KR20050008511A - 수계 또는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제및 복합 플라스틱 필름 - Google Patents

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Abstract

기술적 목적
드라이 라미네이트용의 우수한 접착성, 대전방지성, 환경적합성, 접착 강도, 및 내열성을 갖는 접착제, 및 이 접착제를 사용한 복합 플라스틱 필름을 얻는 것이다.
해결방법
본 발명에 따르는 드라이 라미네이트용 환경적합성 접착제가 측쇄에 카르복실기를 갖는 수분산형 폴리우레탄에 대전방지제를 첨가함으로써 제조된다. 수분산형 폴리이소시아네이트가 수분산형 폴리우레탄 수지의 가교경화제로 사용되며, 4차 암모늄염 베타인과 전해질금속염의 혼합물이 대전방지제로 사용된다. 4차 암모늄염 베타인은 알킬 디메틸 아미노아세테이트이다. 복합 플라스틱 필름이 이 접착제를 사용하여 만들어진다. 더 이상으로, 높은 접착 강도 및 내열성을 갖는 접착제에서, 지방족 이소시아네이트계 경화제가 용제계 폴리우레탄 수지의 가교경화제로 사용되며, 지방족 디메틸에틸 암모늄 에토술페이트염과 폴리옥시에틸렌 알킬에테르의 혼합물이 대전방지제로 사용된다. 이 접착제를 사용하여 플라스틱 필름을 드라이 라미네이트하여 접착 강도와 내열성을 갖는 제품이 얻어질 수 있다.

Description

수계 또는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제 및 복합 플라스틱 필름{ANTISTATIC ADHESIVE FOR WATER-BASED OR SOLVENT-BASED DRY LAMINATE AND COMPLEX PLASTIC FILM}
본 발명은 라미네이트 가공기술에 있어서, 필름표면 대전방지성, 라미네이트 강도, 히트실 강도 및 환경적합성이 우수한 수계 또는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제; 및 이 접착제로 라미네이트된 복합 플라스틱 필름에 관한 것이다.
종래의 드라이 라미네이트용 접착제는 대부분 에틸아세테이트 용제를 사용하여 제조된다. 그러나, 최근 미국 및 유럽에서는 유기용제로 인한 환경오염 문제가 엄격한 감독하에 제어되고 있다. 한편, 일본에서는 드라이 라미네이트용 유기용제계 접착제의 사용이 부분적으로 금지된다.
따라서, 어떤 유기용제도 사용하지 않는 수계 라미네이트용 접착제의 제안이 바람직하지만, 지금까지는 이런 목적을 위한 효과적인 제안이 없었다.
그리고, 종래기술 기반의 드라이 라미네이트용 접착제를 사용한 라미네이트필름에서는, 필름표면의 대전방지를 위해서 라미네이트 기재 필름에 일반적으로 대전방지제가 혼합혼련되지만, 대전방지제가 혼련된 필름에서는 불리하게도 가끔 이 대전방지제가 블리드한다. 이 문제를 극복하기 위해서, 대전방지제를 혼련하지 않고 필름에 대전방지성을 제공하는 방법이 일반적으로 알려져 있다.
특허문서 1 : 일본특허 공개공보 No. 2002-059518
이 특허문서 1에 따른 발명은 먼지 부착이 적고 대전방지성이 우수한 화장판 라미네이션용 수지필름과 이 수지필름이 라미네이트된 화장판을 제공하며, 이 발명에 따른 수지필름은, 접착수지층(4)으로서 공중합 폴리에스테르 필름과 기재수지층(6)으로서 폴리부티렌 테레프탈레이트 필름을 사용하여 선택적으로 인쇄층(5)을 형성하고, 투명한 표면수지층(7)을 필요에 따라 아래로부터 순차적층함으로써 제조되고, 대전방지제가 이들 수지층을 함께 결합시키는 접착제(3) 및 기판에 화장필름을 접착하는 접착제에 1 내지 10%까지 함유된다는 점을 특징으로 한다.
이 필름에서 블리딩 문제는 일어나지 않지만, 상기 설명된 대로 제조된 접착제의 접착 강도가 대전방지제의 혼합 때문에 저하된다는 문제는 여전하다.
발명의 목적
본 발명의 목적은 대전방지 성능, 환경적합성, 접착 강도, 및 내열성이 우수한 수계 또는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제, 및 이 접착제로 라미테이트된 복합 플라스틱 필름을 제공하는 것이다.
바람직한 구체예의 상세한 설명
본원 특허청구범위 제1항에 설명된 발명은 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제를 제공하며, 이 접착제는 측쇄에 카르복실기를 갖는 수분산형 폴리우레탄 수지에 대전방지제를 첨가함으로써 제조된다.
본원 특허청구범위 제2항에 설명된 발명은 수분산형 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제를 제공하며, 수분산형 폴리이소시아네이트가 제1항에 따르는 수분산형 폴리우레탄 수지의 가교경화제로서 사용된다.
본원 특허청구범위 제3항에 설명된 발명은 대전방지제가 4차 암모늄염 베타인과 전해질금속염의 혼합물인 제1항에 따르는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제를 제공한다.
본원 특허청구범위 제4항에 설명된 발명은 제1항에 따르는 폴리우레탄 수지 수분산액과 제2항에 따르는 폴리이소시아네이트 수분산액을 포함하는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제를 제공한다.
본원 특허청구범위 제5항에 설명된 발명은 제3항에 따르는 4차 암모염 베타인이 알킬 디메틸 아미노아세테이트인 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제를 제공한다.
본원 특허청구범위 제6항에 설명된 발명은 제3항에 따르는 전해질금속염이 염화나트륨, 염화마그네슘, 염화칼륨, 질산나트륨, 질산마그네슘, 질산칼륨 등으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상과의 혼합물인 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제를 제공한다.
본원 특허청구범위 제7항에 설명된 발명은 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따르는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제로 라미네이트된 복합 플라스틱 필름을 제공한다.
수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제의 조성 및 용례들이 이하 상세히 설명될 것이다. 먼저, 이후 설명에서 성분용액 A가 제1항에 따르는 폴리우레탄 수지의 수분산액에 제3항에 따르는 대전방지제 용액을 첨가함으로써 제조된는 것으로 한다. 또, 성분용액 B는 제2항에 따르는 폴리이소시아네이트 수분산액이며 이것은 성분용액 A에 첨가된는 것으로 한다. 용액 A 및 B가 특정한 비율로 혼합되어 코팅액이 제조된다. 이 코팅액은 기재인 플라스틱 필름 위에 도포된다. 코팅액이 도포된 플라스틱 필름의 표면이 건조된 후 실란트 기재 위에 압착되어 라미네이션이 된다. 다음에, 이 라미네이션은 24시간 동안 40℃ 숙성조에 보관되며, 경화되어 라미네이트 필름을 형성한다.
이 라미네이트 필름용 기재는 PET, OPP. Nyl, 실리카 증착 PET 등의 어느 것이며, 실란트 기재용 기재는 CPP, PE 등의 어느 것이다. 상기 설명된 어떤 라미네이트 기재와 어떤 실란트 기재의 어떤 조합에서는 우수한 라미네이트 강도 및 실란트 강도가 제공된다. 게다가, 내수성과 내열성도 유기용제계 대전방지성 접착제에 의해 제공되는 것들과 견줄만하다.
이 접착제의 특징인 대전방지 성능에 관해서, 이 라미네이트 필름의 양 표면에서의 마찰대전압은 매우 작으며, 0.1kV. 내지 0.3kV.의 범위 내이다.
1 내지 6%의 범위 내에 있는 제1항에 따르는 폴리우레탄 수지의 측쇄 카르복실기의 고형분비는 폴리우레탄 수지의 수분산에 효과적이며, 더 바람직하게는 1.5내지 5.0%의 범위 내여야 한다.
제3항에 따르는 대전방지제에서 알킬 디메틸 아미노아세테이트 베타인과 전해질금속염의 혼합비는 고형분 중량비로 12:1 내지 6:1의 범위 내여야 하며, 더 바람직하게는 10:1 내지 7:1의 범위 내여야 한다.
상기 설명된 본 접착제의 성분 A에 액상 안정제로서 바람직하게는 폴리 비닐 피롤리돈(PVP)을 첨가하는 것이 효과적이다. PVP은 600,000 내지 1,200,000의 평균 분자량을 가진다.
성분 A에 대한 PVP의 양은 고형분 중량비로 3 내지 10%의 범위 내여야 하며, 더 바람직하게는 4 내지 8%의 범위 내여야 한다.
실시예 1
본원 특허청구범위 제1항 내지 제6항에 따르는 샘플 및 첨가제를 사용한 본 발명의 구체예가 이하 상세히 설명될 것이다.
구체예 1에 사용된 샘플
1. 폴리우레탄 수지 수분산액 (고형분: 35%)
2. 알킬 디메틸 아미노아세테이트 베타인 수용액 (고형분: 34%)
3. 질산칼륨
4. 수분산형 폴리이소시아네이트 (고형분: 100%)
5. 폴리 비닐 피롤리돈 수용액 (고형분: 20%)
본 발명에 따르는 수계 접착제를 상기 샘플 1 내지 5를 사용하여 제조했다.
a. 대전방지제의 제조:
샘플 2의 알킬 디메틸 아미노아세테이트 베타인 수용액을 샘플 3의 질산칼슘에 194:6의 비율로 혼합했다(고형분: 36.26%, 수용액).
b. 본 수계 접착제 조성물의 성분 A의 제조:
상기 절에서 설명된 대전방지제 용액 제조물을 샘플 1의 폴리우레탄 수지 수분산액에 첨가했다. 혼합비는 중량비로 100:24였다.
다음에, 샘플 5의 폴리 비닐 피롤리돈 수용액을 대전방지제가 첨가된 폴리우레탄 수지 수분산액에 첨가했다. 혼합비를 중량비로서 51:10으로 맞춰서 성분 A를 형성했다.
c. 성분 B의 제조:
샘플 4의 수분산형 폴리이소시아네이트를 물로 2배 희석하여 고형분 50% 용액을 제조했다.
실시예 2
이 접착제를 제조하기 위해서, 성분 A 수분산액으로 제조된 고형분 20%의 용액을 사용했다.
본 접착제의 혼합 제조:
1. 성분 용액 A 10kg
2. 성분 용액 B 0.8kg
총 10.8kg
(이 혼합 용액의 고형분 %는 대략 22%였다)
실시예 3
이 실시예는 본원 특허청구범위 제7항에 설명된 발명에 해당하며, 여기에서는 드라이 라미네이터를 사용하여 본 발명에 따르는 접착제로 각종 필름들이 서로 접합된다.
접착제의 코팅 기재로서 표 1에 열거된 재료들을 선택했고, 코로나 방전처리되거나 실리카 증착된 각 표면에 본 접착제를 도포했다. 코팅판으로서 코팅용 조각 그라비어판(100라인)을 사용했다. 건조한 후에 도포된 코팅제의 양은 3.2 내지 3.5/m2의 범위 내였다.
필름 종류 두께 제조사 상표
OPP 20μ Futamura ChemicalIndustries Co., Ltd. FOR
PET 12μ Toyobo. Co., Ltd. E-5100
O-Nylon 15μ UNITIKA Co., Ltd. Emblem
실리카 증착 PET 12μ Oike Industrial Co., Ltd. MOS-TO
실란트 필름으로서 표 2의 재료들을 선택했다. 이들 각 재료의 표면을 접착제가 도포된 표면에 압착하여 접합시켰다. 다음에, 접합 형성된 라미네이션을 24시간 동안 40℃ 항온실에서 숙성시켰다.
필름 종류 두께 제조사 상표
LLDPE 40μ Toyobo. Co., Ltd. L4102
CPP 30μ Futamura ChemicalIndustries Co., Ltd. FHK2
실란트 필름으로서 표 2의 재료들을 선택했다. 이들 각 재료의 표면***
실험 1
구체예 3의 라미네이트 필름의 라미네이트 강도, 히트실 강도 및 마찰대전압을 측정했다.
라미네이트 강도 측정:
샘플 가장자리에서 샘플을 15mm 폭의 조각으로 잘르고, 기재 및 실란트 필름을 T자 모양으로 박리시켰다. 오토그래프를 사용하여 300mm/분의 박리속도에서 강도를 측정했다.
히트실 강도 측정:
라미네이트된 필름의 실란트 필름 샘플 2개를 면과 면이 마주하게 놓고 150℃ 및 1kgf/cm2/초의 조건으로 히트실했다. 히트실된 샘플 부분을 15mm 폭의 조각으로 자르고, 샘플 조각을 T자 모양 오토그래프에 설치하여 300mm/분의 박리속도에서 강도를 측정했다. 이 측정의 결과를 표 3에 나타낸다.
라미네이트 필름의구성 라미네이트 강도[gf/15mm] 히트실 강도[kgf/15mm]
OPP20/LLDPE40 320 3.6
PET12/LLDPE40 350 3.8
ONy15/LLDPE40 410 4.3
실리카 증착 PET/LLDPE40 220 2.5
OPP20/CPP30 340 3.7
PET12/CPP30 380 3.8
ONy15/CPP30 420 4.5
실리카 증착 PET/CPP30 230 2.9
경화 후 라미네이트된 필름의 마찰대전압(kv)(측정조건: 23℃, 40% RH)는 표 4에 나타낸 바와 같다.
라미네이트 필름의구성 기재면[gf/15mm] 실란트면[kgf/15mm]
OPP20/LLDPE40 0.0 ~ 0.1 0.1 ~ 0.2
PET12/LLDPE40 0.0 ~ 0.1 0.0 ~ 0.2
ONy15/LLDPE40 0.2 ~ 0.3 0.2 ~ 0.3
실리카 증착 PET/LLDPE40 0.0 ~ 0.2 0.1 ~ 0.2
OPP20/CPP30 0.0 ~ 0.1 0.0 ~ 0.2
PET12/CPP30 0.0 ~ 0.1 0.0 ~ 0.2
ONy15/CPP30 0.2 ~ 0.3 0.1 ~ 0.3
실리카 증착 PET/CPP30 0.1 ~ 0.2 0.0 ~ 0.1
실험 2
실시예 3의 라미네이트 필름을 코로나 방천처리되지 않은 LLDPE 필름 표면에 접합시키고, 40℃ 항온실에서 24시간 숙성한 후 LLDPE 필름을 박리시켜, 도포된 접착제 자체의 표면저항값을 측정했다. 결과를 표 5에 나타낸다.
측정 조건: 23℃, 40% RH
라미네이트 필름의 구성 * 표시된 면의표면저항값
OPP20/접착제(*)/(박리)LLDPE 2.0xE10
PET12/접착제(*)/(박리)LLDPE 1.5xE10
ONy15/접착제(*)/(박리)LLDPE 6.0xE9
본 발명의 이점
앞의 결과로부터 분명한 대로, 본원 특허청구범위 제1항 내지 제6항의 발명에 따르는 접착제와 제7항의 복합 플라스틱 필름은 우수한 접착성, 대전방지성 및 수계라는 것으로 인한 환경적합성 때문에 실사용에서 아주 효과적일 뿐만 아니라, 히트실 강도와 내수내열성에 있어서도 우수한 성능을 가진다.
본원 특허청구범위 제8항 내지 제12항에 설명된 발명에 따라서, 용제계 접착제에 대전방지 성능을 부여함으로써 라미네이트 필름의 표면에서 정전기 발생을 억지하는 기능을 발현하는지에 대해 조사 및 연구했으며, 집중 조사 및 연구의 결과로서 접착제의 접착 성능의 저하 없이 본 발명이 목적하는 대전방지성을 갖는 라미네이트 및 복합 플라스틱 필름용 접착제가 얻어졌다. 완성된 본 발명의 조성물이 하기 설명된다.
본원 특허청구범위 제8항에 따르는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제는 용제계 폴리우레탄 수지에 대전방지제를 첨가함으로써 제조되었다.
본원 특허청구범위 제9항에 따르는 발명에서, 지방족 이소시아네이트계 경화제가 제8항에 따르는 용제계 폴리우레탄 수지의 가교경화제로서 사용된다.
여기에 더하여, 본원 특허청구범위 제10항에 따르는 발명은, 제8항에 따르는 대전방지제가 지방족 디메틸에틸 암모늄 에토술페이트와 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 혼합물이다.
본원 특허청구범위 제11항에 따르는 발명에서, 제8항에 따르는 접착제는 폴리우레탄 수지의 유기용제 용액과 제9항에 따르는 지방족 이소시아네이트계 경화제의 유기용제 용액을 포함한다.
본원 특허청구범위 제12항에 따르는 발명에서, 복합 플라스틱 필름이 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따르는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제로 라미네이트된다.
본 발명에 따르는 용제계 드라이 라미네이트용의 상기 언급된 대전방지성 접착제의 조성 및 용례가 상세히 설명될 것이다.
제8항에 설명된 폴리우레탄 수지의 에틸 아세테이트 용액에 제10항의 대전방지제의 에틸 아세테이트 용액을 미리 첨가함으로써 성분 A가 제조된다. 성분 B는제9항의 이소시아네이트계 경화제의 에틸 아세테이트 용액이며 이것은 성분 A에 첨가된다. 정해진 비율로 성분 A와 B를 혼합함으로써 코팅액이 제조된다. 이 용액은 플라스틱 필름 기재 위에 도포되고, 코팅된 표면이 건조된 후 이 표면이 실란트 기재 위에 압착되어 라미네이션이 된다.
다음에, 이 라미네이션은 40℃에서 24시간 동안 숙성조에 저장되며, 경화되어 라미네이트 필름을 형성한다.
라미네이트 필름 기재용 기재는 PET, OPP. Nyl, 실리카 증착 PET 등의 어느 것이며, 실란트 기재용 기재는 CPP, PE 등의 어느 것이다. 상기 언급된 라미네이트 필름 기재와 실란트 기재의 어떤 조합은 우수한 라미네이트 강도 및 실란트 강도를 제공한다. 또한, 내수성과 내열성도 우수하다.
본 발명의 특징인 접착제의 대전방지 성능은 매우 높고, 예를 들어 마찰대전압은 라미네이트 필름의 양면에서 0.0 내지 0.2kV의 범위 내이다.
제8항에 설명된 발명에 따르는 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지이며, 이것은 고 Tg 폴리우레탄 수지와 저 Tg 폴리우레탄 수지의 혼합물이다. 고 Tg 폴리우레탄 수지 대 저 Tg 폴리우레탄 수지의 혼합비는 1:2 내지 1:5의 범위 내이다.
이 혼합 단계에서, 고 Tg 폴리우레탄 수지의 온도는 0 내지 40℃의 범위로 설정되고, 저 Tg 폴리우레탄 수지의 온도는 -30 내지 0℃의 범위로 설정된다.
제10항에 따르는 지방족 디메틸에틸 암모늄 에토술페이트 대 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 혼합비는 고형분 중량비로 10:1 내지 12:1의 범위 내이다.
실시예 4
본원 특허청구범위 제8항 내지 제10항에 따르는 샘플을 사용한 실시예가 이하 상세히 설명된다.
실시예 4에서 사용된 샘플:
1. 고 Tg 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 에틸 아세테이트 용액
(고형분: 30%)
2. 저 Tg 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지 에틸 아세테이트 용액
(고형분: 30%)
3. 지방족 이소시아네이트계 경화제 에틸 아세테이트 용액 (고형분: 30%)
4. 지방족 디메틸에틸 암모늄 에토술페이트 (고형분: 100%)
5. 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 (고형분: 100%)
6. 용제: 에틸 아세테이트
용제계 접착제를 상기 샘플 1 내지 6 중 어느 것을 사용하여 제조했다.
a. 샘플 5를 샘플 4에 10:1의 혼합비로 혼합한 후, 에틸 아세테이트 용제(샘플 6)을 혼합하여 30% 에틸 아세테이트 용액을 제조했다.
b. 30% 에틸 아세테이트 용액에 용해된 고 Tg 폴리우레탄 수지(상기 샘플 1)와 30% 에틸 아세테이트 용액에 용해된 저 Tg 폴리우레탄 수지(샘플 2)를 중량비로 1:2.5의 혼합비로 혼합하여 혼합 용액을 제조했다.
c. 대전방지제가 30%까지 혼합된 에틸 아세테이트 용액을 30% 에틸 아세테이트 용액에 용해된 폴리우레탄 수지에 10:1의 혼합비로 첨가했다.
실시예 5
상기 설명된 혼합비로 대전방지제 에틸 아세테이트 용액을 혼합함으로써 제조된 성분용액 A와 경화제인 성분용액 B를 하기 나타낸 혼합비로 서로 배합했다.
1. 성분용액 A: 10kg
2. 성분용액 B: 1kg
총: 11kg
(혼합 용액의 고형분은 약 31%이다)
실시예 6
본원 발명에 따르는 접착제를 사용하여 드라이 라미네이터로 각종 필름들을 서로 라미네이트함으로써 본원 청구범위 제12항에 따르는 복합 플라스틱 필름을 제조하는 실시예가 하기 설명된다. 접착제 코팅 기재를 표 6에 나타낸 재료들로부터 선택한 다음 코로나 방전처리되거나 실리카 증착된 각 표면에 접착제를 도포한다. 도포용 코팅판으로서 조각 그라비어판(100라인)을 사용한다. 건조 후 접착제의 양은 3.2 내지 3.5/m2의 범위 내였다.
필름 종류 두께 제조사 상표
OPP 20μ Futamura ChemicalIndustries Co., Ltd. FOR
PET 12μ Toyobo. Co., Ltd. E-5100
O-Nylon 15μ UNITIKA Co., Ltd. Emblem
실리카 증착 PET 12μ Oike Industrial Co., Ltd. MOS-TOX
실란트 필름을 표 7에 나타낸 것들로부터 선택하고, 코로나 방전처리된 각 표면을 접착제가 도포된 표면에 압착하여 접합시킨 다음 이 라미네이트 필름을 24시간 동안 40℃에서 항온실에 저장하여 숙성시켰다.
필름 종류 두께 제조사 상표
LLDPE 40μ Toyobo. Co., Ltd. LIX L-4102
CPP 60μ Toyobo. Co., Ltd. PYLEN CT P-1146
실시예 7
실시예 5에서 제조된 접착제를 사용하여, 표 6에 나타낸 기재 필름 및 표 7에 나타낸 실란트 필름을 실시예 6에 설명된 조건에서 서로 접합시키고, 이 라미네이션을 40℃에서 숙성실에 4일간 저장하여 접착제를 경화시켜 다음의 복합 플라스틱 필름(라미네이트 필름)을 얻었다.
1. (앞면) OPP20μ/접착제/LLDPE40μ (뒷면)
2. (앞면) PET12μ/접착제/LLDPE40μ (뒷면)
3. (앞면) O-NYLON 15μ/접착제/LLDPE40μ (뒷면)
4. (앞면) 실리카 증착 PET12μ/접착제/LLDPE40μ (뒷면)
5. (앞면) PET12μ/접착제/CPP60μ (뒷면)
6. (앞면) O-NYLON15μ/접착제/CPP60μ (뒷면)
라미네이트 필름의 라미네이트 강도, 히트실 강도, 및 마찰대전압을 측정했다. 결과를 표 8에 나타낸다.
히트실 강도의 측정을 위해서 폭 15mm의 샘플 조각으로부터 T자 모양으로 기재 및 실란트 필름을 박리시켰고, 다음에 300mm/분의 박리속도에서 박리되었을 때의 강도를 오토그래프로 측정했다.
복합 필름 라미네이트 강도 비고
1 OPP20/LLDPE40 328 필름 파열
2 PET12/LLDPE40 148
3 ONY15/LLDPE40 780
4 실리카 증착PET12/LLDPE40 227
5 PET12/CPP60 180
6 ONY15/CPP60 801
히트실 강도 측정:
샘플 라미네이트 필름의 실란트 필름 표면을 면과 면이 마주하게 놓고 히트실을 수행했다(조건: 150℃, 1kgf/cm2, 1초). 히트실된 부분을 15mm 폭의 조각으로 자르고, 샘플 조각을 T자 모양 오토그래프에 설치하여 300mm/분의 박리속도에서 박리되었을 때의 히트실 강도를 측정했다. 결과를 표 9에 나타낸다.
(Kgf/15mm)
복합 필름 히트실 강도 비고
1 OPP20/LLDPE40 4.04 필름 파열
2 PET12/LLDPE40 4.89
3 ONY15/LLDPE40 5.20
4 실리카 증착PET12/LLDPE40 4.32
5 PET12/CPP60 5.01
6 ONY15/CPP60 6.38
숙성 후 라미네이트 필름의 마찰대전압을 표 10에 나타낸다.
측정 조건 (23℃, 40% RH)
라미네이트 필름의구성 마찰대전압 (Kv)
앞쪽 기재면 판정 뒷쪽 실란트면 판정
1 OPP20/LLDPE40 0.0 ~0.1 ○ 0.0 ~ 0.1 ○
2 PET12/LLDPE40 0.0 ~0.1 ○ 0.0 ~ 0.1 ○
3 ONY15/LLDPE40 0.1 ~0.3 ○ 0.1 ~ 0.4 ○
4 실리카 증착PET12/LLDPE40 0.3 ~0.5 ○ 0.3 ~ 0.6 ○
5 PET12/CPP60 0.0 ~0.1 ○ 0.0 ~ 0.1 ○
6 ONY15/CPP60 0.1 ~0.4 ○ 0.2 ~ 0.4 ○
숙성 후 각 라미네이트 필름의 표면 고유저항값을 표 11에 나타낸다.
측정 조건 (23℃, 40% RH)
라미네이트 필름의구성 표면 고유저항값 (Ω)
앞쪽 기재면 뒷쪽 실란트면
1 OPP20/LLDPE40 1.0 x 1012이상 1.0 x 1012이상
2 PET12/LLDPE40 1.0 x 1012이상 1.0 x 1012이상
3 ONY15/LLDPE40 1.0 x 1012이상 1.0 x 1012이상
4 실리카 증착PET12/LLDPE40 1.0 x 1012이상 1.0 x 1012이상
5 PET12/CPP60 1.0 x 1012이상 1.0 x 1012이상
6 ONY15/CPP60 1.0 x 1012이상 1.0 x 1012이상
실시예 8
실시예 7의 라미네이트 필름으로 가방(8cm x 10cm)을 제조했고, 물(80g)을 가방에 채워막아서 샘플로 사용했다. 비등 실험에서 샘플을 1시간 동안 90℃ 끓는물에서 가열하고 물로 냉각한 후 건조시킨 다음 샘플의 변화를 관찰했다. 결과를 표 12에 나타낸다.
라미네이트 필름의 구성 필름 백화 필름 박리 평가
1 OPP20/LLDPE40 변화 없음 없음 ○
2 PET12/LLDPE40 변화 없음 없음 ○
3 ONY15/LLDPE40 변화 없음 없음 ○
4 실리카 증착PET12/LLDPE40 변화 없음 없음 ○
5 PET12/CPP60 변화 없음 없음 ○
6 ONY15/CPP60 변화 없음 없음 ○
본 발명의 이점
본원 청구범위 제8항 내지 제12항에 따르는 발명에서, 대전방지제 혼합용액이 폴리에스테르계 고 Tg 폴리우레탄 수지와 저 Tg 폴리우레탄 수지의 혼합 용액에 첨가되어 플라스틱 필름 라미네이션용 접착제가 제조되며, 이 접착제는 접착 강도를 잃지 않으면서도 대전방지성을 가진다. 접착제가 혼합된 복합 플라스틱 필름은 높은 라미네이트 강도 및 열수내성을 가지며, 이것은 포장, 인쇄 등의 분야에서 모두 효과적이다. 본 발명에 따르는 접착제는 수계 및 유기물질 용제를 포함하는 어떤 용제와도 양립할 수 있다.
본원 청구범위 제1항 내지 제6항의 발명에 따르는 접착제와 제7항의 복합 플라스틱 필름은 우수한 접착성, 대전방지성 및 수계라는 것으로 인한 환경적합성 때문에 실사용에서 대단히 효과적일 뿐만 아니라, 히트실 강도와 내수내열성에 있어서도 우수한 성능을 가진다.
본원 청구범위 제8항 내지 제12항에 따르는 접착제는 접착 강도를 잃지 않으면서도 대전방지성을 가진다. 본 접착제가 혼합된 복합 플라스틱 필름은 높은 라미네이트 강도 및 열수내성을 가지며, 이것은 포장, 인쇄 등의 분야에서 모두 효과적이다. 본 발명에 따르는 접착제는 수계 및 유기물질 용제를 포함하는 어떤 용제와도 양립할 수 있다.

Claims (12)

  1. 측쇄에 카르복실기를 갖는 수분산형 폴리우레탄 수지에 대전방지제를 첨가함으로써 제조된 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  2. 제 1 항에 있어서, 수분산형 폴리우레탄 수지의 가교경화제로서 수분산형 폴리이소시아네이트가 사용된 것을 특징으로 하는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  3. 제 1 항에 있어서, 대전방지제가 4차 암모늄염 베타인과 전해질금속염의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  4. 제 1 항에 따르는 폴리우레탄 수지 분산액과 제 2 항에 따르는 폴리이소시아네이트 수분산액을 포함하는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  5. 제 3 항에 있어서, 4차 암모늄염 베타인이 알킬 디메틸 아미노아세테이트인 것을 특징으로 하는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  6. 제 3 항에 있어서, 전해질금속염이 염화나트륨, 염화마그네슘, 염화칼륨, 질산나트륨, 질산마그네슘, 질산칼륨 등으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상과의혼합물인 것을 특징으로 하는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따르는 수계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제로 라미네이트된 복합 플라스틱 필름.
  8. 용제계 폴리우레탄에 대전방지제를 첨가함으로써 제조된 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  9. 제 8 항에 있어서, 용제계 폴리우레탄 수지의 가교경화제로서 지방족 이소시아네이트계 경화제가 사용된 것을 특징으로 하는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  10. 제 8 항에 있어서, 대전방지제가 지방족 디메틸에틸 암모늄 에토술페이트염과 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 혼합물인 것을 특징으로 하는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  11. 제 8 항에 있어서, 폴리우레탄 수지의 유기용제 용액과 제 9 항에 따르는 지방족 이소시아네이트계 경화제의 유기용제 용액을 포함하는 것을 특징으로 하는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제.
  12. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따르는 용제계 드라이 라미네이트용 대전방지성 접착제로 라미네이트된 복합 플라스틱 필름.
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