JP2001164141A

JP2001164141A - 顔料組成物

Info

Publication number: JP2001164141A
Application number: JP35140299A
Authority: JP
Inventors: Seiji Funakura; 省二船倉; Keisuke Tanemura; 圭祐種村; Hideki Okabe; 英樹岡部; Fukue Go; 富久恵郷
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1999-12-10
Filing date: 1999-12-10
Publication date: 2001-06-19

Abstract

(57)【要約】【課題】塗料、プラスチック、印刷インキ、ゴム、レザ
ー、捺染、カラートナー、カラーフィルター、ジェット
インキ、熱転写インキなどの色材用に着色力が高く、耐
熱性に優れた微細な有機顔料組成物を提供することにあ
る。また、環境保護的・経済的な製法での有機顔料組
成物を提供することにある。【解決手段】有機顔料１００重量部に対し、キナクリド
ン２量体を０．５〜１０重量部含有する顔料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、微細な有機顔料に
関する。さらに詳細には、塗料、プラスチック、印刷イ
ンキ、ゴム、レザー、捺染、カラートナー、カラーフィ
ルター、ジェットインキ、熱転写インキなどの色材用に
適性の優れた微細な有機顔料を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、微細な有機顔料は、たとえば「色
材協会誌」第７１巻７号４５８頁〜４６４頁（１９９８
年発行）記載の、ソルトミリング法、酸溶解法、ラテン
ト顔料技術法等で製造することができる。また、特開平
９−１６５５２８号公報に開示されているように、粗大
粗顔料を粉砕装置により機械的に粉砕した後、この微細
であるが高度に凝集した粉砕粗顔料を溶剤処理するか又
は湿式摩砕し製造することができる。また、特開平１１
−１３０９７４号公報に開示されているように、塩基と
水と非プロトン系有機溶剤で粗顔料を溶解した後、酸で
有機顔料を析出する方法により製造することができる。

【０００３】しかしながら、上記のような製造方法で得
られた有機顔料は、最近要求されている高着色力で、耐
熱性等の種々の良好な耐性を得ることに問題があった。

【０００４】また、高着色力を達成する目的でより微細
化するためには、ソルトミリング法ではより多量の塩化
ナトリウムやエチレングリコールを使用することとな
り、これが廃水中に流出し、更に摩砕エネルギーをより
使用するために、環境保護的・経済的に問題である。
また酸溶解法でもより多量の酸を使用することとなり、
これが廃水中に流出するために、環境保護的・経済的に
問題である。また、湿式摩砕法でも摩砕エネルギーをよ
り使用するために、経済的に問題である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、塗料、プラスチック、印刷インキ、ゴム、
レザー、捺染、カラートナー、カラーフィルター、ジェ
ットインキ、熱転写インキなどの公知慣用の色材用に着
色力が高く、耐熱性に優れた微細な有機顔料組成物を提
供することにある。また、環境保護的・経済的な製法で
の有機顔料組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、こうした
実状に鑑み、従来技術の欠点を解決すべく鋭意研究した
結果、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、次の発明を提供する。（１）有機顔料１００重量部に対し、キナクリドン２
量体を０．５〜１０重量部含有する顔料組成物。

【０００８】（２）キナクリドン２量体が、下記、順
に一般式（Ｉ）及び／又は一般式（II）及び／又は一般
式（III）及び／又は一般式（IV）及び／又は一般式
（Ｖ）で表わされる化合物である（１）記載の顔料組成
物。

【０００９】

【化６】

【００１０】

【化７】

【００１１】

【化８】

【００１２】

【化９】

【００１３】

【化１０】

【００１４】（上記一般式(I)から(V)中、いずれの式中
においても、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水素、ハロゲ
ン又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアル
コキシ基を表わし、ｍ及びｎは各々独立的に０〜２の整
数を表わす。）

【００１５】（３）有機顔料がキナクリドン系化合物
顔料である（１）又は（２）記載の顔料組成物。

【００１６】（４）有機顔料が２，９−ジメチルキナ
クリドン顔料である（１）、（２）又は（３）記載の顔
料組成物。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明は、塗料、プラスチック、
印刷インキ、ゴム、レザー、捺染、カラートナー、カラ
ーフィルター、ジェットインキ、熱転写インキなどの公
知慣用の色材用の有機顔料として使用できる有機顔料組
成物に関する。

【００１８】本発明は、キナクリドン２量体からなる有
機顔料用添加剤に関し、また本発明の顔料組成物は、有
機顔料１００重量部に対して、キナクリドン２量体を
０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部含有する
ことを特徴とする。

【００１９】本発明で使用するキナクリドン２量体は、
置換基を有していてもいなくとも良いキナクリドン２分
子が２量化した骨格を有した物質を意味する。このキナ
クリドン２量体は、その芳香環上に置換基を有していて
もいなくともよい。ここで典型的な置換基としては、例
えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基等が挙げ
られる。

【００２０】この様なキナクリドン２量体としては、具
体的には、例えば、上記、一般式（Ｉ）、一般式（I
I）、一般式（III）、一般式（IV）、一般式（Ｖ）で表
わされる各化合物が挙げられる。

【００２１】これらキナクリドン２量体は、元素分析、
質量分析（ＭＳ）、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）、核
磁気共鳴（プロトンＮＭＲ、炭素１３ＮＭＲ）等によ
り、容易に同定することが出来る。

【００２２】本発明のキナクリドン２量体は、例えば粗
製キナクリドンのポリリン酸又は酸性ポリリン酸アルキ
ルエステル溶媒溶液とした後、この溶液のリン酸濃度を
低下させスラリー化し、熱時濾過して濾液のみを得て、
この濾液のリン酸系溶媒の濃度をさらに低下させること
により、キナクリドン２量体を析出させて得ることがで
きる。

【００２３】この際に用いる粗製キナクリドンは、例え
ば特公昭５６−４５４３４号公報に記載の２，５−ジア
リールアミノテレフタル酸、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンの如き
不活性有機溶剤中で、硫酸、トルエン、無水金属ハロゲ
ン化合物又はアリールカルボン酸ハロゲン化物により縮
合環化させる方法、又は、特公昭３６−１３８３３号公
報に記載の２，５−ジ（アリールアミノ）−３，６−ジ
ヒドロテレフタル酸を分子内脱アルコール反応させて、
６，１３−ジヒドロキナクリドンとした後、酸化させる
方法、或いはまた、２，５−ジアリールアミノテレフタ
ル酸類を、ポリリン酸又は酸性ポリリン酸アルキルエス
テルで縮合環化させる方法等よって得ることが出来る。
こうして得られた粗製キナクリドンは、濾過、乾燥して
も、そのままスラリー等のままでも、以下のキナクリド
ン２量体を製造するのに用いることが出来る。

【００２４】次に、リン酸濃度１１０〜１２５重量％の
ポリリン酸又は酸性ポリリン酸アルキルエステル２００
〜１０００部（重量部、以下同じ）を用い、上記粗製キ
ナクリドン１００重量部を、１００〜１８０℃好ましく
は１１０〜１５０℃の温度で、２〜１２時間好ましくは
２．５〜７時間撹拌しながら、溶解させる。

【００２５】次いで、１４１〜１７０℃としたこの溶解
液に、５０．０〜９５．０重量％のリン酸系溶媒をさら
に滴下して、系内のリン酸濃度を９０．０〜９５．０重
量％まで希釈した後、５０〜１２０℃で濾過分離する。
ここで得られたキナクリドン２量体が溶解した濾液を、
リン酸濃度５０％以下にさらに希釈して、溶解していた
キナクリドン２量体を析出させた後、濾過分離すること
により、濾残としてキナクリドン２量体を得ることがで
きる。

【００２６】上記２，５−ジアリールアミノテレフタル
酸類は、芳香環に置換基を有したものものも、有してい
ないものも使用できるが、例えば下記一般式で表わされ
る化合物が好ましい。

【００２７】

【化１１】

【００２８】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水
素、ハロゲン又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基又はアルコキシ基を表わし、ｍ及びｎは各々独立的に
０〜２の整数を表わす。）

【００２９】２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類
は、例えば置換基を有していても有していなくとも良い
サクシニルコハク酸ジアルキルに、置換基を有していて
も有していなくとも良いアニリン類とを反応させ、酸化
及び加水分解を行ことで得られる。

【００３０】２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類
は、より具体的には、例えば、コハク酸ジメチル又はコ
ハク酸ジエチルを縮合閉環してサクシニルコハク酸ジメ
チル又はサクシニルコハク酸ジエチルを得た後、これ
に、アニリン、フルオロアニリン、クロロアニリン、ブ
ロモアニロン、トルイジン、エチルアニリン、ｎ−プロ
ピルアニリン、イソプロピルアニリン、ｎ−ブチルアニ
リン、イソブチルアニリン、ｓｅｃ−ブチルアニリン、
ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、アニシジン、エトキシアニ
リン、プロピロキシアニリン、イソプロピロキシアニリ
ン、ｎ−ブトキシアニリン、イソブトキシアニリン、ｓ
ｅｃ−ブトキシアニリン、ｔｅｒｔ−ブトキシアニリン
の如き置換アニリンを縮合反応させた後、酸化及び加水
分解を行う既知の方法によって得られる。

【００３１】上記ポリリン酸は、例えば、リン酸濃度１
００％以下のリン酸と無水リン酸を混合すること、又は
１００％以下のリン酸を濃縮すること等によって製造す
ることができる。

【００３２】本発明で使用する酸性ポリリン酸アルキル
エステルは、無水リン酸とジアルキルエーテルとから調
製されるものであって、例えば、酸性ポリリン酸メチル
エステル、酸性ポリリン酸エチルエステル、酸性ポリリ
ン酸ｎ−プロピルエステル、酸性ポリリン酸イソプロピ
ルエステル、酸性ポリリン酸ｎ−ブチルエステル、酸性
ポリリン酸イソブチルエステル、酸性ポリリン酸ｓｅｃ
−ブチルエステル、酸性ポリリン酸ｔｅｒｔ−ブチルエ
ステル、酸性ポリリン酸ｎ−アミルエステル、酸性ポリ
リン酸イソアミルエステル、酸性ポリリン酸ｔｅｒｔ−
アミルエステル等が挙げられる。

【００３３】また、本発明で使用するキナクリドン２量
体は、特公昭５６−４５４３４号公報に記載の２，５−
ジアリールアミノテレフタル酸、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンの
如き不活性有機溶剤中で、硫酸、トルエン、無水金属ハ
ロゲン化合物又はアリールカルボン酸ハロゲン化物によ
り環化反応させた後、濾過、乾燥させることによっても
得られる粗製キナクリドン又は、特公昭３６−１３８３
３号公報に記載の２，５−ジ（アリールアミノ）−３，
６−ジヒドロテレフタル酸を分子内脱アルコール反応さ
せて、６，１３−ジヒドロキナクリドンとした後、酸化
させた後、濾過、乾燥させることによっても得られる粗
製キナクリドンを、リン酸濃度１１０〜１２５重量％の
ポリリン酸又は酸性ポリリン酸アルキルエステル等の縮
合剤２〜１０部を用い、１００〜１８０℃、好ましくは
１１０〜１５０℃の温度で、２．５〜７時間撹拌しなが
ら、溶解させる。次いで、この溶解液を１４１〜１７０
℃の温度で５０．０〜９５．０重量％のリン酸水溶液を
滴下して、系内のリン酸濃度を９０．０〜９５．０重量
％まで希釈した後、５０〜１２０℃で濾過分離される濾
液をリン酸濃度５０％以下に希釈した後、濾過分離され
る濾残として得ることができる。

【００３４】このようにして得たキナクリドン２量体
は、リン酸又は水を含んだウェットケーキである。これ
をそのまま使用することが望ましいが、ウェットケーキ
をアルカリ洗浄してリン酸を除いたウェットケーキ、又
はこれを乾燥し水分を除いた固体としても使用可能であ
る。

【００３５】本発明の顔料組成物は、有機顔料と上記キ
ナクリドン２量体を配合により得ることも出来るが、上
記キナクリドン２量体０．５〜１０重量部、好ましくは
１〜５顔料部を、粗顔料及び／又は粉砕粗顔料１００重
量部に対し混合し、水及び／又は有機溶剤と混合して懸
濁物とし、常圧反応容器又は加圧反応容器を用いて２０
〜２００℃の範囲、好ましくは８０〜２００℃の範囲
で、０〜２０時間、好ましくは５〜２０時間保温しなが
ら撹拌し、顔料懸濁物は、ヌッチェ、フィルタープレス
等の濾過機によって顔料組成物を濾別する。次に、中
性、酸性、又はアルカリ性の湯、又は水で洗浄すること
が好ましい。

【００３６】また、本発明の顔料組成物は、上記キナク
リドン２量体０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重
量部を、粗有機顔料１００重量部に対し混合し、特開平
９−１６５５２８号公報に開示されているように、粉砕
装置により機械的に粉砕した後、この微細であるが高度
に凝集した粉砕粗有機顔料を溶剤処理するか又は湿式摩
砕し製造することもできる。また、特開平１１−１３０
９７４号公報に開示されているように、塩基と水と非プ
ロトン系有機溶剤で溶解した後、酸で有機顔料を析出す
る方法により製造することもできる。また、ソルトミリ
ング法により製造することも好ましい。

【００３７】上記有機顔料の具体例を挙げると次の通り
である。キナクリドン系化合物顔料としては、例えば．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、同４２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、同２０２、
同２０６、同２０７、同２０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＯｒａｎｇｅ４８、同４９等の顔料が挙げられ
る。

【００３８】フタロシアニン系化合物顔料としては、例
えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、同１
５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１
５：６、同１６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ
７、同３６等の顔料が挙げられる。

【００３９】スレン系化合物顔料としては、例えばＣ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２４、同１０８、同１９３、
同１９９、同２０２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
１６８、同１７７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａ
ｎｇｅ４０等の顔料が挙げられる。

【００４０】ペリレン系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２９、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２３、同１４９、同１
７８、同１７９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ
３１、同３２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇ
ｅ４３等の顔料が挙げられる。

【００４１】フタロン系化合物顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８等の顔
料が挙げられる。

【００４２】ジオキサジン系化合物顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２３、同３７等の顔
料が挙げられる。

【００４３】イソインドリノン系化合物顔料としては、
例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１０
９、同１１０、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯ
ｒａｎｇｅ６１等の顔料が挙げられる。

【００４４】メチン・アゾメチン系化合物顔料として
は、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３
９、同１８５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ
６６、同６９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２
６０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ３８等の
顔料が挙げられる。

【００４５】ジケトピロロピロール系化合物顔料として
は、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、同
２５５、同２６４、同２７０、同２７１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７１、同７３等の顔料が挙
げられる。

【００４６】アゾレーキ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８：１、同４８：
２、同４８：３、同４８：４、同４８：５、同４９：
１、同４９：２、同４９：３、同５０：１、同５１：
１、同５２：１、同５２：２、同５３：１、同５７：
１、同５８：２、同５８：４、同６０：１、同６３：
１、同６３：２、同６４：１、同２００、同２１１、同
２３８、同２３９、同２４０、同２４３、同２４５、同
２４７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ６
１、同６２：１、同１０４、同１３３、同１６８、同１
６９、同１８３、同１９０、同１９１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１７、同１７：１、同１９、
同４６等の顔料が挙げられる。

【００４７】不溶性アゾ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、同３、
同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同７３、同
７４、同８１、同８３、同９７、同１３０、同１５１、
同１５２、同１５４、同１５６、同１６５、同１６６、
同１６７、同１７０、同１７１、同１７２、同１７４、
同１７５、同１７６、同１８０、同１８１、同１８８、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６、同３
６、同６０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、同２
２、同３１、同１１２、同１４６、同１５０、同１７
１、同１７５、同１７６、同１８３、同１８５、同２０
８、同２１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
４３、同４４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２
５、同２６等の顔料が挙げられる。

【００４８】縮合アゾ系化合物顔料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３、同９
４、同９５、同１２８、同１６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＯｒａｎｇｅ３１Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅ
ｄ１４４、同１６６、同２１４、同２２０、同２２
１、同２４２、同２４８、同２６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｒｏｗｎ４１、同４２等の顔料が挙げられ
る。

【００４９】本発明においてこれら有機顔料は、２種以
上を併用することもできる。尚、本発明の組成物を調製
するための有機顔料としては、キナクリドン系化合物顔
料が着色力と耐熱性の向上の点で優れるので好ましい。
最も好ましいキナクリドン系化合物顔料は、２，９−ジ
メチルキナクリドン顔料である。

【００５０】粗有機顔料及び／又は粉砕粗有機顔料の懸
濁物を製造するために用いる有機溶剤としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ―プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ―ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ―ブチルアル
コール、ｔｅｒｔ―ブチルアルコールの如き炭素原子数
１〜４の低級アルコール；ベンゼン、トルエン、ｏ―キ
シレン、ｍ―キシレン、ｐ―キシレンの如きメチル基で
置換されていても良い芳香族炭化水素；ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられるが、これ
らの中でも低級アルコールが好ましく、取り扱いの面、
顔料化後の懸濁液からの除去の面からイソプロピルアル
コール及びイソブチルアルコールが特に好ましい。

【００５１】当該懸濁物中の粗顔料及び／又は粉砕粗顔
料の割合は、４０重量％以下が好ましく、５〜２０重量
％の範囲が特に好ましい。

【００５２】当該懸濁物中に、顔料誘導体及び又は、ス
テベライトロジンナトリウム、ウッドロジンナトリウム
の如きロジンナトリウム；花王社製の「ファーミン」、
「エマルゲン」、「デモール」等のカチオン性、ノニオ
ン性又はアニオン性界面活性剤等を添加することもでき
る。これらの添加物を使用する場合の使用割合は、粗顔
料又は粉砕粗顔料１００重量部に対して通常０．１〜１
５重量％、このましくは、０．５〜１０重量％である。

【００５３】上記顔料誘導体としては、フタロシアニン
誘導体やキナクリドン誘導体が挙げられ、例えばフタロ
シアニンのフタルイミドメチル誘導体、フタロシアニン
のスルホン酸誘導体、フタロシアニンのＮ−（ジアルキ
ルアミノ）メチル誘導体、フタロシアニンのＮ−（ジア
ルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体、キナ
クリドンのフタルイミドメチル誘導体、キナクリドンの
スルホン酸誘導体、キナクリドンのＮ−（ジアルキルア
ミノ）メチル誘導体、キナクリドンのＮ−（ジアルキル
アミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体等がある。こ
れらの添加は、フロッキュレーションの低減、顔料の分
散安定性の向上、インキ及び塗料等の粘度特性を向上に
も寄与する。

【００５４】濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾
燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等に
より、顔料組成物の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式
あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一
般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等
がある。また、乾燥後の粉砕としては、箱型乾燥機、バ
ンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料が塊状等の
となった際に顔料を粉末化するために通常行うものであ
り、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピン
ミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。ま
た、得られた粉末を篩い又は気流分級機等により、粗粒
を除くことが好ましい。

【００５５】また、攪拌後の顔料懸濁物または、濾過分
離後のウェットケーキを、ワニス又は樹脂等でフラッシ
ングし、塗料、プラスチック、印刷インキ、ゴム、レザ
ー、捺染、カラートナー、カラーフィルター、ジェット
インキ、熱転写インキなどに使用することも可能であ
る。

【００５６】本発明の顔料組成物は、高い着色力を有
し、また耐熱性も良好な微細な顔料組成物で、塗料、プ
ラスチック、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、電子ト
ナー、カラーフィルター、ジェットインキ、熱転写イン
キなどの着色に適する。

【００５７】

【実施例】以下、実施例、参考例及び比較例を用いて、
本発明を更に詳細に説明する。以下の例において、
「部」及び「％」は、特に断りのない限り、全て重量基
準である。

【００５８】（実施例１）２，５−ジアニリノテレフタ
ル酸１００部とリン酸濃度１１９．５％のポリリン酸２
８０部とを、１２５℃の温度で３時間撹拌することによ
り、２，５−ジアニリノテレフタル酸を縮合環化させ
た。系内のリン酸濃度は、環化縮合により生じた水によ
って１１５．６％に低下した。次いで、反応系の温度を
１４１〜１７０℃の範囲に調整しながら、系内のリン酸
濃度の希釈速度が０．３重量％／分と成るように、５
２．０％リン酸水溶液を徐々に滴下して、系内のリン酸
濃度を９２．０％まで低下させてスラリー化した。

【００５９】次に、このリン酸濃度９２．０％のスラリ
ーを９０℃で濾過した後、残渣を５２．０％リン酸水溶
液を用いて洗浄し、濾液に水を加えて、系内のリン酸濃
度を５０％とし、無置換キナクリドン２量体を沈殿させ
た。このスラリーを濾過し、濾残を４８％水酸化ナト
リウム水溶液に投入しｐＨを１２とし、濾過して６０℃
の湯を用いて洗浄し、乾燥させて無置換キナクリドン２
量体０．３部を得た。精密質量分析を行った結果、質量
数６２２．１６であり、これから求められる組成式はＣ
₄₀Ｈ₂₂Ｏ₄Ｎ₄であった。

【００６０】（実施例２）２，５−ジ（ｐ−トルイジ
ノ）テレフタル酸１００部と、リン酸濃度１１８．５％
のポリリン酸２７０部とを、１３０℃の温度で３時間撹
拌することにより、２，５−ジ（ｐ−トルイジノ）テレ
フタル酸を縮合環化させた。系内のリン酸濃度は、環化
縮合により生じた水によって、１１５．６％に低下し
た。次いで、反応系の温度を１４１〜１７０℃の範囲に
調整しながら、系内のリン酸濃度の希釈速度が０．３重
量％／分と成るように、８５％リン酸水溶液を徐々に滴
下して、系内のリン酸濃度を１０４％まで低下させた
後、更に、同一の希釈速度と成るように、５２．０％リ
ン酸水溶液を滴下して、系内のリン酸濃度を９１．０％
まで低下させてスラリー化した。

【００６１】次に、このリン酸濃度９１．０％のスラリ
ーを９０℃で濾過した後、残渣を５２．０％リン酸水溶
液を用いて洗浄し、濾液に水を加えて、系内のリン酸濃
度を２０％とし、２，９−ジメチルキナクリドン２量体
を沈殿させた。このスラリーを濾過し、ウェットケー
キ状のジメチルキナクリドン２量体１．９部を得た。こ
のウェットケーキを４８％水酸化ナトリウム水溶液に投
入しｐＨを１２とし、濾過して６０℃の湯を用いて洗浄
し、乾燥させて２，９−ジメチルキナクリドン２量体
０．３部を得た。これよりウェットケーキ中の２，９−
ジメチルキナクリドン２量体は１５．８％であった。

【００６２】（実施例３）２，５−ジ（ｐ−クロロアニ
リノ）テレフタル酸１００部と、リン酸濃度１１７．０
％のポリリン酸６００部とを、１２５℃の温度で３時間
撹拌することにより、２，５−ジ（ｐ−クロロアニリ
ノ）テレフタル酸を縮合環化させた。系内のリン酸濃度
は、環化縮合により生じた水によって、１１３．９％に
低下した。次いで、反応系の温度を１４１〜１７０℃の
範囲に調整しながら、系内のリン酸濃度の希釈速度が
０．３重量％／分と成るように、９５％リン酸水溶液を
徐々に滴下して、系内のリン酸濃度を１０５％まで低下
させ、更に、同一の希釈速度と成るように、５２．０％
リン酸水溶液を滴下して系内のリン酸濃度を９２．０％
まで低下させてスラリー化した。

【００６３】次に、このリン酸濃度９２．０％のスラリ
ーを９０℃で濾過した後、残渣を５２．０％リン酸水溶
液を用いて洗浄し、濾液に水を加えて、系内のリン酸濃
度を３０％とし、２，９−ジクロロキナクリドン２量体
を沈殿させた。このスラリーを濾過し、濾残を４８％
水酸化ナトリウム水溶液に投入しｐＨを１２とし、濾過
して６０℃の湯を用いて洗浄し、ウェットケーキ状の
２，９−ジクロロキナクリドン２量体１．０部を得た。
このウェットケーキを乾燥させて２，９−ジクロロキナ
クリドン２量体０．２部を得た。これよりウェットケー
キ中の２，９−ジクロロキナクリドン２量体は２０％で
あった。

【００６４】（実施例４）２，５−ジ（ｍ−クロロアニ
リノ）テレフタル酸１００部、ニトロベンゼン５００
部、ピリジン５部及び塩化ベンゾイル１２０部を１９５
〜２００℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応混合物
を常温まで冷却した後、反応混合物を濾過した。残渣を
メタノールを用いて洗浄した後、乾燥させて粗製３，１
０−ジクロロキナクリドン９１部を得た。

【００６５】このようにして得た粗製３，１０−ジクロ
ロキナクリドン９１部と、リン酸濃度１１９．５％のポ
リリン酸３００部とを、１２５℃の温度で撹拌すること
により、粗製３，１０−ジクロロキナクリドンを溶解し
た。次いで、溶液の温度を１４１〜１７０℃の範囲に調
整しながら、系内のリン酸濃度の希釈速度が０．３重量
％／分と成るように、５２．０％リン酸水溶液を徐々に
滴下して、系内のリン酸濃度を９２．０％まで低下させ
てスラリー化した。

【００６６】次に、このリン酸濃度９２．０％のスラリ
ーを９０℃で濾過した後、残渣を５２．０％リン酸水溶
液を用いて洗浄し、濾液に水を加えて、系内のリン酸濃
度を５０％とし、３，１０−ジクロロキナクリドン２量
体を沈殿させた。このスラリーを濾過し、濾残を４８
％水酸化ナトリウム水溶液に投入しｐＨを１２とし、濾
過して６０℃の湯を用いて洗浄し、乾燥させて３，１０
−ジクロロキナクリドン２量体０．２部を得た。

【００６７】（実施例５）実施例１で得られた無置換キ
ナクリドン２量体８部と２，９−ジメチルキナクリドン
粗顔料１００部を水７７０部とイソブチルアルコール３
３０部と混合し、ｐＨを８に調整した。この懸濁物を１
２４℃で５時間加圧化で攪拌し、その後、水２００部を
加えた後、イソブチルアルコールを共沸留去させて、懸
濁物を水性とした後濾過した。濾取した残渣を６０℃の
湯で洗浄し、乾燥させ、乳鉢を用いて粉砕して、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２を含む顔料組成物
１０７部を得た。同顔料を自動比表面積測定装置（マイ
クロ・データ株式会社製マイクロソープ４２３２II型）
で測定したところ、比表面積は８０ｍ²／ｇであった。

【００６８】（実施例６）実施例２で得られた含有量１
５．８％の２，９−ジメチルキナクリドン２量体ウェッ
トケーキ４０部と２，９−ジメチルキナクリドン粗顔料
１００部を水１１００部と混合し、ｐＨを７に調整し
た。この懸濁物を１３５℃で７時間加圧化で攪拌し、そ
の後濾過した。濾取した残渣を６０℃の湯で洗浄し、乾
燥させ、乳鉢を用いて粉砕してＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１２２を含む顔料組成物１０６部を得た。同
顔料を実施例１の自動比表面積測定装置で測定したとこ
ろ、比表面積は１０５ｍ²／ｇであった。

【００６９】（実施例７）実施例１で得られた無置換キ
ナクリドン２量体１部と無置換キナクリドン粗顔料１０
０部を水２２０部とジメチルホルムアミド８８０部と混
合し、ｐＨを８に調整した。この懸濁物を１３０℃で１
０時間加圧化で攪拌し、その後、懸濁物を濾過した。濾
取した残渣を６０℃の湯で洗浄し、乾燥させ、乳鉢を用
いて粉砕してＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
１９を含む顔料組成物１０１部を得た。同顔料を自動比
表面積測定装置（マイクロ・データ株式会社製マイクロ
ソープ４２３２II型）で測定したところ、比表面積は４
０ｍ²／ｇであった。

【００７０】（実施例８）実施例３で得られた含有量２
０％の２，９−ジクロロキナクリドン２量体ウェットケ
ーキ５部、銅フタロシアニン粗顔料（大日本インキ化学
工業株式会社製ＦＡＳＴＯＧＥＮＢｌｕｅＡＣ）１
００部、塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリ
コール８５部をニーダーにより、８０℃で６時間粉砕し
て顔料混合物を得た。得られた顔料混合物を水１０００
部に分散させて、８０℃で１時間攪拌した後、濾過、乾
燥、粉砕し、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１
５：３を含む顔料組成物１０１部を得た。同顔料を実施
例１の自動比表面積測定装置で測定したところ、比表面
積は９５ｍ²／ｇであった。

【００７１】（実施例９）カルバゾールジオキサジンバ
イオレット粗大粗顔料（住友化学工業社製の「スミトン
ファストバイオレットＲＬ―４Ｒベース」））を、縦方
向の軸線を有する円筒形の粉砕容器と、この軸線に沿っ
て配置された回転軸、及びこの回転軸に固定され、それ
ぞれが粉砕容器の側壁に向かって外向きに対称に延びた
一対の腕を２個以上有する撹拌機とからなり、粉砕媒体
として鋼球が充填された特開昭５８−２９８６１号公報
に記載のアトライターミル装置を用いて乾式粉砕してジ
オキサジンバイオレット粉砕粗顔料を得た。

【００７２】上記粉砕粗顔料１００部と実施例４の３，
１０−ジクロロキナクリドン２量体３部を水３３３部と
イソブチルアルコール１６７部と混合し、ｐＨを８に調
整した。この懸濁物を９０℃で５時間還流化で攪拌し、
その後水２００部を加えた後、イソブチルアルコールを
共沸留去させて、懸濁物を水性とした後濾過した。濾取
した残渣を６０℃の湯で洗浄し、乾燥させ、乳鉢を用い
て粉砕してＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２
３を含む顔料組成物１０３部を得た。同顔料を実施例１
の自動比表面積測定装置で測定したところ、比表面積は
１０５ｍ²／ｇであった。

【００７３】（実施例１０）実施例１で得られた無置換
キナクリドン２量体０．６部とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１１０のイソインドリノン粗顔料１０
０部と１０％の水を含有するジメチルスルホキシド１０
００部と水酸化ナトリウム３０部をフラスコに秤取り、
窒素雰囲気下、３５℃で３時間撹拌して、イソインドリ
ノン粗顔料が溶解して赤橙色の溶液となったことを確認
した。次に、この溶液の温度を１５℃にして、撹拌下で
３０℃の２０％塩酸１４部を２分間で投入した。中和熱
による発熱で温度は２６℃に上昇した。この温度で充分
に均質なスラリー状を保つようにして３０分間撹拌を行
った。その後、１０００部の水を撹拌下に投入してスラ
リー濃度を下げ、濾過した後、濾取した残渣を６０℃の
湯を用いて洗浄した後、乾燥させ、乳鉢を用いて粉砕し
てＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１０を含
む顔料組成物１００部を得た。同顔料を実施例１の自動
比表面積測定装置で測定したところ、比表面積は４０ｍ
²／ｇであった。

【００７４】（比較例１）実施例５の無置換キナクリド
ン２量体を添加しないで実験を行った。その結果Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２顔料１００部を得
た。同顔料を実施例１の自動比表面積測定装置で測定し
たところ、比表面積は５０ｍ²／ｇであった。

【００７５】（比較例２）実施例６の２，９−ジメチル
キナクリドン２量体ウェットケーキを添加しないで実験
を行った。その結果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
１２２顔料１００部を得た。同顔料を実施例１の自動比
表面積測定装置で測定したところ、比表面積は６０ｍ²
／ｇであった。

【００７６】（比較例３）実施例７の無置換キナクリド
ン２量体を添加しないで実験を行った。その結果Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９顔料１００部
を得た。同顔料を実施例１の自動比表面積測定装置で測
定したところ、比表面積は２０ｍ²／ｇであった。

【００７７】（比較例４）実施例８の２，９−ジクロロ
キナクリドン２量体ウェットケーキを添加しないで実験
を行った。その結果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
１５：３顔料１００部を得た。同顔料を実施例１の自
動比表面積測定装置で測定したところ、比表面積は７５
ｍ²／ｇであった。

【００７８】（比較例５）実施例９の３，１０−ジクロ
ロキナクリドン２量体を添加しないで実験を行った。そ
の結果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２３顔
料１００部を得た。同顔料を実施例１の自動比表面積測
定装置で測定したところ、比表面積は９０ｍ²／ｇであ
った。

【００７９】（比較例６）実施例１０の無置換キナクリ
ドン２量体０．６部から１５部に変えて実験を行った。
その結果Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１
０を含む顔料組成物１２０部を得た。同顔料を実施例１
の自動比表面積測定装置で測定したところ、比表面積は
２ｍ²／ｇであった。

【００８０】＜メラミンアルキッド焼付塗料の調製＞（色エナメルの調製）各実施例及び各比較例で得たいず
れかのキナクリドン系化合物を上記方法で顔料化した顔
料または顔料組成物２．０ｇ、アルキッド樹脂（大日本
インキ化学工業株式会社製の「ベッコゾールＪ−５２４
−ＩＭ−６０」）１６．０ｇ、キシレン７５％及びｎ−
ブタノール２５％から成る混合溶剤１０．０ｇ及びガラ
スビーズ（３mmφ）８０ｇを容量１００ｍｌのガラス瓶
に入れ、ペイントコンディショナーで１時間分散させた
後、アルキッド樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製
の「ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）３０．２
ｇ及びメラミン（大日本インキ化学工業株式会社製の
「スーパーベッカミンＬ−１１７−６０」）１９．８ｇ
を追加し、ペイントコンディショナーで更に１０分間分
散させて色エナメルを得た。

【００８１】（白エナメルの調製）チタン白（石原産業
株式会社社製の「タイペークＲ−９３０」）２４．０
ｇ、アルキッド樹脂２４．０ｇ（大日本インキ化学工業
株式会社製の「ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６
０」）、キシレン７５％及びｎ−ブタノール２５％から
成る混合溶剤４．８ｇ及びガラスビーズ（３mmφ）８
０．０ｇを容量５００ｍｌのガラス瓶に入れ、ペイント
コンディショナーで１時間分散させた後、アルキッド樹
脂（大日本インキ化学工業株式会社製の「ベッコゾール
Ｊ−５２４−ＩＭ−６０」）１１．８ｇ及びメラミン
（大日本インキ化学工業株式会社製の「スーパーベッカ
ミンＬ−１１７−６０」）１５．４ｇを追加し、ペイン
トコンディショナーで更に１０分間混合して、白エナメ
ルを得た。次に、上記で作製した色エナメル１．５部と
白エナメル１部を混合して白希釈エナメルを作製した。

【００８２】《塗料の試験方法》＜塗料の着色力の評価＞評価方法：白希釈エナメルをアート紙上にアプリケータ
を用いてウェット膜厚が１５０μｍと成るように塗布し
た後、１３０℃で２０分間焼き付けた。試験片を分光光
度計（米国データカラーインターナショナル社製スペ
クトラフラッシュＳＦ５００）で測色し、比較例の顔料
または顔料組成物を用いた塗膜に対する実施例の顔料組
成物の塗膜の着色力を評価し、その結果を表１にまとめ
て示した。

【００８３】

【表１】表１

【００８４】表１に示した結果から、各実施例５〜１０
で得たキナクリドン２量体を０．５〜１０重量部含有す
る顔料組成物は、メラミンアルキッド焼付塗料に用いた
場合、高い着色力を有していることが明かである。これ
に対し、各比較例１〜６で得た顔料または顔料組成物は
着色力が劣った。

【００８５】《ポリオレフィン試験方法》（試験片の調製）各実施例及び比較例で得たいずれかの
顔料組成物または顔料０．０５部、ポリプロピレン（三
菱化学株式会社製ノーブレンＭＡ−４）１００部、ステ
アリン酸アルミニウム０．１３部、酸化チタン（石原産
業株式会社製、タイペークＲー６８０）０．３２部をド
ライブレンドした後、射出成型機（日精樹脂工業株式会
社製ＰＳ・Ｅ型）を用いて射出成型した。２００℃、２
８０℃の温度を使用し、いずれの場合も滞留時間は１０
分間で行った。

【００８６】＜ポリオレフィンの着色力の評価＞評価方法：２００℃で成型されたチップを分光光度計
（米国データカラーインターナショナル社製スペクト
ラフラッシュＳＦ５００）で測色し、比較例の顔料また
は顔料組成物を用いたチップに対する実施例の顔料組成
物のチップの着色力を評価し、その結果を表２にまとめ
て示した。

【００８７】

【表２】表２

【００８８】＜ポリオレフィンの耐熱性の評価＞評価方法：上記成型チップを分光光度計（米国データカ
ラーインターナショナル社製スペクトラフラッシュＳ
Ｆ５００）で測色し、２００℃で成型されたチップと２
８０℃で成型したチップとの色差（△Ｅ*）を測定し評
価した。その結果を表３にまとめて示した。

【００８９】

【表３】表３

【００９０】表２及び３に示した結果から、各実施例５
〜１０で得たキナクリドン２量体を０．５〜１０重量部
含有する顔料組成物は、ポリオレフィンに用いた場合、
高い着色力と良好な耐熱性をを有していることが明かで
ある。これに対し、各比較例１〜６で得た顔料または顔
料組成物は着色力と耐熱性が劣った。

【００９１】

【発明の効果】本発明の顔料組成物は、有機顔料１００
重量部に対し、キナクリドン２量体を０．５〜１０重量
部含有するものであり、環境保護的・経済的に製造で
き、高い着色力を有し、また耐熱性も良好な微細な顔料
組成物である。また、本発明の顔料組成物は、塗料、プ
ラスチック、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、電子ト
ナー、カラーフィルター、ジェットインキ、熱転写イン
キ用などの着色用として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機顔料１００重量部に対し、キナクリ
ドン２量体を０．５〜１０重量部含有する顔料組成物。
【請求項２】キナクリドン２量体が一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水素、ハロゲン又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキ
シ基を表わし、ｍ及びｎは各々独立的に０〜２の整数を
表わす。）及び／又は一般式（II）【化２】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水素、ハロゲン又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキ
シ基を表わし、ｍ及びｎは各々独立的に０〜２の整数を
表わす。）及び／又は一般式（III）【化３】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水素、ハロゲン又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキ
シ基を表わし、ｍ及びｎは各々独立的に０〜２の整数を
表わす。）及び／又は一般式（IV）【化４】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水素、ハロゲン又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキ
シ基を表わし、ｍ及びｎは各々独立的に０〜２の整数を
表わす。）及び／又は一般式（Ｖ）【化５】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水素、ハロゲン又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキ
シ基を表わし、ｍ及びｎは各々独立的に０〜２の整数を
表わす。）で表わされる化合物である請求項１記載の顔
料組成物。
【請求項３】有機顔料がキナクリドン系化合物顔料で
ある請求項１又は２記載の顔料組成物
【請求項４】有機顔料が２，９−ジメチルキナクリド
ン顔料である請求項１、２又は３記載の顔料組成物