KR20040044479A - 초흡수성 폴리머 - Google Patents

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KR20040044479A
KR20040044479A KR10-2004-7002693A KR20047002693A KR20040044479A KR 20040044479 A KR20040044479 A KR 20040044479A KR 20047002693 A KR20047002693 A KR 20047002693A KR 20040044479 A KR20040044479 A KR 20040044479A
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웨이어해유저 컴파니
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    • C08B5/00—Preparation of cellulose esters of inorganic acids, e.g. phosphates
    • C08B5/14—Cellulose sulfate

Abstract

본 발명은 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질로부터 유도된 초흡수성을 갖는 폴리머를 제공한다. 또한 본 발명은 이러한 폴리머 제조방법과 이러한 폴리머를 포함한 개인 케어 흡수 제품을 제공한다.

Description

초흡수성 폴리머{SUPERABSORBENT POLYMER}
유아 기저귀, 성인 요실금 패드, 여성 케어 제품과 같은 개인 케어 흡수 제품은 섬유질 매트릭스 내에 분포된 초흡수성 폴리머 입자를 포함한 흡수 코어를 포함한다. 초흡수제는 체액에 대해 높은 흡수 용량을 갖는 수-팽윤성, 불수용성 흡수 물질이다. 일반적으로 사용하는 초흡수성 폴리머(SAP)는 오일로부터 유도되며 재생 불가능한 원료인 아크릴산으로부터 주로 유도된다. 아크릴산 폴리머와 SAP는 생분해성이 아닌 것으로 인식된다. 이들의 광범위한 용도에도 불구하고 흡수 제품 시장은 재생 불능인 오일에서 유도된 물질의 사용과 이의 비-생분해성을 염려한다. 아크릴산 기초 폴리머는 기저귀와 요실금 패드 가격의 상당 부분을 차지한다. SAP 사용자는 더 싼 SAP에 관심을 가진다. 높은 단가는 부분적으로 요동하는 오일 가격에 달려있는 아크릴산 제조비용 때문이다. 또한 사용 후에 기저귀를 버릴 경우 기저귀는 보통 최대 또는 이론적 체액 함량보다 적은 양의 체액을 함유한다. 다시 말하자면 유체 저장 용량 측면에서 이들은 과다-설계(over-design)된 것이다. "과다-설계"는 SAP 사용에 있어서 비효율을 구성한다. 이러한 비효율은 SAP가 높은 겔 강도(하중 또는 AUL 하에서 고 흡수성)을 가지도록 설계된다는 사실에 부분적으로 기인한다. 현재 사용되는 SAP입자의 고 겔 강도(팽윤시)는 입자 간에 많은 빈 공간을 유지시켜 신속한 액체 취득에 도움을 준다. 그러나 이러한 많은 빈 공간은 포화된 상태에서 제품에 많은 틈새(입자간) 액체가 존재하게 한다. 많은 틈새 액체가 존재할 경우 흡수 제품의 재습윤 값 또는 습한 상태의 느낌을 희생시킨다.
개인 케어 흡수 제품에 있어서 SAP와 조합으로 미국 남부 소나무 플러프 펄프가 일반적으로 사용된다. 이러한 플러프는 흡수 제품용 섬유로 세계적으로 선호된다. 이러한 선호도는 플러프 펄프의 긴 섬유 길이(약 2.8mm)와 습식 펄프 쉬이트에서 에어레이드 웹으로 가공의 용이성에 기초한다. 플러프 펄프는 또한 재생 가능하고 생분해성인 셀룰로오스 펄프 섬유로부터 제조된다. SAP에 비해서 이러한 섬유는 단위 중량당 싸지만 액체 저장 측면에서 비싸다. 이러한 플러프 펄프는 섬유 간의 틈새 내에 흡수한다. 이 때문에 섬유질 매트릭스는 압력을 적용할 경우 습득된 액체를 쉽게 방출한다. 습득된 액체 방출 경향은 주로 셀룰로오스 섬유로 형성된 코어를 포함한 흡수 제품 사용 동안 피부를 축축하게 만든다. 이러한 섬유질 흡수 코어에 액체에 효과적으로 유지되지 않으므로 이러한 제품은 또한 습득된 액체를 누출하는 경향이 있다.
그러므로 싸고 포화될 경우 빈 공간이 적은 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드와 같은 재생 가능한 생분해성 자원으로부터 제조되는 초흡수성 물질이 필요하다. 이러한 방식으로 초흡수제가 흡수 제품 디자인에 효과적으로사용되어서 착용자가 축축함을 느끼지 않게 이론적 용량에 더 가까이 초흡수제가 사용될 수 있다.
발명의 요약
한 측면에서 본 발명은 초흡수성 폴리머를 제공한다. 본 발명의 폴리머는 초흡수성을 갖는 변성 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드이다. 변성된 폴리머는 황산화 폴리머이다. 폴리머는 특히 황산화 셀룰로오스, 황산화 리그노셀룰로오스 또는 황산화 폴리사카라이드이다. 본 발명의 폴리머는 높은 액체 흡수 용량과 낮은 자유 액체 값을 갖는 수-팽윤성 불수용성 폴리머이다. 한 측면에서 폴리머는 20g/g 이상의 액체 흡수 용량을 갖는다. 또 다른 측면에서 폴리머는 흡수된 액체 총량에 대해 40중량%미만의 자유 액체 값을 갖는다. 또 다른 측면에서 폴리머는 흡수된 액체 총량에 대해 30중량%미만의 자유 액체 값을 갖는다. 한 측면에서 변성된 폴리머는 가교결합된 폴리머이다.
본 발명의 다른 측면에서 초흡수성 폴리머 제조방법과 초흡수성 폴리머를 포함한 흡수 제품이 제공된다.
본 발명은 초흡수성을 갖는 변성 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드, 특히 황산화 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드에 관계한다.
도1은 본 발명의 폴리머를 포함하고 취득층을 포함한 흡수 구조의 단면도이다.
도2는 본 발명의 폴리머를 포함하고 취득층 및 분배층을 포함한 흡수 구조의 단면도이다.
도3a-c는 본 발명의 폴리머를 포함하고 도1 및 도2의 흡수 구조를 갖는 흡수물품의 단면도이다.
한 측면에서 본 발명은 초흡수성 폴리머를 제공한다. 본 발명의 폴리머는 초흡수성을 갖는 변성 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드이다. 변성된 폴리머는 황산화 폴리머이다. 폴리머는 특히 황산화 셀룰로오스, 황산화 리그노셀룰로오스 또는 황산화 폴리사카라이드이다.
본 발명의 폴리머는 높은 액체 흡수 용량과 낮은 자유 액체 값을 갖는 수-팽윤성 불수용성 폴리머이다. 수-팽윤성은 황산화를 통해 폴리머에 부여된다. 이 폴리머는 유리한 수-팽윤성을 제공하기에 효과적인 황산기 치환도를 갖는다. 이러한 폴리머는 비-변성 플러프 펄프 섬유에 비해서 증가된 액체 흡수 용량을 갖는다. 한 측면에서 폴리머는 20g/g 이상의 액체 흡수 용량을 갖는다.
본 발명의 변성된 셀룰로오스 폴리머 형성에 사용하기에 적합한 셀룰로오스 불수용성이고 수-팽윤성이 높지 않다. 본 발명에 따라 황산화 시킨 이후에 결과의 변성된 폴리머는 필요한 흡수성을 가지며 수-팽윤성이고 불수용성이다.
본 발명의 폴리머는 물에서 사실상 불용성이다. 과잉의 물에 사실상 용해되어 용액을 형성하고 그 형태를 잃고 사실상 전체 수용액에 균일하게 분산될 때 물질은 수용성인 것으로 간주된다.
본 발명의 폴리머는 수-팽윤성, 불수용성 폴리머이다. "수-팽윤성, 불수용성 폴리머"란 과량의 수성 매체(소변, 혈액, 물, 합성 소변 또는 1중량% 염화나트륨 수용액)에 노출될 때 평형 부피로 팽윤하지만 용액으로 용해되지 않은 폴리머를 말한다.
높은 액체 흡수 용량에 추가적으로 본 발명의 폴리머는 낮은 자유 액체 값을 갖는다. "자유 액체 값"은 물질에 자유롭게 존재하고 물질로부터 쉽게 방출될 수 있는 액체의 양을 말한다. 빈 공간이 많은(틈새 공간이 많은) 물질은 비교적 높은 자유 액체 값을 가지며 더 적은 양의 빈 공간과 다 작은 틈새 공간을 갖는 물질은 비교적 적은 자유 액체 값을 갖는다. 구형이고 높은 겔 강도를 가지도록 설계된 전통적인 초흡수성 폴리머를 포함한 물질은 비교적 큰 빈 공간을 가지므로 더 많은 양의 자유 액체를 유지한다. 이러한 물질은 작은 빈 공간을 가지며 더 적은 양의 자유 액체를 유지하는 본 발명의 폴리머를 포함하는 물질에 비교된다. 자유 액체에서 차이는 두 흡수 물질의 구조를 반영한다. 전통적인 구형 폴리머의 패킹은 비교적 많은 양의 자유 액체를 유지할 수 있는 틈새 공간을 가져온다. 본 발명의 폴리머는 큰 틈새 공간을 형성시키지 않으면서 패킹됨으로써 비교적 적은 양의 자유 액체가 유지된다.
"자유 액체 값"은 원심분리시 물질로부터 방출될 수 있는 물질에 의해 흡수된 액체의 비율로 정의된다. 자유 액체 값은 최대량의 액체를 흡수하는 액체에 물질을 팽윤시키고 액체로 팽윤된 물질을 원심분리하여 자유 액체를 방출시킴으로써 측정된다. 초기 팽윤 후 물질의 중량과 자유 액체를 제거하기 위해 원심분리한 이후 물질의 중량의 차이를 초기 팽윤 후 물질의 중량으로 나눈 것이 물질에 의해 흡수된 자유 액체의 비율이고 자유 액체 값이다. 자유 액체 값은 실시예3에서 결정된다. 한 측면에서 폴리머는 흡수된 액체 총량에 대해 40중량%미만의 자유 액체 값을갖는다. 또 다른 측면에서 폴리머는 흡수된 액체 총량에 대해 30중량%미만의 자유 액체 값을 갖는다. 본 발명의 대표적인 폴리머에 대한 자유 액체 값이 실시예4의 표4에 발표된다.
한 측면에서 셀룰로오스 섬유가 본 발명의 폴리머 제조용 출발물질이다. 적합한 셀룰로오스 섬유는 주로 목재 펄프에서 유도된다. 본 발명에 적합한 목재 펄프 섬유는 후속 표백을 하거나 하지 않은 크라프트 또는 아황산염 공정과 같은 공지 화학 공정에서 수득된다. 또한 열-기계, 화학-열-기계적 고정에 의해 펄프 섬유가 가공될 수도 있다. Weyerhaeuser Company로부터 구매 가능한 TRUCELL과 같은 가성소다 추출 펄프 역시 적합한 목재 펄프 섬유이다. 선호되는 펄프 섬유는 화학적 방법으로 제조된다. 쇄목 펄프, 재생 또는 2차 목재 펄프 섬유, 표백 및 비-표백 목재 펄프 섬유가 사용될 수 있다. 연목과 경목이 사용될 수 있다. 목배 펄프 섬유 선택의 세부사항은 당해 분야에서 공지된다. 이러한 섬유는 Weyerhaeuser Company를 포함한 다양한 공급처에서 구매할 수 있다. 가령 본 발명에 적합한 셀룰로오스 섬유는 CF416, NF405, PL416, FR416 및 NB416으로 Weyerhaeuser Company에서 구매할 수 있다. 한 측면에서 본 발명의 폴리머 제조에 적합한 셀룰로오스 섬유는 NB416으로 Weyerhaeuser Company에서 구매할 수 있는 남부 소나무 섬유이다. 다른 측면에서 셀룰로오스 섬유는 북부 연목 섬유, 유칼립투스 섬유, 호밀 섬유 및 목화섬유에서 선택된다.
넓은 중합도를 갖는 셀룰로오스 섬유가 본 발명의 폴리머 형성에 적합하다. 한 측면에서 셀룰로오스 섬유는 1000이상, 또 다른 측면에서 1500이상의 높은 중합도를 갖는다.
한 측면에서 본 발명의 폴리머는 황산화 셀룰로오스 섬유이다. "황산화 셀룰로오스"는 황산화제와 반응에 의해 황산화된 셀룰로오스이다. "황산화 셀룰로오스"는 유리 산 및 염 형태의 황산화 셀룰로오스를 포함한다. 적합한 금속염은 나트륨, 칼륨 및 리튬 염을 포함한다. 황산화 셀룰로오스 폴리머는 셀룰로오스 술페이트 에스테르(탄소-산소-황 에스테르)를 제공하기 위해서 황산화제를 셀룰로오스 수산기와 반응시켜 제조될 수 있다. 본 발명에 따라 형성된 황산화 셀룰로오스 폴리머는 술폰화 셀룰로오스의 경우 황 원자가 셀룰로오스 쇄의 탄소 원자에 직접 부착된 황-함유 셀룰로오스 화합물; 셀룰로오스 알킬 술포네이트의 경우 술페이트 황 원자가 셀룰로오스 쇄의 탄소 원자에 간접적으로 부착된 셀룰로오스 화합물과 구별된다.
본 발명의 황산화 셀룰로오스 폴리머는 0.1-2.0의 평균 황산기 치환도를 갖는다. 한 측면에서 황산화 셀룰로오스 폴리머는 0.2-1.0의 평균 황산기 치환도를 갖는다. 다른 측면에서 황산화 셀룰로오스 폴리머는 0.3-0.5의 평균 황산기 치환도를 갖는다. 평균 황산기 치환도는 폴리머에서 글루코오스 단위 1몰당 황산기의 평균 몰수이다. 본 발명에 따라 형성된 폴리머는 위의 평균 황산기 치환도를 갖는 황산염 변성 폴리머를 포함한다.
본 발명의 폴리머는 황산화 폴리머이다. 한 측면에서 폴리머는 셀룰로오스 섬유로부터 유도된다. 황산화 셀룰로오스 섬유는 셀룰로오스 섬유(가교결합 되거나 되지 않은)을 황산화제와 반응시켜 제조될 수 있다. 적합한 황산화제는 농축황산(95-98%), 발연 황산, 삼산화황, 삼산화황/디메틸포름아미드, 삼산화황/피리딘, 클로로술폰산을 포함한다. 한 측면에서 황산화제는 농축 황산이다.
황산화제는 유기 용매에 용해된 용액으로 섬유에 제공되는 것이 좋다. 적합한 유기용매는 알코올, 피리딘, 디메틸포름아미드, 빙초산을 포함한 아세트산, 디옥산을 포함한다. 한 측면에서 유기용매는 최대 6개의 탄소원자를 갖는 알코올이다. 적합한 알코올은 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, s-부탄올, 펜탄올 및 헥산올을 포함한다. 한 측면에서 알코올은 이소프로판올과 이소부탄올에서 선택된다.
용액에서 황산 대 알코올의 몰 비율은 1:1-4:1이다. 한 측면에서 황산 대 알코올의 몰 비율은 2.4:1, 가령 이소프로판올에서 황산의 80:20(w/w) 용액이다. 황산화 반응에서 황산 대 셀룰로오스 섬유의 중량비는 5:1-30:1이다. 낮은 황산 비율에서 반응은 느리고 불완전하고 높은 황산 비율에서 셀룰로오스 폴리머의 분해가 많이 일어난다. 한 측면에서 황산 대 펄프 섬유의 중량비는 10:1-25:1이다. 또 다른 측면에서 황산 대 펄프 섬유의 중량비는 24:1이다.
고 산성 수성 환경은 셀룰로오스 섬유를 쉽게 분해한다. 황산으로 셀룰로오스 처리는 황산에 의한 셀룰로오스 골격의 산 가수분해로 인해 형성된 가용성 생성물을 가져오므로 농축 황산은 황산화 셀룰로오스 제조에 사용될 수 없다는 보고가 있다(WO96/15137). 그러나 톨루엔, 사염화탄소 또는 저급 알코올과 같은 휘발성 용매에 용해된 황산이나 수성 황산의 직접 작용에 의해 활성화된 셀룰로오스(20-30%물)로부터 수용성 셀룰로오스 술페이트가 제조된다는 보고가 있다("CelluloseChemistry and Its Applications",Ed. T.P. Nevell and S.H. Zeronian, Halsted Press, John Wiley and Sons, 1985, page 350).
산성 수용액에서 셀룰로오스의 분해에도 불구하고 본 발명은 심각한 셀룰로오스 가수분해 없이 황산화 셀룰로오스 폴리머를 제조하는 방법을 제공한다. 본 방법에서 비수성 환경 및 저온(4℃이하)에서 셀룰로오스 섬유를 황산화제로 처리하여 셀룰로오스 분해가 사실상 방지된다. 셀룰로오스 분해(가수분해)를 더욱 방지하기 위해서 황산화 반응 동안 형성된 물을 포함한 물을 흡수하는 탈수제나 안정화제가 황산화 반응 혼합물에 첨가될 수 있다. 적합한 안정화제나 탈수제는 삼산화황, 황산마그네슘, 무수 아세트산, 분자체를 포함한다. 한 측면에서 셀룰로오스 섬유는 약 4℃의 온도에서 황산화제와 반응되고 반응에 앞서서 셀룰로오스 섬유와 황산화제는 약 4℃로 냉각된다. 또 다른 측면에서 냉각된 섬유를 포함하는 셀룰로오스 섬유가 탈수제의 존재 하에서 황산화제와 반응된다.
필요한 황산화 정도에 따라서 섬유와 황산화제는 10-300분간 반응된다. 이 반응 이후 결과의 황산화 섬유를 중화시키기 이전에 과잉 황산화제로부터 황산화 섬유가 분리된다. 한 측면에서 중화 이전에 황산화 섬유가 알코올로 세척된다.
황산화 셀룰로오스 섬유를 더욱 처리(즉 가교결합)하여 본 발명의 폴리머를 제공하기 이전에 섬유는 중화제로 적어도 부분적으로 중화된다. 중화제는 황산화 용매에서 가용성이다. 한 측면에서 중화제는 알칼리성 염기(수산화 리튬, 칼륨, 나트륨 또는 칼슘; 아세트산 리튬, 나트륨 또는 칼륨)과 같은 염기이다. 혹은 중화제가 다가 금속염을 포함할 수 있다. 적합한 금속염은 질산 암모늄 세륨, 황산마그네슘, 염화마그네슘, 염화칼슘, 염화지르코늄, 염화알루미늄 및 황산알루미늄과 같은 세륨, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄 및 알루미늄염을 포함한다. 중화제로서 다가 금속염의 사용은 섬유 내 가교결합을 제공한다. 따라서 다가 금속염의 사용을 통해서 황산화 셀룰로오스는 부분적으로 중화 및 가교결합될 수 있다. 이렇게 처리된 섬유는 위에서 기술된 다른 가교제를 써서 더욱 가교결합될 수 있다.
섬유 황산화 정도는 반응시간을 포함한 여러 반응조건에 달려있다. 가령 일련의 황산화 반응에서 25분의 반응시간은 3.8중량% 황을 포함한 섬유; 35분의 반응시간은 4.9중량% 황을 포함한 섬유; 45분의 반응시간은 6.4중량% 황을 포함한 섬유를 제공한다. 그러나 이러한 실험에서 연장된 황산화 반응시간은 섬유 길이에 악영향을 준다(즉 지연된 반응조건 하에서 셀룰로오스 가수분해가 일어난다). 점도 실험에서 25분 및 35분 반응조건으로 생성된 황산화 섬유는 Gardner-Holt bubble tube H 점도(약 200센티스톡스)를 갖는 셀룰로오스 용액을 제공하지만 45분 반응에 의해 생성된 황산화 섬유는 C점도(약 85센티스톡스)를 갖는 셀룰로오스 용액을 제공한다. 황산화 섬유로 제조된 변성 섬유의 흡수 용량이 실시예3에 발표된다.
황산화 셀룰로오스 섬유 제조방법이 실시예1 및 4에 발표된다.
한 측면에서 변성된 폴리머는 가교결합된 폴리머이다. 가교결합된 셀룰로오스 섬유 및 그 제조방법이 미국특허5,437,418, 5,225,047(Graef)에 발표된다.
가교결합된 셀룰로오스 섬유는 섬유를 가교제로 처리하여 제조될 수 있다. 이러한 폴리머 제조에 적합한 가교제는 물이나 알코올에 일반적으로 가용성이다. 적합한 셀룰로오스 섬유 가교제는 알데히드, 디알데히드, 및 이의 유도체(포름알데히드, 글리옥살, 글루타르알데히드, 글리세르알데히드), 요소 기초 포름알데히드 부가반응 생성물(예 N-메틸올 화합물)(미국특허 3,224,926, 3m241,533, 3,932,209, 4,035,147, 3,756,913, 4,689,118, 4,822,453, 3,440,135(Chung); 4,935,022(Lash); 4,889,595(Herron); 3,819,470(Shaw); 3,658,613(Steiger); 4,853,086(Graef)). 또한 폴리카르복시산을 포함한 카르복시산 가교제에 의해 셀룰로오스 섬유가 가교결합될 수 있다. 미국특허 5,137,537, 5,183,707, 5,190,563은 가교제로서 3개 이상의 카르복시기를 함유한 C2-C9 폴리카르복시산(예 시트르산 및 옥시디숙신산)의 사용을 발표한다.
적합한 요소 기초 가교제는 메틸올화 요소, 메틸올화 고리형 요소, 메틸올화 저급 알킬 치환된 고리형 요소, 메틸올화 디히드록시 고리형 요소, 디히드록시 고리형 요소, 및 저급 알킬 치환된 고리형 요소를 포함한다. 선호되는 요소 기초 가교제는 디메틸올 요소(DMU, 비스[N-히드록시메틸]우레아), 디메틸올에틸렌 우레아(DMEU, 1,3-디히드록시메틸-2-이미다졸리딘온), 디메틸올디히드록시에틸렌 우레아(DMDHEU, 1,3-디히드록시메틸-4,5-디히드록시-2-이미다졸리딘온), 디메틸올프로필렌 우레아(DMPU), 디메틸올히단토인(DMH), 디메틸디히드록시 우레아(DMDHU), 디히드록시에틸렌 우레아(DHEU, 4,5-디히드록시-2-이미다졸리딘온), 디메틸디히드록시에틸렌 우레아(DMeDHEU, 4,5-디히드록시-1,3-디메틸-2-이미다졸리딘온)을 포함한다.
적합한 폴리카르복시산 가교제는 시트르산, 타르타르산, 말산, 숙신산, 글루타르산, 시트라콘산, 이타콘산, 타르트레이트 모노숙신산, 말레산, 1,2,3-프로판트리카르복시산, 1,2,3,4-부탄테트라카르복시산, 시스-시클로펜탄 테트라카르복시산, 테트라히드로퓨란 테트라카르복시산, 1,2,3,4-벤젠테트라카르복시산 및 벤젠헥사카르복시산을 포함한다. 기타 폴리카르복시산 가교제는 폴리(아크릴산), 폴리(메타크릴산), 폴리(말레산), 폴리(메틸비닐에테르-코-말레이트) 공중합체, 폴리(메틸비닐에테르-코-아타코네이트) 공중합체, 아크릴산 공중합체, 말레산 공중합체와 같은 폴리머형 폴리카르복시산을 포함한다. 폴리(아크릴산) 폴리머, 폴리(말레산) 폴리머, 아크릴산 공중합체, 말레산 공중합체와 같은 폴리머형 폴리카르복시산 가교제의 용도가 미국특허 5,998,511에 발표된다.
다른 적합한 가교제는 비닐시클로헥센 디옥사이드, 부타디엔 디옥사이드, 및 디글리시딜 에테르와 같은 디에폭사이드; 디비닐 술폰, 비스(2-히드록시에틸)술폰, 비스(2-클로로에틸)술폰 및 디소듐 트리스(β-술파토에틸)술포늄 내부 염과 같은 술폰; 디이소시아네이트를 포함한다.
가교제 혼합물이 사용될 수 있다.
가교제로 가교결합되는 폴리머의 경우 가교결합 반응을 촉진시키는 촉매가 사용될 수 있다. 적합한 촉매는 염화암모늄, 황산암모늄, 염화알루미늄, 염화마그네슘과 같은 산성염과 인 함유 산의 알칼리 금속염을 포함한다.
폴리머에 적용되는 가교제의 양은 폴리머를 물에서 불용성이 되게 하는데 필요한 양이다. 폴리머에 적용되는 가교제의 양은 가교제에 달려있으며 폴리머 총 중량의 0.01-8.0중량%이다. 한 측면에서 폴리머에 적용되는 가교제의 양은 가교제에 달려있으며 폴리머 총 중량의 0.20-5.0중량%이다.
본 발명의 폴리머는 실시예3의 원심분리 용량 테스트로 측정시 20g/g이상의 액체 흡수 용량을 갖는다. 한 측면에서 폴리머는 10g/g이상, 또 다른 측면에서 15g/g이상, 또 다른 측면에서 20g/g이상의 용량을 갖는다. 본 발명에 따라 형성된 대표적인 폴리머의 흡수 용량은 실시예3에 발표된다.
또 다른 측면에서 초흡수성 폴리머 제조방법이 발표된다. 한 실시에서 섬유를 황산화제와 반응시켜 셀룰로오스 섬유가 황산화 된다.
효과적인 황산화를 위해서 건조 섬유를 포함한 셀룰로오스 섬유가 황산화 이전에 팽윤제를 써서 팽윤될 수 있다. 적합한 팽윤제는 물, 빙초산, 무수 아세트산, 염화아연, 황산, 삼산화황, 및 암모니아이다. 섬유를 팽윤제와 혼합하고 섬유를 황산화제와 반응시키기 전에 과잉 팽윤제를 제거하여 섬유가 팽윤될 수 있다.
따라서 또 다른 측면에서 본 발명은 건조 섬유를 포함한 셀룰로오스 섬유를 팽윤제로 팽윤시키고; 팽윤된 섬유에서 과잉 팽윤제를 분리시키고; 팽윤된 섬유를 황산화제와 반응시키고; 섬유로부터 과잉 팽윤제를 분리하고; 황산화 섬유를 적어도 부분적으로 중화시켜 황산화 셀룰로오스 섬유를 제공하는 단계를 포함한 초흡수성 폴리머 제조방법을 제공한다.
황산화 단계에서 형성된 황산화 폴리머를 수성 매체에 용해하고 매체로부터 폴리머를 침전시켜 입자 형태로 본 발명의 폴리머가 수득된다. 수성 매체로부터 폴리머의 침전은 폴리머가 저 용해도를 갖게 되는 혼화성 용매로 폴리머를 함유한 수성 매체를 희석하여 달성될 수 있다. 이 방법으로 제조된 폴리머 입자는 폴리머 용액으로부터 침전에 의해 생성되므로 재생된 폴리머라 칭한다. 폴리머의 침전은 알코올(예 이소 프로판올) 또는 염과 같은 비-수성 물질을 사용하여 달성될 수 있다. 재생된 폴리머 입자 제조방법이 실시예4에 발표된다. 혹은 수용액으로부터 물을 건조시켜 용액에서 폴리머를 회수할 수 있다.
한 측면에서 본 발명의 폴리머는 황산화 및 가교결합된 폴리머이다. 따라서 황산화 폴리머가 가교제로 더욱 가교결합 되어서 초흡수성 폴리머가 수득된다. 황산화 및 가교결합된 초흡수성 폴리머 제조방법이 실시예2에 발표된다.
본 발명의 폴리머는 개인 케어 흡수 제품에 포함될 수 있다. 폴리머는 개인 케어 흡수 제품에 포함시키기 위해 복합체로 형성될 수 있다. 복합체는 폴리머 단독이나 폴리머를 섬유질 물질, 바인더 물질, 다른 흡수성 물질 및 개인 케어 제품에 통용되는 기타 물질을 포함한 다른 물질과 조합하여 형성될 수 있다. 적합한 섬유질 물질은 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 2성분 결합 섬유와 같은 합성 섬유; 플러프 펄프 섬유, 가교결합된 셀룰로오스 섬유, 목화 섬유 및 CTMP 섬유와 같은 셀룰로오스 섬유를 포함한다. 적합한 흡수성 물질은 물이끼와 같은 천연 흡수제와 폴리아크릴레이트와 같은 합성 초흡수제(SAP)를 포함한다.
본 발명의 폴리머를 포함하거나 이로부터 유도된 흡수성 복합체는 일회용 기저귀를 포함한 기저귀와 훈련 팬츠와 같은 다양한 흡수 물품; 생리용 냅킨을 포함한 여성 케어 제품, 팬티 라이너; 성인 요실금 제품; 타월; 외과 및 치과용 스폰지; 붕대; 식품 트레이 패드에 포함될 수 있다. 따라서 또 다른 측면에서 본 발명은 폴리머를 포함한 흡수성 복합체, 구조물, 및 흡수 물품을 제공한다.
본 발명의 초흡수성 폴리머는 기저귀와 같은 개인 케어 흡수 제품에 흡수성코어나 저장층으로서 포함될 수 있다. 이러한 복합체는 단독으로 사용되거나 취득층이나 분배층과 같은 다른 층과 조합되어 유용한 흡수 구조를 형성한다.
본 발명의 폴리머를 포함한 흡수성 복합체를 포함시킨 대표적인 흡수 구조가 도1 및 2에 도시된다. 도1에서 구조(100)는 상부 취득층(20)과 조합으로 저장층으로 사용되는 복합체(10, 본 발명의 폴리머를 포함한)를 포함한다.
흡수성 복합체와 취득층의 조합을 포함한 구조에 추가적으로 취득층과 복합체 사이에 분배층을 포함할 수 있다. 도2늬 구조(110)는 취득층(20)과 복합체(10) 사이에 중간 분배층(30)을 포함한다.
복합체(10) 및 구조(100,110)는 흡수 물품에 포함될 수 있다. 도3a-c의 흡수 물품(200,210,220)은 액체 투과성 대면 쉬이트(22), 액체 불투과성지지 쉬이트(24) 및 복합체(10) 및 구조(100,110)를 각각 포함한다. 이러한 흡수 물품에서 대면 쉬이트는 지지 쉬이트에 연결될 수 있다.
본 발명의 폴리머와 이를 포함한 복합체를 포함시킨 다른 흡수 제품도 본 발명의 범주에 속한다.
실시예1:황산화 셀룰로오스 섬유 제조
황산화 이전에 아세트산으로 펄프를 활성화 시킨다. 105℃에서 오븐 건조된 10그램의 섬유화 및 표백된 크라프트 남부 엘로우 소나무 플러프 펄프(NB416, Weyerhaeuser Company, Federal Way, WA)가 600ml 빙초산에 분산된다. 펄프/산 슬러리를 진공 챔버에 두고 공기를 빼낸다. 30분간 슬러리를 진공 하에 두고 이후 챔버를 대기압으로 가압한다. 슬러리를 45분간 주변 저건 하에 방치하고 추가 30분간 진공 처리된다. 제2 진공을 적용한 이후에 슬러리를 45분간 대기압에 둔다. 이후 슬러리를 Buchner 펀넬에 붓고 펄프를 수집하고 잔류 아세트산의 중량이 오븐 건조 펄프 중량의 2배가 될 때까지(수집된 펄프의 총 중량은 30g이다) 압축한다. 수집된 펄프를 플라스틱 백에 두고 냉동기에서 -10℃로 냉각한다.
240g의 농축 황산을 60g의 이소프로판올 및 0.226g의 황산마그네슘과 혼합하여 황산화 액을 제조한다. 얼음 조에서 4℃로 유지된 비이커에 이소프로판올을 부어 황산화 액이 제조된다. 이후 황산마그네슘이 이소프로판올에 첨가되고 혼합물이 4℃로 냉각된다. 이소프로판올과 황산마그네슘 혼합물에 느리게 혼합되기 이전에 황산이 비이커에 도입되고 별도로 9℃로 냉각된다. 결과의 황산화 액을 4℃로 냉각한다.
냉각된 아세트산으로 활성화된 펄프(-10℃)를 냉각된 황산화 액(4℃)에 교반된다. 결과의 펄프와 황산화 액 슬러리가 일정한 교반 하에서 35분간 반응된다. 35분후에 펄프/황산화 액 슬러리가 Buchner 펀넬에 도입되고 황산화 펄프가 수집되고 진공 하에서 냉각된 이소프로판올(-10℃)로 세척된다. Waring 블렌더에서 냉각된 이소프로판올(-10℃)로 수집된 펄프가 슬러리화 되고 다시 Buchner 펀넬에 도입되고 냉각된 이소프로판올(-10℃)로 펄프가 다시 세척된다.
본 발명에 따라 형성된 변성 섬유의 성질은 세척 단계에 의해 좌우될 수 있다. 첫째 계속되거나 가속화된 셀룰로오스 분해를 막기 위해서 가능한 빨리 펄프로부터 산이 세척된다. 둘째 셀룰로오스 분해를 막기 위해서 차가운 펄프 온도가 유지된다. 셋째 중화 단계 동안 제거하기 곤란한 무기염의 형성을 막기 위해 중화 이전에 가능한 철저히 펄프로부터 산이 세척된다. 염은 변성된 섬유의 흡수선에 악영향을 줄 수 있다.
이후 세척된 황산화 펄프가 냉각된 이소프로판올(-10℃)에서 슬러리화 되고 에탄올 수산화나트륨 용액(포화용액)을 중화될 때까지 적가한다. 슬러리를 Buchner 펀넬에 붓고 중화된 황산화 펄프를 실온의 이소프로판올로 세척한다. 이후 섬유 표면에 존재할 수 있는 무기염을 제거하기 위해서 중화된 황산화 펄프가 교반되고 Buchner 펀넬에서 이소프로판올로 세척된다. 마지막으로 수집된 황산화 펄프를 공기 건조한다.
실시예2:가교결합된 황산화 셀룰로오스 섬유 제조
실시예1의 황산화 셀룰로오스 섬유가 가교제로 가교결합된다.
황산화 셀룰로오스 섬유를 가교결합 시키기 위해 촉진된 요소-포름알데히드 시스템이 사용된다. 촉매는 88%에탄올/물에 용해된 도데실벤젠술폰산 나트륨과 염화마그네슘을 포함한다. 촉매 용액은 주 기능에 추가적으로 가교제 희석제로 작용한다. 가교제는 37%(w/w) 수성 포름알데히드에 요소를 용해시켜 수득된다. 가교제가 촉매 용액과 조합되어 황산화 펄프에 적용된다. 이후 처리된 펄프를 60분간 105℃오븐에 두어 경화시킨다.
이 실험에서 다양한 양의 가교제가 섬유에 적용된다. 사용되는 가교제의 양은 황산화 섬유의 1-11중량%이고 사용되는 촉매 희석제의 양은 황산화 펄프의 250중량%이다. 촉매 희석제 및 가교제 용액 제조에 사용되는 물질과 그 양이 표1에 제시된다.
촉매 희석제 및 가교제 용액의 조성
촉매 희석제 Parts
변성 에탄올 44
탈-이온수 6
염화 마그네슘 7수화물 0.214
도데실벤젠술폰산 나트륨염 0.4
가교결합제 용액 Parts
요소 15
37%(w/w) 포름알데히드 41
실시예3:총 흡수 용량 측정방법과 티 백 부피 테스트
이 실시예에서 총 흡수 용량 측정방법과 티 백 겔 부피 테스트가 기술된다. 섬유에 가변적인 양의 가교제를 적용하면서 실시예1 및 2의 변성된 섬유에 대한 총 흡수 용량과 티 백 겔 부피 테스트가 된다. 섬유에 적용된 가교제의 함수로서 변성된 섬유의 흡수 용량이 표2에 요약된다.
물질 제조, 테스트 절차, 흡수 용량 결정을 위한 계산은 다음과 같다:
물질 제조:
(1)티 백 제조:티 백 재료(Dexter #1234T 열-밀폐 가능한 티 백 재료)를 풀고 6cm 편으로 절단한다. 길이 방향, 외부-외부 접는다. 고온 세팅된 다리미로 1/8인치 변부를 열-밀폐하고 상부 단부는 개방 상태로 유지한다. 상부 변부에서 과잉 부분을 잘라내고 6cm×6cm 백을 형성한다. 3개의 티 백을 준비한다.
(2)샘플 식별 라벨링을 한다.
(3)글라신지에서 0.200g의 샘플 중량을 재고 기록한다(중량A).
(4)티 백에 변성된 섬유 샘플을 채운다.
(5)다리미로 1/8인치 변부를 밀폐한다.
(6)변성 섬유가 채워진 티 백 총 중량을 재고 기록한다. 테스트 받을 때까지 밀폐된 플라스틱 백에 저장한다(중량B).
테스트 절차:
(1)2인치 이상의 깊이로 용기를1중량% 식염수로 채운다.
(2)티 백을 수평으로 유지하여 변성된 섬유 샘플을 티 백에 균일하게 분포시킨다.
(3)식염수 표면에 티백을 두고(시간 잰다) 티 백이 잠기기 이전에(약10초) 티 백이 젖게 한다.
(4)30분간 티백을 잠기게 한다(실시예4 샘플의 경우 2시간).
(5)집게로 식염수에서 티백을 제거하고 드립 랙으로 고정한다.
(6)3분간 티백을 매단다.
(7)클립을 조심해서 제거하고 과잉 유체 제거를 위해 압지에 티백의 포화된 코너를 가볍게 접촉시킨다. 티백 중량을 재고 기록한다(즉 드립 중량, 중량C).
원심분리 전 용량(Z=g/g 용량) 계산:Z=(C-B)/A
티백 재료에 의해 유지된 액체는 무시할 수 있고 상수로 가정한다.
(8) 상부 변부를 벽에 대해 압축하여 원심분리 벽에 티백을 둔다. 원심분리기 주변에 티백을 두어 원심분리한다.
(9)75초간 2800rpm에서 원심분리한다.
(10)원심분리기에서 티백을 제거하고 원심분리된 티백 중량을 재고 기록한다(중량D).
원심분리 후 용량(Y=g/g 용량) 계산:Y=(D-B)/A
티백 재료에 의해 유지된 액체는 무시할 수 있고 상수로 가정한다.
백분율로 자유 액체 값 계산:자유 액체 백분율=((Z-Y)/Z)×100
황산화 반응시간과 섬유에 적용된 가교제의 함수로서 원심분리 후 흡수 용량(원심분리 용량, g/g)이 표2에 요약된다.
변성된 섬유의 흡수 용량:가교제 수준 및 황산화 반응시간의 효과
가교결합수준(중량%) 원심 분리 용량(g/g)
25분 황산화 35분 황산화 45분 황산화
1.08 13.0 12.1 7.0
1.62 15.3 14.6 10.1
1.94 17.2
2.27 15.1
2.48 17.3
2.27 14.7 18.0
2.97 11.3
3.24 11.9
3.78 8.1 7.9 8.6
4.00 6.6
표2에서 모든 황산화 섬유는 비-처리 섬유에서 예견되는 용량(~1g/g)보다 높은 용량을 가지므로 황산화 정도가 클수록 흡수용량이 증가함을 알 수 있다. 그러나 황산화가 섬유 분해를 가져오는 순간에 흡수 용량은 감소한다. 결과는 또한 일정 순간 까지 가교정도가 증가하면 흡수 용량이 증가함을 보여 준다. 더 높은 수준의 가교제 수준에서 흡수 용량은 감소한다.
실시예4:초흡수성 폴리머 입자 제조방법
셀룰로오스 펄프를 황산화 시키고 물에 용해시킨 이후에 황산화 셀룰로오스 펄프를 침전시켜 초흡수성 폴리머 입자가 제조된다.
셀룰로오스 펄프 황산화
건조되지 않은 펄프의 용매 교환 및 예비 처리
유리 교반 막대를 사용하여 유리 비이커에서 2.7L 빙초산으로 건조되지 않은 FR-416펄프(25%고체) 50g을 슬러리화 한다. 산/펄프 슬러리를 30분간 방치한다. Buchner 펀넬에서 배수시키고 진공 하에서 슬러리를 압축한다. 유리 교반 막대를 사용하여 유리 비이커에서 2.7L 빙초산으로 필터 패드를 재-슬러리화 한다. 산/펄프 슬러리를 30분간 방치한다. Buchner 펀넬에서 배수시키고 진공 하에서 슬러리를 압축한다. 유리 교반 막대를 사용하여 유리 비이커에서 2.7L 빙초산으로 필터 패드를 재-슬러리화 한다. 산/펄프 슬러리를 30분간 방치한다. Buchner 펀넬에서 배수시키고 잔류 아세트산의 중량이 펄프의 오븐 건조 중량의 3배가 될 때까지 필터 패드를 진공 하에서 압축한다. 필터 패드의 총 중량은 약 200g이고 이중 50g은 펄프 질량에 해당하며 150g은 잔류 아세트산이다. 필터 패드를 ZIPLOC 백에 조각으로 도입하고 냉동기에서 -10℃로 냉각한다.
황산화 액 제조
Hobart 믹서와 열교환기를 절연된 냉각 체스트에 도입한다. 믹서 사발의 상부 2인치가 잠길 때까지 프로필렌글리콜을 절연된 냉각 체스트에 붓는다. 열교환기를 Julabo FPW55-SP 수냉 초저온 냉동 순환기에 연결한다. 순환기의 탱크에Baysilone 유체 M3(GE Bayer Silicone에 의해 제조되며 Julabo에 의해 Thermal HY로 판매되는 폴리디메틸실록산)을 채운다. 순환기의 온도를 프로그램하고 장치를 작동한다. 이 실시에서 -10℃가 사용된다.절연된 냉각 체스트에서 프로필렌글리콜을 방치하여 프로그램된 온도에 도달하게 한다. 300g의 -10℃이소프로판올을 믹서 사발에 붓는다. 이소프로판올에 1.13g의 황산마그네슘을 가한다. 이소프로판올에 1200g의 9℃ 농축 황산을 천천히 교반한다. 필요한 반응온도로 황산화 액을 냉각한다. 황산화 액에서 성분의 비율은 다음과 같다: 농축 황산 4, 이소프로판올 1, 황산마그네슘 0.004.
황산화 반응
저항기를 통해 믹서 전원을 조절한다. 제로로 설정된 저항기로 믹서를 최저 설정치가 되게 한다. 믹서 블레이드가 느리게 회전할 때까지 저항기를 돌린다. 믹서를 과부하 시키지 않는 속도로 회전하는 믹서에 조각난 -10℃ 아세트산 활성화된 FR-416 펄프를 공급하며 제1 펄프의 황산화 시간이 마지막 펄프의 시간과 크게 다르도록 속도는 느려서는 안된다. 적절한 반응온도를 유지하고 꾸준한 교반 하에서 표3에 표시된 시간 동안 펄프를 반응시킨다. 황산화 액의 중량은 용매 교환되고 건조되지 않은 펄프 중량(잔류 아세트산 중량을 포함시키지 않은)의 30배이다.
황산화 펄프의 여과 및 세척
황산화 반응이 종료되면 펄프/황산화 액 슬러리를 Buchner 펀넬에 붓고 펄프에서 가능한 많은 황산화 액을 제거한다. 펄프에서 물리적으로 제거될 수 없는 산을 세척하기 위해서 필터 패드를 통해 -10 ℃ 이소프로판올 3L를 붓는다. Waring블렌더에서 필터 패드를 해체하고 결과의 슬러리를 Buchner 펀넬에 붓는다. 패드를 통해 -10 ℃ 이소프로판올 3L를 붓는다.
세척 단계에서 4가지 중요한 단계가 있다. 첫째 세척 이소프로판올과 과잉 황산의 혼합을 통한 과도한 열 발생을 방지하기 위해서 세척에 앞서서 가능한 많은 황산화 액이 펄프에서 제거되어야 한다. 둘째 셀룰로오스로 계속 및 가속된 분해를 방지하기 위해서 가능한 신속히 펄프에서 산이 제거되어야 한다. 셋째 셀룰로오스가 과도하게 손상될 수 있으므로 펄프 온도가 상승되어서는 안된다. 넷째 폴리머의 흡수성에 부정적인 영향을 미치는 제거가 곤란한 무기염의 형성을 방지하기 위해 중화 이전에 가능한 철저히 산을 제거해야 한다.
셀룰로오스 술페이트의 중화
공압식 믹서를 사용하여 4L 플라스틱 비이커에서 -10℃이소프로판올로 세척된 셀룰로오스 술페이트를 슬러리화 시킨다. pH가 7이 될 때까지 뷰렛으로 슬러리에 포화 에탄올 아세트산 나트륨 용액을 적가하고 교반은 계속된다. Buchner 펀넬에서 배수시키고 진공 하에서 슬러리를 압축한다. Waring 블렌더로 실온의 이소프로판올에 든 나트륨 셀룰로오스 술페이트를 교반하여 섬유 표면에 존재할 수 있는 무기염을 제거한다. Buchner 펀넬에서 배수시키고 진공 하에서 슬러리를 압축한다. 실온의 이소프로판올로 필터 패드를 세척한다. 필터 패드를 조각내고 후드에서 나트륨 셀룰로오스 술페이트를 건조한다.
폴리머 황산화 반응시간
샘플 번호 황산화 반응시간(분)
A 180
B 180
C 240
나트륨 셀룰로오스 술페이트 폴리머 침전
13g의 물에 중화된 셀룰로오스 술페이트 샘플 1g을 첨가한다. 완전 용해될 때까지(1-24시간) 주기적으로 교반한다. 셀룰로오스 술페이트 용액에 125ml의 이소프로판올을 가해 폴리머를 침전시킨다. 작은 플라스틱 주걱으로 잘 혼합하고 작고(최대 크기가 5-10mm) 기다란 침전물 조각을 형성한다. Buchner 펀넬에서 과잉 용매를 제거한다. 추가 125ml의 이소프로판올을 침전물에 가해 추가 세척한다. 다시 여과한다. 실험실 팬 오븐에서 60분간 105℃에서 침전물을 건조한다. 자유 팽윤 및 원심분리 용량이 실시예3에 따라 측정된다. 제조된 폴리머에 대해 원심분리 전 용량(Z), 원심분리 후 용량(Y), 자유 액체 값(자유 액체 비율)이 표4에 제시된다.
실시예2에 비해 실시예4에서는 초흡수성 폴리머 입자 제조에 가교제가 사용되지 않았다.
폴리머 입자 흡수 용량
샘플번호 원심 분리전용량 Z(g/g) 원심 분리후용량 Y(g/g) 자유 액체값(%)
A 32.42a 23.86a 26a
B 32.25 23.91 26
C 33.02a 24.4a 27a
a2개의 평균

Claims (51)

  1. 40중량% 미만의 자유 유체 값과 20g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질로부터 유도된 초흡수성 폴리머
  2. 제 1항에 있어서, 30중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  3. 제 1항에 있어서, 폴리머가 황산화 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  4. 제 1항에 있어서, 폴리머가 가교결합된 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  5. 제 1항에 있어서, 폴리머가 재생 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  6. 30중량% 미만의 자유 유체 값과 20g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질로부터 유도된 초흡수성 폴리머
  7. 제 6항에 있어서, 폴리머가 황산화 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  8. 제 6항에 있어서, 폴리머가 가교결합된 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  9. 제 6항에 있어서, 폴리머가 재생 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  10. 40중량% 미만의 자유 유체 값을 갖는 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질로부터 유도된 재생 초흡수성 폴리머
  11. 제 10항에 있어서, 30중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  12. 제 10항에 있어서, 20g/g 이상의 흡수 용량을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  13. 제 10항에 있어서, 폴리머가 황산화 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  14. 제 10항에 있어서, 폴리머가 가교결합된 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  15. 40중량% 미만의 자유 유체 값과 20g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 셀룰로오스술페이트 초흡수성 폴리머
  16. 제 15항에 있어서, 30중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  17. 제 15항에 있어서, 폴리머가 가교결합된 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  18. 제 15항에 있어서, 폴리머가 재생 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  19. 40중량% 미만의 자유 유체 값을 갖는 재생된 셀룰로오스 술페이트 초흡수성 폴리머
  20. 제 19항에 있어서, 30중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  21. 제 19항에 있어서, 폴리머가 가교결합된 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  22. 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 초흡수성이 되게 하기에 효과적인 양의 황산으로 처리되어 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질로부터 유도되며 20g/g 이상의 흡수 용량을 갖는 초흡수성 폴리머
  23. 제 22항에 있어서, 40중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  24. 제 22항에 있어서, 30중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  25. 제 22항에 있어서, 폴리머가 가교결합된 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  26. 제 22항에 있어서, 폴리머가 재생 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  27. 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 초흡수성이 되게 하기에 효과적인 양의 황산으로 처리되어 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질로부터 유도된 재생된 초흡수성 폴리머
  28. 제 27항에 있어서, 40중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  29. 제 27항에 있어서, 30중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  30. 제 27항에 있어서, 20g/g 이상의 흡수 용량을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  31. 제 27항에 있어서, 폴리머가 가교결합된 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  32. 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질로부터 유도되고 폴리머는 가교제로 가교결합 되지 않음을 특징으로 하는 초흡수성 폴리머
  33. 제 32항에 있어서, 40중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  34. 제 32항에 있어서, 30중량% 미만의 자유 유체 값을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  35. 제 32항에 있어서, 20g/g 이상의 흡수 용량을 가짐을 특징으로 하는 폴리머
  36. 제 32항에 있어서, 폴리머가 재생 폴리머임을 특징으로 하는 폴리머
  37. 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 황산화제로 황산화 반응시켜 황산화된 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 생성하고;
    황산화된 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 수성 매체에 용해시키고;
    수성 매체에서 황산화된 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드물질을 침전시켜 폴리머 입자를 생성하는 단계를 포함한 초흡수성 폴리머 입자 제조방법
  38. 제 37항에 있어서, 황산화제가 황산을 포함함을 특징으로 하는 방법
  39. 제 37항에 있어서, 수성 매체에서 침전 단계가 수성 매체에 비-수성 물질을 첨가하는 과정을 포함함을 특징으로 하는 방법
  40. 제 37항에 있어서, 수성 매체에 물질을 용해시키기 전에 황산화된 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 중화시키는 단계를 더욱 포함하는 방법
  41. 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 황산화제로 황산화 반응시켜 황산화된 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 생성하고;
    황산화된 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 수성 매체에 용해시키고;
    건조시킴으로써 수성 매체로부터 황산화된 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 재생시켜 폴리머 입자를 생성하는 단계를 포함한 초흡수성 폴리머 입자 제조방법
  42. 제 41항에 있어서, 황산화제가 황산을 포함함을 특징으로 하는 방법
    특징으로 하는 방법
  43. 제 41항에 있어서, 수성 매체에 물질을 용해시키기 전에 황산화된 셀룰로오스, 리그노셀룰로오스 또는 폴리사카라이드 물질을 중화시키는 단계를 더욱 포함하는 방법
  44. 제 1항의 폴리머를 포함한 흡수성 복합체
  45. 제 44항에 있어서, 하나 이상의 섬유질 물질을 더욱 포함하는 복합체
  46. 제 45항에 있어서, 섬유질 물질이 셀룰로오스 섬유와 합성 섬유중 적어도 하나임을 특징으로 하는 복합체
  47. 제44항의 복합체를 포함한 흡수성 물품
  48. 제 47항에 있어서, 액체 취득층을 더욱 포함하는 흡수성 물품
  49. 제 48항에 있어서, 액체 분배층을 더욱 포함하는 흡수성 물품
  50. 제 47항에 있어서, 액체 투과성 대면 쉬이트와 액체 불투과성지지 쉬이트를 더욱 포함하는 흡수성 물품
  51. 제 47항에 있어서, 흡수성 물품이 유아 기저귀, 성인 요실금 제품 또는 여성 케어 제품임을 특징으로 하는 물품
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6500947B1 (en) * 2001-08-24 2002-12-31 Weyerhaeuser Company Superabsorbent polymer
US6844066B2 (en) * 2003-05-19 2005-01-18 Rayonier Products And Financial Services Company Superabsorbent cellulosic fiber and method of making same
US20050142965A1 (en) * 2003-12-29 2005-06-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Surface charge manipulation for improved fluid intake rates of absorbent composites
US7560419B2 (en) * 2004-11-03 2009-07-14 Halliburton Energy Services, Inc. Method and biodegradable super absorbent composition for preventing or treating lost circulation
US20060142484A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Glasser Wolfgang G Sulfoalkylated cellulose polymer network
US20060142478A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Carboxyalkyl cellulose polymer network
US20060142480A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Method of making carboxyalkyl cellulose polymer network
US20060142481A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Herriott Carole W Method for making a mixed polymer network
US20060142561A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Carboxyalkyl cellulose
US7230049B2 (en) * 2004-12-29 2007-06-12 Weyerhaeuser Co. Method of crosslinking a carboxylated polymer using a triazine crosslinking activator
US7541396B2 (en) * 2004-12-29 2009-06-02 Weyerhaeuser Nr Company Method for making carboxyalkyl cellulose
US7300965B2 (en) 2004-12-29 2007-11-27 Weyerhaeuser Company Mixed polymer network
US7241836B2 (en) * 2004-12-29 2007-07-10 Weyerhaeuser Co. Method of crosslinking a mixture of carboxylated polymers using a triazine crosslinking activator
US20060142560A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Glasser Wolfgang G Sulfoalkylated cellulose
US20060142476A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Weerawarna S A Crosslinked carboxylated polymer
US7393905B2 (en) * 2004-12-29 2008-07-01 Weyerhaeuser Company Crosslinked mixed carboxylated polymer network
EP1922045B1 (en) 2005-09-07 2012-11-07 Tyco Healthcare Group LP Self contained wound dressing with micropump
US20070270070A1 (en) * 2006-05-19 2007-11-22 Hamed Othman A Chemically Stiffened Fibers In Sheet Form
US20080082068A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Jian Qin Absorbent articles comprising carboxyalkyl cellulose fibers having permanent and non-permanent crosslinks
US20080082069A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Jian Qin Absorbent articles comprising carboxyalkyl cellulose fibers having non-permanent and temporary crosslinks
US20080147026A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Jian Qin Absorbent fiber with a low absorbent capacity and slow absorption rate
EP1982727A1 (en) * 2007-04-17 2008-10-22 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Method for purification of viral proteins
US8039683B2 (en) * 2007-10-15 2011-10-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent composites having improved fluid wicking and web integrity
US8012539B2 (en) * 2008-05-09 2011-09-06 Kraton Polymers U.S. Llc Method for making sulfonated block copolymers, method for making membranes from such block copolymers and membrane structures
US9221963B2 (en) * 2008-11-27 2015-12-29 Speciality Fibres And Materials Ltd. Absorbent material
US9144625B2 (en) * 2008-11-27 2015-09-29 Speciality Fibres And Materials Ltd. Cellulose ethylsulfonate-based absorbent material
CN102803296B (zh) * 2009-05-06 2015-08-26 Fp创新研究中心 晶体硫酸化纤维素ii以及由纤维素的硫酸水解制备该晶体硫酸化纤维素ii
US8551356B2 (en) 2010-04-14 2013-10-08 Nch Corporation Absorbent polymer composition with hazard indicator
BR112012030842A2 (pt) 2010-07-02 2016-11-08 Indian Council Medical Res superabsorventes não compósitos e compósitos, e, método para produzir superabsorventes não compósitos e compósitos
WO2012028565A1 (en) 2010-08-30 2012-03-08 Ann-Christine Albertsson Renewable superabsorbents
CN107252383A (zh) 2011-07-14 2017-10-17 史密夫及内修公开有限公司 伤口敷料和治疗方法
DK3354293T3 (da) 2012-05-23 2020-02-17 Smith & Nephew Apparater til sårbehandling ved negativt tryk
US10667955B2 (en) 2012-08-01 2020-06-02 Smith & Nephew Plc Wound dressing and method of treatment
CN104661626B (zh) 2012-08-01 2018-04-06 史密夫及内修公开有限公司 伤口敷料
CN103143327B (zh) * 2013-03-11 2014-12-24 山东轻工业学院 一种高效铅离子吸附材料磺酸化纤维素的制备方法
EA035369B1 (ru) 2014-06-02 2020-06-03 Эйнево Текнолоджиз, Ллс Модифицированный крахмал и способы его получения и использования
EP3157484B1 (en) 2014-06-18 2020-02-26 Smith & Nephew plc Wound dressing
US9458297B2 (en) * 2014-06-30 2016-10-04 Weyerhaeuser Nr Company Modified fiber, methods, and systems
EP3380577A4 (en) 2015-11-23 2019-04-17 Tethis, Inc. COATED PARTICLES AND METHODS OF PRODUCTION AND USE
WO2017127828A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 North Carolina State University Cellulose acetate aerogels
CN105963082A (zh) * 2016-04-15 2016-09-28 美佳爽（中国）有限公司 一种环保吸收性物品
GB2555584B (en) 2016-10-28 2020-05-27 Smith & Nephew Multi-layered wound dressing and method of manufacture
WO2023012815A1 (en) 2021-07-31 2023-02-09 Hindustan Petroleum Corporation Limited A method for production of super absorbent polymer (sap)

Family Cites Families (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE23384C (de) H. SESEMANN, Eisenbahn-Telegraphenaufseher in Zeitz Elektrischer Wasserstandsmesser
CA731146A (en) 1966-03-29 W. Anderson Arthur Insolubilization of water-soluble cellulose ethers
US3075963A (en) 1960-09-16 1963-01-29 Eastman Kodak Co Method of preparing cellulose derivative sulfates
US3589364A (en) 1968-03-14 1971-06-29 Buckeye Cellulose Corp Bibulous cellulosic fibers
US4138535A (en) 1970-05-25 1979-02-06 Schweiger Richard Georg Nitrite esters of polyhydroxy polymers
US4035569A (en) 1970-05-25 1977-07-12 Schweiger Richard Georg Preparation of cellulose nitrite
US4141746A (en) 1970-05-25 1979-02-27 Schweiger Richard Georg Cellulose sulfate esters
US3702843A (en) 1970-05-25 1972-11-14 Schweiger Richard Georg Nitrite,nitrate and sulfate esters of polyhydroxy polymers
US3723413A (en) 1970-10-26 1973-03-27 Personal Products Co Water-insoluble fluid-absorptive and retentive materials and methods of making the same
US3673110A (en) 1970-12-28 1972-06-27 Procter & Gamble Surface-modified cellulose
US3858585A (en) 1971-03-22 1975-01-07 Personal Products Co Fluid absorption and retention products and methods of making the same
US3804092A (en) 1973-01-15 1974-04-16 Johnson & Johnson Water dispersible nonwoven fabric
US4005251A (en) * 1974-01-07 1977-01-25 Johnson & Johnson Process for preparation of alkali cellulose ester sulfates
US3897782A (en) * 1974-01-07 1975-08-05 Johnson & Johnson Body fluid barrier films
US4064342A (en) 1974-07-30 1977-12-20 Lion Fat And Oil Co., Ltd. Method of manufacturing sulfated cellulose
US4102340A (en) 1974-12-09 1978-07-25 Johnson & Johnson Disposable article with particulate hydrophilic polymer in an absorbent bed
SE430609B (sv) 1976-12-21 1983-11-28 Sca Development Ab Sett att ur cellulosaderivat framstella absorberande material
DE2710874A1 (de) 1977-03-12 1978-09-14 Hoechst Ag Wasserdampfaufnahmefaehiges gebundenes faservlies
US4294731A (en) 1979-05-17 1981-10-13 Akzona Incorporated Method for drying absorbent modified cellulosic polymers and the like
US4273118A (en) 1979-06-04 1981-06-16 Avtex Fibers Inc. Fibers of high fluid holding capacity
IT1121850B (it) 1979-06-20 1986-04-23 Montedison Spa Pol-carbossi-alchil-cellulose ad ritezione dei fluidi e processo per la loro preparazione
US4242506A (en) 1979-07-05 1980-12-30 Schweiger Richard Georg Cross-linking of cellulose sulfate esters with tetravalent metal ions
US4418524A (en) 1980-06-19 1983-12-06 Kao Soap Co., Ltd. Twisted yarn and twisted bundle of yarns
US4368323A (en) 1981-09-21 1983-01-11 Personal Products Company Substantive wetting agents for absorbent materials
JPS6038401A (ja) 1983-08-12 1985-02-28 Daicel Chem Ind Ltd 繊維素グリコ−ル酸カルシウムの新規な製造法
US4480091A (en) 1983-10-31 1984-10-30 Eastman Kodak Company Process for preparing cellulose sulfate esters
US4734478A (en) 1984-07-02 1988-03-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Water absorbing agent
US4708771A (en) 1984-12-31 1987-11-24 Bear Island Paper Company Two stage process for sulfonating mechanical pulp fibers
US5089089A (en) 1984-12-31 1992-02-18 Bear Island Paper Company System for sulfonating mechanical pulp fibers
US4689408A (en) 1985-05-14 1987-08-25 Hercules Incorporated Method of preparing salts of carboxymethylcellulose
JPS61293228A (ja) 1985-06-21 1986-12-24 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US5144021A (en) 1985-10-18 1992-09-01 Weyerhaeuser Company Reticulated cellulose and methods and microorganisms for the production thereof
US4929722A (en) 1986-06-06 1990-05-29 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Acid decrystallization of aminopolysaccharides and derivatives thereof
US5225047A (en) * 1987-01-20 1993-07-06 Weyerhaeuser Company Crosslinked cellulose products and method for their preparation
US4801699A (en) 1987-03-09 1989-01-31 National Starch And Chemical Corporation Polysaccharide esters containing acetal and aldehyde groups
DE3723897A1 (de) 1987-07-18 1989-01-26 Akzo Gmbh Cellulosederivate und daraus hergestellte fasern und membranen
US6174999B1 (en) 1987-09-18 2001-01-16 Genzyme Corporation Water insoluble derivatives of polyanionic polysaccharides
EP0339200A1 (de) 1988-02-25 1989-11-02 Akzo Nobel N.V. Modifizierte Cellulose für biocompatible Dialysemembranen III und Verfahren zu deren Herstellung
EP0330134A1 (de) 1988-02-25 1989-08-30 Akzo Nobel N.V. Modifizierte Cellulose für biocompatible Dialysemembranen IV und Verfahren zu deren Herstellung
EP0330106A1 (de) 1988-02-25 1989-08-30 Akzo Nobel N.V. Modifizierte Cellulose für biocompatible Dialysemembranen II und Verfahren zu deren Herstellung
US4952550A (en) 1989-03-09 1990-08-28 Micro Vesicular Systems, Inc. Particulate absorbent material
US5137537A (en) 1989-11-07 1992-08-11 The Procter & Gamble Cellulose Company Absorbent structure containing individualized, polycarboxylic acid crosslinked wood pulp cellulose fibers
US5053029A (en) * 1990-01-12 1991-10-01 Chicopee Absorbent peat moss board product
US5167654A (en) * 1990-01-12 1992-12-01 Chicopee Disposable urine and fecal waste containment product
US5149335A (en) 1990-02-23 1992-09-22 Kimberly-Clark Corporation Absorbent structure
US5474915A (en) 1990-05-08 1995-12-12 University Of Iowa Research Foundation Method of making poly(sugar acrylates) using hydrolytic enzymes
DE4021049A1 (de) 1990-06-29 1992-01-02 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur herstellung wasserloeslicher cellulosesulfate mit hoher loesungsviskositaet
US5116921A (en) 1990-11-15 1992-05-26 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
CA2083168C (en) 1991-03-26 1999-03-23 Kaneji Asakawa Adsorbent for cellular fibronectin and a method for fractional purification of fibronectin
US5731259A (en) 1991-05-03 1998-03-24 Societa Consortile Ricerche Angelini S.P.A. Cationic polysaccharides
US5247072A (en) 1991-10-25 1993-09-21 Kimberly-Clark Corporation Carboxyalkyl polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US5502082A (en) 1991-12-20 1996-03-26 Alliedsignal Inc. Low density materials having good compression strength and articles formed therefrom
CA2072918A1 (en) 1992-02-14 1993-08-15 Jian Qin Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
CA2076732C (en) 1992-04-17 2006-05-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US5550189A (en) 1992-04-17 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
DE4225761A1 (de) 1992-08-04 1994-02-10 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung einer lagerstabilen niedrigveresterten alkohol- oder wasserfeuchten Nitrocellulose
US5561114A (en) 1992-09-25 1996-10-01 Otsuka Pharmaceutical Factory Inc. Adsorbent for cellular fibronectin, a method for fractional purification of fibronectin and a method of hemocatharisis
US5371208A (en) 1992-12-30 1994-12-06 Guest Elchrom Scientific Ltd. Preparation of cross-linked linear polysaccharide polymers as gels for electrophoresis
CA2089117A1 (en) 1993-02-09 1994-08-10 J. Ming Zhuang Method of improving the acetylation of cellulose
JP3274550B2 (ja) 1993-08-03 2002-04-15 株式会社日本触媒 吸水材の製法
US5405953A (en) 1993-08-03 1995-04-11 Biocontrol Incorporated Microfibrillated oxycellulose
US5770583A (en) 1994-01-25 1998-06-23 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Stable sulfide compositions uses and process for preparation thereof
IT1267497B1 (it) 1994-11-10 1997-02-05 P & G Spa Polimero anionico, ad esempio di tipo superassorbente e relativo procedimento di produzione.
US5780616A (en) 1994-11-10 1998-07-14 The Procter & Gamble Company Cationic polymer
US5599916A (en) 1994-12-22 1997-02-04 Kimberly-Clark Corporation Chitosan salts having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US6107538A (en) 1995-01-10 2000-08-22 The Procter & Gamble Company Absorbent members for absorbing body liquids
US5498705A (en) 1995-02-22 1996-03-12 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
AU5183596A (en) * 1995-03-06 1996-09-23 Weyerhaeuser Company Fibrous web having improved strength and method of making the same
DE19549409A1 (de) 1995-05-24 1997-01-02 Hoechst Ag Sulfonierte Regeneratcellulosefasern
US5739316A (en) 1995-05-26 1998-04-14 Sartorius Ag Cross-linked cellulose hydrate membranes
US5612321A (en) 1995-06-22 1997-03-18 Hercules Incorporated Antioxidant grafted polysaccharides
US5766159A (en) 1995-07-06 1998-06-16 International Paper Company Personal hygiene articles for absorbing fluids
US5703225A (en) 1995-12-13 1997-12-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Sulfonated cellulose having improved absorbent properties
US6293935B1 (en) * 1996-05-28 2001-09-25 Kao Corporation Absorbent article with liquid shrinkable elements
AU3144697A (en) * 1996-05-30 1998-01-05 Shell Oil Company Process to prepare low density porous cross-linked polymeric materials
JPH105329A (ja) 1996-06-21 1998-01-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 直接血液灌流に用いる吸着体用担体およびその小粒径化法
US6020536A (en) 1996-06-28 2000-02-01 Sca Hygiene Products Ab Absorbent body for absorbent articles
JP2001516386A (ja) 1997-03-17 2001-09-25 モンサント・カンパニー ポリオール流体組成物に対する流動調節剤としての網状細菌セルロース
JP3535958B2 (ja) 1997-09-04 2004-06-07 ユニ・チャーム株式会社 体液吸収性物品
US6656974B1 (en) 1997-10-17 2003-12-02 Advanced Medical Solutions Limited Foam materials
US5998606A (en) 1997-11-10 1999-12-07 Grandics; Peter Mn(IV)-mediated crosslinking and functionalization of chromatography media
US5981689A (en) 1997-11-19 1999-11-09 Amcol International Corporation Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same
US5948829A (en) 1997-11-25 1999-09-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for preparing an absorbent foam
US6135987A (en) 1997-12-22 2000-10-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic fiber
US5938995A (en) * 1998-02-06 1999-08-17 Air Products And Chemicals, Inc. Compression resistant cellulosic-based fabrics having high rates of absorbency
US6083211A (en) 1998-03-13 2000-07-04 The Procter & Gamble Company High suction polymeric foam materials
IT1303738B1 (it) 1998-11-11 2001-02-23 Aquisitio S P A Processo di reticolazione di polisaccaridi carbossilati.
US6602994B1 (en) 1999-02-10 2003-08-05 Hercules Incorporated Derivatized microfibrillar polysaccharide
US6107356A (en) 1999-08-23 2000-08-22 The Procter & Gamble Company High suction polymeric foam materials
JP2003520302A (ja) 2000-01-19 2003-07-02 ウェヤーハウザー・カンパニー 高吸収性セルロース系繊維
US6500947B1 (en) * 2001-08-24 2002-12-31 Weyerhaeuser Company Superabsorbent polymer

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