KR20050101535A - 벤즈이미다졸론 화합물 - Google Patents

벤즈이미다졸론 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20050101535A
KR20050101535A KR1020057009423A KR20057009423A KR20050101535A KR 20050101535 A KR20050101535 A KR 20050101535A KR 1020057009423 A KR1020057009423 A KR 1020057009423A KR 20057009423 A KR20057009423 A KR 20057009423A KR 20050101535 A KR20050101535 A KR 20050101535A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
compound
paint
benzimidazolone
red
Prior art date
Application number
KR1020057009423A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100704879B1 (ko
Inventor
마사키 호사카
도시오 다케이
Original Assignee
다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 filed Critical 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤
Publication of KR20050101535A publication Critical patent/KR20050101535A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100704879B1 publication Critical patent/KR100704879B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/16—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 단일 구조식 및 복수의 색상을 가지고, 바인더 수지에 대한 분산성이 양호한 안료로서 유용한 벤즈이미다졸론 화합물, 및 원하는 색상을 얻기 위해 색상이 서로 다른 상기 화합물을 2종 이상 병용하는 경우에도 안료의 응집 현상이 적게 일어나며, 안료로서 유용한 벤즈이미다졸론 화합물을 제공한다. 즉, 본 발명은 하기 구조식 (1)로 표시되는 벤즈이미다졸론 화합물을 제공한다:
(상기 구조식 (1)에서,
R1, R2, R3, 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기, 또는 탄소 원자수가 1∼5인 알콕시기를 나타내고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기를 나타냄).

Description

벤즈이미다졸론 화합물 {BENZIMIDAZOLONE COMPOUND}
본 발명은 단일 구조식 및 복수의 색상을 가지며, 바인더 수지에 대한 분산성이 양호한 안료로서 유용한 벤즈이미다졸론 화합물에 관한 것이다.
본원은 2003년 6월 26일에 출원된 일본 특원2003-182574호에 대한 우선권을 주장하며, 그 내용을 본 명세서에 원용한다.
종래에 안료를 분산시킨 도료를 이용하는 경우에는 안료의 종류에 따라 안료의 분산 안정성이 충분하지 않았기 때문에, 안료의 응집 현상이나 안료와 바인더 수지의 분리(이하, 「바니쉬 균열」이라고 칭함) 현상이 발생한다는 문제가 있었다. 이에 따라, 전술한 문제점을 해결하기 위한 방법으로서, 도료 중에 안료 분산제를 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 전술한 바와 같이 안료 분산제를 이용한 경우, 안료의 분산성을 개선할 수는 있지만, 도막의 내후성이나 내열성이 저하되며, 사용한 안료 분산제가 유색인 경우에는 목적으로 하는 색상을 얻을 수 없다는 문제점이 있었다.
또한, 중간색의 도료를 제조하는 경우, 예를 들어, 적색과 황색의 중간색을 띄는 도료를 제조하는 경우에는 적색 색상을 갖는 디케토피롤로피롤계 안료나 퀴나크리돈계 안료, 디아미노안트라퀴논계 안료 등과, 황색 색상을 갖는 아조계 안료, 이소인돌린계 안료, 이소인돌리논계 안료 등과 같은, 구조식이 서로 다른 안료들을 병용하여 제조하였다.
구조식이 서로 다른 복수의 안료를 함유하는 도료는 1종류의 안료를 함유하는 도료에 비해 안료의 응집 현상이나 바니쉬 균열 현상이 더 쉽게 발생하는 경향이 있다. 따라서, 안료의 응집 현상을 방지하기 위해서는 도료에 안료 분산제를 첨가한다. 이 때, 최적의 안료 분산제는 안료의 구조식마다 다른 것이 많기 때문에, 구조식이 서로 다른 복수의 안료를 이용하여 중간색을 조색한 경우에는 각각의 안료에 적합한 복수의 안료 분산제를 이용한다. 그러나, 한 가지의 안료에 적절한 안료 분산제가 동시에 이용한 다른 안료의 분산성에는 악영향을 끼침으로써, 분산 안정성이 저하되어 안료가 응집되는 경우가 있다. 따라서, 안료 분산제를 복수 개 병용하는 경우에는 안료 분산제의 조합에 세심한 주의를 요하였다.
한편, 구조식이 서로 유사하며 복수의 색상을 갖는 복수의 안료를 병용하여 중간색 도료를 얻는 방법도 있다. 이와 같이, 서로 유사한 구조식 및 복수의 색상을 갖는 공지된 안료를 예시하면, 하기 구조식 (2)(이하, 「화합물 (2)」라 칭함) 또는 하기 구조식 (3)(이하, 「화합물 (3)」이라 칭함)으로 표시되는 벤즈이미다졸론계 화합물을 들 수 있다(W. Herbst, K. Hunger 저, 「Industrial Organic Pigments Second, Completely Revised Edition」 VCH Verlagsgesel1schaft mbH, 1997년, p.345∼370 참조):
.
