KR20060135514A - 코팅 위상차판용 코팅액, 이를 이용한 위상차판과 복합편광판, 이들의 제조 방법, 및 액정 표시 장치 - Google Patents

코팅 위상차판용 코팅액, 이를 이용한 위상차판과 복합편광판, 이들의 제조 방법, 및 액정 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20060135514A
KR20060135514A KR1020060055762A KR20060055762A KR20060135514A KR 20060135514 A KR20060135514 A KR 20060135514A KR 1020060055762 A KR1020060055762 A KR 1020060055762A KR 20060055762 A KR20060055762 A KR 20060055762A KR 20060135514 A KR20060135514 A KR 20060135514A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating
plate
polarizing plate
retardation
retardation plate
Prior art date
Application number
KR1020060055762A
Other languages
English (en)
Inventor
겐지 야마다
도오루 나가시마
요시끼 마쯔오까
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Publication of KR20060135514A publication Critical patent/KR20060135514A/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133634—Birefringent elements, e.g. for optical compensation the refractive index Nz perpendicular to the element surface being different from in-plane refractive indices Nx and Ny, e.g. biaxial or with normal optical axis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C09D1/10—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances lime
    • C09D1/12—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances lime with organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/031—Polarizer or dye
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은, 유기 개질 점토 복합체를 포함하고, 코팅 위상차판으로 형성한 경우에 헤이즈값을 작게 할 수 있고, 액정 표시 장치의 콘트라스트비를 높게 유지할 수 있는 코팅액을 제공하고, 이를 이용하여 위상차판, 나아가 복합 편광판으로 형성하고, 이 복합 편광판을 액정 표시 장치에 적용한다.
본 발명에서는, 유기 용매 중에 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지를 함유하고, 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.15 내지 0.35 중량％인 코팅 위상차판용 코팅액이 제공된다. 이 코팅 위상차판용 코팅액으로부터 유기 용매와 물을 제거한 조성물이 필름형으로 형성되어 위상차판(15)이 된다. 편광판(11), 점착제층(12) 및 상기 위상차판(15)이 이 순서로 적층되어 복합 편광판(10)을 형성할 수 있다. 이 복합 편광판을 액정 셀의 한쪽 면에 배치하고, 액정 셀의 다른 면에는 별도의 위상차판과 편광판을 배치하여 액정 표시 장치를 형성할 수 있다.
유기 개질 점토 복합체, 결합제 수지, 코팅액, 위상차판, 복합 편광판, 액정 셀

Description

코팅 위상차판용 코팅액, 이를 이용한 위상차판과 복합 편광판, 이들의 제조 방법, 및 액정 표시 장치{Coating Liquid for Coating Retardation Film, Retardation Film and Composite Polarizing Plate Using the Coating Liquid, Method for Producing Them, and Liquid Crystal Display Device}
도 1은 본 발명에 따른 복합 편광판의 구성예를 나타내는 단면 모식도.
도 2는 복합 편광판의 제조 공정을 개략적으로 예시하는 단면 모식도.
도 3은 복합 편광판을 롤형으로 제조하는 경우, 코팅 위상차판을 형성하고, 여기에 점착제 부착 편광판을 접합하기까지의 공정을 개략적으로 나타내는 측면도.
도 4는 복합 편광판에 제2 점착제층을 설치하는 공정을 개략적으로 나타내는 측면도.
도 5는 코팅 위상차판의 형성으로부터 제2 점착제층의 형성까지를 연속적으로 수행하는 경우의 공정을 개략적으로 나타내는 측면도.
도 6은 본 발명에 따른 액정 표시 장치의 구성예를 나타내는 단면 모식도.
＜도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명＞
10: 복합 편광판 11: 편광판
12: 점착제층 13: 점착제 부착 편광판
14: 편광판의 이형 필름 15: 코팅 위상차판
17: 제2 점착제층 18: 점착제층의 이형 필름
19: 점착제 부착 필름 20: 전사 기재
21: 박리 후의 전사 기재 25: 반제품
30: 전사 기재 송출 롤 32: 코팅기
34: 코팅층 건조 영역 36: 편광판 송출 롤
38: 이형 필름 권취 롤 40: 반제품 롤
41: 반제품 권취 롤 43: 전사 기재 박리 롤
44: 전사 기재 권취 롤 45: 점착제 부착 필름 송출 롤
46: 점착제 코팅기 47: 점착제 건조 영역
48: 이형 필름 송출 롤 50: 제품 롤
60: 액정 셀 62: 제2 위상차판
64: 제2 편광판
[문헌 1] 일본 특허 제2548979호 공보
[문헌 2] 일본 특허 공개 제2001-109009호 공보(청구항 15 및 단락 0036)
[문헌 3] 일본 특허 공개 (평)10-104428호 공보(＝USP 6,060,183)
[문헌 4] 일본 특허 공개 제2004-294983호 공보
본 발명은 코팅 위상차판용 코팅액, 이를 이용한 위상차판과 그의 제조 방법, 상기 위상차판을 이용한 복합 편광판과 그의 제조 방법, 및 상기 복합 편광판을 이용한 액정 표시 장치에 관한 것이다.
최근 들어 소비 전력이 적고, 저전압으로 구동하며, 경량이면서 박형의 액정 디스플레이가 휴대 전화, 휴대 정보 단말기, 컴퓨터용 모니터, 텔레비젼 등, 정보용 표시 장치로서 급속히 보급되고 있다. 액정 기술의 진전에 따라 다양한 모드의 액정 디스플레이가 제안되어 응답 속도나 콘트라스트, 좁은 시야각과 같은 액정 디스플레이의 문제점이 해소되고 있다. 그러나, 여전히 음극선관(CRT)에 비하여 시야각이 좁은 점이 지적되고, 시야각 확대를 위해 각종 시도가 이루어지고 있다.
이러한 시야각 특성을 개량하는 액정 표시 방식의 하나로서, 예를 들면 일본 특허 제2548979호 공보(특허 문헌 1)에 개시되어 있는 바와 같은 수직 배향 모드의 네마틱형 액정 표시 장치(VA-LCD)가 개발되었다. 이러한 수직 배향 모드는 비구동 상태에서는 액정 분자가 기판에 대하여 수직으로 배향하기 때문에 빛은 편광의 변화를 수반하지 않고 액정층을 통과한다. 이 때문에, 액정 패널의 상하에 서로 편광축이 직교하도록 직선 편광판을 배치함으로써 정면에서 봤을 때 거의 완전한 흑 표시를 얻을 수 있고, 높은 콘트라스트비를 제공하게 된다.
그러나, 이러한 액정 셀에 편광판만을 구비한 수직 배향 모드의 액정 표시 장치에서는, 이를 비스듬히 봤을 때 배치된 편광판의 축 각도가 90 °에서 어긋나는 점과 셀 내의 막대 형상의 액정 분자가 복굴절을 발현하는 점에 기인하여 광 누설이 생겨 콘트라스트비가 현저히 저하된다.
이러한 광 누설을 해소하기 위해서는 액정 셀과 직선 편광판 사이에 광학 보상 필름을 배치할 필요가 있고, 종래에는 이축성 위상차판을 액정 셀과 상하의 편광판 사이에 각각 1장씩 배치하는 사양이나, 일축성 위상차판과 완전 이축성 위상차판을 각각 1장씩 액정 셀의 상하에 또는 2장 모두 액정 셀의 한 쪽에 배치하는 사양이 채용되어 왔다. 예를 들면, 일본 특허 공개 제2001-109009호 공보(특허 문헌 2)에는, 수직 배향 모드의 액정 표시 장치에 있어서, 상하 편광판과 액정 셀 사이에 각각 a-플레이트(즉, 양의 일축성 위상차판) 및 c-플레이트(즉, 완전 이축성 위상차판)을 배치하는 것이 기재되어 있다.
양의 일축성 위상차판이란 면내 위상차값(R0)과 두께 방향의 위상차값(R')과의 비(R0/R')가 대략 2인 필름이며, 또한 완전 이축성 위상차판이란 면내 위상차값(R0)이 거의 0인 필름이다. 여기서, 필름의 면내 지상축(slow axis) 방향의 굴절률을 nx, 필름의 면내 진상축(fast axis) 방향(지상축 방향과 직교하는 방향)의 굴절률을 ny, 필름의 두께 방향의 굴절률을 nz, 필름의 두께를 d로 했을 때, 면내 위상차값(R0) 및 두께 방향의 위상차값(R')은 각각 하기 수학식 1 및 2로 정의된다.
R0＝(nx-ny)×d (1)
R'＝〔(nx＋nY)/2-nz〕×d (2)
양의 일축성 필름에서는 nz≒ny가 되기 때문에 R0/R'≒2가 된다. 일축성 필름이더라도 R0/R'는 연신 조건의 변동에 의해 1.8 내지 2.2 정도의 사이에서 변화된다. 완전 이축성 필름에서는 nx≒ny가 되기 때문에 R0≒0이 된다. 완전 이축성 필름은 두께 방향의 굴절률만이 상이한(작은) 것이기 때문에 음의 일축성을 가지며, 광학축이 법선 방향에 있는 필름이라고도 불리며, 또한 상술한 바와 같이 c-플레이트로 불릴 수도 있다. 이축성 필름은 nx＞ny＞nz가 된다.
상기한 바와 같은 목적으로 사용되는 완전 이축성 위상차판으로서 일본 특허 공개 (평)10-104428호 공보(＝USP 6,060,183; 특허 문헌 3)에는 유기 용매에 분산 가능한 유기 개질 점토 복합체를 포함하는 코팅층으로 위상차판을 형성하는 것이 개시되어 있다. 이 코팅층으로 이루어지는 위상차판을 소정 형태로 편광판에 적층한 복합 편광판은 그 구성이 간략화되어, 액정 표시 장치에 적용한 경우에 우수한 시야각 특성과 간략함을 겸비하게 된다. 또한, 일본 특허 공개 제2004-294983호 공보(특허 문헌 4)에는 유기 용매에 분산 가능한 유기 개질 점토 복합체와 (메트)아크릴계 수지를 함유하는 조성물의 층으로 이루어지는 위상차판을 편광자의 한 쪽에 설치한 위상차판 일체형 편광판이 개시되어 있다.
그러나, 이러한 유기 개질 점토 복합체를 포함하는 코팅층으로 형성된 위상차판을 편광판에 적층하여 복합 편광판으로 하고, 이를 액정 표시 장치에 적용한 경우, 그 위상차판에서 유래되는 헤이즈에 의해 편광 해소가 생기고, 콘트라스트비 가 저하되는 경우가 있었다. 또한, 이러한 유기 개질 점토 복합체를 포함하는 코팅층으로 형성된 위상차판, 또는 그것이 편광판에 적층된 복합 편광판을 점착제를 개재시켜 액정 표시 장치의 셀 유리에 접합한 경우, 그 위상차판에서 유래되어 액정 셀 유리와의 점착력이 시간 경과에 따라 저하되는 경우가 있었다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 유기 용매 중에 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지를 함유하는 코팅 위상차판용 코팅액의 함수율을 특정 값으로 조정하면, 얻어지는 코팅 위상차판의 헤이즈가 억제됨을 발견하였다. 또한, 이 코팅 위상차판용 코팅액에 사용되는 유기 개질 점토 복합체에 포함되는 염소량을 소정치 이하로 감소시키면, 얻어지는 코팅 위상차판은 점착제를 개재시켜 액정 셀 유리에 접합했을 때의 점착력의 저하가 억제됨을 아울러 발견하였다. 본 발명은 이러한 지견에 기초하여 완성된 것이다.
따라서, 본 발명의 목적 중 하나는 유기 개질 점토 복합체를 포함하고, 코팅 위상차판으로 형성한 경우에 헤이즈값을 작게 할 수 있고, 액정 표시 장치의 콘트라스트비를 높게 유지할 수 있는 코팅액을 제공하는 데에 있다. 본 발명의 다른 목적은 코팅 위상차판을 점착제를 개재시켜 액정 셀 유리에 접합했을 때에 점착력을 높게 유지할 수 있는 코팅 위상차판용 코팅액을 제공하는 데에 있다. 본 발명의 또 하나의 목적은 상기 코팅액을 이용하여 헤이즈값이 개선된 위상차판 및 그의 제조 방법을 제공하는 데에 있다. 본 발명의 또 다른 목적은 상기 위상차판을 편광판에 적층하여 이루어지고, 액정 표시 장치의 시야각 특성의 개량에 유효한 복합 편광판 및 그의 제조 방법을 제공하는 데에 있다. 또한, 본 발명의 또 하나의 다 른 목적은 상기 복합 편광판과 액정 셀을 조합하여 시야각 특성이 개량되고, 콘트라스트비도 높은 액정 표시 장치를 제공하는 데에 있다.
즉, 본 발명에 따르면, 유기 용매 중에 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지를 함유하며, 칼 피셔(Karl Fischer) 수분계로 측정되는 함수율이 0.15 내지 0.35 중량％인 코팅 위상차판용 코팅액이 제공된다.
여기서, 유기 개질 점토 복합체/결합제 수지의 중량비는 0.5를 초과하고 3 이하인 것이 바람직하다. 또한, 결합제 수지는 지방족 디이소시아네이트를 베이스로 하는 우레탄 수지, 예를 들면, 이소포론 디이소시아네이트를 베이스로 하는 우레탄 수지인 것이 바람직하다. 유기 개질 점토 복합체가 유기 화합물과 스멕타이트족에 속하는 점토 광물의 복합체인 경우, 4개의 규소 원자에 대한 마그네슘의 원자비(Mg/Si4)가 2.73 미만인 것이 바람직하다. 또한, 유기 개질 점토 복합체는 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 갖는 4급 암모늄 화합물과 스멕타이트족에 속하는 점토 광물의 복합체인 것이 바람직하다.
상기 코팅액에 있어서, 유기 개질 점토 복합체 중에 포함되는 염소의 양을 2,000 ppm 이하로 하는 것이 유리하다. 이와 같이, 유기 개질 점토 복합체 중에 포함되는 염소의 양을 감소시킴으로써, 얻어지는 코팅 위상차판은 점착제를 개재시켜 액정 셀 유리에 접합했을 때의 시간 경과에 따른 점착력의 저하가 적어지게 된다.
또한, 본 발명에 따르면, 상기 코팅 위상차판용 코팅액 중 어느 하나로부터 유기 용매와 물을 제거한 조성물이 필름형으로 형성되어 이루어지는 위상차판이 제공된다.
이 위상차판은 헤이즈값이 0.6 ％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 이 위상차판은 면내 위상차값(R0)이 0 내지 10 ㎚이고, 두께 방향의 위상차값(R')이 40 내지 350 ㎚인 것이 바람직하다.
상기 위상차판은 유기 개질 점토 복합체, 결합제 수지, 유기 용매 및 물을 함유하고, 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.15 내지 0.35 중량％인 코팅액을 기재 상에 코팅하고, 이어서 유기 용매와 물을 제거하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면, 편광판, 점착제층, 및 상기 위상차판 중 어느 하나가 이 순서로 적층되어 이루어지는 복합 편광판도 제공된다. 이 복합 편광판에 있어서, 위상차판의 외측에는 추가로 제2 점착제층을 형성할 수 있다.
상기 복합 편광판은 유기 용매 중에 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지를 함유하고, 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.15 내지 0.35 중량％인 코팅액을 전사 기재 상에 코팅하고, 이로부터 유기 용매와 물을 제거하여 코팅 위상차판을 형성하고, 점착제층을 갖는 편광판의 점착제층측에 이 코팅 위상차판의 노출면을 접합하고, 이어서 전사 기재를 상기 코팅 위상차판으로부터 박리하는 방법에 의해 유리하게 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면, 상기 복합 편광판과 액정 셀을 구비하는 액정 표시 장치도 제공된다. 이 때, 복합 편광판은 액정 셀의 한쪽 면에 그의 위상차판측이 액정 셀과 마주 향하도록, 즉, 편광판보다 위상차판이 액정 셀측이 되도록 배치된다. 위상차판의 외측에 제2 점착제층이 형성되어 있는 경우에는 그 제2 점착제층을 개재하여 액정 셀에 접합된다. 액정 셀의 다른 쪽 면에는 면내 위상차값(R0)이 30 내지 300 ㎚이고, 면내 위상차값(R0)과 두께 방향의 위상차값(R')의 비(R0/R')가 0을 초과하고 2 미만인 제2 위상차판과 제2 편광판을 이 순서로 배치함으로써 액정 셀의 시야각 특성을 높일 수 있다.
＜발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명을 상세히 설명한다. 우선, 코팅 위상차판용 코팅액에 대하여 설명한다. 이 코팅 위상차판용 코팅액은 유기 용매 중에 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지를 함유하는 것이다. 이러한 코팅액을 얻는 방법으로서는 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지를 유기 용매에 분산 또는 용해시키는 방법이 바람직하다.
본 발명에서는 이러한 코팅 위상차판용 코팅액의 함수율이 0.15 내지 0.35 중량％가 되도록 한다. 이 함수율이 0.35 중량％를 초과하면 비수용성 유기 용제 중에서의 상분리가 생겨 코팅액이 2층으로 분리되는 경향이 있다. 한편, 그 함수율이 0.15 중량％를 하회하면 코팅 위상차판으로 했을 때에 헤이즈값을 높이는 경향이 있다. 이 함수율은 0.18 중량％ 이상, 나아가 0.2 중량％ 이상, 또한 0.3 중 량％ 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다. 수분의 측정 방법에는 건조법, 칼 피셔법, 유전율법 등이 있지만, 본 발명에서는 간편하면서 미량 단위의 측정이 가능한 칼 피셔법을 채용한다.
코팅 위상차판용 코팅액의 함수율을 상기 범위로 조정하는 방법은 특별히 제한되지 않지만, 코팅액 중에 물을 첨가하는 방법이 간편하여 바람직하다. 본 발명에서 사용하는 바와 같은 유기 용매, 유기 개질 점토 복합체 및 결합제 수지를 통상의 방법으로 혼합하는 것만으로는 0.15 중량％ 이상의 함수율을 나타내는 일은 거의 없다. 다만, 여름철에 흡습한 원료를 사용했을 경우 등에는 함수율이 0.15 중량％ 정도가 될 수도 있다. 그러나, 원료의 흡습 수분에 기인하여 0.15 중량％ 정도의 함수율을 갖는 코팅액을 사용하더라도, 얻어지는 코팅 위상차판의 헤이즈값을 충분히 작게 하는 것은 어렵다. 따라서, 유기 용매, 유기 개질 점토 복합체 및 결합제 수지를 혼합한 코팅액에 소량의 물을 첨가함으로써 함수율을 상기 범위로 조정하는 것이 바람직하다. 물을 첨가하는 방법은 코팅액 제조 공정의 어떠한 시기의 첨가라도 유효하고, 특별히 제한은 없지만, 코팅액 제조 공정에서 일정 시간 경과 후, 샘플링하여 함수율을 측정한 후, 소정량의 물을 첨가하는 방법이 재현성 및 정밀도 좋게 함수율을 제어할 수 있는 점에서 바람직하다. 한편, 첨가된 물의 양이 칼 피셔 수분계에 의한 측정 결과와 맞지 않을 수도 있다. 그 원인으로서, 일부의 물이 유기 개질 점토 복합체와의 상호 작용(예를 들면, 흡착)을 일으키는 것 등을 생각할 수 있다. 다만, 칼 피셔 수분계로 측정되는 수분율을 본 발명에서 규정하는 0.15 내지 0.35 중량％, 바람직하게는 0.18 내지 0.3 중량％, 더욱 바람 직하게는 0.2 내지 0.3 중량％로 유지하면, 얻어지는 코팅 위상차판의 헤이즈값이 낮게 억제됨을 확인할 수 있다.
유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지는 전자/후자의 중량비가 0.5를 초과하고 3 이하가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 양자의 배합 중량비가 이 범위를 벗어나면, 얻어지는 코팅 위상차판의 헤이즈값을 바람직한 수준으로 유지하기가 어려워지는 경향이 있다. 양자의 배합 중량비는 그 중에서도 1 내지 3의 범위, 특히 1을 초과하고 2 이하가 되도록 하는 것이 보다 바람직하다.
이 코팅액의 고형분 농도는 제조 후의 코팅액이 실용상 문제없는 범위에서 겔화되거나 백탁되지 않으면 제한은 없지만, 통상, 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지의 합계 고형분 농도가 3 내지 18 중량％ 정도인 범위로 사용된다. 최적의 고형분 농도는 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지 각각의 종류나 양자의 조성비에 따라 다르기 때문에 각 조성에 따라 설정되는 것이지만, 8 내지 16 중량％의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 이 코팅액에는 기재 상에 제막할 때의 도포성을 향상시키기 위한 점도 조정제나 소수성 및(또는) 내구성을 더욱 향상시키기 위한 가교제 등의 각종 첨가제를 가할 수도 있다.
코팅액에 사용하는 유기 용매는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 저극성의 방향족 탄화수소류 외에 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤류, 메탄올, 에탄올, 프로판올과 같은 저급 알코올류, 사염화탄소, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄과 같은 할로겐화 탄화수소류 등을 포함하는 고극성 용매 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 개질 점토 복합체를 분산시키고, 결합제 수지를 용해하는 것이 가능하며, 코팅액의 겔화를 억제할 수 있는 점에서, 톨루엔, 크실렌, 아세톤, 메틸이소부틸케톤이나 이들의 혼합물이 바람직하다.
결합제 수지는 상기한 유기 용매에 용해되는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 양호한 내열성이나 취급성을 얻기 위해서는 소수성을 갖는 것이 바람직하다. 바람직한 결합제 수지로서는 예를 들면, 폴리비닐부티랄이나 폴리비닐포르말과 같은 폴리비닐아세탈 수지, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트와 같은 셀룰로오스계 수지, 부틸 아크릴레이트와 같은 아크릴계 수지, 메타크릴계 수지, 우레탄 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것으로서는 지방족 디이소시아네이트를 베이스로 하는 우레탄 수지를 들 수 있다.
지방족 디이소시아네이트를 베이스로 하는 우레탄 수지는 이소시아네이토기를 분자 내에 복수개 갖는 지방족 화합물과 수산기 등의 활성 수소를 분자 내에 복수개 갖는 화합물을 부가 반응시킴으로써 생성되는 것이다. 이소시아네이토기를 분자 내에 복수개 갖는 지방족 화합물로서는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 노르보르넨 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이 중에서 특히 이소포론 디이소시아네이트를 베이스로 하는 것이 바람직하다.
또한, 수산기를 분자 내에 복수개 갖는 화합물로서는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올 등을 들 수 있 다. 이들 중에서도, 폴리에테르 폴리올이나 폴리에스테르 폴리올이 바람직하게 사용되지만, 여기에 한정되는 것은 아니며, 또한 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다.
폴리에테르 폴리올은 예를 들면, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 트리메틸렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, α-메틸트리메틸렌 옥시드, 3,3-디메틸트리메틸렌 옥시드, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 환상 에테르의 개환 중합 또는 공중합에 의해 제조되고, 폴리에테르 글리콜, 폴리옥시알킬렌 글리콜로도 칭해지는 것이다.
폴리에스테르 폴리올은 다염기성 유기산, 특히 디카르복실산과 폴리올로부터 중축합에 의해 제조된다. 디카르복실산으로서는 예를 들면, 옥살산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피메르산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 이소세박산과 같은 포화 지방산, 말레산, 푸마르산과 같은 불포화 지방산, 프탈산, 이소프탈산과 같은 방향족 카르복실산 등을 들 수 있다. 폴리올로서는 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜과 같은 디올, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 헥산트리올, 글리세린과 같은 트리올, 소르비톨과 같은 헥사올 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니며, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
결합제 수지는 그 유리 전이 온도가 20 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 유리 전이 온도가 -20 ℃ 이하이다. 결합제 수지의 유리 전이 온도가 높으면 고무 탄성이 부족하여 위상차판이나 이를 편광판에 적층한 복합 편광판에 있어서 밀착성이나 가요성이 열화되는 경향이 있다.
유기 개질 점토 복합체는 유기 화합물과 점토 광물과의 복합체이고, 구체적 으로는 층상 구조를 갖는 점토 광물과 유기 화합물을 복합화한 것이다. 층상 구조를 갖는 점토 광물로서는 스멕타이트족이나 팽윤성 운모 등을 들 수 있고, 그의 양이온 교환능에 의해 유기 화합물과의 복합화가 가능해진다. 그 중에서도 스멕타이트족은 투명성 또한 우수한 점에서 바람직하게 사용된다. 스멕타이트족에 속하는 것으로서는 헥토라이트, 몬모릴로나이트, 벤토나이트 등이나, 이들의 치환체, 유도체 및 혼합물 등을 예시할 수 있다. 이들 중에서도 화학 합성된 것이 불순물이 적고, 투명성이 우수한 점 등에서 바람직하다. 특히, 입경을 작게 제어한 합성 헥토라이트는 가시광선의 산란이 억제되기 때문에 바람직하게 사용된다.
점토 광물과 복합화되는 유기 화합물로서는 점토 광물의 산소 원자나 수산기와 반응할 수 있는 화합물, 또한 교환성 양이온과 교환 가능한 이온성 화합물 등을 들 수 있고, 유기 개질 점토 복합체가 유기 용매에 팽윤 또는 분산될 수 있는 것이면 특별히 제한은 없지만, 구체적으로는 질소 함유 화합물 등을 들 수 있다. 질소 함유 화합물로서는 예를 들면, 1급, 2급 또는 3급 아민, 4급 암모늄 화합물, 요소, 하이드라진 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 양이온 교환이 용이한 점 등에서 4급 암모늄 화합물이 바람직하게 사용된다.
4급 암모늄 화합물로서는 예를 들면, 장쇄 알킬기를 갖는 것, 알킬 에테르쇄를 갖는 것 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, n＝1 내지 50인 -(CH2CH(CH3)O)nH기, 또는 -(CH2CH2CH2O)nH기를 갖는 4급 암모늄 화합물이 바람직하다. 더욱 바람직한 것은 탄소수 6 내지 10의 알킬기를 갖는 것이다.
유기 개질 점토 복합체를 유기 화합물과 스멕타이트족에 속하는 점토 광물로 구성하는 경우, 그 스멕타이트족에 속하는 점토 광물은 유기 화합물과의 복합체를 형성한 상태에서 유기 용매에 팽윤 또는 분산시킬 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않지만, 교환성 양이온이 이온성 유기 화합물로 교환되기 어려운 점토 광물은 유기 용제로의 분산이 어려워진다. 스멕타이트족에 속하는 점토 광물의 합성품에 있어서는 그의 표면에 수산화마그네슘 등의 마그네슘 화합물이 부착되어 있는 것이 많고, 그와 같은 마그네슘 화합물의 양이 많으면 교환성 양이온 부위를 방해하게 된다. 따라서, 표면에 존재하는 마그네슘 화합물을 산으로의 세정 등에 의해 제거하여 마그네슘의 존재비를 적게 한 것, 구체적으로는 4개의 규소 원자에 대한 마그네슘의 원자비(Mg/Si4)가 2.73 미만인 것이 유기 용매 중에서 분산되기 쉽기 때문에 바람직하다. 예를 들면, 스멕타이트족에 속하는 헥토라이트는 화학 대사전 편집 위원회편 "화학 대사전"(교리쯔 출판 가부시끼가이샤, 1962년 2월 28일 초판 발행)에 기재된 바와 같이, 전형적으로는 Na0.66(Mg5.34Li0.66)Si8O20(OH)4·nH2O 또는 Na1 /3(Mg8 /3Li1 /3)Si4O10(OH)2·mH2O의 조성식으로 표시되고, 그 상태에서의 Mg/Si4 원자비는 2.67이지만, 합성 헥토라이트에서는 상기한 바와 같은 표면에 존재하는 마그네슘 화합물에 의해 Mg/Si4 원자비는 2.67보다 약간 커진다.
이러한 표면에 존재하는 마그네슘 화합물을 산으로의 세정 등에 의해 제거하여 Mg/Si4 원자비를 가능한 한 2.67에 근접시킨 것이 바람직하게 사용된다. 헥토라 이트나 합성 헥토라이트를 포함하는 스멕타이트족 점토 광물에 있어서는 나트륨이 교환성 양이온이 되고, 이것이 유기 화합물, 예를 들면 4급 암모늄기와 교환되어 유기 개질 점토 복합체가 되기 때문에, 개질 전후에 Mg/Si4 원자비가 변하는 일은 없다. 따라서, 유기 개질 점토 복합체의 Mg/Si4 원자비를 2.73 미만으로 조정하기 위해서는 유기물로 개질하기 전의 점토 광물을 산으로 세정하는 것이 유효하다.
유기 개질 점토 복합체는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. 적당한 유기 개질 점토 복합체의 시판품에는, 각각 코옵 케미칼(주)로부터 "루센타이트(Lucentite) STN"이나 "루센타이트 SPN"의 상품명으로 판매되고 있는 합성 헥토라이트와 4급 암모늄 화합물과의 복합체 등이 있다.
유기 개질 점토 복합체에는, 그의 제조시에 사용되는 각종 부원료에 기인하여 염소를 포함하는 화합물이 불순물로서 혼입되어 있는 경우가 많다. 그와 같은 염소 화합물의 양이 많으면, 코팅 위상차판으로 형성한 후에 필름으로부터 블리드 아웃될 가능성이 있다. 그 경우에는 점착제를 개재시켜 그 코팅 위상차판을 액정 셀 유리에 접합했을 때에 점착력이 시간 경과에 따라 큰 폭으로 저하된다. 따라서, 유기 개질 점토 복합체로부터는 세정에 의해 염소 화합물을 제거해 두는 것이 바람직하고, 그 중에 포함되는 염소의 양을 2,000 ppm 이하로 해 두면 이러한 점착력의 저하를 억제할 수 있다. 염소 화합물의 제거는 유기 개질 점토 복합체를 수 세척하는 방법에 의해 수행할 수 있다.
유기 용매에 유기 개질 점토 복합체 및 결합제 수지, 추가로 소량의 물을 혼 합하여 얻어지는 코팅액에 입경이 큰 고체가 존재하면, 이로부터 제조되는 코팅 위상차판이 편광 해소 기능을 나타내게 되어, 이를 적용한 액정 표시 장치의 광학 성능의 저하를 초래한다. 또한, 유기 개질 점토 복합체는 코팅액의 교반에 의해 해교되어 입경이 작아지지만, 충분히 해교되지 않아 입경이 큰 상태인 것, 예를 들면 입경이 1 ㎛ 이상인 것이 존재하면 또한 코팅 위상차판의 광학 성능의 저하를 초래한다. 따라서, 이 코팅액을 필터에 의해 여과하여, 존재할 가능성이 있는 이러한 고체를 제거해 두는 것이 바람직하다. 다만, 이 여과 처리에서는 코팅액 중의 해교된 유기 개질 점토 복합체는 제거되지 않도록 해야 한다. 필터는 입경 1 ㎛ 이상의 고체를 거의 제거할 수 있으면 되기 때문에, 필터의 클로깅(clogging) 등에 의한 여과 가능 입경의 변화 등도 고려하면, 공경이 0.5 내지 10 ㎛ 정도인 것 중에서 입경 1 ㎛ 이상의 고체를 거의 제거할 수 있는 것을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 이와 관련하여, 해교된 유기 개질 점토 복합체의 입경은 대략 10 내지 200 ㎚ 정도이다.
다음으로, 위상차판과 그의 제조 방법에 대하여 설명한다. 상기에서 설명한 바와 같은, 유기 개질 점토 복합체, 결합제 수지, 유기 용매 및 물을 함유하고, 함수율이 특정 범위로 조정된 코팅액을 평탄한 기재 상에 코팅하고, 유기 용매와 물을 제거함으로써 위상차판을 얻을 수 있다. 이 때, 상술한 바와 같이 유기 개질 점토 복합체는 Mg/Si4 원자비가 2.73 미만이 되도록 하는 것이 바람직하고, 또한 그 중에 포함되는 염소량이 2,000 ppm 이하가 되도록 조정하는 것이 바람직하다. 코 팅 후의 유기 용매와 물의 제거는 통상적으로 건조에 의해 수행된다. 따라서, 본 발명의 위상차판은 상기한 코팅액으로부터 유기 용매와 물을 제거한 조성물이 필름형으로 형성된 것이다. 이 위상차판은 상기 조성물로 이루어지는 단독 필름형이나 또는 지지 기재 상에 이 조성물이 코팅된 필름형의 형태로 제공된다.
상기한 바와 같은 도포 및 건조에 의해 유기 개질 점토 복합체의 단위 결정층은 그 층상 구조가 평탄한 기재면과 평행하면서 면내 방향은 랜덤하게 배향한다. 따라서, 특별한 배향 처리를 필요로 하지 않고, 필름 면내의 굴절률이 필름 두께 방향의 굴절률보다 큰 굴절률 구조를 나타내게 된다.
코팅액을 도포하기 위한 기재는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 이형 처리가 실시된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등을 들 수 있다. 또한, 코팅 필름을 건조시키는 온도와 시간은 사용한 유기 용매와 물을 제거하는 데 충분한 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 온도는 50 ℃ 내지 150 ℃ 정도, 또한 시간은 30초 내지 30분간 정도의 범위에서 적절하게 선택하면 바람직하다.
본 발명의 위상차판은 그 헤이즈값이 0.6 ％ 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.5 ％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 헤이즈값이 0.6 ％를 초과하면 투과하는 직선 편광의 산란에 의해 편광 해소가 생겨 이 위상차판을 이용한 액정 표시 장치의 콘트라스트를 저하시킬 수 있다. 헤이즈값은 흐림가라고도 불리며, (확산 투과율/전체 광선 투과율)×100(％)로 표시되는 수치이고, JIS K 7105에 규정되어 있다. 상기한 바와 같은 함수율을 특정 범위로 조정한 코팅액을 이용하여 코팅하고, 건조시키는 방법에 의해 이러한 헤이즈값을 작게 할 수 있다.
이 위상차판은 면내 위상차값(R0)이 0 내지 10 ㎚의 범위에 있는 것이 바람직하고, 두께 방향의 위상차값(R')이 40 내지 350 ㎚의 범위에 있는 것이 바람직하다. 여기서, 면내 위상차값(R0)이 10 ㎚을 상회하면 그 값을 무시할 수 없게 되어 두께 방향의 음의 일축성이 손상된다. 또한, 두께 방향의 위상차값(R')은 이 위상차판의 용도, 특히 복합 편광판이 접합되어 사용되는 액정 셀의 특성에 맞추어 적절하게 선택되지만, 특히 바람직하게는 50 내지 300 ㎚ 정도이다. 액정 셀의 종류에 따라 달라지지만, 두께 방향의 위상차값(R')은 대략 50 내지 200 ㎚ 정도의 범위로 설정되는 경우가 많다. 이 두께 방향의 위상차값(R')은 상기 코팅액을 코팅할 때의 두께에 따라 제어할 수 있다. 따라서, 건조된 위상차판을 형성하기 위한 필름 두께는 특별히 한정되는 것은 아니고, 위상차판에 요구되는 위상차를 실현하는 데 필요한 두께이면 바람직하다.
두께 방향의 굴절률 이방성은 상기 수학식 2에 의해 정의되는 두께 방향의 위상차값(R')으로 표시되고, 이 값은 면내의 지상축을 경사축으로 하여 40도 경사시켜 측정한 위상차값(R40)과 면내 위상차값(R0)으로부터 산출할 수 있다.
수학식 2에 의한 두께 방향의 위상차값(R')은 면내 위상차값(R0), 지상축을 경사축으로 하여 40도 경사시켜 측정한 위상차값(R40), 필름의 두께(d), 및 필름의 평균 굴절률(n0)을 이용하여 하기 수학식 3 내지 5로부터 수치 계산에 의해 nx, ny 및 nz를 구하고, 이들을 상기 수학식 2에 대입하여 산출할 수 있다.
R0＝(nx-ny)×d (3)
R40＝(nx-ny')×d/cos(Φ) (4)
(nx＋ny＋nz)/3＝n0 (5)
여기서,
Φ＝sin-1〔sin(40°)/n0〕
ny'＝ny×nz/〔ny 2×sin2(Φ)＋nz 2×cos2(Φ)〕1/2
다음으로 복합 편광판에 대하여 설명한다. 본 발명의 복합 편광판은 도 1(A)에 나타낸 바와 같이, 편광판(11), 점착제층(12) 및 상기에서 설명한 위상차판(15)이 이 순서로 적층된 것이다. 편광판(11)과 점착제층(12)은 통상적으로 점착제 부착 편광판(13)의 형태로 준비된다. 위상차판(15)은 굴절률 이방성을 갖는 상기한 코팅층으로 이루어지고, 이 코팅층은 1층으로 구성될 수 있고, 2층 이상의 다층으로 구성될 수도 있다.
이 복합 편광판(10)은 통상적으로 그 위상차판(15)이 액정 셀측이 되도록, 바꾸어 말하면 편광판(11)이 외측이 되는 상태로 액정 셀에 접합하여 사용된다. 따라서, 액정 셀로의 접합을 위해 도 1(B)에 나타내는 바와 같이 위상차판(15)의 외측에는 제2 점착제층(17)을 설치할 수 있다. 이 경우, 제2 점착제층(17)의 보다 외측에는 이형 필름(18)이 설치되고, 이 이형 필름(18)은 접합 전에 박리 제거되어, 제2 점착제층(17)의 표면에서 액정 셀에 접합되게 된다. 이형 필름(18) 상에 점착제층(17)이 설치된 점착제 부착 필름(19)을 준비하고, 그 점착제층(17)측에서 코팅 위상차판(15)에 적층할 수도 있다.
본 발명의 복합 편광판을 형성하기 위해서는 예를 들면, 전사 기재 상에 코팅 위상차판(15)을 형성한 후, 점착제 부착 편광판(13)의 점착제층(12)의 표면에 전사하는 방법을 채용할 수 있다. 그 예를 도 2에 기초하여 설명한다.
우선, 도 2(A)에 나타낸 바와 같이, 편광판(11)의 표면에 점착제층(12)이 형성된 점착제 부착 편광판(13)을 준비한다. 별도로, 도 2(B)에 나타낸 바와 같이, 전사 기재(20)의 표면에 코팅 위상차판(15)을 형성한다. 이어서, (A)에 도시된 점착제 부착 편광판(13)의 점착제층(12)과 (B)에 도시된 전사 기재(20) 상의 코팅 위상차판(15)이 접착되도록 접합하여 도 2(C)에 도시된 편광판(11)/ 점착제층(12)/코팅 위상차판(15)/전사 기재(20)로 이루어지는 상태의 반제품(25)을 형성한다. 그 후, 도 2(D)에 나타낸 바와 같이 전사 기재(20)를 박리하면, 도 1(A)에 나타낸 상태의 복합 편광판(10)이 얻어진다. 또한, 도 2(E)에 나타낸 바와 같이, 전사 기재가 박리된 후의 코팅 위상차판(15)의 표면에 제2 점착제층(17)과 이형 필름(18)을 설치하면, 도 1(B)에 나타낸 상태의 점착제층(17) 부착 복합 편광판(10)이 얻어진다. 제2 점착제층(17)은 코팅 위상차판(15)에 점착제를 직접 코팅하여 설치할 수도 있고, 이형 필름(18) 상에 미리 점착제를 코팅하고, 건조하여 얻어지는 점착제 부착 필름(19)을 준비하고, 그 점착제층(17)측을 코팅 위상차판(15)에 접합시켜 설치할 수도 있다.
또한, 점착제층(12)과 코팅 위상차판(15), 코팅 위상차판(15)과 제2 점착제층(17)의 점착력을 높이기 위해 어느 하나의 표면에 코로나 처리를 실시할 수도 있다.
복합 편광판에 사용되는 편광판(11)은 특정 진동 방향의 직선 편광에 대하여 선택적 투과능을 갖는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는, 폴리비닐알코올계 등의 수지 필름을 베이스로 하고 여기에 2색성 색소를 흡착 배향시킨 것이 있다. 2색성 색소로서, 전형적으로는 요오드 또는 2색성 유기 염료가 사용된다. 예를 들면, 일축 연신 폴리비닐알코올에 요오드 분자를 흡착 배향시킨 것이나 일축 연신 폴리비닐알코올에 아조계의 2색성 염료를 흡착 배향시킨 것 등을 편광판의 예로서 들 수 있다. 이들 2색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 편광자는 2색성 색소의 배향 방향으로 진동면을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 이와 직교하는 방향으로 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 기능을 갖는다.
이들 편광판은 일반적으로 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어지는 편광자의 한쪽 면 또는 양쪽 면에 트리아세틸셀룰로오스 필름 등의 중합체 필름으로 이루어지는 보호층이 형성된 형태로 사용된다. 편광자의 한쪽 면에만 보호층을 갖는 경우에는 그 보호층이 액정 셀에 접합했을 때의 외측이 되고, 보호층이 없는 면이 점착제층(12)측이 되도록 배치된다.
복합 편광판의 형성에 사용하는 점착제로서는 아크릴계 중합체나, 실리콘계 중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르 등을 베이스 중합체로 한 것을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 습윤성이나 응집력을 유지하고, 기재와의 접착성도 우수하며, 나아가 내후성이나 내열성 등을 가지고, 가열이나 가습 조건하에서 들뜸이나 박리 등의 문제가 발생하지 않는 것을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 아크릴계 점착제에 있어서는 메틸기나 에틸기나 부틸기 등의 탄소수가 20 이하인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르, 및 (메트)아크릴산이나 (메트)아크릴산 히드록시에틸 등으로 이루어지는 관능기 함유 아크릴계 단량체를 유리 전이 온도가 바람직하게는 25 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 0 ℃ 이하가 되도록 배합하여 중합시킨, 중량 평균 분자량이 10만 이상인 아크릴계 공중합체가 베이스 중합체로서 유용하다. 점착제층(12, 17)의 두께는 각각 통상적으로 15 내지 30 ㎛ 정도이다.
다음으로 본 발명에 따른 복합 편광판의 제조 방법에 대하여 설명한다. 앞서 도 2를 참조하여 설명한 바와 같이, 본 발명에서는 굴절률 이방성을 갖는 코팅 위상차판(15)을 전사 기재(20) 상에 미리 형성한 후, 이를 편광판(11) 상의 점착제층(12)에 전사하는 방법이 바람직하게 채용된다. 이러한 방법을 채용함으로써, 코팅층을 건조시키는 공정을 편광판 상에서 수행할 필요가 없기 때문에, 열에 의한 편광자의 열화나, 건조 부족에 따른 코팅층의 결점을 발생시키지 않고 복합 편광판을 유리하게 제조할 수 있다.
전사 기재(20)는 그의 표면에 형성된 층을 용이하게 박리할 수 있도록 하는 등의 처리가 실시된 필름이며, 일반적으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지 필름의 표면에 실리콘 수지나 불소 수지 등의 이형제를 도포하여 이형 처리된 필름이 판매되고 있다. 또한, 전사 기재(20) 상에 코팅 위상차판(15)을 형성하기 때문에 전사 기재(20)의 수접촉각은 90 내지 130°의 범위에 있는 것이 바람직하고, 나아가 100 °이상, 또한 120 ° 이하의 수접촉각인 것이 보다 바람직하다. 수접촉각이 90 °미만이면 전사 기재(20)의 박리성이 나쁘고, 코팅 위상차판(15)에 위상차 불균일 등의 결함이 생기기 쉽다. 또한, 수접촉각이 130 °보다 크면 전사 기재(20) 상에서 건조 전의 코팅액에 크레이터가 발생하기 쉬워, 면내에 반점상의 위상차 불균일이 발생할 수 있다. 여기서, 수접촉각이란 액체로서 물을 사용했을 때의 접촉각이고, 그 값이 클수록 물에 잘 젖지 않는 것을 의미한다. 한편, 수접촉각의 상한은 180°이다.
마찬가지로 도 2, 특히 2(E)를 참조하여 앞서 설명한 바와 같이 코팅 위상차판(15)의 외측에는 제2 점착제층(17)을 설치할 수 있다. 이와 같이 제2 점착제층(17)을 설치하는 경우에는, 전사 기재(20) 상에 코팅 위상차판(15)을 형성한 후, 그 코팅 위상차판(15)의 노출면을 편광판(11)의 점착제층(12)에 적층하는 제1 공정, 및 편광판에 적층한 코팅 위상차판(15)으로부터 전사 기재(20)를 박리하면서 그 코팅 위상차판(15)의 전사 기재 박리면에 제2 점착제층(17)을 형성하는 제2 공정의 순으로 수행하는 것이 유리하다. 복합 편광판을 롤형으로 생산하는 경우에 대하여 상기 제1 공정의 개요를 도 3에 측면도로, 또한 제2 공정의 개요를 도 4에 측면도로 각각 예시하였다.
제1 공정에서는 전사 기재 상에 굴절률 이방성을 갖는 코팅 위상차판을 형성 하고, 그 코팅 위상차판의 공기로의 노출면에 편광판의 점착면을 접합하여 권취한다. 도 3을 참조하여 더욱 상세히 설명하면, 전사 기재 송출 롤(30)로부터 인출된 전사 기재(20)의 표면에 코팅기(32)를 통해 코팅 위상차판용 코팅액이 도포되고, 계속해서 건조 영역(34)을 통과하여 건조된 후, 점착제 부착 편광판(13)과의 접합에 제공된다. 점착제 부착 편광판(13)은 통상적으로 그의 점착제층 표면에 박리 가능한 이형 필름이 접합된 형태로 공급되기 때문에, 편광판 송출 롤(36)로부터 인출된 점착제 부착 편광판(13)으로부터는 우선 이형 필름(14)이 박리되어 이형 필름 권취 롤(38)에 권취된다. 이어서, 점착제 부착 편광판(13)의 점착제층이 노출된 면은 상기 전사 기재 상에 형성된 코팅 위상차판의 표면에 접합되고, 편광판/점착제층/코팅 위상차판/전사 기재로 이루어지는 층 구성의 반제품(25)이 형성되어 반제품 롤(40)에 권취된다.
이 제1 공정은 코팅 위상차판의 공기로의 노출면에 프로텍트 필름을 접합하여 권취하고, 다시 이를 인출하여 프로텍트 필름을 박리하면서 편광판과 접합하는 통상적인 방법에 비해 공정수가 감소되어 비용적으로 유리할 뿐 아니라, 프로텍트 필름 박리시의 강제 분리 등에서 유래되는 결함, 프로텍트 필름에서 유래된 이물질 결함 등이 발생하기 어렵기 때문에 매우 양호한 품질의 반제품(25)이 얻어진다. 또한, 이 반제품을 권취할 때, 권취 압력으로 코팅 위상차판에 전사 기재(20)의 이형제가 이행되는 것을 막기 위해 사이드 테이프를 이용하여 반제품의 표면끼리 접촉되지 않도록 권취하는 것도 유용한 기술이다.
제1 공정에서 코팅 위상차판을 형성하는 데 사용하는 코팅 방식은 특별히 제 한되는 것이 아니고, 다이렉트 그라비아법, 리버스 그라비아법, 다이 코팅법, 콤마 코팅법, 바 코팅법 등 공지된 각종 코팅법을 사용할 수 있다. 그 중에서도 콤마 코팅법, 또는 백업 롤을 사용하지 않는 다이 코팅법 등이 두께 정밀도가 우수하기 때문에 바람직하게 채용된다.
계속되는 제2 공정에서는 제1 공정에서 얻어진 반제품으로부터 전사 기재를 박리하면서, 박리 후의 코팅 위상차판 표면에 점착제층을 형성하는, 즉 점착 가공을 실시한다. 도 4를 참조하여 더욱 자세히 설명하면, 도 3에 나타낸 제1 공정에서 일단 반제품 롤(40)에 권취된 반제품(25)은 동일 롤(40)로부터 인출되고, 전사 기재 박리 롤(43)에서 전사 기재(21)를 박리한 후, 박리에 의해 노출된 코팅 위상차판의 표면에 송출 롤(45)로부터 인출되는 점착제 부착 필름(19)이 그의 점착제층측에서 접합되도록 공급하고, 양자가 접합되어 제품 롤(50)에 권취되도록 되어 있다. 반제품(25)으로부터 박리된 전사 기재(21)는 전사 기재 권취 롤(44)에 권취되도록 되어 있다. 여기서는 제2 점착제층의 형성에 점착제 부착 필름(19)을 이용하는 형태를 나타내었지만, 상술한 바와 같이, 점착제를 코팅 위상차판에 직접 코팅할 수도 있다. 이들 공정을 거쳐 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층의 순으로 배치된 복합 편광판이 얻어진다.
도 3에 나타낸 제1 공정과 도 4에 나타낸 제2 공정을 연속화할 수도 있다. 이 경우의 예를 도 5에 개략적인 측면도로 나타낸다. 도 5에 있어서, 도 3 또는 도 4와 동일 부분에는 동일 부호를 붙이고, 이들에 대한 자세한 설명은 생략한다. 이 예에서는 전사 기재 송출 롤(30)로부터 인출된 전사 기재(20)의 표면에 코팅기 (32)를 이용하여 코팅 위상차판용 코팅액이 도포되고, 계속해서 건조 영역(34)을 통과하여 건조된 후, 그 코팅 위상차판측에 편광판 송출 롤(36)로부터 인출되어 이형 필름(14)을 박리한 후의 점착제 부착 편광판(13)이 그의 점착제층측에서 접합되어 편광판/점착제층/코팅 위상차판/전사 기재로 이루어지는 층 구성의 반제품(25)이 얻어지도록 되어 있고, 여기까지는 도 3에 나타낸 제1 공정과 동일하다.
그 후, 반제품(25)은 롤에 권취되는 일 없이 반제품 권회 롤(41)을 통과한 후에 전사 기재 박리 롤(43)에서 전사 기재가 박리되고, 박리 후의 전사 기재(21)는 권취 롤(44)에 권취된다. 한편, 전사 기재(21)를 박리한 후의 코팅 위상차판 표면에는 점착제 코팅기(46)를 통해 점착제가 도포되고, 점착제 건조 영역(47)을 통과하여 건조된 후, 그 코팅면에 이형 필름 롤(48)로부터 인출되는 이형 필름(18)이 접합되고, 제품 롤(50)에 권취되도록 되어 있다. 이 예에서는 제2 점착제층의 형성에 점착제 코팅기(46)와 건조 영역(47)을 이용한 직접 코팅·건조 방식을 나타내었지만, 도 4에 나타낸 바와 같은 점착제 부착 필름을 이용하는 방식을 채용할 수도 있다.
코팅 위상차판(15)을 전사 기재(20)에 접촉시킨 채로 장시간 방치하면, 전사 기재(20) 상의 이형제가 코팅 위상차판(15)으로 이행되어 전사 기재(20)(박리 후에는 (21))를 박리한 후의 코팅 위상차판(15) 표면의 수접촉각을 높일 수 있다. 전사 기재(21)를 박리한 후의 코팅 위상차판(15)의 표면과 제2 점착제층(17)과의 밀착성 측면에서 보면, 전사 기재 박리 후의 코팅 위상차판(15) 표면의 수접촉각은 전사 기재(20) 상에 코팅 위상차판(15)을 형성했을 때〔도 2(B) 참조〕의 코팅 위 상차판(15)의 공기로의 노출면의 접촉각에 비해 15 °이내, 바람직하게는 10 ° 이내의 증가량이 되는 조건으로 제2 공정의 전사 기재 박리 및 점착 가공을 수행하는 것이 바람직하다. 이를 위해서는 제1 공정 종료 후에 가능한 한 신속하게 제2 공정으로 이행하는 것이 바람직하다. 또한, 전사 기재(21)를 박리한 후의 코팅 위상차판(15)에 점착 가공을 수행함에 있어서, 코팅 위상차판(15) 및 제2 점착제층(17) 중 어느 하나의 표면에 코로나 처리를 실시하는 것도 유용한 기술이다.
한편, 도 3 내지 도 5에 있어서, 곡선 화살표는 롤의 회전 방향을 나타낸다.
다음으로 액정 표시 장치에 대하여 설명한다. 본 발명의 액정 표시 장치는 도 6에 그 구성예를 단면 모식도로 나타낸 바와 같이, 액정 셀(60)의 한쪽 면에 상기에서 설명한 복합 편광판(10)이 그 위상차판(15)측에서 일반적으로는 제2 점착제층(17)을 개재하여 배치되고, 액정 셀(60)의 다른 쪽 면에는 제2 위상차판(62) 및 제2 편광판(64)이 이 순서로 배치된 것이다.
액정 셀(60)과 제2 편광판(64) 사이에 배치되는 제2 위상차판(62)은 면내 위상차값(R0)이 30 내지 300 ㎚이고, 면내 위상차값(R0)과 두께 방향의 위상차값(R')과의 비(R0/R')가 0을 초과하고 2 미만, 즉 0＜R0/R'＜2인 것으로 구성한다. 이러한 위상차 특성을 갖는 위상차판을 상기한 본 발명의 복합 편광판과 조합함으로써 액정 표시 장치의 시야각 특성을 개량할 수 있다. 이러한 위상차 특성을 제공하는 위상차판은 예를 들면 중합체 원반 필름을 텐터를 이용하여 고정단 일축 연신, 구체적으로는 고정단 횡일축 연신하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 제2 위상차판 (62)은 고정단 일축 연신으로 용이하게 제조할 수 있는 점과, 액정 표시 장치에 적용했을 때의 광학 특성이 양호한 점 등의 이유에서 R0/R'가 0.8 내지 1.4의 범위에 있는 것이 바람직하다. R0/R'은 1.3 이하일 수도 있다.
제2 위상차판(62)의 재질은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 노르보르넨과 같은 다환 올레핀을 단량체로 하는 환상 올레핀계 수지, 셀룰로오스류, 폴리올레핀류, 이들의 중합체 화합물을 구성하는 단량체를 2종 이상 사용한 공중합체 등일 수 있다. 고온 및 고습열 조건하, 또는 장력이 걸린 상태에서의 광학 특성의 안정성 측면에서는 광탄성 계수가 작은 환상 올레핀계 수지가 바람직하다. 또한, 이 제2 위상차판(62)에 있어서, 위상차값의 파장 의존성도 특별히 한정되는 것은 아니지만, 겉에서 보았을 때의 착색을 억제한다는 측면에서, 단파장이 됨에 따라 위상차값이 작아지는 위상차 분포를 갖는 것이 바람직하다.
제2 편광판(64)은 앞서 도 1을 참조하여 설명한 편광판(11)과 마찬가지로, 2색성 색소가 흡착 배향한 폴리비닐알코올계 편광자의 한쪽 면 또는 양쪽 면에 중합체 필름으로 이루어지는 보호층이 형성된 것일 수 있다.
제2 편광판(64)의 적어도 노출면(도 6에서는 하측)에는 보호층이 존재하 도록 배치하는 것이 바람직하다. 또한, 제2 위상차판(62)은 제2 편광판(64)의 한쪽 보호층의 대체물로서 제2 편광판(64)의 편광자에 접착제 또는 점착제를 이용하여 직접 밀착시킬 수도 있다. 이 경우, 제2 편광판(64)은 직선 편광자의 한쪽 면에만 보호층을 가지며, 그 보호층을 갖지 않는 측에 제2 위상차판(62)이 적층되게 된다.
제2 편광판(64)과 제2 위상차판(62)은 전자의 흡수축과 후자의 지상축이 80 내지 100 ° 사이에서 교차하도록 설치할 수 있지만, 보다 높은 콘트라스트비나 색불균일의 감소 측면에서는 양자의 축 각도가 85 내지 95° 사이에 있는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 양자의 축 각도가 89 내지 91 °사이가 되도록 설치된다.
한편, 도시는 생략하지만, 액정 셀(60)과 제2 위상차판(62)의 접합에는 아크릴계 등의 점착제를 사용할 수 있다. 또한, 제2 위상차판(62)과 제2 편광판(64)의 접합, 특히 제2 편광판(64)이 양쪽 면에 보호층을 갖는 경우의 접합에도 아크릴계 등의 점착제를 사용할 수 있다. 아크릴계 점착제에 대해서는 상술한 설명과 동일하다.
도 6에 나타내는 액정 표시 장치를 투과형으로 이용하는 경우에는 그의 복합 편광판(10)의 외측, 또는 제2 편광판(64)의 외측 중 어느 하나에 백 라이트가 배치된다. 백 라이트는 어느 쪽에 배치해도 좋다. 따라서, 액정 표시 장치의 제1 형태는 본 발명에 따른 복합 편광판(10)을 액정 셀(60)의 전면측(시인측)에 배치하고, 제2 위상차판(62) 및 제2 편광판(64)을 후면측(투과형의 경우에는 백 라이트측)에 배치하는 것이다. 또한, 액정 표시 장치의 제2 형태는 복합 편광판(10)을 액정 셀(60)의 후면측에 배치하고, 제2 위상차판(62) 및 제2 편광판(64)을 전면측에 배치하는 것이다. 이들 배치에 있어서는 시야각 특성이 최적이 되도록 각층의 축 각도 등이 설정된다.
액정 셀(60)의 셀 유리와 코팅 위상차판(15)이 제2 점착제층(17)을 개재하여 접합된 상태에 있어서, 해당 제2 점착제층(17)의 액정 셀 유리에 대한 점착력은 시간 경과에 따라 잘 변화되지 않는 것이 바람직하다. 점착력은 점착 시트의 점착면과 피착체면의 접촉에 의해 생기는 힘이며, 그 시험 방법은 JIS Z 0237에 규정되어 있다. 염소 함유량이 높은 유기 개질 점토 복합체를 결합제 수지와 함께 유기 용매에 혼합한 코팅액으로부터 제조된 위상차판에서는 점착제를 개재시켜 액정 셀 유리에 접합한 직후에 비해 시간 경과에 따라 점착력이 대폭 저하될 수 있었다. 따라서, 유기 개질 점토 복합체 제조 후에 수 세척 등을 실시하여 염소 함유량을 낮게 한 것을 이용하면, 이를 배합한 코팅액으로부터 얻어지는 코팅 위상차판은 점착제를 개재시켜 액정 셀 유리에 접합했을 때의 시간 경과에 따른 점착력의 저하가 작아지게 된다. 구체적으로는, 점착제를 개재시켜 코팅 위상차판을 액정 셀 유리에 접합한 상태, 또는 편광판에 코팅 위상차판이 적층된 복합 편광판을 그의 코팅 위상차판측에서 점착제를 개재시켜 액정 셀 유리에 접합한 상태에서, 23 ℃에서 1개월 보관한 후의 점착력이 접합 직후의 점착력에 대하여 60 ％ 이상, 나아가 80 ％ 이상 유지되도록 할 수 있다.
＜실시예＞
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 실시예 중, 함유량 또는 사용량을 나타내는 ％ 및 부는 특별히 기재하지 않는 한 중량 기준이다. 이하의 예에서 코팅액의 제조에 사용한 재료는 다음과 같다.
(A) 유기 개질 점토 복합체
상품명 "루센타이트 STN": 코옵 케미칼(주) 제조, 합성 헥토라이트와 트리옥틸메틸암모늄 이온과의 복합체.
(B) 결합제 수지
상품명 "SBU 락커(Lacquer) 0866": 스미카바이엘 우레탄(주) 제조, 이소포론 디이소시아네이트 베이스의, 고형분 농도 30 ％의 우레탄 수지 바니시.
또한, 샘플의 물성치 측정 및 평가는 이하의 방법에 기초하여 수행하였다.
(1) 함수율
코팅 위상차판용 코팅액에 대하여 메트롬사 제조의 칼 피셔 수분계 "KFT 티토리노(Titorino) 795형"을 이용하여 측정한다. 한편, 측정에는 클로로포름 55 ％와 에틸렌클로로히드린 45 ％의 혼합 용매를 사용하였다.
(2) 면내 위상차값(R0)
전사 기재 상에 형성된 코팅 위상차판을 점착제를 개재시켜 가로 세로 4 cm의 유리판에 전사한다. 이렇게 해서 유리판에 접합한 상태의 위상차판에 대하여 오우시 계측 기기(주) 제조의 측정기 "K0BRA-21ADH"를 이용하여 파장 559 ㎚의 단색광으로 회전 검광자법에 의해 면내 위상차값(R0)을 측정한다. 한편, 수지의 연신 필름으로 이루어지는 위상차판의 면내 위상차값(R0)은 직접 상기 "KOBRA-21ADH"를 이용하여 측정한다.
(3) 두께 방향의 위상차값(R')
면내 위상차값(R0), 지상축을 경사축으로 하여 40도 경사시켜 측정한 위상차값(R40), 위상차판의 두께(d) 및 위상차판의 평균 굴절률(n0)을 이용하여 앞서 나타낸 방법으로 nx, ny 및 nz를 구하고, 이어서, 상기 수학식 2에 의해 두께 방향의 위상차값(R')을 계산한다.
(4) 헤이즈값
유리판 상에 형성된 코팅 위상차판에 대하여 스가시험기(주) 제조의 헤이즈미터 "HGM-2DP"를 이용하여 측정한다.
(5) 콘트라스트
소정의 편광판을 배치한 액정 표시 장치를 흑 표시 및 백 표시가 가능하도록 백 라이트와 조합하여 제어하고, ELDIM사 제조의 시야각별 휘도 측정 장치 "EZ-콘트라스트"에 의해 표시면의 법선 방향에 있어서의 콘트라스트(정면 콘트라스트)를 측정한다. 여기서, 콘트라스트는 흑 표시시의 휘도에 대한 백 표시시의 휘도의 비로 표시된다.
(6) 점착력
편광자의 광 투과축을 주축으로 하여 복합 편광판을 폭 25 ㎜, 길이 약 250 ㎜으로 절단하고, 액정 셀 유리에 접합한 후, 오토클레이브를 이용하여 압력 5 kgf/cm2, 온도 50 ℃에서 20 분간의 가압 처리를 수행한다. 다음으로 (주)시마즈제작소 제조의 측정기 "오토그래프 AG-1"을 이용하여 180 ℃ 박리, 인장 속도 300 ㎜/분으로 점착력을 측정한다.
<실시예 1>
(a) 코팅 위상차판의 제조
이하의 조성으로 코팅액을 제조하였다.
우레탄 수지 바니시 "SBU 라커 0866" 7.5부
유기 개질 점토 복합체 "루센타이트 STN" 6.8부
톨루엔 85.7부
물 0.2부
여기서 이용한 유기 개질 점토 복합체는 제조사에서 유기 개질 전의 합성 헥토라이트 제조 후 산으로 세정하고, 이를 유기 개질한 상태로 입수한 것이고, 그 Mg/Si4 원자비는 2.68이었다(제조사 측정치). 이 코팅액을 상기 조성으로 혼합하여 360분간 교반한 후, 공경 6 ㎛의 멤브레인 필터로 여과하였다. 이 코팅액에 있어서, 유기 개질 점토 복합체/우레탄 수지의 고형분 중량비는 3/1이고, 고형분 농도는 9 ％였다. 물을 0.2부 가한 상태의 코팅액은 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.27 ％였다. 이 코팅액을 이형 처리가 실시된 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(이형 처리면의 수접촉각 110 °) 상에 어플리케이터를 이용하여 코팅하고, 그 후, 50 ℃에서 1분, 다음으로 90 ℃에서 3분 건조시켜, 필름 상에 코팅된 위상차판을 얻었다. 이 코팅 위상차판의 위상차값을 측정한 결과, R0＝0.1 ㎚, R'＝127 ㎚였다. 또한, 동일하게 하여 유리판상에 코팅한 위상차판의 헤이즈값은 0.5 ％였다.
(b) 복합 편광판의 제조
상기 (a)에서 얻어진 위상차판의 코팅층의 노출면에, 폴리비닐알코올-요오드계 편광자의 양쪽 면에 보호층을 가지고, 한쪽 면에 점착제층이 부착된 편광판(스미또모가가꾸(주) 제조의 상품명 "스미카란(Sumicaran) SRW842A")을 그의 점착제층측에서 접합하여 편광판/점착제층/코팅 위상차판/이형 필름으로 이루어지는 반제품을 제조하였다. 또한, 이형 필름을 박리한 후의 코팅 위상차판 표면에, 별도로 이형 처리면에 점착제가 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 그의 점착제층측에서 접합하고, 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판을 제조하였다.
(c) 액정 표시 장치의 제조와 평가
상기 (b)에서 얻어진 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판의 이형 필름을 박리하고, 그의 점착제층을 개재시켜 VA형 액정 셀(시판품)의 상면에 적층하고, 액정 셀의 하면에는 환상 폴리올레핀의 연신 필름으로 이루어지고, 면내 위상차값(R0)＝100 ㎚, 두께 방향의 위상차값(R')＝130 ㎚인 제2 위상차판을 점착제를 개재시켜 적층하고, 추가로 그 밑에 폴리비닐알코올-요오드계 편광자의 한쪽 면에 보호층을 갖는 제2 편광판(스미또모가가꾸(주) 제조의 상품명 "스미카란 SQ0642A")를 하면의 최하층이 제2 편광판의 보호층이 되도록 점착제를 개재시켜 적층하여 액정 표시 장치를 제조하였다. 여기서, 복합 편광판과 제2 편광판의 흡수축이 이루는 각도를 90 °, 제2 편광판의 흡수축과 제2 위상차판의 지상축이 이루는 각도를 90 °로 배치하였다. 이 액정 표시 장치의 콘트라스트를 측정한 결과 631이었다.
<비교예 1>
(a) 코팅 위상차판의 제조
이하의 조성으로 코팅액을 제조하였다.
우레탄 수지 바니시 "SBU 락커 0866" 7.5부
유기 개질 점토 복합체 "루센타이트 STN" 6.8부
톨루엔 85.7부
여기서 이용한 유기 개질 점토 복합체는 제조사에서 유기 개질 전의 합성 헥토라이트 제조 후에 산으로 세정하지 않고, 이를 유기 개질한 상태로 입수한 것이며, 그 Mg/Si4 원자비는 2.73이었다(제조사 측정치). 이 코팅액을 상기 조성으로 혼합하여 360분간 교반한 후에 공경 6 ㎛의 멤브레인 필터로 여과하였다. 이 코팅액에 있어서, 유기 개질 점토 복합체/우레탄 수지의 고형분 중량비는 3/1이고, 고형분 농도는 9 ％였다. 이 코팅액은 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.14 ％였다. 이 코팅액을 이형 처리가 실시된 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 실시예 1과 동일 조건으로 코팅하고, 건조하여 필름 상에 코팅된 위상차판을 얻었다. 이 코팅 위상차판의 위상차값을 측정한 결과 R0＝0.1 ㎚, R'＝126 ㎚였다. 또한, 동일하게 하여 유리판 상에 코팅한 위상차판의 헤이즈값은 2.8 ％였다.
(b) 복합 편광판의 제조
상기 (a)에서 얻어진 위상차판을 이용하여 실시예 1의 (b)와 동일하게 하여 편광판/점착제층/코팅 위상차판/이형 필름으로 이루어지는 반제품을 제조하고, 추가로 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판을 제조하였다.
(c) 액정 표시 장치의 제조와 평가
상기 (b)에서 얻어진 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판을 이용하여 실시예 1의 (c)와 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하였다. 이 액정 표시 장치의 콘트라스트를 측정한 결과 604였다.
<실시예 2>
(a) 코팅 위상차판의 제조
이하의 조성으로 코팅액을 제조하였다.
우레탄 수지 바니시 "SBU 락커 0866" 16.0부
유기 개질 점토 복합체 "루센타이트 STN" 7.2부
톨루엔 76.8부
물 0.3부
여기서 이용한 유기 개질 점토 복합체는 제조사에서 유기 개질 전의 합성 헥토라이트 제조 후에 산으로 세정하고, 이를 유기 개질하고, 추가로 수 세척한 상태로 입수한 것이다. 여기에 포함되는 염소량은 1,257 ppm, 또한 Mg/Si4 원자비는 2.68이었다(제조사 측정치). 이 코팅액을 상기 조성으로 혼합하여 360분간 교반한 후, 공경 6 ㎛의 멤브레인 필터로 여과하였다. 이 코팅액에 있어서, 유기 개질 점토 복합체/우레탄 수지의 고형분 중량비는 1.5/1이고, 고형분 농도는 12 ％였다. 물을 0.3부 가한 상태의 코팅액은 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.27 ％였다. 이 코팅액을 이형 처리가 실시된 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(이형 처리면의 수접촉각 110°) 상에 어플리케이터를 이용하여 코팅하고, 그 후, 50 ℃에서 1분, 다음으로 90 ℃에서 3분 건조시켜 필름 상에 코팅된 위상차판을 얻었다. 이 코팅 위상차판의 위상차값을 측정한 결과, R0＝ 0 ㎚, R'＝151 ㎚이었다. 또한, 동일하게 하여 유리판 상에 코팅한 위상차판의 헤이즈값은 0.3 ％였다.
(b) 복합 편광판의 제조
상기 (a)에서 얻어진 위상차판의 코팅층의 노출면에, 폴리비닐알코올-요오드계 편광자의 양쪽 면에 보호층을 가지고, 한쪽 면에 점착제층이 부착된 편광판(스미또모가가꾸(주) 제조의 상품명 "스미카란 SRW842A")을 그의 점착제층측에서 접합하여 편광판/점착제층/코팅 위상차판/이형 필름으로 이루어지는 반제품을 제조하였다. 또한, 이형 필름을 박리한 후의 코팅 위상차판 표면에, 별도로 이형 처리면에 점착제가 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 그의 점착제층측에서 접합하여 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판을 제조하였다.
(c) 액정 표시 장치의 제조와 평가
상기 (b)에서 얻어진 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판의 이형 필름을 박리하고, 그의 점착제층을 개재시켜 VA 형 액정 셀(시판품)의 상면에 적층하고, 액정 셀의 하면에는 환상 폴리올레핀의 연신 필름으로 이루어지고, 면내 위상차값(R0)＝100 ㎚, 두께 방향의 위상차값(R')＝130 ㎚인 제2 위상차판을 점착제를 개재시켜 적층하고, 추가로 그 밑에 폴리비닐알코올-요오드계 편광자의 한쪽 면에 보호층을 갖는 제2 편광판(스미또모가가꾸(주) 제조의 상품명 "스미카란 SQ0642A")을 하면의 최하층이 제2 편광판의 보호층이 되도록 점착제를 개재시켜 적층하여 액정 표시 장치를 제조하였다. 여기서, 복합 편광판과 제2 편광판의 흡수축이 이루는 각도를 90°, 제2 편광판의 흡수축과 제2 위상차판의 지상축이 이루는 각도를 90 °로 배치하였다. 이 액정 표시 장치의 콘트라스트를 측정한 결과 641이었다. 이 액정 표시 장치의 상면에서의 복합 편광판 접합 직후의 점착력은 6.34 N/25 ㎜이고, 또한 23 ℃에서 1주일 보관한 후의 점착력은 7.13 N/25 ㎜, 동일 온도에서 1개월 보관한 후의 점착력은 8.05 N/25 ㎜였다. 복합 편광판 접합 직후에 비해 23 ℃에서 1주일 보관 후 및 1개월 보관 후에는 점착력이 오히려 증가하였다.
<실시예 3>
(a) 코팅 위상차판의 제조
이하의 조성으로 코팅액을 제조하였다.
우레탄 수지 바니시 "SBU 락커 0866" 16.0부
유기 개질 점토 복합체 "루센타이트 STN" 7.2부
톨루엔 76.8부
물 0.3부
여기서 이용한 유기 개질 점토 복합체도 제조사에서 유기 개질 전의 합성 헥토라이트 제조 후에 산으로 세정하고, 이를 유기 개질하고, 추가로 수 세척한 상태로 입수한 것이다. 여기에 포함되는 염소량은 1,659 ppm, 또한 Mg/Si4 원자비는 2.68이었다(제조사 측정치). 이 코팅액도 상기 조성으로 혼합하여 360분간 교반한 후, 공경 6 ㎛의 멤브레인 필터로 여과하였다. 이 코팅액에 있어서, 유기 개질 점토 복합체/우레탄 수지의 고형분 중량비는 1.5/1이고, 고형분 농도는 12 ％였다. 물을 0.3부 가한 상태의 코팅액은 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.27 ％였다. 이 코팅액을 이형 처리가 실시된 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 실시예 2와 동일 조건으로 코팅하고, 건조하여 필름 상에 코팅된 위상차판을 얻었다. 이 코팅 위상차판의 위상차값을 측정한 결과, R0＝ 0 ㎚, R'＝133 ㎚였다. 또한, 동일하게 하여 유리판 상에 코팅한 위상차판의 헤이즈값은 0.3 ％였다.
(b) 복합 편광판의 제조
상기 (a)에서 얻어진 위상차판을 이용하여 실시예 2의 (b)와 동일하게 하여 편광판/점착제층/코팅 위상차판/이형 필름으로 이루어지는 반제품을 제조하고, 추가로 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판을 제조하였다.
(c) 액정 표시 장치의 제조와 평가
상기 (b)에서 얻어진 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판을 이용하여 실시예 2의 (c)와 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하였다. 이 액정 표시 장치의 콘트라스트를 측정한 결과 652였다. 이 액정 표시 장치의 상면에 있어서의 복합 편광판 접합 직후의 점착력은 8.10 N/25 ㎜이고, 또한 23℃에서 1주일 보관한 후의 점착력은 7.76 N/25 ㎜, 동일 온도에서 1개월 보관한 후의 점착력은 7.46 N/25 ㎜였다. 복합 편광판 접합 직후에 비해 23 ℃에서 1주일 보관한 후에는 96 ％, 또한 1개월 보관에는 92 ％의 점착력을 유지하였다.
<비교예 2>
(a) 코팅 위상차판의 제조
이하의 조성으로 코팅액을 제조하였다.
우레탄 수지 바니시 "SBU 락커 0866" 16.0부
유기 개질 점토 복합체 "루센타이트 STN" 7.2부
톨루엔 76.8부
여기서 이용한 유기 개질 점토 복합체는 실시예 2에서 사용한 것과 동일하고, 여기에 포함되는 염소량은 1,257 ppm, 또한 Mg/Si4 원자비는 2.68이었다(제조사 측정치). 이 코팅액도 상기 조성으로 혼합하여 360분간 교반한 후, 공경 6 ㎛의 멤브레인 필터로 여과하였다. 이 코팅액에 있어서, 유기 개질 점토 복합체/우레탄 수지의 고형분 중량비는 1.5/1이고, 고형분 농도는 12 ％였다. 이 코팅액은 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.11 ％였다. 이 코팅액을 이형 처리가 실시된 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 실시예 2와 동일 조건으로 코팅하고, 건조하여 필름 상에 코팅된 위상차판을 얻었다. 이 코팅 위상차판의 위상차값을 측정한 결과, R0＝0 ㎚, R'＝111 ㎚이었다. 또한, 동일하게 하여 유리판 상에 코팅한 위상차판의 헤이즈값은 3.7 ％였다.
(b) 복합 편광판의 제조
상기 (a)에서 얻어진 위상차판을 이용하여 실시예 2의 (b)와 동일하게 하여 편광판/점착제층/코팅 위상차판/이형 필름으로 이루어지는 반제품을 제조하고, 또한 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판을 제조하였다.
(c) 액정 표시 장치의 제조와 평가
상기 (b)에서 얻어진 편광판/점착제층/코팅 위상차판/점착제층/이형 필름으로 이루어지는 복합 편광판을 이용하여 실시예 2의 (c)와 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하였다. 이 액정 표시 장치의 콘트라스트를 측정한 결과 592였다. 이 액정 표시 장치의 상면에 있어서의 복합 편광판 접합 직후의 점착력은 12.43 N/25 ㎜이고, 또한, 23 ℃에서 1주간 보관한 후의 점착력은 11.12 N/25 ㎜, 동일 온도에서 1개월 보관한 후의 점착력은 10.24 N/25 ㎜였다. 이 실시예에서는 코팅액의 함수율 조정을 수행하지 않았기 때문에 코팅 위상차판의 헤이즈값이 높고, 이를 적용 한 액정 표시 장치의 콘트라스트가 낮았다. 한편, 염소 함유량이 낮은 유기 개질 점토 복합체를 이용했기 때문에, 액정 셀에 대한 복합 편광판 접합 직후에 비해 23 ℃에서 1 주일 보관 및 1 개월 보관 후 모두 점착력은 높은 값으로 유지되었다.
＜산업상 이용 가능성>
본 발명에 따른 위상차판을 편광판에 적층한 복합 편광판은 수직 배향(VA) 외에도 트위스티드 네마틱(TN), 광학 보상 벤드(OCB) 등 각종 모드의 액정 표시 장치에 대하여 시야각 특성의 개량에 유효하게 사용할 수 있다.
본 발명의 코팅 위상차판용 코팅액은 그로부터 제조되는 위상차판의 헤이즈값을 작은 값으로 제어할 수 있다. 또한, 그의 성분으로서 사용하는 유기 개질 점토 복합체 중에 포함되는 염소량을 감소시키면, 그로부터 제조되는 위상차판이 점착제를 개재시켜 액정 셀 유리에 접합된 상태에서의 시간 경과에 따른 점착력의 저하를 억제할 수 있다. 이 위상차판과 편광판을 적층한 복합 편광판은 두께가 얇고 구성이 간략화되는 동시에 광학 특성이 우수하게 된다. 이 복합 편광판을 액정 셀의 한쪽 면에 배치하고, 액정 셀의 다른 쪽 면에는 다른 광학 특성을 갖는 위상차판(제2 위상차판)과 함께 제2 편광판을 배치함으로써, 종래의 이축성 위상차판을 상하로 1장씩 갖는 수직 배향 모드의 액정 표시 장치와 동등한 또는 그 이상의 광학 성능을 갖는, 특히 콘트라스트가 우수한 액정 표시 장치를 얻을 수 있다. 또한, 염소량이 감소된 유기 개질 점토 복합체로부터 제조된 코팅액을 이용하면, 액정 셀과 코팅 위상차판을 접착하는 점착제의 점착력을 유지할 수 있게 된다.

Claims (14)

  1. 유기 용매 중에 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지를 함유하며, 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.15 내지 0.35 중량％인 것을 특징으로 하는 코팅 위상차판용 코팅액.
  2. 제1항에 있어서, 유기 개질 점토 복합체/결합제 수지의 중량비가 0.5 초과 3 이하인 코팅 위상차판용 코팅액.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 결합제 수지가 이소포론 디이소시아네이트를 베이스로 하는 우레탄 수지인 코팅 위상차판용 코팅액.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 개질 점토 복합체가 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 갖는 4급 암모늄 화합물과 스멕타이트족에 속하는 점토 광물의 복합체인 코팅 위상차판용 코팅액.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 개질 점토 복합체가 유기 화합물과 스멕타이트족에 속하는 점토 광물의 복합체이고, 4개의 규소 원자에 대한 마그네슘의 원자비(Mg/Si4)가 2.73 미만인 코팅 위상차판용 코팅액.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 개질 점토 복합체 중에 포함되는 염소의 양을 2,000 ppm 이하로 한 것인 코팅 위상차판용 코팅액.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 코팅 위상차판용 코팅액으로부터 유기 용매와 물을 제거한 조성물이 필름형으로 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 위상차판.
  8. 제7항에 있어서, 헤이즈값이 0.6 ％ 이하인 위상차판.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 면내 위상차값이 0 내지 10 ㎚이고, 두께 방향의 위상차값이 40 내지 350 ㎚인 위상차판.
  10. 유기 개질 점토 복합체, 결합제 수지, 유기 용매 및 물을 함유하고, 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.15 내지 0.35 중량％인 코팅액을 기재 상에 코팅하고, 이어서 유기 용매와 물을 제거하는 것을 특징으로 하는 위상차판의 제조 방법.
  11. 편광판, 점착제층, 및 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 위상차판이 이 순서로 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 복합 편광판.
  12. 제11항에 있어서, 위상차판의 외측에 추가로 제2 점착제층이 형성된 복합 편광판.
  13. 유기 용매 중에 유기 개질 점토 복합체와 결합제 수지를 함유하고, 칼 피셔 수분계로 측정되는 함수율이 0.15 내지 0.35 ％인 코팅액을 전사 기재 상에 코팅하고, 이로부터 유기 용매와 물을 제거하여 코팅 위상차판을 형성하고, 점착제층을 갖는 편광판의 상기 점착제층측에 이 코팅 위상차판의 노출면을 접합하고, 이어서 전사 기재를 상기 코팅 위상차판으로부터 박리하는 것을 특징으로 하는, 편광판, 점착제층 및 위상차판이 이 순서로 적층된 복합 편광판의 제조 방법.
  14. 액정 셀; 상기 액정 셀의 한쪽 면에 편광판보다 위상차판이 액정 셀측이 되도록 배치된 제11항 또는 제12항에 기재된 복합 편광판; 상기 액정 셀의 다른 쪽 면에 배치되고, 면내 위상차값(R0)이 30 내지 300 ㎚이고, 면내 위상차값(R0)과 두께 방향의 위상차값(R')의 비(R0/R')가 0 초과 2 미만인 제2 위상차판; 및 상기 제2 위상차판의 액정 셀과 반대측에 배치된 제2 편광판을 구비하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.
KR1020060055762A 2005-06-24 2006-06-21 코팅 위상차판용 코팅액, 이를 이용한 위상차판과 복합편광판, 이들의 제조 방법, 및 액정 표시 장치 KR20060135514A (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2005-00184626 2005-06-24
JP2005184626 2005-06-24
JPJP-P-2005-00225043 2005-08-03
JP2005225043A JP4640025B2 (ja) 2005-06-24 2005-08-03 コーティング位相差板用塗工液、それを用いた位相差板の製造方法及び複合偏光板の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060135514A true KR20060135514A (ko) 2006-12-29

Family

ID=37567782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060055762A KR20060135514A (ko) 2005-06-24 2006-06-21 코팅 위상차판용 코팅액, 이를 이용한 위상차판과 복합편광판, 이들의 제조 방법, 및 액정 표시 장치

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20060292314A1 (ko)
JP (1) JP4640025B2 (ko)
KR (1) KR20060135514A (ko)
TW (1) TW200706930A (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170001164A (ko) * 2015-06-25 2017-01-04 주식회사 엘지화학 위상차 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
KR20190096996A (ko) * 2016-12-28 2019-08-20 니폰 제온 가부시키가이샤 위상차 필름, 그 제조 방법, 편광판 및 표시 장치

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4953717B2 (ja) * 2006-05-19 2012-06-13 リンテック株式会社 光学機能性フィルム貼合用粘着剤、光学機能性フィルム及びその製造方法
TWI375837B (en) * 2007-12-31 2012-11-01 Ind Tech Res Inst Method for forming optical compensating films, optical compensating films formed thereby, structure of optical compensating films, and polarizing plates
JP5529600B2 (ja) * 2009-03-23 2014-06-25 日東電工株式会社 複合偏光板および液晶表示装置
JP6029560B2 (ja) * 2012-11-16 2016-11-24 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
TWI636301B (zh) * 2013-08-30 2018-09-21 日商武藏工業股份有限公司 Method and device for manufacturing plate-shaped laminated body
KR20180045108A (ko) * 2016-10-24 2018-05-04 삼성디스플레이 주식회사 디스플레이 장치

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2081626A1 (en) * 1991-11-08 1993-05-09 Taiichi Sakaya Phase retarder
TW336999B (en) * 1996-07-03 1998-07-21 Sumitomo Kagaku Kk Phase retarder and liquid crystal display device using the same
KR100354906B1 (ko) * 1999-10-01 2002-09-30 삼성전자 주식회사 광시야각 액정 표시 장치
JP2004004150A (ja) * 2002-05-13 2004-01-08 Sumitomo Chem Co Ltd 積層位相差フィルム及びそれを用いた液晶表示装置
JP2004294982A (ja) * 2003-03-28 2004-10-21 Sumitomo Chem Co Ltd 位相差板一体型偏光フィルム及びそれを用いた液晶表示装置
JP2005070096A (ja) * 2003-08-25 2005-03-17 Sumitomo Chemical Co Ltd 位相差板一体型偏光板、その製造方法及び液晶表示装置
JP2005084254A (ja) * 2003-09-05 2005-03-31 Jsr Corp 位相差膜形成用組成物、位相差膜、位相差素子、偏光板、およびこれらを使用した液晶表示素子
US7201949B2 (en) * 2003-10-21 2007-04-10 Eastman Kodak Company Optical film for display devices
JP2005146169A (ja) * 2003-11-18 2005-06-09 Nippon Zeon Co Ltd 低屈折性樹脂組成物および光学成形体
JP2005309290A (ja) * 2004-04-26 2005-11-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合偏光板、その製造方法及び液晶表示装置
JP2005338215A (ja) * 2004-05-25 2005-12-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合位相差板及び複合光学部材の製造方法
JP4543776B2 (ja) * 2004-06-24 2010-09-15 住友化学株式会社 位相差板と複合偏光板、それらの製造方法及び液晶表示装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170001164A (ko) * 2015-06-25 2017-01-04 주식회사 엘지화학 위상차 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
KR20190096996A (ko) * 2016-12-28 2019-08-20 니폰 제온 가부시키가이샤 위상차 필름, 그 제조 방법, 편광판 및 표시 장치

Also Published As

Publication number Publication date
TW200706930A (en) 2007-02-16
US20060292314A1 (en) 2006-12-28
JP2007034239A (ja) 2007-02-08
JP4640025B2 (ja) 2011-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4622765B2 (ja) 複合位相差板及び複合光学部材の製造方法
CN101533181B (zh) 液晶显示器
CN100472293C (zh) 相位延迟器、层压起偏振片、它们的制法及液晶显示器
KR20060135514A (ko) 코팅 위상차판용 코팅액, 이를 이용한 위상차판과 복합편광판, 이들의 제조 방법, 및 액정 표시 장치
US20050269020A1 (en) Method for producing a laminate polarizing plate and an optical member using thereof
US20090021677A1 (en) Composite retardation plate, its production method, composite optical member and liquid crystal display
JP2005070096A (ja) 位相差板一体型偏光板、その製造方法及び液晶表示装置
EP2031426A1 (en) Polarizing plate and method for producing the same
US20090290104A1 (en) Composite polarizing plate, method for producing the same, composite optical member and liquid crystal display
JP4983209B2 (ja) 複合位相差板、その製造方法、複合光学部材及び液晶表示装置
JP2008039804A (ja) 複合位相差板、その製造方法、複合光学部材及び液晶表示装置。
JP2007039516A (ja) コーティング位相差板用塗工液の製造方法、コーティング位相差板の製造方法、及び複合偏光板の製造方法
JP2008076816A (ja) 複合位相差板、その製造方法、複合光学部材及び液晶表示装置
JP2008026438A (ja) 複合偏光板、その製造法、複合光学部材及び液晶表示装置
JP2004361712A (ja) 楕円偏光板、楕円偏光板の作製方法及び液晶表示装置
JP2008026352A (ja) 複合偏光板、その製造方法、複合光学部材及び液晶表示装置
JP2009258225A (ja) 複合位相差板、複合光学部材および液晶表示装置
KR20070016068A (ko) 위상 지연 코팅을 갖는 플레이트용 코팅액의 제조 방법,위상 지연 코팅을 갖는 플레이트의 제조 방법 및 복합 편광플레이트의 제조 방법
JP2008052089A (ja) 複合位相差板及び複合光学部材の製造方法。
JP7389656B2 (ja) 画像表示装置およびその製造方法
KR20070031797A (ko) 복합 위상 지연층 및 복합 광학 부재의 제조 방법
JP2009139626A (ja) 液晶パネル
JP2009036839A (ja) 液晶パネル及び液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid