KR20030086302A - 폴리오가노실록산 에멀전, 이의 제조방법 및 화장품 원료 - Google Patents

폴리오가노실록산 에멀전, 이의 제조방법 및 화장품 원료 Download PDF

Info

Publication number
KR20030086302A
KR20030086302A KR10-2003-7011942A KR20037011942A KR20030086302A KR 20030086302 A KR20030086302 A KR 20030086302A KR 20037011942 A KR20037011942 A KR 20037011942A KR 20030086302 A KR20030086302 A KR 20030086302A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
emulsion
polyorganosiloxane
sodium
component
acid
Prior art date
Application number
KR10-2003-7011942A
Other languages
English (en)
Inventor
오자키마사루
하마치다다시
다나카히데후미
Original Assignee
다우 코닝 도레이 실리콘 캄파니 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 코닝 도레이 실리콘 캄파니 리미티드 filed Critical 다우 코닝 도레이 실리콘 캄파니 리미티드
Publication of KR20030086302A publication Critical patent/KR20030086302A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/892—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a hydroxy group, e.g. dimethiconol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/068—Microemulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

(A) 폴리오가노실록산, (B) N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염 및 (C) 물로 이루어지며, 에멀전 입자의 평균 입자직경이 0.15㎛ 이상임을 특징으로 하는 폴리오가노실록산 에멀전, (a) (A) 성분보다 저분자량인 폴리오가노실록산을 (B) N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염의 존재하에 수중에서 유화중합함을 특징으로 하는 당해 폴리오가노실록산 에멀전의 제조방법 및 당해 폴리오가노실록산 에멀전으로 이루어짐을 특징으로 하는 화장품 원료이다. 피부나 모발에 대한 적합성이 우수함과 동시에 촉촉함이나 부드러움 등의 화장 기능성이 우수하며, 또한 보존 안정성과 기타 화장품 원료와의 배합 안정성이 우수하다.

Description

폴리오가노실록산 에멀전, 이의 제조방법 및 화장품 원료{Polyorganosiloxane emulsion, process for producing the same, and material for cosmetic preparation}
폴리오가노실록산은 화장품, 이형제, 섬유처리제 등의 원료로서 널리 사용되고 있다. 특히 화장품 용도로서는 피부나 모발의 표면에 균일한 피막을 형성하여 촉촉함과 부드러움을 주며, 또한 발수성이나 내수성을 부여하기 위한 중요한 성분으로서 모발용 화장품이나 피부용 화장품 등에 사용되고 있다. 폴리오가노실록산을 화장품에 사용하는 경우에는, 통상적으로 동식물유, 광물유, 탄화수소유, 지방산에스테르, 왁스, 알콜과 같은 유기계 원료에 배합하고 나서 사용하기 때문에, 유기계 원료에 대한 배합 안정성이나 분산 안정성 및 배합 후의 희석 안정성이 요구된다. 그런데, 일반적으로, 폴리오가노실록산은 유기계 원료에 대한 배합 안정성이 낮으며, 배합 후에 증점되거나, 배합물 중에 크리밍이 발생하거나, 폴리오가노실록산 성분이 분리된다는 문제점이 있었다. 이로 인해, 폴리오가노실록산에 특정한 계면활성제 및 물을 가하여 혼합한 후, 콜로이드 밀, 호모믹서, 균질기, 콤비믹스 등에 의해 기계적인 에너지를 부여하여 에멀전화함으로써, 다른 원료에 대한 배합 안정성을 향상시키는 시도가 이루어져 왔다. 예를 들면, 일본 특허공보 제(소)58-7335호에서는 유화제로서 자당지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르 및 글리세린지방산에스테르를 사용한 실리콘 에멀전이 제안되어 있다. 또한, 일본 공개특허공보 제(소)60-126209호에서는 친유성 유화제와 폴리글리세린지방산에스테르를 유화제로 하는 실리콘 에멀전이 제안되어 있다. 그러나, 이러한 방법으로 수득된 실리콘 에멀전은 폴리오가노실록산으로 이루어지는 현탁입자의 입자직경이 크고, 에멀전 자체의 저장 안정성 및 배합 후의 희석 안정성이나 기계적 셰어에 대한 안정성이 불충분했다.
한편, 유화중합 실리콘 에멀전으로서는 저분자량의 폴리오가노실록산을 음이온계 계면활성제와 촉매와 물의 존재하에서 유화중합시킨 폴리오가노실록산의 마이크로에멀전이 공지되어 있다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 제(평)9-278626호에서는 계면활성제로서 지방족으로 치환된 벤젠설폰산, 지방족 수소설페이트류 또는 불포화 지방족설폰산과 수소화지방족설폰산의 혼합물을 사용한 실리콘 에멀전이 제안되어 있다. 또한, 일본 공개특허공보 제(평)4-227932호 및 일본 공개특허공보제(평)9-132646호에서는 음이온계 계면활성제로서 올레일메틸타우린산의 나트륨염도 예시되어 있지만, 도데실벤젠설폰산이 바람직하다고 기재되어 있으며, 실시예에서는 도데실벤젠설폰산만이 사용되고 있다. 수득된 폴리오가노실록산 에멀전은 현탁입자의 입자직경이 미세하기 때문에, 에멀전 자체의 저장 안정성 및 배합 후의 희석 안정성이나 기계적 셰어에 대한 안정성은 상당히 향상되고 있지만, 사용되는 계면활성제가 탈지작용이나 자극성 등의 관점에서 피부적합성이 부족하며, 또한 세정작용이 지나치게 강하여 감촉개량효과가 저하된다는 문제점이 있으며, 화장품 원료로서 충분히 만족할 수 있는 것은 아니었다.
본 발명자들은 상기의 문제점을 해소하기 위해서 예의 검토한 결과, 화장품에 배합하는 실리콘성분으로서 N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염으로 유화한 실리콘 에멀전을 사용하면, 상기 과제를 해결할 수 있음을 밝혀내고, 본 발명에 도달하였다.
본 발명의 목적은 보존 안정성이나 배합 안정성이 우수한 폴리오가노실록산 에멀전, 이의 제조방법 및 피부나 모발에 대한 적합성이 우수함과 동시에 촉촉함과 부드러움 등의 화장 기능성이 우수한 화장품 원료를 제공하는 것에 있다.
본 발명은 폴리오가노실록산 에멀전, 이의 제조방법 및 당해 폴리오가노실록산 에멀전으로 이루어지는 화장품 원료에 관한 것이다. 상세하게는, 보존 안정성 및 배합 안정성이 우수한 폴리오가노실록산 에멀전 및 피부에 대한 적합성이나 모발에 대한 부착성이 우수함과 동시에 촉촉함과 부드러움 등의 화장 기능성이 우수한 화장품 원료에 관한 것이다.
본 발명은 (A) 폴리오가노실록산, (B) N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염 및 (C) 물로 이루어지며, 에멀전 입자의 평균 입자직경이 0.15㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리오가노실록산 에멀전, (a) (A) 성분보다 저분자량인 폴리오가노실록산을 (B) N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염의 존재하에 수중에서 유화중합하는 것을 특징으로 하는 당해 폴리오가노실록산 에멀전의 제조방법 및 당해 폴리오가노실록산 에멀전으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 화장품 원료에 관한 것이다.
처음에 본 발명의 폴리오가노실록산 에멀전 및 이의 제조방법에 관해서 설명한다.
(A) 성분인 폴리오가노실록산은 직쇄상, 일부 분기된 쇄상 또는 측쇄상이 일반적이다. 규소원자에 결합하는 유기 그룹으로서는 치환 또는 비치환된 1가 탄화수소 그룹을 들 수 있으며, 구체적으로는 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹, 부틸 그룹, 펜틸 그룹, 헥실 그룹, 헵틸 그룹, 옥틸 그룹, 데실 그룹, 도데실 그룹 등의 포화 지방족 탄화수소 그룹; 비닐 그룹, 알릴 그룹, 헥세닐 그룹 등의 불포화 지방족 탄화수소 그룹; 사이클로펜틸 그룹, 사이클로헥실 그룹 등의 포화 지환족 탄화수소 그룹; 페닐 그룹, 톨릴 그룹, 나프틸 그룹 등의 방향족 탄화수소 그룹 및 이러한 그룹의 탄소원자에 결합된 수소원자가 부분적으로 할로겐 원자 또는 에폭시 그룹, 카복실 그룹, 아미노 그룹, 메타크릴 그룹, 머캅토 그룹 등을 포함하는 유기 그룹으로 치환된 그룹이 예시된다. 이 중에서는 메틸 그룹이 바람직하다. 또한, 당해 폴리오가노실록산은 규소원자에 결합된 하이드록실 그룹이나 알콕시 그룹을 함유할 수 있다. 수 평균 분자량은 1,000 이상 1,000,000 이하인 것이 바람직하고, 5,000 이상 1,000,000 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상온에서 액상인 것이 바람직하다.
(B) 성분인 N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염은 (A) 성분을 수중에 유화하기 위한 유화제이며, 화학식 I의 화합물이 대표적이다.
위의 화학식 I에서,
R7및 R8은 치환 또는 비치환된 1가 탄화수소 그룹이고, 구체적으로는 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹, 부틸 그룹, 펜틸 그룹, 헥실 그룹, 헵틸 그룹, 옥틸 그룹, 데실 그룹, 도데실 그룹, 미리스틸 그룹, 팔미틸 그룹, 스테아릴 그룹 등의 포화 지방족 탄화수소 그룹; 비닐 그룹, 알릴 그룹, 헥세닐 그룹, 올레일 그룹 등의 불포화 지방족 탄화수소 그룹; 사이클로펜틸 그룹, 사이클로헥실 그룹 등의 포화 지환족 탄화수소 그룹; 페닐 그룹, 톨릴 그룹, 나프틸 그룹 등의 방향족 탄화수소 그룹이 예시된다. 당해 R7및 R8은 동일하거나 상이할 수 있지만, R8은 메틸 그룹이 일반적이다. M으로서는 수소원자; 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속; 암모늄, 트리에탄올암모늄 등이 예시된다. 이러한 (B) 성분으로서는 N-라우로일메틸타우린나트륨, N-미리스토일메틸타우린나트륨, N-올레오일메틸타우린나트륨, N-스테아로일메틸타우린나트륨, N-야자유지방산메틸타우린나트륨, N-야자유지방산메틸타우린칼륨, N-야자유지방산메틸타우린마그네슘, N-팔미토일메틸타우린나트륨, N-스테아로일메틸타우린칼륨, N-세티로일메틸타우린칼륨 및 이들의 미중화물이 예시된다. 이들은 1종을 단독으로 사용할 수 있으며, 복수 종을 조합한 혼합물을 사용할수 있다. (B) 성분의 배합량은 (A) 성분 100중량부에 대하여 1 내지 300중량부인 것이 바람직하고, 1 내지 200중량부인 것이 보다 바람직하며, 1 내지 100중량부인 것이 더욱 바람직하다. 이것은 1중량부 미만인 경우에는 유화상태가 저하되며, 또한, 300중량부를 초과하는 경우에는 에멀전의 점도가 지나치게 높아져 유동성이 저하되어 취급성이 악화되는 경우가 있기 때문이다.
(C) 성분인 물은 상기 (A) 성분을 (B) 성분에 의해 에멀전화하기 위한 매체이다. 이의 사용량은 에멀전을 유화하기 전후에 안정화시키는 양이면 양호하며, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상, (A) 성분 100중량부에 대하여 10 내지 2000중량부의 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 (A) 성분 내지 (C) 성분으로 이루어지는 본 발명의 폴리오가노실록산 에멀전은, 예를 들면, (a) (A) 성분보다 저분자량인 폴리오가노실록산을 (B) N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염의 존재하에 수중에서 유화중합함으로써 제조할 수 있다. 에멀전 입자의 평균 입자직경은 0.15㎛ 이상이고, 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. (A) 성분보다 저분자량인 (a) 성분의 폴리오가노실록산은 평균 화학식 R1 nSiO(4-n)/2로 나타내어진다. 여기서, R1은 치환 또는 비치환된 1가 탄화수소 그룹이고, 구체적으로는 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹, 부틸 그룹, 펜틸 그룹,헥실 그룹, 헵틸 그룹, 옥틸 그룹, 데실 그룹, 도데실 그룹 등의 포화 지방족 탄화수소 그룹; 비닐 그룹, 알릴 그룹, 헥세닐 그룹 등의 불포화 지방족 탄화수소 그룹; 사이클로펜틸 그룹, 사이클로헥실 그룹 등의 포화 지환족 탄화수소 그룹; 페닐 그룹, 톨릴 그룹, 나프틸 그룹 등의 방향족 탄화수소 그룹 및, 이러한 그룹의 탄소원자에 결합된 수소원자가 부분적으로 할로겐 원자 또는 에폭시 그룹, 카복실 그룹, 아미노 그룹, 메타크릴 그룹, 머캅토 그룹 등을 포함하는 유기 그룹으로 치환된 그룹이 예시된다. 또한 당해 R1의 일부는 하이드록실 그룹, 알콕시 그룹 또는 수소원자일 수 있지만, R1의 70% 이상이 메틸 그룹인 것이 바람직하고, 80% 이상이 메틸 그룹인 것이 보다 바람직하다. n은 0 이상 3 미만인 수를 나타내고, 바람직하게는 1.0 내지 2.5이고, 보다 바람직하게는 1.8 내지 2.2이다. 이러한 저분자량의 폴리오가노실록산으로서는 환상 폴리오가노실록산, 분자쇄 말단이 트리오가노실록시 그룹, 디오가노모노하이드록시실록시 그룹 또는 디오가노모노알콕시실록시 그룹으로 봉쇄된 직쇄상 또는 측쇄상의 폴리오가노실록산, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
환상 폴리오가노실록산은 화학식 II로 나타내어진다.
위의 화학식 II에서,
R3및 R4는 치환 또는 비치환된 1가 탄화수소 그룹이다. 구체적으로는, 상기 R1과 동일한 그룹이 예시된다. R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있다. n은 평균3 내지 8의 정수이다. 환상 폴리오가노실록산으로서 구체적으로는 헥사메틸사이클로트리실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 1,1-디에틸헥사메틸사이클로테트라실록산, 페닐헵타메틸사이클로테트라실록산, 1,1-디페닐헥사메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라사이클로헥실테트라메틸사이클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필)트리메틸사이클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-머캅토프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-글리시독시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카복시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐)프로필]테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-이소프로페닐벤조일아미노)프로필]테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-메타크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-라우로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N,N-비스(메타크릴로일)-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N,N-비스(라우로일)-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산이 예시된다. 이러한 환상 실록산을 단독 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.
직쇄상 및 측쇄상 폴리오가노실록산으로서는 화학식 III 및 화학식 IV 실록산을 들 수 있다.
위의 화학식 III 및 IV에서,
R5및 R6은 치환 또는 비치환된 1가 탄화수소 그룹이다. 구체적으로는, 상기 R1와 동일한 그룹이 예시된다. R5와 R6은 동일하거나 상이할 수 있다. x 및 z는 0 내지 100의 정수이고, 0 내지 50의 정수가 바람직하다. y는 1 내지 100의 정수이며, 1 내지 50의 정수가 바람직하다. 이러한 폴리오가노실록산으로서 구체적으로는 α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산, α,ω-디메톡시폴리디메틸실록산, 테트라메틸-1,3-디하이드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디하이드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산이 예시된다.
(a) 성분으로서는 환상 폴리오가노실록산, 양 말단 실란올 그룹 봉쇄 폴리디오가노실록산 또는 환상 폴리오가노실록산과 직쇄상 폴리디오가노실록산의 혼합물이 바람직하다.
또한, 이러한 (a) 저분자량의 폴리오가노실록산의 유화중합시에 가수분해성 오가노실란을 첨가하여 공중합할 수 있다. 가수분해성 오가노실란으로서는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라에톡시실란 등의 가교제나 유기 관능기를 갖는 가수분해성 오가노실란을 들 수 있다. 특히, 유기 관능기를 갖는 가수분해성 오가노실란을 사용함으로써, (A) 성분인 폴리오가노실록산에 유기 관능기를 도입할 수 있다. 이러한 가수분해성 오가노실란으로서는, 예를 들면, 3-아미노프로필디에톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-카복시프로필메틸디메톡시실란, p-비닐페닐트리메톡시실란, 2-(비닐페닐)에틸트리메톡시실란, 3-(p-이소프로페닐벤조일아미노)프로필트리메톡시실란, N-메타크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-라우로일-N-메틸-3-아미노프로필메틸디메톡시실란,N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-라우로일-N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N,N-비스(메타크릴로일)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N,N-비스(라우로일)-3-아미노프로필트리메톡시실란이 예시된다. 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 유화중합 방법으로서는, 예를 들면, (a) 환상 폴리오가노실록산, (B) N-아실알킬타우린염 및 (C) 물을 혼합하여 (a) 성분을 수중에 유화한 후, 산 촉매를 가하여 유화중합시키는 방법을 들 수 있다. 당해 산 촉매는 유화에 사용하는 N-아실알킬타우린염을 산으로 변환하여 폴리오가노실록산의 중합에 기여한다. 구체적으로는 염산, 황산, 인산, 아세트산이 예시되며, 이 중에서도 염산이나 황산 등의 해리도가 높은 산이 바람직하다. 또한 (B) 성분이 N-아실알킬타우린(분자 말단의 -SO3M이 -SO3H이다)인 경우에는, 산 촉매를 첨가하지 않고 유화중합시킬 수 있다. 유화중합은 수중에 유화한 (a) 환상 폴리오가노실록산을 50 내지 90℃에서 개환중합한 후, 추가로 필요에 따라서, 목적으로 하는 분자량에 도달할 때까지 중합하는 것이 바람직하다. 중합 후에는 알칼리성 물질을 첨가하고 N-아실알킬타우린 및 산 촉매를 중화하는 것이 바람직하다. 알칼리성 물질로서는, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산암모늄, 아세트산칼륨과 같은 무기물질; 트리에탄올아민과 같은 아민류를 들 수 있다. 목적에 따라서는 트리메틸실록시 그룹과 같은 트리오가노실록시 그룹을 갖는 디오가노폴리실록산을 말단 봉지제로서 사용함으로써 분자량을 제어할 수 있다. (a) 성분, (B) 성분및 (C) 성분의 배합량은 (a) 성분 100중량부에 대하여 (B) 성분 1 내지 300중량부 및 (C) 성분 10 내지 2000중량부인 것이 바람직하다.
다음에, 본 발명의 화장품 원료에 관해서 설명한다.
본 발명의 화장품 원료는 상기한 폴리오가노실록산 에멀전으로 이루어지지만, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위라면, 화장품에 대한 배합 안정성을 더욱 향상시키기 위해서, 실리콘 에멀전으로 이루어지는 화장품 원료의 첨가제로서 공지된 다른 성분을 첨가 배합할 수 있다. 이러한 첨가제로서는 (B) 성분 이외의 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, pH 조정제, 방부제, 항곰팡이제, 방청제 등을 들 수 있다. 이러한 성분은 단독 또는 복수 종을 조합하여 사용할 수 있다. 이러한 성분의 배합순서는 특별히 한정되지 않지만, 비이온계 계면활성제와 같은 유화중합을 지연시키거나 방해하는 성분은 첨가량을 제한하거나 유화중합 후에 배합하는 것이 바람직하다.
음이온계 계면활성제의 구체적인 예로서는 N-아실-L-글루탐산디에탄올아민, N-아실-L-글루탐산트리에탄올아민, N-아실-L-글루탐산나트륨, 알칸설폰산나트륨, 알킬(12,14,16)황산암모늄, 알킬(11,13,15)황산트리에탄올아민(1), 알킬(11,13,15)황산트리에탄올아민(2), 알킬(12 내지 14)황산트리에탄올아민, 알킬황산트리에탄올아민액, 알킬(12,13)황산나트륨, 알킬황산나트륨액, 이세티온산나트륨, 이소스테아린락트산나트륨, 운데실레노일아미드에틸설포석신산2나트륨, 올레인황산트리에탄올아민, 올레인황산나트륨, 올레산아미드설포석신2나트륨, 올레산칼륨, 올레산나트륨, 올레산모르폴린, 올레오일사르코신, 올레오일메틸타우린나트륨, 칼륨함유비누소지, 칼륨비누용소지액, 칼리비누, 카복실화폴리옥시에틸렌트리도데실에테르, 카복실화폴리옥시에틸렌트리도데실에테르나트륨염(3E.O.), N-경화우지지방산아실-L-글루탐산트리에탄올아민, N-경화우지지방산아실-L-글루탐산나트륨, 경화야자유지방산글리세릴황산나트륨, 디운데실레노일아미드에틸설포석신산나트륨, 스테아릴황산나트륨, 스테아르산칼륨, 스테아르산트리에탄올아민, 스테아르산나트륨, N-스테아로일-L-글루탐산나트륨, 스테아로일-L-글루탐산2나트륨, 스테아로일메틸타우린나트륨, 설포석신산디옥틸나트륨, 설포석신산디옥틸나트륨액, 설포석신산폴리옥시에틸렌모노올레일아미드디나트륨(2E.O.)액, 설포석신산폴리옥시에틸렌라우로일에탄올아미드2나트륨(5E.O.), 설포석신산라우릴2나트륨, 세틸황산디에탄올아미드, 세틸황산나트륨, 비누용소지, 세토스테아릴황산나트륨, 트리데실황산트리에탄올아민, 팔미트산칼륨, 팔미트산나트륨, 팔미토일메틸타우린나트륨, 피마자유지방산나트륨액(30%), 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄(3E.O.)액, 폴리옥시에틸렌알킬(12,13)에테르황산디에탄올아민(3E.O.)액, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산트리에탄올아민(3E.O.)액, 폴리옥시에틸렌알킬(11,13,15)에테르황산트리에탄올아민(1E.O.), 폴리옥시에틸렌알킬(12,13)에테르황산트리에탄올아민(3E.O.), 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨(3E.O.)액, 폴리옥시에틸렌알킬(11,13,15)에테르황산나트륨(1E.O.), 폴리옥시에틸렌알킬(11 내지 15)에테르황산나트륨(3E.O.), 폴리옥시에틸렌알킬(12,13)에테르황산나트륨(3E.O.), 폴리옥시에틸렌알킬(12 내지 14)에테르황산나트륨(3E.O.), 폴리옥시에틸렌알킬(12 내지 15)에테르황산나트륨(3E.O.), 폴리옥시에틸렌알킬(12 내지14)설포석신산2나트륨(7E.O), 폴리옥시에틸렌운데실에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르황산나트륨액, 폴리옥시에틸렌올레일에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌설포석신산라우릴2나트륨, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌펜타데실에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌미리스틸에테르황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌미리스틸에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌미리스틸에테르황산나트륨(3E.O.), 폴리옥시에틸렌라우릴에테르아세트산나트륨(16E.O)액, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산암모늄(2E.0.), 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 미리스틸황산디에탄올아민, 미리스틸황산나트륨, 미리스트산칼륨, N-미리스토일-L-글루탐산나트륨, 미리스토일메틸아미노아세트산나트륨, 미리스토일메틸-β-알라닌나트륨액, 미리스토일메틸타우린나트륨, 약용비누, 야자유알킬황산마그네슘·트리에탄올아민, N-야자유지방산아실-L-글루탐산트리에탄올아민, N-야자유지방산아실-L-글루탐산나트륨, 야자유지방산에틸에스테르설폰산나트륨, 야자유지방산칼륨, 야자유지방산칼륨액, N-야자유지방산·경화우지지방산아실-L-글루탐산나트륨, 야자유지방산사르코신, 야자유지방산사르코신트리에탄올아민, 야자유지방산사르코신나트륨, 야자유지방산트리에탄올아민, 야자유지방산트리에탄올아민액, 야자유지방산나트륨, 야자유지방메틸알라닌나트륨, 야자유지방메틸알라닌나트륨액, 야자유지방산메틸타우린칼륨, 야자유지방산메틸타우린나트륨, 라우릴아미노디프로피온산나트륨, 라우릴아미노디프로피온산나트륨액(30%), 라우릴설포아세트산나트륨, 라우릴벤젠설폰산나트륨, 라우릴황산, 라우릴황산암모늄, 라우릴황산칼륨, 라우릴황산디에탄올아민, 라우릴황산트리에탄올아민, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산마그네슘, 라우릴황산모노에탄올아민, 라우르산칼륨, 라우르산트리에탄올아민, 라우르산트리에탄올아민액, 라우르산나트륨, 라우르산미리스트산트리에탄올아민, 라우로일-L-글루탐산트리에탄올아민, N-라우로일-L-글루탐산나트륨, 라우로일사르코신, 라우로일사르코신나트륨, 라우로일사르코신트리에탄올아민액, 라우로일사르코신나트륨, 라우로일메틸β-알라닌나트륨액, 라우로일메틸타우린나트륨, 라우로일메틸타우린나트륨액을 들 수 있다.
비이온계 계면활성제의 구체적인 예로서는 에티렌글리콜지방산에틸류, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르류, 프로필렌글리콜지방산에스테르류, 폴리프로필렌글리콜지방산에스테르류, 글리콜지방산에스테르류, 트리메틸올프로판지방산에스테르류, 펜타에리트리트지방산에스테르류, 글루코시드유도체류, 글리세린알킬에테르지방산에스테르류, 트리메틸올프로판옥시에틸렌알킬에테르류, 지방산아미드류, 알킬올아미드류, 알킬아민옥사이드류, 라놀린 및 이의 유도체류, 피마자유 유도체류, 경화피마자유 유도체류, 스테롤 및 이의 유도체류, 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬아민류, 폴리옥시에틸렌지방산아미드류, 폴리옥시에틸렌알킬올아미드류, 폴리옥시에틸렌디에탄올아민지방산에스테르류, 폴리옥시에틸렌트리메틸올프로판지방산에스테르류, 폴리옥시에틸렌알킬에테르지방산에스테르류, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜류, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌다가알콜에테르류, 글리세린지방산에스테르류, 폴리글리세린지방산에스테르류, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르류, 솔비탄지방산에스테르류, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르류, 자당지방산에스테르류를 들 수 있다.
pH 조정제의 구체적인 예로서는 염산, 황산, 인산, 인산수소2암모늄, 인산수소2나트륨, 인산수소2칼륨, 인산2수소암모늄, 인산2수소나트륨, 인산2수소칼륨, 인산3나트륨, 인산3칼륨, 아세트산, 아세트산암모늄, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 시트르산, 시트르산나트륨, 시트르산2암모늄, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산암모늄, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 트리에탄올아민을 들 수 있다.
방부제, 항곰팡이제, 방청제의 구체적인 예로서는 벤조산, 벤조산알루미늄, 벤조산나트륨, 이소프로필메틸페놀, 에틸헥산디올, 염화리소자임, 염산크롤헥시딘, 옥틸페녹시에탄올, 오르토페닐페놀, 과붕산나트륨, 감광소 101호, 감광소 201호, 감광소 301호, 감광소 401호, 글루콘산크롤헥시딘액, 크레졸, 클로라민T, 크롤크실레놀, 크롤크레졸, 크롤페네신, 크롤헥시딘, 클로로부탄올, 아세트산레졸신, 살리실산, 살리실산나트륨, 브롬화도미펜, 징크피리티온, 징크피리티온액, 소르브산, 소르브산칼륨, 치안톨, 티옥솔론, 티몰, 티람, 디하이드로아세트산, 디하이드로아세트산나트륨, 트리클로로카바닐라이드, 트리클로로하이드록시디페닐에테르, 파라옥시벤조산이소부틸, 파라옥시벤조산이소프로필, 파라옥시벤조산에틸, 파라옥시벤조산부틸, 파라옥시벤조산프로필, 파라옥시벤조산벤질, 파라옥시벤조산메틸, 파라옥시벤조산메틸나트륨, 파라크롤페놀, 파라페놀설폰산나트륨(2수화물), 할로카반, 페녹시에탄올, 페놀, 헥사클로로팬, 모노니트로구아야콜, 모노니트로구아야콜나트륨, 요오드화파라디메틸아미노스티릴헵틸메틸리아졸리늄, 라우릴트리메틸암모늄트리클로로페녹사이드, 황산옥시퀴놀린, 인산옥시퀴놀린, 레졸신을 들 수 있다.
이러한 본 발명의 화장품 원료는 다음과 같은 각종 원료에 첨가 혼합함으로써 피부에 대한 적합성이 양호하며, 또한, 우수한 촉촉함과 부드러움을 부여할 수 있는 피부용 화장품이 수득된다. 피부용 화장품의 각종 원료로서는 상기의 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, pH 조정제, 방부제, 항곰팡이제, 방청제 등 외에, 아보가도 오일, 아몬드 오일, 올리브 오일, 카카오지, 참기름, 소맥맥아유, 홍화유, 시어버터, 터틀 오일, 동백유, 퍼식 오일, 피마자유, 포도유, 마카데미아땅콩 오일, 밍크 오일, 난황유, 목랍, 야자유, 로스힙 오일, 경화유 등의 유지; 오렌지라피 오일, 카르나우바 납, 칸델리라 납, 경랍, 호호바 오일, 몬탄납, 밀랍, 라놀린 등의 납류; 유동파라핀, 바세린, 파라핀, 셀레신, 마이크로크리스탈린왁스, 스쿠알란 등의 탄화수소; 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산, 운데실렌산, 옥시스테아르산, 리놀산, 라놀산, 합성지방산 등의 고급 지방산; 에틸알콜, 이소프로필알콜, 라우릴알콜, 세틸알콜, 세토스테아릴알콜, 스테아릴알콜, 올레일알콜, 베헤닐알콜, 라놀린알콜, 수소첨가 라놀린알콜, 헥실데칸올, 옥틸도데칸올, 이소스테아릴알콜 등의 알콜; 콜레스테롤, 디하이드로콜레스테롤, 피트스테롤 등의 스테롤; 리놀산에틸, 미리스트산이소프로필, 라놀린지방산이소프로필, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 미리스트산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 올레산데실, 올레산옥틸도데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 이소옥탄산세틸, 팔미트산세틸, 트리미리스트산글리세린, 트리(카프릴·카프르산)글리세린, 디올레산프로필렌글리콜, 트리이소스테아르산글리세린, 트리이소옥탄산글리세린, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 말산디이소스테아릴 등의 지방산 에스테르; 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, d,l-피롤리돈카복실산나트륨, 락트산나트륨, 솔비톨, 히알우론산나트륨 등의 보습제 ; 양이온 계면활성제: 베타인형, 아미노산형, 이미다졸린형, 레시틴 등의 양성 계면활성제; 산화철 등의 유색 안료, 산화아연, 산화티타늄, 산화지르코늄 등의 백색 안료, 운모, 활석, 세리사이트 등의 체질안료 등의 안료; 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 옥타메틸테트라사이클로실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 폴리에테르변성 실리콘 오일, 아미노변성 실리콘 오일 등의 실리콘 오일; 정제수; 카라기난, 알긴산, 아라비아 고무, 트라간트, 펙틴, 전분, 크산탄검, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산소다, 폴리에틸렌글리콜 등의 증점제, 실리콘·아크릴 공중합체, 실리콘 수지나 아크릴 중합체 등의 피막형성제, 또한, 자외선 흡수제, 항균제, 항염증제, 제한제, 향료, 산화방지제, 분사제가 예시된다. 또한, 피부용 화장품으로서 구체적으로는 핸드 크림, 스킨 크림, 파운데이션, 아이셰도우, 세안료, 바디샴푸를 들 수 있다.
또한, 본 발명의 화장품 원료를 모발용 화장품에 사용하는 경우에는, 상기의 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, pH 조정제나 방부제, 항곰팡이제, 방청제 등 외에, 피막형성제, 동결방지제, 유분, 유화제, 습윤제, 비듬방지제, 산화방지제, 킬레이트제, 자외선 흡수제, 향료, 착색료와 같은 각종 원료를 배합함으로써, 모발에 대한 부착성이 양호하고, 또한, 우수한 촉촉함과 부드러움을 부여할 수 있는 모발용 화장품을 수득할 수 있다. 피막형성제로서 구체적으로는 (메트)아크릴계 라디칼중합성 단량체의 중합체나 실리콘계 화합물과의 공중합체, 폴리(N-아실알킬렌이민), 폴리(N-메틸피롤리돈), 불소 그룹 함유 유기 그룹이나 아미노 그룹으로 변성된 실리콘 수지나 무관능성의 실리콘 수지가 예시된다. 동결방지제는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, 에탄올, 이소프로필알콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린을 들 수 있다. 유분으로서는 통상적으로 화장품에 사용되는 것을 사용할 수 있다. 대표적인 예로서 마이크로크리스탈린왁스, 파라핀 왁스, 경랍, 비즈 왁스, 재팬 왁스, 자당 왁스 등의 왁스류 또는 이들의 혼합물, 유동파라핀, α-올레핀올리고머, 스쿠알란, 스쿠알렌 등의 탄화수소유 또는 이들의 혼합물, 세탄올, 스테아릴알콜, 이소스테아릴알콜, 경화 피마자지의 유도알콜, 베헤닐알콜, 라놀린알콜 등의 직쇄상 또는 측쇄상의 포화 또는 불포화의 비치환 또는 하이드록시로 치환된 고급알콜 또는 이들의 혼합물, 팔미트산, 미리스트산, 올레산, 스테아르산, 하이드록시스테아르산, 이소스테아르산, 베헤니아산, 피마자유 지방산, 야자유 지방산, 우지 지방산 등의 직쇄상 또는 측쇄상의 포화 또는 불포화의 비치환 또는 하이드록시로 치환된 고급 지방산 또는 이들의 혼합물, 올리브 오일, 야자유, 유채유, 팜 오일, 팜핵 오일, 피마자유, 경화 피마자유, 낙화생유, 우지, 수첨 우지, 호호바 오일, 경화 호호바 오일, 모노스테아르산글리세리드, 모노올레산글리세리드, 디팔미트산글리세리드, 트리미리스트산글리세리드, 올레일오레이트, 이소스테아릴이소스테아레이트, 팔미틸베헤네이트, 이소프로필팔미테이트, 스테아릴아세테이트, 디하이드록시스테아르산에스테르 등의 에스테르, 직쇄상, 측쇄상 또는 환상의 저분자량 실리콘 오일, 아미노변성 실리콘 오일, 지방산변성 실리콘 오일, 알콜변성 실리콘 오일, 폴리에테르변성 실리콘 오일, 인산(염)그룹 함유 실리콘 오일, 황산(염)그룹 함유 실리콘 오일, 불소변성 알킬 그룹 함유 실리콘 오일, 알킬변성 실리콘 오일, 에폭시변성 실리콘 오일 등의 실리콘 오일, 고분자량 실리콘, 용제에 가용이며, 실온에서 액상이나 생고무상, 또는 열가소성을 갖는 실리콘 수지 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 이러한 실리콘은 유액상인 것이 바람직하고, 유화제로서는, 예를 들면, 글리세린모노스테아레이트, 솔비탄모노팔미테이트, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌스테아르산에스테르 및 폴리옥시에틸렌솔비탄모노라우레이트와 같은 종래에 일반적으로 사용되고 있는 것을 들 수 있다. 습윤제로서는 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 600, 피로글루탐산소다, 글리세린을 들 수 있다. 비듬방지제로서는 유황, 황화셀렌, 징크피리듐-1-티올-N-옥사이드, 살리실산, 2,4,4'-트리클로로-2'-하이드록시디페닐에테르, 1-하이드록시-2-피리돈 화합물이 예시된다. 산화방지제로서는 BHA, BHT, γ-오리자놀을 들 수 있다. 킬레이트제로서는 에틸렌디아민4아세트산, 시트르산, 에탄-1-하이드록시-1,1-디포스포닉액시드 및 이의 염이 예시된다. 자외선 흡수제로서는 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논으로 대표되는 벤조페논 유도체, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸-페닐)-벤조트리아졸로 대표되는 벤조트리아졸 유도체, 신남산 에스테르 등이 예시된다. 추가로, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 등의 다가 알콜, 모노알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염 등의 4급암모늄염이 바람직하고, 구체적으로는 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화디베헤닐디메틸암모늄 등의 양이온성 계면활성제, 또는 양성 계면활성제, 스쿠알렌, 라놀린, 퍼플루오로폴리에테르, 양이온성 중합체 등의 감촉향상제, 프로필렌글리콜, 글리세린, 솔비톨 등의 보습제, 메틸셀룰로스, 카복시비닐중합체, 하이드록시에틸셀룰로스, 폴리옥시에틸렌글리콜디스테아레이트, 에탄올 등의 점도 조정제, 펄화제, 향료, 색소, 염료, 분사제, 비타민, 양모료, 호르몬 등의 약제, 트리클로잔, 트리클로로카반 등의 살균제, 글리틸리틴산칼륨, 아세트산토코페롤 등의 항염증제, 징크피리티온, 옥토피록스 등의 비듬방지제, 메틸파라벤, 부틸파라벤 등의 방부제, 분무제, 문헌[참조: Encyclopedia of Shampoo Ingredients(Micelle press, 1985)]에 기재되어 있는 기타 성분을 들 수 있다. 또한, 모발용 화장품으로서 구체적으로는 샴푸, 헤어린스, 헤어컨디셔너, 헤어트리트먼트, 세트로션, 블로우 스타일링제, 헤어스프레이, 거품형 스타일링제, 젤형 스타일링제, 헤어리퀴드, 헤어토닉, 헤어크림, 육모제, 양모제, 염모제를 들 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세하게 설명한다. 실시예 중, 「부」는「중량부」를 나타내며, 「%」는「중량%」을 나타낸다. 또한, 폴리오가노실록산 에멀전의 물성치 및 안정성은 이하의 방법에 의해 평가한다.
·에멀전 입자의 평균 입자직경
COULTER ELECTRONICS사(미국) 제조의 [COULTER MODEL N4]를 사용하여 측정한다.
·폴리오가노실록산의 수 평균 분자량
폴리오가노실록산 에멀전에 알콜을 첨가하여 완전히 분리시키고, 폴리오가노실록산 분을 용제에 용해하여, GPC 분석장치[참조: 가부시키가이샤 시마즈세사쿠쇼 (Shimadzu Corp.) 제조; S-8120]를 사용하여 폴리스티렌 환산에 의한 수 평균 분자량을 측정한다.
·불휘발분
폴리오가노실록산 에멀전 약 2g을 알루미늄의 바닥이 평평한 접시에 취하고, 정밀천칭으로 이의 중량을 칭량한다. 이어서 이것을 105℃의 열풍 순환식 오븐에서 2시간 동안 가열처리하여 휘발성분을 비산시킨 후의 중량을 칭량하여 가열처리 전후의 중량차를 휘발성분의 중량으로 한다. 이러한 측정치로부터 수학식 1의 불휘발분%을 산출한다.
불휘발분% = (에멀전의 중량-휘발성분의 중량/에멀전의 중량) ×100
·안정성
수득된 폴리오가노실록산 에멀전의 원액 및 10% 희석액을 제작하여, 100cc의 유리병에 각각 50cc 넣고 마개로 막는다. 유리병을 12시간마다 0 내지 50℃의 온도 사이클을 실시할 수 있도록 설정한 환경 시험기 중에 30일 동안 방치하고, 30일이 경과한 후의 외관 변화와 표면 유분의 유무를 측정한다. 평가결과는 다음과 같이 나타난다.
<외관 변화>
◎: 균일하며 변화는 확인되지 않는다.
O: 상부에 약간의 크리밍이 확인된다.
△: 크리밍이 확인된다.
×: 2층으로 분리된다.
<표면유분>
0: 전혀 확인되지 않는다.
△: 조금 유분이 확인된다.
×: 표면 전체에 유분이 확인된다.
[실시예 1]
N-라우로일메틸타우린나트륨 20부 및 이온교환수 450부의 혼합액 중에 옥타메틸사이클로테트라실록산 399.9부 및 헥사메틸디실록산 0.1부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기에 의해 40MPa의 압력으로 2회 처리하여 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 콘덴서, 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 교반 혼합하면서 여기에 3.5% 염산 수용액 60부를 가한 후, 85℃로 가열 승온하여 6시간 동안 유지하며, 다시 40℃에서 8시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 수산화나트륨 수용액을 가하여 폴리디메틸실록산 에멀전을 조제한다. 이것을 샘플 A-1로 하고, 물성치 및 안정성을 측정한다. 그 결과를 표 1에 기재한다.
[실시예 2]
N-라우로일메틸타우린나트륨 20부 및 이온교환수 450부의 혼합액 중에 옥타메틸사이클로테트라실록산 400부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 콘덴서, 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 교반 혼합하면서 여기에 3.5% 염산 수용액 100부를 가한 후, 85℃로 가열 승온하여 4시간 동안 유지하고, 다시 20℃에서 5시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 수산화나트륨 수용액을 가하여 폴리디메틸실록산 에멀전을 조제한다. 이것을 샘플 A-2로 하고, 물성치 및 안정성을 측정한다. 그 결과를 표 1에 기재한다.
[실시예 3]
N-라우로일메틸타우린나트륨 20부 및 이온교환수 450부의 혼합액 중에 옥타메틸사이클로테트라실록산 400부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜, 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 콘덴서, 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 교반 혼합하면서 여기에 3.5% 염산 수용액 100부를 가한 후, 85℃로 가열 승온하여 4시간 동안 유지하고, 다시 5℃에서 14시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 수산화나트륨 수용액을 가하여 폴리디메틸실록산 에멀전을 조제한다. 이것을 샘플 A-3로 하고, 물성치 및 안정성을 측정한다. 그 결과를 표 1에 기재한다.
[실시예 4]
N-라우로일메틸타우린나트륨 25부 및 이온교환수 450부의 혼합액 중에 데카메틸사이클로펜타실록산 395부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜, 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 콘덴서, 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 교반 혼합하면서 여기에 3.5% 염산 수용액 100부를 가한 후, 85℃로 가열 승온하여 4시간 동안 유지하며, 다시 25℃에서 3시간 동안 유지하고 나서, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 5부를 서서히 가하고, 25℃에서 2시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 탄산나트륨 수용액을 가하여 폴리오가노실록산 에멀전을 조제한다. 이것을 샘플 A-4로 하고, 물성치 및 안정성을 측정한다. 그 결과를 표 1에 기재한다.
[비교예 1]
분자량 74,400의 분자말단 트리메틸실록시 그룹 봉쇄 디메틸폴리실록산 400부, 폴리옥시에틸렌(4) 라우릴에테르 20부, 폴리옥시에틸렌(20) 세틸에테르 20부 및 이온교환수 40부의 혼합액을 진공유화기[참조: 토쿠슈키카고교(Tokushu kika kogyo Co., Ltd.)(주) 제조]를 사용하여 유화한 후, 이온교환수 520부를 가하여 실리콘 에멀전을 조제한다. 이것을 샘플 B-1로 하고, 물성치 및 안정성을 측정한다. 그 결과를 표 2에 기재한다.
[비교예 2]
테트라데센설폰산나트륨 75%와 하이드록시테트라데칸설폰산나트륨 25%의 혼합물인 음이온계 계면활성제 20부 및 이온교환수 450부의 혼합액 중에 옥타메틸사이클로테트라실록산 400부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜, 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 콘덴서, 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 교반 혼합하면서 여기에 3.5% 염산 수용액 100부를 가한 후, 85℃로 가열 승온하여 3시간 동안 유지하며, 다시 5℃에서 14시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 수산화나트륨 수용액을 가하여 실리콘 에멀전을 조제한다. 이것을 샘플 B-2로 하고, 물성치 및 안정성을 측정한다. 그 결과를 표 2에 기재한다.
[비교예 3]
도데실벤젠설폰산 25부 및 이온교환수 450부의 혼합액 중에 데카메틸사이클로펜타실록산 395부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜, 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 콘덴서, 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고, 교반 혼합하면서 여기에 3.5% 염산 수용액 100부를 가한 후, 85℃로 가열 승온하여 4시간 동안 유지하며, 다시 25℃에서 3시간 동안 유지하고 나서, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 5부를 서서히 가하고 25℃에서 2시간 동안 유지하며 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 탄산나트륨 수용액을 가하여 실리콘 에멀전을 조제한다. 이것을 샘플 B-3로 하고, 물성치 및 안정성을 측정한다. 그 결과를 표 2에 기재한다.
[실시예 5]
실시예 1 내지 3에서 조제한 샘플 A-1 내지 A-3을 사용하여, 표 3에 기재한 조성의 모발용 샴푸 조성물 A-5 내지 A-7을 조제한다. 당해 모발용 샴푸 조성물의 안정성 및 특성에 관해서, 이하의 방법에 따라 평가한다. 그 결과를 표 3에 기재한다.
·안정성
조제 직후 및 50℃에서 1개월 동안 보존한 후의 샴푸 조성물의 안정성을 평가한다. 평가결과는 다음과 같이 하여 나타낸다.
◎: 균일하며 변화는 확인되지 않는다.
0: 상부에 약간의 크리밍이 확인된다.
A: 크리밍이 확인된다.
×: 2층으로 분리된다.
·모발의 감촉
<모발의 전처리>
길이 20cm의 모발묶음 5g을 2.5중량% 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨 수용액으로 세정한 후, 흐르는 물로 헹구고, 25℃의 조건하에서 12시간 이상 건조시킨다.
<샴푸처리모발>
상기와 같이 전처리 한 모발을 샴푸 조성물 1g으로 1분 동안 처리한 후, 흐르는 물로 1분 동안 헹구어 물기를 뺀다. 그 후, 엉킴이 없어질 때까지 브러싱한 후, 25℃의 조건하에서 12시간 동안 건조시킨다. 이것을 5회 반복한 후의 모발 감촉을 5명의 패널리스트가 평가한다.
·모발의 부드러움
<모발의 전처리>
길이 20cm의 모발묶음 5g을 2.5중량% 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨수용액으로 세정한 후, 흐르는 물로 헹구고, 25℃의 조건하에서 12시간 이상 건조시킨다.
<샴푸처리모발>
상기와 같이 전처리한 모발을 샴푸 조성물 1g으로 1분 동안 처리한 후, 흐르는 물로 1분 동안 헹구어 물기를 뺀다. 그 후, 엉킴이 없어질 때까지 브러싱한 후, 25℃의 조건하에서 12시간 동안 건조시킨다. 이것을 반복하여 5회 실시한다.
<부드러움 평가>
마찰감 테스터[참조: 가토텍 주식회사(Kato-Tech Co., Ltd.) 제조; KES-SE]의 시료대에, 상기의 방법으로 샴푸 처리한 모발묶음을 두고 양말단을 고정시키고, 가중 25g의 마찰자를 세트한 후, 0.5mm/sec의 속도로 미끄러지게 하여 MIU(평균 마찰 계수)와 MMD(평균 마찰 계수의 변동)을 측정한다. 수학식 2 및 3에 의해「부드러움 향상율」과「매끄러움 향상율」을 산출한다.
위의 수학식 2에서,
A는 실리콘 미첨가 샴푸 조성물에 의한 처리 모발의 MIU이고,
B는 실리콘 배합 샴푸 조성물에 의한 처리 모발의 MIU이다.
위의 수학식 3에서,
C는 실리콘 미첨가 샴푸 조성물에 의한 처리 모발의 MMD이고,
D는 실리콘 배합 샴푸 조성물에 의한 처리 모발의 MMD이다.
[비교예 5]
비교로서, 비교예 1 및 2에서 조제한 샘플 B-1, B-2을 사용하여 조제한 모발 샴푸 조성물 B-4, B-5에 대해서도, 실시예 5와 동일하게 하여 안정성 및 특성을 평가한다. 그 결과를 표 3에 병기한다.
샴푸 조성물 실시예 비교예
A-5 A-6 A-7 B-4 B-5
조성(%) N-라우로일메틸타우린나트륨(25% 수용액) 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
라우로일사르코신나트륨 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0
라우릴디메틸베타인(25% 수용액) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
야자유지방산디에탄올아미드 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
프로필렌글리콜 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
페녹시에탄올 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
염화 O-[2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오프로필)하이드록시에틸셀룰로스 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
샘플 A-1 10.0
샘플 A-2 10.0
샘플 A-3 10.0
샘플 B-1 10.0
샘플 B-2 10.0
이온 교환수 38.5 38.5 38.5 38.5 38.5
결과 안정성 조제직후 ◎ ◎ ◎ O ◎
50℃x1개월후 ◎ ◎ ◎ △ O
감촉평가 부드럽고찰랑찰랑함양호 부드럽고찰랑찰랑함양호 부드럽고찰랑찰랑함양호 부드러움불충분,뻣뻣한느낌이 있음 부드러움약간 부족,뻣뻣한느낌이 있음
부드러움 향샹율(%) 20.9 21.0 21.1 12.3 18.7
매끄러움 향상율(%) 11.0 11.4 12.3 8.0 9.3
[실시예 6]
N-라우로일메틸타우린나트륨 10부 및 이온교환수 390부의 혼합액 중에 분자량 3000의 α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산(중합도 40) 500부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜, 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 콘덴서, 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 혼합 교반하면서 여기에 7% 염산 수용액 50부를 가한 후, 25℃에서 24시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 탄산나트륨 수용액을 가하여 폴리디메틸실록산 에멀전을 조제한다. 당해 폴리디메틸실록산 에멀전은 평균 입자직경이 0.48㎛이고, 폴리디메틸실록산의 수 평균 분자량이 148,000이다. 이것을 샘플 A-8로 한다.
[실시예 7]
N-라우로일메틸타우린나트륨 10부 및 이온교환수 390부의 혼합액 중에 분자량 3000의 α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산(중합도 40) 499부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜, 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 교반 혼합하면서 여기에 7% 염산 수용액 50부를 가한 후, 25℃에서 12시간 동안 유지하여, 메틸트리에톡시실란 1부를 서서히 가하고 다시 25℃에서 12시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 탄산나트륨 수용액을 가하여 폴리오가노실록산 에멀전을 조제한다. 당해 폴리오가노실록산 에멀전은 평균 입자직경이 0.52㎛이며, 폴리오가노실록산의 수 평균 분자량이 152,000이다. 이것을 샘플 A-9로 한다.
[비교예 6]
테트라데센설폰산나트륨 75%와 하이드록시테트라 데칸설폰산나트륨 25%의 혼합물인 음이온계 계면활성제 10부 및 이온교환수 390부의 혼합액 중에 분자량 3000의 α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산 500부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 교반 혼합하면서 여기에 7% 염산 수용액 50부를 가한 후, 25℃에서 24시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 탄산나트륨 수용액을 가하여 폴리디메틸실록산 에멀전을 조제한다. 당해 폴리디메틸실록산 에멀전은 평균 입자직경이 O.50㎛이고, 폴리디메틸실록산의 수 평균 분자량이 146,000이다. 이것을 샘플 B-6으로 한다.
[비교예 7]
도데실벤젠설폰산 10부 및 이온교환수 390부의 혼합액 중에 분자량 3000의 α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산 499부를 균일하게 혼합한 후, 고압 균질기를 사용하여 압력 40MPa에서 2회 통과시켜, 균일한 에멀전을 수득한다. 이어서 당해 에멀전을, 질소도입구 및 교반기를 구비한 분리식 플라스크에 옮겨 넣고 교반 혼합하면서 여기에 7% 염산 수용액 50부를 가한 후, 25℃에서 12시간 동안 유지하여, 메틸트리에톡시실란 1부를 서서히 가하고, 다시 25℃에서 12시간 동안 유지하여 유화중합을 실시한다. 유화중합후, 에멀전의 pH가 7이 되도록 5% 탄산나트륨 수용액을 가하여 폴리오가노실록산 에멀전을 조제한다. 당해 폴리오가노실록산 에멀전은 평균 입자직경이 0.52㎛이고, 폴리오가노실록산의 수 평균 분자량이 155,000이다.이것을 샘플 B-7로 한다.
[실시예 8]
실시예 6 및 7에서 조제한 샘플 A-8, A-9를 사용하여, 표 4에 기재한 조성의 피부용 샴푸 조성물 A-10, A-11을 조제한다. 이 피부용 샴푸 조성물에 관해서, 실시예 5와 동일하게 하여 안정성을 측정한다. 또한, 다음 방법에 따라 피부를 세정한 후의 감촉을 패널리스트 5명에 의해서 평가한다. 그 결과를 표 4에 기재한다.
·피부의 감촉
피부용 샴푸 조성물로 팔 부분을 30초 동안 세정한 후, 흐르는 물로 씻어낸다. 이어서 마른 수건으로 수분을 잘 닦아내고, 건조시킨 후의 감촉을 평가한다.
[비교예 8]
비교예 6 및 7에서 조제한 샘플 B-6, B-7를 사용하여, 실시예 8과 동일하게 하여 피부용 샴푸 조성물 B-8, B-9을 조제하여, 이의 안정성 및 감촉평가를 실시한다. 그 결과를 표 4에 기재한다.
피부용 샴푸 조성물 실시예 비교예
A-10 A-11 B-8 B-9
조성% 라우로일사르코신나트륨(30% 수용액) 15.0 15.0 15.0 15.0
설포석신산라우릴2나트륨(27% 수용액) 15.0 15.0 15.0 15.0
샘플 A-8 10.0
샘플 A-9 10.0
샘플 B-6 10.0
샘플 B-7 10.0
이온교환수 60.0 60.0 60.0 60.0
결과 안정성 조제직후 ◎ ◎ ◎ ◎
50℃x1개월후 ◎ ◎ O O
감촉평가 부드럽고촉촉함양호 부드럽고촉촉함양호 부드러움약간 부족,조금 까칠함이 있음 부드러움약간 부족,조금 까칠함이 있음
이상과 같은 본 발명의 폴리오가노실록산 에멀전은, 보존 안정성 및 각종 화장품에 대한 배합 안정성이 우수하기 때문에, 각종 화장품에 첨가되는 실리콘 성분으로서 유용하다. 즉, 본 발명의 폴리오가노실록산 에멀전은 화장품 그 자체가 아니라, 다른 성분에 배합하여 사용되는 화장품 원료로서 적합하다.
또한, 본 발명의 화장품 원료는 피부나 모발에 대한 적합성이 우수함과 동시에 촉촉함과 부드러움 등의 화장 기능성이 우수하기 때문에, 피부용 화장품이나 모발용 화장품에 적합하다.

Claims (16)

  1. (A) 폴리오가노실록산, (B) N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염 및 (C) 물로 이루어지며, 평균 입자 직경이 0.15㎛ 이상임을 특징으로 하는 폴리오가노실록산 에멀전.
  2. 제1항에 있어서, (A) 성분이 디메틸폴리실록산인 폴리오가노실록산 에멀전.
  3. 제1항에 있어서, (A) 성분의 수 평균 분자량이 1,000 이상 1,000,000 이하인 폴리오가노실록산 에멀전.
  4. 제1항에 있어서, (B) 성분이 화학식 I의 화합물인 폴리오가노실록산 에멀전.
    화학식 I
    위의 화학식 I에서,
    R7및 R8은 치환되거나 치환되지 않은 1가 탄화수소 그룹이고,
    M은 수소원자, 알칼리 금속, 암모늄 또는 트리에탄올암모늄이다.
  5. 제1항에 있어서, (B) 성분이 N-라우로일메틸타우린나트륨, N-미리스토일메틸타우린나트륨, N-올레오일메틸타우린나트륨, N-스테아로일메틸타우린나트륨, N-야자유지방산 메틸타우린나트륨, N-야자유지방산 메틸타우린칼륨, N-야자유지방산 메틸타우린마그네슘, N-팔미토일메틸타우린나트륨, N-스테아로일메틸타우린칼륨, N-세티로일메틸타우린칼륨 및 이들의 미중화물(未中和物)로부터 선택된 화합물인 폴리오가노실록산 에멀전.
  6. 제1항에 있어서, (A) 성분 100중량부에 대하여, (B) 성분을 1 내지 300중량부 배합하고 (C) 성분을 10 내지 2000중량부 배합하여 이루어지는 폴리오가노실록산 에멀전.
  7. 제1항에 있어서, 유화 중합에 의해서 수득되는 폴리오가노실록산 에멀전.
  8. 제7항에 있어서, 산 촉매를 사용하여 유화 중합시켜 이루어지는 폴리오가노실록산 에멀전.
  9. (a) (A) 성분보다 저분자량인 폴리오가노실록산을 (B) N-아실알킬타우린 및/또는 이의 염의 존재하에 물 속에서 유화 중합시킴을 특징으로 하는, 제1항에 따르는 폴리오가노실록산 에멀전의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, (a) (A) 성분보다 저분자량인 폴리오가노실록산을 (B) N-아실알킬타우린 염의 존재하에 물 속에서 유화시킨 후, 산 촉매를 가하여 유화 중합시켜 이루어지는, 폴리오가노실록산 에멀전의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서, (a) 성분이 환상 폴리오가노실록산 또는 환상 폴리오가노실록산과 직쇄상 폴리디오가노실록산과의 혼합물인, 폴리오가노실록산 에멀전의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, (a) 성분이 양말단 실란올 그룹 봉쇄 폴리디오가노실록산인, 폴리오가노실록산 에멀전의 제조방법.
  13. 제9항에 있어서, (a) 성분에 가수분해성 오가노실란을 첨가하여 이들을 유화 공중합시켜 이루어지는, 폴리오가노실록산 에멀전의 제조방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 따르는 폴리오가노실록산 에멀전으로 이루어짐을 특징으로 하는 화장품 원료.
  15. 제14항에 있어서, 화장품이 모발용 화장품인 화장품 원료.
  16. 제14항에 있어서, 화장품이 피부용 화장품인 화장품 원료.
KR10-2003-7011942A 2001-03-13 2002-03-13 폴리오가노실록산 에멀전, 이의 제조방법 및 화장품 원료 KR20030086302A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2001-00071136 2001-03-13
JP2001071136 2001-03-13
PCT/JP2002/002346 WO2002072703A1 (fr) 2001-03-13 2002-03-13 Emulsion de polyorganosiloxane, son procede de preparation et materiau de preparation cosmetique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20030086302A true KR20030086302A (ko) 2003-11-07

Family

ID=18928903

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-7011942A KR20030086302A (ko) 2001-03-13 2002-03-13 폴리오가노실록산 에멀전, 이의 제조방법 및 화장품 원료

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20040091438A1 (ko)
EP (1) EP1394215A4 (ko)
JP (1) JP4499989B2 (ko)
KR (1) KR20030086302A (ko)
CN (1) CN1247699C (ko)
WO (1) WO2002072703A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002348474A (ja) * 2001-05-23 2002-12-04 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd ポリオルガノシロキサンマイクロエマルジョン組成物および化粧料原料
AU2003261777A1 (en) * 2002-08-30 2004-03-19 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Aqueous suspension of crosslinked silicone particles, aqueous emulsion of oil containing crosslinked silicone particles, and cosmetic ingredients
JP4697447B2 (ja) * 2006-05-01 2011-06-08 信越化学工業株式会社 官能基含有ジオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法
JP5928367B2 (ja) * 2012-02-29 2016-06-01 日信化学工業株式会社 架橋性シリコーンゴムエマルジョンを含有する化粧料の製造方法
CN118085294B (zh) * 2024-02-27 2024-08-23 广东顶度生物科技有限公司 一种改性硅氧烷乳液的制备方法及含有改性硅氧烷乳液的护发素

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3042522A (en) * 1958-06-13 1962-07-03 Gen Aniline & Film Corp Photographic film and a composition for improving the slippage characteristics thereof
JPH0317006A (ja) * 1989-06-14 1991-01-25 Gakken Co Ltd クレンジング料組成物
US5190747A (en) * 1989-11-06 1993-03-02 Lion Corporation Oral or detergent composition comprising a nonionic surface active agent
CA2041599A1 (en) * 1990-06-01 1991-12-02 Michael Gee Method for making polysiloxane emulsions
ATE142478T1 (de) * 1990-06-11 1996-09-15 Kao Corp Haarreinigungsmittel
JP2912426B2 (ja) * 1990-06-15 1999-06-28 鐘紡株式会社 微細化エマルション組成物
JP2955031B2 (ja) * 1991-01-28 1999-10-04 鐘紡株式会社 低刺激性洗浄剤組成物
JP2992366B2 (ja) * 1991-03-26 1999-12-20 株式会社資生堂 洗浄剤組成物
FR2720273B1 (fr) * 1994-05-25 1998-01-23 Shiseido Co Ltd Composition de couche de recouvrement de rouges à lèvres.
EP0763355B1 (en) * 1995-03-28 2003-10-15 Shiseido Company Limited Hair treatment composition to be mixed just before use
JP3302525B2 (ja) * 1995-04-13 2002-07-15 花王株式会社 皮膚外用剤
EP0739929A3 (en) * 1995-04-27 1997-07-02 Dow Corning Latex from polysiloxanes emulsified directly in the presence of selected surfactants and having improved physical properties
US5661215A (en) * 1995-07-26 1997-08-26 Dow Corning Corporation Microemulsions of gel-free polymers
GB9619761D0 (en) * 1996-09-23 1996-11-06 Unilever Plc Shampoo composition
EP0965327B1 (en) * 1996-10-08 2005-03-16 Kao Corporation Wrinkling modifiers
US6541627B1 (en) * 1997-12-04 2003-04-01 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Cellulose dispersion
US6113892A (en) * 1997-12-23 2000-09-05 Helene Curtis, Inc. Compositions for cleansing, conditioning and moisturizing hair and skin
JP3987196B2 (ja) * 1997-12-29 2007-10-03 東レ・ダウコーニング株式会社 有機ケイ素重合体エマルジョンの製造方法
JP4301613B2 (ja) * 1998-12-10 2009-07-22 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーン硬化物粒子の水分散液の製造方法
JP2000169705A (ja) * 1998-12-11 2000-06-20 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーンオイルエマルジョン、およびその製造方法
FR2795641A1 (fr) * 1999-07-01 2001-01-05 Oreal Utilisation d'huile fluoree volatile pour estomper les imperfections et matifier la peau, et procede de traitement cosmetique employant ladite huile fluoree volatile
JP3335151B2 (ja) * 1999-12-02 2002-10-15 花王株式会社 マイクロエマルション
US7297717B2 (en) * 2000-04-27 2007-11-20 Kao Corporation Emulsion cosmetic
JP4703819B2 (ja) * 2000-07-05 2011-06-15 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 ポリオルガノシロキサンエマルジョン及びそれを含んでなる化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
CN1247699C (zh) 2006-03-29
EP1394215A1 (en) 2004-03-03
JP4499989B2 (ja) 2010-07-14
JPWO2002072703A1 (ja) 2004-07-02
EP1394215A4 (en) 2004-10-20
WO2002072703A1 (fr) 2002-09-19
US20040091438A1 (en) 2004-05-13
CN1496387A (zh) 2004-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4025454B2 (ja) 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法
KR101235660B1 (ko) 실리콘 에멀젼, 이의 제조방법 및 화장품 성분
KR100859430B1 (ko) 폴리오가노실록산 에멀젼 조성물 및 이로부터 제조한 화장품 원료
JPH06234622A (ja) 高い耐久性を有する化粧品
CA2275845A1 (en) Cosmetic raw materials, cosmetic products, and methods of manufacturing cosmetic products
KR20010051701A (ko) 향장품 원료, 향장품, 및 향장품의 제조 방법
JP4590263B2 (ja) 架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン、架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンおよび化粧料原料
JP4160165B2 (ja) ポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびそれを用いる化粧料
JP4703819B2 (ja) ポリオルガノシロキサンエマルジョン及びそれを含んでなる化粧料
JPH09278626A (ja) シリコーンエマルジョン、化粧料およびシリコーンエマルジョンの製造方法
KR20040012849A (ko) 폴리오가노실록산 미세 에멀젼 조성물 및 화장품 원료
KR100771743B1 (ko) 모발용 화장료 조성물
JP4425396B2 (ja) 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法
JP4895336B2 (ja) ポリオルガノシロキサンエマルジョン組成物の製造方法
JP4152534B2 (ja) 化粧料、およびその製造方法
KR20030086302A (ko) 폴리오가노실록산 에멀전, 이의 제조방법 및 화장품 원료
JP2000053769A (ja) ポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびそれを含んでなる化粧料
JP5042442B2 (ja) 水系エマルジョン、その製造方法および化粧料
JP3539851B2 (ja) 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法
JP3892156B2 (ja) 化粧料
JP2001089316A (ja) 化粧品原料
JP4455873B2 (ja) ジメチルポリシロキサンの水性エマルジョンの製造方法
JPH07112917A (ja) 乳化型毛髪化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid