CN1117807C - 含有防止泛黄的珠光颜料的耐泛黄聚烯烃组合物及其方法 - Google Patents

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Abstract

提供了一种包含有二氧化钛涂布的云母颗粒的含抗氧化剂的聚烯烃组合物。该云母颗粒上焙烧了一层外涂层以防止该组合物泛黄。同时还能达到降低光致暗化作用并改善颜料的密封作用。

Description

含有防止泛黄的珠光颜料的 耐泛黄聚烯烃组合物及其方法
                       发明背景
发明领域
本发明涉及耐泛黄并包含珠光颜料的含抗氧化剂的聚烯烃组合物。
先有技术描述
许多珠光或珍珠母颜料都是基于涂布了金属氧化物层的云母基材。由于光的反射和折射的结果，这些颜料显示出珠状的光泽，而且依金属氧化物层厚度的不同，它们还能显示出干涉色的效果。
从商业上来看，最常碰到的珠光颜料是二氧化钛涂布的云母珠光颜料。但是，这种颜料会引起含有这种颜料的含抗氧化剂聚烯烃组合物的泛黄。
美国专利4,209,430涉及的抑制含有酚类抗氧化剂和TiO2颜料的热塑性聚烯烃泛黄的方法是将磷酸化的多烯或者直接或者作为颜料上的涂层加入到所述聚烯烃中。
美国专利4,357,170评述了诸如聚乙烯等聚合物组合物中二氧化钛颜料泛黄问题的各种解决办法。
美国专利5,376,698叙述了含有抗氧化剂的聚烯烃组合物，所述组合物包含其上有二氧化硅和氧化铝烧结涂层的涂布了二氧化钛的云母颗粒。
美国专利4,435,220介绍了涂布了彩色金属氧化物或氢氧化物，任选地混杂有无色氧化物或氢氧化物的小片状体，通过在该试剂中加入少量碱土金属而获得改善。据称该方法可以用来制造具有改善的可分散性、更好的光泽、更透明的颜色以及改善的耐热和对气候的稳定性的透明无色颜料。但未曾提及在抗氧化剂存在下的改善的抗泛黄性能。
美国专利5,271,770介绍了一种颜料，其中小片状基材表面涂布了硫酸钙，然后再涂复氧化钛或氧化锆。所形成的颜料表明具有良好的粘着力和可铺展性，而且具有反射紫外线和红外线的作用。但未曾提到有关在含有抗氧化剂的聚烯烃组合物中利用这种颜料的可能性的问题。
除了泛黄问题之外，还存在光致暗化的问题。当颜料暴露于光线中时，无论它是呈蓬松粉末形式还是包含在诸如汽车油漆、化妆品制剂、塑料配方，墨水配方等基体中，都会产生这个问题。产生光致暗化时，颜料的外观或性能，或者二者都会变差。
因此，仍然需一种能耐光致暗化和/或泛黄的含有的珠光颜料的含抗氧化剂的聚烯烃组合物。因此，本发明的目的是提供这样的一种组合物，并提供用于这种组合物的珠光颜料和防止含抗氧化剂的聚烯烃组合物发生光致暗化和/或泛黄的方法。
对于本领域的技术人员来说，在阅读了下面的详细描述后，本发明的上述目的及其它目的将变得一目了然。
                      发明概述
本发明涉及含有抗氧化剂和涂布了二氧化钛的云母的聚烯烃组合物，更具体地说，涉及这样的聚烯烃组合物，其中涂布了二氧化钛的云母珠光颜料包含烧结在其上的选自由Mg、Ca、Ce、Zn、Y的氧化物和磷化合物以及掺杂的ZrO2(其中掺杂剂是Y、Ca或Ce)组成的这一组的金属化合物涂层。本发明还提供一种防止或延缓聚烯烃组合物泛黄和/或光致暗化的方法，该方法包括将这种涂布了二氧化钛的云母颗粒与抗氧化剂和聚烯烃混合在一起。在某些情况下，TiO2与这些金属化合物涂层产生增浓作用，由于提高了颜料的色纯度并减少了其光致暗化和泛黄特性，故而改善了颜料的外观。
本发明进一步提供一种组合物，其中包含：
一种聚烯烃；
一种抗氧化剂；和
一种包含云母颗粒的珠光颜料，在颗粒表面上有第一层二氧化钛涂层，以及其上有第二层经焙烧的金属化合物涂层，所述金属化合物选自由(a)Mg、Ca、Ce、Zn和Y的氧化物和磷化合物和(b)掺杂的ZrO2组成的一组，所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce，
在该组合物中，优选抗氧化剂是丁基化羟基甲苯，
在该组合物中，优选聚烯烃是聚乙烯或聚丙烯，
在该组合物中，优选经焙烧的金属化合物第二层含有约0.1～5％的金属，
在该组合物中，优选所述第二层含有镁并含有磷酸盐，
在该组合物中，优选所述第二层含有Zn、Ca和Y中的至少一种，并含有磷酸盐，
在该组合物中，优选所述第二层含有磷酸盐。
本发明还进一步提供一种含有抗氧化剂的组合物，其中除了含抗氧化剂之外还含有包含云母颗粒的珠光颜料，在颗粒表面上有第一层二氧化钛涂层，以及其上有第二层经焙烧的金属化合物涂层，所述金属化合物选自由Mg、Ca、Ce、Zn、Y的氧化物和磷化合物和掺杂的ZrO2组成的一组，所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce，
在该组合物中，优选经焙烧的金属化合物第二层含有约0.1～5％的金属，
在该组合物中，优选所述第二层含有Mg，并含有磷酸盐，
在该组合物中，优选所述第二层含有Zn、Ca和Y中的至少一种，并含有磷酸盐，并更优选所述第二层含有磷酸盐。
本发明还进一步提供一种具有改善的耐泛黄性或光致暗化性能的云母颜料，该颜料包含云母颗粒，在该颗粒表面上有第一层二氧化钛涂层，以及其上有第二层经焙烧的金属化合物涂层，所述金属化合物选自由(a)Mg、Ca、和Y的氧化物，(b)Mg、Ca、Ce和Y的磷化合物，(c)掺杂的ZrO2，以及(d)磷酸锌组成的一组，所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce，
在该颜料中，优选经焙烧的金属化合物第二层含有约0.1～5％的金属，
在该颜料中，优选所述第二层含有Mg，并含有磷酸盐，
在该颜料中，优选所述第二层含有Zn、Ca和Y中的至少一种，并含有磷酸盐。
本发明还进一步提供一种防止含有抗氧化剂的聚烯烃组合物泛黄的方法，该方法包括在所述组合物中加入云母颗粒，所述颗粒在其表面上含有第一层二氧化钛涂层和第二层金属化合物涂层，所述金属化合物选自由(a)Mg、Ca、Ce、和Y的氧化物和磷化合物以及(b)掺杂的ZrO2组成的一组，其中所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce，
在该方法中，优选所述第二层含有Mg或含有Zn、Ca和Y中的至少一种。
本发明还进一步提供一种延缓二氧化钛涂布的云母珠光颜料光致暗化的方法，该方法包括在二氧化钛涂层上形成一层经焙烧的金属化合物涂层，所述金属化合物选自由(a)Mg、Ca、Ce、和Y的氧化物，(b)Mg、Ca、Ce、Zn和Y的磷化合物，以及(c)掺杂的ZrO2组成的一组，其中所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce，
在该方法中，优选所述第二层含有Mg或含有Zn、Ca和Y中的至少一种。
                  发明详述
涂布了二氧化钛的云母珠光颜料在本技术中是众所周知的。这种颜料通常是通过将含水钛化合物沉积在云母基材上，然后进行焙烧生成二氧化钛涂布的云母颜料而形成的。迄今为止任何已知的二氧化钛涂布的云母颜料都可用于实施本发明。
二氧化钛涂布的云母颜料包括锐钛矿和金红石形式的二氧化钛。按照本发明，这两种形式的钛白粉都可以涂布保护涂层以延缓含有这种涂层的聚烯烃组合物的泛黄。各种粒度的二氧化钛涂布的云母颜料都可以涂布保护涂层。例如平均粒度为5μ～50μ的颜料，以及粒度超出这个范围的颜料都可以进行处理。
可以进行处理的二氧化钛涂布的云母颜料包括白珍珠二氧化钛涂布的云母。另外还可使用干涉色颜料。干涉色颜料是这样的一类颜料，其中云母上的二氧化钛层的厚度能使该膜起光学滤波器的作用，并能观察到干涉色。可以使用诸如干涉黄、红、兰和绿等颜料或任何中间色的颜料。
二氧化钛涂布的云母颜料还可含有加入到其中以改善颜料的耐久特性或其它性能的各种成分。例如，二氧化钛涂布的云母颜料可以包含各种氧化物，例如二氧化硅、氧化铁、氧化锌、氧化锡、氧化铝和各种氧化铬等。
将二氧化钛涂布的云母颜料外涂一层金属化合物，经焙烧后这种金属化合物就变成镁，钇、钙、铈、锌的氧化物或磷化合物，或是掺杂的二氧化锆，其中掺杂剂是氧化钇、钙或铈。掺杂了氧化钇的二氧化锆以前已经用于制造陶瓷材料。请参见例如美国专利4,999,055。涂布了氧化锌的二氧化钛涂布的云母珠光颜料是已知的。请参见例如美国专利3,087,828。含磷化合物较好是磷酸盐，但也可以是亚磷酸或类似的化合物。
对二氧化钛涂布的云母进行的涂布是通过使二氧化钛涂布的云母颜料与含有金属化合物或其前驱体的涂布组合物接触来实现的。涂布组合物可以呈溶液形式或淤浆形式。接触条件的确定应使得该金属化合物或其前驱体能沉积在珠光颜料的二氧化钛涂层上。例如，先调节涂布溶液的pH值，使金属前驱体保持溶解或分散状态，然后再改变pH值，使含水的金属沉积在二氧化钛表面上。金属化合物前驱体是一种在沉积在二氧化钛表面上并经焙烧后转变成氧化物或含磷化合物的金属化合物或配合物。例如，氯化锌是氧化锌的前驱体；氯化锌和磷酸钠的组合是磷酸锌的前驱体；而硫酸铈和硝酸锌则是氧化铈的前驱体，等。
涂布的量较好能足以在含有金属的二氧化钛涂布的云母上形成一个保护涂层，经焙烧后其量为约0.1％～约5％(重量)，更好为约0.2％～约2.5％(重量)，不包括掺杂剂。如果二氧化钛涂布的云母上的外涂层(即上述的保护涂层)中金属的含量太大，则颜料的光泽就会落入不可接受的水平。在这种情况下，必须降低金属的含量。掺杂剂的含量以金属表示，以氧化锆的重量为基准，其含量较好为约0.1～3％，最好为约0.2～2％。
所有二氧化钛涂布的云母珠光颜料都有光致暗化倾向，即在暴露于光线中后颜色有点变暗。在所有的可用于本发明的金属化合物中，镁对这种暗化现象具有最大的抗性。不受理论的限制，可以认为这是由于有外涂层的颜料在焙烧时钛晶体的晶格变密的结果。此外，磷酸盐的存在看来好像既增强了金属化合物的抗泛黄效果，也增强了抗光致暗化作用。因此，焙烧后最优选的金属化合物是磷酸镁。
外涂层的焙烧温度范围与含水二氧化钛的焙烧温度范围相同。该温度范围取决于被焙烧的材料的质量，优选约750℃～约950℃。更优选，该范围约825℃～约875℃。外涂层的焙烧时可为几分钟至几小时。典型地，100g二氧化钛涂布的云母颜料可在约850℃焙烧约30分钟，以达到最佳的抗泛黄效果和抗光致暗化作用。如果焙烧量较少，则所需的焙烧时间就较短。通常，只需要确保颜料在达到焙烧温度后保持一个短时间就可以了。
然后将有焙烧在其上的附加涂层的二氧化钛涂布的云母颗粒与已知在二氧化钛涂布的云母存在下会促进泛黄的抗氧化剂及聚烯烃混合，制成组合物。这样所形成的本发明的产品可按传统方式使用。
多种聚烯烃在本技术中是众所周知的，且都适合于与本发明的涂布的二氧化钛涂布的云母颜料一起使用。这类聚烯烃的例子列举如下：聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯等。上面所列的只是为了说明，而不构成限制。
通常用于聚烯烃组合物中的传统抗氧化剂包括例如烷基酚、取代的二苯甲酮、双硫酚、多酚等，以及这些的混合物。抗氧化剂的例子包括2，6-二叔丁基-对甲酚、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-邻甲酚)等。
根据需要、愿望或习惯作法，还可在聚烯烃组合物中加入各种传统添加剂。这些添加剂包括催化剂、引发剂、发泡剂、紫外线稳定剂、包括着色颜料在内的有机颜料、增塑剂、流平剂、阻燃剂和防缩孔添加剂等。
可由本发明的处理过的二氧化钛颜料达到的显著的颜料性能方面的改善是抑制聚烯烃组合物，例如聚乙烯、聚丙烯等的泛黄。
为了进一步说明本发明，下面列举各种实施例。在这些实施例中，以及在整个说明书和权利要求书中，所有温度均指摄氏度，所有份数和百分数均指重量，但另有说明除外。
实施例1
在适当的容器中将100克平均粒度为10微米的珍珠状反射锐钛型TiO2涂布的云母颗粒(可从Mearl公司得到，商品牌号为Magna Pearl2000)分散在500ml蒸馏水中。将温度升至85℃，并维持此温度。在整个涂布过程中不断进行搅拌。然后加入含有3克MgCl2·6H2O的50ml蒸馏水溶液，加入速率是0.47ml/分钟。用5％Na3PO3溶液使pH保持在7.5。将淤浆搅拌1小时。然后用布氏漏斗过滤，用蒸馏水充分洗涤以除去盐类物质，在120℃干燥过夜。然后将其在850℃焙烧45分钟。此操作过程导致了在TiO2涂布的云母上形成大约0.2％重量Mg和P的涂层。
实施例2
用可从Mearl公司得到的商品牌号为Mearlin Super White9020C、平均粒度为25微米的珍珠状反射锐钛型TiO2涂布的云母，重复实施例1的过程。
实施例3
制备一系列兰干涉色二氧化钛涂布的云母，经焙烧后用BET法测定各等分试样的比表面积(M2/g)。将其余部分浸没在含有镁的水溶液中，用氢氧化钠将pH值调节至约11。将所得颜料干燥，然后在850℃进行焙烧。改变镁的含量。涂布外涂层后再次测定其比表面积。表1A示出了比表面积随着镁含量增加而减少的函数关系。表1B说明了从表1A得到的相同样品的改善的耐泛黄性能和光稳定性，分别由ΔE和ΔL表示。改善的耐泛黄性(ΔE)和光稳定性(ΔL)可分别从减少的ΔE和ΔL得知。
                  表1A
    ％Mg     BET表面积(m2/g)无Mg     BET表面积(m2/g)有Mg
    0-对照     6.3     ----
    0.12     6.3     4.4
    0.28     5.8     4.0
    0.48     5.7     4.3
    0.95     5.7     3.6
                 表1B
    ％Mg     耐泛黄性ΔE     光稳定性ΔL
    0-对照     35.7     2.4
    0.12     ----     ----
    0.28     14.6     1.1
    0.48     26.9     1.4
    0.95     10.8     0.9
颜料外观的变化通过测定CIE L*a*b*值来表征。由Hunter和Harold编辑John Wiley & Sons出版(1987)的“外观测量”，第二版，一书中叙述了这种体系。简单地说，这种体系包括测量亮度-暗度标为L*的部件。标为a*的红-绿部件和标为b*的黄兰部件。色差，标为De*(也标为DE或ΔE)，用下式计算：
    DE*＝[(DL*)2+(Da*)2+(Db*)2]1/2式中DL*、Da*和Db*(也称为DL、Da和Db)代表暴露与未暴露于紫外、可见或红外辐射的颜料样品的L*、a*和b*的差值。de*值越高，进行对比的暴光与未暴光的颜料样品的外观变化就越大。
此外，颜料的光致暗化性能是通过测定其在暴露于紫外辐射前后的色差(“Δ”，附表中标为ΔL)来测定的。该试验描述如下：
用1.89克材料和足够高的或中等固含量的汽车油漆载体凑够总重15克，制成一种溶液。然后用一根带有0.006英寸刀片的棒条将上述溶液引到一个白色金属基板上。让金属板干燥至少5分钟，然后在120℃烘烤30分钟。用一台Hunter LabScan固定式几何测色仪测定白色背景的CIE Lab值。在油漆体系中，对ΔE的主要贡献者是L*的变化值，而a*和b*的变化通常极小。让金属板连续暴露于紫外光(在不存在水的Q-U-V装置中的UVA-351灯泡)20小时。只让白色部分一半暴光，以便使测量能与肉眼观察相关联。暴光暂停后立即(在2分钟内)测定CIE Lab值，并在下1个24小时周期地进行。将这些值与其它样品的值相比，以证明外观的变化是由于同样的作用所造成的。L的差值(也称为DL或ΔL)包括L*的变化，可通过将暴光后与暴光前的CIE Lab值进行比较而得到。用其它样品的数据比较ΔL随时间的变化情况，以测定初始暗化和可逆性(向光性)的改善程度。记录引出到金属板上的溶液的厚度，以证明ΔL差值是由于进行处理造成的，而不是由于厚度的改变造成的。
实施例4
本实施例证明在镁含量保持恒定的条件下，升高焙烧温度时比表面积可以降低。此外，耐泛黄(ΔE)和光致暗化(ΔL)性能得到改善。
使用0.5％恒定量的Mg重复实施例3，但改变焙烧温度。结果示于表2。
                        表2
  温度(℃)   表面积m2/g无Mg   表面积m2/g有Mg     ΔE     ΔL
  800   7.3   4.8     ---     ---
  850   6.3   4.3     ---     ---
  900   4.3   3.1     5.88     0.67
  950   4.3   2.2     5.56     0.50
  975   4.4   1.4     8.81     0.38
实施例5
本实施例证明利用添加剂可降低珠光颜料的表面积，从而提高其稳定性。
不用氧化镁，而用其它金属氧化物重复实施例4。当金属是0.4％的钙时表面积为4.6m2/g，当金属是同样含量的锌时表面积为4.7m2/g。涂布外涂层之前二氧化钛的表面积为6.3m2/g。这些例子证明利用添加剂可以降低珠光颜料的表面积，从而提高其稳定性。
实施例6
实施例6说明按实施例3的实验条件用不同光学干涉色来改善稳定性。在pH为约11的条件下，在一系列具有不同光学厚度因而干涉色不同的二氧化钛涂布的珠光颜料外面涂布一层约0.5％ Mg的外涂层，并将其在850～900℃的温度范围进行焙烧。颜色及表面积测定结果示于表3。
                  表3
    颜色   表面积m2/g无Mg   表面积m2/g有Mg
    珍珠色   4.6   2.7
    金色   4.6   3.9
    红   6.9   4.5
    兰   5.8   4.0
    绿   6.0   3.8
实施例7
本实施例评价了二氧化钛涂布的云母珠光颜料的耐泛黄性能，其中所述二氧化钛是金红石结晶型，一种是没有外涂层的，一种是有含有0.46％镁的外涂层的。
将二氧化钛涂布的云母与抗氧化剂和丁基化羟基甲苯(BHT)掺入到高密度聚乙烯(HDPE)的阶梯形粒料中，并将该粒料暴露于由QUV仪产生的紫外光中，测定黄色指数。由Hunter LabScan测色仪所测得的黄色指数检测泛黄发生的进程。
更详细地说，先在P-K(Paterson-Kelley)混炼机中将其量占树脂重量1％的待试验的颜料与高密度聚乙烯(含约1％ACP，即一种低分子量蜡)进行共混。再加入0.3％丁基化羟基甲苯，并进行共混。然后将含有二氧化钛涂布的云母和BHT的树脂注塑成型为阶梯形粒料。将此阶梯形粒料暴露于装有UVA-351nm灯泡的QUV仪器中，共保持96小时(每个循环为8小时UV和4小时聚光暴光)，然后在McBeth测向光谱仪上测定黄色指数。黄色指数(YI)越高，泛黄程度就越大。如果不用BHT，就不会发生泛黄。
二氧化钛涂布的云母没有涂布外涂层时其组合物的黄色指数(YI)为21.1，而其中的二氧化钛用镁处理过的组合物的YI为5.9。
实施例8
制备了一系列有外涂层的二氧化钛涂布的云母珠光颜料，并测定了其耐泛黄性能。
下面表4列出了二氧化钛的晶型、所用的外涂层处理情况、所得颜料的表面积和所测得的黄色指数(YI)。表面积用BET法测定，并用m2/g颜料表示。较低的YI值说明耐泛黄有改善。除非另有指出，否则涂布颜料的粒度为20μ。
                         表4
TiO2涂布的云母     后处理    BET(m2/g)     YI
锐钛型28％TiO2     无    6.8     40.11
金红石型，10μ37％TiO2     Al，Si    6.5     17.7
锐钛型，10μ37％TiO2     Y，Zr    5.1     18.2
锐钛型，10μ37％TiO2     0.25％Zn，0.25％P    3.5     13.74
锐钛型28％TiO2     1％Y    3.5     4.04
锐钛型28％TiO2     2.0％Zr，0.25％Y    5.4     25.7
锐钛型28％TiO2     1％Zr，0.25％Y    4.7     20.9
锐钛型28％TiO2     1.5％Y    4.2     10.4
金红石型28％TiO2     1.5％Y    3.3     6.4
锐钛型28％TiO2     1.5％Ce    6.7     25.7
锐钛型，10μ37％TiO2     无    7.4     23.5
锐钛型，10μ37％TiO2     0.7％Mg0.5％P    4.3     12.8
锐钛型，10μ37％TiO2     0.5％Ca0.5％P    7.1     18.4
实施例9
制备了一系列含有钙和镁的亚磷化合物的有外涂层的二氧化钛涂布的粒度为20μ的云母珠光颜料，其中二氧化钛涂层的厚度足以使其显示出干涉色，并测定了这些颜料的耐泛黄性。ΔE的降低表明高密度聚丙烯耐泛黄性和颜色稳定性的改善。测试结果示于表5。
                           表5
 TiO2涂布的云母     干涉色     处理     BET(m2/g)     ΔE
 金红石，20μ38-44％TiO2     金色     无     5.8     16.4
 金红石，20μ38-44％TiO2     金色     Mg，P     6.5     6.9
 金红石，20μ48-56％TiO2     金色     Ca，P     6.3     6.2
 金红石，20μ48-56％TiO2     兰     无     6.8     11.1
 金红石，20μ48-56％TiO2     兰     Mg，P     4.4     5.3
 金红石，20μ48-56％TiO2     兰     Ca，P     6.0     8.1
 金红石，20μ53-60％TiO2     绿     无     6.9     14.0
 金红石，20μ53-60％TiO2     绿     Ca，P     10.4     12.4
实施例10
将二氧化钛涂布的颜料与经亚磷化合物处理和镁的亚磷化合物处理过的相同颜料进行比较。ΔE的降低表明高密度聚丙烯耐泛黄性和颜色稳定性的改善。测试结果列于表6。
                            表6
  TiO2涂布的云母     颜色     后处理     BET(m2/g)     ΔE
  金红石，20μ48-56％TiO2     兰     无     6.8     11.1
  金红石，20μ48-56％TiO2     兰     P     7.3     13.1
  金红石，20μ48-56％TiO2     兰     Mg，P     4.4     5.3
实施例11
对有不同光学厚度二氧化钛涂布的云母珠光颜料进行各种处理。ΔE的降低表明高密度聚丙烯耐泛黄性和颜色稳定性的改善。测试结果示于下表7。
                             表7
  TiO2涂布的云母 干涉色 后处理     BET(m2/g)   ΔE     备注
  金红石，20μ38-44％TiO2 金色 无     5.8   16.4     对照
  金红石，20μ38-44％TiO2 金色 Mg，P     6.5   6.9     ≈0.2％Mg&P
  金红石，20μ38-44％TiO2 金色 Ca，P     6.3   6.2     ≈0.2％Ca，≈0.2％P
  金红石，20μ48-56％TiO2 兰 无     6.8   11.1     对照
  金红石，20μ48-56％TiO2 兰 Mg，P     4.4   5.3     ≈0.3％Mg&P
  金红石，20μ48-56％TiO2 兰 Ca，P     6.0   8.1     ≈0.5％Ca&0.3％P
  金红石，20μ53-60％TiO2 绿 无     6.9   14.0     对照
  金红石，20μ53-60％TiO2 绿 Ca，P     10.4   12.4     ≈0.5％Ca&0.3％P
虽然就有关具体实施例对本发明进行了描述，但对于本技术中的技术人员来说，许多变型和修改以及其它用途将是显而易见的。

Claims (20)

1.一种组合物，其中包含：
一种聚烯烃；
一种抗氧化剂；和
一种包含云母颗粒的珠光颜料，在颗粒表面上有第一层二氧化钛涂层，以及其上有第二层经焙烧的金属化合物涂层，所述金属化合物选自由(a)Mg、Ca、Ce、Zn和Y的氧化物和磷化合物和(b)掺杂的ZrO2组成的一组，所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce。
2.按照权利要求1的组合物，其中抗氧化剂是丁基化羟基甲苯。
3.按照权利要求1的组合物，其中聚烯烃是聚乙烯或聚丙烯。
4.按照权利要求1的组合物，其中经焙烧的金属化合物第二层含有约0.1～5％的金属。
5.按照权利要求1的组合物，其中所述第二层含有镁并含有磷酸盐。
6.按照权利要求1的组合物，其中所述第二层含有Zn、Ca和Y中的至少一种，并含有磷酸盐。
7.按照权利要求1的组合物，其中所述第二层含有磷酸盐。
8.一种含有抗氧化剂的组合物，其中除了含抗氧化剂之外还含有包含云母颗粒的珠光颜料，在颗粒表面上有第一层二氧化钛涂层，以及其上有第二层经焙烧的金属化合物涂层，所述金属化合物选自由Mg、Ca、Ce、Zn、Y的氧化物和磷化合物和掺杂的ZrO2组成的一组，所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce。
9.按照权利要求8的组合物，其中经焙烧的金属化合物第二层含有约0.1～5％的金属。
10.按照权利要求8的组合物，其中所述第二层含有Mg，并含有磷酸盐。
11.按照权利要求8的组合物，其中所述第二层含有Zn、Ca和Y中的至少一种，并含有磷酸盐。
12.按照权利要求11的组合物，其中所述第二层含有磷酸盐。
13.一种具有改善的耐泛黄性或光致暗化性能的云母颜料，该颜料包含云母颗粒，在该颗粒表面上有第一层二氧化钛涂层，以及其上有第二层经焙烧的金属化合物涂层，所述金属化合物选自由(a)Mg、Ca、和Y的氧化物，(b)Mg、Ca、Ce和Y的磷化合物，(c)掺杂的ZrO2，以及(d)磷酸锌组成的一组，所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce。
14。按照权利要求13的颜料，其中经焙烧的金属化合物第二层含有约0.1～5％的金属。
15.按照权利要求13的颜料，其中所述第二层含有Mg，并含有磷酸盐。
16.按照权利要求13的颜料，其中所述第二层含有Zn、Ca和Y中的至少一种，并含有磷酸盐。
17.一种防止含有抗氧化剂的聚烯烃组合物泛黄的方法，该方法包括在所述组合物中加入云母颗粒，所述颗粒在其表面上含有第一层二氧化钛涂层和第二层金属化合物涂层，所述金属化合物选自由(a)Mg、Ca、Ce、和Y的氧化物和磷化合物以及(b)掺杂的ZrO2组成的一组，其中所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce。
18.按照权利要求17的方法，其中所述第二层含有Mg或含有Zn、Ca和Y中的至少一种。
19.一种延缓二氧化钛涂布的云母珠光颜料光致暗化的方法，该方法包括在二氧化钛涂层上形成一层经焙烧的金属化合物涂层，所述金属化合物选自由(a)Mg、Ca、Ce、和Y的氧化物，(b)Mg、Ca、Ce、Zn和Y的磷化合物，以及(c)掺杂的ZrO2组成的一组，其中所述掺杂的ZrO2中的掺杂剂是Y、Ca或Ce。
20。按照权利要求19的方法，其中所述第二层含有Mg或含有Zn、Ca和Y中的至少一种。
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