피리딘-N-옥사이드 디설파이드, 오마딘(Ormadine®) 디설파이드, 2,2'-디티오-피리딘-1,1-디옥사이드 또는 피리딘-2-티온-N-옥사이드를 포함한다. 이러한 피리티온 화합물은 우수한 살생물 효과를 갖는다. 아연 및 구리 피리티온은 염수 중 낮은 용해도 때문에 다른 피리티온 염보다 내구성이 있다는 점에서 가장 바람직하다.
아연 및 구리 피리티온 화합물은 미국 특허 제2,809,971호(Berstein et al.)에 기재된 방법으로 제조할 수 있다. 유사한 화합물 및 이의 제조방법을 기재하는 다른 특허는 미국 특허 제2,786,847호; 제3,589,999호 및 제3,773,770호를 포함한다.
또한, 본 발명은 살생물 조성물은 하나 이상의 상기 화학식 I의 피롤 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 피롤 화합물은 2-트리할로게노메틸-3-할로게노-4-시아노 피롤 유도체이고, 여기서, 위치 5 및 임의의 위치 1은 치환되고, 위치 2 및 3에서 할로겐은 불소, 염소 및 브롬으로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택되고, 위치 5의 치환체는 C1-8 알킬, C1-8 모노할로게노알킬, C5-6 사이클로알킬, C5-6 모노할로게노사이클로알킬, 벤질, 페닐, 모노- 및 디-할로게노벤질, 모노- 및 디할로게노페닐, 모노- 및 디-C1-4 알킬 벤질, 모노- 및 디-C1-4 알킬 페닐, 모노할로게노 모노-C1-4-알킬 벤질 및 모노할로게노 모노-C1-4-알킬 페닐로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 위치 5의 치환체상 할로겐은 염소 및 브롬으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 위치 1의 임의의 치환체는 C1-4 알킬, C1-4알콕시 및 C1-4 알킬로부터 선택된다. 2-아릴피롤 화합물 중에서 다음에 기재된 것이 본 발명의 방법 및 조성물에 사용하기 위해 적합하다: 4,5-디클로로-2-(알파, 알파, 알파-트리플루오로-p-톨릴)피롤-3-카보니트릴; 4-브로모-5-클로로-2-(p-클로로페닐)피롤-3-카보니트릴; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카보니트릴; 3,4-디클로로-2-(3,4-디클로로페닐)피롤-5-카보니트릴; 4-클로로-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카보니트릴; 4,5-디브로모-2-(p-클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸설포닐)피롤; 4-브로모-2-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카보니트릴; 2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4-(트리플루오로메틸티오)피롤-3-카보니트릴; 4-브로모-2-(2,3,4-트리클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카보니트릴; 4-브로모-2-(2,3,5-트리클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-피롤-3-카보니트릴; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(알파, 알파, 베타, 베타-테트라플루오로에틸티오)피롤-3-카보니트릴; 4-브로모-2-(m-플루오로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카보니트릴; 2-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4-(트리플루오로메틸티오)피롤-3-카보니트릴 및 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-[(베타-브로모-베타, 알파, 알파-트리플루오로)-에틸티오]피롤-3-카보니트릴. 가장 바람직하게는, 화학식 I은 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴이다.
상기한 화학식 I의 화합물은 미국 특허 제5,310,938호 및 제5,328,928호에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.
살생물 효과를 확실하게 하기 위해, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 살생물 조성물 중에 중량비 9:1 내지 1:9로 존재한다. 보다 바람직하게는, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물은 살생물 조성물 중에 중량비 3:2 내지 2:3으로 존재한다. 가장 바람직하게는, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물은 살생물 조성물 중에 중량비 3:1 내지 1:3으로 존재한다.
본 발명의 또다른 양태는 상기한 살생물 조성물을 포함하는 피복 조성물을 포함한다. 살생물 조성물은 피복 조성물 중에 효과적인 살생물량으로 존재한다. 효과적인 살생물량은, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 15중량%로 존재한다. 바람직하게는, 살생물 조성물은, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 15중량%로 존재한다. 보다 바람직하게는, 살생물 조성물은, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 10중량%로 존재한다. 가장 바람직하게는, 살생물 조성물은, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 3 내지 8중량%의 양으로 존재한다.
살생물 조성물 이외에, 피복 조성물은 또한 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는, 이에 제한되는 것은 아니지만, 유기 결합제; 가공 첨가제; 고정제, 예를 들면, 폴리비닐 알콜; 가소제; UV 안정화제; 염료; 유색 안료; 항-침전제; 소포제; 추가의 살충제, 예를 들면, 염화 탄화수소, 유기인산염 등; 추가의 살진균제 및 살균제, 예를 들면, 알콜, 알데히드, 포름알데히드 방출 화합물 등; 페놀; 유기산, 예를 들면, 프로피온산, 벤조산 등; 무기산, 예를 들면, 붕산; 아미드; 아졸; 헤테로사이클릭 화합물; N-할로알킬티오 화합물 등을 포함할 수 있다. 중합체, 예를 들면, 해양용 부착물-방지 피복물에 사용하기 위한 자가-마멸 아크릴성 중합체 또는 아크릴성 공중합체를 또한 사용할 수 있다. 바람직하게는, 이들 중합체는 주석을 포함하지 않는다. 본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 아크릴성 중합체 및 공중합체의 예는 구리 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체, 아연 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체, 실릴 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체 등을 포함한다. 페인트 및 피복 분야에 공지된 추가의 중합체를 또한 본 발명의 조성물에 사용할 수 있다. 피복 조성물에 존재하는 첨가제는 사용자 또는 제조자의 선호도 뿐만 아니라, 피복 조성물의 최종 용도에 좌우될 수 있다.
피복 조성물은 살생물 조성물 및 첨가제를 페인트 기재 물질, 예를 들면, 해양용 페인트 기재로 합하여 형성한다. 이러한 피복 조성물의 형성방법은 당해 기술분야에 공지되어 있다. 이러한 방법의 예는, 이에 제한되는 것은 아니지만, 블랜딩 기계 중에 살생물 조성물 및 첨가제를 합하는 것을 포함한다. 블랜딩 기계는 살생물 조성물을 첨가제 전체에 고루 분산시킨다. 피복 조성물을 형성하는 추가의 방법을 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 바와 같이 사용할 수 있다. 또한, 물 또는 용매-계 제형을 포함하는 해양 적용에 적합한 기재 페인트 물질을 본 발명의 피복 조성물에 사용할 수 있다. 이러한 해양용 페인트는, 예를 들면, 미국 특허 제6,710,117호; 제4,981,946호; 제4,426,464호; 제4,407,997호 및 제4,021,392호에 기재된 바와 같이 당해 기술분야에 공지되어 있다.
피복 조성물은 다양한 형태일 수 있다. 이러한 형태는, 이에 제한되는 것은 아니지만, 페인트(특히 부착물-방지 페인트), 바니쉬, 래커, 워시(wash), 목재 밀봉제 또는 물질을 피복하는데 사용될 수 있는 임의의 형태를 포함한다.
본 발명의 또다른 양태는 상기한 피복 조성물을 보호하고자 하는 물질로 적용하는 방법을 포함한다. 피복 조성물을, 이에 제한되는 것은 아니지만, 물질의 블러슁(brushing), 분무(spraying), 흡수(sponging), 분무(atomizing) 또는 딥핑(dipping), 침지(immersing) 또는 담그기(soaking)를 포함하는 다양한 방법으로 적용할 수 있다. 바람직하게는 피복 조성물을 물질에 균일한 방법으로 적용한다. 피복 조성물을 물질에 적용하면, 물질에 적합하게 부착되도록 건조시킨다. 건조는 공기에 노출시키거나, 보다 신속한 건조를 위해, 기계, 예를 들면, 가열 램프 또는 가열 공기 생성기를 사용하여 수행할 수 있다.
피복 조성물에 의해 보호될 수 있는 물질은 목재, 가죽, 비닐, 플라스틱, 콘크리트, 회반죽, 종이 및 미생물 또는 이러한 미생물을 포함하는 물에 노출될 수 있는 다른 물질이다. 이상적으로, 물질은 피복 조성물이 물질에 침투되고 부착되기에 충분히 다공성이어야 한다.
본 발명의 또다른 양태는 피복된 기판을 포함한다. 피복된 기판은 피복 조성물로 피복된 상기 물질을 포함한다. 피복 조성물의 적용으로 가장 유익한 기판은 통상적인 해양용 기판, 예를 들면, 선체, 독(docks), 방파제(piers), 부표(buoys), 어업용 기어(fishing gear), 어망, 바닷가재 트랩, 교량 및 말뚝(pilings)을 포함한다. 그러나, 피복 조성물로 피복된 기판은 또한 콘크리트, 벽판, 갑판, 판자벽(siding) 또는 물 또는 미생물과 지속적으로 또는 빈번히 접촉하는 다른 기판을 포함할 수 있다.
기판은 피복 조성물로 피복되는 경우, 살생물 특성을 나타내는 것으로 기대된다. 살생물 특성은 기판 위 또는 내부에서의 미생물의 부착 또는 성장을 예방, 억제 또는 처리할 수 있다. 이러한 성장의 예방 또는 처리는 기판에 미생물이 없도록 할 수 있다. 기판의 미관이 가시적으로 좋게 되거나 미생물이 없어지는 것 이외에도, 용도에 맞는 방법으로 사용된다.
또한, 피복 조성물로 피복된 목재 또는 목재 제품은 미생물 저항성을 나타내는 것이 예상된다. 피복 조성물의 목재 및 목재 제품으로의 적용은 목재 및 목재 제품의 시각적 미관 및 용도를 파괴하는 것으로부터 미생물, 예를 들면, 진균류, 조류, 흰개미 등을 예방하여 것을 것으로 예상된다. 이러한 적용에 이점을 갖는 시판되는 주택에 알맞은 제품 및 구조는 계단, 마루, 장식장, 갑판, 방파제, 지붕널, 말뚝, 담, 가구, 우편함 등을 포함한다.
다음 실시예는 추가로 본 발명을 설명한다. 모든 부 및 %는, 달리 나타내지 않는 한, 중량 기준이다. 모든 온도는, 달리 나타내지 않는 한, ℃이다.
페인트 효과 시험
4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴(하기 표에 피롤로서 언급됨) 및 아연 피리티온(ZPT)을 포함하는 일련의 9개의 페인트 제형을 듀크 유니버시티(Duke University off the Beaufort, North Carolina coast, 2004)에 의해 따개비 및 다른 부착물 유기체에 대한 부착물-방지 효과를 시험하였다. 제형을 다양한 양의 살생물제를 수지계-제형(Zn 옥사이드 필러를 포함하는 비닐 수지/목재 로진)에 가하여 실험실에서 제조하였다. 제형은 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴을 단독으로 및 ZPT와 배합하여 포함한다. 용매계 아연 옥사이드 피복물을 대조군으로서 사용한다. 언프라임(Unprimed) 섬유유리 막대(8mm 직경 x 11cm 길이)를 각 제형(5개 막대/제형)으로 딥-피복하고, 바다(표면에서 1m 아래) 중에 시험 선반으로부터 현탁시켰다. 막대를 따개비 및 이끼벌레의 수에 대해 각 달마다 평가하였다. 가장 전도유망한 결과는 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴이 ZPT와 블렌딩된 제형에서 나타난다(하기 표 1 참조).
이끼벌레는 모두 살아있는 조직으로 연결된 개별적인 "개체(zooid)"로 이루어진 매우 복잡한 군체 동물이다. 개체는 석회화된 키틴질 조직의 컵형태 또는 박스형태의 외골격 내에서 보호된다. 석회화 정도는 전체 구조가 얼마나 단단하거나 유연한지에 따라 결정된다. 이끼벌레는 다양한 방목 동물, 예를 들면, 성게 및 다양한 연체동물의 먹이이다.
이 연구는 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴이 경질 부착물 유기체, 예를 들면, 따개비에 대한 효과적인 부착물-방지제 이고, 이는 ZPT와 혼화성이고, 단독으로 보다 공-살생물제로서 ZPT와 함께 사용하면 더 우수한 효과를 나타낸다는 것을 확인시킨다.
Figure 112007030254319-PCT00003
주의: "M"은 미숙한 부착물 집단을 의미한다. 특정 해양성 유기체의 성장 주기는 상기 표에서 나타내는 1개월당 평균적인 차이를 야기할 수 있다.
본 발명은 이의 구체적인 양태를 참조하여 상기에 기재되어 있지만, 본 발명의 개념을 벗어나지 않고 변화, 변형 및 변동을 가할 수 있는 것이 명백하다. 따라서, 첨부된 청구의 범위의 정신 및 광범위한 범위내에 있는 모든 이러한 변화, 변형 및 변동을 포함하는 것을 의도한다.

Claims (31)

  1. A) 하나 이상의 피리티온 화합물 및
    B) 하나 이상의 화학식 I의 피롤 화합물을 포함하고,
    구리를 포함하지 않거나 구리 함량이 낮은 살생물 조성물.
    화학식 I
    상기 화학식 I에서,
    X는 할로겐, CN, NO2 또는 S(O)nR1이고;
    Y는 수소, 할로겐 또는 S(O)nR1이고;
    Z는 할로겐, C1-C4할로알킬 또는 S(O)nR1이고;
    n은 0, 1 또는 2의 정수이고;
    R1은 C1-C4할로알킬이고;
    L은 수소 또는 할로겐이고;
    M 및 Q는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, CN, NO2, R2CO 또는 NR3R4이고, 또는
    M 및 Q가 인접한 위치에 존재하고, 이에 부착된 탄소원자와 함께 부착되는 경우, MQ는 구조 -OCH2O-, -OCF2O- 또는 -CH=CH-CH=CH-이고;
    R은 수소, C1-C4알콕시알킬, C1-C4알킬티오알킬 또는 R6CO이고;
    R2는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 NR3R4이고;
    R3은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
    R4는 수소, C1-C4알킬 또는 R5CO이고;
    R5는 수소 또는 C1-C4알킬이고;
    R6은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C2-C6알케닐옥시, C1-C4할로알콕시; 1 내지 3개의 C1-C4알킬 그룹으로 임의로 치환된 페닐; 벤질, 페녹시, 벤질옥시, C1-C4알킬카보닐옥시, C3-C6사이클로알킬, 나프틸, 피리딜, 티에닐 또는 푸라닐이다.
  2. 제1항에 있어서, 피리티온 화합물이 피리티온의 구리-비함유 금속 염인 살생물 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 피리티온의 구리-비함유 금속 염이 아연 피리티온 및 철 피리티온으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살생물 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 피리티온의 중금속-비함유 염이 아연 피리티온인 살생물 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 화학식 I의 피롤 화합물이 위치 5 및 임의의 위치 1이 치환된 2-트리할로게노메틸-3-할로게노-4-시아노 피롤 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 위치 2 및 3에서 할로겐은 불소, 염소 및 브롬으로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택되고, 위치 5의 치환체는 C1-8 알킬, C1-8 모노할로게노알킬, C5-6 사이클로알킬, C5-6 모노할로게노사이클로알킬, 벤질, 페닐, 모노- 및 디-할로게노벤질, 모노- 및 디할로게노페닐, 모노- 및 디-C1-4 알킬 벤질, 모노- 및 디-C1-4 알킬 페닐, 모노할로게노 모노-C1-4-알킬 벤질 및 모노할로게노 모노-C1-4-알킬 페닐로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 위치 5의 치환체상 할로겐은 염소 및 브롬으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 위치 1의 임의의 치환체는 C1-4 알킬, C1-4알콕시 및 C1-4 알킬로부터 선택되는 살생물 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 피롤 화합물이 2-트리할로게노메틸-3-할로게노-4-시아노 피롤인 살생물 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물이 9:1 내지 1:9의 중량비로 존재하는 살생물 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물이 3:2 내지 2:3의 중량비로 존재하는 살생물 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물이 3:1 내지 1:3의 중량비로 존재하는 살생물 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 구리 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체, 아연 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체, 실릴 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 아크릴성 중합체 또는 공중합체를 추가로 포함하는 살생물 조성물.
  11. A) 하나 이상의 피리티온 화합물 및
    B) 하나 이상의 화학식 I의 피롤 화합물을 포함하고 구리를 포함하지 않거나 구리 함량이 낮은 살생물 조성물의 효과적인 살생물량을 포함하는 피복 조성물.
    화학식 I
    Figure 112007030254319-PCT00005
    상기 화학식 I에서,
    X는 할로겐, CN, NO2 또는 S(O)nR1이고;
    Y는 수소, 할로겐 또는 S(O)nR1이고;
    Z는 할로겐, C1-C4할로알킬 또는 S(O)nR1이고;
    n은 0, 1 또는 2의 정수이고;
    R1은 C1-C4할로알킬이고;
    L은 수소 또는 할로겐이고;
    M 및 Q는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, CN, NO2, R2CO 또는 NR3R4이고, 또는
    M 및 Q가 인접한 위치에 존재하고, 이에 부착된 탄소원자와 함께 부착되는 경우, MQ는 구조 -OCH2O-, -OCF2O- 또는 -CH=CH-CH=CH-이고;
    R은 수소, C1-C4알콕시알킬, C1-C4알킬티오알킬 또는 R6CO이고;
    R2는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 또는 NR3R4이고;
    R3은 수소 또는 C1-C4알킬이고;
    R4는 수소, C1-C4알킬 또는 R5CO이고;
    R5는 수소 또는 C1-C4알킬이고;
    R6은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C2-C6알케닐옥시, C1-C4할로알콕 시; 1 내지 3개의 C1-C4알킬 그룹으로 임의로 치환된 페닐; 벤질, 페녹시, 벤질옥시, C1-C4알킬카보닐옥시, C3-C6사이클로알킬, 나프틸, 피리딜, 티에닐 또는 푸라닐이다.
  12. 제11항에 있어서, 피리티온 화합물이 피리티온의 구리-비함유 금속 염인 피복 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 피리티온의 구리-비함유 금속 염이 구리 피리티온 및 아연 피리티온으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 피복 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 피리티온의 금속 염이 아연 피리티온인 피복 조성물.
  15. 제11항에 있어서, 화학식 I의 피롤 화합물이 2-트리할로게노메틸-3-할로게노-4-시아노 피롤인 피복 조성물.
  16. 제11항에 있어서, 효과적인 살생물량이, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 15중량%인 피복 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 효과적인 살생물량이, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 2 내지 10중량%인 피복 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 효과적인 살생물량이, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 3 내지 8중량%인 피복 조성물.
  19. 제11항에 있어서, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물이 9:1 내지 1:9의 중량비로 존재하는 피복 조성물.
  20. 제11항에 있어서, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물이 3:2 내지 2:3의 중량비로 존재하는 피복 조성물.
  21. 제11항에 있어서, 피리티온 화합물 및 화학식 I의 화합물이 3:1 내지 1:3의 중량비로 존재하는 피복 조성물.
  22. 제11항에 있어서, 페인트인 피복 조성물.
  23. 제11항에 있어서, 바니쉬인 피복 조성물.
  24. 제11항에 있어서, 래커인 피복 조성물.
  25. 제11항에 있어서, 목재 밀봉제인 피복 조성물.
  26. 제11항에 있어서, 구리 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체, 아연 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체, 실릴 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 아크릴성 중합체 또는 공중합체 하나 이상을 추가로 포함하는 피복 조성물.
  27. 제11항의 피복 조성물을 기판에 적용하고,
    기판위에서 피복 조성물을 건조시킴을 포함하는, 기판의 피복방법.
  28. 제27항에 있어서, 기판이 목재, 플라스틱, 가죽, 비닐 및 금속으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  29. 제27항에 있어서, 기판이 물에 노출되는 방법.
  30. 제11항의 피복 조성물 및
    목재, 플라스틱, 가죽, 비닐 및 금속으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 기판을 포함하는 피복된 기판.
  31. 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 아연 피리티온 화합물 약 2 내지 약 4중량% 및 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴 약 2 내지 약 5중량%를 포함하고, 당해 아연 피리티온 및 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴이 피복 조성물에서 약 2.5:1 내지 약 1의 중량비로 존재하고, 실질적으로 구리를 포함하지 않거나 구리 함량이 낮은 살생물 조성물 및
    해양용 페인트 기재를 포함하는 피복 조성물.
KR1020077009121A 2006-03-03 2007-02-22 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물 KR20070080261A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/368,244 2006-03-03
US11/368,244 US7893047B2 (en) 2006-03-03 2006-03-03 Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147016984A Division KR20140131908A (ko) 2006-03-03 2007-02-22 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070080261A true KR20070080261A (ko) 2007-08-09

Family

ID=38471723

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147016984A KR20140131908A (ko) 2006-03-03 2007-02-22 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물
KR1020167029362A KR102033921B1 (ko) 2006-03-03 2007-02-22 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물
KR1020077009121A KR20070080261A (ko) 2006-03-03 2007-02-22 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147016984A KR20140131908A (ko) 2006-03-03 2007-02-22 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물
KR1020167029362A KR102033921B1 (ko) 2006-03-03 2007-02-22 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물

Country Status (16)

Country Link
US (4) US7893047B2 (ko)
EP (2) EP3231283A1 (ko)
JP (2) JP2009528356A (ko)
KR (3) KR20140131908A (ko)
CN (2) CN104982435A (ko)
AU (1) AU2007221987B8 (ko)
CA (1) CA2644087C (ko)
DK (1) DK1998619T3 (ko)
ES (1) ES2636810T3 (ko)
HK (1) HK1213738A1 (ko)
MY (1) MY145917A (ko)
NO (1) NO341341B1 (ko)
PL (1) PL1998619T3 (ko)
PT (1) PT1998619T (ko)
TW (1) TWI394532B (ko)
WO (1) WO2007103013A2 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101464898B1 (ko) * 2010-06-17 2014-11-24 닛뽄 페인트 마린 가부시키가이샤 방오 도료 조성물, 방오 도막, 및 방오 도막의 가수분해 속도의 제어 방법
CN112832028A (zh) * 2021-02-05 2021-05-25 浙江红督服饰有限公司 一种丝绸天然抗菌布料的制备方法
CN112826156A (zh) * 2021-02-05 2021-05-25 义乌市庄臣服饰有限公司 一种具有除臭抗菌功能的袜子的制备方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5237117B2 (ja) * 2006-02-01 2013-07-17 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ ４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１ｈ−ピロール−３−カルボニトリルおよび金属化合物の組み合わせ物
US7893047B2 (en) 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
AU2007235922B2 (en) * 2006-04-10 2011-12-01 Janssen Pharmaceutica N.V. Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile and biocidal compounds
US8043422B2 (en) * 2008-02-06 2011-10-25 Janssen Pharmaceutica, Nv Combinations of phenylpyrroles and pyrion compounds
SG172099A1 (en) * 2008-12-11 2011-07-28 Janssen Pharmaceutica Nv Antifouling combination comprising 4 bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile
JP2010150355A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Nippon Paint Marine Kk 防汚塗料組成物、防汚塗膜、ならびに防汚塗膜の加水分解速度の制御方法
US8541493B2 (en) * 2010-02-19 2013-09-24 Arch Chemicals, Inc. Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound
KR101777222B1 (ko) * 2010-07-01 2017-09-11 얀센 파마슈티카 엔.브이. 오염방지 벤조에이트 배합물
JP2014524443A (ja) 2011-08-17 2014-09-22 アーチ・ケミカルズ・インコーポレーテッド 亜鉛ピリチオンおよび銅化合物からの銅ピリチオンの合成
PT3000857T (pt) * 2013-05-22 2018-11-05 Chugoku Marine Paints Composição de pintura anti-incrustação, película de pintura anti-incrustação, substrato que tem uma película de pintura anti-incrustação e método de produção para o referido substrato
WO2015106984A1 (en) 2014-01-16 2015-07-23 Akzo Nobel Coatings International B.V. Antifouling coating composition and its use on man-made structures
CN104356818A (zh) * 2014-12-10 2015-02-18 李永志 一种抗菌涂料
CN106047173B (zh) 2015-04-09 2020-12-11 佐敦集团 防污组合物
CN105123751A (zh) * 2015-08-21 2015-12-09 泰兴市和庆机械配件厂 一种热带鱼养殖鱼缸蛋白虫清除剂及制备方法
CN105622598B (zh) * 2016-02-26 2017-12-22 河南好年景生物发展有限公司 用于杀虫的芳基吡咯腈类化合物及制备方法和用途以及农用杀虫剂及防治害虫方法

Family Cites Families (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2809971A (en) 1955-11-22 1957-10-15 Olin Mathieson Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same
US2786847A (en) 1956-07-23 1957-03-26 Reilly Tar & Chem Corp 2-mercapto, alkanol pyridine-nu-oxides
SE337961B (ko) 1967-07-03 1971-08-23 Takeda Chemical Industries Ltd
US3573975A (en) * 1968-07-10 1971-04-06 Ibm Photochemical fabrication process
US3773770A (en) 1968-09-30 1973-11-20 Procter & Gamble Process for preparing pyridine n-oxide carbanion salts and derivatives thereof
US3589999A (en) 1968-10-25 1971-06-29 Ionics Deionization process
FR2190364B1 (ko) 1972-07-04 1975-06-13 Patru Marcel
GB1457590A (en) 1974-04-03 1976-12-08 Int Paint Co Marine paint
JPS5754317A (en) * 1980-09-19 1982-03-31 Hitachi Ltd Method and device for forming pattern
US4346164A (en) * 1980-10-06 1982-08-24 Werner Tabarelli Photolithographic method for the manufacture of integrated circuits
US4509852A (en) * 1980-10-06 1985-04-09 Werner Tabarelli Apparatus for the photolithographic manufacture of integrated circuit elements
US4407997A (en) 1980-10-29 1983-10-04 The International Paint Company Limited Marine paint
US4390273A (en) * 1981-02-17 1983-06-28 Censor Patent-Und Versuchsanstalt Projection mask as well as a method and apparatus for the embedding thereof and projection printing system
JPS57153433A (en) * 1981-03-18 1982-09-22 Hitachi Ltd Manufacturing device for semiconductor
US4426464A (en) 1981-07-03 1984-01-17 International Paint Public Limited Company Marine paint
US4496559A (en) 1981-09-02 1985-01-29 Olin Corporation 2-Selenopyridine-N-oxide derivatives and their use as fungicides and bactericides
US4399130A (en) 1982-02-01 1983-08-16 Olin Corporation Use of metallic salts of pyridine-2-thione-N-oxide to treat or prevent swine exudative epidermitis
US4581351A (en) 1982-11-23 1986-04-08 Sutton Laboratories, Inc. Composition of matter containing imidazolidinyl urea and pyrithione and its derivatives
US4610993A (en) 1984-08-08 1986-09-09 Olin Corporation Use of selected pyridine-N-oxide disulfide compounds to treat or prevent bovine mastitis
US4565856A (en) 1984-10-12 1986-01-21 Olin Corporation Pyrithione-containing bioactive polymers and their use in paint and wood preservative products
US4981946A (en) 1986-07-28 1991-01-01 Semih Erhan Marine paint composition comprising quinone/polyamine polymer
US5310938A (en) * 1987-07-29 1994-05-10 American Cyanamid Company Substituted arylpyrrole compounds
US4957658A (en) 1987-08-31 1990-09-18 Olin Corporation Process and composition for providing reduced discoloration caused by the presence of pyrithione and ferric ion in water-based paints and paint bases
US4929634A (en) * 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
US5040020A (en) * 1988-03-31 1991-08-13 Cornell Research Foundation, Inc. Self-aligned, high resolution resonant dielectric lithography
US5057153A (en) * 1990-05-03 1991-10-15 Olin Corporation Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt
US5328928A (en) * 1990-05-11 1994-07-12 American Cyanamid Company N-acylated arylpyrroles useful as insecticidal, agents
US5098473A (en) 1991-03-04 1992-03-24 Olin Corporation Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
US5112397A (en) 1991-06-17 1992-05-12 Olin Corporation Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
US5121256A (en) * 1991-03-14 1992-06-09 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Lithography system employing a solid immersion lens
US5137569A (en) 1991-10-10 1992-08-11 Olin Corporation Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
US5232493A (en) 1992-09-01 1993-08-03 Olin Corporation Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
US5185033A (en) 1992-09-01 1993-02-09 Olin Corporation Gel-free paint containing copper pyrithione or pyrithione disulfide plus cuprous oxide
US5246489A (en) 1992-09-04 1993-09-21 Olin Corporation Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation
US5238490A (en) 1992-09-04 1993-08-24 Olin Corporation Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation
JP2753930B2 (ja) * 1992-11-27 1998-05-20 キヤノン株式会社 液浸式投影露光装置
US5298061A (en) 1993-05-14 1994-03-29 Olin Corporation Gel-free paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide, and amine treated rosin
BR9407567A (pt) 1993-08-24 1996-12-31 Janssen Pharmaceutica Nv Oxatiazinas antibacterianas e antiformadoras de incrustaçoes e seus óxidos
US5342437A (en) 1993-10-15 1994-08-30 Olin Corporation Gel-free paint containing zinc pyrithione cuprous oxide and carboxylic acid
FR2729965B1 (fr) 1995-01-26 2000-05-19 France Etat Peintures anti-salissures autopolissables
US5939203A (en) * 1995-02-03 1999-08-17 Arch Chemicals, Inc. Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
US5932520A (en) 1995-05-23 1999-08-03 American Cyanamid Company Use of pyrrole compounds as antifouling agents
MY115462A (en) 1995-06-01 2003-06-30 Chugoku Marine Paints Antifouling coating composition, coating film formed from said antifouling coating composition, antifouling method using said antifouling coating composition and hull or underwater structure coated with said coating film
WO1998009278A1 (en) * 1996-08-26 1998-03-05 Digital Papyrus Technologies Method and apparatus for coupling an optical lens to a disk through a coupling medium having a relatively high index of refraction
EP0831134A1 (en) 1996-09-19 1998-03-25 Sigma Coatings B.V. Light- and bright-coloured antifouling paints
US5825043A (en) * 1996-10-07 1998-10-20 Nikon Precision Inc. Focusing and tilting adjustment system for lithography aligner, manufacturing apparatus or inspection apparatus
DE19651351A1 (de) 1996-12-10 1998-06-18 Riedel De Haen Ag Mikrobizide Gemische
DE19725017A1 (de) * 1997-06-13 1998-12-17 Bayer Ag Verwendung von 2-Mercapto-pyridin-N-oxid
US5900354A (en) * 1997-07-03 1999-05-04 Batchelder; John Samuel Method for optical inspection and lithography
ATE249142T1 (de) * 1999-03-17 2003-09-15 Api Corp Beschichtetes bis(2-pyridinthiol 1-oxid) kupfersalz
TWI242111B (en) * 1999-04-19 2005-10-21 Asml Netherlands Bv Gas bearings for use in vacuum chambers and their application in lithographic projection apparatus
US20030162924A1 (en) 2000-02-25 2003-08-28 Marcel Vos Metal-free binders for self-polishing antifouling paints
US6710117B2 (en) 2000-02-25 2004-03-23 Sigma Coatings B.V. Marine paint compositions
TW591653B (en) * 2000-08-08 2004-06-11 Koninkl Philips Electronics Nv Method of manufacturing an optically scannable information carrier
WO2002091078A1 (en) * 2001-05-07 2002-11-14 Massachusetts Institute Of Technology Methods and apparatus employing an index matching medium
JP2003029989A (ja) * 2001-07-16 2003-01-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd 分散処理システムおよびジョブ分散処理方法
US6600547B2 (en) * 2001-09-24 2003-07-29 Nikon Corporation Sliding seal
CN1791839A (zh) * 2001-11-07 2006-06-21 应用材料有限公司 光点格栅阵列光刻机
ATE420556T1 (de) * 2001-11-08 2009-01-15 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistische bewuchsverhindernde mittel, welche 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)- h-pyrrole-3-carbonitril enthalten
DE10210899A1 (de) * 2002-03-08 2003-09-18 Zeiss Carl Smt Ag Refraktives Projektionsobjektiv für Immersions-Lithographie
DE10229818A1 (de) * 2002-06-28 2004-01-15 Carl Zeiss Smt Ag Verfahren zur Fokusdetektion und Abbildungssystem mit Fokusdetektionssystem
ATE431386T1 (de) * 2002-03-15 2009-05-15 Api Corp Unterwasserantifoulinglack mit ausgezeichneter lagerstabilität
UA81258C2 (en) * 2002-08-09 2007-12-25 Akzo Nobel Coatings Int Bv Quaternized polymer with acidic blocking groups, method for obtaining and use thereof, and composition, containing this polymer
US7093375B2 (en) * 2002-09-30 2006-08-22 Lam Research Corporation Apparatus and method for utilizing a meniscus in substrate processing
US6988326B2 (en) * 2002-09-30 2006-01-24 Lam Research Corporation Phobic barrier meniscus separation and containment
US6954993B1 (en) * 2002-09-30 2005-10-18 Lam Research Corporation Concentric proximity processing head
US6788477B2 (en) * 2002-10-22 2004-09-07 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Apparatus for method for immersion lithography
ES2352657T3 (es) * 2002-10-23 2011-02-22 Chugoku Marine Paints, Ltd. Composición de revestimiento antiincrustante, película de revestimiento antiincrustante, un buque marino, estructura submarina, y aparejo de pesca o red de pesca recubiertos con esta película.
CN101470360B (zh) * 2002-11-12 2013-07-24 Asml荷兰有限公司 光刻装置和器件制造方法
DE60335595D1 (de) * 2002-11-12 2011-02-17 Asml Netherlands Bv Lithographischer Apparat mit Immersion und Verfahren zur Herstellung einer Vorrichtung
JP3953460B2 (ja) * 2002-11-12 2007-08-08 エーエスエムエル ネザーランズ ビー．ブイ． リソグラフィ投影装置
KR100492773B1 (ko) * 2002-12-02 2005-06-07 주식회사 하이닉스반도체 확장 메모리 부를 구비한 강유전체 메모리 장치
DE10258718A1 (de) * 2002-12-09 2004-06-24 Carl Zeiss Smt Ag Projektionsobjektiv, insbesondere für die Mikrolithographie, sowie Verfahren zur Abstimmung eines Projektionsobjektives
SG150388A1 (en) * 2002-12-10 2009-03-30 Nikon Corp Exposure apparatus and method for producing device
EP1429190B1 (en) * 2002-12-10 2012-05-09 Canon Kabushiki Kaisha Exposure apparatus and method
EP1583420A4 (en) * 2002-12-19 2006-04-26 Arch Chem Inc PYRITHION BIOZIDE REINFORCED WITH ZINC METALLIONS AND ORGANIC AMINES
US6781670B2 (en) * 2002-12-30 2004-08-24 Intel Corporation Immersion lithography
EP2261742A3 (en) * 2003-06-11 2011-05-25 ASML Netherlands BV Lithographic apparatus and device manufacturing method.
US6867844B2 (en) * 2003-06-19 2005-03-15 Asml Holding N.V. Immersion photolithography system and method using microchannel nozzles
JP4029064B2 (ja) * 2003-06-23 2008-01-09 松下電器産業株式会社 パターン形成方法
JP4084712B2 (ja) * 2003-06-23 2008-04-30 松下電器産業株式会社 パターン形成方法
JP2005019616A (ja) * 2003-06-25 2005-01-20 Canon Inc 液浸式露光装置
US6809794B1 (en) * 2003-06-27 2004-10-26 Asml Holding N.V. Immersion photolithography system and method using inverted wafer-projection optics interface
EP1498778A1 (en) * 2003-06-27 2005-01-19 ASML Netherlands B.V. Lithographic apparatus and device manufacturing method
US7175968B2 (en) * 2003-07-28 2007-02-13 Asml Netherlands B.V. Lithographic apparatus, device manufacturing method and a substrate
US7326522B2 (en) * 2004-02-11 2008-02-05 Asml Netherlands B.V. Device manufacturing method and a substrate
US6961186B2 (en) * 2003-09-26 2005-11-01 Takumi Technology Corp. Contact printing using a magnified mask image
US7369217B2 (en) * 2003-10-03 2008-05-06 Micronic Laser Systems Ab Method and device for immersion lithography
US7678527B2 (en) * 2003-10-16 2010-03-16 Intel Corporation Methods and compositions for providing photoresist with improved properties for contacting liquids
US7924397B2 (en) * 2003-11-06 2011-04-12 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Anti-corrosion layer on objective lens for liquid immersion lithography applications
US7545481B2 (en) * 2003-11-24 2009-06-09 Asml Netherlands B.V. Lithographic apparatus and device manufacturing method
US7460206B2 (en) * 2003-12-19 2008-12-02 Carl Zeiss Smt Ag Projection objective for immersion lithography
US20050185269A1 (en) * 2003-12-19 2005-08-25 Carl Zeiss Smt Ag Catadioptric projection objective with geometric beam splitting
GB0330023D0 (en) * 2003-12-24 2004-01-28 Basf Ag Microbicidal compositions
US20050153424A1 (en) * 2004-01-08 2005-07-14 Derek Coon Fluid barrier with transparent areas for immersion lithography
CN102169226B (zh) * 2004-01-14 2014-04-23 卡尔蔡司Smt有限责任公司 反射折射投影物镜
US7391501B2 (en) * 2004-01-22 2008-06-24 Intel Corporation Immersion liquids with siloxane polymer for immersion lithography
US8852850B2 (en) * 2004-02-03 2014-10-07 Rochester Institute Of Technology Method of photolithography using a fluid and a system thereof
NZ549490A (en) * 2004-02-03 2009-12-24 Akzo Nobel Coatings Int Bv Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups
US7050146B2 (en) * 2004-02-09 2006-05-23 Asml Netherlands B.V. Lithographic apparatus and device manufacturing method
JP5237117B2 (ja) * 2006-02-01 2013-07-17 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ ４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）−１ｈ−ピロール−３−カルボニトリルおよび金属化合物の組み合わせ物
US7893047B2 (en) 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101464898B1 (ko) * 2010-06-17 2014-11-24 닛뽄 페인트 마린 가부시키가이샤 방오 도료 조성물, 방오 도막, 및 방오 도막의 가수분해 속도의 제어 방법
CN112832028A (zh) * 2021-02-05 2021-05-25 浙江红督服饰有限公司 一种丝绸天然抗菌布料的制备方法
CN112826156A (zh) * 2021-02-05 2021-05-25 义乌市庄臣服饰有限公司 一种具有除臭抗菌功能的袜子的制备方法
CN112832028B (zh) * 2021-02-05 2023-06-30 浙江红督服饰有限公司 一种丝绸天然抗菌布料的制备方法
CN112826156B (zh) * 2021-02-05 2023-12-15 江西梦娜袜业有限公司 一种具有除臭抗菌功能的袜子的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1998619A4 (en) 2012-08-15
KR20160124926A (ko) 2016-10-28
CN101400256A (zh) 2009-04-01
EP3231283A1 (en) 2017-10-18
ES2636810T3 (es) 2017-10-09
US7893047B2 (en) 2011-02-22
WO2007103013A2 (en) 2007-09-13
US20110144232A1 (en) 2011-06-16
AU2007221987B2 (en) 2012-02-23
CA2644087C (en) 2011-06-14
CN104982435A (zh) 2015-10-21
NO20083590L (no) 2008-09-26
JP2009528356A (ja) 2009-08-06
US20070207178A1 (en) 2007-09-06
JP5956400B2 (ja) 2016-07-27
AU2007221987B8 (en) 2012-03-08
JP2014040444A (ja) 2014-03-06
PT1998619T (pt) 2017-07-14
KR20140131908A (ko) 2014-11-14
EP1998619A2 (en) 2008-12-10
PL1998619T3 (pl) 2017-11-30
US20110104375A1 (en) 2011-05-05
WO2007103013A3 (en) 2008-12-11
HK1213738A1 (zh) 2016-07-15
US8372829B2 (en) 2013-02-12
KR102033921B1 (ko) 2019-10-18
DK1998619T3 (en) 2017-08-28
TWI394532B (zh) 2013-05-01
EP1998619B1 (en) 2017-05-10
NO341341B1 (no) 2017-10-16
TW200803746A (en) 2008-01-16
CA2644087A1 (en) 2007-09-13
US8481523B2 (en) 2013-07-09
AU2007221987A1 (en) 2007-09-13
MY145917A (en) 2012-05-15
US20110143153A1 (en) 2011-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102033921B1 (ko) 피리티온 및 피롤 유도체를 포함하는 살생물제 조성물
JP3665335B2 (ja) 抗細菌性および抗汚れ性オキサチアジン類およびそれらの酸化物
TWI399173B (zh) ４-溴-２-（４-氯苯基）-５-（三氟甲基）-１ｈ-吡咯-３-腈及金屬化合物之組合物
JP7436481B2 (ja) 防汚保護のための銅キレート錯体組成物
TWI327057B (en) Synergistic antifouling compositions comprising 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile
KR100443180B1 (ko) 방오제로서피롤화합물의용도
KR101777222B1 (ko) 오염방지 벤조에이트 배합물
US5082722A (en) Process for treating netting with an antifouling composition and product produced thereby.
JP2006522845A (ja) 無毒性被覆組成物、その使用方法及びバイオファウリング生物の付着から保護された物品
US20090054470A1 (en) Use of mitochondrial electron transport inhibitors to control fouling organisms
JP2001518970A (ja) ブソキシノンを含んでなる被覆組成物
JP2006104125A (ja) 水中防汚材

Legal Events

Date Code Title Description
G15R Request for early publication
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application
A107 Divisional application of patent
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20140620

Effective date: 20150813