JP4999459B2 - 冷凍機油組成物 - Google Patents
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本発明者は、前記の特性を有する冷凍機用潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリビニルエーテル(PVE)を基油として用い、これに特定の有機硫黄化合物を含有させた冷凍機油が、ハイドロフルオロカーボンやフルオロカーボン、炭酸ガス、アンモニア、炭化水素などの自然系冷媒を用いた場合に、長期間にわたって潤滑性能を維持でき、かつ冷凍サイクル内のキャピラリーを閉塞させることがないことを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、(A)ポリビニルエーテルからなる基油、(B)硫黄の含有量が35質量%以下の有機硫黄化合物及び(C)冷媒を含有する冷凍機油組成物であって、全硫黄の含有量が(A)成分と(B)成分の合計量に対し0.01〜0.1質量%である冷凍機油組成物を提供するものである。
2.圧縮機
2A.圧縮機入口
2B.圧縮機出口
3.キャピラリー管
3A.キャピラリー管入口
3B.キャピラリー管出口
4.高温側流路
5.低温側流路
6.熱交換器
7.吐出側圧力計
8.吸入側圧力計
9.真空ポンプ接続用バルブ
10.模擬循環系
なお、該R1〜R5は構成単位毎に同一であっても異なっていてもよい。上記一般式(I)で表されるポリビニルエーテル化合物は、その炭素/酸素モル比が4.2〜7.0の範囲にあるものが好ましい。このモル比が4.2以上であると吸湿性が低く、また7.0以下であると冷媒との十分な相溶性が得られる。
本発明で好ましく用いられる(B)有機硫黄化合物としては、脂肪族硫黄化合物、複素環式硫黄化合物、芳香族硫黄化合物等が挙げられる。
脂肪族硫黄化合物としては、炭素数が12以上であることが好ましく、さらには14以上、特には18以上であることが好ましい。具体的には、ジオクチルスルフィド、ジドデシルスルフィド、ジテトラデシルスルフィド等が挙げられる。
以上の有機硫黄化合物のうち、ジフェニレンジスルフィド、フェノチアジン、ジアルキルジフェニレンスルフィドが好ましく用いられる。
酸化防止剤としては特に制限はなく、例えばフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などを使用することができる。酸捕捉剤は、冷凍機油組成物において、加水分解安定性を目的として配合されるもので、例えば、フェニルグリシジルエーテル,アルキルグリシジルエーテル,アルキレングリコールグリシジルエーテル,シクロヘキセンオキサイド,α−オレフィンオキサイド,エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物を挙げることができる。中でも相溶性の点でフェニルグリシジルエーテル,アルキルグリシジルエーテル,アルキレングリコールグリシジルエーテル,シクロヘキセンオキサイド,α−オレフィンオキサイドが好ましい。消泡剤としては、シリコーン油やフッ化シリコーン油などを挙げることができる。
また、本発明の目的を阻害しない範囲で他の添加剤、例えば、ベンゾトリアゾールやその誘導体などの銅不活性化剤等を添加することができる。これらの添加剤は、それぞれ通常0.005〜5重量%の範囲で添加される。
冷凍機油組成物中での、これらの冷媒の含有量は通常10〜99質量%の範囲である。10質量%以上であれば、十分な冷凍能力を発揮することができ、99質量%以下であると、十分な量の潤滑油が存在して、焼付や摩耗の問題がない。以上の観点から、30〜95質量%の範囲がさらに好ましい。
(評価方法)
1.シールドチューブ試験(熱安定性)
内容積10mlのガラスチューブに、各実施例及び比較例に記載の方法で調製した冷凍機油組成物を入れ、銅、アルミニウム、鉄の金属触媒を加えた。ガラスチューブを密閉し175℃、30日間保持後、冷凍機油組成物の外観、銅の外観、スラッジの有無について評価した。
2.密閉ファレックス試験(潤滑性)
密閉式ファレックス摩擦試験機を用いてASTM D2670に準拠して摩耗量(mg)を求めた。なお、試験条件は、荷重1335N、回転数300rpm、温度80℃、試験時間1時間、用いたピンがAISIC1137、ブロックがSAE3135であった。
3.キャピラリー詰まり試験
図1に示す試験機を用い、1000時間後のキャピラリー流量の低下率で評価した。この試験装置1は、特開平11−183334に開示されるもので、圧縮機2と、温圧減少手段であるキャピラリー管3と、圧縮機2の吐出口2Aおよびキャピラリー管3の入口3Aを連通させる高温側流路4と、キャピラリー管3の出口3Bおよび圧縮機2の吸入口2Bを連通させる低温側流路5と、高温側流路4および低温側流路5の途中に設けられて各流路4,5間で冷媒同士の熱交換を行う熱交換器6とを備え、高温側流路4上において、圧縮機2と熱交換器6との間には吐出側圧力計7が設けられ、低温側流路5上において、熱交換器6と圧縮機2との間には吸入側圧力計8が設けられ、その下流側には真空ポンプ接続用のバルブ9が設けられている。そして、以上の構成部品により、冷凍機油を含んだ冷媒を循環させる模擬循環系10が構成されている。
試験条件としては、吸入側圧力(Ps)を0.4MPa、吐出側圧力(Pd)を3.3MPa、熱交換機入口温度(Td)を110℃、熱交換機出口温度(Ts)を30℃とした。冷媒としてはイソブタン(R600a)を用い、試料油((A)成分と(B)成分の合計量)と冷媒の量を400gずつ混合して試験を実施した。
第1表に示す(A)基油と(B)特定の有機化合物からなる冷凍機油を調製し、上記評価方法にて評価した。結果を第1表に示す。
なお、ここで用いられる(A)成分及び(B)成分を示す記号は以下のものを示す。
A−1;ポリエチルビニルエーテルポリイソブチルビニルエーテル共重合体(ポリエチルビニルエーテル:ポリイソブチルビニルエーテルのモル比;1:9、40℃粘度;68mm2/s)
A−2;ポリエチルビニルエーテルポリメチルビニルエーテル共重合体(ポリエチルビニルエーテル:ポリメチルビニルエーテルのモル比;1:1、40℃粘度;100mm2/s)
A−3;ポリイソブチルビニルエーテル(40℃粘度;10mm2/s)
A−4;ポリエチルビニルエーテル(40℃粘度;430mm2/s)
B−1;ベンゾチオフェン(硫黄含有量23.9質量%)
B−2;ジベンゾチオフェン(硫黄含有量17.4質量%)
B−3;ジフェニレンジスルフィド(硫黄含有量29.6質量%)
B−4;フェノチアジン(硫黄含有量16.1質量%)
B−5;ジフェニルスルフィド(硫黄含有量17.2質量%)
B−6;ジオクチルジフェニルスルフィド(硫黄含有量7.8質量%)
B−7;ジオクチルポリスルフィド(硫黄含有量39質量%)
B−8;トリクレジルホスフェート
B−9;ジフェニルスルホン(硫黄含有量14質量%)
Claims (6)
- (A)ポリビニルエーテルからなる基油、(B)硫黄の含有量が35質量%以下の有機硫黄化合物であって、ジフェニレンジスルフィド、フェノチアジン及びジオクチルジフェニルスルフィドから選ばれる有機硫黄化合物、及び(C)冷媒を含有する冷凍機油組成物であって、全硫黄の含有量が(A)成分と(B)成分の合計量に対し0.01〜0.1質量%である冷凍機油組成物。
- (A)基油の40℃における粘度が3〜1000mm2/sである請求項1に記載の冷凍機油組成物。
- (C)冷媒が、炭化水素である請求項1又は2に記載の冷凍機油組成物。
- さらに、酸化防止剤、酸捕捉剤及び消泡剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- リン系極圧剤を含有しない請求項1〜4のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
- 冷媒が炭酸ガス、炭化水素及びアンモニアから選ばれる少なくとも1種である請求項1〜5のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
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