KR20050033626A - 표면 조도화된 수지 필름, 표면 조도화된 수지 필름으로코팅된 금속판, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된금속판의 제조방법, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된표면을 갖는 금속관 및 그 제조방법 - Google Patents
표면 조도화된 수지 필름, 표면 조도화된 수지 필름으로코팅된 금속판, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된금속판의 제조방법, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된표면을 갖는 금속관 및 그 제조방법 Download PDFInfo
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Abstract
채워진 내용물을 꺼내기가 용이하고, 식품용 폴리에스테르 수지 필름 또는 주로 폴리에스테르 수지로 이루어지는 수지로 구성된 식품용 필름으로 코팅된 금속관; 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅되고, 상기 금속관에 사용되는 금속판; 상기 금속판에 사용되는 표면 조도화된 수지 필름; 및 이들을 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 상기 표면 조도화된 수지 필름은 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀 수지 등의 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지 또는 무기질 입자 중 어느 하나를 상기 폴리에스테르 수지에 조합시켜 조도화된 표면을 갖는 것이다. 또한, 상기 표면 조도화된 수지 필름은 수지 필름의 표면을 엠보싱 가공하여 얻은 것이다. 상기 표면 조도화된 수지 필름은 금속판에 적층된다. 또한, 표면을 조도화하지 않은 수지 필름을 금속판에 적층하고, 이 수지 필름이 코팅된 금속판을 엠보싱 가공한다. 얻어진 수지 필름이 코팅된 금속판은, 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 관으로 성형된다. 이렇게 하여 표면 조도가 향상된다.
Description
본 발명은, 표면 조도화된 수지 필름, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판의 제조방법, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관 및 상기 금속관의 제조방법에 관한 것이다.
최근, 수지 필름, 특히 폴리에스테르 수지로 코팅된 금속판을 가공하여 성형한 식품용 금속관이 광범위하게 출시되어 있다. 폴리에스테르 수지로 코팅된 금속판을 사용하여 얻은 이와 같은 관은, 매우 평활한 표면을 갖는다. 그러나, 이 평활도로 인하여, 상기 관에 채워진 내용물을 꺼낼시에, 내용물이 상기 관의 표면에 강하게 부착되어 꺼내기 곤란하다는 결점이 있다.
상기 결점을 극복하기 위해, 본 발명은 채워진 내용물을 꺼내기가 용이하고, 식품용 폴리에스테르 수지 필름이나, 주로 폴리에스테르 수지로 이루어지는 수지로 구성된 식품용 필름으로 코팅된 금속관; 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅되고, 상기 금속관에 사용되는 금속판; 상기 금속판에 사용되는 표면 조도화된 수지 필름; 및 이들의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 문제를 해결하기 위해, 본 발명은 관의 내면이 되는, 금속판에 코팅된 폴리에스테르 수지 필름의 표면이 조도화된 식품용 금속관을 얻는 것을 궁극적 목적으로 한다.
즉, 본 발명의 표면이 조도화된 폴리에스테르 수지 필름은, 표면 조도 Ra(JIS B 0601)가 0.2㎛ 이상, 바람직하게는, Ra(JIS B 0601)가 0.5㎛ 이상인 폴리에스테르 수지 필름을 포함하고; 또한,
1㎛ 이상의 입자 사이즈를 갖는 무기질 입자를 1중량% 이상 조합시켜 얻어진 폴리에스테르 수지를 압출하여 성형하고; 또한,
상기 무기질 입자는 이산화 티탄, 산화 아연, 탄산 칼슘 및 이산화 규소 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름이다.
또한, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름은, 상기 폴리에스테르 수지에 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지 5~30중량%를 조합시켜 얻어진 수지를 압출하여 성형하고; 또한
상기 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지가, 폴리올레핀 수지 및 폴리메틸메타크릴레이트 중 1종 이상인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름은, 상기 표면 조도화된 수지 필름 중 어느 하나를 상층 필름으로 하고, 그 아래에 형성되고, 1종 이상의 폴리에스테르 수지와, 폴리올레핀 수지 및 폴리올레핀 엘라스토머로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀 성분을 혼합함으로써 얻어지는 수지로 이루어지는 필름을 하층 필름으로 하여 구성되는 2층 필름을 포함하는 표면 조도화된 수지 필름이어도 좋다. 이 경우,
본 발명의 표면 조도화된 수지 필름은, 폴리올레핀 성분으로서, 폴리올레핀 수지 또는 폴리올레핀 수지와 폴리올레핀 엘라스토머로 이루어지는 수지를 사용하고; 또한,
상기 폴리올레핀 수지는, 1종 이상의 2~8개의 탄소원자를 갖는 1-알켄의 중합체 수지로 이루어지는 수지이고; 또한,
상기 1-알켄 중합체 수지는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 중 어느 하나이고; 또한,
상기 폴리올레핀 수지는, 메탈로센 촉매에 의한 중합으로 얻어진 폴리올레핀 수지이고; 또한,
상기 폴리올레핀 수지 중 적어도 일부는, 무수 말레인산, 아크릴산, 아크릴산 에스테르 및 디글리시딜 메타크릴레이트 중 어느 하나에 의한 변성으로 얻어진 변성 폴리올레핀 수지이고; 또한,
상기 폴리올레핀 엘라스토머는, 0.4~30g/10분의 멜트 플로우 레이트(melt flow rate, MFR: 230℃)를 갖는 인플랜트(in plant)에서 제작된 에틸렌-프로필렌 공중합체 엘라스토머이고; 또한,
상기 하층 필름을 이루는 혼합 수지는, 1~30중량%의 상기 폴리올레핀 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 청구항 제6항에 기재된 표면 조도화된 수지 필름이다.
본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판은, 상기 표면 조도화된 수지 필름을 금속판에 적층함으로써 형성된 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판이고; 또는
표면 상에 엠보싱 가공에 의해 형성된 불균일 패턴을 갖는 폴리에스테르 수지 필름으로 코팅되어 형성된 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판이고; 또한,
상기 표면 조도화된 수지 필름의 표면 조도 Ra(JIS B 0601)는, 0.2㎛ 이상이고, 바람직하게는 Ra(JIS B 0601)가 0.5㎛ 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 표면 조도화된 폴리에스테르 수지 필름으로 코팅된 금속판의 제조방법은, 접착제를 개재시키거나, 또는 접착제 없이 직접 금속판에 상기 표면 조도화된 수지 필름 중 어느 하나를 적층시키고; 또는
접착제를 개재시키거나, 또는 접착제 없이 직접 금속판에 표면 상에 엠보싱 가공에 의해 형성된 불균일 패턴을 갖는 폴리에스테르 수지를 적층시키고; 또는
접착제를 개재시키거나, 또는 접착제 없이 직접 금속판에 폴리에스테르 수지 필름을 적층시킨 후, 상기 폴리에스테르 수지 필름의 표면을 엠보싱 가공하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 금속관은, 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하여 성형한 금속관으로서, 관으로 성형된 후의 수지 필름의 표면 조도 Ra(JIS B 0601)는 0.5㎛ 이상인 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관이고, 그 수지 필름은 폴리에스테르 수지 필름인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 금속관은 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 상기 금속판 중 어느 하나를 가공하여 성형한 금속관; 또는
표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 상기 표면을 갖도록 표면이 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 펀치를 사용하여 연신(drawing) 또는 아이어닝(ironing)에 의한 연신 가공하여 성형한 금속관이다.
본 발명의 금속관을 제조하는 방법은,폴리에스테르 수지 필름으로 코팅된 금속판을 표면이 조도화된 펀치를 사용하여 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 관체로 성형하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관을 제조하는 방법이다.
본 발명의 발명자들은, 상기 결점을 해결하기 위해 예의검토한 결과, 수지 필름으로 코팅된 금속판을 압출하여 성형한 관의 내표면이 되는 수지 필름의 표면을 조도화시킴으로써, 상기 관에 채워진 내용물이 그 관벽에 강고하게 밀착되지 않고, 용이하게 꺼내질 수 있다는 것을 발견하였다. 이하에, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 목적인 식품용 금속관은, 표면이 조도화된 수지 필름, 특히, 폴리에스테르 수지에, 무기질 입자 또는 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지를 조합시킴으로써 표면이 조도화된 단일층 수지 필름, 또는 상기의 단일층 수지 필름 을 상층으로 하고, 폴리올레핀 성분 및 폴리에스테르 수지를 혼합시켜 얻어진 수지로 이루어지는 수지 필름을 하층으로 하여 이루어지는 2층 필름을 금속판에 적층시키고, 상기 상층 필름의 표면을 조도화시킴으로써, 얻어진 수지 코팅 필름 금속판으로 구성된다.
본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속관에 있어서, 상기 관의 가장 안쪽의 수지 필름은 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 관으로 성형된 후에 조도화되는 것이 바람직하고, 특히, 0.5㎛ 이상의 표면 조도 Ra를 갖는 것이 바람직하다. 상기 표면 조도 Ra가 0.5㎛ 미만이면, 관에 채워진 내용물을 꺼내기가 곤란하게 된다.
관으로 성형된 후, 수지 필름의 표면을 조도화하기 위해, 이하의 방법이 열거된다.
1)표면 조도화된 펀치를 사용하여 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하고, 그것을 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 관으로 성형하는 방법;
2)금속판에 수지 필름을 적층하고, 엠보싱 가공하여 상기 수지 필름의 표면 상에 불균일 패턴을 형성하고, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하여, 그것을 관으로 성형하는 방법;
3)수지 필름의 표면 상에 엠보싱 가공에 의해 표면 상에 불균일 패턴을 형성하고, 금속판에 상기 수지 필름을 적층함으로써 얻어진 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공함으로써 관을 성형하는 방법;
등이 사용되지만, 엠보싱 가공 없이 표면이 미리 조도화된 수지 필름을, 금속판에 적층시켜 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 성형한 후, 상기 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 상기 금속판을 가공하여 관으로 성형하여도 좋다.
본 발명의 표면 조도화된 수지 필름 및 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판에 있어서, 상기 수지 필름의 표면은, 필름의 상태로, 또는 금속판에 적층되어 있는 상태로 0.2㎛ 이상의 표면 조도 Ra를 갖는 것이 특히 바람직하다. 표면 조도 Ra가 0.2㎛ 미만이면, 관으로 성형된 후에 0.5㎛ 이상의 표면 조도 Ra를 얻는 것이 곤란해진다.
엠보싱 가공 없이 표면이 미리 조도화된 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름을 하기와 같이 얻을 수 있다.
1)1㎛ 이상의 입자 사이즈를 갖는 이산화 티탄, 산화 아연, 탄산 칼슘 및 이산화 규소 등의 무기질 입자 중 1종 이상을 1중량% 이상 조합시킴으로써 얻어지는 폴리에스테르 수지를 압출시킴으로써, 표면 조도화된 폴리에스테르 수지 필름을 성형한다. 상기 성형 필름에 있어서, 상기 무기질 입자가 표면으로부터 돌출되어 표면이 조도화된다. 이 경우, 1㎛ 이상의 입자 사이즈를 지닌 무기질 입자의 함량이 1중량% 미만이면, 필름으로 성형된 후에 0.2㎛ 이상의 표면 조도 Ra를 얻을 수 없다.
2)폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 수지와 폴리메틸메타크릴레이트로부터 선택되는 1종 이상의 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지를 5~30중량% 폴리에스테르 수지에 조합시켜 얻어진 수지를 압출시킴으로써, 표면 조도화된 폴리에스테르 수지 필름을 성형한다. 이들 수지는 폴리에스테르 수지와 비상용적이기 때문에, 가열 및 용융 후에 상기 두개의 수지를 압출시켜 필름을 형성하는 경우, 이들 상기 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지는 폴리에스테르 수지에 분산된 상태로 입자 형상으로 존재하고, 상기 비상용성인 수지 입자는 상기 필름 표면으로부터 돌출되어 표면이 조도화된다.
이 경우, 폴리에스테르 수지에 포함되는 폴리올레핀 수지, 폴리메타크릴레이트 등의 함량이 5중량% 미만이면, 필름으로 형성된 후에 0.2㎛ 이상의 표면 조도 Ra를 얻을 수 없다. 한편, 상기 함량이 30중량%를 초과하면, 분산 상태가 불균일하게 되어 상기 조도화된 표면의 바람직한 상태를 얻는 것이 매우 곤란하게 된다.
상기 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지를 폴리에스테르 수지에 조합시켜 얻어진 수지로 이루어진 상기 수지 필름은, 금속판에 대하여 다소 열악한 접착성을 가져, 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 관으로 형성될 때, 분리되는 경우도 있다. 따라서, 상기 수지 필름 및 금속판 모두에 우수한 접착성을 갖는 층을 그들 사이에 개재시켜도 좋다. 즉, 상기 폴리에스테르 수지에 상기 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지를 조합시켜 얻어진 수지로 이루어지는 수지 필름을 상층 필름으로 하고, 그 아래에 형성되고, 폴리올레핀 수지 및 폴리올레핀 엘라스토머로 이루어지는 군으로부터 선택된 폴리올레핀 성분과 폴리에스테르 수지를 혼합시켜 얻어진 수지로 이루어지는 필름을 하층 필름으로 하여 구성된 2층 필름을, 공압출법을 사용하여 제작하고, 하층 필름이 상기 금속판과 밀착되도록 금속판에 적층시킴으로써, 상기 금속판과 우수한 접착성을 얻을 수 있다.
상기 단일층 필름 또는 2층 필름의 상층의 상기 폴리에스테르 수지에 조합되는 비상용성인 폴리올레핀 수지, 및 2층 필름의 하층의 폴리에스테르 수지와 혼합되는 폴리올레핀 성분으로서 사용되는 폴리올레핀 수지의 예로는, 2~8개의 탄소원자를 갖는 1-알켄의 공중합체 수지 중 1종 이상으로 이루어지는 수지가 열거될 수 있다. 2~8개의 탄소원자를 갖는 1-알켄의 공중합체 수지의 예로는, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐-1, 폴리펜텐-1, 폴리헥센-1, 폴리헵텐-1, 폴리옥텐-1, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체 등이 열거될 수 있다.
이들 중 2층 필름의 하층의 폴리에스테르 수지와 혼합되는 폴리올레핀 성분으로서는, 인플랜트로 제조된 에틸렌-프로필렌 공중합체가 특히 바람직하다. 또한, 상기 폴리올레핀 수지로서, 메탈로센 촉매에 의해 얻어진 폴리올레핀 수지를 사용하는 경우, 상기 관에 채워진 내용물의 풍미에 영향을 주는 올리고머가 소량으로 발생되므로 바람직하다.
상기 2층 필름의 하층의 폴리에스테르 수지와 혼합되는 폴리올레핀 수지(폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등)를 말레인산 무수물, 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 아크릴산 아이오노머 및 디글리시딜 메타크릴레이트 중 어느 하나로 변성시켜 얻어진 변성 폴리올레핀 수지를 사용할 수 있다. 이와 같은 변성 폴리올레핀 수지를, 미변성 폴리올레핀 수지에 대해 1~100중량%의 비율로 혼합된 것을 상기 폴리올레핀 성분으로서 사용함으로써, 상기 폴리올레핀 성분이 상기 폴리에스테르 수지에 미세하게 분산되고, 또한, 상기 금속판에 대한 접착성이 개선되므로, 바람직하다.
2층 필름의 하층의 폴리에스테르 수지와 혼합되는 폴리올레핀 엘라스토머로서, 0.4~30g/10분, 특히 8~25g/10분의 멜트 플로우 레이트(MFR: 230℃)를 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체 엘라스토머를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 MFR이 상기 범위보다 낮은 경우, 수지를 가열 및 용용시에, 용융 점도가 상기 폴리에스테르 수지의 용융 점도 보다 높게 되고, 폴리에스테르 수지에 분산되는 폴리올레핀 수지의 입자 사이즈가 크게 되어 바람직한 조도화된 표면을 얻기 곤란하고, 내충격성이 열악하게 된다. 따라서, 금속판을 코팅시키거나, 또는 상기 코팅된 금속판을 관으로 성형한 후에, 상기 관들이 서로 충돌하거나 낙하하는 등의 충격이 발생되어, 상기 수지 필름이 균열되고, 상기 균열이 상기 상층 필름에 도달되고, 상기 내용물이 상기 금속판과 직접 접촉하게 되어, 금속판이 부식되어 구멍이 발생되는 경우가 있다. 한편, MFR이 상기 범위를 초과하면, 상기 내충격성도 열악하게 된다. 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체 엘라스토머는, 인플랜트로 제작된 것이 바람직하다.
상기 2층 필름의 하층의 폴리에스테르 수지와 혼합되는 폴리올레핀 성분의 상기 폴리에스테르 수지에 대한 혼합비는 1~30중량%인 것이 바람직하다. 이것이 1중량% 미만이면, 금속판을 코팅한 후, 또는 상기 코팅된 금속판을 관으로 성형한 후에 내충격성이 열악하게 된다. 한편, 상기 혼합비가 30중량%를 초과하면, 균일 필름을 얻는 것이 곤란하게 되고, 경도가 감소되어 상기 수지의 표면이 쉽게 긁히게 된다.
단일층 필름 또는 2층 필름의 상층에 사용되는 폴리에스테르 수지의 예로는, 테레프탈산, 이소프탈산, 오르쏘프탈산, 2,5-나프탈렌 디카르복실산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산, 디페닐 카르복실산, 디페녹시에탄 디카르복실산, 디페닐술폰 카르복실산, 안트라센 디카르복실산, 1,3-시클로펜탄 디카르복실산, 1,3-시클로헥산 디카르복실산, 1,4-시클로헥산 디카르복실산, 헥사히드로테레프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 3,3-디에틸숙신산, 글루타르산, 2,2-디메틸글루타르산, 아디프산, 2-메틸아디프산, 트리메틸아디프산, 피멜산, 아젤라인산, 다이머산, 세바신산, 슈베린산, 및 도데카 디카르복실산 등의 디카르복실산 및 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 데카메틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2'-비스(4'-히드록시페닐)-프로판 및 비스(4-히드록시페닐)술폰 등의 디올류로부터 선택된 1종을 중축합하여 얻은 호모중합체, 1종 이상의 디카르복실산과 2종 이상의 디올류를 중축합하여 얻은 공중합체, 2종 이상의 디카르복실산과 1종 이상의 디올류를 중축합하여 얻은 공중합체, 및 2종 이상의 상기 호모중합체와 공중합체를 혼합하여 얻은 혼합 수지 중 어느 하나의 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있지만, 에틸렌 테레프탈레이트 및 에틸렌 이소프탈레이트, 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 가공성에 있어서, 85~95몰%의 에틸렌 테레프탈레이트 및 5~15몰%의 에틸렌 이소프탈레이트로 이루어지는 폴리에스테르 수지가 우수하다. 상기 기재된 바와 같이, 무기질 입자와 상기 폴리에스테르 수지가 조합된 폴리에스테르 수지가 금속판에 적층된 후에, 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 관으로 가공 성형되어도 상기 수지 필름에 균열이 발생되지 않고, 금속판에 대한 접착성이 우수하다. 또한, 관내에 채워진 내용물과 접촉될지라도 상기 내용물의 풍미나 맛이 손상되지 않고, 양호한 풍미를 나타낸다.
또한, 폴리부틸렌 테레프탈레이트는, 폴리올레핀 수지 또는 다른 폴리올레핀 성분인 폴리올레핀 엘라스토머와 용이하게 혼합된다. 예컨대, 폴리올레핀 수지와 혼합되는 경우, 상기 폴리올레핀 수지는, 상기 분산된 수지에 미세하게 분산되어 적절한 표면 조도를 형성하고, 내충격성 및 가공성을 개선시키는데 효과적이다. 또한, 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 고결정률을 갖고, 따라서, 수지로 코팅된 금속판을 관으로 가공 성형한 후, 외표면 페인팅을 위해 상기 관을 가열하는 경우, 무르고 거친 결정의 성장을 억제하는 특성을 갖는다. 따라서, 내충격성을 개선시키는데 매우 효과적이다. 또한, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 다른 폴리에스테르 수지의 혼합 수지에 폴리올레핀 수지 또는 폴리메틸메타크릴레이트를 조합시켜 얻은 수지는, 내수 열화성(가수분해성)이 우수하다. 이들 수지로 이루어지는 필름으로 코팅되는 금속판을 가공하여 성형한 관은 수성 내용물로 채워지고, 장기간 방치된 경우라도, 상기 수지의 분자량의 감소가 적고, 따라서, 양호한 내충격성이 장시간 동안 안정적으로 유지될 수 있다.
본 발명에 있어서, 단일층 수지 필름에 있어서나, 무기질 입자 또는 상기 폴리에스테르 수지와 비상용성인 폴리올레핀 수지가 조합되어 얻어진 2층 필름의 상층 수지 필름에 있어서 사용되는 상기 폴리에스테르 수지, 및 2층 필름의 하층 수지 필름에 사용되는 폴리올레핀 성분과 혼합되는 상기 폴리에스테르 수지는, 상기 수지 필름의 균열, 쪼개짐, 긁힘, 분리 등의 발생 없이 연신 또는 아이어닝에 의한 연신 등의 가공을 행할 수 있다. 따라서, 폴리에스테르 수지가 주형 가공성이 우수한 미연신 상태로 사용된다는 것을 전제로 하여, 수지를 강화시키기 위해 고유 점도를 향상시킬 필요가 있다. 따라서, 상기 폴리에스테르 수지의 고유 점도는 0.5~1.5의 범위인 것이 바람직하고, 0.8~1.2의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 0.5미만의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르 수지를 사용하는 경우, 수지 강도는 매우 감소되어 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하여 관을 형성하는 것이 곤란하게 된다. 또한, 풍미가 열악하게 된다. 한편, 고유 점도가 1.5를 초과하는 경우, 수지를 가열 및 용융시킬시에, 용융 점도가 매우 높아져 압출에 의해 상기 금속판에 용융 수지를 적층하는 공정을 행하는 것이 매우 곤란하게 된다.
상기 표면 조도화된 수지 필름이 단일층 필름인 경우, 5~50㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하다. 상기 조도화된 수지 필름이 2층 필름인 경우, 상층은 3~15㎛의 두께를 갖고, 하층은 2~47㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하고, 또한, 전체 두께는 5~50㎛인 것이 바람직하다.
다음에, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 설명한다. 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판은, 하기와 같이 제조할 수 있다. 즉, 금속판이 상기 단일층 표면 조도화된 수지 필름의 용융 온도 보다 20~40℃ 높은 온도로 가열되고, 표면 조도화된 수지 필름의 조도화되지 않은 표면은 가열된 금속판과 밀착되고, 한쌍의 라미네이트 롤을 사용하여 파지되어 압력 하에 접착된다. 또한, 금속판은, 2층 표면 조도화된 수지 필름의 상기 하층의 용융 온도 보다 20~40℃정도 높은 온도로 가열되고, 상기 2층 표면 조도화된 수지 필름의 하층 필름의 표면이, 상기 가열된 금속판과 밀착되고, 한쌍의 라미네이트 롤을 사용하여 파지되고, 적층을 위해 압력 하에 접착된다. 상기 금속판 및 상기 표면 조도화된 수지 필름간에 강한 접착성이 요구되는 경우, 상기 금속판 및 표면 조도화된 수지 필름간의 접착제를 개재시켜 적층할 수도 있다. 즉, 우레탄계 접착제 또는 에폭시계 접착제 등의 접착제를, 상기 금속판 또는 표면 조도화된 수지 필름 중 어느 하나의 미리 접착되는 표면 상에 도포한 후, 상기와 같이 적층을 위해 그들을 압력 하에 접착시킨다.
본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판은 하기와 같이 제조할 수도 있다. 즉, 수지 필름을 금속판에 적층시킨 후, 엠보싱 가공에 의해 상기 수지 필름의 표면 상에 불균일 패턴을 갖는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 성형하는 방법(후처리법)이나, 엠보싱 가공에 의해 표면 상에 형성된 불균일 패턴을 갖는 수지 필름을 금속판에 적층하여 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 성형하는 방법(전처리법) 중 어느 하나로 제조된다.
우선, 상기 금속판을 전처리법을 사용하여 제조하는 경우를 설명한다. 맨 먼저, 상기 폴리에스테르 수지 중 어느 하나를 가열하고 용융시킨 후, 5∼50㎛의 두께를 지닌 수지 필름을 압출법으로 성형한다. 이어서, 상기 수지 필름을 금속판에 적층시킨다. 적층을 위한 방법으로서는 공지된 가열 접착법, 우레탄계 접착제 또는 에폭시계 접착제 등의 접착제를 사용한 방법, 또는 금속판 및 수지 필름 간의 접착제를 개재시켜 가열 접착하는 방법 등 중 어느 하나의 방법을 사용할 수 있다. 또한, 가열 및 용융된 폴리에스테르 수지를, 적층을 위해 금속판 상에 직접 압출시켜도 좋다. 이 경우에, 접착제가 미리 도포되어 있는 금속판 상에 폴리에스테르 수지를 압출시킴으로써, 금속판 및 수지 필름간의 접착제를 개재시켜 적층시킬 수 있다.
이렇게 얻어진 수지 필름으로 코팅된 금속판을, 상기 수지 필름의 표면 온도가 상기 수지 필름의 유리 전이 온도 이상으로 도달하도록 가열시킨다. 이어서, 0.2㎛ 이상의 표면 조도 Ra를 갖도록 표면이 조도화된 엠보스 롤을 하나의 롤로 하고, 표면 상에 탄성체를 갖는 롤을 다른 하나의 롤로 하는, 한 쌍의 다른 롤을 사용함으로써, 상기 엠보스 롤이 상기 수지 필름과 접착되고, 상기 수지 필름으로 코팅된 가열된 금속판을 파지하고 압력을 가하여 상기 엠보스 롤의 조도화된 표면의 패턴을, 상기 수지 필름의 표면에 전사시켜 상기 수지 필름의 표면 조도 Ra를 0.2㎛ 이상으로 한다.
다음에, 상기 금속판을 전처리법을 사용하여 제조하는 경우를 설명한다. 우선, 상기 후처리법의 상기 공정에 따라서, 상기 폴리에스테르 수지 중 어느 하나를 가열 및 용융시켜, 수지 필름을 형성한다. 이어서, 온도가 상기 수지 필름의 유리 전이 온도 보다 높게 도달하도록 가열한다. 이어서, 0.2㎛ 이상의 표면 조도 Ra를 갖도록 표면이 조도화된 엠보스 롤을 하나의 롤로 하고, 상기 표면 상에 탄성체를 갖는 롤을 다른 하나의 롤로 하는, 한쌍의 다른 롤을 사용함으로써, 상기와 같이 가열된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 파지하고, 압력을 가하여 상기 엠보스 롤의 조도화된 표면의 패턴을 상기 수지 필름의 표면에 전사하여 수지 필름의 표면 조도 Ra를 0.2㎛ 이상이 되게 한다.
이어서, 금속판을 상기 엠보스된 수지 필름의 용융점의 온도 ±10℃ 온도로 가열하고, 상기 수지 필름을 가열된 금속판과 밀착시켜 한쌍의 라미네이트 롤을 사용하여 상기 엠보스된 수지 필름 및 금속판을 파지하고 접착시키기 위해 압력을 가한다. 상기 금속판과 수지 필름간의 우수한 접착성이 요구되는 경우, 상기 금속판 및 수지 필름간에 접착제를 개재시켜 상기와 같이 열접착을 행하는 것이 바람직하다.
상기에서 설명된 바와 같이, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 얻을 수 있다.
상기 금속판으로서, 관용의 통상의 재료로서 널리 사용되는, 전해 크롬산 처리 강판(틴 프리 스틸(tin free steel, 이하 TFS라 함)) 및 주석 코팅 강판(주석판, 이하 주석판이라 함) 등의 각종 표면 처리된 강판 및 알루미늄 합금판을 사용할 수 있다. 표면 처리된 강판으로서, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름에 대해 충분한 접착성을 갖고, 또한 부식 내성을 갖는, 10~200mg/m2 의 코팅량의 금속 크롬으로 이루어지는 하층 및 크롬 환산으로 1~30mg/m2 의 코팅량의 크롬 수화 산화물로 이루어지는 상층으로 구성되는 2층 필름으로 형성된 TFS가 바람직하다. 상기 주석판으로서, 강판의 표면을 0.1~11.2mg/m2 의 코팅량의 주석으로 코팅하고, 그 위에 크롬 환산으로 1~30mg/m2 의 코팅량으로 크롬 수화 산화물 및 금속 크롬으로 이루어지는 2층 필름을 형성함으로써 얻어진 것이나, 크롬 수화 산화물로만 이루어진 단일층 필름을 형성함으로써 얻어진 것이 바람직하다. 이들 중 어느 하나의 경우, 상기 기판에 사용되는 강판은, 관용 재료로서 통상 사용되는 저탄소 냉연 강판이 바람직하다. 상기 강판의 두께는 0.1~0.32mm가 바람직하다. 알루미늄 합금에 대해서는, JIS 3000시리즈 합금 또는 JIS 5000시리즈 합금이 바람직하다. 또한, 상기 표면 상에 전해 크롬산 처리를 하여 0~200mg/m2 의 코팅량의 금속 크롬으로 이루어지는 하층 및 크롬 환산으로 1~30mg/m2 의 코팅량의 크롬 수화 산화물로 이루어지는 상층으로 구성되는 2층 필름을 형성함으로써 얻어진 것이나, 또는 크롬 환산으로 1~30mg/m2 의 크롬 성분 및 인산 환산으로 0~30mg/m2 의 인산 성분을 부착시키는 인산 크롬산 처리를 하여 얻어진 것이 바람직하다. 상기 알루미늄 합금판의 두께는, 0.15~0.4mm가 바람직하다.
다음에, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관을 설명한다. 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관은 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 상기 금속판 중 어느 하나를 가공하고 그것을 관으로 성형함으로써 얻을 수 있다. 상기 관의 예로는, 상기 절단된 판을 구부리거나, 또는 둥글게 말아서 원통형으로 형성하고, 중첩된 가장자리를 용접하여 관 몸통을 형성하고, 상기 관 몸통의 상부 및 하부에 상판 및 하판을 접합하여 관체로 형성함으로써 얻어진 쓰리피스 용접관, 원형판 등의 형상에 블랭크를 뚫고, 그것을 연신 가공에 의해 관 몸통으로 형성하고, 관 몸통의 상부에 상판을 접합하여 관체를 형성함으로써 얻어진, 소위, 타발관(drawn can)이라 불리는 관, 연신 가공 동안에 구부림 및 평평하게 하는 공정으로 관 몸통의 벽을 얇게 하여 관 몸통을 형성하고, 상기 관 몸통의 상부에 상판을 접합시켜 관체를 형성함으로써 얻어진, 소위, 박벽 타발관이라 불리는 관, 또는 연신 가공에 의해 컵형상으로 블랭크를 형성하고, 아이어닝 가공에 의해 상기 컵의 벽부를 얇게 하여 관 몸통을 형성하고, 상기 관 몸통의 상부에 상판을 접합시켜 관체를 형성함으로써 얻어진, 소위, 연신되고 아이언된 관(DI관, drawn and ironed can)이라는 불리는 관 등의 투피스 관이 열거된다.
본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하여 성형된 쓰리피스 관 또는 투피스 관의 내면에 있어서, 상기 관의 내면의 수지 필름의 표면 조도 Ra는, 관내에 채워진 내용물이 용이하게 꺼내지도록 0.5㎛ 이상이 바람직하다. 쓰리피스 관으로 성형하는 경우, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판의 수지 필름의 표면을 거의 가공을 실시하지 않아 수지 필름의 표면 조도는 실제로 거의 변화되지 않는다. 따라서, 쓰리피스 관에 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 사용하는 경우, 수지 필름의 표면 조도 Ra는 0.5㎛ 이상인 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 사용하는 것이 바람직하다.
연신 가공, 박벽화 연신 가공, 및 연신하고 아이어닝하는 가공 중 어느 하나에 의해 투피스 관으로 성형되는 경우, 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판의 수지 필름의 표면에 있어서, 상기 수지 필름의 표면 조도를, 상기 가공 중 어느 하나에 의해 증가시킨다. 이로 인하여, 상기 수지 필름의 표면 조도 Ra가 0.2㎛ 이상인 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하고, 상기 가공 중 어느 하나에 의해 투피스 관으로 성형하는 경우, 가공 후에 상기 수지 필름의 표면 조도 Ra가 0.5㎛ 이상인 관을 얻을 수 있다.
상기 관의 내면의 수지 필름의 표면 조도 Ra가 0.5㎛ 이상인 관을 하기와 같이 얻을 수 있다. 즉, 수지 필름으로 코팅된 금속판은, 상기 폴리에스테르 수지를 가열 및 용융시키고, 상기 금속판 상에 직접 압출시키는 방법, 또는 상기 폴리에스테르 수지로부터 필름을 형성하고, 금속판에 수지 필름을 적층하는 방법 중 어느 하나를 사용하여 성형한다. 원판 등의 형상에 수지 필름으로 코팅된 상기 금속판으로부터 천공된 블랭크를 가공하고, 상기 연신 가공, 박벽화 연신 가공, 및 연신하고 아이어닝하는 가공 중 어느 하나에 의해 투피스 관으로 성형되는 경우, 최종 단계에서 0.5㎛ 이상의 표면 조도 Ra를 갖도록 표면을 조도화시킨 펀치를 사용하여 가공하고, 상기 펀치의 조도화된 표면의 패턴을 수지 필름의 표면에 전사하여 상기 수지 필름의 표면의 표면 조도 Ra를 0.5㎛ 이상으로 할 수 있다.
(실시예)
이하에, 본 발명을 실시예를 참고로 더욱 상세히 설명한다.
[실시예 1](샘플 번호 1~16)
표 3에 나타낸 두께를 지닌 단일층 표면 조도화된 수지 필름을 압출법을 사용하여 제작하였고, 이것은, 표 1에 나타낸 수지 조성으로 이루어진 폴리에스테르 수지(상기 표에 있어서 PES로 나타냄 이하 동일)에, 표 2에 나타낸 종류 및 입자 사이즈의 무기 입자 또는 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지로서 표 3에 나타낸 바와 같은 폴리에틸렌(표 3에 있어서, PE로 나타냄. 이하 동일), 폴리프로필렌(표 3에 있어서, PP로 나타냄. 이하 동일), 에틸렌-프로필렌 공중합체(표 3에 있어서, ET로 나타냄. 이하 동일) 및 폴리메틸메타크릴레이트(표 3에 있어서, PMC로 나타냄. 이하 동일) 중 어느 하나를 표 3에 나타낸 함량(중량%)으로 조합시켜 얻었다. 상기 단일층 필름의 표면 조도 Ra(JIS B 0601)를 표면 조도 미터(Surfcom 1500A, Tokyo Seimitsu Co.,Ltd.사 제품)를 사용하여 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타내었다.
상기 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌프로필렌 공중합체로서, 모든 경우에 메탈로센 촉매로 합성된 재료를 사용하였다.
(표 1) 수지 조성
| 수지 번호 | 수지 조성 |
| PES 1 | 폴리에틸렌테레프탈레이트(IV 값: 0.75) |
| PES 2 | 폴리에틸렌테레프탈레이트(IV 값: 0.82) |
| PES 3 | 폴리에틸렌테레프탈레이트(IV 값: 1.1) |
| PES 4 | 에틸렌테레프탈레이트-에틸렌이소프탈레이트 공중합체(에틸렌이소프탈레이트: 5몰%)(IV값: 0.9) |
| PES 5 | 에틸렌테레프탈레이트-에틸렌이소프탈레이트 공중합체(에틸렌이소프탈레이트: 10몰%)(IV값: 0.9) |
| PES 6 | 에틸렌테레프탈레이트-에틸렌이소프탈레이트 공중합체(에틸렌이소프탈레이트: 15몰%)(IV값: 1.5) |
| PES 7 | 에틸렌테레프탈레이트-에틸렌아디페이트 공중합체(에틸렌아디페이트: 10몰%)(IV값: 0.6) |
| PES 8 | 에틸렌테레프탈레이트-에틸렌나프탈레이트 공중합체(에틸렌나프탈레이트: 10몰%)(IV값: 0.9) |
| PES 9 | 폴리부틸렌테레프탈레이트(IV값: 1.2) |
(표 2) 무기질 입자의 종류 및 입자 사이즈
| 무기질 재료 번호 | 무기질 입자 | |
| 종류 | 입자 사이즈(㎛) | |
| T1 | TiO2 | 1.5 |
| Z1 | ZnO | 2.5 |
| C1 | CaCO3 | 1.0 |
| S1 | SiO2 | 0.5 |
| S2 | SiO2 | 1.5 |
| S3 | SiO2 | 3.5 |
[실시예 2](샘플 번호 17~31)
폴리에스테르 수지인 에틸렌테레프탈레이트-에틸렌이소프탈레이트 공중합체에, 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지인 에틸렌-프로필렌 공중합체를 조합시켜 얻어진 수지로 이루어지는 표 3에 나타낸 샘플 번호 11, 13, 14 및 15의 수지 필름 중 어느 하나를 상층 필름으로 하고, 그 아래에 형성되고, 표 3에 나타낸 폴리에스테르 수지 및 표 4에 나타낸 폴리올레핀 수지(표 4에 있어서, POL로 나타냄. 이하 동일) 및 폴리올레핀 엘라스토머(표 4에 있어서, PEL로 나타냄. 이하 동일)로 이루어지는 군으로부터 선택된 폴리올레핀 성분을 표 5에 나타낸 함량(중량%)으로 혼합시킴으로써 얻어진 수지로 이루어진 필름을 하층 필름으로 하여 이루어지고, 표 5에 나타낸 두께를 지닌 2층 표면 조도화된 수지 필름을 공압출법으로 제작하였다. 상기 2층 표면 조도화된 수지 필름의 표면 조도를, 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
상기 올레핀 수지로서, 모든 경우에 메탈로센 촉매로 합성된 재료를 사용하였다. 또한, 폴리올레핀 엘라스토머로서, 인플랜트로 제조된 재료를 사용하였다.
(표 3) 표면 조도화된 수지 필름
| 샘플 번호 | 수지타입 | 무기질 입자 | 비상용성 수지 | 수지 필름 | 구분 | |||
| 무기질 재료 번호 | 함량(중량%) | 종류 | 함량(중량%) | 두께(㎛) | 표면 조도(Ra: ㎛) | |||
| 1 | PES 1 | T1 | 5 | - | - | 20 | 0.35 | 본 발명 |
| 2 | PES 2 | T1 | 2 | - | - | 20 | 0.24 | 본 발명 |
| 3 | PES 3 | T1 | 3 | - | - | 10 | 0.29 | 본 발명 |
| 4 | PES 4 | Z1 | 2 | - | - | 30 | 0.38 | 본 발명 |
| 5 | PES 5 | C1 | 7 | - | - | 50 | 0.20 | 본 발명 |
| 6 | PES 6 | S1 | 3 | - | - | 20 | 0.16 | 비교예 |
| 7 | PES 7 | S2 | 3 | - | - | 20 | 0.28 | 본 발명 |
| 8 | PES 8 | S3 | 1 | - | - | 5 | 0.68 | 본 발명 |
| 9 | PES 9 | C1+S3 | 2+2 | - | - | 30 | 0.77 | 본 발명 |
| 10 | PES 2 | - | - | PP | 3 | 25 | 0.11 | 비교예 |
| 11 | PES 2 | - | - | PP | 5 | 25 | 0.20 | 본 발명 |
| 12 | PES 5 | - | - | PE | 10 | 25 | 0.33 | 본 발명 |
| 13 | PES 9 | - | - | PE | 30 | 25 | 0.74 | 본 발명 |
| 14 | PES 6 | - | - | EP | 20 | 25 | 0.47 | 본 발명 |
| 15 | PES 1 | - | - | PMC | 20 | 25 | 0.44 | 본 발명 |
| 16 | PES 4 | - | - | PE+PMC | 10+10 | 25 | 0.46 | 본 발명 |
[실시예 3](샘플 번호 32~43)
표 3에 나타내어진 샘플 번호 2, 6, 8, 11, 14 및 15로 표시되는 단일층 표면 조도화된 수지 필름 및 표 5에 나타내어진 샘플 번호 18, 20, 22, 24, 26 및 31로 표시되는 2층 표면 조도화된 수지 필름을, 표 6에 나타내어진 3개의 표면 처리된 강판 중 어느 하나에 적층하여 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 제작하였다. 즉, 이들 금속판을 가열하고, 이들 표면 조도화된 수지 필름의 조도화된 표면과 반대면을 상기 금속판의 한면과 밀착시키고, 다른 면은 산화 티탄 안료를 함유한 20㎛의 두께를 갖는 백색의 폴리에스테르 수지 필름(에틸렌 테레프탈레이트(88몰%)-에틸렌 이소프탈레이트(12몰%)공중합체, 표 6에 있어서, 백색 ET(88)-EI(12)로 나타내어짐)과 밀착시키고, 그들을 한쌍의 가압 접착롤로 파지하여 3개의 재료에 압력을 가하여 적층하였다. 상기 표면 조도화된 수지 필름의 일부에 대해서, 금속판과 밀착되는 상기 조도화된 표면과 반대면을 에폭시계 접착제로 도포한 것을 사용하였고, 표면 조도화된 수지 필름 및 금속판간에 접착제가 개재되도록 하여 그들을 적층하였다. 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 판에 적층된 상기 표면 조도화된 수지 필름의 표면 조도를, 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(표 4) 수지 조성
| 수지 번호 | 수지 조성 |
| POL 1 | 폴리에틸렌 |
| POL 2 | 폴리프로필렌 |
| POL 3 | 에틸렌-프로필렌공중합체 |
| POL 4 | 폴리프로필렌(90중량%)+무수말레인산-변성 폴리프로필렌(10중량%) |
| POL 5 | 폴리에틸렌(90중량%)+아크릴산-변성폴리에틸렌(10중량%) |
| POL 6 | 폴리에틸렌(90중량%)+메틸아크릴레이트-변성폴리에틸렌(10중량%) |
| POL 7 | 폴리에틸렌(90중량%)+글리시딜메타크릴레이트-변성폴리에틸렌(10중량%) |
| PEL 1 | 에틸렌-프로필렌 공중합체 엘라스토머(MFR: 0.45g/10분) |
| PEL 2 | 에틸렌-프로필렌 공중합체 엘라스토머(MFR: 8g/10분) |
| PEL 3 | 에틸렌-프로필렌 공중합체 엘라스토머(MFR: 25g/10분) |
| PEL 4 | 에틸렌-프로필렌 공중합체 엘라스토머(MFR:30g/10분) |
(표 5) 표면 조도화된 수지 필름
| 샘플 번호 | 상층 필름 | 하층 필름 | 필름의 물리적 특성 | 구분 | |||
| [폴리에스테르+비상용성 수지](샘플 번호) | PES수지 | 올레핀 성분 | 두께(상부/하부:㎛) | 표면 조도(Ra: ㎛) | |||
| 종류 | 종류 | 함량(중량%) | |||||
| 17 | PES2+PP(No.11) | PES1 | - | - | 10+15 | 0.08 | 비교예 |
| 18 | PES2+PP(No.11) | PES1 | POL4 | 1 | 10+15 | 0.22 | 본 발명 |
| 19 | PES2+PP(No.11) | PES1 | POL4 | 5 | 10+15 | 0.21 | 본 발명 |
| 20 | PES2+PP(No.11) | PES1 | POL4 | 10 | 10+15 | 0.20 | 본 발명 |
| 21 | PES2+PP(No.11) | PES1 | POL4 | 15 | 10+15 | 0.22 | 본 발명 |
| 22 | PES2+PP(No.11) | PES1 | POL4 | 30 | 10+15 | 0.21 | 본 발명 |
| 23 | PES9+PE(No.13) | PES6 | POL3 | 15 | 3+47 | 0.74 | 본 발명 |
| 24 | PES9+PE(No.13) | PES6 | POL5 | 15 | 15+10 | 0.73 | 본 발명 |
| 25 | PES6+EP(No.14) | PES9 | POL6 | 15 | 15+10 | 0.46 | 본 발명 |
| 26 | PES6+EP(No.14) | PES9 | POL7 | 15 | 20+10 | 0.47 | 본 발명 |
| 27 | PES1+PMC(No.15) | PES1 | PEL1 | 15 | 15+10 | 0.34 | 본 발명 |
| 28 | PES1+PMC(No.15) | PES1 | PEL2 | 15 | 25+10 | 0.35 | 본 발명 |
| 29 | PES9+PE(No.13) | PES6 | PEL3 | 15 | 12+2 | 0.75 | 본 발명 |
| 30 | PES6+EP(No.14) | PES1+PES6 | PEL4 | 15 | 10+25 | 0.46 | 본 발명 |
| 31 | PES1+PMC(No.15) | PES6 | POL3+PEL3 | 10+5 | 15+10 | 0.21 | 본 발명 |
[표면 처리된 강판]
1)전해 크롬산 처리된 강판(표 6에, 또한 이하 TFS로 나타내어짐)
판두께: 0.18mm
금속 크롬의 양: 160mg/min2
크롬 수화 산화물의 양: (크롬 환산으로): 19mg/m2
가열 온도: 240~280℃
2)주석판(표 6 중에, 또는 하기에 ET로 나타내어짐)
판두께: 0.18mm
주속 도포의 양: 200mg/m2
크롬 수화 산화물의 양: (크롬 환산으로) 9mg/m2
가열 온도: 200℃
3)알루미늄 합금(JIS 5052 H39)(표 6 중에, 또는 하기에 AL로 나타내어짐)
판두께: 0.26mm
코팅량: (인 환산으로) 11mg/m2
(크롬 환산으로)7mg/m2
가열 온도: 240~280℃
[실시예 4](샘플 번호 44~46)
폴리에틸렌 테레프탈레이트(20㎛의 두께를 지님, 표 6에서 PET로 나타냄)인 상층 및 폴리에스테르 수지(에틸렌테레프탈레이트(88몰%)-에틸렌이소프탈레이트(12몰%)공중합체, 5㎛의 두께를 갖고, 표 6에 있어서 ET(88)-EI(12)로 나타내어짐)인 하층으로 이루어지는 2층 폴리에스테르 수지 필름 및 표 3에 나타내어진 백색 폴리에스테르 수지 필름을 실시예 3과 동일한 방법으로 가압 접착롤을 사용하여 실시예 3에 나타낸 바와 같이 동일한 TFS의 각각의 면에 적층하였다. 이어서, 적층된 강판을 230~240℃로 가열하였고, 0.7㎛의 표면 조도 Ra(JIS B 0601)를 갖도록 표면이 조도화된 엠보스 롤을 하나의 롤로 하고, 규소 고무로 정렬된 탄성 롤을 다른 하나의 롤로 하는, 한쌍의 엠보스 롤을 사용함으로써, 엠보스 롤의 조도화된 표면의 패턴을, 20000~120000N의 압력 부하를 가하여 적층된 강판을 파지하고 가압함으로써 수지 필름의 표면에 전사시켜 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 제조하였다. 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 판에 적층된 이들 표면 조도화된 수지 필름의 표면 조도를 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(표 6) 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판의 구조
| 샘플 번호 | 금속판 | 수지 필름 | 접착제의 유무무 | 적층 후에 필름의 표면 조도(Ra: ㎛) | 구분 | ||
| 관의 내면 | 관의 외면 | ||||||
| 상층 | 하층 | ||||||
| 32 | ET | PES2+T1 | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.24 | 본 발명 |
| 33 | TFS | PES6+S1 | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 무 | 0.15 | 비교예 |
| 34 | ET | PES8+S3 | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.68 | 본 발명 |
| 35 | ET | PES+PP | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.20 | 본 발명 |
| 36 | TFS | PES6+EP | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 무 | 0.46 | 본 발명 |
| 37 | ET | PES1+PMC | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.46 | 본 발명 |
| 38 | AL | PES2+PP | PES1+POL4 | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.22 | 본 발명 |
| 39 | AL | PES2+PP | PES1+POL4 | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.20 | 본 발명 |
| 40 | AL | PES2+PP | PES1+POL4 | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.21 | 본 발명 |
| 41 | ET | PES9+PE | PES6+POL5 | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.73 | 본 발명 |
| 42 | TFS | PES6+EP | PES9+POL7 | 백색 ET(88)-EI(12) | 무 | 0.46 | 본 발명 |
| 43 | ET | PES1+PMC | PES6+POL3+PEL3 | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.21 | 본 발명 |
| 44 | TFS | PET | ET(88)-EI(12) | 백색 ET(88)-EI(12) | 무 | 0.18 | 비교예 |
| 45 | TFS | PET | ET(88)-EI(12) | 백색 ET(88)-EI(12) | 무 | 0.34 | 본 발명 |
| 46 | TFS | PET | ET(88)-EI(12) | 백색 ET(88)-EI(12) | 무 | 0.63 | 본 발명 |
| 47 | ET | PET-BO | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.13 | 비교예 |
| 48 | ET | PET-BO | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.28 | 본 발명 |
| 49 | ET | PTE-BO | - | 백색 ET(88)-EI(12) | 유 | 0.59 | 본 발명 |
[실시예 5](샘플 번호 47~49)
폴리에틸렌 테레프탈레이트의 2축 연신 필름(25㎛의 두께, 0.8의 고유 점도를 갖고, 표 6에서 PET-BO로 나타내어짐)을 160℃로 가열하였고, 0.7㎛의 표면 조도 Ra를 갖도록 표면을 조도화한 엠보스 롤을 하나의 롤로 하고, 규소 고무로 정렬된 탄성 롤을 다른 하나의 롤로 하는, 한쌍의 엠보스 롤을 사용함으로써, 상기 엠보스 롤의 조도화된 표면의 패턴을, 20000~120000N의 압력 부하를 가하여 파지하고 가압함으로써 수지 필름의 표면으로 전사시켜 표면 조도화된 수지 필름을 제작하였다. 에폭시계 수지를 상기 표면 조도화된 수지 필름의 미조도화된 표면 및 실시예 3에 나타낸 바와 같은 백색의 폴리에스테르 수지 필름의 한쪽면에 도포하고, 용제를 건조로 제거하였다. 상기 접착제가 도포된 표면이 ET표면과 밀착되도록 이들 수지 필름을 위치시키고, 실시예 3과 동일한 방법으로 가압 접착롤을 사용하여 실시예 3에 나타낸 바와 같이 동일한 ET의 각각의 표면에 적층시켜 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 제작하였다. 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 판에 적층된 이들 표면 조도화된 수지 필름의 표면 조도 Ra는, 실시예 1과 동일한 방법으로 측정되었다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
[실시예 6](용접관)
직사각형 블랭크를 샘플 번호 34, 35, 47 및 49의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판으로부터 잘라내고, 백색의 수지 필름으로 코팅된 표면을 상기 관의 외면이 되도록 감고, 가장자리를 포개어 결합 용접하여 용접된 관 몸통을 제작하였다. 용접부가 되는 가장자리의 수지 필름은, 미리 잘라내어 제거하였다. 이어서, 상기 용접부 상에 폴리에스테르 수지 필름으로 이루어지는 교정 테이프를 접착시켜 교정한 후, 하판을 접합시켜 용접된 관을 제작하였다. 상기 용접관에 시판의 업무용 관에 채워진 참치 오일을 믹서로 분쇄시켜 채우고 상판을 접합시켰다. 그리고, 90분 동안 130℃의 스팀으로 가열 살균 처리를 실시하였다. 그리고, 상판을 개봉한 후, 내용물을 관을 거꾸로 하여 꺼내고, 상기 관의 내부벽에 접착된 남은 내용물의 정도를 육안으로 관찰하였고, 내용물을 꺼내는 것에 대한 용이성을 하기 기준을 따라서 평가하였다.
<내용물을 꺼내는 것에 대한 용이성의 평가>
◎: 상기 관의 내부벽에 밀착된 내용물이 거의 관찰되지 않는다.
○: 상기 관의 내부벽에 밀착된 내용물이 약간 관찰되었으나, 손으로 관을 흔들면 거의 제거될 수 있다.
△: 상기 관의 내부벽에 밀착된 내용물이 관찰되었고, 손으로 관을 흔든 후에 내용물의 많은 부분이 남아 있다.
×: 상기 관의 내부벽에 밀착된 내용물이 관찰되었고, 손으로 관을 흔들어도 내용물이 거의 제거되지 않는다.
평가 결과를 표 7에 나타낸다.
[실시예 7](타발관)
원판 블랭크를 샘플 번호 37, 39, 42, 44 및 46의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판으로부터 천공하고, 백색 수지 필름으로 코팅된 표면이 관의 외면이 되도록 1.88의 연신 비율로 타발관으로 성형하였다. 또한, 백색 수지 필름으로 코팅된 표면과 반대 표면을 코팅한 2층 수지 필름의 상층 필름에, 에틸렌-프로필렌 공중합체를 함유하지 않는 폴리에스테르 수지(PES6)를 사용하는 것을 제외하고는, 샘플 번호 42와 동일한 구조를 갖는 수지 필름으로 코팅된 금속판(샘플 번호 50)을 제작하였다. 상기와 동일한 방법으로 원판 블랭크를 수지 필름으로 코팅된 상기 금속판으로부터 잘라내고, 0.78㎛의 표면 조도 Ra를 갖도록 분쇄 가공으로 표면이 조도화 마무리된 펀치를 사용하는 것을 제외하고는, 상기와 동일한 방법으로 타발관을 성형하였다. 이어서, 실시예 1과 동일한 방법으로 타발관의 내부벽의 수지 필름의 표면 조도를 측정하였다. 측정 결과를 표 7에 나타내었다. 연신 가공에 의해 상기 수지 필름의 표면 조도가 증가되는 것을 발견하였다. 이어서, 상기 타발관에 실시예 6의 것과 동일한 내용물을 채우고, 상판을 접합시켰다. 이어서, 실시예 6과 동일한 방법으로 가열 살균 처리를 행한 후에, 상판을 개봉하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 내용물을 꺼내는 것에 대한 용이함의 정도를 평가하였다. 평가결과는 표 7에 나타낸다.
[실시예 8](연신되고 아이언된 관)
원판 블랭크를 샘플 번호 33, 36, 43, 45 및 48의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판으로부터 천공하고, 백색 수지 필름으로 코팅된 표면이 관의 외면이 되도록 2단계의 연신 가공(2.21의 총연신 비율)에 의해 컵으로 성형되었다. 이어서, 상기 컵을 2단계의 아이어닝 가공(50%의 총아이어닝 비율)에 의해 연신되고 아이언된 관(표 7에 있어서, DI관으로 나타내어짐)으로 성형하였다. 또한, 백색 수지 필름으로 코팅된 표면의 반대 표면을 코팅한 수지 필름에, 에틸렌-프로필렌 공중합체를 함유하지 않는 폴리에스테르 수지(PES6)를 사용한 것을 제외하고는, 샘플 번호 36과 동일한 구조를 갖는 수지 필름으로 코팅된 금속판(샘플 번호 51)을 제작하였다. 원판 블랭크를 상기와 동일한 방법으로, 수지 필름으로 코팅된 상기 금속판으로부터 천공하고, 상기와 동일한 방법으로 드라운 컵(drawn cup)을 성형한 후에, 0.55㎛의 표면 조도 Ra를 갖도록 아이어닝 공정에서 분쇄 가공에 의해 표면이 조도화 마무리된 펀치를 사용하는 것을 제외하고는, 상기와 동일한 방법으로 연신되고 아이언된 관을 성형하였다. 이어서, 실시예 1과 동일한 방법으로 연신되고아이언된 관의 내부벽의 수지 필름의 표면 조도를 측정하였다. 측정 결과를 표 7에 나타내었다. 연신과 아이어닝 가공에 의해 상기 수지 필름의 표면 조도가 증가되는 것을 발견하였다. 이어서, 상기 연신되고 아이언된 관에 실시예 6의 것과 동일한 내용물을 채우고, 상판을 접합시켰다. 이어서, 실시예 6과 동일한 방법으로 가열 살균 처리를 행한 후에, 상판을 개봉하고, 실시예 6과 동일한 방법으로 내용물을 꺼내는 것에 대한 용이함의 정도를 평가하였다. 평가의 결과는 표 7에 나타낸다.
(표 7) 평가 결과
| 관의 종류 | 수지 필름으로코팅된 금속판 | 수지 필름의 표면 조도(Ra: ㎛) | 내용물을 꺼내는 것에 대한 용이함의 정도 | 구분 | |
| 가공 전 | 가공 후 | ||||
| 용접관 | No. 34 | 0.68 | - | ◎ | 본 발명 |
| No. 35 | 0.20 | - | ○ | 비교예 | |
| No. 47 | 0.13 | - | × | 비교예 | |
| No. 49 | 0.59 | - | ○ | 본 발명 | |
| 타발관 | No. 37 | 0.46 | 0.74 | ◎ | 본 발명 |
| No. 39 | 0.20 | 0.50 | ◎ | 본 발명 | |
| No. 42 | 0.46 | 0.77 | ◎ | 본 발명 | |
| No. 44 | 0.18 | 0.41 | △ | 비교예 | |
| No. 46 | 0.63 | 0.95 | ◎ | 본 발명 | |
| No. 50 | - | 0.57 | ◎ | 본 발명 | |
| DI관 | No. 33 | 0.15 | 0.39 | △ | 비교예 |
| No. 36 | 0.46 | 0.72 | ○ | 본 발명 | |
| No. 43 | 0.21 | 0.53 | ○ | 본 발명 | |
| No. 45 | 0.34 | 0.67 | ○ | 본 발명 | |
| No. 48 | 0.28 | 0.61 | ○ | 본 발명 | |
| No. 51 | - | 0.59 | ○ | 본 발명 | |
주) 측정을 행하지 않음
표 7에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 용접관으로 성형하는 경우, 상기 용접관에 채워진 내용물을 용이하게 꺼낼 수 있다. 또한, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 타발관이나, 또는 연신되고 아이언된 관으로 성형하는 경우, 상기와 같은 관에 채워진 내용물을 용이하게 꺼낼 수 있다. 또한, 수지 필름으로 코팅된 금속판을 표면이 조도화된 펀치를 사용하여 타발관이나, 또는 연신되고 아이언된 관으로 성형하는 경우, 상기와 같은 관에 채워진 내용물을 용이하게 꺼낼 수 있다.
본 발명의 표면 조도화된 수지 필름은, 폴리에스테르 수지에 무기질 입자를 조합시키거나, 또는 수지에 폴리올레핀 수지 등과 같은 폴리에스테르 수지와 비상용성인 수지를 조합시켜 표면이 조도화된, 표면 조도화 수지 필름이다.
또한, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을, 상기와 같은 표면 조도화된 수지 필름, 또는 상기 수지 필름의 표면을 엠보싱 가공하여 얻어진 표면 조도화된 수지 필름을 금속판에 적층시켜 얻을 수 있다. 또한, 금속판에 표면이 조도화되지 않는 수지 필름을 적층시켜 얻은 수지 필름으로 코팅된 금속판을 엠보싱 가공하여 얻을 수도 있다.
이와 같은 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판을 용접관, 타발관 또는 연신되고 아이언된 관으로 성형하여 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관이 얻어진다. 상기 수지 필름의 표면 조도는, 연신 가공 또는 연신과 아이어닝 가공으로 더욱 증가된다. 또한, 본 발명의 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관은, 표면이 조도화된 펀치를 사용하여 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 금속판에, 표면이 조도화되지 않은 수지 필름을 적층함으로써 얻어진 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하여 얻을 수도 있다.
표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 본 발명의 상기와 같은 금속관에 채워진 내용물을 꺼내는 경우, 상기 수지 필름의 표면은 조도화되어 있으므로, 상기 내용물이 관벽에 강하게 부착되어 있지 않아 용이하게 꺼낼 수 있다.
Claims (26)
- 표면 조도 Ra(JIS B 0601)가 0.2㎛ 이상인 폴리에스테르 수지 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 1항에 있어서, 표면 조도 Ra(JIS B 0601)가 0.5㎛ 이상인 폴리에스테르 수지 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 입자 사이즈가 1㎛ 이상인 무기질 입자를 1중량% 이상 함유한 폴리에스테르 수지를 압출하여 성형하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 3항에 있어서, 상기 무기질 입자가 이산화 티탄, 산화 아연, 탄산 칼슘 및 이산화 규소 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지에 폴리에스테르 수지에 비상용성인 수지 5~30중량%를 조합시켜 얻어진 수지를 압출하여 성형하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 5항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지 필름과 비상용성인 수지가 폴리올레핀 수지 및 폴리메틸메타크릴레이트 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 기재된 표면 조도화된 수지 필름을 상층 필름으로 하고, 그 아래에 형성되고, 폴리올레핀 수지 및 폴리올레핀 엘라스토머로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀 성분과 1종 이상의 폴리에스테르 수지를 혼합함으로써 얻어지는 수지로 이루어지는 필름을 하층 필름으로 하여 구성되는 2층 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 7항에 있어서, 상기 폴리올레핀 성분으로서, 폴리올레핀 수지 또는 폴리올레핀 수지 및 폴리올레핀 엘라스토머로 이루어지는 수지가 사용되는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 6항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지가 1종 이상의 2~8개의 탄소 원자를 갖는 1-알켄의 중합체 수지로 이루어지는 수지인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 9항에 있어서, 상기 1-알켄 중합체 수지가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 6항, 제 8항 및 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지는 메탈로센 촉매에 의한 중합으로 얻어진 폴리올레핀 수지인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 7항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지 중 적어도 일부가 무수 말레인산, 아크릴산, 아크릴산 에스테르 및 디글리시딜 메타크릴레이트 중 어느 하나에 의한 변성으로 얻어진 변성 폴리올레핀 수지인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 상기 폴리올레핀 엘라스토머가 0.4~30g/10분의 멜트플로우레이트(melt flow rate, MFR: 230℃)를 갖는 인플랜트(in plant)로 제조된 에틸렌-프로필렌 공중합체 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 7항에 있어서, 상기 하층 필름을 구성하는 혼합 수지가, 1~30중량%의 상기 폴리올레핀 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름.
- 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 기재된 표면 조도화된 수지 필름을 금속판에 적층함으로써 형성하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판.
- 엠보싱 가공에 의해 표면 상에 불균일 패턴이 형성된 폴리에스테를 수지 필름으로 코팅됨으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판.
- 제 16항에 있어서, 상기 표면 조도화된 수지 필름의 표면 조도 Ra(JIS B 0601)가 0.2㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판.
- 제 17항에 있어서, 상기 표면 조도화된 수지 필름의 표면 조도 Ra(JIS B 0601)가 0.5㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판.
- 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 기재된 표면 조도화된 수지 필름을 금속판에 적층하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판의 제조방법.
- 엠보싱 가공에 의해 표면 상에 불균일 패턴이 형성된 폴리에스테르 수지 필름을 금속판에 적층하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속시트의 제조방법.
- 폴리에스테르 수지 필름을 금속판에 적층한 후, 상기 폴리에스테르 수지 필름의 표면을 엠보싱 가공하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속판의 제조방법.
- 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하여 성형한 금속관으로서, 관으로 성형된 후의 상기 수지 필름의 표면 조도 Ra(JIS B 0601)가 0.5㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관.
- 제 22항에 있어서, 상기 수지 필름은 폴리에스테르 수지 필름인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관.
- 제 15항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 기재된 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 금속시트를 가공하여 성형한 금속관으로써, 관으로 성형된 후의 수지 필름의 표면 조도 Ra(JIS B 0601)가 0.5㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관.
- 제 22항 또는 제 23항에 있어서, 표면이 조도화된 펀치를 사용하여 연신(drawing) 또는 아이어닝(ironing)에 의한 연신에 의해 수지 필름으로 코팅된 금속판을 가공하여 성형하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관.
- 표면이 조도화된 펀치를 사용하여 상기 폴리에스테르 수지 필름으로 코팅된 금속관을 가공하고, 그것을 연신 또는 아이어닝에 의한 연신에 의해 관체로 성형하는 것을 특징으로 하는 표면 조도화된 수지 필름으로 코팅된 표면을 갖는 금속관의 제조방법.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |