CN1671775A - 表面糙化树脂膜 ,涂有表面糙化树脂膜的金属片材 ,用于生产涂有表面糙化树脂膜的金属片材的方法 ,和表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐和其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明意欲提供可容易取出包装其中的内容物且已被涂有食品用聚酯树脂膜或涂有由主要为聚酯树脂的树脂制成的食品用膜的金属罐；已被涂有表面糙化树脂膜和用于金属罐的金属片材；用于该金属片材的表面糙化树脂膜；和用于生产它们的方法。所述表面糙化树脂膜包含聚酯树脂和引入其中的无机颗粒或与聚酯树脂不相容的树脂，如，聚烯烃树脂，这样具有糙化表面。或者，所述表面糙化树脂膜通过压花树脂膜的表面而得到。所述表面糙化树脂膜被层压至金属片材上。或者，将尚未经历表面糙化的树脂膜层压至金属片材上并将该树脂膜涂覆金属片材压花。所得树脂膜涂覆金属片材通过拉伸或通过在熨压的同时拉伸而成型为罐。如此增加表面粗糙度。

Description

表面糙化树脂膜，涂有表面糙化树 脂膜的金属片材，用于生产涂有表面糙化 树脂膜的金属片材的方法，和表面涂有表面 糙化树脂膜的金属罐和其生产方法
技术领域
本发明涉及表面糙化树脂膜，涂有表面糙化树脂膜的金属片材，用于生产涂有表面糙化树脂膜的金属片材的方法，和表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐和用于生产该金属罐的方法。
背景技术
近年来，通过加工涂有树脂膜，尤其聚酯树脂的金属片材而形成的食品用金属罐已广泛投入市场。通过使用涂有聚酯树脂的金属片材而得到的这种罐具有非常光滑的表面。但由于这种光滑性，当填充在罐中的内容物被取出时，它们牢固地附着到罐的表面上，因此存在难以取出的缺陷。
为了克服该缺陷，本发明的一个目的是提供一种容易取出其中填充的内容物且已被涂有用于食品的聚酯树脂膜或涂有由树脂(主要由聚酯树脂组成)形成的食品用膜的金属罐；已被涂有表面糙化树脂膜和用于该金属罐的金属片材；用于该金属片材的表面表面糙化树脂膜；和用于生产它们的方法。
发明公开内容
为了解决前述问题，本发明的一个基本目的是得到一种用于食品的金属罐，其中成为罐内表面的涂覆在金属片材上的聚酯树脂膜的表面已被糙化。
换句话说，本发明的表面糙化聚酯树脂膜是一种表面糙化树脂膜，特征在于它包含其表面粗糙度Ra(JIS B 0601)是0.2μm或更高，优选Ra(JIS B 0601)是0.5μm或更高的聚酯树脂膜；另外，
它已通过挤出聚酯树脂而形成，所述树脂通过向其中引入1％重量或更多的颗粒尺寸1μm或更高的无机颗粒而得到；和另外，
无机颗粒是二氧化钛，氧化锌，碳酸钙和二氧化硅中的一种或多种。
另外，本发明表面糙化树脂膜特征在于它已通过挤出一种树脂而形成，所述树脂通过在聚酯树脂中引入5至30％重量的与聚酯树脂不相容的树脂而得到；和另外
所述与聚酯树脂不相容的树脂是聚烯烃树脂和聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
另外，本发明表面糙化树脂膜可以是一种包括两层膜的表面糙化树脂膜，由作为上层膜的任何前述表面糙化树脂膜和已被提供在其下方并由一种树脂组成的下层膜组成，所述树脂通过将一种或多种聚酯树脂和由选自聚烯烃树脂和聚烯烃弹性体的至少一种组成的聚烯烃组分共混而得到。在这种情况下，
本发明表面糙化树脂膜是根据权利要求6的表面糙化树脂膜，特征在于：
聚烯烃树脂或由聚烯烃树脂和聚烯烃树脂和聚烯烃弹性体组成的树脂用作聚烯烃组分；另外，
聚烯烃树脂是由一种或多种具有2至8个碳原子的1-烯烃的聚合物树脂组成的树脂；另外，
所述1-烯烃聚合物树脂是聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物的任何一种；另外，
聚烯烃树脂是通过使用金属茂催化剂的聚合反应而得到的聚烯烃树脂；另外
至少一部分聚烯烃树脂是通过用马来酸酐，丙烯酸，丙烯酸酯和二甲基丙烯酸缩水甘油酯的任何一种改性而得到的改性聚烯烃树脂；另外，
所述聚烯烃弹性体是在工厂中制成的具有熔体流速(MFR：230℃)0.4至30g/10分钟的乙烯-丙烯共聚物弹性体；和
构成下层膜的所述共混树脂包含1至30％重量聚烯烃组分。
本发明涂有表面糙化树脂膜的金属片材特征在于它是一种通过将任何前述表面糙化树脂膜层压至金属片材上而形成的涂有表面糙化树脂膜的金属片材；或
它是涂有表面糙化树脂膜的金属片材，通过涂覆聚酯树脂膜而形成该膜的表面上通过压花工艺形成有不匀图案；和
所述表面糙化树脂膜的表面粗糙度Ra(JIS B 0601)是0.2μm或更高，优选Ra(JIS B 0601)是0.5μm或更高。
本发明用于生产涂有表面糙化聚酯树脂膜的金属片材的方法是一种生产方法，特征在于将任何前述表面糙化树脂膜通过粘合剂或不用粘合剂而直接层压至金属片材上；或
将在表面上通过压花工艺形成有不匀图案的聚酯树脂膜通过粘合剂或不用粘合剂而直接层压至金属片材上；或
将聚酯树脂膜通过粘合剂或不用粘合剂而直接层压至金属片材上并随后压花该聚酯树脂膜的表面。
本发明金属罐是一种通过加工涂有树脂膜的金属片材而形成的金属罐，特征在于它是一种表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐，其中树脂膜在成型为罐之后的表面粗糙度Ra(JIS B 0601)是0.5μm或更高，和树脂膜是聚酯树脂膜。
另外，本发明金属罐是一种通过加工任何前述涂有表面糙化树脂膜的金属片材而形成的金属罐；或
通过拉伸或通过在熨压的同时进行拉伸使用冲床而将涂有树脂膜的金属片材加工形成的金属罐，所述冲床的表面已被糙化以得到前述涂有表面糙化树脂膜的表面。
用于生产本发明金属罐的方法是一种用于生产表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐的方法，特征在于加工涂有聚酯树脂膜的金属片材并通过拉伸或通过在熨压的同时进行拉伸使用其表面已被糙化的冲床而将其成型为罐体。
实现发明的最佳方式
本发明的发明人为了克服前述缺陷进行深入研究，结果他们发现，通过糙化成为罐内表面的树脂膜的表面，所述罐通过挤出涂有树脂膜的金属片材而形成，那么填充在罐中的内容物可容易取出而不会牢固地附着至罐壁上。以下详细解释本发明。
本发明的食品用金属罐由树脂涂覆膜金属片材组成，该树脂涂覆膜金属片材是通过向金属片材上层压其表面已被糙化的树脂膜，尤其是其表面已通过在聚酯树脂中引入无机颗粒或与聚酯树脂不相容的树脂而被糙化的单层树脂膜，或由如上相同的单层树脂膜作为上层和由通过共混聚烯烃树脂和聚烯烃组分而得到的树脂组成的树脂膜作为下层组成的两层膜，并糙化上层膜的表面而得到。
对于本发明的涂有表面糙化树脂膜的金属罐，优选的是，将成为罐的内最表面的树脂膜在通过拉伸或通过在熨压的同时拉伸而成型为罐之后已被糙化，尤其是，具有表面粗糙度Ra为0.5μm或更高。如果表面粗糙度Ra低于0.5μm，难以取出填充在罐中的内容物。
为了使树脂膜的表面在成型为罐之后已被糙化，采用如下所述的方法：
1)加工涂有树脂膜的金属片材并通过拉伸或通过在熨压的同时进行拉伸使用其表面已被糙化的冲床而将其成型为罐；
2)将树脂膜层压至金属片材上，进行压花工艺以在树脂膜的表面上形成不匀图案，加工这种涂有表面糙化树脂膜的金属片材和将其成型为罐；
3)通过加工涂有表面糙化树脂膜的金属片材并将该树脂膜层压至金属片材上而形成罐，所述树脂膜已通过进行压花工艺以在树脂膜的表面上形成不匀图案而得到；
或类似方法，但如果没有进行压花工艺，那么将其表面已事先被糙化的树脂膜层压至金属片材上以形成涂有表面糙化树脂膜的金属片材，随后这种涂有表面糙化树脂膜的金属片材可被加工和成型为罐。
对于本发明的表面糙化树脂膜和涂有表面糙化树脂膜的金属片材，优选的是，树脂膜的表面在膜的状态下或在被层压至金属片材上的状态下尤其具有表面粗糙度Ra为0.2μm或更高。如果表面粗糙度Ra低于0.2μm，在成型为罐之后难以得到表面粗糙度Ra为0.5μm或更高。
作为本发明的表面糙化树脂膜，其表面已事先被糙化而没有经历压花工艺的树脂膜可如下得到。
1)通过挤出通过向其中引入1％重量或更多的一种或多种具有颗粒尺寸1μm或更高的无机颗粒如二氧化钛，氧化锌，碳酸钙和二氧化硅而得到的聚酯树脂，形成表面糙化聚酯树脂膜。对于所形成的膜，无机颗粒从表面凸出，这样该表面被糙化。在这种情况下，如果具有颗粒尺寸1μm或更高的无机颗粒的含量低于1％重量，在成型为膜之后不能得到表面粗糙度Ra 0.2μm或更高。
2)通过挤出通过在聚酯树脂中引入5至30％重量一种或多种与聚酯树脂不相容的选自聚烯烃树脂如聚乙烯，聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物，和聚甲基丙烯酸甲酯的树脂而得到的树脂，形成表面糙化聚酯树脂膜。因为这些树脂与聚酯树脂不相容，如果膜通过在加热和熔化之后挤出这两种树脂而形成，那么与聚酯树脂不相容的这些树脂以颗粒形式以分散在聚酯树脂中的状态存在，且不相容的树脂颗粒从膜表面凸出，这样表面被糙化。
在这种情况下，如果被引入聚酯树脂中的聚烯烃树脂，聚甲基丙烯酸甲酯或类似物的含量低于5％重量，在成型为膜之后不能得到表面粗糙度Ra 0.2μm或更高。另一方面，如果含量超过30％重量，分散态变得不均匀，这样明显难以得到所需状态的糙化表面。
由一种通过在聚酯树脂中引入与聚酯树脂不相容的树脂而得到的树脂组成的前述树脂膜，具有稍差的与金属片材的粘附性，这样，当通过拉伸或通过在熨压的同时拉伸而成型为罐时它可在某些情况下脱离。因此，可在两者之间插入具有优异的与树脂膜和金属片材的粘附性的层。换句话说，通过生产由树脂膜(由一种通过在聚酯树脂中引入与聚酯树脂不相容的树脂而得到的树脂组成)作为上层膜，和下层膜(已被提供在其下方且由一种通过共混聚酯树脂和选自聚烯烃树脂和聚烯烃弹性体的聚烯烃组分而得到的树脂组成)组成的两层膜，通过使用共挤法，和通过将它层压至金属片材以使下层膜与金属片材接触，可得到有利的与金属片材的粘附性。
被引入单层膜中或两层膜的上层中的聚酯树脂中的不相容聚烯烃树脂，和用作与两层膜的下层中的聚酯树脂共混的聚烯烃组分的聚烯烃树脂的例子可包括由一种或多种具有2至8个碳原子的1-烯烃的共聚物树脂组成的树脂。具有2至8个碳原子的1-烯烃的共聚物树脂的例子可包括低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯-1，聚戊烯-1，聚己烯-1，聚庚烯-1，聚辛烯-1，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯-1共聚物，乙烯-己烯共聚物和类似物。
其中，作为与两层膜的下层中的聚酯树脂共混的聚烯烃组分，尤其在工厂中制成的乙烯-丙烯共聚物是优选的。另外，如果使用由金属茂催化剂得到的聚烯烃树脂作为聚烯烃树脂，较少产生影响填充在罐中的内容物气味的低聚物，因此是优选的。
另外，可使用通过用马来酸酐，丙烯酸，丙烯酸酯，丙烯酸酯离聚体和二甲基丙烯酸缩水甘油酯的任一种改性要与两层膜的下层中的聚酯树脂共混的聚烯烃树脂(如聚乙烯或聚丙烯)而得到的改性聚烯烃树脂。通过使用其中这种改性聚烯烃树脂以相对未改性聚烯烃树脂1至100％重量的比率共混的那种树脂作为聚烯烃组分，聚烯烃组分良好地分散在聚酯树脂中，而且与金属片材的粘附性得到改进，因此是优选的。
作为与两层膜的下层中的聚酯树脂共混的聚烯烃弹性体，优选使用具有熔体流速(MFR：230℃)0.4至30g/10分钟，尤其8至25g/10分钟的乙烯-丙烯共聚物弹性体。如果MFR低于前述范围，加热和熔化树脂时的熔体粘度变得明显高于聚酯树脂，且要分散在聚酯树脂中的聚烯烃树脂的颗粒尺寸变大，因此难以得到有利状态的糙化表面和耐冲击性变差。因此，在用其涂覆金属片材或将涂覆金属片材成型为罐之后，产生冲击如落下或相互击打罐，树脂膜开裂，裂缝到达上层膜，且内容物直接与金属片材接触，这样金属片材有时被侵蚀和冲压。另一方面，如果MFR超过前述范围，耐冲击性也差。该乙烯-丙烯共聚物弹性体优选为在工厂中制成的那种。
优选的是，与两层膜的下层中的聚酯树脂共混的聚烯烃组分的共混比率是1至30％重量，相对聚酯树脂。如果低于1％重量，在用其涂覆金属片材或将涂覆金属片材成型为罐之后的耐冲击性变差。另一方面，如果共混比率超过30％重量，难以得到均匀膜，和硬度下降，这样树脂的表面往往被擦伤。
用于单层膜或两层膜的上层的聚酯树脂的例子包括通过选自二羧酸如对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，2，5-萘二羧酸，2，6-萘二羧酸，1，4-萘二羧酸，1，5-萘二羧酸，二苯基羧酸，二苯氧基乙烷二羧酸，二苯基砜羧酸，蒽二羧酸，1，3-环戊烷二羧酸，1，3-环己烷二羧酸，1，4-环己烷二羧酸，六氢对苯二甲酸，六氢间苯二甲酸，丙二酸，二甲基丙二酸，琥珀酸，3，3-二乙基琥珀酸，戊二酸，2，2-二甲基戊二酸，己二酸，2-甲基己二酸，三甲基己二酸，庚二酸，壬二酸，二聚酸，癸二酸，辛二酸和十二碳二羧酸中的一种，和二醇如乙二醇，丙二醇，六亚甲基二醇，新戊基二醇，1，2-环己烷二甲醇，1，4-环己烷二甲醇，十亚甲基二醇，1，3-丙烷二醇，1，4-丁烷二醇，1，5-戊烷二醇，1，6-己二醇，2，2-二(4’-羟基苯基)-丙烷和二(4-羟基苯基)砜的缩聚反应而得到的均聚物，通过一种或多种二羧酸与两种或多种二醇的缩聚反应而得到的共聚物，通过两种或多种二羧酸与一种或多种二醇的缩聚反应而得到的共聚物，和通过共混这些均聚物和共聚物中的两种或多种而得到的共混树脂，且可使用任何聚酯树脂，但优选使用对苯二甲酸乙二醇酯和间苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物。尤其是，由85至95mol％对苯二甲酸乙二醇酯和5至15mol％间苯二甲酸乙二醇酯组成的聚酯树脂具有优异的加工性能。如上所述，即使在将其中无机颗粒或与聚酯树脂不相容的树脂已被引入的聚酯树脂层压至金属片材上之后，它通过拉伸或在熨压的同时拉伸而被加工和成型为罐，在树脂膜中不产生裂缝，而且它具有与金属片材的优异粘附性。另外，即使它与填充在罐中的内容物接触，它不会损害内容物的气味或味道，因此它具有有利的气味性能。
另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯容易与聚烯烃树脂或另一聚烯烃组分，聚烯烃弹性体共混。例如，如果它与聚烯烃树脂共混，聚烯烃树脂将良好地分散在共混树脂中，这样有效地形成合适的糙化表面和提高耐冲击性和加工性能。另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯具有高结晶速率，因此，它具有当涂有树脂的金属片材被加工和成型为罐，并随后将罐加热用于涂覆外表面时抑制脆性和粗晶体生长的性能。因此，特别有效地提高耐冲击性。另外，通过在聚对苯二甲酸丁二醇酯中或在聚对苯二甲酸丁二醇酯和另一聚酯树脂的共混树脂中引入聚烯烃树脂或聚甲基丙烯酸甲酯而得到的树脂具有优异的耐水变质性(可水解性)。即使通过加工涂有由该树脂组成的膜的金属片材而形成的罐使用水基内容物装填并长时间放置，该树脂的分子量较少下降，因此，可稳定地长时间保持有利的耐冲击性。
在本发明中，用于单层树脂膜或用于两层膜的上层树脂膜中的通过向其中引入无机颗粒或与聚酯树脂不相容的聚烯烃树脂而得到的前述聚酯树脂，和用于两层膜的下层树脂膜的要与聚烯烃组分共混的前述聚酯树脂使得可进行苛刻的工艺如拉伸或在熨压的同时拉伸而不会产生树脂膜的裂缝，裂口，擦痕，脱离或类似现象。因此，聚酯树脂要求以一种具有优异模塑加工性能的未取向态使用，因此需要增加特性粘度以增强树脂。因此，前述聚酯树脂的特性粘度优选为0.5至1.5，更优选0.8至1.2。如果使用特性粘度低于0.5的聚酯树脂，树脂强度明显降低，这样难以通过拉伸或通过在熨压的同时拉伸而将涂有表面糙化树脂膜的金属片材加工成型为罐。另外，气味性能变差。另一方面，如果特性粘度超过1.5，加热和熔化树脂时的熔体粘度变得特别高，这样非常难以进行通过挤塑将熔融树脂层压至金属片材上的操作。
如果前述表面糙化树脂膜是单层膜，它优选具有厚度5至50μm。如果它是两层膜，优选的是，上层具有厚度3至15μm，和下层具有厚度2至47μm，和另外，它具有总厚度5至50μm。
以下解释本发明涂有表面糙化树脂膜的金属片材。本发明涂有表面糙化树脂膜的金属片材可如下制成。换句话说，将金属片材加热至比前述单层表面糙化树脂膜熔化温度高20至40℃的温度，将表面糙化树脂膜的未被糙化的表面与受热金属片材接触，并将它们通过使用一对层压辊而固定并在压力下结合。或者，将金属片材加热至比两层表面糙化树脂膜的前述下层膜的熔化温度高20至40℃的温度，将两层表面糙化树脂膜的下层膜的表面与受热金属片材接触，并通过使用一对层压辊而固定并在压力下结合而层压。如果金属片材和表面糙化树脂膜之间需要较强的粘附性，它们可通过在金属片材和表面糙化树脂膜之间插入粘合剂而层压。换句话说，将粘合剂如氨基甲酸酯-基粘合剂或环氧-基粘合剂事先施用到金属片材或表面糙化树脂膜的所要粘结的表面上，随后将它们如上所述在压力下粘结层压。
本发明涂有表面糙化树脂膜的金属片材也可如下制成。换句话说，它通过任一以下方法而制成：将树脂膜层压至金属片材上，随后进行压花工艺以在树脂膜的表面形成具有不匀图案的涂有表面糙化树脂膜的金属片材(后加工方法)；或将在表面上形成有不匀图案的树脂膜通过压花工艺层压至金属片材上以形成涂有表面糙化树脂膜的金属片材(前加工方法)
首先解释其中金属片材通过使用后加工方法而制成的情形。首先，将任何前述聚酯树脂加热和熔化，并通过挤塑方法形成具有厚度5至50μm的树脂膜。然后，将该树脂膜层压至金属片材上。
作为用于层压的方法，可采用任何方法如已知的热粘结方法，使用粘合剂如氨基甲酸酯-基粘合剂或环氧-基粘合剂的方法，或通过在金属片材和树脂膜之间插入粘合剂而热粘结的方法。或者，受热和熔化的聚酯树脂可直接在用于层压的金属片材上挤出。在这种情况下，通过在其上已事先施用有粘合剂的金属片材上挤出聚酯树脂，它们可通过在金属片材和树脂膜之间插入粘合剂而层压。
将如此得到的涂有树脂膜的金属片材加热使得树脂膜表面的温度达到树脂膜的玻璃转变温度或更高。然后，通过使用由其表面已被糙化以具有表面粗糙度Ra 0.2μm或更高的压花辊作为一个辊，和表面上具有弹性体的辊作为另一辊组成的一对辊中的所述另一辊，使压花辊与树脂膜接触，将涂有如上所述的树脂膜的受热金属片材固定并施加压力，这样压花辊的糙化表面的图案被转移至树脂膜的表面，这样树脂膜的表面粗糙度Ra变成0.2μm或更高。
以下解释其中金属片材通过使用前加工方法而制成的情形。首先，按照后加工方法的前述步骤，将任何前述聚酯树脂加热和熔化并形成树脂膜。然后，将该树脂膜加热使得温度达到树脂膜的玻璃转变温度或更高。然后，通过使用由其表面已被糙化以具有表面粗糙度Ra 0.2μm或更高的压花辊作为一个辊，和表面上具有弹性体的辊作为另一辊组成的一对辊中的所述另一辊，将如上所述受热的涂有树脂膜的金属片材固定并施加压力，这样压花辊的糙化表面的图案被转移至树脂膜的表面，这样树脂膜的表面粗糙度Ra变成0.2μm或更高。
然后，将金属片材加热至压花树脂膜的熔点±10℃的温度，使树脂膜与受热金属片材接触，并将压花树脂膜和金属片材固定并通过使用一对层压辊施加压力用于粘结。如果金属片材和树脂膜之间需要优异的粘附性，优选的是，将粘合剂插入金属片材和树脂膜之间并如上所述进行热粘结。
如上所述，可得到本发明涂有表面糙化树脂膜的金属片材。
作为金属片材，可使用各种表面处理钢片材如电解质铬酸盐-处理钢片材(无锡钢，以下称作TFS)和锡涂覆钢片材(锡板，以下称作锡板)，它们广泛用作罐常用材料，和铝合金片材。作为表面处理钢片材，优选的是具有足够的与本发明表面糙化树脂膜的粘附性和进一步具有耐腐蚀性的通过形成两层膜而得到的TFS，该两层膜由以涂覆量10至200mg/m2的由金属铬组成的下层和以涂覆量1至30mg/m2(以铬计)的由水合氧化铬组成的上层形成。作为锡板，优选通过用锡以涂覆量0.1至11.2g/m2涂覆钢片材的表面，并在其上以涂覆量1至30mg/m2(以铬计)形成由金属铬和水合氧化铬组成的两层膜而得到的那种，或通过形成仅由水合氧化铬组成的单层膜而得到的那种。
在任一情况下，用作基材的钢片材优选为常用作罐材料的低碳冷轧钢片材。钢片材的厚度优选为0.1至0.32mm。对于铝合金，优选的是JIS 3000系列合金或JIS 5000系列合金。另外，优选的是通过在表面上经历电解质铬酸盐处理从而形成两层膜而得到的那种，其中所述两层膜由以涂覆量0至200mg/m2由金属铬组成的下层和以涂覆量1至30mg/m2(以铬计)由水合氧化铬组成的上层形成；或通过经历酸式磷酸铬处理，使得附着铬组分1至30mg/m2(以铬计)和磷组分0至30mg/m2(以磷酸盐计)而得到的那种。铝合金片材的厚度优选为0.15至0.4mm。
以下解释表面涂有本发明表面糙化树脂膜的金属罐。表面涂有本发明表面糙化树脂膜的金属罐可通过加工任何前述涂有表面糙化树脂膜的金属片材和将它成型为罐而得到。罐的例子包括三片焊接罐，如下得到：通过弯曲或卷起而将切割片材成型为圆柱形式，通过焊接重叠边缘而形成罐筒，和通过将面板和底板焊合至罐筒的上和下部而形成罐体；两片罐如所谓拉伸罐，如下得到：将毛坯冲压成圆形板或类似物的形式，通过拉伸工艺将它成型为罐筒，和通过将面板焊合至罐筒的上部而形成罐体；所谓薄壁拉伸罐，如下得到：通过在拉伸工艺过程中经历弯曲和未弯曲工艺而薄化罐筒的壁以形成罐筒和通过将面板焊合至罐筒的上部而形成罐体；或所谓拉伸和熨平的罐，如下得到：通过拉伸工艺而将毛坯成型为杯形状，通过熨压工艺薄化杯的壁部而形成罐筒，和通过将面板焊合至罐筒的上部而形成罐体。
对于通过加工涂有本发明表面糙化树脂膜的金属片材而形成的三片罐或两片罐的内表面，罐内表面的树脂膜的表面粗糙度Ra优选为0.5μm或更高，这样填充在罐中的内容物容易被取出。如果将它成型为三片罐，涂有表面糙化树脂膜的金属片材的树脂膜的表面难以进行加工，因此树脂膜的表面粗糙度实际上难以改变。因此，如果将涂有本发明表面糙化树脂膜的金属片材施用到三片罐上，优选使用其树脂膜表面粗糙度Ra是0.5μm或更高的涂有表面糙化树脂膜的金属片材。
如果通过经历任何的拉伸工艺，薄化和拉伸工艺以及拉伸和熨压工艺将它成型为两片罐，对于涂有表面糙化树脂膜的金属片材的树脂膜的表面，树脂膜的表面粗糙度通过任何这些工艺而增加。因此，如果加工其树脂膜表面粗糙度Ra是0.2μm或更高的涂有表面糙化树脂膜的金属片材和通过经历任何这些工艺将它成型为两片罐，其树脂膜表面粗糙度Ra是0.5μm或更高的罐可在加工之后得到。
其中罐内表面的树脂膜表面粗糙度Ra是0.5μm或更高的罐可如下得到。换句话说，涂有树脂膜的金属片材通过使用加热和熔化前述聚酯树脂和直接将它在前述金属片材上挤塑的方法，或由前述聚酯树脂形成膜并将树脂膜层压至金属片材上的方法而形成。如果加工通过从该涂有树脂膜的金属片材冲压成圆形板或类似物的形状而得到的毛坯并通过经历任何前述拉伸工艺，薄化和拉伸工艺以及拉伸和熨压工艺将它成型为两片罐，它们通过在最终步骤中使用其表面已被糙化以具有表面粗糙度Ra 0.5μm或更高的冲床而加工，并将冲床的糙化表面的图案转移至树脂膜的表面，这样树脂膜表面的表面粗糙度Ra可变成0.5μm或更高。
实施例
本发明以下根据实施例更详细描述。
[实施例1](样品号1至16)
具有表3所示厚度的单层表面糙化树脂膜通过使用挤塑法而制成，通过在由表1所示的树脂组合物组成的聚酯树脂(在表中表示为PES，以下同上)中，引入表3所示含量(％重量)的其种类和颗粒尺寸如表2所示的无机颗粒或与聚酯树脂不相容的树脂(如表3所示，是任何的聚乙烯(在表3中表示为PE，以下同上)，聚丙烯(在表3中表示为PP，以下同上)，乙烯-丙烯共聚物(在表3中表示为EP，以下同上)，和聚甲基丙烯酸甲酯(在表3中表示为PMC，以下同上))而得到。这些单层膜的表面粗糙度Ra(JIS B 0601)通过使用表面粗糙度计(Surfcom 1500A，由Tokyo Seimitsu Co.，LTD制造)测量。结果示于表3。
作为聚乙烯，聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物，在所有情况下使用由金属茂催化剂合成的材料。
                         表1树脂组合物
树脂号 树脂组合物
PES1 聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV值：0.75)
PES2 聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV值：0.82)
PES3 聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV值：1.1)
PES4 对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸乙二醇酯共聚物(间苯二甲酸乙二醇酯：5mol％)(IV值：0.9)
PES5 对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸乙二醇酯共聚物(间苯二甲酸乙二醇酯：10mol％)(IV值：0.9)
PES6 对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸乙二醇酯共聚物(间苯二甲酸乙二醇酯：15mol％)(IV值：1.5)
PES7 对苯二甲酸乙二醇酯-己二酸亚乙基酯共聚物(己二酸亚乙基酯：10mol％)(IV值：0.6)
PES8 对苯二甲酸乙二醇酯-萘二甲酸乙二醇酯共聚物(萘二甲酸乙二醇酯：10mol％)(IV值：0.9)
PES9 聚对苯二甲酸丁二醇酯(IV值：1.2)
   表2 无机颗粒的种类和颗粒尺寸
 无机材料号         无机颗粒
  种类 颗粒尺寸(μm)
 T1  TiO2  1.5
 Z1  ZnO  2.5
 C1  CaCO3  1.0
 S1  SiO2  0.5
 S2  SiO2  1.5
 S3  SiO2  3.5
[实施例2](样品号17至31)
具有表5所示厚度的两层表面糙化树脂膜通过共挤方法而制成，它包括作为上层膜的表3所示的样品号11，13，14和15的树脂膜任何一种，所述树脂膜由一种通过在对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸乙二醇酯共聚物(是聚酯树脂)中引入乙烯-丙烯共聚物(是与聚酯树脂不相容的树脂)而得到的树脂组成，和已被提供下下方并由一种通过共混表3所示的聚酯树脂和选自表4所示聚烯烃树脂(在表4中表示为POL，以下同上)和聚烯烃弹性体(在表4中表示为PEL，以下同上)的聚烯烃组分而得到的树脂组成的下层膜，含量(％重量)如表5所示。这些两层表面糙化树脂膜的表面粗糙度按照实施例1的相同方式测定。结果示于表5。
作为烯烃树脂，在所有情况下使用由金属茂催化剂合成的材料。另外，作为聚烯烃弹性体，使用在工厂中制成的材料。
                                           表3 表面糙化树脂膜
  样品号   树脂种类       无机颗粒     不相容树脂     树脂膜     分类
无机材料号   含量(％重量)   种类   含量(％重量) 厚度(μm)   表面粗糙度(Ra：μm)
    1   PES1     T1     5    -     20     0.35     本发明
    2   PES2     T1     2    -     20     0.24     本发明
    3   PES3     T1     3  -    -     10     0.29     本发明
    4   PES4     Z1     2  -    -     30     0.38     本发明
    5   PES5     C1     7  -    -     50     0.20     本发明
    6   PES6     S1     3  -    -     20     0.16     对比例
    7   PES7     S2     3  -    -     20     0.28     本发明
    8   PES8     S3     1  -    -     5     0.68     本发明
    9   PES9     C1+S3     2+2  -    -     30     0.77     本发明
    10   PES2     -     -  PP    3     25     0.11     对比例
    11   PES2     -     -  PP    5     25     0.20     本发明
    12   PES5     -     -  PE    10     25     0.33     本发明
    13   PES9     -     -  PE    30     25     0.74     本发明
    14   PES6     -     -  EP    20     25     0.47     本发明
    15   PES1     -     -  PMC    20     25     0.44     本发明
    16   PES4     -     -  PE+PMC    10+10     25     0.46     本发明
[实施例3](样品号32至43)
将表3所示表示为样品号2，6，8，11，14和15的单层表面糙化树脂膜和表5所示表示为样品号18，20，22，24，26和31的两层表面糙化树脂膜层压至表6所示的任何以下三种表面处理钢片材上，这样制成涂有表面糙化树脂膜的金属片材。换句话说，将这些金属片材加热并将与这些表面糙化树脂膜的糙化表面相对的表面与金属片材的一面接触，并将另一面与具有厚度20μm的包含氧化钛颜料的白色聚酯树脂膜(对苯二甲酸乙二醇酯(88mol％)-间苯二甲酸乙二醇酯(12mol％)共聚物，在表6中表示为白色ET(88)-EI(12))接触，并将它们通过用一对压粘辊固定以向这三种材料施加压力而层压。对于一些表面糙化树脂膜，使用其中将与金属片材接触的与糙化表面相对的表面被涂以环氧-基粘合剂的那些，并将它们层压使得粘合剂被插入表面糙化树脂膜和金属片材之间。层压至涂有表面糙化树脂膜的片材上的这些表面糙化树脂膜的表面粗糙度按照实施例1的相同方式测定。结果示于表6。
                    表4 树脂组合物
树脂号                   树脂组合物
POL1 聚乙烯
POL2 聚丙烯
POL3 乙烯-丙烯共聚物
POL4 聚丙烯(90％重量)+马来酸酐改性的聚丙烯(10％重量)
POL5 聚乙烯(90％重量)+丙烯酸改性的聚乙烯(10％重量)
POL6 聚乙烯(90％重量)+丙烯酸甲酯改性的聚乙烯(10％重量)
POL7 聚乙烯(90％重量)+甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚乙烯(10％重量)
PEL1 乙烯-丙烯共聚物弹性体(MFR：0.45g/10分钟)
PEL2 乙烯-丙烯共聚物弹性体(MFR：8g/10分钟)
PEL3 乙烯-丙烯共聚物弹性体(MFR：25g/10分钟)
PEL4 乙烯-丙烯共聚物弹性体(MFR：30g/10分钟)
                                 表5 表面糙化树脂膜
 样品号     上层膜              下层膜        膜的物理性能   分类
  [聚酯+不相容树脂](样品号)   PES树脂        烯烃组分   厚度(上/下：μm)   表面粗糙度(Ra：μm)
  种类    种类 含量(％重量)
    17   PES2+PP(No.11)   PES1   -     -   10+15   0.08 对比例
    18   PES2+PP(No.11)   PES1   POL4     1   10+15   0.22 本发明
    19   PES2+PP(No.11)   PES1   POL4     5   10+15   0.21 本发明
    20   PES2+PP(No.11)   PES1   POL4     10   10+15   0.20 本发明
    21   PES2+PP(No.11)   PES1   POL4     15   10+15   0.22 本发明
    22   PES2+PP(No.11)   PES1   POL4     30   10+15   0.21 本发明
    23   PES9+PE(No.13)   PES6   POL3     15   3+47   0.74 本发明
    24   PES9+PE(No.13)   PES6   POL5     15   15+10   0.73 本发明
    25   PES9+EP(No.14)   PES9   POL6     15   15+10   0.46 本发明
    26   PES9+EP(No.14)   PES9   POL7     15   20+10   0.47 本发明
    27   PES1+PMC(No.15)   PES1   PEL1     15   15+10   0.34 本发明
    28   PES1+PMC(No.15)   PES1   PEL2     15   25+10   0.35 本发明
    29   PES9+PE(No.13)   PES6   PEL3     15   12+2   0.75 本发明
    30   PES6+EP(No.14)   PES1+PES6   EEL4     15   10+25   0.46 本发明
    31   PES1+PMC(No.15)   PES6   POL3+PEL3     10+5   15+10   0.21 本发明
[表面处理钢片材]
1)电解质铬酸盐处理钢片材(在表6中和在以下表示为TFS)
片材厚度：0.18mm
金属铬的量：160mg/m2
水合氧化铬的量：(以铬计)19mg/m2
加热温度：240至280℃
2)锡板(在表6中和在以下表示为ET)
片材厚度：0.18mm
锡的涂覆量：200mg/m2
水合氧化铬的量：(以铬计)9mg/m2
加热温度：200℃
3)铝合金(JIS 5052 H39)(在表6中和在以下表示为AL)
片材厚度：0.26mm
涂覆量：(以磷计)11mg/m2
(以铬计)7mg/m2
加热温度：240至280℃
[实施例4](样品号44至46)
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯(具有厚度20μm，在表6中表示为PET)上层和聚酯树脂(对苯二甲酸乙二醇酯(88mol％)-间苯二甲酸乙二醇酯(12mol％)共聚物，具有厚度5μm，在表6中表示为ET(88)-EI(12))下层组成的两层聚酯树脂膜和实施例3所示的白色聚酯树脂膜通过使用压粘辊按照实施例3的相同方式层压至实施例3所示的TFS的同一相应面上。然后，将层压钢片材加热至230至240℃，和通过使用由其表面已被糙化以具有表面粗糙度Ra(JIS B 0601)0.7μm的压花辊作为一个辊和衬以硅氧烷橡胶的弹性辊作为另一辊组成的一对压花辊，通过施加20000至120000 N的压力负荷固定和压制层压钢片材而将压花辊的糙化表面的图案转移至树脂膜的表面上，这样生产出涂有表面糙化树脂膜的金属片材。层压至涂有表面糙化树脂膜的片材上的这些表面糙化树脂膜的表面粗糙度按照实施例1的相同方式测定。结果示于表6。
                               表6 涂有表面糙化树脂膜的金属片材的结构
  样品号   金属片材                   树脂膜 粘合剂的存在与否   层压后膜的表面粗糙度(Ra：μm)   分类
        罐的内表面     罐的外表面
上层 下层
32 ET PES2+T1 -   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.24 本发明
33 TFS PES6+S1 -   白色ET(88)-ET(12) 不存在 0.15 对比例
34 ET PES8+S3 -   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.68 本发明
35 ET PES2+PP -   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.20 本发明
36 TFS PES6+EP -   白色ET(88)-ET(12) 不存在 0.46 本发明
37 ET PES1+PMC -   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.46 本发明
38 AL PES2+PP PES1+POL4   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.22 本发明
39 AL PES2+PP PES1+POL4   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.20 本发明
40 AL PES2+PP PES1+POL4   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.21 本发明
41 ET PES9+PE PES6+POL5   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.73 本发明
42 TFS PES6+EP PES9+POL7   白色ET(88)-ET(12) 不存在 0.46 本发明
43 ET PES1+PMC PES6+POL3+PEL3   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.21 本发明
44 TFS PET ET(88)-EI(12)   白色ET(88)-ET(12) 不存在 0.18 对比例
45 TFS PET ET(88)-EI(12)   白色ET(88)-ET(12) 不存在 0.34 本发明
46 TFS PET ET(88)-EI(12)   白色ET(88)-ET(12) 不存在 0.63 本发明
47 ET PET-BO -   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.13 对比例
48 ET PET-BO -   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.28 本发明
49 ET PET-BO -   白色ET(88)-ET(12) 存在 0.59 本发明
[实施例5](样品号47至49)
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(具有厚度25μm，特性粘度0.8，在表6中表示为PET-BO)的双轴拉伸膜加热至160℃，和通过使用由其表面已被糙化以具有表面粗糙度Ra 0.7μm的压花辊作为一个辊和衬以硅氧烷橡胶的弹性辊作为另一辊组成的一对压花辊，通过施加20000至120000N的压力负荷进行固定和压制而将压花辊的糙化表面的图案转移至树脂膜的表面上，这样生产出表面糙化树脂膜。将环氧基树脂施用到该表面糙化树脂膜的未糙化表面和如实施例3所示的白色聚酯树脂膜的一面上，并将溶剂通过干燥而除去。将这些树脂膜放置使得其上施用粘合剂的表面与ET表面接触，并将它们通过使用压粘辊按照实施例3的相同方式层压至如实施例3所示的ET的同一相应表面上，这样生产出涂有表面糙化树脂膜的金属片材。层压至涂有表面糙化树脂膜的片材上的这些表面糙化树脂膜的表面粗糙度Ra按照实施例1的相同方式测定。结果示于表6。
[实施例6](焊接罐)
将长方形毛坯从样品号34，35，47和49的涂有表面糙化树脂膜的金属片材上切割并卷起使得涂有白色树脂膜的表面成为罐的外表面，并将边缘叠放并焊合-焊接，这样生产出焊接罐筒。将成为焊接部件的边缘上的树脂膜已通过切割事先被去除。然后，在通过将由聚酯树脂膜制成的校正带粘附在焊接部件上而校正之后，将底板焊合，这样生产出焊接罐。将用于商业用途的填充在市售罐中的油浸金枪鱼用混合器粉碎并填充在该焊接罐中并将面板焊合。然后，在蒸汽中在130℃下进行热灭菌90分钟。然后，在打开面板并通过将罐颠倒而将内容物取出，视觉观察剩余内容物附着至罐内壁上的程度并按照以下标准评估取出内容物的容易性。
<取出内容物的容易性的评估>
ΘΘ：难以观察到粘附到罐内壁上的内容物。
Θ：稍微地观察到粘附到罐内壁上的内容物，但它们可几乎通过用手振荡罐而去除。
ρ：观察到粘附到罐内壁上的内容物，且它们大部分在用手振荡罐之后保留。
Figure A0381810300251
难以观察到粘附到罐内壁上的内容物，且它们难以通过用手振荡罐而去除。
评估结果示于表7。
[实施例7](拉伸罐)
将圆形板毛坯从样品号37，39，42，44和46的涂有表面糙化树脂膜的金属片材上冲压并在拉伸比率1.88下和成型为拉伸罐，这样涂有白色树脂膜的表面成为罐的外表面。另外，生产出涂有树脂膜的金属片材(样品号50)，它具有与样品号42相同的结构，只是在双层树脂膜(涂覆在与涂有白色树脂膜的表面相对的表面)的上层膜中使用不包含乙烯-丙烯共聚物的聚酯树脂(PES6)。按照如上相同的方式，将圆形板毛坯从涂有树脂膜的该金属片材上切出并按照如上的相同方式，只是使用其表面已通过研磨工艺被粗糙整饰以具有表面粗糙度Ra 0.78μm的冲床而形成和拉伸罐。然后，拉伸罐内壁上的树脂膜的表面粗糙度按照实施例1的相同方式测定。测量结果示于表7.可以看出，树脂膜的表面粗糙度通过经历拉伸工艺而增加。然后，将与实施例6相同的内容物填充在拉伸罐中并将面板焊合。然后，在热灭菌按照实施例6的相同方式进行之后，打开面板，并按照实施例6的相同方式评估取出内容物的容易性。评估结果示于表7。
[实施例8](拉伸和熨平的罐)
将圆形板毛坯从样品号33，36，43，45和48的涂有表面糙化树脂膜的金属片材上冲压并通过两步骤拉伸工艺(总拉伸比率2.21)成型为杯，这样涂有白色树脂膜的表面成为罐的外表面。随后该杯通过两步骤熨压工艺(总熨压比率50％)成型为拉伸和熨平的罐(在表7中表示为DI罐)。另外，生产出涂有树脂膜的金属片材(样品号51)，它具有与样品号36相同的结构，只是在涂覆在与涂有白色树脂膜的表面相对的表面的树脂膜中使用不包含乙烯-丙烯共聚物的聚酯树脂(PES6)。将圆形板毛坯从涂有树脂膜的该金属片材中按照如上的相同方式冲压出，并在按照如上的相同方式形成拉伸杯之后，将拉伸和熨平的罐按照如上的相同方式只是使用其表面已在熨压步骤中通过研磨工艺被粗糙整饰以具有表面粗糙度Ra 0.55μm的冲床而形成。然后，拉伸和熨平的罐的内壁上的树脂膜的表面粗糙度按照实施例1的相同方式测定。测量结果示于表7。可以看出，树脂膜的表面粗糙度通过经历拉伸和熨压工艺而增加。然后，将与实施例6相同的内容物填充在拉伸和熨平的罐中并将面板焊合。然后，在热灭菌按照实施例6的相同方式进行之后，打开面板，并按照实施例6的相同方式评估取出内容物的容易性。评估结果示于表7。
                        表7 评估结果
注)-：不进行测量。
如表7所示，如果涂有本发明表面糙化树脂膜的金属片材成型为焊接罐，那么填充在焊接罐中的内容物可容易取出。另外，如果涂有本发明表面糙化树脂膜的金属片材成型为拉伸罐或拉伸和熨平的罐，那么填充在这种罐中的内容物也可容易取出。另外，如果涂有树脂膜的金属片材通过使用其表面已被糙化的冲床被成型为拉伸罐或拉伸和熨平的罐，那么填充在这种罐中的内容物也可容易取出。
工业实用性
本发明表面糙化树脂膜是一种其表面已通过在聚酯树脂中引入无机颗粒或通过在树脂中引入与聚酯树脂不相容的树脂如聚烯烃树脂而被糙化的表面糙化树脂膜。
另外，涂有本发明表面糙化树脂膜的金属片材可通过向金属片材上层压这种表面糙化树脂膜或通过压花树脂膜表面所得到的表面糙化树脂膜而得到。或者，它可通过压花涂有树脂膜的金属片材(通过将其表面尚未被糙化的树脂膜层压至金属片材上而得到)而得到。
这种涂有表面糙化树脂膜的金属片材被成型为焊接罐，拉伸罐或拉伸和熨平的罐，这样得到表面涂有本发明表面糙化树脂膜的金属罐。树脂膜的表面粗糙度进一步通过经历拉伸工艺或拉伸和熨压工艺而增加。表面涂有本发明表面糙化树脂膜的金属罐也可通过加工涂有树脂膜的金属片材(通过拉伸或在熨压的同时拉伸使用其表面已被糙化的冲床，将其表面尚未被糙化的树脂膜层压至金属片材上而得到)而得到。
如果取出填充在表面涂有表面糙化树脂膜的这种本发明金属罐中，因为树脂膜的表面已被糙化，内容物不牢固地附着至罐壁上，这样可容易取出。

Claims (26)

1.一种表面糙化树脂膜，包括其表面粗糙度Ra(JIS B 0601)是0.2μm或更高的聚酯树脂膜。
2.根据权利要求1的表面糙化树脂膜，包括其表面粗糙度Ra(JISB 0601)是0.5μm或更高的聚酯树脂膜。
3.根据权利要求1或2的表面糙化树脂膜，通过挤出聚酯树脂而得到，所述聚酯树脂通过在其中引入1％重量或更多的具有颗粒尺寸1μm或更高的无机颗粒而得到。
4.根据权利要求3的表面糙化树脂膜，其中无机颗粒是二氧化钛，氧化锌，碳酸钙和二氧化硅中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2的表面糙化树脂膜，通过挤出一种树脂而得到，所述树脂通过在聚酯树脂膜中引入5至30％重量的与聚酯树脂膜不相容的树脂而得到。
6.根据权利要求5的表面糙化树脂膜，其中与聚酯树脂膜不相容的树脂是聚烯烃树脂和聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
7.一种表面糙化树脂膜，包括由根据权利要求1至6任何一项的表面糙化树脂膜作为上层膜和已被提供在上层膜下方的下层膜组成的两层膜，所述下层膜由一种通过将一种或多种聚酯树脂和由选自聚烯烃树脂和聚烯烃弹性体的至少一种组成的聚烯烃组分共混而得到的树脂组成。
8.根据权利要求7的表面糙化树脂膜，其中聚烯烃树脂或由聚烯烃树脂和聚烯烃弹性体组成的树脂用作聚烯烃组分。
9.根据权利要求6至8任何一项的表面糙化树脂膜，其中聚烯烃树脂是一种由一种或多种具有2至8个碳原子的1-烯烃的聚合物树脂组成的树脂。
10.根据权利要求9的表面糙化树脂膜，其中1-烯烃聚合物树脂是聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物的任一种。
11.根据权利要求6，8和9任何一项的表面糙化树脂膜，其中聚烯烃树脂是通过使用金属茂催化剂的聚合反应而得到的聚烯烃树脂。
12.根据权利要求7的表面糙化树脂膜，其中至少一部分聚烯烃树脂是通过用马来酸酐，丙烯酸，丙烯酸酯和甲基丙烯酸二缩水甘油酯的任何一种改性而得到的改性聚烯烃树脂。
13.根据权利要求7或8的表面糙化树脂膜，其中聚烯烃弹性体是在工厂中制成的具有熔体流速(MFR：230℃)0.4至30g/10分钟的乙烯-丙烯共聚物弹性体。
14.根据权利要求7的表面糙化树脂膜，其中构成下层膜的共混树脂包含1至30％重量的聚烯烃组分。
15.一种涂有表面糙化树脂膜的金属片材，通过将根据权利要求1至14任何一项的表面糙化树脂膜层压至金属片材上而形成。
16.一种涂有表面糙化树脂膜的金属片材，通过涂覆一种具有通过压花工艺而在表面上形成的不匀图案的聚酯树脂膜而形成。
17.根据权利要求16的涂有表面糙化树脂膜的金属片材，其中表面糙化树脂的表面粗糙度Ra(JIS B 0601)膜是0.2μm或更高。
18.根据权利要求17的涂有表面糙化树脂膜的金属片材，其中表面糙化树脂膜的表面粗糙度Ra(JIS B 0601)是0.5μm或更高。
19.一种用于生产涂有表面糙化树脂膜的金属片材的方法，特征在于将根据权利要求1至14任何一项的表面糙化树脂膜层压至金属片材上。
20.一种用于生产涂有表面糙化树脂膜的金属片材的方法，特征在于将具有通过压花工艺而在表面上形成的不匀图案的聚酯树脂膜层压至金属片材上。
21.一种用于生产涂有表面糙化树脂膜的金属片材的方法，特征在于将聚酯树脂膜层压至金属片材上并随后压花聚酯树脂膜的表面。
22.一种表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐，通过加工涂有树脂膜的金属片材而形成，其中树脂膜在成型为罐之后的表面粗糙度Ra(JISB 0601)是0.5μm或更高。
23.根据权利要求22的表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐，其中树脂膜是聚酯树脂膜。
24.一种表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐，通过加工根据权利要求15至18任何一项的涂有表面糙化树脂膜的金属片材而形成，其中树脂膜在成型为罐之后的表面粗糙度Ra(JIS B 0601)是0.5μm或更高。
25.根据权利要求22至23任何一项的表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐，通过拉伸或通过在熨压的同时进行拉伸使用其表面已被糙化的冲床而将涂有树脂膜的金属片材加工形成。
26.一种用于生产表面涂有表面糙化树脂膜的金属罐的方法，特征在于加工涂有聚酯树脂膜的金属片材和通过拉伸或通过在熨压的同时进行拉伸使用其表面已被糙化的冲床将它成型为罐体。
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