JP2003082256A - ベンツイミダゾロン系混晶顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 異種顔料を混合して調色するすることなく、
高彩度で、かつ透明性に優れた色相を呈する新規ベンツ
イミダゾロン系混晶顔料、および該ベンツイミダゾロン
系混晶顔料を含有する顔料組成物を提供すること。 【解決手段】 特定の二種類のベンツイミダゾロン系顔
料からなり、Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折において、回
折角（２θ±０．２°）２７．０°に強い回折強度を有
し、１８．１°、および２２．０°に弱い回折強度を有
するベンツイミダゾロン系混晶顔料を提供し、さらに
は、該ベンツイミダゾロン系混晶顔料を含有する顔料組
成物を提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なベンツイミ
ダゾロン系混晶顔料に関する。

【０００２】

【従来の技術】着色顔料を含有する塗料やインキにおい
ては、所望の色相を得るために、通常は色相の異なる二
種以上の顔料を混合して調色する。しかしながら、二種
以上の顔料を物理的に混合した場合は減法混色となるた
め、このようにして調色した塗料やインキの塗膜におい
ては、一般的には彩度や透明性が低下する。

【０００３】従来、二種類以上の顔料を混合して溶媒に
均一に溶解させた後、その溶液を該顔料を溶解しない溶
媒中へ投入することにより再析出させる方法や、二種類
以上の顔料を少量の溶媒や添加剤と共にビーズミルやボ
ールミルなどの分散機中で摩砕混合する方法によって調
色した固溶体顔料や混晶顔料を使用した塗料やインキに
おいては、上記二種類以上の顔料を、単に物理的に混合
した場合のような、彩度や透明性の低下を起こさないこ
とが広く知られている。

【０００４】特開昭６２−６２８６７号公報には、キナ
クリドンキノン顔料とキナクリドン顔料を混合して濃硫
酸に溶解した後、該溶液を水中に投入して固溶体顔料を
析出させる方法が記載されている。また、特開昭６０−
３５０５５号公報には、無置換キナクリドンと置換キナ
クリドン顔料を苛性アルカリの存在下、非プロトン性極
性溶媒中に溶解した後、酸中和することにより固溶体を
生成させる方法が記載されている。また、特開平２−１
１３０７４号公報には、イソインドリノン顔料とイソイ
ンドリン顔料を少量の助剤を添加した水スラリーを、ビ
ーズミルを使用して摩砕処理する固溶体顔料の調製方法
が記載されている。

【０００５】これら以外にも、上記手法単独、もしくは
二種類以上の手法を組み合わせた製造方法により、様々
な顔料の組み合わせの固溶体顔料が知られている。たと
えば、米国特許第３１６０５１０号明細書、米国特許第
３２９８８４７号明細書、米国特許第３６４７４９４号
明細書には、複数のキナクリドン顔料固溶体の製造方法
が、また、米国特許第３５５４７７６号明細書、米国特
許第４７６９４６０号明細書には、複数のペリレンテト
ラカルボジイミド顔料固溶体の製造方法が記載されてい
る。

【０００６】一方、特開平８−１９９０８５号公報に
は、１，４−ジケトピロロピロールの混晶および固溶体
が記載されている。しかしながら、本発明のベンツイミ
ダゾロン系顔料の固溶体顔料もしくは混晶顔料に関して
記載された文献は見当たらない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着色、
トナー、インクジェット用インキなどに使用する着色剤
として、従来、二種類以上の異種顔料を物理的に混合し
て調色することによって発現させていた色相を、異種顔
料を混合することなく高彩度で発色し、かつ透明性に優
れた新規ベンツイミダゾロン系混晶顔料、および該ベン
ツイミダゾロン系混晶顔料を含有する顔料組成物を提供
することにある。

【０００８】

【発明を解決するための手段】本発明者らは、下記式
（Ｉ）で示される顔料（Ｉ）と、下記式（ＩＩ）で示さ
れる顔料（ＩＩ）とからなるベンツイミダゾロン系混晶
顔料が、これら二種の顔料の物理的混合物とは異なっ
た、高彩度で透明性に優れた橙色を呈することを見出し
た。さらに本発明者らは、該ベンツイミダゾロン系混晶
顔料は、Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折において、回折角
（２θ±０．２°）２７．０°に強い回折強度を有し、
１８．１°、および２２．０°に弱い回折強度を有して
おり、顔料（Ｉ）もしくは顔料（ＩＩ）それぞれ単独の
回折パターン、あるいは該二種の顔料を物理的に混合し
たものの回折パターンのいずれとも異なった回折パター
ンを示す、新規ベンツイミダゾロン系混晶顔料であるこ
とを見出した。

【０００９】

【化３】 式（Ｉ）

【００１０】

【化４】 式（ＩＩ）

【００１１】すなわち、本発明は、上記式（Ｉ）で示さ
れる顔料（Ｉ）と、上記式（ＩＩ）で示される顔料（Ｉ
Ｉ）とからなり、Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折におい
て、回折角（２θ±０．２°）２７．０°に強い回折強
度を有し、１８．１°、および２２．０°に弱い回折強
度を有するベンツイミダゾロン系混晶顔料を提供し、さ
らには、該ベンツイミダゾロン系混晶顔料を含有する顔
料組成物を提供することにより、上記課題を解決した。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。本発明における混晶顔料とは、特開平９−
１２４６４９号公報により定義されている混晶顔料をい
う。すなわち、ホスト顔料の結晶格子中にゲスト顔料分
子が取り込まれてホスト顔料と同一のＸ線回折パターン
を示し、ゲスト顔料の回折パターンが消滅する固溶体顔
料とは異なり、各成分のそれぞれの回折パターンとも、
それらの物理的混合物の回折パターンとも異なるＸ線回
折パターンを示す、新たな結晶格子を有する混晶顔料で
ある。

【００１３】本発明のベンツイミダゾロン系混晶顔料
は、苛性アルカリの存在下で顔料（Ｉ）と顔料（ＩＩ）
を有機溶媒に均一に溶解した後、該溶液を酸で中和する
ことにより析出させたものであり、橙色を呈する。

【００１４】上記苛性アルカリとしては、水酸化ナトリ
ウム、または水酸化カリウムを使用するのが好ましい。
有機溶媒としては、公知慣用のものを用いることができ
るが、中でも顔料の溶解性が高い、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン
などの非プロトン性極性溶媒を使用するのが好ましい。

【００１５】苛性アルカリを、上記溶剤に完全に溶解さ
せるのは困難であるが、系に少量の水を混在させること
により均一に溶解させることができる。水の添加率は、
有機溶媒に対して２〜３０質量％が好ましく、さらに好
ましくは５〜２０質量％である。水の添加率が３０％を
超えると、顔料（Ｉ）および顔料（ＩＩ）の溶解性が低
下する。

【００１６】顔料（Ｉ）と顔料（ＩＩ）の混合割合は、
顔料（Ｉ）の含有率を、５０〜９０モル％の範囲とする
のが好ましく、６０〜８０モル％がさらに好ましい。本
発明においては、顔料（Ｉ）の含有率が７５モル％のと
きに、最も彩度が高く、透明性に優れた混晶顔料が得ら
れる。実験的に裏付けられたわけではないが、この結果
は、顔料（Ｉ）６分子と顔料（ＩＩ）２分子が結晶格子
を形成していることを示唆している。この仮説にたて
ば、顔料（Ｉ）と顔料（ＩＩ）の３：１の比率を変えた
場合には、どちらか過剰となった成分が、混晶顔料と物
理的に混合した形態をとり、本発明のベンツイミダゾロ
ン系混晶顔料を含有する顔料組成物となると考えられ
る。

【００１７】顔料溶液を中和して混晶顔料を析出させる
ために使用する酸類としては、硫酸、塩酸、または酢酸
などを使用することができるが、臭気の問題や揮発した
ガスによる設備の腐食といった問題がないことなどから
硫酸を使用するのが好ましい。中和時の温度は特に限定
されないが、一般的には０℃から７０℃程度が好まし
い。

【００１８】得られた混晶顔料は、通常のろ過、洗浄、
乾燥、粉砕を経ることで、そのまま顔料として使用でき
るが、着色力や耐候性などを高める目的で、公知慣用の
後処理を行って、用途に適した所望の粒子系に調整する
こともできる。具体的には、たとえば、得られた混晶顔
料粒子が微細であり、顔料の結晶をより大きな結晶へと
成長させたい場合には、中和後のスラリーの状態そのま
まか、溶媒を水や種々の有機溶剤、もしくはそれらの混
合溶液に置換するか、または乾燥後の混晶顔料を溶媒中
に再スラリー化した後、常圧または加圧下で熱処理する
方法が一般的である。

【００１９】ここで用いる溶媒としては、ベンゼン、キ
シレン、トルエンなどの芳香族系溶媒、ピリジン、ピコ
リン、キノリンなどのピリジン系溶媒、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
媒、メタノール、ブタノール、イソブタノール、イソプ
ロパノールなどのアルコール系溶媒、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、モノエチルエーテルなどのエー
テル系溶媒、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン
性極性溶媒、あるいは水などを挙げることができる。水
を用いる場合は、適宜界面活性剤などの添加剤の存在下
で加熱処理を行ってもよい。

【００２０】このようにして得られた混晶顔料スラリー
は通常のろ過、洗浄、乾燥、粉砕を行うことにより本発
明のベンツイミダゾロン系混晶顔料が得られる。本発明
のベンツイミダゾロン系混晶顔料のＸ線回折パターン
は、顔料（Ｉ）もしくは顔料（ＩＩ）単独のいずれのＸ
線回折パターンとも異なる新しい回折パターンを示す、
新規の結晶型を有する混晶顔料である。

【００２１】本発明のベンツイミダゾロン系混晶顔料を
印刷インキ、塗料、プラスチックの着色、トナー、イン
クジェット用インキなどに使用した場合、顔料（Ｉ）お
よび顔料（ＩＩ）の物理的混合によって調色した顔料を
用いた場合と比べて、色相が異なり、高彩度で透明性に
優れるものとなる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳しく説明する。特に断らない限り、「部」およ
び「％」は、いずれも質量を基準とする。

【００２３】（実施例）窒素気流下で、反応容器中に、
ジメチルスルホキシド４５０部と水２７．６部の混合溶
媒に５０％水酸化カリウム水溶液４４．８部を溶解させ
た。撹拌しながら、橙色の顔料（Ｉ）（大日本インキ化
学工業製「Ｓｙｍｕｌａｒ ＦａｓｔＯｒａｎｇｅ ４
１８３Ｈ」；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６）１５．
６部と黄色の顔料（ＩＩ）（大日本インキ化学工業製
「Ｓｙｍｕｌａｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４１９
２」；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４）５．１部を
少量ずつ加え溶解させた。得られた顔料溶液を室温で１
時間撹拌した後、氷冷下で３０％硫酸水溶液４６．８部
を滴下した後、さらに６％硫酸水溶液を加えてｐＨ４．
５とし、本発明のベンツイミダゾロン系混晶顔料のスラ
リーを得た。

【００２４】次いで、後処理として、スラリーが均質な
状態を保つように撹拌した状態で、１００℃、２時間時
間熟成させた後、６０℃に降温し、１０００部の水で希
釈後、混晶顔料をろ別した。６０℃の水で、ろ液が中性
となるまで洗浄し、得られたケーキを７０℃の温風乾燥
器中で１０時間乾燥した後粉砕して、黄味の橙色を呈す
る本発明のベンツイミダゾロン系混晶顔料２０．４部を
得た。

【００２５】得られた混晶顔料について、理学電機
（株）社製Ｘ線回折装置「ＲＩＮＴ Ｕｌｔｉｍａ＋」
を用いてＣｕ−Ｋα線照射による粉末Ｘ線回折分析を行
った。図１にそのＸ線回折パターンを示す。該混晶顔料
は、Ｘ線回折角度（２θ±０．２°）２７．０°に強い
回折強度を有し、１８．１°、および２２．０°に弱い
回折強度を有している。

【００２６】なお、Ｘ線回折装置の設定は以下の通りと
した。 使用電力：４０ｋＶ、３０ｍＡ サンプリング角度：０．０２０° 発散・散乱スリット：（１／２）° 受光スリット：０．３ｍｍ スキャンスピード：２°／分

【００２７】（比較例１）実施例における、顔料（Ｉ）
（「Ｓｙｍｕｌａｒ Ｆａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ４１８３
Ｈ」）１５．６部、顔料（ＩＩ）（「Ｓｙｍｕｌａｒ
Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４１９２」）５．１部の代わ
りに、顔料（Ｉ）のみを２０部とした以外は、実施例と
同様にして、橙色のベンツイミダゾロン系顔料１９．５
部を得た。得られた顔料について、実施例と同様にして
粉末Ｘ線回折分析を行った。図２にそのＸ線回折パター
ンを示す。該顔料は、Ｘ線回折角度（２θ±０．２°）
２７．４°に強い回折強度を有し、１０．４°、１２．
２°、１４．６°、１８．０°、および２２．７°に弱
い回折強度を有している。

【００２８】（比較例２）実施例における、顔料（Ｉ）
（「Ｓｙｍｕｌａｒ Ｆａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ４１８３
Ｈ」）１５．６部、顔料（ＩＩ）（「Ｓｙｍｕｌａｒ
Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４１９２」）５．１部の代わ
りに、顔料（ＩＩ）のみを２０部とした以外は、実施例
と同様にして、黄色のベンツイミダゾロン系顔料１９．
６部を得た。得られた顔料について、実施例と同様にし
て粉末Ｘ線回折分析を行った。図３にそのＸ線回折パタ
ーンを示す。該顔料は、Ｘ線回折角度（２θ±０．２
°）２６．１°に強い回折強度を有し、６．１°、１
２．２°、１３．４°、１８．３°、１９．９°および
２２．２°に弱い回折強度を有している。

【００２９】（比較例３）比較例１で得た顔料１５．６
部と、比較例２で得た顔料５．１部を十分に混合して、
２種類のベンツイミダゾロン系顔料の物理的混合物であ
る、赤味の黄色を呈する混合顔料２０．７部を得た。得
られた顔料について、実施例と同様にして粉末Ｘ線回折
分析を行った。図４にそのＸ線回折パターンを示す。該
顔料は、Ｘ線回角度（２θ±０．２°）２７．４°に強
い回折強度を有し、１２．２°、１４．６°、１８．０
°、２２．７°、および２６．１°に弱い回折強度を有
している。

【００３０】（試験例１）大日本インキ化学工業製焼き
付け塗料用アクリル樹脂「ベッコゾールＪ−５２４−Ｉ
Ｍ―６０」７０％と、大日本インキ化学工業製メラミン
樹脂「スーパーベッカミンＧ−８２１−６０」）３０％
の混合樹脂６６部を、キシレン：ｎ−ブタノール＝７：
３の混合溶剤１２部に溶解して樹脂組成物を得た。上記
樹脂組成物７８部に、実施例で得た混晶顔料２部を加
え、ペイントコンディショナーにより２時間攪拌して分
散させ、顔料分散組成物を調製した。比較例１〜３で得
た顔料についても、上記と同様にして顔料分散組成物を
調製した。

【００３１】これらの顔料分散組成物それぞれ１２部
に、前記混合樹脂：前記混合溶媒４：３の樹脂溶液１８
部を加えて希釈し、焼き付け用アクリル塗料を調製し
た。該塗料を、アプリケーターを用いてポリエステルフ
ィルム上に塗布した後、１３０℃で３０分間焼き付けし
て塗膜を硬化させた。得られた硬化塗膜の色度(Ｌ^＊、
ａ^＊、ｂ^＊)を、日本電色工業（株）製分光光度計「Ｓ
Ｚ−Σ９０」を使用して測定した。結果を表１に示す。

【００３２】表１の結果から明らかなように、実施例で
得た本発明のベンツイミダゾロン系混晶顔料を含有する
硬化塗膜は、比較例１〜３の顔料を含有するものとは色
相が異なり、透明性に優れ、かつ彩度（Ｃ^＊）も非常に
高いものであった。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】顔料（Ｉ）および顔料（ＩＩ）からなる
本発明のベンツイミダゾロン系混晶顔料は、それぞれの
顔料を物理的に混合した場合とは色相が異なり、高彩度
で透明性に優れた、実用性の高い新規なベンツイミダゾ
ロン系混晶顔料であり、印刷インキや塗料、プラスチッ
クの着色、トナー、インクジェット用インキなどの着色
剤として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図1】実施例で得た本発明のベンツイミダゾロン系混
晶顔料のＸ線回折図である。

【図２】比較例１で得たベンツイミダゾロン顔料のＸ線
回折図である。

【図３】比較例２で得たベンツイミダゾロン顔料のＸ線
回折図である。

【図４】比較例３で得たベンツイミダゾロン系顔料の物
理的混合物のＸ線回折図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牧 博志 千葉県習志野市藤崎２−７−15−402 (72)発明者 米原 祥友 千葉県佐倉市千成１−１−１

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（Ｉ）で示される顔料（Ｉ）と、
   下記式（ＩＩ）で示される顔料（ＩＩ）とからなり、Ｃ
   ｕ−Ｋα線によるＸ線回折において、回折角（２θ±
   ０．２°）２７．０°に強い回折強度を有し、１８．１
   °、および２２．０°に弱い回折強度を有することを特
   徴とするベンツイミダゾロン系混晶顔料。 【化１】 式（Ｉ） 【化２】 式（ＩＩ）
2. 【請求項２】 前記顔料（Ｉ）の含有率が５０〜９０モ
   ル％である請求項１に記載のベンツイミダゾロン系混晶
   顔料。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のベンツイミダゾロン系
   混晶顔料を含有することを特徴とする顔料組成物。