KR20070051898A - 냉동기유 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (A) 폴리비닐에테르로 이루어진 기유, (B) 황의 함유량이 35 질량％ 이하인 유기 황 화합물 및 (C) 냉매를 함유하는 냉동기유 조성물이며, 전체 황의 함유량이 (A) 성분과 (B) 성분의 합계량에 대하여 0.01 내지 0.1 질량％인 냉동기유 조성물이고, 오존층의 파괴나 지구 온난화 등의 환경 문제가 없으며, 장기간동안 윤활 성능을 유지할 수 있고, 또한 냉동 사이클내의 캐필러리를 폐색시키지 않는 신규 냉동기유 조성물을 제공한다.
냉동기유 조성물, 유기 황 화합물, 냉매, 폴리비닐에테르, 윤활 성능

Description

냉동기유 조성물{REFRIGERATOR OIL COMPOSITION}
본 발명은 신규 냉동기유(refrigerator oil) 조성물에 관한 것이고, 특히 장기간 동안 윤활 성능을 유지할 수 있으며, 또한 냉동 사이클내의 캐필러리를 폐색시키지 않는 신규 냉동기유 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 냉동기, 예를 들면 압축기, 응축기, 팽창 밸브, 증발기를 포함하는 압축형 냉동기의 압축식 냉동 사이클은, 냉매와 윤활유의 혼합 액체가 이 밀폐된 계내를 순환하는 구조로 되어 있다. 이러한 압축형 냉동기에는, 냉매로서, 종래 디클로로디플루오로메탄(R-12)이나 클로로디플루오로메탄(R-22) 등의 클로로플루오로카본이 이용되었고, 또한 그것과 병용되는 다수의 윤활유가 제조되어 사용되어 왔다. 종래 냉매로서 사용되어 온 이들 프론 화합물은 대기 중에 방출되었을 때에, 성층권에 존재하는 오존층을 파괴하는 등의 환경 오염을 초래할 우려가 있기 때문에, 새로운 냉매로서 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(R-134a)으로 대표되는 하이드로플루오로카본이나 플루오로카본 등이 사용되도록 되어 왔다.
한편, 냉동기유 조성물에는 극압제로서, 트리크레실포스페이트(TCP)로 대표되는 인계 첨가제가 사용되었다. 그러나, 인계 극압제는 열 분해나 가수분해, 또한 마찰면에서의 트라이보케미칼(tribochemical) 반응 등에 의해 변질되고, 슬러지 화된다고 하는 문제가 있었다. 또한, 변질되고 슬러지화함으로써 인계 첨가제가 소모되기 때문에, 장기간에 걸친 윤활 성능을 유지할 수 없고, 소부(seizure), 마모에 이르는 경우가 있었다.
기유로서 폴리α올레핀 등의 합성유와 광유를 혼합하여 이용하고, 이것에 유기 황 화합물을 첨가하여 내열성, 내마모성이 우수하며 온도 변화에 대하여 점도 변화가 적고, 프론 용해성이 우수한 성능을 갖는 황 함유 윤활유가 제안되었다(특허 문헌 1). 특허 문헌 1에 따르면, 이러한 냉동기용 윤활유 조성물에 있어서는 유기 황 화합물의 함유량이 중요하고, 유기 황 화합물은, 예를 들면 기유로서 광유를 이용한 경우에는 광유 중에 천연적으로 존재하는 것일 수도 있다고 되어 있다. 그러나, 기유로서 각종 우수한 특성을 갖는 폴리비닐에테르를 이용한 냉동기용 윤활유 조성물에 있어서는, 황 함유량을 제어하는 것만으로는 충분한 내마모성, 극압성을 부여할 수 없었다.
특허 문헌 1: 일본 특허 공개 (소)58-l03594호 공보
<발명의 개시>
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 장기간에 걸쳐 윤활 성능을 유지할 수 있고, 또한 냉동 사이클내의 캐필러리를 폐색시키지 않는 냉동기용 윤활유 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자는 상기 특성을 갖는 냉동기용 윤활유 조성물을 개발하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 폴리비닐에테르(PVE)를 기유로서 이용하고, 이것에 특정 유기 황 화합물을 함유시킨 냉동기유가 하이드로플루오로카본이나 플루오로카본, 탄산 가스, 암모니아, 탄화수소 등의 자연계 냉매를 이용한 경우에, 장기간에 걸쳐 윤활 성능을 유지할 수 있고, 또한 냉동 사이클내의 캐필러리를 폐색시키지 않는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 완성한 것이다.
즉, 본 발명은 (A) 폴리비닐에테르로 이루어진 기유, (B) 황의 함유량이 35 질량％ 이하인 유기 황 화합물 및 (C) 냉매를 함유하는 냉동기유 조성물이며, 전체 황의 함유량이 (A) 성분과 (B) 성분의 합계량에 대하여 0.01 내지 0.1 질량％인 냉동기유 조성물을 제공하는 것이다.
도 1은 캐필러리 클로깅(capillary-clogging) 시험기를 나타낸 도면이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1. 캐필러리 클로깅 시험기
2. 압축기
2A. 압축기 입구
2B. 압축기 출구
3. 캐필러리 관
3A. 캐필러리 관 입구
3B. 캐필러리 관 출구
4. 고온측 유로
5. 저온측 유로
6. 열 교환기
7. 토출측 압력계
8. 흡입측 압력계
9. 진공 펌프 접속용 밸브
10. 모의 순환계
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
본 발명의 윤활유 조성물은 기유로서 (A) 폴리비닐에테르를 이용한다. 폴리비닐에테르 화합물로서는, 예를 들면 화학식 (I)
Figure 112007020066285-PCT00001
(식 중, R1, R2 및 R3은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 탄화수소기를 나타내고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, R4는 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기, R5는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기, k는 그의 평균치가 O 내지 10인 수를 나타내고, R1 내지 R5는 구성 단위마다 동일하거나 각각 상이할 수 있고, 또한 R4O가 복수개인 경우에는, 복수개의 R4O는 동일하거나 상이할 수 있다.)로 표시되는 구성 단위를 갖는 폴리비닐에테르 화합물을 들 수 있다. 또한, 상기 화학 식 (I)로 표시되는 구성 단위와 화학식 (II)
Figure 112007020066285-PCT00002
(식 중, R6 내지 R9는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 또한 R6 내지 R9는 구성 단위마다 동일하거나 각각 상이할 수 있다.)로 표시되는 구성 단위를 갖는 블록 또는 랜덤 공중합체로 이루어진 폴리비닐에테르 화합물도 사용할 수 있다. 상기 화학식 (I)에 있어서의 R1, R2 및 R3은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8, 바람직하게 1 내지 4의 탄화수소기를 나타내고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 여기서 탄화수소기란, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 각종 펜틸기, 각종 헥실기, 각종 헵틸기, 각종 옥틸기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 각종 메틸시클로헥실기, 각종 에틸시클로헥실기, 각종 디메틸시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 각종 메틸페닐기, 각종 에틸페닐기, 각종 디메틸페닐기 등의 아릴기, 벤질기, 각종 페닐에틸기, 각종 메틸벤질기 등의 아릴알킬기를 나타낸다. 또한, 이들 R1, R2 및 R3으로서는, 특히 수소 원자가 바람직하다.
한편, 화학식 (I) 중 R4는 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 10의 2가 탄화수소기를 나타내지만, 여기서 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기란, 구체적으로는 메틸렌기; 에틸렌기; 페닐에틸렌기; 1,2-프로필렌기; 2-페닐-1,2-프로필렌기; 1,3-프로필렌기; 각종 부틸렌기; 각종 펜틸렌기: 각종 헥실렌기; 각종 헵틸렌기; 각종 옥틸렌기; 각종 노닐렌기; 각종 데실렌기의 2가 지방족기, 시클로헥산; 메틸시클로헥산; 에틸시클로헥산; 디메틸시클로헥산; 프로필시클로헥산 등의 지환식 탄화수소에 2개의 결합 부위를 갖는 지환식기, 각종 페닐렌기; 각종 메틸페닐렌기; 각종 에틸페닐렌기; 각종 디메틸페닐렌기; 각종 나프틸렌기 등의 2가 방향족 탄화수소기, 톨루엔; 크실렌; 에틸벤젠 등의 알킬 방향족 탄화수소의 알킬기 부분과 방향족 부분에 각각 1가의 결합 부위를 갖는 알킬 방향족기, 크실렌; 디에틸벤젠 등의 폴리알킬 방향족 탄화수소의 알킬기 부분에 결합 부위를 갖는 알킬 방향족기 등이 있다. 이들 중에서 탄소수 2 내지 4의 지방족기가 특히 바람직하다.
또한, 화학식 (I)에 있어서의 k는 R40의 반복수를 나타내고, 그의 평균치는 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 5 범위의 수이다. R4가 복수개인 경우에는, 복수개의 R4는 동일하거나 다를 수 있다. 또한, 화학식 (I)에 있어서의 R5는 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10의 탄화수소기를 나타내지만, 이 탄화수소기란, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 각종 펜틸기, 각종 헥실기, 각종 헵틸기, 각종 옥틸기, 각종 노닐기, 각종 데실기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 각종 메틸시클로헥실기, 각종 에틸시클로헥실기, 각종 프로필시클로헥실기, 각종 디메틸시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 각종 메틸페닐기, 각종 에틸페닐기, 각종 디메틸페닐기 각종 프로필페닐기, 각종 트리메틸페닐기, 각종 부틸페닐기, 각종 나프틸기 등의 아릴기, 벤질기, 각종 페닐에틸기, 각종 메틸벤질기, 각종 페닐프로필기, 각종 페닐부틸기 등의 아릴알킬기 등을 나타낸다.
또한, 상기 R1 내지 R5는 구성 단위마다 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 화학식 (I)로 표시되는 폴리비닐에테르 화합물은 그의 탄소/산소 몰비가 4.2 내지 7.0 범위인 것이 바람직하다. 이 몰비가 4.2 이상이면 흡습성이 낮고, 또한 7.0 이하이면 냉매와의 충분한 상용성이 얻어진다.
상기 화학식 (II)에 있어서, R6 내지 R9는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 여기서, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기로서는, 상기 화학식 (I)에 있어서 R5의 설명에서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다. 또한, R6 내지 R9는 구성 단위마다 동일하거나 각각 상이할 수 있다.
상기 화학식 (I)로 표시되는 구성 단위와 화학식(II)로 표시되는 구성 단위를 갖는 블록 또는 랜덤 공중합체로 이루어지는 폴리비닐에테르 화합물은, 그의 탄소/산소 몰비가 4.2 내지 7.0 범위인 것이 바람직하게 이용된다. 이 몰비가 4.2 이상이면 흡습성이 낮고, 7.0 이하이면 냉매와의 충분한 상용성이 얻어진다.
본 발명에서 사용되는 (A) 기유로서는, 상기한 것이 바람직하게 이용되지만, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 사용되는 (A) 기유는 40 ℃에서의 동점도(kinematic viscosity)가 3 내지 1000 mm2/s인 것이 바람직하다. 3 mm2/s 이상이면 충분한 윤활 성능이 얻어지고, 1000 mm2/s 이하이면 과도한 부하가 걸리지 않고 에너지 효율이 높아진다. 이상의 관점에서, 기유의 40 ℃에서의 동점도는, 5 내지 500 mm2/s의 범위인 것이 바람직하고, 5 내지 150 mm2/s의 범위인 것이 더욱 바람직하다.
다음에, 본 발명에서는 (B) 성분으로서, 황의 함유량이 35 질량％ 이하인 유기 황 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다. 황의 함유량이 35 질량％를 초과하면, 변질ㆍ슬러지화가 발생하는 경우가 있다. 구체적으로는 1 분자 중에 황이 3개 이상 함유되는 폴리술피드는 이러한 위험이 있다. 또한, 황의 함유량은 5 질량％보다 많은 것이 (B) 성분의 첨가량을 감소시킬 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명에서 바람직하게 사용되는 (B) 유기 황 화합물로서는, 지방족 황 화합물, 복소환식 황 화합물, 방향족 황 화합물 등을 들 수 있다.
지방족 황 화합물로서는, 탄소수가 12 이상인 것이 바람직하고, 또한 14 이상, 특히 18 이상인 것이 바람직하다. 구체적으로는 디옥틸술피드, 디도데실술피드, 디테트라데실술피드 등을 들 수 있다.
복소환식 황 화합물로서는, 탄소수가 8 이상인 것이 바람직하고, 또한 10 이상인 것이 바람직하고, 특히 탄소수가 12 이상인 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는 벤조티오펜, 디벤조티오펜, 페노티아진, 벤조티아피란, 티아피란, 티안트렌, 디벤조티아피란, 디페닐렌디술피드 및 이들의 알킬 유도체를 들 수 있다.
방향족 황 화합물로서는, 탄소수가 12 이상인 것이 바람직하고, 16 이상인 것이 더욱 바람직하다. 구체적으로는 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 디페닐술피드, 디옥틸디페닐술피드, 디알킬디페닐렌술피드 등을 들 수 있다.
그 밖에, 탄소수가 8 이상인 지방족 황 화합물, 복소환식 황 화합물 및 방향족 황 화합물 이외의 유기 황 화합물을 이용할 수도 있고, 예를 들면 탄소수가 8 이상, 바람직하게는 탄소수가 10 이상이며, 분자내에 S 원자를 1개 이상 함유하는 유기 황 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 술포란, 디페닐술폭시드, 디페닐술폰, 티아졸, 티아졸 유도체, 티아아다만탄, 2-디에닐카르비놀, 티오펜아세트산 등을 들 수 있다.
이상의 유기 황 화합물 중, 디페닐렌디술피드, 페노티아진, 디알킬디페닐렌술피드가 바람직하게 이용된다.
본 발명의 냉동기유 조성물 중에서의 황 함유량은 (A) 성분과 (B) 성분의 합계량을 기준으로 하여 0.01 내지 0.1 질량％인 것을 필수로 한다. 상기 황 함유량이 0.01 질량％ 이상이면, 충분한 윤활 성능을 달성할 수 있고, 0.1 질량％ 이하이면, 변질 등에 의한 슬러지의 발생을 충분히 억제할 수 있다. 이상의 관점에서, 황 함유량은 0.02 내지 0.05 질량％ 범위인 것이 바람직하고, 0.025 내지 0.035 질 량％ 범위인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명의 윤활유 조성물에는 통상적으로 냉동기유 조성물에서 사용되는 첨가제를 배합할 수 있고, 특히 산화 방지제, 산 포착제 및 소포제를 첨가하는 것이 바람직하다.
산화 방지제로서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제 등을 사용할 수 있다. 산 포착제는, 냉동기유 조성물에서 가수분해 안정성을 목적으로 하여 배합되는 것이며, 예를 들면 페닐글리시딜에테르, 알킬글리시딜에테르, 알킬렌글리콜 글리시딜에테르, 시클로헥센옥시드, α-올레핀옥시드, 에폭시화 대두유 등의 에폭시 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 상용성의 점에서 페닐글리시딜에테르, 알킬글리시딜에테르, 알킬렌글리콜 글리시딜에테르, 시클로헥센옥시드, α-올레핀옥시드가 바람직하다. 소포제로서는, 실리콘유나 불화 실리콘유 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 목적을 저해시키지 않는 범위에서 다른 첨가제, 예를 들면 벤조트리아졸이나 그의 유도체 등의 구리 불활성화제 등을 첨가할 수 있다. 이들 첨가제는 각각 통상 0.005 내지 5 중량％의 범위에서 첨가된다.
또한, 본 발명의 윤활유 조성물에서 사용되는 냉매로서는, 하이드로플루오로카본, 플루오로카본, 탄산 가스, 탄화수소 및 암모니아로부터 선택되는 1종 이상이 통상적으로 이용된다. 여기서 탄화수소란, 통상 냉매로서 이용되는 것이며, 예를 들면 프로판, 부탄, 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 본 발명의 윤활유 조성물로서는, 특히 냉매로서 탄산 가스, 탄화수소 및 암모니아로부터 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 바람직하다.
냉동기유 조성물 중에서의 이들 냉매의 함유량은 통상 10 내지 99 질량％의 범위이다. 10 질량％ 이상이면, 충분한 냉동 능력을 발휘할 수 있고, 99 질량％ 이하이면, 충분한 양의 윤활유가 존재하여 소부나 마모의 문제가 없다. 이상의 관점에서 30 내지 95 질량％의 범위가 보다 바람직하다.
본 발명의 냉동기유 조성물은 각종 다양한 용도에 사용할 수 있고, 예를 들면, 공기 조절용, 냉장고용, 가스 히트 펌프(GHP)용, 자동 판매기, 쇼케이스의 냉동용, 카 에어컨용, 급탕용, 마루 난방용 등으로서 사용할 수 있다.
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 조금도 한정되지 않는다.
(평가 방법)
1. 실드(sealed) 튜브 시험(열 안정성)
내용적 10 ml의 유리 튜브에, 각 실시예 및 비교예에 기재된 방법으로 제조한 냉동기유 조성물을 넣고, 구리, 알루미늄, 철의 금속 촉매를 첨가하였다. 유리 튜브를 밀폐하여 175 ℃, 30 일간 유지 후, 냉동기유 조성물의 외관, 구리의 외관, 슬러지의 유무에 대하여 평가하였다.
2. 밀폐 팔렉스(Falex) 시험(윤활성)
밀폐식 팔렉스 마찰 시험기를 이용하여 ASTM D2670에 준거하여 마모량(mg)을 구하였다. 또한, 시험 조건은 하중 1335 N, 회전수 300 rpm, 온도 80 ℃, 시험 시 간 1 시간, 사용한 핀이 AISIC1137, 블럭이 SAE3135였다.
3. 캐필러리 클로깅 시험
도 1에 나타낸 시험기를 이용하여, 1000 시간 후 캐필러리 유량의 저하율로 평가하였다. 이 시험 장치 (1)은 일본 특허 공개 (평)11-183334에 개시된 것이며, 압축기 (2), 온압 감소 수단인 캐필러리 관 (3), 압축기 (2)의 토출구 (2A) 및 캐필러리 관 (3)의 입구 (3A)를 연통시키는 고온측 유로 (4), 캐필러리 관 (3)의 출구 (3B) 및 압축기 (2)의 흡입구 (2B)를 연통시키는 저온측 유로 (5), 및 고온측 유로 (4) 및 저온측 유로 (5)의 도중에 설치되어 각 유로 (4), (5) 사이에서 냉매끼리의 열 교환을 행하는 열 교환기 (6)을 구비하고, 고온측 유로 (4) 상에 있어서 압축기 (2)와 열 교환기 (6) 사이에는 토출측 압력계 (7)이 설치되고, 저온측 유로 (5) 상에 있어서 열 교환기 (6)과 압축기 (2) 사이에는 흡입측 압력계 (8)이 설치되며, 그의 하류측에는 진공 펌프 접속용 밸브 (9)가 설치되어 있다. 또한, 이상의 구성 부품에 의해, 냉동기유를 포함한 냉매를 순환시키는 모의 순환계 (10)이 구성되어 있다.
시험 조건으로서는, 흡입측 압력(Ps)을 0.4 MPa, 토출측 압력(Pd)을 3.3 MPa, 열 교환기 입구 온도(Td)를 110 ℃, 열 교환기 출구 온도(Ts)를 30 ℃로 하였다. 냉매로서는 이소부탄(R600a)을 이용하고, 시료유((A) 성분과 (B) 성분의 합계량)와 냉매의 양을 400 g씩 혼합하여 시험을 실시하였다.
실시예 1 내지 8, 비교예 1 내지 6
표 1에 나타내는 (A) 기유와 (B) 특정 유기 화합물로 이루어지는 냉동기유를 제조하고, 상기 평가 방법으로 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 여기서 사용되는 (A) 성분 및 (B) 성분을 나타내는 기호는 이하의 것을 나타낸다.
A-1; 폴리에틸비닐에테르 폴리이소부틸비닐에테르 공중합체(폴리에틸비닐에테르:폴리이소부틸비닐에테르의 몰비 = 1:9, 40 ℃ 점도: 68 mm2/s)
A-2; 폴리에틸비닐에테르 폴리메틸비닐에테르 공중합체(폴리에틸비닐에테르:폴리메틸비닐에테르의 몰비 = 1:1, 40 ℃ 점도: 100 mm2/s)
A-3; 폴리이소부틸비닐에테르(40 ℃ 점도: 10 mm2/s)
A-4; 폴리에틸비닐에테르(40 ℃ 점도: 430 mm2/s)
B-1; 벤조티오펜(황 함유량 23.9 질량％)
B-2; 디벤조티오펜(황 함유량 17.4 질량％)
B-3; 디페닐렌디술피드(황 함유량 29.6 질량％)
B-4; 페노티아진(황 함유량 16.1 질량％)
B-5; 디페닐술피드(황 함유량 17.2 질량％)
B-6; 디옥틸디페닐술피드(황 함유량 7.8 질량％)
B-7; 디옥틸폴리술피드(황 함유량 39 질량％)
B-8; 트리크레실포스페이트
B-9; 디페닐술폰(황 함유량 14 질량％)
Figure 112007020066285-PCT00003
Figure 112007020066285-PCT00004
Figure 112007020066285-PCT00005
Figure 112007020066285-PCT00006
본 발명의 신규 냉동기유 조성물은 오존층 파괴 등의 환경 문제가 없고, 장기간에 걸쳐 윤활 성능을 유지할 수 있으며, 또한 냉동 사이클내의 캐필러리를 폐 색시키지 않는다. 따라서, 공기 조절용, 냉장고용, 가스 히트 펌프(GHP)용, 자동판매기, 쇼케이스 등의 냉동용, 카 에어컨용, 급탕용, 마루 난방용 등으로서 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (10)

  1. (A) 폴리비닐에테르로 이루어진 기유(base oil), (B) 황 함유량이 35 질량％ 이하인 유기 황 화합물 및 (C) 냉매를 함유하며, 전체 황 함유량이 (A) 성분과 (B) 성분의 합계량에 대하여 0.01 내지 0.l 질량％인 냉동기유(refrigerator oil) 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (A) 기유의 40 ℃에서의 점도가 3 내지 1000 mm2/s인 냉동기유 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (B) 유기 황 화합물이 지방족 황 화합물, 복소환식 황 화합물 및 방향족 황 화합물로부터 선택되는 1종 이상인 냉동기유 조성물.
  4. 제3항에 있어서, (B) 유기 황 화합물이 탄소수 12 이상의 지방족 황 화합물을 포함하는 냉동기유 조성물.
  5. 제3항에 있어서, (B) 유기 황 화합물이 탄소수 8 이상의 복소환식 황 화합물을 포함하는 냉동기유 조성물.
  6. 제3항에 있어서, (B) 유기 황 화합물이 탄소수 12 이상의 방향족 황 화합물을 포함하는 냉동기유 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, (B) 유기 황 화합물이 탄소수 8 이상의 지방족 황 화합물, 복소환식 황 화합물, 및 방향족 황 화합물 이외의 유기 황 화합물을 포함하는 냉동기유 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 방지제, 산 포착제 및 소포제를 더 함유하는 냉동기유 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 인계 극압제를 함유하지 않는 냉동기유 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 냉매가 탄산 가스, 탄화수소 및 암모니아로부터 선택되는 1종 이상인 냉동기유 조성물.
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