KR20050056193A

KR20050056193A - 이산화티탄 안료 및 이의 제조 방법, 및 이를 사용한 수지조성물

Info

Publication number: KR20050056193A
Application number: KR1020057002231A
Authority: KR
Inventors: 히데오 다카하시; 도시히코 아카마츠; 가즈히로 도미나가; 다쿠 가토우; 요시오 나가이; 요시타카 무라키; 유카코 오타
Original assignee: 이시하라 산교 가부시끼가이샤
Priority date: 2002-08-07
Filing date: 2003-08-06
Publication date: 2005-06-14
Also published as: WO2004024832A1; EP1541638A1; US20050228112A1; TWI289541B; EP1541638A4; CA2494787A1; TW200404045A; CN1298790C; AU2003257813A1; US7371276B2; CN1681894A

Abstract

98 내지 100 % 범위의 아나타아제를 함유하고, 0.2 내지 0.4 ㎛ 범위의 평균 입경을 가지며 아마씨유 색상의 L 값에 의해 95 내지 97 범위의 백색도를 갖는 것을 특징으로 하는 이산화티탄 안료. 상기 안료는 아나타아제 형에 대해 독특한 특징, 예를 들어, 통상의 아나타아제 형 이산화티탄 안료가 나타내지 않는, 푸르스름한 색상 톤와 같은 광학 특징 및 낮은 경도와 같은 물리적 특징, 및 또한 증진된 은폐 특성을 갖는다.

Description

이산화티탄 안료 및 이의 제조 방법, 및 이를 사용한 수지 조성물 {TITANIUM DIOXIDE PIGMENT AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND RESIN COMPOSITION USING THE SAME}

본 발명은 불투명도가 우수한 아나타아제 (anatase) 형 이산화티탄 안료, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.

이산화티탄은 페인트, 잉크, 플라스틱 및 종이와 같은 광범위한 분야에서 백색 안료로서 사용되고, 현재 시판중인 것들은 대충 이의 결정질 형태에 따라 아나타아제 형 및 루틸 형으로 분류된다. 아나타아제 형 이산화티탄은 단파장의 광선 (푸르스름한 색상 톤을 나타내는) 에 대해 루틸 형 이산화티탄에 비해 더 높은 반사율, 자외선 영역의 광선의 더 적은 흡수, 더 낮은 경도, 더 낮은 유전 상수, 및 더 적은 비중의 특징을 갖지만, 안료의 기본적 특성이 열등하고, 즉, 루틸 형 이산화티탄 보다 가시 광선에 대한 굴절률이 더 작고 불투명도가 더 낮다. 따라서, 아나타아제 형 이산화티탄의 특징이 충분히 활용되지 않는다. 높은 불투명도를 필요로 하는 수지 조성물에 사용되는 안료 농도는 통상 페인트, 잉크 등의 경우 수지 조성물 1 중량부에 대해 이산화티탄 안료 0.5 중량부 이상이고, 통상 플라스틱 등의 경우 0.05 중량부 이상이다. 시판중인 아나타아제 형 이산화티탄 안료는 0.1-0.18 ㎛ 의 범위의 평균 입경을 가지고, 아나타아제 형 이산화티탄 안료의 불투명도가 낮은 이유는 이론적으로 가장 높은 불투명도를 제공할 수 있는 최적 입경에 비해 입경이 너무 작다는 것이지만, 그 이유는 아나타아제 형 이산화티탄 안료가 상기 언급한 바와 같이 가시광선에 대한 굴절률이 낮다는 기본 특성으로 인한 것일 수 있다.

0.2 ㎛ 이상의 평균 입경을 갖는 아나타아제 형 이산화티탄 안료의 제조 방법으로서, 소성 처리제로서, 함수 (hydrous) 산화티탄 중 TiO₂ 의 중량을 기준으로, K₂O 로 계산된 0.2 내지 0.6 중량% 에 해당하는 산화칼륨 및 P₂O₅ 로 계산된 0.15-0.55 중량% 에 해당하는 산화인을 첨가하고, 바람직하게는 Al₂O₃ 로 계산된 0.2 중량% 이상의 양의 알루미늄 화합물을 추가로 첨가하고, 특정 시간에 걸쳐 온도를 460℃ 내지 1020℃ 로 점점 상승시켜 가열하면서 혼합물을 소성 (calcining) 하는 것을 포함하는 방법이 공지되어 있다 (JP-A-8-225324). 또한, 이산화티탄에 소성 처리제로서 함수 산화티탄 중의 TiO₂ 중량을 기준으로 Al₂O₃ 로 계산된 0.1-0.5 중량% 에 해당하는 알루미늄 화합물, K₂O 로 계산된 0.1-0.7 중량% 에 해당하는 칼륨 화합물 및 P₂O₅ 로 계산된 0.2 중량%-1 중량% 에 해당하는 인 화합물을 첨가하고, 혼합물을 1000℃ 초과의 온도에서 가열하여 소성하는 것을 포함하는 공지된 다른 방법이다 (JP-A-9-188518).

발명의 개요

그러나, JP-A-8-225324 에 따르면, 백색 안료로서 충분한 백화도가 얻어질 수 없고, JP-A-9-188517 에 따르면, 소성 온도가 높고, 아나타아제 형 이산화티탄의 결정의 일부가 가열 소성 동안 루틸 형으로 전환되고, 생성된 안료가 약 2-8 중량% 의 루틸 형 이산화티탄을 함유하므로, 아나타아제 형의 특징이 거의 얻어지지 않고, 또한 입자 간에 소결이 발생하기 쉽기 때문에, 분산성이 우수한 이산화탄소 안료가거의 얻어질 수 없다. 본 발명은 상기 언급한 문제들을 해결하고 불투명도가 우수한 아나타아제 형 이산화티탄 안료, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.

상기 문제들을 해결하기 위한 시도 중인 발명자들이 열심히 연구한 결과, 알루미늄 화합물, 칼륨 화합물 및 인 화합물이 소성 처리제로서 사용되고, 이러한 화합물의 양 및 칼륨 화합물 및 인 화합물의 비가 특정 범위 내인 경우, 입경이 크고 백화도가 우수한 아나타아제 형 이산화티탄 안료가 1000℃ 미만의 소성 온도에서 수득질 수 있다. 또한 생성된 이산화티탄 안료가 수지 조성물에 사용되는 경우, 상기 조성물은 우수한 불투명도를 나타내고 루틸 형 이산화티탄 안료가 갖지 않은 아나타아제 형의 특징을 갖는다. 이렇게 하여, 본 발명이 이루어졌다.

다시 말해, 본 발명은 (1) 98-100% 의 양의 아나타아제 형 결정을 함유하고 아마씨유의 L 값에 의해 95-97 의 범위의 백화도 및 0.2-0.4 ㎛ 의 범위의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 이산화티탄 안료, (2) 소성 처리제로서, 이산화티탄에 함수 산화티탄 중의 TiO₂ 중량을 기준으로, Al₂O₃ 로 계산된 0.02-0.2 중량% 에 해당하는 알루미늄 화합물, K₂O 로 계산된 0.2-1 중량% 에 해당하는 칼륨 화합물 및 P₂O₅ 로 계산된 0.02-0.5 중량% 에 해당하는 인 화합물을 (K₂O/P₂O₅ 의 비가 1.5/1-10/1 의 범위임) 사용하고, 함수 산화티탄을 상기 소성 처리제의 존재 하에 800℃ 이상 및 1000℃ 이상의 온도에서 가열하여 소성하는 것을 특징으로 하는, 함수 산화티탄을 가열 소성하여 아나타아제 형 이산화티탄 안료를 제조하는 방법, (3) 상기 이산화티탄 안료를 포함하는 수지 조성물을 포함한다.

본 발명의 이산화티탄 안료는 아나타아제 형에 특유한 특성, 예를 들어, 푸르스름한 색상 톤과 같은 광학 특징, 및 낮은 경도와 같은 물리적 특징을 가지며, 또한 통상의 아나타아제 형 산화티탄이 갖지 않는 높은 불투명도를 가지므로, 다양한 수지 조성물, 특히 페인트, 잉크, 플라스틱 등을 함유하는 수지 조성물에 유용하다.

본 발명 수행을 위한 최적 모드

본 발명의 이산화티탄 안료는 98-100% 의 양의 아나타아제 형 결정을 함유하고 0.2-0.4 ㎛ 범위의 평균 입경 및 아마씨유의 L 값에 의해 95-97 의 범위의 백화도를 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서, 평균 입경은, 높은 불투명도 (예를 들어, 페인트, 잉크 등의 경우 수지 조성물 1 중량부에 대해 이산화티탄 안료 0.5 중량부 이상, 및 플라스틱 등의 경우 이산화티탄 안료 0.05 중량부 이상) 를 필요로 하는 수지 조성물에 사용되는 안료 농도에 가장 적합하여 굴절률이 본래 낮은 아나타아제 형 이산화티탄 안료에 우수한 불투명도를 부여하는 상기 언급한 범위로 한정된다. 본 발명의 이산화티탄 안료는 아마씨유의 L 값으로 표현되는 95-97 의 백화도를 갖는다. 더욱이, 가공 중에 전단력이 거의 발휘되지 않는 플라스틱 분야에서, 이산화티탄 안료의 분산은 페인트 및 잉크에 비해 안료 농도를 증가로 인해 더 곤란하지만, 본 발명의 이산화티탄 안료는 입경이 크고 표면 에너지가 작아서 분산성이 우수하다.

아나타아제 형 결정의 함량이 상기 범위 미만인 경우, 아나타아제 형 이산화티탄의 특징, 예컨대 푸르스름한 색상 톤, 자외선 영역에 대한 흡수력, 경도 등이 계발되기 어려워진다. 평균 입경이 상기 범위보다 작은 경우, 목적한 효과 뿐만 아니라 표면 에너지가 증가하여 분산성의 열화가 야기된다. 평균 입경이 상기 범위를 초과하여 증가하더라도, 불투명도의 추가 개선은 인식되지 않고, 오히려 아나타아제 형의 특징 중 하나인 단파장의 광선에 대한 반사율이 감소하여, 누르스름한 색상 톤이 야기된다. 보다 바람직한 범위의 평균 입경은 0.2-0.3 ㎛ 이다. 특히, 입자 크기 분포의 폭이 좁은 경우, 목적한 효과가 쉽게 얻어질 수 없으며, 본 발명에서는 0.2-0.4 ㎛ 의 범위의 평균 입경을 갖는 입자가 50-100 중량%, 보다 바람직하게는 60-100 중량% 로 함유된다. 본 발명에서, 루틸 형 결정의 함량 (R(%)) 은 X-선 회절에 의해 수득되며, 100-R (%) 는 아나타아제 형 이산화티탄의 함량으로 간주된다. 더욱이, 평균 입경은 전자 현미경으로 측정된 1 차 입자의 가중 (cumalative) 50% 입경이고, 1 차 입자는 종종 공업적으로 사용되는 기계적 방법에 의해 거의 붕해되지 않는다.

본 발명의 이산화티탄 안료의 표면은 코팅되지 않을 수 있지만, 아나타아제 형 이산화티탄은 광촉매 활성이 높고 내광성 및 내풍화성이 낮기 때문에 일부 무기 화합물로 코팅되는 것이 바람직하다. 더욱이, 이산화티탄 안료가 소수성이기 때문에, 이는 바람직하게는 수지 성분에 높은 친화도를 부여하기 위해 유기 화합물로 추가로 코팅된다.

본 발명의 이산화티탄 안료의 표면을 코팅하는 데 사용될 수 있는 무기 화합물로서, 예를 들어, 알루미늄 화합물, 규소 화합물, 지르코늄 화합물, 주석 화합물, 안티몬 화합물 등이 언급될 수 있다. 이러한 화합물 중 하나가 코팅될 수 있거나 이들 중 둘 이상이 적층물의 형태로 또는 이들의 혼합물로서 이를 코팅함으로써 조합 코팅된다. 보다 바람직하게는, 무기 화합물은 산화물, 수산화물, 수화된 산호물, 및 인산염 염으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물이다. 무기 화합물의 코팅층은 pH 및 온도와 같은 코팅 처리 조건을 조절함으로써1 다공성으로 또는 조밀하게 (dense) 이루어질 수 있으며, 코팅층의 상태는 또한 본 발명에서 특별히 제한되지 않는다. 무기 화합물의 코팅량은 0.05-15 중량%이지만, 이는 수지 조성물의 용도 및 무기 화합물의 종류에 따라 달라진다. 보다 바람직하게는, 페인트 조성물 또는 잉크 조성물에 사용되는 이산화티탄 안료의 경우는 0.1-15 중량% 이고 플라스틱 조성물에 사용되는 이산화티탄 안료의 경우는 0.05-5 중량% 이다. 상기 코팅량은 산화물, 수산화물 및 수하된 산화물로 (예를 들어, 알루미늄의 수산화물의 경우 Al₂O₃ 로서 계산됨), 인산염 염의 경우 인산염으로 (예를 들어, 인산알루미늄의 경우 Al₂O₃ 로서 계산됨) 표현된다.

표면의 코팅에 사용되는 무기 화합물은 바람직하게는 규소, 지르코늄, 주석 또는 안티몬의 화합물, 및 바람직하게는 이의 수화된 산화물이다. 규소의 수화된 산화물은 바람직하게는 내풍화성의 관점에서 조밀한 상태로 코팅된다. 알루미늄 또는 티탄의 수화된 산화물은 수지 조성물에 친화성을 부여하고 제조 단계에서 탈수, 건조 또는 분쇄와 같은 작업성을 개선시키는 효과를 갖는 것으로 알려져 있으며, 이산화티탄 안료 상에 제 2 층 (외부층) 으로서 적어도 알루미늄의 수화된 산화물을 코팅하는 것이 바람직하다.

본 발명의 이산화티탄 안료의 표면 코팅에 사용될 수 있는 유기 화합물로서, 예를 들어, 다가 알콜, 알칸올아민 또는 이의 유도체, 유기규소 화합물, 고급 지방산 또는 이의 금속 염 등이 언급될 수 있다. 이의 예로는 다가 알콜로서 트리메틸롤에탄, 트리프로판올에탄, 펜타에리스리톨 등; 알칸올아민으로서 트리에틸아민 등; 유기규소 화합물로서 폴리실록산, 예컨대 디메틸폴리실록산 및 메틸히드로겐폴리실록산, 알킬실란, 예컨대 헥실트리메톡시실란, 및 유기실란, 예를 들어, 실란 커플링제, 예컨대, 아미노실란, 비닐실란 및 페닐실란; 고급 지방산으로서 스테아르산 등; 및 마그네슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트 등이 언급될 수 있다. 또한 이러한 유기 화합물의 종류, 조합 및 코팅 순서는 목적에 따라 선택될 수 있다. 유기 화합물의 총 코팅량은 바람직하게는 0.01-5 중량%, 보다 바람직하게는 0.05-2 중량% 이다.

표면 코팅의 조성물의 구체적인 예는 Al₂O₃ 로 계산된 1-5 중량%, 바람직하게는 1-4 중량% 의 양의 알루미늄의 수화된 산화물을 포함하는 코팅이다. 이 화합물은 분산성이 우수하며, 높은 광택이 요구되는 페인트로 적합하다. 아나타아제 형 이산화티탄은 광촉매 활성이 높기 때문에, 제 2 층 (외부층) 으로서 상기 알루미늄의 수화된 산화물의 코팅층 및 최외곽 껍질의 제 1 층으로서 SiO2 로 계산된 1-10 중량%, 바람직하게는 1-5 중량% 의 양의 규소의 수화된 산화물의 코팅층 (이산화티탄 안료의 표면 상에 코팅된) 을 갖는 이산화티탄 안료는 내풍화성이 요구되는 페인트에 적합하다. 더욱이, ZrO₂ 로 계산된 0.05-5 중량%, 바람직하게는 0.05-2 중량% 의 양의 지르코늄의 수화된 산화물이 규소의 수화된 산화물 대신 코팅될 수 있고, 또한 SnO₂ 로 계산된 0.05-5 중량%, 바람직하게는 0.05-2 중량% 의 양의 주석의 수화된 산화물이 지르코늄의 수화된 산화물의 코팅층 상에 적층될 수 있다. 다가 알콜, 바람직하게는 트리메틸롤에탄 또는 트리메틸롤프로판을 무기 화합물로 코팅된 이산화티탄 안료에 대해 0.1-2 중량%, 바람직하게는 0.1-1 중량% 의 양으로 코팅되는 경우, 페인트의 수지 조성물에 대한 친화도가 더욱 증진되어 바람직하다.

다른 예는, 제 1 층 (내부층) 으로서 SiO₂ 로 계산된 2-10 중량%, 바람직하게는 2-6 중량% 의 양의 규소의 수화된 산화물 및 제 2 층 (외부층) 으로서 Al₂O₃ 로 계산된 1-10 중량%, 바람직하게는 1-5 중량% 의 양의 알루미늄의 수화된 산화물로 코팅된 이산화티탄 안료이다. 이러한 이산화티탄 안료는 불투명도가 높고 특히 역 인쇄 그라비어 (reverse printing gravure) 잉크에 대한 인쇄적성 (printability) 이 우수하다. 규소의 수화된 산화물의 코팅층이 조밀한층인지, 다공성층인지 또는 조밀한 층 및 다공성층의 적층물 층인지에 따라 코팅량을 상기 언급한 범위 내로 선택할 수 있다. 플렉소그래픽 (flexographic) 잉크에 대해서는, 총 코팅량이 5-15 중량% 의 범위인 상기 범위에서 규소 및 알루미늄의 수화된 산화물로 코팅된 이산화티탄 안료가 특히 바람직하다. 이와 달리, 규소의 수화된 산화물로 코팅되지 않고 단지 Al₂O₃ 로 계산된 5-15 중량%, 바람직하게는 5-10 중량% 의 양의 알루미늄의 수화된 산화물로만 코팅된 이산화티탄 안료는 플렉소그래픽 잉크에 사용될 수 있다. TiO₂ 로 계산된 0.1-5 중량%, 바람직하게는 0.1-2 중량% 의 양의 티탄의 수화된 산화물이 제 1 층 (내부층) 으로서 규소 화합물 대신 코팅되는 경우, 이산화티탄 안료는 광택이 높고 표면 인쇄 그라비어 잉크에 적합하다. 다가 알콜, 바람직하게는 트리메틸롤에탄 또는 트리메틸롤프로판이 상기 언급한 바와 같이 코팅된 이산화티탄 안료에 대해 0.1-2 중량%, 바람직하게는 0.1-1 중량% 의 양으로 코팅되는 경우, 잉크의 수지 조성물에 대한 친화도가 증진되어 바람직하다.

추가의 다른 예는 Al₂O₃ 로 계산된 0.05-3 중량%, 바람직하게는 0.1-2 중량% 의 양의 알루미늄의 수화된 산화물로 코팅된 이산화티탄 안료이다. 이것이 플라스틱용 이산화티탄 안료로서 사용되는 경우, 광촉매 활성이 다소 감소하고 알루미늄의 수화된 산화물로부터 유래된 물의 함량이 낮으므로, 이는 고온에서의 가공에 적합하다. 이와 달리, AlPO₄ 로 계산된 0.1-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량% 의 양의 인산알루미늄 수화물이 알루미늄 화합물 대신 코팅되는 경우, 이산화티탄 안료는 내광성이 더욱 개선된다. 유기 화합물이 추가로 상기 무기 화합물로 코팅된 이산화티탄 안료에 대해 0.1-2 중량%, 바람직하게는 0.1-1 중량% 의 양으로 코팅되는 경우, 수지 조성물에 대한 친화도가 증진되어 바람직하다. 바람직한 유기 화합물은 다가 알콜, 예컨대 트리메틸롤에탄 및 트리메틸롤프로판, 유기금속 화합물, 예컨대 폴리실록산, 알킬실란 및 아미노실란, 및 고급 지방산, 예컨대 스테아르산이다. 유기규소 화합물 및 고급 지방산은 이산화티탄의 표면이 소수성이 되게 하기 때문에, 수지 조성물에 대한 높은 친화도가 얻어질 뿐만 아니라, 수분 흡수가 상당히 저해된다. 또한, 이는 플라스틱에 첨가된 BHT 와 같은 페놀계 산화방지제의 변색을 저해하는 데 영향을 미친다.

다음으로, 본 발명은 소성화 처리제의 존재 하에 함수 이산화탄소를 가열 소성하여 아나타아제 형 이산화티탄 안료를 제조하는 방법에 관한 것이며, 이 방법은 소성 처리제로서, 함수 산화티탄 중의 TiO₂의 중량을 기준으로 하여, Al₂O₃ 로 계산된 0.02-0.2 중량% 에 해당하는 알루미늄 화합물, K₂O 로 계산된 0.2-1 중량% 에 해당하는 칼륨 화합물 및 P₂O₅ 로 계산된 0.02-0.5 중량% 에 해당하는 인산 화합물을 사용하여 (K₂O/P₂O₆ 의 비는 1.5/1-10/1임), 함수 산화티탄을 800℃ 이상 및 1000℃ 이상의 온도에서 가열하여 이를 소성하는 것을 포함한다. 칼륨 화합물 및 인산 화합물은 제조된 입자의 형상을 조절하기 위해 상승 효과를 제공하는 작용을 하며, 알루미늄 화합물은 이산화티탄이 가열 소성 동안 환원되어 백색도를 열화시키는 현상의 발생을 저해하는 작용을 갖는다. 따라서, 고온에서 소성하여 입경을 증가시키기 위해서는, 칼륨 화합물, 인산 화합물 및 알루미늄 화합물이 상기 범위의 양 만큼 필요하다. 한편, 인산 화합물의 양이 너무 많을 경우, 상기 화합물은 입자의 성장을 방해하고, 큰 입자를 얻기 위해 고온에서의 소성이 필요하지만, 아나타아제 형 결정은 고온에서 용이하게 루틸 형으로 전환되는 특성을 갖기 때문에, 루틸 형의 제조가 저해될 수 있는 것으로 추정된다. 그러나, 본 발명에서 첨가되는 칼륨 화합물과 인산 화합물의 비는 상기 범위로 한정되고, 결과적으로, 입자는 1000℃ 초과의 온도에서도 성장할 수 있어, 실질적으로 아나타아제 형 결정을 갖고 입경이 크고 백화도가 우수한 목적한 이산화티탄 안료가 얻어질 수 있는 것으로 생각된다.

알루미늄 화합물, 칼륨 화합물 및 인산 화합물의 양의 바람직한 범위는 각각, 0.05-0.2 중량% (0.2 는 포함되지 않음), 0.2-0.5 중량% 및 0.02-0.2 중량% (0.2 는 포함되지 않음) 이고, 칼륨 화합물 및 인산 화합물 비의 바람직한 범위는 2/1-10/1 이다. 본 발명에서 산화알루미늄, 염화알루미늄 등이 알루미늄 화합물로서 사용될 수 있고, 수산화칼륨, 염화칼륨 등이 칼륨 화합물로서 사용될 수 있고, 오르토인산, 메타인산, 피로인산 및 이의 염 등이 인산 화합물로서 사용될 수 있다. 이러한 소성 처리제의 첨가 방법은 예를 들어, 물과 같은 분산 매질 중에 함수 산화티탄을 분산시킨 후 소성 처리제를 이 분산물에 첨가한 후 혼합하는 방법이 있으며, 이에 제한되지는 않는다.

함수 산화티탄을 상기 소성 처리제의 존재 하에 가열 소성하여 0.2-0.4 ㎛ 의 평균 입경을 갖는 아나타아제 형 이산화티탄 안료를 수득한다. 본 발명에 사용되는 함수 산화티탄은 아나타아제 형 구조를 가지며, 황산 공정으로 칭하는 이산화티탄 안료의 제조 방법에 의해 수득될 수 있다. 예를 들어, 필요시, 분쇄된 티탄철광 (ilmenite) 과 같은 티탄-함유 광석 또는 티탄 슬러그 (slug) 를 황산에 용해시켜, 티탄 성분을 황산과 반응시켜 티타닐 술페이트 (TiOSO₄) 를 제조하고, 이를 방치시켜 분류하고, 여과 후 가열하여 가수분해시켜 목적한 함수 산화티탄을 수득한다. 이와 달리, 이미 제조된 핵 결정의 존재 하에 티타닐 술페이트를 가수분해하는 방법이 적용될 수 있다. 핵 결정은 예를 들어, 함수 산화티탄을 시효 (aging) 함으로써 수득된다. 사용되는 함수 산화티탄의 입경은 바람직하게는 0.001-0.01 ㎛ 이다. 또한 함수 산화티탄에 함유되어 있는 술페이트기의 양은 바람직하게는 SO₄로서 계산했을 때 0.1 중량% 이하이다. 술페이트기가 0.1 중량% 초과의 양으로 함유되어 있는 경우, 소성에 의해 수득되는 아나타아제형 이산화티탄은 백화도가 감소하여 안료로서 사용될 수 없다. 소성 온도는 보다 바람직하게는 800-980℃ 이다. 가열에 의한 소성을 위해, 회전 가마 (kiln) 및 터널 가마와 같은 공지의 장치가 사용될 수 있다.

목적한 입경의 이산화티탄 입자를 수득한 후, 이를 공지의 방법으로 습식 분쇄, 탈수 세척, 건조 및 건식 분쇄시킬 수 있다. 또한 각 단계들 간에, 무기 화합물 또는 유기 화합물을 사용한 코팅 처리를 임의로 수행할 수 있다. 연직 샌드 밀 (vertical sand mill), 수평 샌드 밀 (horizental sand mill) 등이 습식 분쇄에 사용될 수 있고; 밴드 (band) 형 히터, 배치 형 히터 등이 건조에 사용될 수 있고; 해머 밀 (hammer mill) 및 핀 밀 (pin mill) 과 같은 충격 (shock) 분쇄기, 붕해 분쇄기와 같은 어트리션 (attrition) 분쇄기, 제트 밀 및 스네일 (attrition) 밀과 같은 플래시 (flash) 분쇄기, 및 스프레이 건조기가 건식 분쇄에 사용될 수 있다.

무기 화합물을 사용한 코팅은 하기 방식으로 수행될 수 있다. 다시 말해, 이산화티탄 입자를 물과 같은 액체 매질 중에 분산시켜 슬러리를 제조한다. 슬러리를 바람직하게는 추가로 습식 분쇄시킨 후, 목적한 무기 화합물의 염의 용액을 이에 첨가한 후, 산성 화합물 또는 염기성 화합물을 첨가하고, 무기 화합물 및 산성 화합물 또는 염기성 화합물의 염을 동시에 추가하여 중화 반응을 수행하여, 이산화티탄 입자의 표면 상에 무기 화합물을 증착시킨다. 본 발명에 사용될 수 있는 무기 화합물의 염에는, 예를 들어, 알루미늄 화합물의 염으로서 알루민산나트륨, 황산알루미늄 및 질산알루미늄, 규소 화합물의 염으로서 규산나트륨 및 규산칼륨, 지르코늄 화합물의 염으로서 염화지르코늄, 주석 화합물의 염으로서 염화주석, 및 티탄 화합물의 염으로서 염화티탄 및 황산티탄이 포함된다. 산성 화합물에는 예를 들어, 황산 및 염산과 같은 무기 산, 아세트산과 같은 유기산이 포함된다. 염기성 화합물에는 예를 들어, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속의 수산화물 또는 탄산염, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 탄산나트륨, 암모늄 화합물, 예컨대 암모니아 및 아민이 포함된다.

다가 알콜, 알칸올아민 또는 이의 유도체, 폴리실록산, 또는 고급 지방산 또는 이의 유도체와 같이, 이산화티탄 입자가 이산화티탄 입자의 표면에 결합되지 않은 유기 화합물로 코팅되거나 결합력이 약한 경우, 코팅은 바람직하게는 이산화티탄 입자를 건식 분쇄한 후 이산화티탄 입자를 Henschel 믹서 또는 수퍼 (super) 믹서와 같은 고속 교반기에 의해, 또는 건식 분쇄기 내에 이산화티탄 입자 및 유기 화합물을 충전시켜 분쇄, 혼합 및 코팅을 동시에 수행하는 것을 포함하는 소위 건식 처리를 사용함으로써 수행된다. 플래시 분쇄기에 의해 분쇄 및 코팅을 동시에 수행하는 방법은 공업적으로 바람직한데, 이는 유기 화합물이 균질하게 코팅되기 쉽고 또한 처리 성능이 높기 때문이다. 이산화티탄 입자의 표면과 반응하는 유기실란과 같은 유기 화합물을 코팅하여 표면에 단단히 결합시킬 경우, 습식 분쇄 후 또는 무기 화합물로 코팅한 후 이산화티탄 슬러리에 유기 화합물을 첨가하는 것을 포함하는 소위 습식 처리가 사용될 수 있다. 또한, 나트륨 스테아레이트와 같은 고급 지방산 염을 이산화티탄 슬러리 내에서 중화 처리시켜 고급 지방산의 코팅층을 형성하는 것을 포함하는 방법이 사용된다.

더욱이, 본 발명은 상기 이산화티탄 안료 및 수지 성분을 포함하는 수지 조성물을 제공한다. 본 발명의 수지 조성물은 이산화티탄 안료를 함유하기 때문에, 이는 통상의 아나타아제 형 이산화티탄이 갖는 광학 특징 및 물리적 특징 뿐만 아리 높은 불투명도를 갖는다. 또한, 본 발명에 따르면, 이산화티탄 안료가 고농도로 포함되므로, 수지 조성물의 종류를 선택함으로써 페인트, 종이 및 섬유와 같은 다양한 용도에 유용한 수지 조성물을 수득할 수 있다. 특히, 이산화티탄 안료는 페인트 조성물, 잉크 조성물, 및 플라스틱 조성물에 유용하다. 용도에 따라 달라지는 특정 안료 농도는 바람직하게는 페인트 조성물 또는 잉크 조성물의 경우 수지 성분 1 중량부를 기준으로 이산화티탄 안료 0.5-10 중량부, 플라스틱 조성물의 경우 수지 성분 1 중량부를 기준으로 0.05-2 중량부이다. 본 발명에서, 이산화티탄 안료 및 수지 조성물에 더하여 용매, 첨가제, 충전제 등이 함유될 수 있다.

페인트 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물은, 아나타아제 형의 특징, 즉, 단파장의 광선에 대한 높은 반사율로 인해 불투명도가 높을 뿐만 아니라, 컬러 안료 및 염료, 형광 브라이트닝제 (flurorescent brightening agent) 등으로 토닝 (toning) 할 필요가 없어, 푸르스름한 색상 톤을 필요로 하는 분야에서 생생한 백색 색조가 얻어진다. 자외선-경화 수지를 페인트 수지로서 사용하는 경우, 아나타아제 형 이산화티탄은 가시 광선 근처의 파장을 갖는 사외선을 거의 흡수할 수 없으므로, 루틸 형 이산화티탄에서 발생하는 것과 같은 경화가 방해되지 않는다. 페인트 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물은 금속, 목재, 플라스틱, 및 콘크리트와 같은 다양한 기재 물질의 페인팅에 사용될 수 있으며, 특히 실내 부재의 코팅에 적합하다. 페인팅 방법에는 브러싱, 롤러 코팅, 스프레이 코팅, 딥 (dip) 코팅, 정전기 코팅 등이 포함된다.

Al₂O₃ 로 계산된 1-5 중량%, 바람직하게는 1-4 중량% 의 양의 알루미늄의 수화된 산화물로 코팅된 이산화티탄이 수지 조성물로서 페인트 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물에 함유된 이산화티탄 안료로서 사용되는 경우, 생성된 수지 조성물은 광택이 우수한 코팅 필름을 제공한다. 또한, 알루미늄의 수화된 산화물의 상기 코팅층이 제 2 층 (외부층) 으로서 제공되고, SiO₂ 로 계산된 1-10 중량%, 바람직하게는 1-5 중량% 의 양의 규소의 수화된 산화물의 조밀한 층이 제 1 층 (내부층)(이산화티탄 안료의 표면과 접촉하여 존재하는) 으로서 제공되는 경우, 생성된 수지 조성물은 내풍화성이 우수한 코팅 필름을 생성한다. 또한, 규소의 수화된 산화물 대신 ZrO₂ 로 계산된 0.05-5 중량%, 바람직하게는 0.05-2 중량% 의 양의 지르코늄의 수화된 산화물이 코팅될 수 있으며, 또한, SnO₂ 로 계산된 0.05-5 중량%, 바람직하게는 0.05-2 중량% 의 양의 주석의 수화된 산화물이 지르코늄의 수화된 산화물의 코팅 층 위에 적층될 수 있다. 또한, 다가 알콜, 바람직하게는 트리메틸롤에탄 또는 트리메틸롤프로판이 추가로 0.1-2 중량%, 바람직하게는 0.1-1 중량% 의 양으로 코팅될 경우, 수지 조성물에 대한 친화성이 증진되고, 페인트의 생산성 뿐만 아니라, 광택이 보다 높은 코팅 필름이 제공될 수 있다.

페인트 수지 조성물에는 예를 들어, 알키드 (alkyd) 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 아미노 수지, 불소-함유 수지, 개질된 실리콘 수지, 우레탄 수지, 비닐 수지 등이 포함되고, 이들은 임의로 선택될 수 있다. 이러한 페인트 수지 조성물은 유기 용매-용해 형, 수용성 형, 에멀젼 형 등이 있으며, 이에 특별히 제한되지는 않는다. 경화 방법은 또한 제한되지 않으며, 열 경화 형, 냉각 경화 형, 자외선 경화 형, 전자선 경화 형 등일 수 있다. 상기 페인트 조성물을 함유하는 본 발명의 수지 조성물은 용매로서 알콜, 에스테르, 에테르, 케톤, 방향족 탄화수소, 및 지방족 탄화수소, 및 지방족 탄화수소, 물 또는 이의 혼합 용매를 함유할 수 있으며, 용매는 수지 조성물에 대한 안정성에 따라 선택된다. 또한, 목적에 따라, 다양한 첨가제, 예를 들어, 착색제, 예컨대 유기 안료, 무기 안료 및 염료, 증량제 (extender), 계면 활성제, 가소제, 경화 조제 (aid), 건조제, 소포제, 증점제, 유화제, 흐름 조절제, 스키닝방지제 (anti-skinning agent), 격리방지제, 자외선 흡수제, 및 방미제 (mildew-proofing agent), 및 충전제 등이 함유될 수 있다. 또한, 수지 조성물은 페인팅 시 경화제, 경화 조제 및 경화 수지 성분을 개별 경화 용액으로서 첨가하여 사용되는 2팩 페인트의 형태일 수 있다. 자외선 경화 형 수지를 함유하는 수지 조성물에 광중합 개시제, 감광제 등을 추가로 첨가하는 것이 바람직하다.

페인트 수지를 수지 조성물로서 사용하는 경우, 본 발명의 수지 조성물은 필요시, 다양한 용매를 이산화티탄 안료 및 페인트 수지 성분에 첨가한 후, 샌드 밀, 디스퍼 (disper), 볼 밀, 페인트 진탕기, 트윈-롤 (twin-roll) 밀, 또는 삼중 롤 밀과 같은 분산기를 사용하여 이를 분산시킴으로써 수득된다.

잉크 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물이 특히 역 인쇄 잉크 및 표면 인쇄 잉크와 같은 그라비어 인쇄 잉크에 사용되는 경우, 아나타아제 형의 특징, 즉, 보다 낮은 경도로 인해 닥터 블레이드 (doctor blade) 의 마모가 저해되고, 플레이트 및 닥터 라인의 포깅 (fogging) 과 같은 인쇄 결함이 거의 발생하지 않으며, 아나타아제 형 이산화티탄의 특징, 특히 보다 낮은 경도로 인해 불투명도가 우수하다. 또한, 최근, 환경 오염이 더 적은 자외선-경화 형 잉크, 비(非)-톨루엔 형 잉크 및 수용성 잉크에 대한 인쇄 및 스위칭의 고속화가 요구되고 있으며, 이러한 기술 분야에서는 건조 속도의 증가가 중요하다. 현재, 한가지 해결책으로서, 코팅 필름 두께의 감소에 대한 연구가 수행되고 있지만, 필름 두께를 감소시킬 경우 통상의 기술의 불투명도와 동일한 불투명도가 얻어질 수 없고, 불투명도를 증가시키기 위해 안료 농도를 증가시킬 경우 닥터 블레이트가 마모되기 쉽다. 본 발명에서는, 상기 언급한 바와 같이 닥터 블레이드의 마모가 저해되기 때문에, 안료 농도를 증가시키는 것이 용이하다. 또한, 닥터 블레이트를 사용하는 인쇄 방법은 또한 플렉소그래픽 인쇄에 만연되어 있으며, 이 기술 분야에서는 마모된 닥터 블레이드의 변화로 인한 생산성의 저하가 문제를 야기하지만, 본 발명을 사용할 경우 닥터 블레이드의 교환 간격이 연장될 수 있다. 잉크 수지를 포함하는 본 발명의 수지 조성물은 상기 언급한 그라비어 인쇄 및 플렉소그래픽 인쇄가 아닌 요판 인쇄 (intaglio printing), 활판 인쇄, 리소그래픽 인쇄 및 스텐실 인쇄에 사용되고, 인쇄될 기판은 이에 제한되지는 않으며, 플라스틱, 필름, 종이, 금속 호일 등이 포함된다. 더욱이, 본 발명은 최종 인쇄 잉크 뿐만 아니라, 토닝 잉크 및 컬러 칩과 같은 중간 물품에도 적용된다.

제 1 층 (내부층) 으로서 SiO₂ 로 계산된 2-10 중량%, 바람직하게는 2-5 중량% 의 양의 규소의 수화된 산화물의 코팅층 및 제 2 층 (외부층) 으로서 Al₂O₃ 로 계산된 1-10 중량%, 바람직하게는 1-6 중량% 의 양의 알루미늄의 수화된 산화물의 코팅층을 갖는 이산화티탄 안료를 수지조성물로서 잉크 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물에 함유된 이산화티탄 안료로서 사용되는 경우, 생성된 수지 조성물은 불투명도가 높고, 인쇄적성이 우수하며 역 그라비어 인쇄 또는 플렉소그래픽 인쇄에 적합하다. 규소의 수화된 산화물의 코팅층으로서, 조밀한 층, 다공성층, 조밀한 층 및 다공성 층을 포함하는 적층물 층이 임의로 선택될 수 있다. 플렉소그래픽 잉크에 대해 5-15 중량% 의 총 코팅량으로 규소의 수화된 산화물 및 알루미늄의 수화된 산화물로 코팅된 이산화티탄 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, Al₂O₃ 로 계산된 5-15 중량%, 바람직하게는 5-10 중량% 의 양의 알루미늄의 수화된 산화물로 코팅되고 규소의 수화된 산화물로 코팅되고 이산화티탄 안료는 플렉소그래픽 인쇄 잉크에 사용될 수도 있다. 제 1 층 (내부층) 으로서 규소 화합물 대신 TiO₂ 로 계산된 0.1-5 중량%, 바람직하게는 0.1-2 중량% 의 양의 티탄의 수화된 산화물로 코팅된 이산화티탄 안료가 사용되는 경우, 수지 조성물은 광택이 높고 표면 그라비어 인쇄에 적합하다. 0.1-2 중량%, 바람직하게는 0.1-1 중량% 의 양의 다가 알콜, 바람직하게는 트리메틸롤에탄 또는 트리메틸롤프로판으로 코팅된 이산화티탄 안료가 사용되는 경우, 안료 및 수지 조성물 간의 친화성이 높고 수지 조성물은 표면 평활성 (smoothness) 및 광택이 우수한 잉크 코팅 필름을 형성할 수 있다.

사용되는 잉크 수지 성분은 인쇄 방법, 인쇄될 기판의 종류에 따라 임의로 선택될 수 있고, 예를 들어, 우레탄 수지, 염소화 비닐 아세테이트 수지, 염소화 폴리프로필렌 수지, 폴리아미드 수지, 아크릴계 수지, 말산 수지, 고리화된 고무 수지, 피록실린, 로진 등을 포함한다. 이러한 잉크 수지 조성물로는 유기 용매-용해 형, 수용성 형, 에멀젼 형 등이 있으며, 이에 제한되지는 않는다. 정화 방법은 또한 제한되지 않으며, 열 경화 형, 냉각 경화 형, 자외선 경화 형, 전자선 경화 형 등일 수 있다. 잉크 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물은 유기 용매, 예컨대 알콜, 에스테르, 에테르, 케톤, 방향족 탄화수소, 및 지방족 탄화수소, 물 또는 이의 혼합 용매를 용매로서 함유할 수 있고, 상기 용매는 수지 조성물에 대한 적합성에 따라 선택된다. 또한, 여기에는 용도에 따라, 다양한 첨가제, 예를 들어, 착색제, 예컨대 유기 안료, 무기 안료 및 염료, 증량제, 계면 활성제, 정전기방지제, 가소제, 경화 조제, 소포제, 윤활제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 킬레이트화제 등 및 충전제가 함유될 수 있다.

잉크 조성물이 수지 성분으로서 사용되는 경우, 본 발명의 수지 조성물은 필요시, 다양한 용매를 이산화티탄 안료 및 잉크 수지 성분에 첨가한 후, 샌드 밀, 애트리터 (attritor), 디스퍼, 볼 밀, 페인트 진탕기, 트윈-롤 밀, 또는 삼중 롤 밀을 사용하여 이를 분산시킴으로써 수득된다. 이와 달리, 안료 및 수지 조성물을 혼련하여 칩으로 만들 수 있다. 상기 첨가제 및 충전제는 분산 중에 또는 분산 후에 첨가될 수 있다.

플라스틱 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물이 특히 내수성 종이와 같은 적층품에 사용되는 경우, 아나타아제 형 이산화티탄의 특징, 즉, 단파장의 광선에 대한 높은 반사율로 인해 특이한 푸르스름한 색상 톤이 부여될 수 있으며, 또한 우수한 불투명도가 부여될 수 있다. 따라서, 안료 농도가 낮아질 수 있고 실질적으로 레이싱 (lacing) 및 핀 홀 (pin hole) 과 같은 표면 결함이 없는 조성물이 수득될 수 있다. 또한, 플라스틱 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물은 또한 사출 성형품, 압축 성형품, 인플레이션 (inflation) 제품 및 캘린더링된 (calendered) 제품과 같은 용도에 유용하다. 또한, 본 발명은 최종 성형품 뿐만 아니라 중간 제품, 예컨대 컬러 펠릿 (pellet) 및 마스터 배치 (master batch) (색 농도) 에도 적용될 수 있다.

Al₂O₃ 로 계산된 0.05-2 중량%, 바람직하게는 0.1-1.5 중량% 의 양의 알루미늄의 수화된 산화물로 코팅된 이산화티탄이 수지 조성물로서 플라스틱 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물에 함유된 이산화티탄 안료로서 사용되는 경우, 생성된 수지 조성물은 내광성이 우수하며 무기 화합물로부터 유래된 물의 함량이 더 낮으므로, 상기 조성물은 고온에서의 가공에 적합하다. 또한, 알루미늄 화합물 대신 AlPO₄로 계산된 0.1-2 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량% 의 양의 인산알루미늄 수화물로 코팅된 이산화티탄 안료가 사용되는 경우, 상기 조성물은 내광성이 더 높다. 또한, 0.1-2 중량%, 바람직하게는 0.1-1 중량%의, 다가 알콜, 바람직하게는 트리메틸롤에탄 또는 트리메틸롤프로판, 유기 규소 화합물, 바람직하게는 폴리실록산 또는 유기실란, 고급 지방산, 바람직하게는 스테아르산으로부터 선택된 하나의 화합물로 추가 코팅된 이산화티탄 안료가 사용되는 경우, 수지 성분에 대한 친화성이 증진되며, 실질적으로 이산화티탄 안료 입자의 불만족스러운 분산이 발생되지 않아 표면 외관이 우수하다. 적어도 유기 화합물 또는 고급 지방산으로 코팅된 이산화티탄 안료가 사용되는 경우, 이산화티탄의 표면이 소수성이 되어, 물 흡수가 상당히 저해되고, 플라스틱에 첨가된 BHT 와 같은 페놀계 산화방지제의 변색이 또한 저해되므로, 보다 바람직한 조성물이 수득된다.

플라스틱 수지 조성물은 가공 방법 등에 따라 임의로 선택될 수 있고, 예를 들어, 열가소성 수지, 예컨 폴리올레핀 수지, ABS 수지, 폴리에스테르 수지, 방향족 수지, 나일론 수지, 폴리카르보네이트 수지, 셀룰로오스 수지, 및 폴리아세테이트 수지 및 열가소성 수지, 예컨대 페놀계 수지, 우레탄 수지 및 불포화 폴리에스테르 수지 등이 사용될 수 있으며, 플라스틱 수지 성분은 제한되지 않는다. 이산화티탄 안료 및 플라스틱 수지 성분에 더하여, 플라스틱 수지를 함유하는 본 발명의 수지 조성물은 목적에 따라 추가로 다양한 첨가제, 예를 들어, 착색제, 예컨대 유기 안료, 무기 안료 및 염료, 증량제, 계면 활성제, 가소제, 윤활제, 안정화제, 정전기방지제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 난연제, 브라이트닝제, 살균제, 및 강화 물질, 및 충전제를 함유할 수 있다.

수지 성분으로서 플라스틱 수지를 사용하는 경우, 본 발명의 수지 조성물은 필요시, 상기 첨가제 또는 충전제를 이산화티탄 안료 및 플라스틱 수지 성분에 첨가하고, 이를 압출 성형기, 예컨대 단축 도는 이축 압출기, 롤 성형기, 예컨대 캘린더 롤, 또는 압력 믹서, 예컨대 Banbury 믹서를 사용하여 공지의 방법으로 리를 분산시킴으로써 수득된다. 이와 달리, 상기 혼합물을 압출 성형기 또는 압력 믹서를 사용하여 펠릿화한 후, 사출 성형기 또는 상기 언급한 다양한 성형기에 의해 성형할 수 있다.

본 발명의 실시예를 하기에 제공한다. 이들 실시예는 본 발명의 범위를 제한하려는 의도가 아니다.

1. 이산화티탄 안료 및 그의 제조 방법과 관련된 실시예

실시예 1

(1) 이산화티탄 입자의 제조:

함수 산화티탄 (입자 직경은 0.005 ㎛) 에, 소성 처리제로서의 함수 산화티탄 중 TiO₂ 의 중량을 기준으로 Al₂O₃ 로 계산된 0.1 중량% 에 해당하는 황산알루미늄, K₂O 로 계산된 0.03 중량% 에 해당하는 수산화칼륨 및 P₂O₅ 로 계산된 0.15 중량% 에 상응하는 오르토인산을 첨가하고, 이들을 960℃ 에서 1 시간 동안 전기 오븐을 이용해 가열함으로써 소성시켜, 아나타아제 형 이산화티탄 입자를 수득했다. TiO₂ 농도가 300 g/l 인 생성된 이산화티탄 입자의 수성 슬러리를 제조하고, 수산화나트륨 수용액을 이에 첨가하여 pH 를 10.5 로 조정하고 입자를 분산시킨 후, 샌드 밀로 분쇄를 수행하고 정치시켜 분류하였다.

(2) 표면 처리:

1000 ml 의 슬러리를 분류시킨후, 교반 및 60℃ 의 온도 유지와 함께 황산을 상기 슬러리에 첨가해 pH 를 9 로 조정했다. 이어서, 40 ml 의 알루민산나트륨 수용액 (Al₂O₃ 로서의 150 g/l) 및 황산을 20 분에 걸쳐 상기 슬러리에 첨가하여 pH 를 8-9 로 유지했다. 이어서, 상기 슬러리의 pH 를 황산을 사용해 7 로 조정한 후, 30 분 동안 시효하였다. 시효 후, 상기 슬러리를 흡입 필터로 여과하고, 물로 세척하고, 120℃ 에서 20 시간 동안 건조시키고, 제트 밀로 분쇄해, 평균 입경이 0.25 ㎛ 이며 Al₂O₃ 로서 계산시 2 중량% 의 양의 산화알루미늄 수화물로 코팅된 본 발명의 이산화티탄 안료를 수득했다 (시료 A). 시료 A 에 함유된 술페이트기는 SO₄ 로 계산하여 0.03 중량% 의 양이었다.

실시예 2

본 발명의 이산화티탄 안료 (시료 B) 를, 실시예 1 과 동일한 방식으로 수득했는데, 단, 산화알루미늄 수화물의 코팅량은 Al₂O₃ 로 계산하여 0.5 중량% 였다.

실시예 3

평균 입경이 0.3 ㎛ 인 본 발명의 이산화티탄 안료 (시료 C) 를 실시예 1 과 동일한 방식으로 수득했는데, 단, 함수 산화티탄 중 TiO₂ 의 중량을 기준으로, 수산화칼륨의 양은 K₂O 로 계산하여 0.32 중량% 이었고, 오르토인산의 양은 P₂O₅ 로 계산시 0.08 중량% 였으며, 소성은 930℃ 에서 1 시간 동안 가열함으로써 수행했다.

실시예 4

평균 입경이 0.3 ㎛ 인 본 발명의 이산화티탄 안료 (시료 D) 를 실시예 1 과 동일한 방식으로 수득했는데, 단, 함수 산화티탄 중 TiO₂ 의 중량을 기준으로, 수산화칼륨의 양은 K₂O 로 계산하여 0.36 중량% 였고, 오르토인산의 양은 P₂O₅ 로 계산하여 0.04 중량% 였으며, 소성은 920℃ 에서 1 시간 동안 가열함으로써 수행했다.

실시예 5

1000 ml 의 슬러리를 실시예 1 에서와 같이 분류시킨후, 120 ml 의 규산나트륨 수용액 (SiO₂로서의 150 g/l) 을 교반 및 80℃ 의 온도유지와 함께 상기 슬러리에 60 분에 걸쳐 첨가하고, 황산을 사용하여 120 분에 걸쳐 pH 를 5 로 조정하고, 60 분 동안 시효하였다. 이어서, 수산화나트륨 수용액으로 pH 를 9 로 조정하고, 이후 60 ml 의 알루민산나트륨 수용액 (Al₂O₃ 로서의 150 g/l) 및 황산을 상기 슬러리에 30 분에 걸쳐 첨가하여 pH 를 8-9 로 유지했다. 이어서, 상기 슬러리의 pH 를 황산을 사용해 7 로 조정한 후, 60 분 동안 시효하였다. 시효 후, 상기 슬러리를 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 물로 세척하고, 건조시키고 분쇄하여, 평균 입경이 0.25 ㎛ 이며, 제 1 층으로서 SiO₂ 로 계산시 6 중량% 의 산화규소 수화물로 코팅되고 최외곽 층으로서 Al₂O₃ 로 계산시 3 중량% 의 양의 산화알루미늄 수화물로 코팅된 본 발명의 이산화티탄 안료를 수득했다 (시료 E).

실시예 6

1000 ml 의 슬러리를 실시예 1 와 같이 분류시킨 후, 교반 및 70℃ 의 온도 유지와 함께 황산을 상기 슬러리에 첨가하여 pH 를 3 으로 조정했다. 이어서, 60 ml 의 규산나트륨 수용액 (SiO₂로서의 150 g/l) 을 상기 슬러리에 20 분에 걸쳐 첨가하고, 황산을 사용해 10 분에 걸쳐 pH 를 5 로 조정한 후, 30 분 동안 정치시켰다. 이어서, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH 를 9 로 조정하고, 이후, 60 ml 의 알루민산나트륨 수용액 (Al₂O₃ 로서의 150 g/l) 및 황산을 상기 슬러리에 30 분에 걸쳐 첨가하여 pH 를 8-9 로 유지했다. 이어서, 상기 슬러리의 pH 를 황산을 사용해 7 로 조정한 후, 30 분 동안 시효하였다. 시효 후, 상기 슬러리를 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 물로 세척하고, 건조시키고 분쇄하여, 평균 입경이 0.25 ㎛ 이며, 제 1 층으로서 SiO₂ 로 계산시 3 중량% 의 산화규소 수화물로 코팅되고 최외곽 층으로서 Al₂O₃ 로 계산시 3 중량% 의 양의 산화알루미늄 수화물로 코팅된 본 발명의 이산화티탄 안료를 수득했다 (시료 F).

실시예 7

1000 ml 의 슬러리를 실시예 1 와 같이 분류시킨 후, 80 ml 의 규산나트륨 수용액 (SiO₂로서의 150 g/l) 을 교반 및 60℃ 의 온도유지와 함께 상기 슬러리에 60 분에 걸쳐 첨가하고, 30 분 동안 시효하였다. 이어서, 80 ml 의 알루민산나트륨 수용액 (Al₂O₃ 로서의 150 g/l) 을 상기 슬러리에 40 분에 걸쳐 첨가했다. 이어서, 황산을 사용해 30 분에 걸쳐 상기 슬러리의 pH 를 7 로 조정한 후, 60 분 동안 시효하였다. 시효 후, 상기 슬러리를 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 물로 세척하고, 건조시키고 분쇄하여, 평균 입경이 0.25 ㎛ 이며, SiO₂ 로 계산시 4 중량% 의 양의 산화규소 수화물 및 Al₂O₃ 로 계산시 4 중량% 의 양의 산화알루미늄 수화물의 혼합물로 코팅된 본 발명의 이산화티탄 안료를 수득했다 (시료 G).

비교예 1

비교 시료로서의 이산화티탄 안료 (시료 H) 를 실시예 1 과 동일한 방식으로 수득했는데, 단, 함수 산화티탄 중 TiO₂ 의 중량을 기준으로, 황산알루미늄의 양은 0.05 중량% 였고, 수산화칼륨의 양은 0.4 중량% 였고, 오르토인산의 양은 0.4 중량% 였으며, 920℃ 에서 1 시간 동안 가열함으로써 소성을 수행했다. 수득한 이산화티탄 안료는 평균 입경이 0.16 ㎛ 였다.

비교예 2

비교 시료로서의 이산화티탄 안료 (시료 I) 를 비교예 1 과 동일한 방식으로 수득했는데, 단, 980℃ 에서 1 시간 동안 가열함으로써 소성을 수행했다. 생성된 이산화티탄 안료는 평균 입경이 0.25 ㎛ 였다.

비교예 3

비교 시료로서의 이산화티탄 안료 (시료 J) 는 실시예 1 과 동일한 방식으로 수득했으나, 단, 함수 산화티탄 중 TiO₂ 의 중량을 기준으로 황산알루미늄의 양은 0.1 중량% 였고, 수산화칼륨의 양은 0.4 중량% 였고, 오르토인산의 양은 0.8 중량% 였으며, 1010℃ 에서 1 시간 동안 가열함으로써 소성을 수행했다. 수득한 이산화티탄 안료는 평균 입경이 0.25 ㎛ 였다.

비교예 4

비교 시료로서의 이산화티탄 안료 (시료 K) 를 실시예 1 과 동일한 방식으로 수득했으나, 단, 함수 산화티탄 중 TiO₂ 의 중량을 기준으로 황산알루미늄의 양은 0.1 중량% 였고, 수산화칼륨의 양은 0.3 중량% 였고, 오르토인산의 양은 0.45 중량% 였으며, 소성은 1040℃ 에서 1 시간 동안 수행했다. 생성된 이산화티탄 안료는 평균 입경이 0.3 ㎛ 였다.

비교예 5

비교 시료로서의 이산화티탄 안료 (시료 L) 를 실시예 1 과 동일한 방식으로 수득했으나, 단, 산화알루미늄 수화물의 코팅량은 Al₂O₃ 로 계산하여 0.5 중량% 였다.

비교예 6

비교 시료로서의 이산화티탄 안료 (시료 M) 를 실시예 5 와 동일한 방식으로 수득했으나, 단, 비교예 1 에서 수득된, 평균 입경이 0.16 ㎛ 인 아나타아제 형 이산화티탄 입자를 사용하였다.

비교예 7

비교 시료로서의 이산화티탄 안료 (시료 N) 는, 평균 입경이 0.25 ㎛ 인 루틸 형 이산화티탄 입자를 사용하고, 실시예 1 과 동일한 방식으로 표면 처리를 수행함으로써 수득되었다.

비교예 8

비교 시료로서의 이산화티탄 안료 (시료 O) 는 비교예 7 에서 사용한 루틸 형 이산화티탄 입자를 사용하고, 실시예 6 과 동일한 방식으로 표면 처리를 수행함으로써 수득되었다.

평가 1: 백색도의 평가 (아마씨유 색상)

실시예 1-7 및 비교예 1-8 에서 수득한 시료 (A-O) 의 백색도는 JIS K5116 의 방법에 따라 평가했다. 우선, 2.0 g 의 시료 및 1.25 ml 의 아마씨유를 유리판 상에 주걱으로 가볍게 혼합한 후, 50 회 회전의 핸드 뮬러 (muller) 로 혼련하여 페이스트를 제조했다. 상기 페이스트를 10 mil 의 필름 어플리케이터를 사용해 유리판에 코팅했다. Hunter 색상 지시 시스템 (Hunter color indication system) 에 따른 코팅된 페이스트의 L 값을 비색계 (Z-1001DP, Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. 사제) 로 측정했다. 상기 결과를 표 1 에 나타냈다. L 값이 더 높은 시료가 백색도가 우수하다.

평가 2: 아나타아제 형 결정의 함량 측정

실시예 1-7 및 비교예 1-8 에서 수득한 각각의 시료 (A-O) 을 알루미늄 셀에 충전시켜 매끈한 표면을 생성한 후, 루틸 형 결정의 함량 (R(%)) 을 X-선 회절측정기 (RAD-2VC, Rigaku Co. Ltd. 사제) 를 사용해 수득했다. 아나타아제 형의 함량 (타입 A) 은 100 - R(%) 이었다. 결과를 표 1 에 나타냈다.

평가 3: 입자 크기 분포의 평가

실시예 1-7 및 비교예 1-8 에서 수득된 시료 (A-O) 에 대해, 입자 분석기 ( TGZ3, Carl Zeiss Co., Ltd. 사제) 를 사용하여 전자 현미경사진으로부터, 입경이 0.2-0.4 ㎛ 인 입자의 입자 크기 분포를 측정하였다. 입자 크기 분포는 중량 기준이었다. 결과를 표 1 에 나타냈다.

페인트 수지를 함유하는 수지 조성물에 관련된 실시예:

실시예 8-11 및 비교예 9-14

실시예 1-4 및 비교예 1-5 및 7 에서 수득한 각각의 시료 (A-D, H-K 및 L) 를 하기 제형물 1 에 따른 부피로 130 cc 유리 용기에 충전한 후, 페인트 컨디셔너 (Red Devil Co., Ltd. 사제) 를 사용하여 20 분 동안 분산시켜 분산물을 제조했다. 이어서, 하기 제형물 2 에 따라, 수지 성분 1 중량부를 기준으로 이산화티탄 안료 1 중량부를 함유하며, 고체 부피 농도가 46% 인 수지 조성물 (페인트) 를 수득했다. 각각의 수지 조성물을 실시예 8-11 및 비교예 9-14 의 시료 (시료 a-j) 로서 나타냈다.

제형물 1	양 (g)
시료	56.0
단유 (short-oil) 알키드 수지: BECKOSOL J-524IM(Dainippon Ink & Chemicals Inc. 사제: 고체 함량 60 중량%)	12.8
자일렌	10.24
n-부탄올	2.56
유리 비드	60

제형물 2	양 (g)
제형물 1 의 분산물	81.6
단유 (short-oil) 알키드 수지: BECKOSOL J-524IM(Dainippon Ink & Chemicals Inc. 사제: 고체 함량 60 중량%)	52.5
부틸화된 멜라민 수지: SUPER BECKAMINE J-820(Ink & Chemicals Inc.: Solid content 60 중량%)	28.0
자일렌	16.88
n-부탄올	4.22

평가 4: 불투명도, 백색도 및 색상 톤의 평가:

실시예 8-11 및 비교예 9-14 의 각각의 수지 조성물 (페인트) (시료 a-j) 을 #30 바 코팅기를 사용하여 흑색 및 백색 차트 용지에 코팅하고, 그밖에 #60 바 코팅기를 사용하여 백색 차트 용지에 코팅하고, 110℃ 에서 40 분 동안 베이킹하여 코팅 필름을 형성했다. 각각의 흑색 및 백색 차트 용지 상의 흑색 부분 및 백색 부분 상의 코팅 필름의 반사율 (Y_B 값) 및 (Y_W 값), 및 Hunter 색상 지시 시스템 에 의한 백색 차트 용지 상에 코팅된 코팅 필름의 L 값 및 b 값은 컬러 컴퓨터 (SM-7, Suga Test Instruments Co., Ltd. 사제) 를 사용하여 측정했다. 불투명도 (C_R 값) 은 하기 식 1 에 따라 계산했다. 결과를 표 4 에 나타냈다. 수지 조성물은, C_R 값이 클수록 불투명도가 탁월했고, L 값이 클수록 백색도가 높았으며, b 값이 작을수록 더욱 푸르스름했다. 본 발명의 이산화티탄 안료는 통상적인 루틸 형 이산화티탄 안료와 거의 동일한 불투명도 및 백색도를 가졌으며, 아나타아제 형 특유의 푸르스름한 색상 톤을 가졌다.

[식 1]:

불투명도 (C_R) = (Y_B/Y_W) ×100 (%)

3-1 잉크 수지를 함유한 수지 조성물에 관련된 실시예 (용매 형 그라비어 잉크):

실시예 12-15 및 비교예 15-18

실시예 1, 5-7 의 각각의 이산화티탄 안료 (시료 A, E-G) 을, 하기 제형물 3 에 따른 부피로 130 cc 의 유리 용기에 충전한 후, 30 분 동안 페인트 컨디셔너 (Red Devil Co., Ltd. 사제) 를 사용해 30 분 동안 분산시켜 분산물을 제조했다. 이어서, 하기의 제형물 4 에 따라, 고체 부피 농도가 37.5% 인, 수지 성분 1 중량부를 기준으로 4 중량부의 이산화티탄 안료를 포함하는 본 발명의 수지 조성물 (그라비어 잉크 조성물) 을 수득했다. 상기 수지 조성물은 실시예 12-15 의 시료 (시료 k-n) 로 나타냈다. 추가로, 비교예 1, 6-8 의 이산화티탄 안료 (시료 H, M-O) 를 사용하여 유사하게 그라비어 잉크 조성물을 제조했다. 상기 조성물을 비교예 15-18 의 시료 (시료 o-r) 로 나타냈다.

제형물 3	양 (g)
시료	50.0
우레탄 수지 IB-422(Sanyo Kasei Co., Ltd. 사제: 고체 함량 15 중량%)	50.0
유리 비드	100

제형물 4	양 (g)
제형물 3 의 분산물	100.0
우레탄 수지 IB-422(Sanyo Kasei Co., Ltd. 사제: 고체 함량 15 중량%)	33.3

3-1 잉크 수지를 함유하는 수지 조성물과 관련된 실시예 (수성 플렉소그래픽 잉크)

실시예 16-19 및 비교예 19-22

실시예 1, 5-7 의 각각의 이산화티탄 안료 (시료 A, E-G) 를 하기 제형물 5 에 따른 부피로 130 cc 의 유리 용기에 충전하고, 페인트 컨디셔너 (Red Devil Co., Ltd.) 을 사용하여 30 분 동안 분산시켜 분산물을 제조했다. 이어서, 하기 제형물 6 에 따라, 고체 부피 농도가 54.5% 인, 수지 성분 1 중량부를 기준으로 이산화티탄 안료 6.3 중량부를 포함하는 본 발명의 수지 조성물 (수성 플렉소그래픽 잉크 조성물) 을 수득했다. 이러한 수지 조성물을 실시예 16-19 의 시료 (시료 s-v) 로서 나타냈다. 추가로, 수성 플렉소그래픽 잉크 조성물은 비교예 1, 6-8 의 이산화티탄 안료 (시료 H, M-O) 를 사용하여 유사하게 제조했다. 상기 조성물은 비교예 19-22 의 시료 (시료 w-z) 로서 나타냈다.

제형물 5	양 (g)
시료	100.0
수성 아크릴계 수지: JONCRYL 501(Johnson Polymer Co. 사제: 고체 함량 29.5 중량%)	21.5
순수	20.7
소포제: SAN NOPCO 8034(San Nopco Co. 사제)	0.7

제형물 5	양 (g)
제형물 5 의 분산물	142.9
수성 아크릴계 수지 JONCRYL 501(Johnson Polymer Co. 사제: 고체 함량 29.5 중량%)	32.2
수성 왁스 수지 JONWAX 26(Johnson polymer Co. 사제: 고체 함량 25 중량%)	8.5

평가 5: 불투명도의 평가

실시예 12-15 (시료 k-n) 및 비교예 15-18 (시료 o-r) 의 각각의 그라비어 잉크 조성물을 톨루엔/이소프로필 알콜/메틸 에틸 케톤 = 3/2/5 의 혼합 용매로 15-16 초의 #3 Zahn cup 점도로 희석하여 실제 인쇄 점도를 수득했다. 생성된 희석 잉크를 #16 바 코팅기를 사용하여 PET 필름 상에 코팅하고, 30 분 동안 공기-건조시켜 코팅 필름을 형성했다. 흑색 차트 용지를 상기 PET 필름의 뒷면 (코팅 필름이 형성되지 않은 표면) 상에 겹쳐지게 하고, Hunter 색상 지시 시스템 에 따른 코팅 필름의 반사율 (Y 값) 및 b 값은 컬러 컴퓨터 (SM-7, Suga Test Instruments Co., Ltd. 사제) 를 사용하여 측정했다. 추가로, 실시예 16-19 (시료 s-v) 및 비교예 19-22 (시료 w-z) 의 각각의 수성 플렉소그래픽 잉크 조성물을 순수로 7-8 초의 #4 Zahn cup 점도로 희석하여 실제 인쇄 점도를 수득했다. 생성된 희석 잉크를 주름진 판에 #16 바 코팅기를 사용하여 코팅하고, 1 시간 동안 공기-건조시켜 코팅 필름을 형성했다. 흑색 차트 용지를 상기 판의 흑색 표면 상에 겹쳐놓고, Hunter 색상 지시 시스템 에 따른 코팅 필름의 반사 (Y 값) 및 b 값은 컬러 컴퓨터 (SM-7, Suga Test Instruments Co., Ltd.) 를 사용하여 측정했다. 결과를 표 9 에 나타냈다. 상기 조성물은 반사율이 높을수록 불투명도가 더 높고, b 값이 작을수록 색상 톤이 푸르스름했다.

평가 6: 적층 후 불투명도의 평가:

실시예 15-18 (시료 o-r) 및 비교예 19-22 (시료 w-z) 의 각각의 그라비어 잉크 조성물을 톨루엔/이소프로필 알콜/메틸 에틸 케톤 = 3/2/5 의 혼합 용매로 15-16 초의 #3 Zahn cup 점도로 희석하여 실제 인쇄 점도를 수득했다. 생성된 희석 잉크를 #4 바 코팅기를 사용하여 PET 필름 상에 코팅하고, 30 분 동안 공기-건조시켜 코팅 필름을 형성하고, 그 위에 우레탄 수지 (고체 함량이 30 중량% 인 IB-422, Sanyo Kasei Co., Ltd. 사제) 를 #16 바 코팅기를 사용해 코팅했다. 이어서, OPP 필름을 코팅 필름 상에 겹쳐놨다. 수득한 필름을 형광 라이트닝 전에 대기시키고, 투과율을 시각적으로 판단하여 적층 후 불투명도를 평가했다. 평가 기준은 하기와 같다:

(우수) 판단 : 필름의 저투과율 - 판단 ×: 필름의 고투과율 (불량)

평가 7: 금속 마모 평가

상기 평가 5 에서 사용된 희석 잉크 500 g 을, 마모 시험기 (AT II, Karl Shredder Co., Ltd.) 를 사용하여 500,000 회전으로 마모 시험에 적용했다. 시험 전후의 시험판의 중량을 측정하고, 금속 마모는 중량의 감소로 평가했다. 본 발명의 잉크 조성물은 통상적인 루틸 형 이산화티탄 안료와 거의 동일한 불투명도를 나타냈으며, 그밖에도 아나타아제 형 이산화티탄 안료에 특유한, 금속 마모성이 탁월하다.

4. 플라스틱 수지를 함유한 수지 조성물에 관한 실시예:

실시예 20 및 비교예 23

실시예 2 의 이산화티탄 안료 (시료 B) 를 사용하여 하기 제형물 7 의 혼합물을 제조했다. 상기 혼합물을 이축 압출기 (Labo Plastmill, Toyo Seiki Mfg. Co., Ltd. 사제; L/D = 25, D = 20 mmφ) 를 사용하여 가열 및 용융시켜, 수지 온도가 280℃ 에 이르게 한 후, 1 시간에 걸쳐 혼련시키고 혼련된 생성물을 T-다이 (die) 로 두께 50 ㎛ 인 필름으로 성형하여, 수지 성분 1 중량부에 대해 이산화티탄 안료를 1 중량부 함유하는 본 발명의 수지 조성물 (플라스틱 수지 조성물) 을 수득했다. 이는 실시예 20 의 시료로 나타냈다 (시료 a'). 이축 압출기의 압출 개구부를 1450 메쉬의 스크린에 맞췄다. 플라스틱 수지 조성물을 비교예 5 의 이산화티탄 안료를 사용하여 유사하게 제조했다 (시료 L). 이를 비교예 23 의 시료로 나타냈다 (시료 b').

제형물 7	양 (g)
시료	500
폴리에틸렌 수지 SUMIKASEN L-705(Sumitomo Chemical Co. Ltd. 사제,냉동 분쇄 재료)	500
아연 스테아레이트	20

평가 8: 불투명도의 평가

파장이 440 nm, 540 nm 및 640 nm 인 가시광선에 대한 실시예 20 및 비교예 23 의 폴리에틸렌 필름 (시료 a' 및 b') 의 투과율 (T 값) 을 광도계 (UV-2200A, Shimadzu Sersakusho Ltd. 사제) 를 사용하여 측정했다. 결과를 표 11 에 나타냈다. T 값이 작은 필름일수록 불투명도가 우수했다.

평가 9: 분산성의 평가

실시예 20 및 비교예 23 의 폴리에틸렌 필름 (시료 a' 및 b') 의 폴리에틸렌 필름으로의 성형 시, 혼련 전후의 압출기의 압출 개구부의 수지 압력을 측정했다. 결과를 표 11 에 나타냈다. 압력 차 (ΔP) 가 더 작은 것일수록 분산성이 우수했다. 본 발명의 플라스틱 수지 조성물은 통상적인 아나타아제 형 이산화티탄 안료를 함유하는 플라스틱 수지 조성물에 비해 불투명도가 우수할 뿐 아니라, 분산성이 우수하다.

	시료	이산화티탄 안료	불투명도T(%)			분산도△P(kg/㎠)
	시료	이산화티탄 안료	440 ㎚	540 ㎚	640 ㎚	분산도△P(kg/㎠)
실시예 20	a'	시료 B	8.0	11.1	14.9	10
비교예 23	b'	시료 L	8.6	12.1	15.6	50

본 발명의 이산화티탄 안료는 아나타아제 형 안료에 대해 특이한 특징, 예를 들어, 푸르스름한 색상 톤와 같은 광학 특징 및 낮은 경도와 같은 물리적 특징을 가지고, 또한 통상의 아나타아제 형 이산화티탄 안료가 갖지 않는 높은 불투명도를 가지므로, 다양한 수지 조성물, 특히 페인트, 잉크, 플라스틱 등에 대한 수지를 함유하는 것들에서 유용하다.

Claims

98-100% 의 양의 아나타아제 형 결정을 함유하고 0.2-0.4 ㎛ 의 범위의 입경 및 아마씨유의 L 값에 의해 95-97 범위의 백화도를 갖는 이산화티탄 안료.
제 1 항에 있어서, 0.2-0.4 ㎛ 의 범위의 평균 입경을 갖는 입자를 50-100 중량% 함유하는 이산화티탄 안료.
제 1 항에 있어서, 술페이트 기의 함량이 SO₄ 로 계산하여 0.1 중량% 이하인 이산화티탄 안료.
제 1 항에 있어서, 그 표면이 무기 화합물 및 유기 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물로 코팅되는 이산화티탄 안료.
제 4 항에 있어서, 무기 화합물이 알루미늄 화합물, 규소 화합물, 지르코늄 화합물, 주석 화합물, 티탄 화합물 및 안티몬 화합물로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 이산화티탄 안료.
제 5 항에 있어서, 무기 화합물이 산화물, 수화된 산화물, 수산화물 및 인산염 염으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 이산화티탄 안료.
제 6 항에 있어서, 각 무기 화합물의 코팅량이 0.05-15 중량% 의 범위인 이산화티탄 안료.
제 4 항에 있어서, 유기 화합물이 다가 알콜, 알칸올아민 또는 이의 유도체, 유기규소 화합물, 및 고급 지방산 또는 이의 금속 염으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 이산화티탄 안료.
제 8 항에 있어서, 무기 화합물의 코팅량이 0.01-5 중량% 의 범위인 이산화티탄 안료.
하소 처리제의 존재 하에 함수 산화티탄을 가열하면서 소성하는 것에 의한 아나타아제 형 이산화티탄 안료의 제조 방법에 있어서, 함수 (hydrous) 이산화티탄 내의 TiO₂ 의 중량을 기준으로, Al₂O₃ 로 계산된 0.02-0.2 중량% 에 해당하는 알루미늄 화합물, K₂O 로 계산된 0.2-1 중량% 에 해당하는 칼륨 화합물 및 P₂O₅ 로 계산된 0.02-0.5 중량% 에 해당하는 인산 화합물을 소성 처리제로서 사용하여, 함수 산화티탄을 800℃ 이상 및 1000℃ 이상의 온도에서 가열하여 이를 소성하는 것을 포함하는 방법.
제 10 항에 있어서, 함수 산화티탄이 0.001-0.01 ㎛ 의 입경을 갖는, 이산화티탄 안료의 제조 방법.
이산화티탄 안료가 98-100% 의 양의 아나타아제 형 결정을 함유하고, 0.2-0.4 ㎛ 의 범위의 평균 입경을 갖고 아마씨유의 L 값에 의해 95-97 의 범위의 백화도를 갖는, 이산화티탄 안료 및 수지 성분을 포함하는 수지 조성물.
제 12 항에 있어서, 이산화티탄 안료가 0.2-0.4 ㎛ 의 범위의 입경을 갖는 입자를 50-100 중량% 함유하는 수지 조성물.
제 12 항에 있어서, 수지 성분이 페인트 수지, 잉크 수지 또는 플라스틱 수지인 수지 조성물.
제 12 항에 있어서, 페인트 수지 성분 1 중량부를 기준으로 0.5-10 중량부의 양의 이산화티탄 안료를 함유하는 수지 조성물.
제 12 항에 있어서, 잉크 수지 성분 1 중량부를 기준으로 0.5-10 중량부의 양의 이산화티탄 안료를 함유하는 수지 조성물.
제 12 항에 있어서, 플라스틱 수지 성분 1 중량부를 기준으로 0.5-2 중량부의 양의 이산화티탄 안료를 함유하는 수지 조성물.