상기 벤즈이미다졸론계 화합물은 그 분자 중에 나프탈렌환을 갖는 경우, 적색에서 갈색까지의 색상(예시한 화합물 (2)는 적색)을 갖는 안료가 되는 것으로 알려져 있다. 또한, 상기 벤즈이미다졸론계 화합물이 나프탈렌환을 갖지 않는 경우에는 황색에서 귤색까지의 색상(예시한 화합물 (3)은 황색)의 안료가 되는 것으로 알려져 있다.
그러나, 구조식이 서로 유사한, 화합물 (2)와 화합물 (3)을 병용하여 제조한 도료 역시 전술한 바와 마찬가지로 안료끼리 응집하기 쉽게 때문에, 목적으로 하는 색상을 얻을 수 없다는 문제가 있었다.
도 1은 실시예 1에서 얻은 본 발명의 화합물(1H)의 α형 결정의 X선 회절도.
도 2는 실시예 2에서 얻은 본 발명의 화합물(1H)의 β형 결정의 X선 회절도.
도 3은 실시예 3에서 얻은 본 발명의 화합물(1H)의 γ형 결정의 X선 회절도.
도 4는 실시예 4에서 얻은 본 발명의 화합물(1H)의 δ형 결정의 X선 회절도.
전술한 문제점을 해결하기 위해 본 발명은, 단일 구조식 및 복수의 색상을 가지며, 바인더 수지에 대한 분산성이 양호한 안료로서 유용한 벤즈이미다졸론 화합물을 제공하는 것을 목적으로 하며, 다른 목적으로서, 원하는 색상을 얻기 위해 색상이 서로 다른 상기 화합물을 2종 이상 병용하는 경우에도 안료의 응집 현상이 적게 일어나며, 안료로서 유용한 벤즈이미다졸론 화합물을 제공한다.
본 발명자들은 단일 구조식을 갖는 화합물이 복수의 색상을 나타내면, 복수의 화합물을 혼합하여 중간색을 조색하는 경우에도 안료의 응집 현상을 억제할 수 있다는 생각을 근간으로 하여, 전술한 문제점을 해결하기 위해 거듭 연구한 결과, 분자 내 수소 결합에 의해서 평면 구조를 갖는 3개의 6원환을 형성할 수 있는 작용기가 도입된 벤즈이미다졸론 화합물이 단일 구조식이면서, 복수의 색상을 갖는다는 것을 발견하였다. 또한, 상기 벤즈이미다졸론 화합물로서 단일 색상인 것을 이용한 경우, 및 색상이 서로 다른 것을 병용한 경우 모두, 안료 분산제를 첨가하지 않고도, 바니쉬 균열이 발생하지 않으며 분산 안정성이 우수한 도료를 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.
즉, 본 발명은 하기 구조식 (1)로 표시되는 벤즈이미다졸론 화합물을 제공한다:
(상기 구조식 (1)에서,
R1, R2, R3, 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기, 또는 탄소 원자수가 1∼5인 알콕시기를 나타내고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기를 나타냄).
본 발명의 구조식 (1)로 표시되는 벤즈이미다졸론 화합물은 안료 분산제를 첨가하지 않는 경우에도 분산 안정성이 우수하기 때문에, 인쇄 잉크, 도료, 각종 플라스틱용 착색제, 토너, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터 등에 이용되는 착색용 안료로서 유용하다. 특히, 상기 구조식 (1)에서, R1, R2, R3, 및 R4가 모두 수소 원자이고, R5 및 R6가 메틸기인 화합물은 단일 구조식으로 표시되지만, 그 결정 구조의 차이에 따라서 선명한 적색, 황색, 적자색, 및 푸른기의 적색이라는 서로 다른 색상을 갖기 때문에, 단독으로 이용할 수 있을 뿐만 아니라, 중간색을 얻을 때, 조색(調色)용 안료로서 색상이 서로 다른 안료를 2종 이상 병용할 수도 있고, 안료의 응집 현상을 억제할 수 있기 때문에 대단히 유용하다.
(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)
〈합성 방법 1〉
상기 구조식 (1)에서, R1과 R4가 서로 동일한 기이고, R2와 R3가 서로 동일한 기인 벤즈이미다졸론 화합물은, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸설폭사이드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 등의 비프로톤성 극성 용매 중에서, 황산, 염산, 인산 등의 산의 존재 하에, 하기 구조식 (4)로 표시되는 화합물(이하, 「화합물 (4)」라 칭함) 1 당량, 하기 구조식 (5)로 표시되는 화합물(이하, 「화합물 (5)」라 칭함) 1 당량, 및 하기 구조식 (6)으로 표시되는 화합물(이하, 「화합물 (6)」이라 칭함) 1 당량을 150∼180℃의 온도에서 8∼14시간 동안 반응시킨 다음, 실온으로 냉각하여, 석출된 결정을 통상의 방법에 따라 여과, 세정, 건조, 및 분쇄함으로써, 얻을 수 있다:
(상기 구조식 (4)에서, R5 및 R6은 각각 독립적으로 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기를 나타냄),
(상기 구조식 (5)에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기, 또는 탄소 원자수가 1∼5인 알콕시기를 나타냄),
(상기 구조식 (6)에서, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기, 또는 탄소 원자수가 1∼5인 알콕시기를 나타냄).
〈합성 방법 2〉
상기 구조식 (1)에서, R1과 R4가 서로 다른 기이거나, 또는 R2와 R3가 서로 다른 기인 벤즈이미다졸론 화합물은 전술한 합성 방법 1에서와 동일한 반응 조건에서, 1 당량의 화합물 (4)와 1 당량의 화합물 (5)를 반응시키고, 얻어진 반응 생성물에 화합물 (6)을 반응시킨 다음, 얻어진 반응물을 실온으로 냉각하여, 석출된 결정을 통상의 방법에 따라서 여과, 세정, 건조, 및 분쇄함으로써 얻을 수 있다.
상기 구조식 (1)로 표시되는 화합물 중에서도, R1, R2, R3, 및 R4가 모두 수소 원자이고, R5 및 R6가 메틸기이며, 하기 구조식 (7)로 표시되는 화합물(이하, 「화합물 (7)」이라 칭함)은 단일 구조식으로 표시되며, 하기 α형 결정, β형 결정, γ형 결정, 및 δ형 결정의 4개의 결정형이 얻어지기 때문에 바람직하다.
α형 결정
(1) X선 회절 피크
: Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 9.9±0.2°, 12.8±0.2°, 15.0±0.2°, 및 25.0±0.2°일 때, 회절 피크를 갖는다.
(2) 색상
: 선명한 적색 색상을 갖는다.
(3) 제조 방법
: 전술한 합성 방법 1에 따라서 얻을 수 있다.
β형 결정
(1) X선 회절 피크
: Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 14.3±0.2°, 16.6±0.2°, 24.2±0.2°, 및 24.8±0.2°일 때, 회절 피크를 갖는다.
(2) 색상
: 선명한 황색 색상을 갖는다.
(3) 제조 방법
: N,N-디메틸포름아미드 중에서, 상기 α형 결정을 60∼120℃의 온도로 가열함으로써, 적색 결정이 서서히 황색 결정으로 변화된다. 상기 α형 결정을 6시간 이상 가열한 다음, 실온으로 냉각하여, 통상의 방법에 따라 여과, 세정, 및 건조 공정을 수행하여 얻을 수 있다.
γ형 결정
(1) X선 회절 피크
: Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 9.9±0.2°, 14.3±0.2°, 16.3±0.2°, 24.5±0.2°, 및 26.0±0.2°일 때, 회절 피크를 갖는다.
(2) 색상
: 선명한 적자색 색상을 갖는다.
(3) 제조 방법
: 상기 α형 결정을 식염, 황산나트륨 등의 수용성 무기염 분쇄 매체, 및 디에틸렌글리콜 등의 액상 분쇄 보조제와 함께, 볼밀, 아토라이터, 진동 밀, 교반기 등과 같은 기계적 전단력 부여 장치에 의해 분쇄, 혼련 처리한 다음, 얻어진 분쇄 혼련물을 분쇄 매체와 액상 분쇄 보조제는 용해하되 결정은 용해하지 않는 용매에 해교(解膠)시키고, 통상의 방법에 따라, 여과, 세정, 건조, 및 분쇄함으로써, γ형 결정을 얻을 수 있다.
δ형 결정
(1) X선 회절 피크
: Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 12.8±0.2°, 15.8±0.2°, 25.0±0.2°, 및 26.5±0.2°일 때, 회절 피크를 갖는다.
(2) 색상
: 선명한 푸른기의 적색 색상을 갖는다.
(3) 제조 방법
: 상기 α형 결정, 상기 β형 결정, 또는 상기 γ형 결정을 농축 황산에 용해한 다음, 빙수에 투입하여 재석출시킴으로써, 푸른기의 적색 결정이 석출된다. 이렇게 하여 얻어진 푸른기의 적색 슬러리를 통상의 방법에 따라, 여과, 세정, 건조, 및 분쇄함으로써, δ형 결정을 얻을 수 있다.
전술한 4개의 결정형이 각각 다른 색상을 갖는 이유에 대해서는 상세하게 판명되지 않았지만, 하기와 같기 때문인 것이라 추측된다.
상기 화합물 (7)은 상기 구조식의 중심에 1개의 방향환(芳香環)을 갖고 있다. 상기 방향환에 결합된 2개의 아미노기와 2개의 카르복시산에스테르기의 카르보닐기가 각각 분자 내에서 수소 결합을 형성하면, 상기 중심의 방향환을 포함하는 연속한 3개의 6원환(六員環)이 형성된다(하기, 구조식 (8)을 참조). 이로써, 상기 3개의 6원환에 의해 형성된 평면이 발색단이 되고, 적색계 색상을 갖는 결정(α형 결정, γ형 결정, 및 δ형 결정)이 얻어지는 것이라 생각된다.
또한, α형 결정, γ형 결정, 및 δ형 결정 간에 색상이 다른 이유는 각각의 결정 중에서, 상기 구조식 (8)에서의 분자 내 수소 결합에 의해 형성된 6원환을 포함하는 3개의 6원환에 의해 형성된 평면과 벤즈이미다졸론기의 평면 사이의 각도가 화살표 「A」로 표시된 결합 부분의 회전에 의해 변화하기 때문인 것이라 생각된다.
한편, 유기 용매 중에서 가열 처리함으로써, 상기 2개의 아미노기와 2개의 카르복시산에스테르기의 카르보닐기에 의해 형성된 분자 내 수소 결합이 절단된 경우에는 상기 분자 내에서 발색단으로 이루어져 있던 평면을 형성하는 부분이 상기 중심의 방향환만으로 되기 때문에, 발색단으로서의 기여가 작아져, 황색계 색상을 갖는 결정(β형 결정)이 얻어지는 것이라고 생각된다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 설명한다. 또한, 별도의 언급이 없는 한, 하기 실시예에서 「부」, 및 「%」는 질량 기준이다.
실시예 1
5-아미노벤즈이미다졸론 43.6부, 디메틸숙시닐숙시네이트 30부, 및 농축 황산 13.4부를 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 750부에 첨가한 다음, 180℃에서 14시간 동안 교반하였다. 그런 다음, 실온으로 냉각시킨 후, 얻어진 석출물을 여과하고, 불순물을 제거하기 위해 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 200부, 및 아세톤 600부로 세정한 다음, 110℃에서 8시간 동안 감압 건조하여, 선명한 적색의 α형 결정 17.7부(수율: 28%)를 얻었다. 상기 적색의 α형 결정에 대해서 적외 분광 분석 및 전계 탈리 질량 분석(FD-MS)을 수행한 결과는 하기와 같다.
(적외 분광 분석)
일본분광 주식회사에서 제조한 푸리에 변환 적외 분광 광도계 「FT/IR-550형」을 이용하여 적외 분광 분석을 수행한 결과, 하기와 같은 신축 진동에 따른 흡수 피크가 관찰되었다.
3200 ㎝-1: 이미다졸론환에서 아미드의 N-H 신축 진동
1720 ㎝-1: 메틸에스테르에서 C=O의 신축 진동
1695 ㎝-1: 이미다졸론환에서 C=O의 신축 진동
1220 ㎝-1: 메틸에스테르에서 C-O의 신축 진동
(전계 탈리 질량 분석(FD-MS))
주식회사 시마즈제작소에서 제조한 가스 크로마토그래프 질량 분석계 「GCMS 9100MK 이중수속형(二重收束型)」을 이용하여 전계 탈리 질량 분석을 수행한 결과, 분자량 488에서의 분자 이온 피크가 검출되었다.
전술한 분석 결과로부터, 실시예 1에서 얻은 적색의 α형 결정이 상기 화합물 (7)인 것으로 확인되었다.
또한, 실시예 1에서 얻은 적색의 α형 결정에 대해, 이학전기 주식회사에서 제조한 X선 회절 장치 「RINT Ultima+」를 이용하여, 하기 조건에서 Cu-Kα선 조사에 의한 분말 X선 회절 분석을 수행하였다.
사용 전력: 40 ㎸, 30 ㎃
샘플링 각도: 0.020°
발산ㆍ산란 슬릿: (1/2)
발광 슬릿: 0.3 ㎜
스캔 스피드: 2°/분
상기 분말 X선 회절 분석을 통해 얻은 X선 회절 패턴은 도 1에 도시한 바와 같다. 상기 화합물 (7)의 적색의 α형 결정은 Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 9.9±0.2°, 12.8±0.2°, 15.0±0.2°, 및 25.0±0.2°일 때, 회절 피크를 갖는 것으로 확인되었다.
실시예 2
실시예 1에서 얻은 적색의 α형 결정 2부를 N,N-디메틸포름아미드 100부에 첨가한 다음, 90℃에서 6시간 동안 교반하였다. 그런 다음, 실온으로 냉각시킨 후, 얻어진 슬러리를 여과하고, 아세톤 50부를 이용하여 세정한 다음, 110℃에서 8시간 동안 감압 건조하여, 선명한 황색의 β형 결정 1.6부(수율: 80%)를 얻었다.
이렇게 하여 얻어진 황색의 β형 결정에 대해서 실시예 1에서 얻은 적색의 α형 결정과 동일한 방법으로 분말 X선 회절 분석을 수행하였다. 도 2는 전술한 회절 분석에 의해 얻은 X선 회절 패턴을 도시한 것이다. 본 실시예에서 얻은 결정은 상기 α형 결정과는 달리, Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 14.3±0.2°, 16.6±0.2°, 24.2±0.2°, 및 24.8± 0.2°일 때, 회절 피크를 갖는 것으로 확인되었다.
실시예 3
니더(kneader)를 이용하여, 실시예 1에서 얻은 적색의 α형 결정 15부와 식염 150부를 37.5부의 디에틸렌글리콜과 함께 혼련 분쇄하였다. 얻어진 혼련물을 60℃의 물 1000부에 해교한 다음, 여과시켰다. 여과 후에 얻어진 습식 케이크(wet cake)를 60℃의 물 1000부에 해교한 다음, 여과하기 위한 세정 공정을 3회 반복 수행하였다. 그런 다음, 상기 습식 케이크를 110℃에서 8시간 동안 감압 건조하여, 선명한 적자색의 γ형 결정 13.5부(수율: 90%)를 얻었다.
이렇게 하여 얻어진 적자색의 γ형 결정에 대해서 실시예 1에서 얻은 적색의 α형 결정과 동일한 방법으로 분말 X선 회절 분석을 수행하였다. 도 3은 전술한 회절 분석에 의해 얻은 X선 회절 패턴을 도시한 것이다. 본 실시예에서 얻은 결정은 상기 α형 결정 및 상기 β형 결정과는 달리, Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 9.9±0.2°, 14.3±0.2°, 16.3±0.2°, 24.5±0.2°, 및 26.0±0.2°일 때, 회절 피크를 갖는 것으로 확인되었다.
실시예 4
실시예 1에서 얻은 적색의 α형 결정 2부를 농축 황산(황산 농도 95% 이상) 10부에 용해시켰다. 상기 황산 용액을 100부의 물에 투입한 결과, 적색 결정이 석출되어 슬러리형으로 되었다. 얻어진 슬러리를 여과한 다음, 그 여과액이 중성이 될 때까지 수세하였다. 그런 다음, 습식 케이크를 110℃에서 8시간 동안 감압 건조하여, 푸른기의 적색을 띠는 δ형 결정 1.8부(수율: 90%)를 얻었다.
이렇게 하여 얻어진 푸른기의 적색을 띤 δ형 결정에 대해서 실시예 1에서 얻은 적색의 α형 결정과 동일한 방법으로 분말 X선 회절 분석을 수행하였다. 도 4는 전술한 회절 분석에 의해 얻은 X선 회절 패턴을 도시한 것이다. 본 실시예에서 얻은 결정은 상기 α형 결정, 상기 β형 결정, 및 상기 γ형 결정과는 달리, Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 12.8±0.2°, 15.8±0.2°, 25.0±0.2°, 및 26.5±0.2°일 때, 회절 피크를 갖고 있는 것으로 확인되었다.
이하, 전술한 실시예 1∼4에서 얻은 4개의 결정형의 색상, 및 Cu-Kα 특성 X선 피크를 종합하여 표 1에 나타낸다.
(표 1)
실시예 5
열경화형 도료용 아크릴 수지(다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤에서 제조, 제품명 「벡코졸 J-524-IM-60」) 70%와 멜라민 수지(다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤에서 제조, 제품명 「슈퍼벡카민 G-821-60」) 30%를 혼합한 혼합 수지 66부를 자일렌:n-부탄올= 7:3의 혼합 용매 12부에 용해하여, 바인더 수지 용액을 얻었다.
실시예 1에서 얻은 α형 결정 2부를 상기 바인더 수지 용액 78부에 첨가한 다음, 페인트 조정제(paint conditioner)를 이용하여 상기 혼합액을 2시간 동안 교반, 분산시킴으로써, 도료 (1)을 얻었다.
실시예 6
실시예 5에서 사용한 α형 결정 대신, 실시예 2에서 얻은 β형 결정을 이용한 것을 제외하고는 실시예 5에서와 같이 수행하여 도료 (2)를 얻었다.
실시예 7
실시예 5에서 얻은 도료 (1) 5부와 실시예 6에서 얻은 도료 (2) 5부를 혼합하여, 혼합 도료 (1) 10부를 얻었다.
비교예 1
실시예 5에서 사용한 α형 결정 대신, 적색 안료(치바 스페셜티 케미컬즈 주식회사 제조, 제품명 「일가진 DPP Red BO」(C. I. Pigment Red 254): 이하, 「DPP-BO」라고 칭함)를 이용한 것을 제외하고는 실시예 5에서와 같이 수행하여 도료(3)을 얻었다.
비교예 2
실시예 5에서 사용한 α형 결정 대신, 적색 안료(클라리언트 재팬 가부시키가이샤 제조, 제품명 「NOVOPERM RED HFT」(C. I. Pigment Red 175): 상기 화합물 (2)에 해당함, 이하, 「HFT」라고 칭함)를 사용한 것 이외에는 실시예 5에서와 같이 수행하여 도료 (4)를 얻었다.
비교예 3
실시예 5에서 사용한 α형 결정 대신, 황색 안료(다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 제조, 제품명 「SYMULER FAST YELLOW 4192」(C. I. Pigment Yellow 154): 상기 화합물 (3)에 해당함, 이하, 「4192」라고 칭함)를 사용한 것 이외에는 실시예 5에서와 같이 수행하여 도료 (5)를 얻었다.
비교예 4
비교예 1에서 얻은 도료 (3) 5부와 비교예 3에서 얻은 도료 (5) 5부를 혼합하여, 혼합 도료 (2) 10부를 얻었다.
비교예 5
비교예 2에서 얻은 도료 (4) 5부와 비교예 3에서 얻은 도료 (5) 5부를 혼합하여, 혼합 도료 (3) 10부를 얻었다.
(도료의 응집성 평가)
전술한 실시예 5∼7, 및 비교예 1∼5에서 얻은 도료에 대해, 제조된 직후의 도료에 포함된 안료의 부피 평균 입경을 니키소 주식회사에서 제조한 마이크로트랙 입도 분포 측정 장치 「UPA150」를 이용하여 측정하였다. 또한, 각각의 도료를 실온에서 하루 동안 방치한 다음, 상기 각각의 도료에 포함된 안료의 부피 평균 입경을 전술한 바와 동일하게 측정하였다. 아울러, 각각의 도료를 하루 동안 방치한 후의 부피 평균 입경에서 상기 도료를 제조한 직후의 부피 평균 입경을 뺀 값인 부피 평균 입경의 차(Δ평균 입경)를 산출하였다. 상기 Δ평균 입경을 이용하여, 하기 평가 기준에 따라 응집성을 평가하였다.
A: △평균 입경이 0.20 ㎛ 미만,
B: △평균 입경이 0.20 ㎛ 이상
(도료의 바니쉬 균열 평가)
전술한 실시예 5∼7, 및 비교예 1∼5에서 얻은 각각의 도료를 투명 유리로 제조한 샘플관에 넣고, 실온에서 2주간 방치한 다음, 각각의 도료의 상태를 육안으로 관찰하여 바니쉬 균열 현상(안료와 수지 용액이 서로 분리되어, 도료의 상층에 투명한 수지 용액층이 발생하는 현상)의 발생 여부를 확인하였다. 육안으로 확인한 도료의 바니쉬 균열 상태를 하기 평가 기준에 따라 평가하였다.
A: 바니쉬 균열 없음,
B: 바니쉬 균열 있음.
전술한 실시예 5∼7, 및 비교예 1∼5에서 얻은 각각의 도료에 대한 평가 결과를 통합하여, 표 2에 나타낸다.
(표 2)
상기 표 2에 나타낸 결과로부터, 하기 사항을 알 수 있었다.
실시예 5 및 실시예 6의 결과로부터, 본 발명에 따른 벤즈이미다졸론 화합물의 α형 결정 또는 β형 결정을 각각 단독으로 도료에 이용한 경우에는 안료의 응집, 및 바니쉬 균열이 발생하지 않았다는 것을 확인할 수 있다.
또한, 실시예 7의 결과로부터, 본 발명에 따른 벤즈이미다졸론 화합물의 α형 결정을 이용한 도료와 상기 화합물의 β형 결정을 이용한 도료를 혼합하여 이용한 경우에는 안료의 응집, 및 바니쉬 균열이 발생하지 않았다는 것을 확인할 수 있다.
그리고, 비교예 1 및 비교예 2의 결과로부터, 일반적으로 사용되는 안료인 DPP-BO, HFT, 또는 4192를 각각 단독으로 각각의 도료에 이용한 경우에는 안료의 응집, 및 바니쉬 균열이 발생하였다는 것을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 4의 결과로부터, 일반적으로 사용되는 안료인 DPP-BO를 이용한 도료 (3)과 4192를 이용한 도료 (5)를 혼합하여 이용한 경우에는 안료의 응집, 및 바니쉬 균열이 발생하였다는 것을 확인할 수 있다.
아울러, 비교예 5는 일반적으로 사용되는 안료인 HFT를 이용한 도료 (4)와 상기 HFT와 유사한 구조식을 갖는 4192를 이용한 도료 (5)를 혼합한 경우로서, 이 경우에도 안료의 응집, 및 바니쉬 균열이 발생하였다는 것을 알 수 있었다. 또한, 상기 HFT를 이용한 도료 (4)에 포함된 안료의 평균 입경은 0.87 ㎛이고, 상기 4192를 이용한 도료 (5)에 포함된 안료의 평균 입경은 1.55 ㎛이므로, 상기 각각의 도료를 등량으로 혼합한 혼합 도료 (3)에 포함된 안료의 평균 입경은 각각의 안료의 평균 입경의 평균인 1.21 ㎛인 것으로 예측된다. 그러나, 전술한 바와 같이 상기 2종의 도료를 혼합한 직후의 평균 입경을 실측한 값이 1.89 ㎛인 것으로 보아, 상기 2종의 도료를 혼합한 직후에 안료의 응집을 발생하였다고 생각된다.
본 발명의 구조식 (1)로 표시되는 벤즈이미다졸론 화합물은 안료 분산제를 첨가하지 않아도 분산 안정성이 우수하기 때문에, 인쇄 잉크, 도료, 각종 플라스틱용 착색제, 토너, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터 등의 착색용 안료에 사용하는 데 유용하다. 특히, 상기 구조식 (1)에서, R1, R2, R3, 및 R4가 모두 수소 원자이며, R5 및 R6가 메틸기인 화합물은 단일 구조식을 갖지만, 그 결정 구조의 차이에 따라 선명한 적색, 황색, 적자색, 및 푸른기의 적색 색상을 갖기 때문에 단독으로 이용할 수 있을 뿐만 아니라, 중간색을 얻을 때의 조색용 안료로서 이용할 수 있으며, 서로 다른 색상의 안료를 2종 이상 병용하는 경우에도 안료의 응집을 억제할 수 있기 때문에 대단히 유용하다.

Claims (6)

  1. 하기 구조식 (1)로 표시되는 벤즈이미다졸론 화합물:
    (상기 구조식 (1)에서,
    R1, R2, R3, 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기, 또는 탄소 원자수가 1∼5인 알콕시기를 나타내고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 탄소 원자수가 1∼5인 알킬기를 나타냄).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 구조식 (1)에서, R1, R2, R3, 및 R4가 모두 수소 원자이며, R5 및 R6가 메틸기인 것을 특징으로 하는 벤즈이미다졸론 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 9.9±0.2°, 12.8±0.2°, 15.0±0.2°, 및 25.0±0.2°일 때, 회절 피크를 가지는 것을 특징으로 하는 벤즈이미다졸론 화합물.
  4. 제2항에 있어서,
    Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 14.3±0.2°, 16.6±0.2°, 24.2±0.2°, 및 24.8±0.2°일 때, 회절 피크를 가지는 것을 특징으로 하는 벤즈이미다졸론 화합물.
  5. 제2항에 있어서,
    Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 9.9±0.2°, 14.3±0.2°, 16.3±0.2°, 24.5±0.2°, 및 26.0±0.2°일 때, 회절 피크를 가지는 것을 특징으로 하는 벤즈이미다졸론 화합물.
  6. 제2항에 있어서,
    Cu-Kα 특성 X선에 대한 브래그각(2θ)이 12.8±0.2°, 15.8±0.2°, 25.0±0.2°, 및 26.5±0.2°일 때, 회절 피크를 가지는 것을 특징으로 하는 벤즈이미다졸론 화합물.
KR1020057009423A 2003-06-26 2004-06-23 벤즈이미다졸론 화합물 KR100704879B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2003-00182574 2003-06-26
JP2003182574 2003-06-26
JP2003329835 2003-09-22
JPJP-P-2003-00329835 2003-09-22
JPJP-P-2003-00429203 2003-12-25
JP2003429203 2003-12-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050101535A true KR20050101535A (ko) 2005-10-24
KR100704879B1 KR100704879B1 (ko) 2007-04-09

Family

ID=33556155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057009423A KR100704879B1 (ko) 2003-06-26 2004-06-23 벤즈이미다졸론 화합물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7371870B2 (ko)
EP (1) EP1637567B1 (ko)
KR (1) KR100704879B1 (ko)
DE (1) DE602004012262T2 (ko)
TW (1) TWI300087B (ko)
WO (1) WO2005000973A1 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7938903B2 (en) * 2008-03-07 2011-05-10 Xerox Corporation Nanosized particles of benzimidazolone pigments
US7503973B1 (en) * 2008-03-07 2009-03-17 Xerox Corporation Nanosized particles of benzimidazolone pigments
US7985290B2 (en) * 2008-03-07 2011-07-26 Xerox Corporation Nonpolar liquid and solid phase change ink compositions comprising nanosized particles of benzimidazolone pigments
US7883574B2 (en) * 2008-03-07 2011-02-08 Xerox Corporation Methods of making nanosized particles of benzimidazolone pigments
US7857901B2 (en) * 2008-03-07 2010-12-28 Xerox Corporation Nonpolar liquid and solid phase change ink compositions comprising nanosized particles of benzimidazolone pigments
US8012254B2 (en) 2008-03-07 2011-09-06 Xerox Corporation Nanosized particles of benzimidazolone pigments
US8025723B2 (en) 2008-03-07 2011-09-27 Xerox Corporation Nonpolar liquid and solid phase change ink compositions comprising nanosized particles of benzimidazolone pigments
US7905954B2 (en) * 2008-03-07 2011-03-15 Xerox Corporation Nanosized particles of benzimidazolone pigments
PT2345426E (pt) * 2008-09-19 2014-06-09 Activus Pharma Co Ltd Composto orgânico compósito em pó para utilização médica, método de produção do mesmo e suspensão do mesmo
US8703988B2 (en) 2010-06-22 2014-04-22 Xerox Corporation Self-assembled nanostructures
US8362270B2 (en) 2010-05-11 2013-01-29 Xerox Corporation Self-assembled nanostructures

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62101655A (ja) 1985-10-30 1987-05-12 Mitsubishi Chem Ind Ltd 樹脂用着色材
JP4526650B2 (ja) * 1999-04-22 2010-08-18 クラリアント ファイナンス （ビーブイアイ） リミティド 固溶体
JP4622016B2 (ja) 1999-12-20 2011-02-02 東洋インキ製造株式会社 顔料分散剤、顔料組成物および顔料分散体
DE10052858A1 (de) 2000-10-24 2002-04-25 Clariant Gmbh Mischkristalle aus Benzimidazolondioxazin-Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
US20060058531A1 (en) 2006-03-16
EP1637567A1 (en) 2006-03-22
DE602004012262T2 (de) 2009-03-12
EP1637567B1 (en) 2008-03-05
TWI300087B (en) 2008-08-21
WO2005000973A1 (ja) 2005-01-06
EP1637567A4 (en) 2006-03-22
DE602004012262D1 (en) 2008-04-17
KR100704879B1 (ko) 2007-04-09
TW200508326A (en) 2005-03-01
US7371870B2 (en) 2008-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3362865B2 (ja) ペリレン化合物の分子内塩、その製造方法およびその用途
KR100704879B1 (ko) 벤즈이미다졸론 화합물
JP4473392B2 (ja) ガンマ相のキナクリドン混晶顔料
KR100435007B1 (ko) 1,4-디케토피롤로피롤및퀴나크리돈의3성분고용체
EP1580239A1 (en) Process for the production of E crystal form copper phthalocyanine
JP2010533745A (ja) 微粒子状イプシロン−銅フタロシアニン−顔料調合物
US10787572B2 (en) Naphthol AS—pigment-mixtures
JP2003082256A (ja) ベンツイミダゾロン系混晶顔料
JP2003026951A (ja) アセトアニリドベンツイミダゾロン系アゾ顔料およびその製造方法
JP3642428B1 (ja) ベンツイミダゾロン化合物
CN1323077C (zh) 苯并咪唑酮化合物
JP4517543B2 (ja) キノロノキノロン−イソインドリノン固溶体及び顔料
EP3798271A1 (en) Isoindoline derivatives
EP3521378B1 (en) Pyrimidoquinazoline pigment, method for manufacturing pyrimidoquinazoline pigment, and pigment colorant
EP1706459B1 (de) Triphendioxazinpigmente
CN110099967B (zh) 含有γ晶型氯化铜酞菁颜料的颜料组合物
KR100858920B1 (ko) 벤즈이미다졸론 화합물
EP3197954B1 (en) Pigment composition
JP2001164141A (ja) 顔料組成物
CN113302241A (zh) 蓝色颜料组合物
JPH03170458A (ja) 複素環化合物とそれから得られるポルフイリン化合物
JP2004196982A (ja) ベンツイミダゾロン系固溶体顔料
JP2016089109A (ja) ナフトジピロリノン着色剤
JP2003073582A (ja) アセトアニリドベンツイミダゾロン系アゾ顔料固溶体
JP2004168967A (ja) アセトアニリドベンツイミダゾロン系アゾ顔料固溶体を含有する着色組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20100323

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee